WO2016122009A1 - 폴리락트산계 봉합사 앵커 및 이의 제조방법 - Google Patents

폴리락트산계 봉합사 앵커 및 이의 제조방법 Download PDF

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WO2016122009A1
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polylactic acid
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acid
suture anchor
suture
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유연춘
최종화
최영묵
안상국
김윤근
이은혜
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(주)메타바이오메드
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    • A61B2017/0464Suture anchors, buttons or pledgets, i.e. means for attaching sutures to bone, cartilage or soft tissue; Instruments for applying or removing suture anchors for soft tissue

Definitions

  • the present invention relates to a polylactic acid suture anchor having excellent adhesion and fixation force to soft tissues and significantly reduced concern about human side effects and a method of manufacturing the same.
  • a suture anchor secures the suture to bone tissue to suture other body tissues, such as ligaments or muscles, to the bone tissue.
  • the ligaments are elastic fibrous connective tissues, and are elastic and are mainly located in the joints and connect the bones to the bones, and firmly resist the movements of the joints, thereby acting to stabilize or limit the movements of the joints, and thus are liable to be damaged.
  • Ligament injuries include sprains, torsion, tearing, and tearing, which occur mainly at the site where the ligaments and bones are joined. Therefore, most of the surgery to reseal the broken ligament is in the form of fixing the ligament to the bone.
  • the first operation is to fix the screw combined with the suture to the bone, the suture is bound to the broken ligament and then the suture bound to the ligament is fixed to the bone using the suture anchor.
  • the suture anchor simultaneously performs a function of fixing the suture to the bone and a function of allowing the suture tension to be adjusted.
  • Literatures for such anchors and other devices for attaching anchors to bone tissue are variously disclosed in US Pat. Nos. 5,522,844, 5,540,718, 5,683,418, 5,807,403, 6,007,566, and 6,183,479.
  • the suture anchor presented above has the disadvantage of being susceptible to breakage due to mechanical pressure (pressure when pulling the suture taut).
  • pressure when pulling the suture taut since the suture anchor is inserted into the human body and is recognized as a foreign substance, the anchor falls into the joint, causing joint pain, and thus, the development of an anchor capable of gradually inducing bio-absorption is required. have.
  • the anchor using a material capable of inducing the bioabsorption has a problem that the fixing force is significantly low.
  • an object of the present invention is to provide a polylactic acid-based suture anchor having a biodegradability and biocompatibility so as to be excellent in adhesion and fixation of the anchor to soft tissues and at the same time gradually absorbed into the living body, and a method of manufacturing the same.
  • an object of the present invention is to provide a polylactic acid-based suture anchor and a method of manufacturing the same that can control the anchoring and fixing force according to the site applied by controlling the anchor surface treatment.
  • the present invention is a polylactic acid-based suture anchor comprising a sharp tip portion at the end, an annular protrusion and a suture is fitted to the outer peripheral surface, the surface of the anchor is a polylactic acid first region and poly
  • a polylactic acid-based suture anchor characterized in that the second region selected from the group consisting of glycolic acid, a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, ⁇ -TCP, and hydroxyapatite is an alternately formed micropattern.
  • the micropattern may have a smectic lamellar structure oriented parallel to the surface of the anchor.
  • the present invention comprises the steps of preparing a block copolymer solution comprising a polymethyl methacrylate-polylactic acid block copolymer and a solvent; Applying the block copolymer solution onto a polylactic acid-based suture anchor; Annealing the polylactic acid-based sealing anchor to which the block copolymer solution is applied to form a fine pattern in which polymethyl methacrylate blocks and polylactic acid blocks are alternately formed; Oxidizing and removing the polymethyl methacrylate block in the micropattern; And polylactic acid by coating one type selected from the group consisting of polyglycolic acid, a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, ⁇ -TCP, and hydroxyapatite to the polylactic acid-based suture anchor from which the polymethyl methacrylate block has been removed.
  • the coating may be performed by one or more methods selected from the group consisting of drop-casting, spin-casting, inkjet, and printing.
  • the polymethyl methacrylate block may be oxidized and removed by exposure to light irradiation or oxygen plasma in the presence of oxygen.
