WO2016114028A1 - Conductive material, connection method using same, and connection structure - Google Patents

Conductive material, connection method using same, and connection structure Download PDF

Info

Publication number
WO2016114028A1
WO2016114028A1 PCT/JP2015/083984 JP2015083984W WO2016114028A1 WO 2016114028 A1 WO2016114028 A1 WO 2016114028A1 JP 2015083984 W JP2015083984 W JP 2015083984W WO 2016114028 A1 WO2016114028 A1 WO 2016114028A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
metal
conductive material
alloy
layer
connection
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/083984
Other languages
French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
中野公介
高岡英清
部田武志
國母大翼
新美潤
安達雅浩
Original Assignee
株式会社村田製作所
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社村田製作所 filed Critical 株式会社村田製作所
Publication of WO2016114028A1 publication Critical patent/WO2016114028A1/en

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K1/00Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
    • B23K1/19Soldering, e.g. brazing, or unsoldering taking account of the properties of the materials to be soldered
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/24Selection of soldering or welding materials proper
    • B23K35/26Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 400 degrees C
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/24Selection of soldering or welding materials proper
    • B23K35/30Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 1550 degrees C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C13/00Alloys based on tin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C13/00Alloys based on tin
    • C22C13/02Alloys based on tin with antimony or bismuth as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • C22C9/06Alloys based on copper with nickel or cobalt as the next major constituent
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/30Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor
    • H05K3/32Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits
    • H05K3/34Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits by soldering
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/11Printed elements for providing electric connections to or between printed circuits
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/40Forming printed elements for providing electric connections to or between printed circuits

Abstract

Provided are: a conductive material which is capable of forming an intermetallic compound having a high melting point by reliably reacting a first metal with a second metal that has a higher melting point than the first metal, and which enables the achievement of highly reliable mounting of an electronic component or via connection if used for the mounting of an electronic component or the via connection; a connection method having high connection reliability, which uses this conductive material; and a connection structure. A conductive material which contains a first metal and a second metal that has a higher melting point than the first metal, and which is configured so as to satisfy such requirements that: the first metal is Sn or an alloy containing Sn; the second metal is at least one alloy selected from the group consisting of Cu-Mn alloys, Cu-Ni alloys, Cu-Al alloys and Cu-Cr alloys; the second metal has a layer containing Ag or Au on the surface; and the first metal and the second metal form an intermetallic compound having a melting point of 310°C or more.

