WO2016097274A1 - Composition comprenant un filtre uv organique et des particules de polymère stabilisé en surface en présence d'un milieu non aqueux - Google Patents

Composition comprenant un filtre uv organique et des particules de polymère stabilisé en surface en présence d'un milieu non aqueux Download PDF

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WO2016097274A1
WO2016097274A1 PCT/EP2015/080455 EP2015080455W WO2016097274A1 WO 2016097274 A1 WO2016097274 A1 WO 2016097274A1 EP 2015080455 W EP2015080455 W EP 2015080455W WO 2016097274 A1 WO2016097274 A1 WO 2016097274A1
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acrylate
meth
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polymer
particles
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Application number
PCT/EP2015/080455
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Mahassine SAFOUANE
Yannick JOLLY
Julien PORTAL
Didier Candau
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L'oreal
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    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
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    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof

Definitions

  • composition comprising an organic UV filter and surface-stabilized polymer particles in the presence of a non-aqueous medium
  • the present invention relates to a composition
  • a composition comprising, in particular in a physiologically acceptable medium:
  • the stabilizing agent being a polymer of isobornyl (meth) acrylate selected from isobornyl (meth) acrylate homopolymer and random copolymers of isobornyl (meth) acrylate and alkyl (meth) acrylate C 1 -C 4 present in a weight ratio of isobornyl (meth) acrylate / C 1 -C 4 alkyl (meth) acrylate greater than 4 and
  • the d-C 4 alkyl (meth) acrylate polymer particles surface stabilized with said isobornyl (meth) acrylate polymer are dispersed in said non-aqueous medium.
  • a non-therapeutic cosmetic process for limiting the darkening of the skin and / or improving the color and / or the homogeneity of the complexion, comprising the application to the surface of the keratinous material of at least one composition as defined above .
  • a non-therapeutic cosmetic method for preventing and / or treating the signs of aging of a keratinous material comprising the application to the surface of the keratinous material of at least one composition as defined above.
  • UV-rays Radiations of wavelength between 280 nm and 400 nm allow the tanning of the human epidermis and that radiation of wavelength between 280 and 320 nm, known as UV-rays. B interfere with the development of the natural tan. Exposure is also likely to induce an alteration of the biomechanical properties of the epidermis which results in the appearance of wrinkles leading to premature aging of the skin.
  • UV-A rays of wavelengths between 320 and 400 nm penetrate deeper into the skin than UV-B rays. UV-A rays cause immediate and persistent browning of the skin. Daily exposure to UVA rays, even for short periods of time, under normal conditions can lead to degradation of collagen and elastin fibers which results in a modification of the micro-relief of the skin, the appearance of wrinkles and irregular pigmentation (brown spots, heterogeneity of complexion).
  • UVA and UVB radiation Protection against UVA and UVB radiation is therefore necessary.
  • An effective photoprotection product must protect both UVA and UVB radiation.
  • Many photoprotective compositions have been proposed to date to remedy the effects induced by UVA and / or UVB radiation. They usually contain organic UV filters and / or inorganic UV filters which function according to their own chemical nature and their own properties by absorption, reflection, or diffusion of UV radiation. They generally contain mixtures of fat-soluble organic filters and / or water-soluble UV filters.
  • the Applicant has discovered that this objective could be achieved with particles of at least one polymer stabilized at the surface by a stabilizing agent, the polymer of the particles being a polymer of (meth) acrylate C 1 -C 4 ; the stabilizing agent being a polymer of isobornyl (meth) acrylate selected from isobornyl (meth) acrylate homopolymer and random copolymers of isobornyl (meth) acrylate and alkyl (meth) acrylate dC 4 present in a weight ratio of isobornyl (meth) acrylate / C 1 -C 4 alkyl (meth) acrylate greater than 4 in the presence of a non-aqueous medium containing at least one hydrocarbon-based oil, and more particularly with these particles in dispersion in said non-aqueous medium.
  • a stabilizing agent being a polymer of isobornyl (meth) acrylate selected from isobornyl (meth) acrylate
  • This dispersion of particles has good stability properties, especially after storage for 7 days at room temperature (25 ° C.). It is easy to manufacture industrially without using a large number of synthetic steps and also makes it possible to obtain a film after application to a keratin material such as the skin having good cosmetic properties, in particular good transparency in the presence of organic UV filters. .
  • An object of the invention relates to a composition
  • a composition comprising, in particular in a physiologically acceptable medium:
  • the stabilizing agent being a polymer of isobornyl (meth) acrylate selected from isobornyl (meth) acrylate homopolymer and random copolymers of isobornyl (meth) acrylate and alkyl (meth) acrylate C 1 -C 4 present in a weight ratio of isobornyl (meth) acrylate / C 1 -C 4 alkyl (meth) acrylate greater than 4 and
  • the d-C 4 alkyl (meth) acrylate polymer particles surface stabilized with said isobornyl (meth) acrylate polymer are dispersed in said non-aqueous medium. It also relates to a non-therapeutic cosmetic process for limiting the darkening of the skin and / or improving the color and / or the homogeneity of the complexion, comprising the application to the surface of the keratinous material of at least one composition as defined above .
  • It also relates to a non-therapeutic cosmetic method for preventing and / or treating the signs of aging of a keratinous material comprising the application to the surface of the keratinous material of at least one composition as defined above.
  • physiologically acceptable medium means a medium suitable for the administration of a composition topically.
  • a physiologically acceptable medium is generally odorless, or uncomfortable, and is perfectly compatible with the topical route of administration.
  • such a medium is in particular considered physiologically acceptable when it does not generate tingling, tugging or redness unacceptable to the user.
  • Human keratin materials means the skin (body, face, eye area), hair, eyelashes, eyebrows, hair, nails, lips, mucous membranes
  • the (C 1 -C 4 ) alkyl (meth) acrylate polymer particles according to the present invention are surface stabilized with a polymer of isobornyl (meth) acrylate in the presence of a non-aqueous medium containing at least one oil. hydrocarbon, as previously defined.
  • Said particles are preferably spherical.
  • the particles are introduced into the composition in the form of a dispersion of particles, preferably spherical, of at least one surface-stabilized polymer, in an oily medium, advantageously containing at least one hydrocarbon-based oil, such as previously defined.
  • the polymer of the particles is a polymer of (C 1 -C 4 ) alkyl (meth) acrylate.
  • the (C 1 -C 4 ) alkyl (meth) acrylate monomers may be chosen from methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, (meth) isopropyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate.
  • a Ci-C 4 alkyl acrylate monomer is used.
  • the polymer of the particles is a polymer of methyl acrylate and / or ethyl acrylate.
  • the polymer of the particles may furthermore comprise an ethylenically unsaturated acidic monomer or of their anhydride, chosen in particular from ethylenically unsaturated acidic monomers comprising at least one functional group.
  • carboxylic, phosphoric or sulfonic acid such as crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, styrenesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamidopropanesulfonic acid, acrylamidoglycolic acid, and salts thereof.
  • the ethylenically unsaturated acidic monomer is selected from (meth) acrylic acid, maleic acid and maleic anhydride.
  • the salts may be chosen from alkali metal salts, for example sodium and potassium; alkaline earth metal salts, for example calcium, magnesium, strontium, metal salts, for example zinc, aluminum, manganese, copper; ammonium salts of formula NH4 +; quaternary ammonium salts; organic amine salts, such as for example the salts of methylamine, dimethylamine, trimethylamine, triethylamine, ethylamine, 2-hydroxyethylamine, bis- (2-hydroxyethyl) amine, tri- (2- hydroxyethyl) amine; lysine salts, arginine.
  • the polymer of the particles may thus comprise or consist essentially of from 80 to 100% by weight of (C 1 -C 4) alkyl (meth) acrylate and from 0 to 20% by weight of ethylenically unsaturated acidic monomer, relative to to the total weight of the polymer.
  • the polymer consists essentially of a polymer of one or more C 1 -C 4 alkyl (meth) acrylate monomers.