  • the micropattern may have a smectic lamellar structure oriented parallel to the surface of the anchor.
  • the suture anchor may include a tip portion sharp at the end, an annular protrusion on the outer circumferential surface, and a hole into which the suture is fitted.
  • the polylactic acid-based suture anchor according to the present invention has an advantage of increasing the contact area with soft tissues (articular membrane, cartilage, muscle ligament, tendon, etc.) due to minute irregularities formed on the surface, thereby securing the fixing of the suture.
  • the polylactic acid-based suture anchor according to the present invention forms a pattern by the self-assembly method of the block copolymer, it is easy to control the shape and size of the pattern, there is an advantage that can be freely deformed according to the application to which the anchor is applied. .
  • the polylactic acid-based suture anchor according to the present invention has an advantage that can improve the surgical stability and convenience because it has excellent adhesion and fixing force to the soft tissue.
  • the polylactic acid-based suture anchor according to the present invention is formed of a biodegradable polymer has the advantage that can improve the side effects caused by the conventional anchor is recognized as a foreign material.
  • FIG. 1 shows a schematic view of an exemplary polylactic acid-based suture anchor made in accordance with the present invention.
  • the present invention relates to a polylactic acid suture anchor having excellent adhesion and fixation force to soft tissues and significantly reduced concern about human side effects and a method of manufacturing the same.
  • the polylactic acid-based suture anchor according to the present invention is a polylactic acid-based suture anchor comprising a tip portion sharp at the end, an annular protrusion and a suture threaded to the outer circumferential surface, and the surface of the anchor is a polylactic acid suture anchor.
  • a micropattern in which one second region selected from the group consisting of glycolic acid, a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, ⁇ -TCP and hydroxyapatite is alternately formed is formed.
  • the polylactic acid-based suture anchor according to the present invention has a form generally known in the art, specifically, a tip portion 10 sharply attached to an end portion, an annular protrusion portion 20 and a suture thread fitted to an outer circumferential surface 30 ).
  • various additional elements may be added in consideration of the application field of the suture anchor and the convenience of surgery, and the size thereof is not particularly limited.
  • the suture anchors may be manufactured in a variety of known mold ways, such as injection molds or compression molds, and may also be produced by known molding methods, such as machining, to make products from polymeric materials.
  • the material of the suture anchor uses that the main component is polylactic acid.
  • the material of the sealing anchor may be used by using polylactic acid alone, or by mixing a predetermined amount of a biodegradable polymer in the main component of the polylactic acid.
  • the biodegradable polymer has biodegradability and human compatibility, for example, 1 selected from the group consisting of polyglycolic acid, polycaprolactone, polydioxanone, polyethylene, chitosan, collagen and poly (3HV-co-3HB). More than one species can be used.
  • the mixed biodegradable polymer is preferably 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of polylactic acid.
  • biodegradable polymer that can be mixed with the polylactic acid may further contain an inorganic material such as ⁇ -TCP (beta-tricalcium phosphate) or hydroxyapatite to control the biodegradability.
  • ⁇ -TCP beta-tricalcium phosphate
  • hydroxyapatite to control the biodegradability.
  • the surface of the polylactic acid-based sealing anchor according to the present invention is formed with a fine pattern
  • the micropattern is the first region of the polylactic acid, polyglycolic acid, It has a structure in which one second region selected from the group consisting of a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, ⁇ -TCP and hydroxyapatite is formed alternately.
  • the micropattern forms a lamellae structure in which the first region of the polylactic acid and the second region of the polyglycolic acid are alternately oriented parallel to the surface of the anchor.
  • the size and pattern shape of the first region of the polylactic acid and the second region selected from the group consisting of polyglycolic acid, copolymers of polylactic acid and polyglycolic acid, ⁇ -TCP and hydroxyapatite may be determined by self-assembly of the block copolymer. In a process, it can adjust suitably by control of a component content, annealing conditions, etc.
  • micropatterns are formed by polymers having different decomposition rates, and thus act as fine concavities and convexities due to differences in decomposition rates of polymers after insertion of the human body.