Description

導電性材料、それを用いた接続方法、および接続構造Conductive material, connection method using the same, and connection structure
 本発明は、導電性材料、それを用いた接続方法、および接続構造に関し、詳しくは、例えば、電子部品の実装や、ビア接続などに用いられる導電性材料、またそれを用いた接続方法、および、接続構造に関する。 The present invention relates to a conductive material, a connection method using the same, and a connection structure, and more specifically, for example, a conductive material used for mounting electronic parts, via connection, and the like, and a connection method using the same, and , Connection structure.
 電子部品の実装の際に用いる導電性材料としては、はんだが広く用いられている。
 ところで、従来から広く用いられてきたSn-Pb系はんだにおいては、高温系はんだとして、例えばPbリッチのPb-5Sn(融点:314~310℃)、Pb-10Sn(融点:302~275℃)などを用いて330~350℃の温度ではんだ付けし、その後、例えば、低温系はんだのSn-37Pb共晶(183℃)などを用いて、上記の高温系はんだの融点以下の温度ではんだ付けすることにより、先のはんだ付けに用いた高温系はんだを溶融させることなく、はんだ付けによる接続を行う温度階層接続の方法が広く適用されている。
Solder is widely used as a conductive material used for mounting electronic components.
By the way, in the Sn—Pb series solder which has been widely used heretofore, as the high temperature series solder, for example, Pb-rich Pb-5Sn (melting point: 314 to 310 ° C.), Pb-10 Sn (melting point: 302 to 275 ° C.), etc. And then soldering at a temperature below the melting point of the high temperature solder using, for example, Sn-37Pb eutectic (183 ° C.) of a low temperature solder. Therefore, a method of temperature hierarchical connection in which connection by soldering is performed without melting the high-temperature solder used for the previous soldering has been widely applied.
 このような温度階層接続は、例えば、チップをダイボンドするタイプの半導体装置や、フリップチップ接続などの半導体装置などで適用されており、半導体装置の内部ではんだ付けによる接続を行った後、さらに、該半導体装置自体をはんだ付けにより基板に接続するような場合に用いられる重要な技術である。 Such a temperature hierarchy connection is applied to, for example, a semiconductor device of a die-bonding type chip or a semiconductor device such as a flip chip connection, and after performing connection by soldering inside the semiconductor device, This is an important technique used when the semiconductor device itself is connected to a substrate by soldering.
 この用途に用いられる導電性材料として、例えば、特許文献1には、第1金属(低融点金属)と、第1金属よりも融点が高く、第1金属と反応して金属間化合物を生成する第2金属(高融点金属)とからなる金属成分を含む導電性材料であって、第1金属はSnまたはSnを70重量%以上含む合金であり、第2金属はCu-Mn合金またはCu-Ni合金であり、第1金属と第2金属とは、310℃以上の融点を示す金属間化合物を生成する導電性材料が提案されている。 As a conductive material used for this application, for example, Patent Document 1 discloses that a first metal (low melting point metal) and a melting point higher than that of the first metal react with the first metal to generate an intermetallic compound. A conductive material including a metal component composed of a second metal (refractory metal), wherein the first metal is Sn or an alloy containing 70 wt% or more of Sn, and the second metal is a Cu—Mn alloy or Cu— A conductive material that is an Ni alloy and that generates an intermetallic compound in which the first metal and the second metal have a melting point of 310 ° C. or higher has been proposed.
 そして、特許文献1の導電性材料によれば、第1金属と第2金属が効率よく反応して、より高融点の金属間化合物への変化が促進され、低融点成分が残留しなくなるため、例えば、特許文献1の導電性材料をソルダペーストとして用いた場合には耐熱強度の大きい接続を行うことが可能になるとされている。 Then, according to the conductive material of Patent Document 1, the first metal and the second metal react efficiently, the change to a higher melting point intermetallic compound is promoted, and the low melting point component does not remain, For example, when the conductive material of Patent Document 1 is used as a solder paste, it is said that a connection with high heat resistance can be made.
 しかしながら、上記特許文献1の導電性材料の場合、リフロー加熱して低融点金属を溶融させたときに、高融点金属粒子の表面が酸化していたり、化合物化していたりすると、高融点金属との反応が起こらず、金属間化合物を生成させることができない場合があり、信頼性が低いという問題点がある。 However, in the case of the conductive material of Patent Document 1, when the low melting point metal is melted by reflow heating, the surface of the high melting point metal particles is oxidized or compounded. There is a problem that the reaction does not occur and an intermetallic compound cannot be generated, and the reliability is low.
特許第5018978号公報Japanese Patent No. 5018978
 本発明は、上記課題を解決するものであり、第1金属と、第1金属よりも融点の高い第2金属を確実に反応させて、高融点の金属間化合物を生成させることが可能で、電子部品の実装や、ビア接続などに用いた場合に、信頼性の高い電子部品の実装やビア接続を実現することが可能な導電性材料、それを用いた接続信頼性の高い接続方法、および接続構造を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problem, it is possible to reliably react a first metal and a second metal having a melting point higher than that of the first metal, thereby generating a high melting point intermetallic compound, Conductive material capable of realizing highly reliable electronic component mounting and via connection when used for mounting electronic components and via connections, and a connection method with high connection reliability using the same, and An object is to provide a connection structure.
 上記課題を解決するために、本発明の導電性材料は、
 第1金属と、前記第1金属よりも融点が高い第2金属を含む導電性材料であって、
 前記第1金属はSnまたはSnを含む合金であり、
 前記第2金属はCu-Mn合金、Cu-Ni合金、Cu-Al合金、およびCu-Cr合金からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、
 前記第2金属はその表面にAgまたはAuを含む層を有しており、かつ、
 前記第1金属と、前記第2金属とは、310℃以上の融点を示す金属間化合物を生成するものであること
 を特徴としている。
In order to solve the above problems, the conductive material of the present invention is
A conductive material comprising a first metal and a second metal having a melting point higher than that of the first metal,
The first metal is Sn or an alloy containing Sn,
The second metal is at least one selected from the group consisting of a Cu—Mn alloy, a Cu—Ni alloy, a Cu—Al alloy, and a Cu—Cr alloy,
The second metal has a layer containing Ag or Au on its surface, and
The first metal and the second metal generate an intermetallic compound having a melting point of 310 ° C. or higher.
 また、本発明の導電性材料においては、前記第2金属の、前記AgまたはAuを含む層を有していない状態での平均粒径が10μm以下であることが好ましい。 In the conductive material of the present invention, it is preferable that the average particle diameter of the second metal in a state where the second metal does not have the layer containing Ag or Au is 10 μm or less.
 第2金属の平均粒径が10μm以下である場合、比表面積が大きくなり、第1金属との反応性は向上するものの、表面の酸化の影響が大きくなる傾向がある。これに対し、本発明では、第2金属の表面にAgまたはAuを含む層を有しているので、第2金属の表面の酸化に起因する、第1金属と第2金属の反応性の低下を抑制することが可能になり、第1金属と第2金属の反応性に優れた導電性材料を得ることができるようになる。 When the average particle size of the second metal is 10 μm or less, the specific surface area is increased and the reactivity with the first metal is improved, but the influence of surface oxidation tends to be increased. On the other hand, in the present invention, since the surface of the second metal has a layer containing Ag or Au, the reactivity of the first metal and the second metal is reduced due to the oxidation of the surface of the second metal. Therefore, it is possible to obtain a conductive material having excellent reactivity between the first metal and the second metal.
 また、前記第2金属の表面の、前記AgまたはAuを含む層の厚さが10nm以上、220nm以下であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the thickness of the layer containing Ag or Au on the surface of the second metal is 10 nm or more and 220 nm or less.
 第2金属の表面の、AgまたはAuを含む層の厚さを10nm以上、220nm以下の範囲とすることにより、Ag系材料やAu系材料の使用量を抑制しつつ、第2金属の表面の酸化を抑制するとともに、第2金属の表面の溶融した第1金属に対する濡れやすさを確保することが可能になり、本発明をより実効あらしめることができる。 By making the thickness of the layer containing Ag or Au on the surface of the second metal in the range of 10 nm or more and 220 nm or less, the use amount of the Ag-based material or Au-based material is suppressed, and the surface of the second metal is While suppressing oxidation, it becomes possible to secure the ease of wetting of the surface of the second metal with respect to the molten first metal, and the present invention can be made more effective.
 また、本発明の導電性材料は、フラックス成分を含んでいることが好ましい。 In addition, the conductive material of the present invention preferably contains a flux component.
 フラックス成分を含むことにより、接合対象である金属材料の表面の酸化膜を効率よく除去して、信頼性の高い接合を行うことが可能になる。
 なお、本発明の導電性材料においては、フラックスとして、例えば、ビヒクル、溶剤、チキソ剤、活性剤などからなる、公知の種々のものを用いることが可能である。
By including the flux component, it becomes possible to efficiently remove the oxide film on the surface of the metal material to be bonded, and perform highly reliable bonding.
In the conductive material of the present invention, various known materials composed of, for example, a vehicle, a solvent, a thixotropic agent, and an activator can be used as the flux.
 また、前記第1金属が、SnまたはSnを70重量%以上含む合金であることが好ましい。 Further, it is preferable that the first metal is Sn or an alloy containing 70 wt% or more of Sn.
 第1金属として、SnまたはSnを70重量%以上含む合金を用いることにより、第1金属と第2金属とを速やかに反応させることが可能になり、信頼性の高い接合を行うことが可能な、導電性材料を提供することが可能になる。 By using Sn or an alloy containing 70% by weight or more of Sn as the first metal, it is possible to cause the first metal and the second metal to react quickly and to perform highly reliable joining. It becomes possible to provide a conductive material.
 また、全ての金属成分中に占める前記第2金属の割合が、30体積%以上であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the ratio of the said 2nd metal in all the metal components is 30 volume% or more.