  • the polymer consists essentially of a copolymer of (meth) acrylate CrC 4 and (meth) acrylic acid or maleic anhydride.
  • the polymer of the particles may be chosen from:
  • the polymer of the particles is a non-crosslinked polymer.
  • the polymer of the particles preferably has a number average molecular weight of from 2,000 to 10,000,000, preferably from 150,000 to 500,000.
  • the polymer of the particles may be present in the dispersion in a content ranging from 21% to 58.5% by weight, relative to the total weight of the dispersion, preferably ranging from 36 to 42% in weight.
  • the stabilizing agent is a polymer of isobornyl (meth) acrylate chosen from isobornyl (meth) acrylate homopolymer and random copolymers of isobornyl (meth) acrylate and alkyl (meth) acrylate.
  • C 1 -C 4 present in a weight ratio of isobornyl (meth) acrylate / C 1 -C 4 alkyl (meth) acrylate greater than 4, preferably greater than 4.5, and even more advantageously greater than or equal to 5
  • said weight ratio ranges from 4.5 to 19, preferably from 5 to 19 and more particularly from 5 to 12.
  • the stabilizing agent is chosen from:
  • the stabilizing agent is soluble in the hydrocarbon oil (s), in particular soluble in isododecane.
  • the stabilizing polymer preferably has a number average molecular weight of from 10,000 to 400,000, preferably from 20,000 to 200,000.
  • the stabilizer is in contact with the surface, in particular polymer particles, and thus makes it possible to stabilize these particles at the surface for maintaining these particles in dispersion in the non-aqueous medium of the dispersion.
  • the inventors theorize that the surface stabilization of the (C 1 -C 4 ) alkyl (meth) acrylate polymer particles results from an adsorption phenomenon. of the stabilizing agent on the C 1 -C 4 alkyl (meth) acrylate polymer particles.
  • the stabilizing + polymer group of the particles in particular present in the dispersion, comprises from 10 to 50% by weight of polymerized isobornyl (meth) acrylate and from 50 to 90% by weight of alkyl (meth) acrylate. in d-C 4 polymerized, relative to the total weight of the stabilizer + polymer of the particles.
  • the stabilizing + polymer group of the particles in particular present in the dispersion comprises from 15 to 30% by weight of polymerized isobornyl (meth) acrylate and from 70 to 85% by weight of alkyl (meth) acrylate in d-C 4 polymerized, relative to the total weight of the stabilizer + polymer of the particles.
  • the oily medium of this polymer dispersion comprises a first hydrocarbon oil.
  • the hydrocarbon oil is apolar and preferably selected from hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, in particular apolar oils.
  • the hydrocarbon oil is isododecane.
  • the polymer particles in particular in the dispersion, preferably have a mean size, especially in number, ranging from 50 to 500 nm, in particular ranging from 75 to 400 nm, and better still from 100 to 250 nm.
  • a dispersion of surface-stabilized polymer particles suitable for the invention may be prepared in the following manner, given by way of example.
  • the polymerization can be carried out in dispersion, that is to say by precipitation of the polymer being formed, with protection of the particles formed with a stabilizer.
  • the stabilizing polymer is prepared by mixing the monomer (s) constituting the stabilizing polymer, with a radical initiator, in a solvent called synthetic solvent, and by polymerizing these monomers.
  • the monomer constituting the polymer is added to the stabilizing polymer formed and the polymerization of these added monomers is carried out in the presence of the radical initiator.
  • the polymerization can be carried out in an apolar organic solvent (synthetic solvent), then the nonvolatile hydrocarbon oil (which must be miscible with the said synthesis solvent) is added and the synthetic solvent.
  • apolar organic solvent synthetic solvent
  • a synthesis solvent is thus chosen such that the monomers of the stabilizing polymer and the radical initiator are soluble therein, and the polymer particles obtained therein are insoluble so that they precipitate during their formation.
  • the synthesis solvent can be chosen from alkanes such as heptane or cyclohexane.
  • the non-aqueous medium is a volatile hydrocarbon oil
  • the polymerization can be carried out directly in the said oil, which thus also acts as a synthesis solvent.
  • the monomers must also be soluble there, as well as the radical initiator, and the polymer of the particles obtained must be insoluble there.
  • the monomers are preferably present in the synthesis solvent, before polymerization, in a proportion of 5-20% by weight. All of the monomers may be present in the solvent before the start of the reaction, or a portion of the monomers may be added as the polymerization reaction progresses.
  • the radical initiator may be in particular azobisisobutyronitrile or tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate.
  • the polymerization can be carried out at a temperature ranging from 70 to 110 ° C.
  • the polymer particles are surface-stabilized, when formed during the polymerization, by the stabilizing agent.
  • the stabilization can be carried out by any known means, and in particular by direct addition of the stabilizing agent, during the polymerization.
  • the stabilizer is preferably also present in the mixture prior to polymerization of the monomers of the polymer of the particles. However, it is also possible to add it continuously, especially when the monomers of the polymer of the particles are also continuously added.
  • the dispersion of polymer particles advantageously comprises from 30 to 65% by weight of solids, relative to the total weight of the dispersion, and preferably from 40 to 60% by weight. Furthermore, the composition according to the invention advantageously comprises a content of surface-stabilized polymer particles, expressed as active ingredient, of between 1 and 50% by weight, preferably between 1 and 20% by weight.
  • the non-aqueous medium present in the compositions of the invention, and in particular the polymer dispersion, comprises a hydrocarbon oil.
  • This hydrocarbon oil can be volatile (vapor pressure greater than or equal to 0.13 Pa measured at 25 ° C) or non-volatile (vapor pressure less than 0.13 Pa, measured at 25 ° C).
  • the hydrocarbon oil is volatile.
  • the hydrocarbon oil is an oil (non-aqueous compound) that is liquid at room temperature (25 ° C).
  • Hydrocarbon oil is understood to mean an oil formed essentially or even consisting of carbon and hydrogen atoms, and possibly oxygen, nitrogen, and not containing silicon or fluorine atoms. It may contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and / or amide groups.
  • the hydrocarbon oil may be chosen from:
  • hydrocarbon-based oils having 8 to 16 carbon atoms having 8 to 16 carbon atoms, and in particular: branched C 8 -C 16 alkanes such as C 6 -C 16 isoalkanes of petroleum origin (also known as isoparaffins), such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane and for example the oils sold under the trade names Isopars' or permetyls,
  • linear alkanes for example such as n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, as well as their mixtures, the undecane mixture; tridecane, the mixtures of n-undecane (C1 1) and n-tridecane (C13) obtained in Examples 1 and 2 of Application WO2008 / 155059 from Cognis, and mixtures thereof.
  • short chain esters (having from 3 to 8 carbon atoms in total) such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate
  • hydrocarbon-based oils of vegetable origin such as triglycerides consisting of esters of fatty acids and of glycerol, the fatty acids of which may have chain lengths varying from C 4 to C 2 4 , the latter possibly being linear or branched, saturated, or unsaturated; these oils are in particular triglycerides of heptanoic acid or octanoic acid, or else the oils of wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, maize, apricot, castor, shea, of avocado, olive, soya, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, squash, rapeseed, cassis, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower,nadooulier, passionflower, muscat rose; shea butter; or the triglycerides of caprylic / capric acids
  • linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin such as petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam®, squalane, paraffin oils, and mixtures thereof,
  • R 1 COOR 2 in which R 1 represents the residue of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms, and R 2 represents a hydrocarbon chain, in particular a branched hydrocarbon chain, containing from 1 to 40 carbon atoms with the proviso that R 1 + R 2 is> 10, such as for example purcellin oil (cetostearyl octanoate), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, benzoates of C 12 to C 15 alcohols, laurate of hexyl, diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, isostearyl isostearate, 2-hexyl-decyl laurate, 2-octyl decyl palmitate, 2-octyl-dodecyl myristate, heptanoates, octanoates
  • liquids with a branched and / or unsaturated carbon chain having from 12 to 26 carbon atoms such as octyl dodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, 2-hexyldecanol or 2-butyloctanol, and 2- undecylpentadecanol,
  • the content of hydrocarbon oil (s) ranges from 30 to 70% by weight, preferably from 40 to 60% by weight, relative to the weight of the dispersion. More particularly, the content of hydrocarbon oil (s) ranges from 0.5 to 25% by weight, preferably from 1 to 20% by weight, relative to the weight of the composition.
