WO2016083418A1 - Composition cosmetique comprenant un phyllosilicate synthetique et un electrolyte et/ou un polyelectrolyte - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un phyllosilicate synthetique et un electrolyte et/ou un polyelectrolyte Download PDF

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Chantal JOUY
Mathieu CHABRILLANGEAS
Laurence Arnaud-Sebillotte
Raluca Lorant
Nathalie Jager Lezer
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Definitions

  • Cosmetic composition comprising a synthetic phyllosilicate and an electrolyte and / or a polyelectrolyte
  • the present invention relates to compositions, especially cosmetic compositions, preferably in the form of direct or inverse emulsions, preferably of topical application, comprising electrolytes and / or polyelectrolytes. More particularly, it relates to the field of care, makeup and hygiene of the skin and / or nails, in particular the skin of the body.
  • skin is meant the skin of the face and / or the body. Preferably, it will be the skin of the face and / or the body.
  • nails is also meant the false nails insofar as the desired cosmetic effects are very often identical.
  • topical compositions in the form of aqueous gels or emulsions.
  • aqueous gels or emulsions To adjust the consistency and texture of these compositions, they are incorporated gelling or thickening.
  • the consistency and especially the texture of the compositions condition not only the cosmetic touch but also the attraction of consumers towards the product.
  • compositions especially cosmetics
  • gelling agents or thickeners in compositions, especially cosmetics, can also be decisive for stabilizing emulsions and / or dispersions of solid particles such as fillers and pigments.
  • linear or crosslinked acrylic polymers hydrophobic or non-hydrophobic
  • polymers of natural origin such as celluloses, xanthans, guars, alginates, and hydrophobic or non-hydrophobized gelatines.
  • compositions containing carboxyvinyl polymers and electrolytes are devoid of consistency, which goes against the desired result by the use of a gelling agent
  • the hydrophobized polymers that are most resistant to electrolytes and polyelectrolytes. Nevertheless, the viscosity of the composition decreases during the addition of electrolytes and polyelectrolytes and the readjustment of the viscosity by adding a hydrophobed polymer proves detrimental in terms of cost.
  • Another solution for gelling or thickening cosmetic compositions comprising electrolytes and / or polyelectrolytes is to use mineral particles such as laponites (lithium magnesium sodium silicate), bentonites (aluminum phyllosilicate) and montmorillonites (sodium calcium aluminum magnesium silicate hydroxide of formula
  • the laponite particles are of nanometric size and their best stability in terms of pH is between 9.5 and 10, which makes them incompatible with a cosmetic application.
  • the natural mineral particles have the risk of being contaminated by heavy metals, asbestos, chlorite, etc., which, for obvious reasons, is not recommended for use in the field. cosmetic.
  • the subject of the invention is a composition, in particular a cosmetic composition, comprising:
  • composition according to the present invention comprising said phyllosilicate, has an X-ray diffraction line greater than 9.4 ⁇ and less than or equal to 9.8 ⁇ .
  • composition according to the present invention comprising said phyllosilicate has an infrared absorption band at 7200 cm -1 corresponding to the stretching vibration attributed to the Si-OH silanol groups at the edges of the phyllosilicate layers.
  • composition according to the present invention comprising said phyllosilicate, is characterized by an absence of infrared absorption band of 7156 cm -1 .
  • This band at 7156 cm -1 corresponds to the vibration band of Mg 2 FeOH.
  • composition according to the present invention comprising said phyllosilicate also preferably has an infrared absorption band at 7184 cm -1 corresponding to the stretching vibration Mg30H.
  • the composition according to the invention is a cosmetic or dermatological composition comprising a physiologically acceptable medium.
  • Synthetic phyllosilicates such as those described in application WO2008 / 009799 and advantageously those disclosed in patent application FR 2977580, are particularly suitable for the invention.
  • Aqueous or aqueous-alcoholic in compositions comprising at least one electrolyte and / or a polyelectrolyte as defined below makes it possible to give this system good stability, even at high concentrations of electrolytes and / or polyelectrolytes, to maintain a satisfactory viscosity. and appreciated by the consumer, while providing good cosmetic properties in terms of texture quality and homogeneity of the deposit.
  • Aqueous or hydroalcoholic material suitable for the invention with at least one electrolyte and / or at least one polyelectrolyte, such as an aluminum salt, makes it possible to obtain gels with lower levels of synthetic phyllosilicate.
  • the sol-gel transition that is to say the transition from the liquid state to the gel state of the synthetic phyllosilicate, can be carried out in the presence of 15% in active material of aluminum salt in a quantity of between 2% and 3% by weight of synthetic phyllosilicate active material instead of between 4% and 5% by weight of active ingredient in the absence of salt aluminum.
  • a composition according to the invention may furthermore comprise (c) at least a film-forming polymer selected from a hydrophilic film-forming polymer, a hydrophobic film-forming polymer, and mixtures thereof.
  • the present invention relates to a composition, in particular a cosmetic composition, comprising:
  • At least one film-forming polymer selected from a hydrophilic film-forming polymer, a hydrophobic polymeric polymer and mixtures thereof.