 全ての金属成分中に占める第2金属の割合を30体積%以上とすることにより、第1金属の残留量を少なくして、信頼性の高い接合を行うことが可能な、導電性材料を提供することが可能になる。 Providing a conductive material capable of highly reliable bonding by reducing the residual amount of the first metal by setting the ratio of the second metal in all metal components to 30% by volume or more. It becomes possible to do.
 また、前記第1金属が、Sn単体、または、Cu、Ni、Ag、Au、Sb、Zn、Bi、In、Ge、Al、Co、Mn、Fe、Cr、Mg、Pd、Si、Sr、Te、Pからなる群より選ばれる少なくとも1種と、Snとを含む合金であることが好ましい。 The first metal may be Sn alone, or Cu, Ni, Ag, Au, Sb, Zn, Bi, In, Ge, Al, Co, Mn, Fe, Cr, Mg, Pd, Si, Sr, Te. , P is preferably an alloy containing Sn and at least one selected from the group consisting of P.
 上記構成を備えることにより、さらに確実に、信頼性の高い接合を行うことが可能な、導電性材料を提供することが可能になる。 By providing the above-described configuration, it is possible to provide a conductive material that can perform bonding with higher reliability and reliability.
 また、前記第2金属は、前記第2金属に占めるMnの割合が10重量%以上、15重量%以下であるCu-Mn合金、前記第2金属に占めるNiの割合が10重量%以上、15重量%以下であるCu-Ni合金、前記第2金属に占めるAlの割合が10重量%以上、15重量%以下であるCu-Al合金、または、前記第2金属に占めるCrの割合が10重量%以上、15重量%以下であるCu-Cr合金であることが好ましい。 In addition, the second metal includes a Cu—Mn alloy in which the proportion of Mn in the second metal is 10 wt% or more and 15 wt% or less, the proportion of Ni in the second metal is 10 wt% or more, 15 A Cu—Ni alloy having a weight percentage of 10% or less, a Cu—Al alloy having a ratio of Al in the second metal of 10% by weight or more and 15% by weight or less, or a ratio of Cr in the second metal of 10% by weight. It is preferable that the Cu-Cr alloy is not less than 15% and not more than 15% by weight.
 上記構成を備えることにより、さらに確実に、信頼性の高い接合を行うことが可能な、導電性材料を提供することが可能になる。 By providing the above-described configuration, it is possible to provide a conductive material that can perform bonding with higher reliability and reliability.
 また、本発明の接続方法は、
 導電性材料を用いて接続対象物を接続する方法であって、上記本発明の導電性材料を用い、加熱して前記導電性材料を構成する前記第1金属成分と前記第2金属とを金属間化合物にして、接続対象物を接続することを特徴としている。
Further, the connection method of the present invention includes:
A method for connecting an object to be connected using a conductive material, wherein the first metal component and the second metal constituting the conductive material are heated to form a metal using the conductive material of the present invention. It is characterized by connecting the connection object as an intermetallic compound.
 また、本発明の接続構造は、
 接続対象物が、上記本発明の導電性材料を用いて接続された接続構造であって、
 接続対象物を接続している接続部の導電性材料は、前記導電性材料に由来する前記第2金属と、前記第2金属とSnとを含む金属間化合物とを主たる成分としており、前記導電性材料に由来する前記第1金属の金属成分全体に対する割合が30体積%以下であること
 を特徴としている。
The connection structure of the present invention is
The connection object is a connection structure connected using the conductive material of the present invention,
The conductive material of the connection part that connects the connection object is mainly composed of the second metal derived from the conductive material and an intermetallic compound containing the second metal and Sn. The ratio of the first metal derived from the conductive material to the entire metal component is 30% by volume or less.
 本発明の導電性材料は、第1金属と、第1金属よりも融点が高い第2金属を含み、第1金属はSnまたはSnを含む合金であり、第2金属はCu-Mn合金、Cu-Ni合金、Cu-Al合金、およびCu-Cr合金からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、第2金属はその表面にAgまたはAuを含む層を有し、第1金属と、第2金属とは、310℃以上の融点を示す金属間化合物を生成するものであることから、電子部品の実装や、ビア接続などに用いた場合に、信頼性の高い電子部品の実装やビア接続を実現することが可能な導電性材料を提供することが可能になる。 The conductive material of the present invention includes a first metal and a second metal having a melting point higher than that of the first metal. The first metal is Sn or an alloy containing Sn. The second metal is a Cu—Mn alloy, Cu -Ni alloy, Cu-Al alloy, and Cu-Cr alloy, and the second metal has a layer containing Ag or Au on its surface, the first metal, Since metal generates an intermetallic compound having a melting point of 310 ° C. or higher, when used for mounting electronic components or via connections, highly reliable mounting of electronic components or via connections is required. It becomes possible to provide a conductive material that can be realized.
 すなわち、本発明の導電性材料においては、第2金属の表面にAgまたはAuを含む層を有しているため、第2金属の表面が酸化されにくく、かつ、第2金属の表面が溶融した第1金属に濡れやすく、反応面積が増大する。また、第2金属の表面のAgまたはAuを含む層が溶融した第1金属(Snなど)に濡れた後、その界面に残留するのではなく、溶融した第1金属(Snなど)に拡散して、分散することで、金属間化合物を生成するのに必要となる第2金属と第1金属の反応を阻害せず、期待される反応が実現できる。
 その結果、例えば、電子部品が備える電極と、電子部品が実装されるプリント基板(実装基板)上のランド電極の接合などに、本発明の導電性材料を用いることにより、電子部品が備える電極と、実装基板上のランド電極などを高融点の金属間化合物を介して確実に接合することが可能になり、信頼性の高い接合を実現することができる。
That is, in the conductive material of the present invention, since the surface of the second metal has a layer containing Ag or Au, the surface of the second metal is hardly oxidized and the surface of the second metal is melted. The first metal is easily wetted and the reaction area increases. Further, after the layer containing Ag or Au on the surface of the second metal gets wet with the molten first metal (Sn or the like), it does not remain at the interface but diffuses into the molten first metal (Sn or the like). Thus, by dispersing, the expected reaction can be realized without inhibiting the reaction between the second metal and the first metal, which is necessary for producing the intermetallic compound.
As a result, for example, by using the conductive material of the present invention for joining the electrodes included in the electronic component and the land electrode on the printed circuit board (mounting substrate) on which the electronic component is mounted, the electrode included in the electronic component In addition, it is possible to reliably bond the land electrode on the mounting substrate via the high melting point intermetallic compound, and it is possible to realize highly reliable bonding.
 なお、本発明において、「第2金属の表面にAgまたはAuを含む層を有している」とは、第2金属の表面の少なくとも一部にAgまたはAuを含む層を備えていることを意味するものであり、第2金属の表面全体がAgまたはAuを含む層により覆われていることを要件とするものではない。ただし、本発明は、第2金属の表面全体がAgまたはAuを含む層により覆われている態様を除外するものではない。 In the present invention, “having a layer containing Ag or Au on the surface of the second metal” means that a layer containing Ag or Au is provided on at least a part of the surface of the second metal. This means that the entire surface of the second metal is covered with a layer containing Ag or Au. However, the present invention does not exclude an aspect in which the entire surface of the second metal is covered with a layer containing Ag or Au.
 本発明においてAgを含む層、および、Auを含む層としては、例えば、Ag層やAu層や、Ag合金層やAu合金層などを挙げることができる。
 また、Ag合金、Au合金とは、Ag、Auを主成分として含む合金であり、AgあるいはAuと、例えばBi、Cd、Cu、Fe、Ni、Co、Ga、Ge、In、Pd、Sb、Sn、Znなどからなる群より選ばれる少なくとも1種とを含む合金をいう。
 なお、これらのAgやAu、Ag合金やAu合金は、溶融した第1金属が濡れやすい金属または合金であって、第1金属中に拡散しやすい金属または合金であり、第2金属表面にほとんど残らないという要件を備えていればよく、上で例示した合金以外の合金などを用いることも可能である。
In the present invention, examples of the layer containing Ag and the layer containing Au include an Ag layer, an Au layer, an Ag alloy layer, an Au alloy layer, and the like.
Further, the Ag alloy and the Au alloy are alloys containing Ag and Au as a main component. For example, Ag, Au, and Bi, Cd, Cu, Fe, Ni, Co, Ga, Ge, In, Pd, Sb, An alloy containing at least one selected from the group consisting of Sn, Zn and the like.
Note that these Ag, Au, Ag alloy, and Au alloy are metals or alloys that are easily wetted by the molten first metal, and are easily diffused into the first metal. It is only necessary to satisfy the requirement that it does not remain, and it is also possible to use alloys other than the alloys exemplified above.
 本発明の接続方法は、導電性材料を用いて接続対象物を接続する方法であって、上記本発明の導電性材料を用い、加熱して導電性材料を構成する第1金属成分と第2金属とを金属間化合物にして、接続対象物を接続するようにしているので、確実に信頼性の高い接合を行うことが可能になる。 The connection method of the present invention is a method of connecting an object to be connected using a conductive material, the first metal component and the second metal constituting the conductive material by heating using the conductive material of the present invention. Since the metal and the intermetallic compound are used to connect the objects to be connected, it is possible to reliably perform highly reliable joining.
 本発明の接続構造は、接続対象物が、上記本発明の導電性材料を用いて接続された接続構造であって、接続対象物を接続している接続部の導電性材料は、導電性材料に由来する第2金属と、第2金属とSnとを含む金属間化合物とを主たる成分としており、導電性材料に由来する第1金属の金属成分全体に対する割合が30体積%以下という要件を備えていることから、例えば、電子部品と、プリント基板などの、実装基板上のランドパターンの接合に本発明を適用した場合、電子部品が実装された後の段階で、リフローが実施された場合や、実装された電子部品が、高温環境下で使用された場合にも、例えば、電子部品が実装基板から脱落することを防止することが可能な、優れた接合を実現することができる。 The connection structure of the present invention is a connection structure in which a connection object is connected using the conductive material of the present invention, and the conductive material of the connection portion connecting the connection objects is a conductive material. The main component is the second metal derived from the metal and the intermetallic compound containing the second metal and Sn, and the ratio of the first metal derived from the conductive material to the total metal component is 30% by volume or less. Therefore, for example, when the present invention is applied to bonding of an electronic component and a land pattern on a mounting board such as a printed board, when reflow is performed at a stage after the electronic component is mounted, Even when the mounted electronic component is used in a high-temperature environment, for example, it is possible to realize excellent bonding that can prevent the electronic component from falling off the mounting substrate.