  • This hydrocarbon oil may be provided in whole or in part with the surface-stabilized polymer particles, in particular when they are introduced into the composition, in the form of a previously prepared dispersion, of surface-stabilized polymer particles.
  • the hydrocarbon oil present in the composition represents at least the non-aqueous medium of the dispersion of surface-stabilized polymer particles.
  • the hydrocarbon oil is apolar (thus formed only of carbon and hydrogen atoms).
  • the hydrocarbon oil is preferably chosen from hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, more preferably from 12 to 16 carbon atoms, in particular the apolar oils, described above.
  • the hydrocarbon oil is isododecane. More particularly, the isododecane content varies from 30 to 75% by weight, preferably from 40 to 60% by weight, relative to the weight of the dispersion.
  • the hydrocarbon oil (s), in particular isododecane is (are) the only oil (s) of the composition, or is (are) present (s). ) at a majority weight content relative to the other oil (s) possibly present in the composition.
  • compositions according to the invention contain one or more UV-screening agents chosen from water-soluble, fat-soluble or insoluble organic UV filters.
  • water-soluble organic UV filter any organic or inorganic cosmetic or dermatological compound that filters UV radiation capable of being completely dissolved in the molecular state or miscible in a liquid aqueous phase or of being solubilized in colloidal form (by example in micellar form) in a liquid aqueous phase.
  • liposoluble organic filter any organic or inorganic cosmetic or dermatological compound filtering the UV radiation capable of being completely dissolved in the molecular state or miscible in an oily phase or of being solubilized in colloidal form (for example under micellar form) in an oily phase.
  • insoluble organic UV filter any organic or inorganic cosmetic or dermatological compound filtering UV radiation having a solubility in water of less than 0.5% by weight and a solubility of less than 0.5% by weight in the most organic solvents such as paraffin oil, fatty alcohol benzoates and triglycerides of fatty acids, for example Miglyol 812® marketed by the company DYNAMIT NOBEL.
  • This solubility, performed at 70 ° C is defined as the amount of product in solution in the equilibrium solvent with an excess of suspended solid after return to room temperature. It can easily be evaluated in the laboratory.
  • the organic UV filters are especially chosen from cinnamic compounds; dibenzoylmethane compounds; anthranilate compounds; salicylic compounds, dibenzoylmethane compounds, benzylidene camphor compounds; benzophenone compounds; ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate compounds; triazine compounds; benzotriazole compounds including benzotriazole silicones described in patent EP0392883 and methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) compounds as described in US5.237.071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 and EP8931 19; benzalmalonate compounds including those cited in US5624663; benzimidazole derivatives; imidazoline compounds; bis-benzoazolyl compounds as described in patents EP669323 and US 2,463,264; p-aminobenzoic compounds (PABA); benzoxazole compounds as described in patent applications EP0832642, EP1027883, EP1300137 and DE
  • organic photoprotective agents examples include those referred to below under their INCI name: dibenzoylmethane compounds
  • Ethylhexyl methoxycinnamate sold in particular under the trade name PARSOL MCX® by DSM Nutritial Products
  • Ethylhexyl Dimethyl PABA sold in particular under the name "ESCALOL 507®” by ISP,
  • Etocrylene sold in particular under the trade name "UVINUL N 35®” by BASF.
  • Benzophenone-1 sold under the trade name "UVINUL 400®” by BASF
  • Benzophenone-2 sold under the trade name “UVINUL D 50®” by BASF
  • Benzophenone-3 or Oxybenzone sold under the trade name "UVINUL M 40®” by BASF
  • Benzophenone-6 sold under the trade name "Helisorb 1 1®” by Norquay Benzophenone-8 sold under the trade name "Spectra-Sorb UV-24®” by American Cyanamid
  • N-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate sold under the trade name Uvinul A Plus® or in a mixture with octylmethoxycinnamate under the trade name Uvinul A Plus B® by the company BASF ,
  • Benzylidene camphor compounds 3-Benzylidene camphor manufactured under the name “MEXORYL SD®” by CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor sold under the name "EUSOLEX 6300®” by MERCK,
  • Phenylbenzimidazole compounds Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid sold in particular under the trade name "Eusolex 232®” by Merck.
  • Bis-benzoazolyl compounds Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate sold under the trade name "NEO HELIOPAN AP®" by Symrise.
  • UVASORB HEB ® Diethylhexylbutamido triazone sold under the trade name "UVASORB HEB ®" by SIGMA 3V,
  • Benzalmalonate functional polyorganosiloxane such as Polysilicone-15 sold under the trade name "PARSOL SLX®” by DSM Nutritional Products, Inc.
  • the preferred organic screening agents are selected from:
  • the particularly preferred organic filters are chosen from
  • the organic UV filters according to the invention are preferably present in the compositions according to the invention at a content ranging from 0.1% to 45% by weight and in particular from 5% to 30%, by weight, relative to the total weight of the composition.
  • compositions according to the invention can be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art. They may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as cream, milk or cream gel .
  • anhydrous composition means a composition containing less than 1% by weight of water, or even less than 0.5% of water, and especially water-free, the water not being added during the preparation of the composition but corresponding to the residual water provided by the mixed ingredients. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray.
  • compositions in the form of oil-in-water or water-in-oil emulsions are of the pale type or helix, rotor-stator and HHP.
  • oil / polymer ratio > 25
  • HHP between 50 and 800 bar
  • the emulsions generally contain at least one emulsifier chosen from amphoteric, anionic, cationic or nonionic emulsifiers, used alone or as a mixture.
  • the emulsifiers are suitably selected according to the emulsion to be obtained (W / O or O / W).
  • W / O emulsifying surfactants examples include alkyl esters or ethers of sorbitan, glycerol, polyol, glycerol or sugars; silicone surfactants such as dimethicone copolyols such as the mixture of cyclomethicone and dimethicone copolyol, sold under the name "DC 5225 C®” by the company Dow Corning, and the alkyl-dimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name " Dow Corning 5200 Formulation Aid "by Dow Corning; cetyl dimethicone copolyol such as the product sold under the name Abil EM 90R® by Goldschmidt and the mixture of cetyl dimethicone copolyol, polyglycerol isostearate (4 moles) and hexyl laurate sold under the name ABIL WE O9 ® by the company Goldschmidt.
  • silicone surfactants
  • non-silicone emulsifying surfactants in particular alkyl esters or sorbitan, glycerol, polyol or sugar ethers.
  • Polyol alkyl esters that may especially be mentioned include polyethylene glycol esters such as PEG-30 dipolyhydroxystearate, such as the product marketed under the name Arlacel P135® by the company ICI.
  • glycerol and / or sorbitan esters examples include polyglycerol isostearate, such as the product sold under the name Isolan Gl 34® by the company Goldschmidt; sorbitan isostearate, such as the product sold under the name Arlacel 987® by the company ICI; sorbitan isostearate and glycerol, such as the product sold under the name Arlacel 986® by the company ICI, and mixtures thereof.
  • nonionic emulsifying surfactants of polyoxyalkylenated fatty acid and glycerol esters (more particularly polyoxyethylenated and / or polyoxypropylenated); oxyalkylenated fatty acid and sorbitan esters; esters of polyoxyalkylenated fatty acids (in particular polyoxyethylenated and / or polyoxypropylenated) optionally in combination with a fatty acid and glycerol ester, for example the PEG-100 Stearate / Glyceryl Stearate mixture marketed for example by the company ICI under the name Arlacel 165; oxyalkylenated fatty alcohol ethers (oxyethylenated and / or oxypropylenated); sugar esters such as sucrose stearate; fatty alcohol and sugar ethers, especially alkylpolyglucosides (APG) such as de
  • APG alkylpolyglucosides
  • the mixture of the alkylpolyglucoside as defined above with the corresponding fatty alcohol may be in the form of a self-emulsifying composition, as described, for example, in WO- A-92/06778.