  • the fine unevenness increases the contact area with soft tissues (articular membrane, cartilage, muscle ligament, tendon, etc.), thereby increasing the fixation of the suture.
  • the first region of the polylactic acid, the second region selected from the group consisting of polyglycolic acid, a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, ⁇ -TCP, and hydroxyapatite have biodegradation time and mechanical strength, respectively. Since there is a difference, etc., it can be freely deformed depending on the application to which the anchor is applied in an easy way to adjust the shape and size of the pattern.
  • the method for producing a polylactic acid-based suture anchor according to the present invention is carried out in the following steps.
  • Preparing a block copolymer solution comprising a polymethylmethacrylate-polylactic acid block copolymer and a solvent; Applying the block copolymer solution onto a polylactic acid-based suture anchor; Annealing the polylactic acid-based sealing anchor to which the block copolymer solution is applied to form a fine pattern in which polymethyl methacrylate blocks and polylactic acid blocks are alternately formed; Oxidizing and removing the polymethyl methacrylate block in the micropattern; And polylactic acid by coating one type selected from the group consisting of polyglycolic acid, a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, ⁇ -TCP, and hydroxyapatite to the polylactic acid-based suture anchor from which the polymethyl methacrylate block has been removed.
  • micropattern in which a first region of the poly glycolic acid, a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, one second region selected from the group consisting of ⁇ -TCP and hydroxyapatite are formed alternately.
  • the manufacturing method of the polylactic acid-based suture anchor will be described in each step as follows.
  • a block copolymer solution comprising a polymethylmethacrylate-polylactic acid block copolymer and a solvent is prepared.
  • the polymethyl methacrylate-polylactic acid block copolymer is generally used in the art and is not particularly limited as long as the polymethyl methacrylate-polylactic acid block copolymer is manufactured by a method capable of forming a polymer linked by covalent bonds.
  • the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the polymethylmethacrylate-polylactic acid block copolymer, and it is preferable to use a nonpolar solvent.
  • the nonpolar solvent is specifically a hydrocarbon solvent, for example, an aromatic solvent such as toluene, benzene and xylene, saturated hydrocarbons such as cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane and dodecane and the like. These solvents can be used by mixing or mixing.
  • block copolymer solution is applied onto the polylactic acid-based suture anchor.
  • the polylactic acid-based suture anchor serves to fix sutures to bone tissue so that other body tissues (soft tissues such as ligaments or muscles) can be sutured to the bone tissues. Is not limited.
  • the material of the suture anchor uses that the main component is polylactic acid.
  • the material of the sealing anchor may be used by using polylactic acid alone, or by mixing a predetermined amount of a biodegradable polymer in the main component of the polylactic acid.
  • the biodegradable polymer is biodegradable and simultaneously compatible with the human body, for example, polyglycolic acid, polycaprolactone, polydioxanone , polyethylene, chitosan, collagen and poly (3HV-co-3HB) selected from the group consisting of 1 More than one species can be used.
  • the mixed biodegradable polymer is preferably 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of polylactic acid.
  • biodegradable polymer that can be mixed with the polylactic acid may further contain an inorganic material such as ⁇ -TCP (beta-tricalcium phosphate) or hydroxyapatite to control the biodegradability.
  • ⁇ -TCP beta-tricalcium phosphate
  • hydroxyapatite to control the biodegradability.
  • the coating may be performed by one or more methods selected from the group consisting of drop-casting, spin-casting, inkjet, and printing.
  • the polylactic acid-based sealing anchor to which the block copolymer solution is applied is annealed to form a fine pattern in which polymethyl methacrylate blocks and polylactic acid blocks are alternately formed.
  • the block copolymer is self-assembled by an annealing process to form a pattern in which each block is alternately formed.
  • the annealing is generally used in the art, but is not particularly limited, but solvent annealing is preferably used.
  • the solvent can be completely removed by the annealing process.
  • the annealing temperature is carried out at a temperature at which the block copolymer can be phase-separated, and specifically, the annealing temperature is preferably performed for about 1 to 24 hours in the range of 100 to 190 ° C.