本発明の導電性材料を用いて、無酸素Cu板上に、黄銅端子をマウントする際のリフロープロファイルを示す図である。It is a figure which shows the reflow profile at the time of mounting a brass terminal on an oxygen-free Cu board using the electroconductive material of this invention.
 以下に本発明の実施形態を示して、本発明の特徴とするところをさらに詳しく説明する。 Embodiments of the present invention will be described below, and the features of the present invention will be described in more detail.
 [実施形態1]
 この実施形態1では、粉末状の第1金属(第1金属粉末)と、粉末状の第2金属(第2金属粉末)と、フラックスとを混合することにより導電性材料を作製した。
[Embodiment 1]
In Embodiment 1, a conductive material was produced by mixing a powdered first metal (first metal powder), a powdered second metal (second metal powder), and a flux.
 第1金属粉末と第2金属粉末の配合比は、第1金属粉末/第2金属粉末の体積比が60/40(すなわち、第2金属が40体積%)となるように調整した。 The mixing ratio of the first metal powder and the second metal powder was adjusted so that the volume ratio of the first metal powder / second metal powder was 60/40 (that is, the second metal was 40% by volume).
 第1金属粉末としては、表1に示すように、Sn-3Ag-0.5Cuを使用した。第1金属粉末の平均粒径は5μmとした。
 なお、上記の各材料の表記において、例えば、「Sn-3.5Ag」の数字3.5は当該成分(この場合はAg)の重量%の値を示しており、上記の他の材料および、以下の記載の場合も同様である。
As the first metal powder, Sn-3Ag-0.5Cu was used as shown in Table 1. The average particle size of the first metal powder was 5 μm.
In the description of each material described above, for example, the number 3.5 of “Sn-3.5Ag” represents the value by weight of the component (in this case, Ag), and the other materials described above and The same applies to the following description.
 第2金属粉末としては、表1に示すように、Cu-10Ni合金粉末、Cu-10Mn合金粉末、Cu-10Al合金粉末、Cu-10Cr合金粉末、およびCu-10Ni合金とCu-10Mn合金の同量混合粉末を用いた。 As shown in Table 1, the second metal powder includes Cu-10Ni alloy powder, Cu-10Mn alloy powder, Cu-10Al alloy powder, Cu-10Cr alloy powder, and Cu-10Ni alloy and Cu-10Mn alloy. Quantity mixed powder was used.
 そして、実施例1~7の試料では、表1に示すように、上述の各第2金属粉末の表面にAgまたはAuを含む層を有するものを用いた。 In the samples of Examples 1 to 7, as shown in Table 1, those having a layer containing Ag or Au on the surface of each second metal powder described above were used.
 なお、Ag層、Au層の厚みは、STEM/EDX(HD-2300A/EDAX Genesis XM4,日立ハイテクノロジーズ製)を用いて、Ag層、Au層を有する第2金属粉末の中央断面を観察し、Ag層、Au層部分の面積を第2金属粉末の平均周囲長で除することにより求められる値を、Ag層またはAu層の厚みとした。なお、第2金属粉末の平均周囲長とは、表面にAg層またはAu層を付与する前の第2金属粉末の周囲長と、表面にAg層またはAu層を付与した後の第2金属粉末の周囲長の平均値である。 The thickness of the Ag layer and the Au layer was determined by observing the central cross section of the second metal powder having the Ag layer and the Au layer using STEM / EDX (HD-2300A / EDAX Genesis XM4, manufactured by Hitachi High-Technologies) The value obtained by dividing the area of the Ag layer and Au layer by the average perimeter of the second metal powder was taken as the thickness of the Ag layer or Au layer. The average perimeter of the second metal powder refers to the perimeter of the second metal powder before the Ag layer or Au layer is applied to the surface and the second metal powder after the Ag layer or Au layer is applied to the surface. This is the average value of the perimeter of.
 比較例1~5の試料では、表面にAgまたはAuを含む層を有しない第2金属粉末を用いた。 In the samples of Comparative Examples 1 to 5, the second metal powder having no layer containing Ag or Au on the surface was used.
 第2金属粉末の平均粒径は5μmとした。この場合の平均粒径は、コーティングする前の第2金属粉末の平均粒径を示すものである。
 ここで平均粒径とは、マイクロトラック Microtrac MT3300EX II(マイクロトラック・ベル社)を使用して分析した場合のメディアン径(D50)の値で表わされるものである。
The average particle size of the second metal powder was 5 μm. The average particle diameter in this case indicates the average particle diameter of the second metal powder before coating.
Here, the average particle diameter is represented by the median diameter (D 50 ) when analyzed using Microtrac Microtrac MT3300EX II (Microtrac Bell).
 <第2金属粉末の表面へのAgまたはAuを含む層の付与方法>
 次に、上述の第2金属粉末の表面にAgまたはAuを含む層を付与する方法について説明する。
 まず、酸化膜除去剤を用いて、各第2金属粉末の表面酸素濃度を1000ppm以下にする。
 その後、無電解めっきにより、各第2金属粉末の表面にAgまたはAuを付着させる。
 これにより、第2金属粉末の表面に、AgまたはAuを含む層が形成される。
<Method of applying a layer containing Ag or Au to the surface of the second metal powder>
Next, a method for providing a layer containing Ag or Au on the surface of the second metal powder will be described.
First, the surface oxygen concentration of each second metal powder is set to 1000 ppm or less using an oxide film removing agent.
Thereafter, Ag or Au is adhered to the surface of each second metal powder by electroless plating.
Thereby, a layer containing Ag or Au is formed on the surface of the second metal powder.
 この実施形態1では、第2金属粉末の表面のAg層、Au層の厚みは、100nm程度になるように形成した。なお、Ag層、Au層の厚みは、実施形態2の場合と同様の方法で求められる。 In the first embodiment, the Ag layer and the Au layer on the surface of the second metal powder were formed to have a thickness of about 100 nm. The thicknesses of the Ag layer and the Au layer are obtained by the same method as in the second embodiment.
 なお、AgまたはAuを含む層は、第2金属粉末の表面の全体を覆うように形成されていなくてもよいが、全体を覆うようにAgまたはAuを含む層が形成されている場合を排除するものではない。第2金属粉末の表面のうち、相当部分にAgまたはAuを含む層が形成されていれば、溶融した第1金属が、第2金属粉末の表面のAgまたはAuを含む層と反応して、AgまたはAuを含む層が溶融した第1金属に拡散して除去され、第2金属粉末の表面のAgまたはAuを含む層により覆われていた領域において、酸化されていない第2金属粉末の表面と溶融した第1金属の反応が速やかに起こる。 The layer containing Ag or Au may not be formed so as to cover the entire surface of the second metal powder, but the case where the layer containing Ag or Au is formed so as to cover the whole is excluded. Not what you want. If a layer containing Ag or Au is formed in a substantial portion of the surface of the second metal powder, the molten first metal reacts with the layer containing Ag or Au on the surface of the second metal powder, The surface of the second metal powder that has not been oxidized in the region of the surface of the second metal powder that has been removed by diffusing into the molten first metal and covered with the layer containing Ag or Au. And the molten first metal reacts rapidly.
 なお、この実施形態1の導電性材料においては、フラックスとして、ロジン:74重量%、ジエチレングリコールモノブチルエーテル:22重量%、トリエタノールアミン:2重量%、および水素添加ヒマシ油2重量%の配合比率のものを用いた。 In the conductive material of the first embodiment, the flux has a blending ratio of rosin: 74% by weight, diethylene glycol monobutyl ether: 22% by weight, triethanolamine: 2% by weight, and hydrogenated castor oil 2% by weight. A thing was used.
 また、フラックスの配合割合は、導電性材料全体に占めるフラックスの割合が10重量%となるような割合とした。 Further, the blending ratio of the flux was set such that the ratio of the flux in the entire conductive material was 10% by weight.
 <作製した導電性材料を用いたCu板への黄銅端子の接合>
 上述のようにして作製した導電性材料を、メタルマスクを用いて、サイズが10mm×10mm、厚さが0.2mmの無酸素Cu板に印刷した。メタルマスクの開口径は1.5mm×1.5mm、厚さは100μmとした。
<Junction of brass terminal to Cu plate using produced conductive material>
The conductive material produced as described above was printed on an oxygen-free Cu plate having a size of 10 mm × 10 mm and a thickness of 0.2 mm using a metal mask. The metal mask had an opening diameter of 1.5 mm × 1.5 mm and a thickness of 100 μm.
 印刷した導電性材料上に、NiめっきおよびAuめっきを施した黄銅端子(サイズ1.2mm×1.0mm×1.0mm)をマウントした後、リフロー装置を用いて、図1に示すリフロープロファイルで無酸素Cu板と黄銅端子を接合させて、両者を電気的、機械的に接続した。なお、この実施形態1では、導電性材料が実質的にソルダペーストとして用いられている。 After mounting a brass terminal (size: 1.2 mm × 1.0 mm × 1.0 mm) with Ni plating and Au plating on the printed conductive material, the reflow profile shown in FIG. An oxygen-free Cu plate and a brass terminal were joined, and both were electrically and mechanically connected. In the first embodiment, the conductive material is substantially used as a solder paste.
 <特性の評価>
 上述のようにして作製した試料について、以下の方法により(1)接合強度の測定、(2)残留成分評価(残留第1成分率の測定)、(3)導電性材料の流れ出し評価(流れ出し不良率の測定)を行った。
<Evaluation of characteristics>
For the sample prepared as described above, (1) measurement of bonding strength, (2) evaluation of residual component (measurement of residual first component ratio), and (3) evaluation of flow out of conductive material (poor flow out) Rate measurement).
 (1)接合強度の測定
 接合強度を評価するため、得られた接合体のシアー強度を、ボンディングテスタを用いて測定した。
(1) Measurement of bonding strength In order to evaluate the bonding strength, the shear strength of the obtained bonded body was measured using a bonding tester.
 シアー強度の測定は、横押し速度:0.1mm・s-1、室温および260℃の条件下で行った。
 表1に接合強度(シアー強度)の測定結果を示す。
The shear strength was measured under the conditions of lateral pressing speed: 0.1 mm · s −1 , room temperature, and 260 ° C.
Table 1 shows the measurement results of bonding strength (shear strength).
 (2)残留成分評価(残留第1成分率の測定)
 Cu板と黄銅端子との接合部から、反応生成物を約7mgを採取し、測定温度30℃~300℃、昇温速度5℃/min、N2雰囲気、リファレンスAl23の条件で示差走査熱量測定(DSC測定)を行った。
(2) Residual component evaluation (measurement of residual first component ratio)
About 7 mg of the reaction product was sampled from the joint between the Cu plate and the brass terminal, and was differentially measured under the conditions of a measurement temperature of 30 ° C. to 300 ° C., a heating rate of 5 ° C./min, an N 2 atmosphere, and a reference Al 2 O 3 Scanning calorimetry (DSC measurement) was performed.