  • the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol Biol 13, 238 (1965)).
  • the compositions are in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion and more particularly in the form of a water-in-oil emulsion.
  • the composition when the composition is in the form of a water-in-oil emulsion, the addition of hydrophobic silica airgel particles makes it possible to improve the homogeneity of the spreading on the material. keratin.
  • Silica aerogels are porous materials obtained by replacing (by drying) the liquid component of a silica gel with air.
  • sol-gel processes are generally synthesized by sol-gel process in a liquid medium and then usually dried by extraction of a supercritical fluid, the most commonly used being supercritical CO2. This type of drying avoids the contraction of the pores and the material.
  • supercritical fluid the most commonly used being supercritical CO2. This type of drying avoids the contraction of the pores and the material.
  • the sol-gel process and the various dryings are described in detail in Brinker CJ, and Scherer GW, Sol-Gel Science: New York: Academy Press, 1990.
  • the hydrophobic silica airgel particles used in the present invention have a specific surface area per unit mass (SM) of from 500 to 1500 m 2 / g, preferably from 600 to 1200 m 2 / g and more preferably from 600 to 800 m 2 / g, and a size expressed in volume average diameter (D [0.5]) ranging from 1 to 1500 ⁇ , better from 1 to 1000 ⁇ , preferably from 1 to 100 ⁇ , in particular from 1 to 30 ⁇ more preferably from 5 to 25 ⁇ , better from 5 to 20 ⁇ and even better from 5 to 15 ⁇ .
  • SM specific surface area per unit mass
  • the hydrophobic silica airgel particles used in the present invention have a size expressed in volume mean diameter (D [0.5]) ranging from 1 to 30 ⁇ , preferably from 5 to 25 ⁇ . , better from 5 to 20 ⁇ and even better from 5 to 15 ⁇ .
  • the specific surface area per unit mass can be determined by the nitrogen absorption method called the BET method (Brunauer - Emmet - Teller) described in "The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309, February 1938 and corresponding to the international standard ISO 5794/1 (Appendix D).
  • the BET surface area corresponds to the total specific surface area of the particles under consideration.
  • silica airgel particle sizes can be measured by static light scattering using a MasterSizer 2000 commercial particle size analyzer from Malvern. The data is processed on the basis of Mie scattering theory. This theory, which is accurate for isotropic particles, makes it possible to determine, in the case of non-spherical particles, an "effective" diameter of particles. This theory is described in particular in Van de Hulst, HC, "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957. According to an advantageous embodiment, silica airgel particles hydrophobic used in the present invention have a specific surface per unit mass (SM) ranging from 600 to 800 m 2 / g.
  • SM surface per unit mass
  • the silica airgel particles used in the present invention may advantageously have a packed density ⁇ ranging from 0.02 g / cm 3 to 0.10 g / cm 3 , preferably from 0.03 g / cm 3 to 0.08 g / cm 3. g / cm 3 , in particular ranging from 0.05 g / cm 3 to 0.08 g / cm 3 .
  • this density can be evaluated according to the following protocol, referred to as packed density:
  • the hydrophobic silica airgel particles used in the present invention have a specific surface area per unit volume SV ranging from 5 to 60 m 2 / cm 3 , preferably from 10 to 50 m 2 / cm 3 and better from 15 to 40 m 2 / cm 3 .
  • Sv SM xp; where p is the packed density expressed in g / cm 3 and SM is the specific surface area per unit mass expressed in m 2 / g, as defined above.
  • the hydrophobic silica aerogel particles according to the invention have an oil absorption capacity measured at Wet Point ranging from 5 to 18 ml / g, preferably from 6 to 15 ml / g and better still from 8 to 18 ml / g. at 12 ml / g.
  • the absorption capacity measured at Wet Point, and denoted by Wp corresponds to the amount of oil that must be added to 100 g of particles in order to obtain a homogeneous paste.
  • the oil intake corresponds to the ratio Vs / m.
  • the aerogels used according to the present invention are aerogels of hydrophobic silica, preferably of silylated silica (INCI name: silica silylate).
  • hydrophobic silica any silica whose surface is treated with silylating agents, for example by halogenated silanes such as alkylchlorosilanes, siloxanes, in particular dimethylsiloxanes such as hexamethyldisiloxane, or silazanes, in order to functionalize the OH groups by Si-Rn silyl groups, for example trimethylsilyl groups.
  • silylating agents for example by halogenated silanes such as alkylchlorosilanes, siloxanes, in particular dimethylsiloxanes such as hexamethyldisiloxane, or silazanes
  • hydrophobic silica airgel particles surface-modified by silylation Concerning the preparation of hydrophobic silica airgel particles surface-modified by silylation, reference can be made to US Pat. No. 7,470,725.
  • Hydrophobic silica airgel particles that are surface-modified with trimethylsilyl groups, preferably INCI Silica silylate will preferably be used.
  • Examples of hydrophobic silica aerogels that can be used in the invention include, for example, the airgel marketed under the name VM-2260 or VM-2270 (INCI name: Silica silylate), by the company Dow Corning, whose particles have an average size of about 1000 microns and a specific surface area per unit mass of 600 to 800 m 2 / g.
  • the aerogels marketed by Cabot under the references Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, ENOVA Aerogel MT 1100, ENOVA Aerogel MT 1200.
  • the airgel marketed under the trade name VM will preferably be used.
  • -2270 INCI name Silica silylate
  • the particles of hydrophobic silica aerogels are present in the composition according to the invention in a dry matter content ranging from 0.1% to 30% by weight, preferably from 0.2% to 20% by weight.
  • the composition comprises at least one plasticizer.
  • the plasticizer is then advantageously present in said oily dispersion.
  • the plasticizer (s) may be chosen from n-butyl tri-citrate, tripropylene glycol monomethyl ether (INCI name: PPG-3 methyl ether), trimethyl pentaphenyl trisiloxane (sold under the name DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID by Dow Corning). These plasticizers make it possible to improve the mechanical strength of the polymer film.
  • the plasticizer may be present in a content ranging from 2 to 50% by weight, relative to the total weight of the polymer of the particles, preferably from 2 to 40% by weight and even more particularly below 20% by weight relative to the weight of the composition.
  • compositions according to the invention find their application in a large number of treatments, in particular cosmetics, of the skin, lips and hair, including the scalp, in particular for the protection and / or care of the skin, lips and / or hair, and / or for makeup of the skin and / or lips.
  • Another object of the present invention is constituted by the use of the compositions according to the invention as defined above for the manufacture of products for the cosmetic treatment of the skin, lips, nails, hair, eyelashes, eyebrows and / or scalp, including skincare products, sunscreen products and make-up products.
  • the cosmetic compositions according to the invention may for example be used as a makeup product.
  • Another object of the present invention is constituted by a non-therapeutic cosmetic process for the care and / or makeup of a keratinous material consisting in applying to the surface of said keratinous material at least one composition according to the invention as defined herein. -above.
  • the cosmetic compositions according to the invention may for example be used as a skincare and / or sun protection product for the face and / or the body of liquid to semi-liquid consistency, such as milks, more or less unctuous creams, gel-creams, pasta. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray.
  • compositions according to the invention in the form of vaporizable fluid lotions according to the invention are applied to the skin or the hair in the form of fine particles by means of pressurizing devices.
  • the devices according to the invention are well known to those skilled in the art and include non-aerosol pumps or "atomizers", aerosol containers comprising a propellant and aerosol pumps using compressed air as a propellant. These are described in US Pat. Nos. 4,077,441 and 4,850,517.