  • the polymethyl methacrylate block is oxidized and removed from the fine pattern.
  • the removal may use an oxidation method generally used in the art, specifically, a method of irradiating light (UV) to a polymethyl methacrylate block in the presence of oxygen, exposing the polymethyl methacrylate block to oxygen plasma.
  • the method can be used.
  • after the photolysis by exposure to the oxygen plasma may be further performed a step of stripping the photolyzed portion with a cleaning solution.
  • the polylactic acid-based suture anchor from which the polymethyl methacrylate block is removed is coated with one selected from the group consisting of polyglycolic acid, a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, ⁇ -TCP, and hydroxyapatite and A first pattern of lactic acid and a polyglycolic acid, a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, one second region selected from the group consisting of ⁇ -TCP and hydroxyapatite form an alternately formed micropattern.
  • the polyglycolic acid, a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, one selected from the group consisting of ⁇ -TCP and hydroxyapatite is polyglycolic acid, polylactic acid and polyglycolic acid at a position where the polymethyl methacrylate block is removed.
  • a coating block selected from the group consisting of a copolymer, ⁇ -TCP and hydroxyapatite.
  • the one selected from the group consisting of polyglycolic acid, copolymers of polylactic acid and polyglycolic acid, ⁇ -TCP, and hydroxyapatite may be coated by melting or performing a coating using a solvent capable of dissolving each component. Can be.
  • the coating may be performed by one or more methods selected from the group consisting of drop-casting, spin-casting, inkjet, and printing. After the coating process, a washing process may be further performed to clearly distinguish the first region from the second region.
  • the washing process damages the micropattern in which the first region of polylactic acid and one second region selected from the group consisting of polyglycolic acid, a copolymer of polylactic acid and polyglycolic acid, ⁇ -TCP and hydroxyapatite are alternately formed. Preference is given to using solvents which do not.

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Abstract

본 발명은 폴리락트산계 봉합사 앵커 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 단부에 첨예한 팁부, 외주면에 환형의 돌기부 및 봉합사가 끼워지는 홀을 포함하는 폴리락트산계 봉합 앵커로, 상기 앵커의 표면은 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성된 미세패턴을 포함함으로써, 앵커는 표면에 형성된 미세한 요철에 의해 연부조직(관절막, 연골, 근육 인대, 건 등)과의 접촉면적이 증가하므로 봉합사의 고정을 견고하게 할 수 있고, 수술 안정성 및 편의성을 향상시킬 수 있는 폴리락트산계 봉합사 앵커 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

폴리락트산계 봉합사 앵커 및 이의 제조방법
본 발명은 연부조직에 대한 부착 및 고정력이 우수하고, 인체 부작용에 대한 우려가 현저히 감소된 폴리락트산계 봉합사 앵커 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
봉합사 앵커(suture anchor)는 봉합사를 뼈 조직에 고정하여 다른 신체 조직, 예를 들어 인대나 근육을 뼈 조직에 봉합할 수 있도록 한다.
이중 특히, 인대는 강한 섬유성 결합 조직으로 탄력성을 가지며 주로 관절에 위치하고 뼈와 뼈를 연결하고, 관절의 움직임에 단단히 저항함으로써 관절의 운동을 안정하게 하거나 제한하는 역할을 하므로 손상되기 쉽다.
인대의 손상 형태로는 염좌, 비틀림, 찢김, 끊김 등이 있으며, 상기 끊김은 주로 인대와 뼈가 결합된 부위에서 발생한다. 따라서 끊긴 인대를 다시 봉합하는 수술은 대부분 인대를 뼈에 고정하는 형태로 이루어진다.
인대를 뼈에 고정할 때에는 우선 봉합사가 결합된 스크류를 뼈에 고정하고, 상기 봉합사를 끊긴 인대에 결속한 후 상기 인대에 결속된 봉합사를 봉합사 앵커를 이용하여 뼈에 고정하는 수술이 수행된다.