 得られたDSCチャートの第1金属成分の溶融温度における溶融吸熱ピークの吸熱量から、残留した第1金属成分量を定量化した。
 表1に、残留第1金属成分率(接合部における第1金属成分の含有率)を示す。
The amount of the first metal component remaining was quantified from the endothermic amount of the melting endothermic peak at the melting temperature of the first metal component of the obtained DSC chart.
Table 1 shows the residual first metal component ratio (content ratio of the first metal component in the joint).
 (3)導電性材料の流れ出し評価(流れ出し不良率の測定)
 プリント基板(実装基板)上のCuランド(Cuランド寸法:0.7mm×0.4mm)に前記導電性材料を塗布し(厚さ100μm)、得られた塗布部に、長さ1mm、幅0.5mm、厚さ0.5mmサイズのチップ型セラミックコンデンサをマウントした。
(3) Flow-out evaluation of conductive material (measurement of flow-out failure rate)
The conductive material is applied to Cu lands (Cu land dimensions: 0.7 mm × 0.4 mm) on a printed circuit board (mounting substrate) (thickness: 100 μm), and the obtained coated portion has a length of 1 mm and a width of 0 mm. A chip type ceramic capacitor having a size of 0.5 mm and a thickness of 0.5 mm was mounted.
 ピーク温度250℃でリフローして、Cuランドとセラミックコンデンサを接合させた後(はんだ付けした後)、プリント基板をエポキシ樹脂で封止して温度85℃、相対湿度85%の環境に48時間放置し、その後、ピーク温度260℃のリフロー条件で加熱した。そして、導電性材料(はんだ)の流れ出しが認められた試料の、試験に供した試料100個に対する割合(流れ出し発生割合)を調べ、流れ出し不良率として評価した。
 表1に、導電性材料の流れ出し不良率を併せて示す。
After reflowing at a peak temperature of 250 ° C and joining the Cu land and ceramic capacitor (after soldering), the printed circuit board is sealed with epoxy resin and left in an environment at a temperature of 85 ° C and a relative humidity of 85% for 48 hours. And then heated under reflow conditions with a peak temperature of 260 ° C. Then, the ratio of the sample in which the flow of the conductive material (solder) was recognized to the 100 samples subjected to the test (flowing rate) was examined and evaluated as the flow-out defect rate.
Table 1 also shows the flow-out defect rate of the conductive material.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、室温における接合強度については、本発明の要件を満たす実施例1~7の各試料、および、本発明の要件を満たさない比較例1~5の各試料ともに、20N・mm-2以上を示し、実用強度を備えていることが確認された。 As shown in Table 1, with respect to the bonding strength at room temperature, both the samples of Examples 1 to 7 that satisfy the requirements of the present invention and the samples of Comparative Examples 1 to 5 that do not satisfy the requirements of the present invention are 20 N · It was confirmed that it has a practical strength, showing mm −2 or more.
 一方、260℃における接合強度についてみると、比較例1~5の各試料では20N・mm-2以下と必ずしも十分な接合強度を得ることができなかったのに対して、実施例1~7の各試料では、20N・mm-2以上の接合強度を保持し、実用強度を備えていることが確認された。 On the other hand, regarding the bonding strength at 260 ° C., the samples of Comparative Examples 1 to 5 could not always obtain a sufficient bonding strength of 20 N · mm −2 or less, whereas those of Examples 1 to 7 Each sample was confirmed to have a bonding strength of 20 N · mm −2 or more and a practical strength.
 残留第1金属成分率については、比較例1~5の各試料が10体積%を超えていたのに対して、実施例1~7の各試料は全て10体積%以下であることが確認された。 Regarding the residual first metal component ratio, it was confirmed that each sample of Comparative Examples 1 to 5 exceeded 10% by volume, whereas each sample of Examples 1 to 7 was 10% by volume or less. It was.
 導電性材料の流れ出し不良率については、比較例1~5の各試料が50%以上であったのに対して、実施例1~7の各試料では流れ出し不良率が0%であり、いずれの試料でも流れ出し不良率は発生しないことが確認された。 Regarding the flow-out failure rate of the conductive material, each sample of Comparative Examples 1 to 5 was 50% or more, whereas in each sample of Examples 1 to 7, the flow-out failure rate was 0%. It was confirmed that there was no flow-out defect rate even with the sample.
 第2金属粉末の表面に付与したAgまたはAuを含む層を構成する材料が、Ag層であるかAu層であるかにかかわらず、実施例1~7の各試料においては、比較例1~5の、AgまたはAuを含む層を有していない第2金属粉末を使用した試料よりも優れた耐熱性を示すことが確認された。 Regardless of whether the material constituting the layer containing Ag or Au applied to the surface of the second metal powder is an Ag layer or an Au layer, in each sample of Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to It was confirmed that heat resistance superior to that of the sample using No. 5 of the second metal powder having no Ag or Au-containing layer was exhibited.
 表1の実施例1~7の各試料についての評価結果から、本発明の要件を満たす場合、第2金属粉末がCu-Ni合金粉末、Cu-Mn合金粉末、Cu-Al合金粉末、Cu-Cr合金粉末のいずれである場合にも、また、第2金属粉末が2種類以上の混合粉末(Cu-Mn合金、Cu-Ni合金の混合粉末)である場合にも、接合強度、残留第1金属成分率、流れ出し不良率のいずれについても良好な結果が得られており、高耐熱性が確保されることが確認された。 From the evaluation results for the samples of Examples 1 to 7 in Table 1, when the requirements of the present invention are satisfied, the second metal powder is Cu—Ni alloy powder, Cu—Mn alloy powder, Cu—Al alloy powder, Cu— In any case of the Cr alloy powder, and when the second metal powder is a mixed powder of two or more kinds (a mixed powder of Cu—Mn alloy and Cu—Ni alloy), the bonding strength and the residual first Good results were obtained for both the metal component rate and the flow-out defect rate, and it was confirmed that high heat resistance was ensured.
 なお、本発明の要件を備えた実施例1~7の試料が高耐熱性を備えているのは、第2金属粉末として、Cu-Ni合金、Cu-Mn合金、Cu-Al合金、Cu-Cr合金が使用されており、かつ、第2金属粉末がその表面にAgまたはAuを含む層(実施形態1ではAg層またはAu層)を有していることから、第2金属の表面の酸化が抑制され、溶融した第1金属により濡れやすい状態が確保されるため、第1金属と第2金属が効率よく反応して、高融点の金属間化合物の生成が顕著になったことによるものと考えられる。 The samples of Examples 1 to 7 having the requirements of the present invention have high heat resistance because the second metal powder is Cu—Ni alloy, Cu—Mn alloy, Cu—Al alloy, Cu— Since the Cr alloy is used and the second metal powder has a layer containing Ag or Au (Ag layer or Au layer in the first embodiment) on the surface thereof, the surface of the second metal is oxidized. Is suppressed, and a state in which the molten first metal is easily wetted is ensured. Therefore, the first metal and the second metal react efficiently, and the generation of a high melting point intermetallic compound becomes remarkable. Conceivable.
 一方、比較例1~5の試料において十分な高温耐熱性が得られないのは、第2金属粉末の表面に、AgまたはAuを含む層が形成されておらず、第2金属の表面が酸化されていることから、一般的なフラックスを含む導電性材料を用いても酸化膜を十分に除去することができず、溶融した第1金属が、第2金属から弾かれやすいため、第1金属と第2金属の反応性が低下することによるものと考えられる。 On the other hand, in the samples of Comparative Examples 1 to 5, sufficient high temperature heat resistance cannot be obtained because the layer containing Ag or Au is not formed on the surface of the second metal powder, and the surface of the second metal is oxidized. Therefore, even if a conductive material containing a general flux is used, the oxide film cannot be sufficiently removed, and the molten first metal is easily repelled from the second metal. This is thought to be due to a decrease in the reactivity of the second metal.
 [実施形態2]
 この実施形態2では、表2に示すように、第1金属粉末として、Sn-3Ag-0.5Cuを用いた。なお、この実施形態2では、第1金属粉末の平均粒径は5μmとした。
[Embodiment 2]
In Embodiment 2, as shown in Table 2, Sn-3Ag-0.5Cu was used as the first metal powder. In the second embodiment, the average particle size of the first metal powder is 5 μm.
 第2金属粉末はCu-10Ni合金粉末とし、その表面にAgを含む層を備えたものを用いた。 The second metal powder was a Cu-10Ni alloy powder and the surface thereof was provided with a layer containing Ag.
 第2金属粉末としては、平均粒径が5μmのものを用いた。なお、ここでいう第2金属粉末の平均粒径は、上述のAg層を備えていない状態での第2金属粉末の平均粒径である。 As the second metal powder, one having an average particle diameter of 5 μm was used. In addition, the average particle diameter of 2nd metal powder here is the average particle diameter of 2nd metal powder in the state which is not equipped with the above-mentioned Ag layer.
 そして、第2金属粉末の表面に備えるAg層の厚さを、5nm~298nmの範囲で異ならせた。
 なお、Ag層の厚みは、実施形態1の場合と同様に、STEM/EDX(HD-2300A/EDAX Genesis XM4,日立ハイテクノロジーズ製)を用いて、Ag層を有する第2金属粉末の中央断面を観察し、Ag層部分の面積を第2金属粉末の平均周囲長で除することにより求められる値を、Ag層の厚みとした。
Then, the thickness of the Ag layer provided on the surface of the second metal powder was varied in the range of 5 nm to 298 nm.
As in the case of Embodiment 1, the thickness of the Ag layer is determined using the STEM / EDX (HD-2300A / EDAX Genesis XM4, manufactured by Hitachi High-Technologies Corp.) and the central cross section of the second metal powder having the Ag layer. The value obtained by observing and dividing the area of the Ag layer portion by the average perimeter of the second metal powder was taken as the thickness of the Ag layer.
 その他は上記実施形態1の場合と同じ条件で導電性材料を作製した。
 そして作製した導電性材料について、上記実施形態1の場合と同じ方法で、(1)接合強度の測定、(2)残留成分評価(残留第1成分率の測定)、(3)導電性材料の流れ出し評価(流れ出し不良率の測定)を行った。
 その結果を表2に示す。
Other than that, a conductive material was manufactured under the same conditions as in the first embodiment.
And about the produced electroconductive material, by the same method as the case of the said Embodiment 1, (1) Measurement of joint strength, (2) Residual component evaluation (measurement of residual 1st component ratio), (3) Conductive material Flow out evaluation (measurement of flow out defective rate) was performed.
The results are shown in Table 2.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示すように、第2金属粉末の表面のAg層の厚さが8nm以下の実施例8,9、および、298nmの実施例14の試料の場合、残留第1金属成分率が5~7体積%といくらか高い値を示し、また、流れ出し不良率も12~21%と少し高い値を示した。ただし、これらの実施例は、室温での接合強度は大きく、また、260℃での接合強度も、20~25N・mm2と実用可能なものであることが確認された。 As shown in Table 2, in the case of the samples of Examples 8 and 9 where the thickness of the Ag layer on the surface of the second metal powder is 8 nm or less and Example 14 of 298 nm, the residual first metal component ratio is 5 to 7 volume% was a somewhat high value, and the outflow defect rate was a little high, 12 to 21%. However, it was confirmed that these examples have a high bonding strength at room temperature, and that the bonding strength at 260 ° C. is practically 20 to 25 N · mm 2 .