  • the aerosol-conditioned compositions in accordance with the invention generally contain conventional propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane. They are present preferably in amounts ranging from 15 to 50% by weight relative to the total weight of the composition.
  • propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane.
  • a first step 1300 g of isododecane, 337 g of isobornyl acrylate, 28 g of methyl acrylate and 3.64 g of tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate (Trigonox 21 S from Akzo) were introduced into a reactor. ). The mass ratio Isobornyl Acrylate / Methyl Acrylate is 92/8. The mixture was heated to 90 ° C under argon with stirring.
  • the oily dispersion contains in total (stabilizer + particles) 80% of methyl acrylate and 20% of isobornyl acrylate.
  • the polymer particles of the dispersion have a number average size of about 160 nm.
  • the dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25 ° C).
  • a polymer dispersion was prepared in isododecane, according to the method of preparation of Example 1, using:
  • Step 1 275.5 g of isobornyl acrylate, 1 1, 6 g of methyl acrylate, 1 1, 6 g of ethyl acrylate, 2.99 g of Trigonox 21, 750 g of isododecane ; then addition after reaction of 750 g of isododecane
  • Step 2 539.5 g of methyl acrylate, 539.5 g of ethyl acrylate, 10.8 g of Trigonox 21 S, 1079 g of isododecane.
  • the oily dispersion contains in total (stabilizer + particles) 40% of methyl acrylate, 40% of ethyl acrylate and 20% of isobornyl acrylate.
  • the dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25 ° C).
  • a polymer dispersion was prepared in isododecane, according to the method of preparation of Example 1, using:
  • Step 1 315.2 g of isobornyl acrylate, 12.5 g of methyl acrylate, 12.5 g of ethyl acrylate, 3.4 g of Trigonox 21, 540 g of isododecane, 360 g of ethyl acetate; then addition after reaction of 540 g of isododecane and 360 g of ethyl acetate.
  • Step 2 303 g of methyl acrylate, 776 g of ethyl acrylate, 157 g of acrylic acid, 11 g of Trigonox 21 S, 741.6 g of isododecane and 494.4 g of acetate ethyl.
  • the oily dispersion contains in total (stabilizer + particles) 10% of acrylic acid, 20% of methyl acrylate, 50% of ethyl acrylate and 20% of isobornyl acrylate.
  • the dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25 ° C).
  • a polymer dispersion was prepared in isododecane, according to the method of preparation of Example 1, using:
  • Step 1 315.2 g of isobornyl acrylate, 12.5 g of methyl acrylate, 12.5 g of ethyl acrylate, 3.4 g of Trigonox 21, 540 g of isododecane, 360 g of ethyl acetate; then addition after reaction of 540 g of isododecane and 360 g of ethyl acetate.
  • Step 2 145 g of methyl acrylate, 934 g of ethyl acrylate, 157 g of acrylic acid, 12.36 g of Trigonox 21 S, 741.6 g of isododecane and 494.4 g of ethyl acetate.
  • addition of 3 liters of a mixture of isododecane / ethyl acetate (60/40 w / w) and total evaporation of the ethyl acetate and partial of the isododecane to obtain a solids content of 44% by weight. weight.
  • a dispersion in isododecane of methyl acrylate / ethyl acrylate / acrylic acid (1 1, 7 / 75.6 / 12.7) copolymer particles stabilized with a stabilizing isobornyl acrylate / acrylate random copolymer stabilizer was obtained. of methyl / ethyl acrylate (92/4/4).
  • the oily dispersion contains in total (stabilizer + particles) 10% of acrylic acid, 10% of methyl acrylate, 60% of ethyl acrylate and 20% of isobornyl acrylate.
  • the dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25 ° C).
  • a polymer dispersion was prepared in isododecane, according to the method of preparation of Example 1, using: Step 1: 48 g of isobornyl acrylate, 2 g of methyl acrylate, 2 g of ethyl acrylate, 0.52 g of Trigonox 21, 57.6 g of isododecane, 38.4 g of 'ethyl acetate ; then addition after reaction of 540 g of isododecane and 360 g of ethyl acetate.
  • Step 2 98 g of methyl acrylate, 73 g of ethyl acrylate, 25 g of maleic anhydride, 1.96 g of Trigonox 21 S, 50.4 g of isododecane and 33.60 g of ethyl acetate.
  • addition of 1 liter of a mixture of isododecane / ethyl acetate (60/40 w / w) and total evaporation of the ethyl acetate and partial isododecane to obtain a dry extract of 46.2 % in weight.
  • An isododecane dispersion of methyl acrylate / ethyl acrylate / maleic anhydride (50 / 3.2 / 12.8) copolymer particles stabilized with a stabilizing random copolymer of isobornyl acrylate / methyl acrylate / ethyl acrylate (92/4/4).
  • the oily dispersion contains in total (stabilizer + particles) 10% of maleic anhydride, 30% of methyl acrylate, 40% of ethyl acrylate and 20% of isobornyl acrylate.
  • the dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25 ° C).
  • a polymer dispersion was prepared in isododecane, according to the method of preparation of Example 1, using:
  • Step 1 48.5 g of isobornyl methacrylate, 4 g of methyl acrylate, 0.52 g of Trigonox 21, 15 g of isododecane; then addition after reaction of 80 g of isododecane.
  • Step 2 190 g of methyl acrylate, 1.9 g of Trigonox 21 S, 190 g of isododecane. After reaction, addition of 1 liter of isododecane and partial evaporation of the isododecane to obtain a solids content of 48% by weight.
  • the oily dispersion contains in total (stabilizer + particles) 80% of methyl acrylate and 20% of isobornyl methacrylate.
  • the dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25 ° C).
  • a polymer dispersion was prepared in isododecane, according to the method of preparation of Example 1, using: Step 1: 50 g of isobornyl acrylate, 0.5 g of Trigonox 21, 96 g of isododecane; then addition after reaction of 80 g of isododecane Step 2: 200 g of methyl acrylate, 2 g of Trigonox 21 S, 200 g of isododecane.
  • the oily dispersion contains in total (stabilizer + particles) 80% of methyl acrylate and 20% of isobornyl methacrylate.
  • EXAMPLE 8 A polymer dispersion was prepared in isododecane, according to the method of preparation of Example 1, using:
  • Step 1 48.5 g of isobornyl acrylate, 8.5 g of methyl acrylate, 0.57 g of Trigonox 21, 15 g of isododecane; then addition after reaction of 75 g of isododecane
  • Step 2 185.5 g of methyl acrylate, 1.85 g of Trigonox 21 S, 185.5 g of isododecane. After reaction, 75 g of isododecane are added and evaporation to obtain a solids content of 31% by weight.
  • a dispersion in isododecane of methyl polyacrylate particles stabilized with a stabilized isobornyl acrylate / methyl acrylate (85/15) copolymer stabilizer was obtained.
  • Phase A1 was prepared by mixing the raw materials at 75 ° C and then allowing to cool to room temperature.
  • the C3 phase was prepared at room temperature under Moritz at 2500rpm for 45 min.
  • Phase A and B emulsification was carried out and phases C, D and E were added at room temperature (20-25 ° C).
  • the emulsion obtained was characterized by drops of size between 1 mm and 10 mm.
  • the oily dispersions were introduced into the oily phase.
  • compositions of the invention were evaluated by microscopic observations of their appearance specifically the state of dispersion of the particles and macroscopically specifically the homogeneity and phase shift of the formulas.
  • a composition is judged stable when its microscopic and macroscopic appearance is equivalent to the initial appearance (T0) after 1 month of storage at room temperature, 45 ° C and 4 ° C.
  • the evaluation of the transparency was carried out using the Minolta CR-400 device.
  • a film of 50 ⁇ was spread on a contrast card composed of a black film and a white film. hour at 37 ° C before measuring the transparency.

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Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable : a) au moins des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4 et c) un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée; et d) au moins un filtre UV organique. Plus particulièrement, les particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 sont stabilisées en surface par ledit polymère de (méth)acrylate d'isobornyle et dispersées dans ledit milieu non aqueux. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment.