따라서, 상기 봉합사 앵커는 봉합사를 뼈에 고정시키는 기능과 봉합사의 장력 조절을 허용하는 기능을 동시에 수행한다. 이러한 앵커와 앵커를 뼈 조직에 부착하기 위한 다른 장치에 대한 문헌은 미국특허 제5,522,844호, 제5,540,718호, 제5,683,418호, 제5,807,403호, 제6,007,566호 및 제6,183,479호 등에 다양하게 제시되어 있다.
상기 제시된 봉합사 앵커는 기계적 압력(봉합사를 팽팽하게 당길 때의 압력)에 기인한 파손에 취약한 단점이 있다. 특히 봉합사 앵커를 인체에 삽입한 후 이물질로 인식되어 앵커가 관절 내로 빠져버려 관절통증을 유발하므로 점진적으로 생체 흡수를 유도할 수 있는 앵커의 개발이 요구되고 있고, 이런 요구에 대한 다양한 연구가 진행되고 있다. 그러나, 상기 생체 흡수를 유도할 수 있는 소재를 이용한 앵커는 고정력이 현저히 낮은 문제가 있다.
이에, 본 발명은 연부조직에 대한 앵커의 부착 및 고정력이 우수하면서 동시에 점진적으로 생체에 흡수될 수 있도록 생분해성 및 생체 적합성을 갖는 폴리락트산계 봉합사 앵커 및 이의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 앵커 표면 처리를 제어하여 적용되는 부위에 따라 앵커의 부착 및 고정력 등을 조절할 수 있는 폴리락트산계 봉합사 앵커 및 이의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 단부에 첨예한 팁부, 외주면에 환형의 돌기부 및 봉합사가 끼워지는 홀을 포함하는 폴리락트산계 봉합 앵커로, 상기 앵커의 표면은 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성된 미세패턴인 것임을 특징으로 하는 폴리락트산계 봉합 앵커를 제공한다.
상기 미세패턴은 앵커의 표면과 평행하게 배향된 라멜라(smectic lamellar) 구조일 수 있다.
또한, 본 발명은 폴리메틸메타크릴레이트-폴리락트산 블록공중합체 및 용매를 포함하는 블록공중합체 용액을 제조하는 단계; 상기 블록공중합체 용액을 폴리락트산계 봉합 앵커상에 도포하는 단계; 상기 블록공중합체 용액이 도포된 폴리락트산계 봉합 앵커를 어닐링하여, 폴리메틸메타크릴레이트 블록과 폴리락트산 블록이 교대로 형성된 미세패턴을 형성하는 단계; 상기 미세패턴 중 폴리메틸메타크릴레이트 블록을 산화하여 제거하는 단계; 및 상기 폴리메틸메타크릴레이트 블록이 제거된 폴리락트산계 봉합 앵커에, 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종을 코팅하여 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성된 미세패턴을 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리락트산계 봉합 앵커의 제조방법를 제공한다.
상기 도포는 드랍 캐스팅(drop-casting), 스핀-캐스팅법, 잉크젯법 및 인쇄법으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 방법으로 수행될 수 있다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트 블록은 산소 존재하에서 광조사 또는 산소 플라즈마에 노출하여 산화 제거할 수 있다.
상기 미세패턴은 앵커의 표면과 평행하게 배향된 라멜라(smectic lamellar) 구조일 수 있다.
상기 봉합사 앵커는 단부에 첨예한 팁부, 외주면에 환형의 돌기부 및 봉합사가 끼워지는 홀을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리락트산계 봉합사 앵커는 표면에 형성된 미세한 요철에 의해 연부조직(관절막, 연골, 근육 인대, 건 등)과의 접촉면적이 증가하므로 봉합사의 고정을 견고하게 하는 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 폴리락트산계 봉합사 앵커는 블록 공중합체의 자기조립 방법에 의해 패턴을 형성하므로, 패턴의 형상 및 크기 제어가 용이하므로 앵커가 적용되는 용도에 따라 자유롭게 변형시킬 수 있는 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 폴리락트산계 봉합사 앵커는 연부조직에 대한부착 및 고정력이 우수하므로 수술 안정성 및 편의성을 향상시킬 수 있는 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 폴리락트산계 봉합사 앵커는 생분해성 고분자로 형성되어 종래 앵커가 이물질로 인식되어 발생되는 인체 부작용을 개선할 수 있는 이점이 있다.