 また、第2金属粉末の表面のAg層の厚さが11~220nmの実施例10,11,12,13の試料の場合には、残留第1金属成分率が0体積%で、流れ出し不良の発生も認められず、好ましい結果が得られることが確認され、また、室温および260℃の接合強度も大きいことが確認された。 Further, in the case of the samples of Examples 10, 11, 12, and 13 where the thickness of the Ag layer on the surface of the second metal powder was 11 to 220 nm, the residual first metal component ratio was 0% by volume, and the flow-out failure was poor. Generation | occurrence | production was not recognized, but it was confirmed that a favorable result is obtained and it was confirmed that room temperature and the joint strength of 260 degreeC are also large.
 一方、表面にAg層が形成されていない第2金属粉末を用いた比較例1の試料の場合、室温での接合強度に対する260℃での接合強度の低下の割合が大きく、また、残留第1金属成分率が15体積%で、流れ出し不良率が65%と好ましくないことが確認された。 On the other hand, in the case of the sample of Comparative Example 1 using the second metal powder on which no Ag layer is formed on the surface, the rate of decrease in the bonding strength at 260 ° C. relative to the bonding strength at room temperature is large, and the residual first It was confirmed that the metal component ratio was 15% by volume and the flow-out defect rate was 65%, which was not preferable.
 この実施形態2の結果から、第2金属粉末の表面のAg層の厚みが不十分な場合、下地の金属(第2金属)が酸化され、その影響などにより、溶融した第1金属への濡れ性や、第1金属との反応性に悪影響が出て、室温での接合強度に対する260℃での接合強度の低下や、残留第1金属成分率および流れ出し不良率についても特性が低下する傾向が認められた。また、第2金属粉末の表面のAgまたはAuを有する層(実施形態2ではAg層)の厚みが厚すぎると、第2金属粉末を被覆するAgまたはAuを有する層(実施形態2ではAg層)が第1金属と第2金属の反応を阻害しやすくなるためであると考える。 From the result of the second embodiment, when the thickness of the Ag layer on the surface of the second metal powder is insufficient, the underlying metal (second metal) is oxidized and wetted by the molten first metal due to the influence thereof. And the reactivity with the first metal are adversely affected, and there is a tendency for the characteristics to decrease with respect to the bonding strength at 260 ° C. relative to the bonding strength at room temperature, and the residual first metal component ratio and the outflow defect ratio. Admitted. In addition, if the thickness of the layer having Ag or Au on the surface of the second metal powder (Ag layer in the second embodiment) is too thick, the layer having Ag or Au covering the second metal powder (Ag layer in the second embodiment) ) Is likely to hinder the reaction between the first metal and the second metal.
 [実施形態3]
 この実施形態3では、表3に示すように、第1金属粉末として、Sn-3Ag-0.5Cuを用意した。なお、この実施形態3では、第1金属粉末の平均粒径は5μmとした。
[Embodiment 3]
In Embodiment 3, as shown in Table 3, Sn-3Ag-0.5Cu was prepared as the first metal powder. In the third embodiment, the average particle diameter of the first metal powder is 5 μm.
 第2金属粉末はCu-10Ni合金粉末とし、その表面にAgまたはAuを含む層を備えたものを用意した。 The second metal powder was a Cu-10Ni alloy powder, and the surface thereof was provided with a layer containing Ag or Au.
 第2金属粉末としては、表3に示すように、平均粒径が5,10,14μmのものを用いた。 As the second metal powder, one having an average particle diameter of 5, 10, 14 μm was used as shown in Table 3.
 なお、ここでいう第2金属粉末の平均粒径は、上述のAg層、Au層を備えていない状態での第2金属粉末の平均粒径である。
 また、平均粒径とはマイクロトラック Microtrac MT3300EX II(マイクロトラック・ベル社)を使用して分析した際のメディアン径(D50)の値で表わされる値である。
The average particle size of the second metal powder here is the average particle size of the second metal powder in the state where the Ag layer and the Au layer are not provided.
The average particle diameter is a value represented by the median diameter (D 50 ) when analyzed using Microtrac Microtrac MT3300EX II (Microtrac Bell).
 この実施形態3では、第2金属粉末の表面のAg層、Au層の厚みは、100nm程度になるように形成した。なお、Ag層、Au層の厚みは、実施形態2の場合と同様の方法で求められる。 In Embodiment 3, the Ag layer and the Au layer on the surface of the second metal powder were formed to have a thickness of about 100 nm. The thicknesses of the Ag layer and the Au layer are obtained by the same method as in the second embodiment.
 そして、上述の平均粒径が5μmの第1金属粉末と、表3に示すような平均粒径を有する第2金属粉末と、フラックスとを混合することにより、各導電性材料を作製した。 And each conductive material was produced by mixing the above-mentioned 1st metal powder whose average particle diameter is 5 micrometers, the 2nd metal powder which has an average particle diameter as shown in Table 3, and a flux.
 なお、第1金属粉末と第2金属粉末の配合比は、第1金属粉末/第2金属粉末の体積比が60/40(すなわち、第2金属が40体積%)となるように調整した。 The mixing ratio of the first metal powder and the second metal powder was adjusted so that the volume ratio of the first metal powder / second metal powder was 60/40 (that is, the second metal was 40% by volume).
 そして作製した導電性材料について、上記実施形態1の場合と同じ方法で、(1)接合強度の測定、(2)残留成分評価(残留第1成分率の測定)、(3)導電性材料の流れ出し評価(流れ出し不良率の測定)を行った。
 その結果を表3に示す。
And about the produced electroconductive material, by the same method as the case of the said Embodiment 1, (1) Measurement of joint strength, (2) Residual component evaluation (measurement of residual 1st component ratio), (3) Conductive material Flow out evaluation (measurement of flow out defective rate) was performed.
The results are shown in Table 3.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示すように、第2金属粉末の平均粒径が14μm以下の実施例1,2,15,16,17および18の試料の場合、室温における接合強度と、260℃における接合強度のいずれについても、20N・mm-2以上を示し、実用強度を備えていることが確認された。 As shown in Table 3, in the case of the samples of Examples 1, 2, 15, 16, 17, and 18 in which the average particle size of the second metal powder is 14 μm or less, either the bonding strength at room temperature or the bonding strength at 260 ° C. Also, it was confirmed that it had practical strength with 20 N · mm −2 or more.
 この実施形態3の結果から、第2金属粉末として粒径10μm以下のものを用いることにより、室温での接合強度に対する260℃での接合強度の低下を防止することができてさらに好ましいことがわかる。第2金属粉末の平均粒径が10μm以下の実施例1,2,15および16の試料の場合、表面にAg層またはAu層を有する第2金属粉末を用いていることから、比較例1,6に対して、室温での接合強度に対する260℃での接合強度の低下が防止されることが確認された。 From the results of Embodiment 3, it can be seen that the use of a second metal powder having a particle size of 10 μm or less can further prevent a decrease in the bonding strength at 260 ° C. relative to the bonding strength at room temperature, which is further preferable. . In the case of the samples of Examples 1, 2, 15 and 16 in which the average particle diameter of the second metal powder is 10 μm or less, the second metal powder having an Ag layer or Au layer on the surface is used. 6, it was confirmed that a decrease in the bonding strength at 260 ° C. with respect to the bonding strength at room temperature was prevented.
 なお、上記の各実施形態では、第2金属粉末の表面に形成されたAgあるいはAuを含む層が、Ag層あるいはAu層である場合を例にとって説明したが、AgあるいはAuを含む層は、Ag合金層やAu合金層などであってもよい。 In each of the above embodiments, the case where the layer containing Ag or Au formed on the surface of the second metal powder is an Ag layer or an Au layer has been described as an example. However, the layer containing Ag or Au is An Ag alloy layer, an Au alloy layer, or the like may be used.
 なお、本発明の導電性材料において用いられるAgまたはAuを含む層は、第1金属中に拡散しやすく、溶融した第1金属が濡れやすい金属や合金からなる層であって、第2金属表面にほとんど残らない金属材料であることが望ましく、かかる要件を備えるものであれば、Ag、Auを主成分として含む種々のAg合金やAu合金を用いることが可能である。 In addition, the layer containing Ag or Au used in the conductive material of the present invention is a layer made of a metal or an alloy that easily diffuses into the first metal and easily wets the molten first metal, and is a surface of the second metal. It is desirable to use a metal material that hardly remains, and various Ag alloys and Au alloys containing Ag and Au as main components can be used as long as they have such requirements.
 Ag合金、Au合金としては、具体的には、AgあるいはAuと、例えばBi、Cd、Cu、Fe、Ni、Co、Ga、Ge、In、Pd、Sb、Sn、Znなどを少なくとも1種類を含む合金が挙げられるが、場合によっては、さらに他の合金を用いることも可能である。 Specifically, as the Ag alloy or Au alloy, at least one kind of Ag or Au and, for example, Bi, Cd, Cu, Fe, Ni, Co, Ga, Ge, In, Pd, Sb, Sn, Zn, and the like is used. In some cases, other alloys can be used.
 本発明は、上記実施例に限定されるものではなく、導電性材料を構成する第1金属および第2金属の種類や組成、第1金属と第2金属の配合割合、フラックスの成分やフラックスの配合割合などに関し、発明の範囲内において、種々の応用、変形を加えることが可能である。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and the types and compositions of the first metal and the second metal constituting the conductive material, the blending ratio of the first metal and the second metal, the components of the flux and the flux Various applications and modifications can be made within the scope of the invention with respect to the blending ratio and the like.
 また、本発明を適用して接続すべき接続対象物の種類や、接続工程における条件などに関しても、発明の範囲内において、種々の応用、変形を加えることが可能である。 Also, various types of applications and modifications can be added within the scope of the invention with respect to the types of objects to be connected to which the present invention is applied and the conditions in the connection process.
 本発明はさらにその他の点においても、発明の範囲内において、種々の応用、変形を加えることが可能である。 In other respects, the present invention can be variously applied and modified within the scope of the invention.