Description

Composition comprenant un filtre UV organique et des particules de polymère stabilisé en surface en présence d'un milieu non aqueux
La présente invention concerne une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
a) au moins des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 supérieur à 4 et
c) un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée ; et d) au moins un filtre UV organique.
Plus particulièrement, les particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en d- C4 stabilisées en surface par ledit polymère de (méth)acrylate d'isobornyle sont dispersées dans ledit milieu non aqueux. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. II est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau.
Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint).
Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA et UVB. De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles.
Pour améliorer l'efficacité de la filtration des UVB et des UVA des filtres organiques utilisés, Il existe de nombreuses particules appelés « boosters » permettant de potentialiser l'efficacité de filtration à base de titane, de silice ou de polymère acrylique. L'un des inconvénients majeurs de ces particules réside dans le fait que les formulations classiques conduisent à un blanchiment du produit à l'application, ce qui peut nuire à la qualité cosmétique du produit solaire. II subsiste le besoin de trouver de nouveaux systèmes de particules permettant de renforcer l'efficacité de filtration des UVA et des UVB par les filtres UV organiques sans les inconvénients évoqués précédemment.
La demanderesse a découvert que cet objectif pouvait être atteint avec des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en CrC4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en d-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4 en présence d'un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, et plus particulièrement avec ces particules en dispersion dans ledit milieu non aqueux.
Cette dispersion de particules présente de bonnes propriétés de stabilité, notamment après un stockage de 7 jours à la température ambiante (25 °C). Elle est facile à fabriquer industriellement sans utiliser un grand nombre d'étapes de synthèse et permet également d'obtenir un film après application sur une matière kératinique telle que la peau présentant de bonnes propriétés cosmétiques en particulier une bonne transparence en présence de filtres UV organiques.
Un objet de l'invention concerne une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
a) au moins des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 supérieur à 4 et
c) un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée ; et d) au moins un filtre UV organique.
Plus particulièrement, les particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en d- C4 stabilisées en surface par ledit polymère de (méth)acrylate d'isobornyle sont dispersées dans ledit milieu non aqueux. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment.
Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment.
Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l'administration d'une composition par voie topique. Un milieu physiologiquement acceptable est généralement sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur.
Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses
PARTICULES DE POLYMERE DE (METH)ACRYLATE D'ALKYLE EN Ci-C4
Les particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 conformes à la présente invention sont stabilisées en surface par un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle en présence d'un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, telle que précédemment définie.
Lesdites particules sont de préférence sphériques.
De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d'une dispersion de particules, de préférence sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, avantageusement contenant au moins une huile hydrocarbonée, telle que précédemment définie.
Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4. Les monomères de (méth)acrylate d'alkyl en Ci-C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n- propyle, le (méth)acrylate d'isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle.
Avantageusement, on utilise un monomère d'acrylate d'alkyle en Ci-C4. Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou, d'acrylate d'éthyle.
Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléïque, l'anhydride maléïque, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide acrylamidoglycolique, et leurs sels.
De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique. Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d'ammonium de formule NH4+ ; les sels d'ammonium quaternaires ; les sels d'amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d'éthylamine, de 2- hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d'arginine.
Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d'un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4.
Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate CrC4 et d'acide (méth)acrylique ou d'anhydride maléique.
Le polymère des particules peut être choisi parmi :
les homopolymères d'acrylate de méthyle,
les homopolymères d'acrylate d'éthyle,
les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle,
les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique,
les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique, les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique,
les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique,
les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique,
les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique.
Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé. Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2000 à 10000000, de préférence allant de 150 000 à 500 000.
Dans le cas de dispersion de particules, le polymère des particules peut être présent dans la dispersion en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 à 42 % en poids. L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égale à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12.
Avantageusement, l'agent stabilisant est choisi parmi :
les homopolymères d'acrylate d'isobornyle
les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle
les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle
les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle selon le rapport pondéral décrit précédemment.
De préférence, l'agent stabilisant est soluble dans la (les) huile(s) hydrocarbonées, en particulier soluble dans l'isododécane. Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 à 400 000, de préférence allant de 20 000 à 200 000.
Le stabilisant est en contact avec la surface, en particulier des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion.
Selon une théorie qui ne saurait limiter la portée de la présente invention, les inventeurs émettent l'hypothèse que la stabilisation en surface des particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 résulte d'un phénomène d'adsorption de surface de l'agent stabilisant sur les particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4.
Avantageusement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 10 à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 50 à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en d- C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules.
Préférentiellement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 15 à 30 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 70 à 85 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en d- C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules. Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend une première huile hydrocarbonée. On pourra se reporter à ce qui est indiqué ci-après à propos de cette huile en ce qui concerne sa nature. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire et de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane.
Les particules de polymère en particulier dans la dispersion ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm.
D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère stabilisé en surface convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple. La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant.
Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l'amorceur radicalaire.
Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse.
On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation. En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane.
Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble.
Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20% en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation. L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.
La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 1 10 °C.
Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant.
La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation.
Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.
On peut utiliser de 10 à 30% en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en œuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 à 25% en poids.
La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence de 40 à 60 % en poids. Par ailleurs, la composition selon l'invention comprend, de manière avantageuse, une teneur en particules de polymère stabilisé en surface, exprimée en matière active, comprise entre 1 et 50 % en poids, de préférence entre 1 et 20% en poids,. MILIEU NON AQUEUX
Le milieu non aqueux présent dans les compositions de l'invention, et en particulier de la dispersion de polymère, comprend une huile hydrocarbonée. Cette huile hydrocarbonée peut être volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25°C) ou non volatile (pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25°C).
De préférence, l'huile hydrocarbonée est volatile.
L'huile hydrocarbonée est une huile (composé non aqueux) liquide à température ambiante (25 °C).
Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, aminé et/ou amide.
L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi :
les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en Cs-Ci6 comme les isoalcanes en Cs-Ci6 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n- tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C1 1 ) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel,
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges,
- les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit > 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol,
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol,
- leur mélange.
Plus particulièrement, la teneur en huile(s) hydrocarbonée(s) varie de 30 à 70 % en poids, de préférence de 40 à 60% en poids, par rapport au poids de la dispersion. Plus particulièrement, la teneur en huile(s) hydrocarbonée(s) varie de 0,5 à 25 % en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, par rapport au poids de la composition.
Cette huile hydrocarbonée peut être apportée en totalité ou en partie, avec les particules de polymère stabilisé en surface, en particulier lorsque ces dernières sont introduites dans la composition, sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, de particules de polymère stabilisé en surface. Dans ce cas, l'huile hydrocarbonée présente dans la composition, représente au moins le milieu non aqueux de la dispersion de particules de polymère stabilisé en surface.
Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène).
L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Plus particulièrement, la teneur en isododécane varie de 30 à 75 % en poids, de préférence de 40 à 60% en poids, par rapport au poids de la dispersion.
De préférence la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier l'isododécane, constitue(nt) la (les) seule(s) huile(s) de la composition, ou, est (sont) présente(s) à une teneur pondérale majoritaire par rapport au(x) autre(s) huile(s) éventuellement présente(s) dans la composition.
FILTRES UV ORGANIQUES
Les compositions selon l'invention, contiennent un ou plusieurs filtres UV choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, liposolubles ou insolubles.
Par "filtre UV organique hydrosoluble" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide. Par "filtre organique liposoluble" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase huileuse ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase huileuse.
Par « filtre UV organique insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.