도 1은 본 발명에 따라 제조된 일례의 폴리락트산계 봉합 앵커의 개략도를 나타낸 것이다.
본 발명은 연부조직에 대한 부착 및 고정력이 우수하고, 인체 부작용에 대한 우려가 현저히 감소된 폴리락트산계 봉합사 앵커 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 폴리락트산계 봉합 앵커는 단부에 첨예한 팁부, 외주면에 환형의 돌기부 및 봉합사가 끼워지는 홀을 포함하는 폴리락트산계 봉합 앵커로, 상기 앵커의 표면은 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성된 미세패턴이 형성된다.
도 1과 같이, 본 발명에 따른 폴리락트산계 봉합 앵커는 당 분야에서 일반적으로 알려진 형태, 구체적으로 단부에 첨예한 팁부(10), 외주면에 환형의 돌기부(20) 및 봉합사가 끼워지는 홀(30)을 포함한다. 이외에 봉합 앵커의 적용 분야 및 수술의 편의성 등을 고려하여 다양한 부가요소가 추가될 수 있으며, 그 크기 또한 특별히 제한하지 않는다.
상기 봉합 앵커는 주입 주형 또는 압축 주형 등과 같이 기존에 알려진 다양한 주형 방식으로 제조될 수 있고, 기계 가공 등과 같이 중합체 물질로부터 제품을 제조하는 공지된 성형 방식으로도 제조될 수 있다.
다만, 상기 봉합사 앵커의 소재는 그 주성분이 폴리락트산인 것을 사용한다. 구체적으로 상기 봉합 앵커의 소재는 폴리락트산을 단독으로 사용하거나, 폴리락트산의 주성분에 생분해성 고분자를 일정량 혼합하여 사용할 수 있다.
이때 생분해성 고분자는 생분해성과 동시에 인체 적합성을 갖는 것으로, 예를 들면 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리다이옥사논, 폴리에틸렌, 키토산, 콜라겐 및 폴리(3HV-co-3HB)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 혼합되는 생분해성 고분자는 폴리락트산 100중량부에 대하여 30중량부 이하인 것이 바람직하다.
이외에, 폴리락트산에 혼합될 수 있는 생분해성 고분자는 생분해도를 조절하기 위하여 β-TCP(beta-tricalcium phosphate) 또는 수산화 인회석(Hydroxy apatite) 등의 무기물이 추가로 함유될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 폴리락트산계 봉합 앵커는 그 표면은 미세패턴이 형성되며, 상기 미세패턴은 블록공중합체의 자기조립 공정을 이용하여 생분해성 고분자인 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성되는 구조를 갖는다.
구체적으로 상기 미세패턴은 앵커의 표면과 평행하게, 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산의 제2영역이 교대로 배향된 라멜라(smectic lamellar) 구조를 형성하게 된다.
폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역의 크기 및 패턴 형상은 블록공중합체의 자기조립 공정에서, 성분 함량, 어닐링 조건 등의 제어에 의해 적절히 조절할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리락트산계 봉합 앵커는 분해 속도가 다른 고분자에 의해 미세패턴이 형성되어 인체 삽입 후 고분자의 분해 속도 차이에 의해 미세 요철로 작용한다. 상기 미세 요철에 의해 연부조직(관절막, 연골, 근육 인대, 건 등)과의 접촉면적이 증가하므로 봉합사의 고정을 증가시키게 된다.
또한, 상기 폴리락트산의 제1영역과, 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역은 각각 생분해 시간, 및 기계적 강도 등에 차이가 있으므로, 패턴의 형상 및 크기 조절하는 용이한 방법으로 앵커가 적용되는 용도에 따라 자유롭게 변형시킬 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 폴리락트산계 봉합 앵커의 제조방법은 하기와 같은 단계로 수행된다.