Claims (10)

  1.  第1金属と、前記第1金属よりも融点が高い第2金属を含む導電性材料であって、
     前記第1金属はSnまたはSnを含む合金であり、
     前記第2金属はCu-Mn合金、Cu-Ni合金、Cu-Al合金、およびCu-Cr合金からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、
     前記第2金属はその表面にAgまたはAuを含む層を有しており、かつ、
     前記第1金属と、前記第2金属とは、310℃以上の融点を示す金属間化合物を生成するものであること
     を特徴とする導電性材料。
    A conductive material comprising a first metal and a second metal having a melting point higher than that of the first metal,
    The first metal is Sn or an alloy containing Sn,
    The second metal is at least one selected from the group consisting of a Cu—Mn alloy, a Cu—Ni alloy, a Cu—Al alloy, and a Cu—Cr alloy,
    The second metal has a layer containing Ag or Au on its surface, and
    The conductive material, wherein the first metal and the second metal generate an intermetallic compound having a melting point of 310 ° C. or higher.
  2.  前記第2金属の、前記AgまたはAuを含む層を有していない状態での平均粒径が10μm以下であることを特徴とする請求項1記載の導電性材料。 The conductive material according to claim 1, wherein the second metal has an average particle diameter of 10 µm or less in a state where the layer containing Ag or Au is not provided.
  3.  前記第2金属の表面の、前記AgまたはAuを含む層の厚さが10nm以上、220nm以下であることを特徴とする請求項1または2記載の導電性材料。 The conductive material according to claim 1 or 2, wherein a thickness of the layer containing Ag or Au on the surface of the second metal is 10 nm or more and 220 nm or less.
  4.  フラックス成分を含むことを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の導電性材料。 The conductive material according to any one of claims 1 to 3, comprising a flux component.
  5.  前記第1金属が、SnまたはSnを70重量%以上含む合金であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の導電性材料。 The conductive material according to any one of claims 1 to 4, wherein the first metal is Sn or an alloy containing 70 wt% or more of Sn.
  6.  全ての金属成分中に占める前記第2金属の割合が、30体積%以上であることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の導電性材料。 6. The conductive material according to claim 1, wherein a ratio of the second metal in all metal components is 30% by volume or more.
  7.  前記第1金属が、Sn単体、または、Cu、Ni、Ag、Au、Sb、Zn、Bi、In、Ge、Al、Co、Mn、Fe、Cr、Mg、Pd、Si、Sr、Te、Pからなる群より選ばれる少なくとも1種と、Snとを含む合金であることを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の導電性材料。 The first metal is Sn alone or Cu, Ni, Ag, Au, Sb, Zn, Bi, In, Ge, Al, Co, Mn, Fe, Cr, Mg, Pd, Si, Sr, Te, P The conductive material according to any one of claims 1 to 6, wherein the conductive material is an alloy containing Sn and at least one selected from the group consisting of:
  8.  前記第2金属との合計量に対する割合が、10重量%以上、15重量%以下となるような割合で、Mn、Ni、Al、Crからなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の導電性材料。 The ratio with respect to the total amount with the said 2nd metal is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of Mn, Ni, Al, Cr in the ratio which will be 10 to 15 weight%. The conductive material according to any one of claims 1 to 7.
  9.  導電性材料を用いて接続対象物を接続する方法であって、請求項1~8のいずれか1項に記載の導電性材料を用い、加熱して前記導電性材料を構成する前記第1金属成分と前記第2金属とを金属間化合物にして、接続対象物を接続することを特徴とする接続方法。 A method for connecting a connection object using a conductive material, wherein the first metal is configured by heating the conductive material according to any one of claims 1 to 8 and forming the conductive material. A connection method comprising connecting an object to be connected by using an intermetallic compound as the component and the second metal.
  10.  接続対象物が、請求項1~8のいずれか1項に記載の導電性材料を用いて接続された接続構造であって、
     接続対象物を接続している接続部の導電性材料は、前記導電性材料に由来する前記第2金属と、前記第2金属とSnとを含む金属間化合物とを主たる成分としており、前記導電性材料に由来する前記第1金属の金属成分全体に対する割合が30体積%以下であること
     を特徴とする接続構造。
    The connection object is a connection structure connected using the conductive material according to any one of claims 1 to 8,
    The conductive material of the connection part that connects the connection object is mainly composed of the second metal derived from the conductive material and an intermetallic compound containing the second metal and Sn. The connection structure characterized in that the ratio of the first metal derived from the conductive material to the entire metal component is 30% by volume or less.
PCT/JP2015/083984 2015-01-16 2015-12-03 Conductive material, connection method using same, and connection structure WO2016114028A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-006601 2015-01-16
JP2015006601 2015-01-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016114028A1 true WO2016114028A1 (en) 2016-07-21