Les filtres UV organiques sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés dibenzoylméthane ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β- diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole notamment les silicones benzotriazoles décrits dans le brevet EP0392883 et les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5.237.071 , US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP8931 19 ;; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis- benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4- diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1 133980 et EP133981 ; les composés mérocyanines tels que décrit dans le brevet US4195999, la demande WO2004/006878, les demandes WO2008/090066, WO201 1 1 13718. WO2009027258, WO2013010590, WO201301 1094, WO201301 1480 et les documents IP COM JOURNAL N°000179675D publié le 23 février 2009, IP COM JOURNAL N°000182396D publié le 29 avril 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publié le 12 novembre 2009, IP COM Journal N°IPCOM00001 1 179D publié le 04/03/2004 et leurs mélanges
Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Composés dibenzoylmethanes
Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789® » par DSM Nutritional Products, Inc ; Composés cinnamiques :
Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX ® par DSM Nutritial Products
Isopropyl Methoxycinnamate
Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise
DEA Methoxycinnamate,
Diisopropyl Methylcinnamate,
Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate. Composés para-aminobenzoique PABA,
Ethyl PABA,
Ethyl Dihydroxypropyl PABA,
Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507® » par ISP,
Glyceryl PABA,
PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25® » par BASF.
Composés salicyliques :
Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ® » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise, Composés β,β-diphénylacrylate :
Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF,
Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF.
Composés benzophénone :
Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40® » par BASF,
Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF, Benzophenone-5
Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 1 1® » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanamid
Benzophenone-9 vendu sous le nom commerciak UVINUL DS 49®» par BASF, Benzophenone-12
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B® » par la société BASF,
1 ,1 '-(1 ,4-piperazinediyl)bis[1 -[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]- methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande WO2007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 μιτι) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-8931 19 et notamment sous forme de dispersion aqueuse.
Composés benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300® » par MERCK,
Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX,
Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX.
Composés phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK.
Composés bis-benzoazolyle Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Symrise.
Composés benzotriazoles Drometrizole Trisiloxane fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» » par CHIMEX ; Méthylène bis-Benzot azolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5μηη et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μιτι et plus particulièrement de 0,020 à 2 μιτι avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure CnH2n+i O(C6Hi0O5)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H10O5) et varie de 1 ,4 à 1 ,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par la société BASF ou sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2μηη et plus préférentiellement de 0,01 à 1 ,5 μιτι et plus particulièrement de 0,02 à 1 μιτι en présence d'au moins un mono-(C8-C2o)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande WO2009/063392.
Composés triazine :
- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S® » par BASF,
- Ethylhexyl T azone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150® » par BASF,
- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB ®» par SIGMA 3V,
- 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine,
- 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine,
- 2,4-bis (4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine,
- 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- butyle)-s-triazine, - les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6, 225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6- tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991 , WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 μιτι) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-8931 19 et notamment en dispersion aqueuse ;
- les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'- aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1 ,3,3,3-tetramethyl-1 -[(trimethylsilyloxy]- disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine.
Composés anthraniliques :
Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise.
Composés imidazolines :
Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
Composés benzalmalonate :
Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX ®» par DSM Nutritional Products, Inc.
Composés 4,4-diarylbutadiène :
-1 ,1 -dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène.
Composés benzoxazole :
2,4-bis-[5-1 (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)- imino-1 ,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V.
Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi
Butyl Methoxydibenzoylmethane
Ethylhexyl Methoxycinnamate
Ethylhexyl Salicylate,
Homosalate,
Octocrylene,
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
Benzophenone-3,
Benzophenone-4,
Benzophenone-5,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.
4-Methylbenzylidene camphor,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,
Méthylène bis-Benzot azolyl Tetramethylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine
Ethylhexyl Triazone,
Diethylhexyl Butamido Triazone,
2,4,6-tris(4'-annino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine
2,4,6-tris-(4'-annino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine
2,4-bis-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, 2,4-bis-(4'-aminobenzalnnalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- butyle)-s-triazine,
2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalnnalonate)-6-[(3-{1 ,3,3,3-tetramethyl-1 -[(trimethyl- silyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine,
2,4,6-tris-(di-phenyl)-triazine,
2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine,
Drometrizole Trisiloxane
Polysilicone-15
1 ,1 -dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène
2,4-bis-[5-1 (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-im^
imino-1 ,3,5-triazine
et leurs mélanges. Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi
Butyl Methoxydibenzoylmethane
Ethylhexyl Salicylate,
Homosalate,
Octocrylene,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine
Ethylhexyl Triazone,
Diethylhexyl Butamido Triazone,
2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1 ,3,3,3-tetramethyl-1 -[(trimethyl- silyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine,
Drometrizole Trisiloxane
et leurs mélanges.
Les filtres UV organiques selon l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 45 % en poids et en particulier de 5 à 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition.
COMPOSITION
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème.
Elles peuvent également se présenter sous forme anhydre, comme par exemple sous forme d'une huile. On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.
Dans le cas de compositions sous la forme d'émulsions huile-dans-eau ou eau- dans huile, les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP. Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.
Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800bar), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm.
Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).
Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C® » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl diméthicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE O9® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co- émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.
On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres
Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI.
Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan Gl 34®par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comm tensioactifs émulsionnants non ioniques les esters d'acides gras et de glycérol polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d'acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stéarate/ Glyceryl Stéarate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). De manière préférentielle, les compositions se présentent sous forme d'émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile et plus particulièrement sous forme d'émulsion eau-dans huile.
Selon une forme particulière de l'invention, lorsque la composition se présente sous forme d'émulsion eau-dans-huile, l'addition de particules d'aérogel de silice hydrophobe permet d'améliorer l'homogénéité de l'étalement sur la matière kératinique.
Aéroqels de silice hvdrophobes
Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air.
Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science : New York : Académie Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 μιτι, mieux de 1 à 1000 μιτι, de préférence de 1 à 100 μιτι, en particulier de 1 à 30 μιτι, de préférence encore de 5 à 25 μιτι, mieux de 5 à 20 μιτι et encore mieux de mieux de 5 à 15 μιτι.
Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 μιτι, de préférence de 5 à 25 μιτι, mieux de 5 à 20 μιτι et encore mieux de mieux de 5 à 15 μιτι.
La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (Brunauer - Emmet - Teller) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.
Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g.
Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée □ allant de 0,02 g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03 g/cm3 à 0,08 g/cm3, en particulier allant de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3.
Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée :
On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez Stampf Volumeter ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2 %) ; puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3.
La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation :
Sv = SM x p ; où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut.
De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au Wet Point allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène.
Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous :
On place une quantité m = 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé.
La prise d'huile correspond au rapport Vs/m.
Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI : silica silylate).
Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.
Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles, de préférence de nom INCI Silica silylate. A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI : Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.
On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références Aerogel TLD 201 , Aerogel OGD 201 , Aerogel TLD 203, ENOVA® Aerogel MT 1 100, ENOVA Aerogel MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. De façon préférée, les particules d'aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la composition selon l'invention en une teneur en matière sèche allant de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence de 0,2 % à 20 % en poids, de préférence de 0,2 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition comprend au moins un agent plastifiant. Dans le cas où les particules de polymère sont apportées sous la forme d'une dispersion, l'agent plastifiant est alors avantageusement présent dans ladite dispersion huileuse. Le ou les plastifiants peuvent être choisis parmi le citrate de tri n-butyle, le monométhyl éther de tripropylèneglycol (nom INCI : PPG-3 methyl ether), le trimethyl pentaphenyl trisiloxane (vendu sous la dénomination DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID par la société Dow Corning). Ces plastifiants permettent d'améliorer la résistance mécanique du film de polymère.
L'agent plastifiant peut être présent en une teneur allant de 2 à 50 % en poids, par rapport au poids total du polymère des particules, de préférence de 2 à 40 % en poids et encore plus particulièrement inférieure à 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.
Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique consistant à appliquer sur la surface de ladite matière kératinique au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.
Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Exemples de préparation
Exemple 1
Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 1300 g d'isododécane, 337 g d'acrylate d'isobornyle, 28 g d'acrylate de méthyle et 3,64 g de tertiobutylperoxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21 S de Akzo). Le ratio massique Acrylate d'isobornyle / Acrylate de Méthyle est 92/8. Le mélange a été chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation.
Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur , on a ajouté 1430 g d'isododécane et on a chauffé le mélange à 90 °C.
Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 1376 g d'acrylate de méthyle, 1376 g d'isododécane et 13,75 g de Trigonox 21 S, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 3,3 litres d'isododécane puis évaporé une partie de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 50 % en poids.
On a obtenu une dispersion de particules d'acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d'acrylate d'isobornyle et 8 % d'acrylate de méthyle, dans l'isododécane.
La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de méthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle.
Les particules de polymère de la dispersion ont un taille moyenne en nombre d'environ 160 nm.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 2
On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1 , en utilisant :
Etape 1 : 275,5 g d'acrylate d'isobornyle, 1 1 ,6 g d'acrylate de méthyle, 1 1 ,6 g d'acrylate d'éthyle, 2,99 g de Trigonox 21 , 750 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 750 g d'isododécane
Etape 2 : 539,5 g d'acrylate de méthyle, 539,5 g d'acrylate d'éthyle, 10,8 g de Trigonox 21 S, 1079 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 2 litres d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 35 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d' isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 40% d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 3
On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1 , en utilisant :
Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21 , 540 g d'isododécane , 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2 : 303 g d'acrylate de méthyle, 776 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 1 1 g de Trigonox 21 S, 741 ,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4).
La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 20% d'acrylate de méthyle, 50 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 4
On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1 , en utilisant :
Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21 , 540 g d'isododécane , 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle.
Etape 2 : 145 g d'acrylate de méthyle, 934 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 12,36 g de Trigonox 21 S, 741 ,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (1 1 ,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 10% d'acrylate de méthyle, 60 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle.
La dispersion est stable après stockage pendant 7jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 5
On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1 , en utilisant : Etape 1 : 48 g d'acrylate d'isobornyle, 2 g d'acrylate de méthyle, 2 g d'acrylate d'éthyle, 0,52 g de Trigonox 21 , 57,6 g d'isododécane , 38,4 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle.
Etape 2 : 98 g d'acrylate de méthyle, 73 g d'acrylate d'éthyle, 25 g d'anhydride maléique, 1 ,96 g de Trigonox 21 S, 50,4 g d'isododécane et 33,60 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 1 litre d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 46,2 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique (50/3,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4).
La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'anhydride maléique, 30% d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 6
On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1 , en utilisant :
Etape 1 : 48,5 g de méthacrylate d'isobornyle, 4 g d'acrylate de méthyle, 0,52 g de Trigonox 21 , 1 15 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g d'isododécane.
Etape 2 : 190 g d'acrylate de méthyle, 1 ,9 g de Trigonox 21 S, 190 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 1 litre d'isododécane et évaporation partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 48 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle (92/8).
La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de méthyle et 20% de méthacrylate d'isobornyle.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 7 :
On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1 , en utilisant : Etape 1 : 50 g d'acrylate d'isobornyle, 0,5 g de Trigonox 21 , 96 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g d'isododécane Etape 2 : 200 g d'acrylate de méthyle, 2 g de Trigonox 21 S, 200 g d'isododécane.
Après réaction, ajout de 80 g d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 31 % en poids. La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de méthyle et 20% de méthacrylate d'isobornyle.
Exemple 8 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1 , en utilisant :
Etape 1 : 48,5 g d'acrylate d'isobornyle, 8,5 g d'acrylate de méthyle, 0,57 g de Trigonox 21 , 1 15 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 75 g d'isododécane
Etape 2 : 185,5 g d'acrylate de méthyle, 1 ,85 g de Trigonox 21 S, 185,5 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 75 g d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 31 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polyacrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle (85/15). Exemples de formulation
On a préparé les compositions suivantes
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
yr ne cryaes (SUNSPHERES
POWDER)
Dispersion huileuse 0 3.87 0 0 selon exemple 2
Dispersion huileuse 0 0 4.68 0 selon exemple 3
Dispersion huileuse 0 0 0 4 selon exemple 4
Transparence 92,7 ± 0,2 98,9 ± 99 ± 0,1 98,5 ±
0,1 0,1
SPF in vivo 54,3 ± 6,2 49,2 ± 47,8 ± 8,1 49,1 ±
6,3 8,7
Mode de préparation des émulsions eau-dans-huile :
La phase A1 a été préparée en mélangeant les matières premières à 75°C, puis en laissant refroidir à température ambiante. Lorsqu'elle contenait le Copolymère Styrène/Acrylates (SUNSPHERES POWDER) (c'est-à-dire dans ΙΈχ 9 hors invention), la phase C3 a été préparée à température ambiante sous Moritz à 2500rpm pendant 45 min. On a effectué une émulsification des phases A et B et ajouté les phases C, D et E à température ambiante (20-25°C). L'émulsion obtenue s'est caractérisée par des gouttes de taille comprise entre 1 mm et 10 mm. Les dispersions huileuses ont été introduites dans la phase huileuse.
Protocole d'évaluation in vivo de l'efficacité filtrante
L'évaluation du facteur de protection Sun Protection Factor (SPF) des formules a été effectuée in-vivo sur 5 sujets selon le protocole ISO/EN 24444 « Cosmetics- Sun protection test methodes-ln-vivo détermination of the sun protection factor (SPF) (2010) ».
Protocole d'évaluation de la stabilité des compositions de l'invention
La stabilité des compositions de l'invention a été évaluée par observations microscopique de leur aspect spécifiquement l'état de dispersion des particules et macroscopique spécifiquement l'homogénéité et le déphasage des formules. Une composition est jugée stable lorsque que son aspect microscopique et macroscopique est équivalent à l'aspect initial (T0) après 1 mois de stockage à température ambiante, 45°C et 4°C.
Protocole d'évaluation du de la transparence du produit
L'évaluation de la transparence a été effectuée à l'aide de l'appareil Minolta CR- 400. On a étalé un film de 50μηη sur une carte de contraste composée d'un film noir et un film blanc, on a laissé sécher une heure à 37°C avant la mesure de la transparence.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
a) au moins des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 supérieur à 4 et
b) un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée ; et c) au moins un filtre UV organique.
2. Composition selon la revendication 1 , où lesdites particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant sont dispersées dans le milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou d'acrylate d'éthyle.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend un monomère acide à insaturation éthylénique ou leur anhydride, de préférence choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules est choisi parmi :
les homopolymères d'acrylate de méthyle
les homopolymères d'acrylate d'éthyle
les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle
les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique
les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique
les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique
les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique
les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique.
7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égale à 5.
8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est choisi parmi :
les homopolymères d'acrylate d'isobornyle
les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle
les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle
les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en huile hydrocarbonée varie de 30 à 70 % en poids, de préférence de 40 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition.
10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier l'isododécane.-
11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en particules de polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, exprimé en matière active, représente de 5 à 50 % en poids, de 8 à 45% en poids, plus particulièrement de 10 à 40 % en poids, de préférence de 10 à 25% en poids, exprimée en matière sèche de particules de polymère, par rapport au poids de composition.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le filtre UV organique est choisi parmi les composés cinnamiques ; les composés dibenzoylméthane ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole notamment les silicones benzotriazoles et les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les composés benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis- benzoazolyle tels; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'a- alkylstyrène ; les composés 4,4-diarylbutadiènes ; les composés mérocyanines et leurs mélanges
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les filtres UV organiques sont présents à une teneur allant de 0,1 % à 45 % en poids et en particulier de 5 à 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'émulsion huile-dans-eau ou d'émulsion eau-dans huile, et plus particulièrement sous forme d'émulsion eau- dans huile.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus des particules d'aérogel de silice hydrophobes.
16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent plastifiant, de préférence choisi parmi le citrate de tri n-butyle, le monométhyl éther de tripropylèneglycol, le trimethyl pentaphenyl trisiloxane.
17. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en agent plastifiant représente de 2 à 50 % en poids, plus particulièrement de 2 à 40 % en poids, et de préférence moins de 20% en poids, par rapport au poids de composition.
18. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17.
19. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17.
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