폴리메틸메타크릴레이트-폴리락트산 블록공중합체 및 용매를 포함하는 블록공중합체 용액을 제조하는 단계; 상기 블록공중합체 용액을 폴리락트산계 봉합 앵커상에 도포하는 단계; 상기 블록공중합체 용액이 도포된 폴리락트산계 봉합 앵커를 어닐링하여, 폴리메틸메타크릴레이트 블록과 폴리락트산 블록이 교대로 형성된 미세패턴을 형성하는 단계; 상기 미세패턴 중 폴리메틸메타크릴레이트 블록을 산화하여 제거하는 단계; 및 상기 폴리메틸메타크릴레이트 블록이 제거된 폴리락트산계 봉합 앵커에, 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종을 코팅하여 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성된 미세패턴을 형성하는 단계;를 포함한다.
상기 폴리락트산계 봉합 앵커의 제조방법을 각 단계별로 설명하면 다음과 같다.
먼저, 폴리메틸메타크릴레이트-폴리락트산 블록공중합체 및 용매를 포함하는 블록공중합체 용액을 제조한다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트-폴리락트산 블록공중합체는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 각 고분자 블록들의 일단들이 공유결합에 의해 연결된 중합체를 형성할 수 있는 방법으로 제조된 것이면 특별히 한정하지는 않는다.
상기 용매는 폴리메틸메타크릴레이트-폴리락트산 블록공중합체를 용해시킬 수 있는 것이면 특별히 한정하기 않으며, 비극성 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 비극성 용매는 구체적으로 탄화수소 용매는 예를 들면, 방향족 용매(예: 톨루엔, 벤젠 및 크실렌), 사이클로헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸 및 도데칸 등과 같은 포화 탄화수소가 있다. 이들 용매는 단돋 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
다음으로, 상기 블록공중합체 용액을 폴리락트산계 봉합 앵커상에 도포한다.
상기 폴리락트산계 봉합 앵커는 봉합사를 뼈 조직에 고정하여 다른 신체조직(인대나 근육 등의 연부조직)을 뼈 조직에 봉합할 수 있도록 하는 하는 역할을 하므로, 상기 역할을 만족할 수 있는 것이면 특별히 그 형상은 한정하지 않는다.
다만, 상기 봉합사 앵커의 소재는 그 주성분이 폴리락트산인 것을 사용한다. 구체적으로 상기 봉합 앵커의 소재는 폴리락트산을 단독으로 사용하거나, 폴리락트산의 주성분에 생분해성 고분자를 일정량 혼합하여 사용할 수 있다.
이때 생분해성 고분자는 생분해성과 동시에 인체 적합성을 갖는 것으로, 예를 들면 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리다이옥사논, 폴리에틸렌, 키토산, 콜라겐 및 폴리(3HV-co-3HB)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 혼합되는 생분해성 고분자는 폴리락트산 100중량부에 대하여 30중량부 이하인 것이 바람직하다.
이외에, 폴리락트산에 혼합될 수 있는 생분해성 고분자는 생분해도를 조절하기 위하여 β-TCP(beta-tricalcium phosphate) 또는 수산화 인회석(Hydroxy apatite) 등의 무기물이 추가로 함유될 수 있다.
상기 도포는 드랍 캐스팅(drop-casting), 스핀-캐스팅법, 잉크젯법 및 인쇄법으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 방법으로 수행될 수 있다.
다음으로, 상기 블록공중합체 용액이 도포된 폴리락트산계 봉합 앵커를 어닐링하여, 폴리메틸메타크릴레이트 블록과 폴리락트산 블록이 교대로 형성된 미세패턴을 형성한다.
상기 블록공중합체는 어닐링 공정에 의해 자기조립되어 각각의 블록이 교대로 형성된 패턴을 형성하게 된다.
상기 어닐링은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 용매 어닐링을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 어닐링 공정에 의해 용매는 완전히 제거될 수 있다.
이때, 어닐링 온도는 블록공중합체가 상분리 가능한 온도로 수행하며, 구체적으로 100 내지 190℃의 범위내에서 약 1 내지 24시간동안 수행하는 것이 바람직하다.
다음으로, 상기 미세패턴 중 폴리메틸메타크릴레이트 블록을 산화하여 제거한다.