Family

ID=56405584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/083984 WO2016114028A1 (en) 2015-01-16 2015-12-03 Conductive material, connection method using same, and connection structure

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2016114028A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107419132A (en) * 2017-06-22 2017-12-01 安徽晋源铜业有限公司 A kind of lead frame corson alloy material and preparation method thereof
CN111593228A (en) * 2020-05-25 2020-08-28 有研工程技术研究院有限公司 Champagne golden copper alloy material and preparation method thereof
CN111910101A (en) * 2020-07-14 2020-11-10 中南大学 High-purity high-strength high-conductivity copper-based target material and preparation method thereof

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011251329A (en) * 2010-06-04 2011-12-15 Sumitomo Metal Mining Co Ltd High-temperature lead-free solder paste
WO2012066795A1 (en) * 2010-11-19 2012-05-24 株式会社村田製作所 Electroconductive material, method of connection with same, and connected structure
JP2012174332A (en) * 2011-02-17 2012-09-10 Fujitsu Ltd Conductive jointing material, method of jointing conductor, and method of manufacturing semiconductor
WO2013038817A1 (en) * 2011-09-16 2013-03-21 株式会社村田製作所 Electroconductive material, and connection method and connection structure using same
WO2013038816A1 (en) * 2011-09-16 2013-03-21 株式会社村田製作所 Electroconductive material, and connection method and connection structure using same
WO2013132954A1 (en) * 2012-03-05 2013-09-12 株式会社村田製作所 Bonding method, bond structure, and manufacturing method for same
JP2014038909A (en) * 2012-08-13 2014-02-27 Koki:Kk Component mounting board and manufacturing method of the same
JP2014180690A (en) * 2013-03-19 2014-09-29 Nippon Steel Sumikin Materials Co Ltd Sheet-like high-temperature solder joint material, and die bonding method using the same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011251329A (en) * 2010-06-04 2011-12-15 Sumitomo Metal Mining Co Ltd High-temperature lead-free solder paste
WO2012066795A1 (en) * 2010-11-19 2012-05-24 株式会社村田製作所 Electroconductive material, method of connection with same, and connected structure
JP2012174332A (en) * 2011-02-17 2012-09-10 Fujitsu Ltd Conductive jointing material, method of jointing conductor, and method of manufacturing semiconductor
WO2013038817A1 (en) * 2011-09-16 2013-03-21 株式会社村田製作所 Electroconductive material, and connection method and connection structure using same
WO2013038816A1 (en) * 2011-09-16 2013-03-21 株式会社村田製作所 Electroconductive material, and connection method and connection structure using same
WO2013132954A1 (en) * 2012-03-05 2013-09-12 株式会社村田製作所 Bonding method, bond structure, and manufacturing method for same
JP2014038909A (en) * 2012-08-13 2014-02-27 Koki:Kk Component mounting board and manufacturing method of the same
JP2014180690A (en) * 2013-03-19 2014-09-29 Nippon Steel Sumikin Materials Co Ltd Sheet-like high-temperature solder joint material, and die bonding method using the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107419132A (en) * 2017-06-22 2017-12-01 安徽晋源铜业有限公司 A kind of lead frame corson alloy material and preparation method thereof
CN111593228A (en) * 2020-05-25 2020-08-28 有研工程技术研究院有限公司 Champagne golden copper alloy material and preparation method thereof
CN111593228B (en) * 2020-05-25 2021-09-03 有研工程技术研究院有限公司 Champagne golden copper alloy material and preparation method thereof
CN111910101A (en) * 2020-07-14 2020-11-10 中南大学 High-purity high-strength high-conductivity copper-based target material and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6842500B2 (en) Lead-free solder paste and its manufacturing method
JP4753090B2 (en) Solder paste and electronic device
TWI628030B (en) Solder paste and solder joint
JP5045673B2 (en) Functional component lid and manufacturing method thereof
JP5664664B2 (en) Bonding method, electronic device manufacturing method, and electronic component
JP5018978B1 (en) Conductive material, connection method using the same, and connection structure
JP5943066B2 (en) Bonding method and manufacturing method of bonded structure
WO2013038817A1 (en) Electroconductive material, and connection method and connection structure using same
WO2013038816A1 (en) Electroconductive material, and connection method and connection structure using same
WO2013132942A1 (en) Bonding method, bond structure, and manufacturing method for same
JP2014223678A5 (en)
WO2015125855A1 (en) Lead-free solder alloy, solder material, and joined structure
JP2018511482A (en) Hybrid alloy solder paste
WO2016114028A1 (en) Conductive material, connection method using same, and connection structure
JP3782743B2 (en) Solder composition, soldering method and electronic component
JP2003112285A (en) Solder paste
JP2017087248A (en) Solder paste composition
JP2000286542A (en) Soldering method and basic soldering material
WO2016157971A1 (en) Solder paste
JP2017148862A (en) Solder Paste

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15877979

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15877979

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1