상기 제거는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 산화방법을 사용할 수 있으며, 구체적으로 산소존재하에서 폴리메틸메타크릴레이트 블록에 광(UV)을 조사하는 방법, 폴리메틸메타크릴레이트 블록을 산소 플라즈마에 노출하는 방법이 사용될 수 있다. 이때, 상기 산소 플라즈마에 노출시켜 광분해시킨 후 상기 광분해된 부분을 세정액으로 스트립하는 공정을 추가로 수행할 수 있다.
다음으로 상기 폴리메틸메타크릴레이트 블록이 제거된 폴리락트산계 봉합 앵커에, 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종을 코팅하여 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성된 미세패턴을 형성한다.
상기 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종은 폴리메틸메타크릴레이트 블록이 제거된 위치에 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종 코팅 블록을 형성한다. 상기 형성된 블록에 의해 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성된 미세패턴을 형성된다.
상기 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종은 용융시켜 코팅하거나, 상기 각 성분을 용해시킬 수 있는 용매를 사용하여 코팅을 수행할 수 있다.
상기 코팅은 드랍 캐스팅(drop-casting), 스핀-캐스팅법, 잉크젯법 및 인쇄법으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 방법으로 수행될 수 있다. 코팅 공정 수행 후, 제1영역과 제2영역을 명확히 구분하기 위하여 추가로 세척 공정 등을 수행할 수 있다.
상기 세척 공정은 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성된 미세패턴을 손상시키지 않는 용매를 사용하여 수행하는 것이 바람직하다.
이상과 같이, 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양하게 수정 및 변형될 수 있음은 물론이다.

Claims (7)

  1. 단부에 첨예한 팁부, 외주면에 환형의 돌기부 및 봉합사가 끼워지는 홀을 포함하는 폴리락트산계 봉합 앵커로,
    상기 앵커의 표면은 폴리락트산의 제1영역과, 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성된 미세패턴인 것임을 특징으로 하는 폴리락트산계 봉합 앵커.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 미세패턴은 앵커의 표면과 평행하게 배향된 라멜라(smectic lamellar) 구조인 것임을 특징으로 하는 폴리락트산계 봉합 앵커.
  3. 폴리메틸메타크릴레이트-폴리락트산 블록공중합체 및 용매를 포함하는 블록공중합체 용액을 제조하는 단계;
    상기 블록공중합체 용액을 폴리락트산계 봉합 앵커상에 도포하는 단계;
    상기 블록공중합체 용액이 도포된 폴리락트산계 봉합 앵커를 어닐링하여, 폴리메틸메타크릴레이트 블록과 폴리락트산 블록이 교대로 형성된 미세패턴을 형성하는 단계;
    상기 미세패턴 중 폴리메틸메타크릴레이트 블록을 산화하여 제거하는 단계; 및
    상기 폴리메틸메타크릴레이트 블록이 제거된 폴리락트산계 봉합 앵커에, 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종을 코팅하여 폴리락트산의 제1영역과 폴리글리콜산, 폴리락트산과 폴리글리콜산의 공중합체, β-TCP 및 수산화인회석로 이루어진 군에서 선택된 1종의 제2영역이 교대로 형성된 미세패턴을 형성하는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리락트산계 봉합 앵커의 제조방법.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 도포는 드랍 캐스팅(drop-casting), 스핀-캐스팅법, 잉크젯법 및 인쇄법으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 폴리락트산계 봉합 앵커의 제조방법
  5. 청구항 3에 있어서, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 블록은 산소 존재하에서 광조사 또는 산소 플라즈마에 노출하여 산화 제거하는 것을 특징으로 하는 폴리락트산계 봉합 앵커의 제조방법.
  6. 청구항 3에 있어서, 상기 미세패턴은 앵커의 표면과 평행하게 배향된 라멜라(smectic lamellar) 구조인 것을 특징으로 하는 폴리락트산계 봉합 앵커의 제조방법.
  7. 청구항 3에 있어서, 상기 봉합사 앵커는 단부에 첨예한 팁부, 외주면에 환형의 돌기부 및 봉합사가 끼워지는 홀을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리락트산계 봉합 앵커의 제조방법.
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