  • the inventors have found that the formulation of a synthetic phyllosilicate in the form of an aqueous or aqueous-alcoholic gel in compositions comprising at least one compound chosen from an aluminum and / or zirconium salt, a complex of aluminum and / or zirconium, and mixtures thereof, and at least one film-forming polymer selected from a hydrophilic film-forming polymer, a hydrophobic film-forming polymer and mixtures thereof, additionally allows the above-mentioned advantages to give this system good stability, as well as an improvement in the quality of the film (in particular the water resistance, friction resistance) while conferring a good antiperspirant and deodorant efficacy.
  • a composition according to the invention comprises at least one aluminum salt, preferably aluminum chlorohydrate.
  • a composition according to the invention in particular a cosmetic one, comprises:
  • At least one film-forming polymer selected from a hydrophilic film-forming polymer, a hydrophobic polymeric polymer and mixtures thereof.
  • the compositions according to the invention make it possible to significantly reduce the white traces and the yellow spots on the tissues (non-transfer character) while improving the quality of the deposit of the product and its effectiveness in the time, while providing a good wettability vis-à-vis the support, and, remanently, resistance to moisture due to perspiration and sebum fat, and a dry touch, and while maintaining a sensory approval adapted for antiperspirant / deodorant application.
  • the non-transfer character of a composition corresponds to the fact that once applied, it does not deposit significantly on the surfaces with which it comes in contact, and more particularly clothing.
  • the invention also relates to a cosmetic process for treating perspiration and possibly body odors related to human perspiration, in particular axillary odors and foot odor, characterized in that it consists in applying to the surface of the skin and more particularly at the level of axillaries and / or feet, a composition as defined above
  • the invention also relates to a method of cosmetic treatment of the skin and / or nails, comprising the application to the skin and / or the nails, of a composition as defined above.
  • a synthetic phyllosilicate suitable for the invention in gel form is not destructured during the addition of electrolytes and / or polyelectrolytes and even contributes to increasing the viscosity of compositions comprising electrolytes. and / or polyelectrolytes.
  • a synthetic phyllosilicate suitable for the invention makes it possible to provide these compositions with a thickening or gelling power.
  • a synthetic phyllosilicate suitable for the invention is that it is devoid of impurities or undesirable compounds.
  • a synthetic phyllosilicate suitable for the invention makes it possible to obtain good homogeneity of the deposit after application.
  • An additional advantage is the lower cost of a synthetic phyllosilicate suitable for the invention compared to the aforementioned hydrophobic polymers.
  • the synthetic phyllosilicate according to the invention has a crystalline structure in accordance with that of a hydroxylated magnesium silicate of molecular formula belonging to the chemical family of phyllosilicates.
  • phyllosilicates are generally constituted by a stack of elementary sheets of crystalline structure, the number of which varies from a few units to a few tens of units.
  • Each elemental sheet is constituted by the association of two layers of tetrahedra, in which are positioned the silicon atoms, located on either side of a layer of octahedra in which the magnesium atoms are positioned.
  • This group corresponds to phyllosilicates 2/1, also called T.O.T. (Tétraè ⁇ ke-octahedron-tetrahedron).
  • a synthetic phyllosilicate according to the invention can be obtained according to a preparation method such as that described in the application WO2008 / 009799 and is preferably obtained according to the technology described in application FR 2 977 580.
  • This preparation process notably comprises a prolonged hydrothermal treatment, which makes it possible to obtain an aqueous gel of synthetic phyllosilicate.
  • synthetic phyllosilicate may be implemented in the form of an aqueous or hydroalcoholic gel, including the image of the directly obtained after the synthesis process.
  • the parameters which influence the synthesis and the properties of a synthetic phyllosilicate in the form of a gel which are suitable for the invention are the nature of the heat treatment (200 ° C. to 900 ° C.), the pressure, the nature of the reagents and their proportions.
  • the duration and the temperature of the hydrothermal treatment make it possible to control the size of the particles.
  • the lower the temperature the smaller the particles synthesized as described in the application FR 2977580.
  • the size control provides new properties and better control of its properties both hydrophilic and hydrophobic, c that is, amphiphilic. Analysis and structural characterization of a synthetic phyllosilicate suitable for the invention
  • a synthetic phyllosilicate that is suitable for the invention may be characterized by various parameters, namely infrared absorption bands, its size, and its purity, as detailed below.
  • analyzes such as nuclear magnetic resonance in particular 29 Si may be useful for the characterization of a synthetic phyllosilicate suitable for the invention.
  • thermogravimetric analysis TGA
  • X-ray diffraction can also be used for this purpose.
  • the apparatus used is a Nicolet 6700 FTIR spectrometer with
  • the near-infrared recordings of the elongation region at 7184 cm -1 have been decomposed by Pseudo-Voigts using the Fityk software (Wojdyr, 2010).
  • a composition comprising at least one aqueous part, such as an emulsion
  • the skilled person makes enlargements of stretching, in particular, the latter can by example make such enlargements to plus or minus 200 cm -1 on either side of a suspected infrared absorption band.
  • a natural talc is a mineral species composed of doubly hydroxylated magnesium silicate of formula may contain traces of nickel,
  • the natural talc has an infrared spectrum having a typical infrared absorption band, thin and intense, 7184 cm -1 corresponding to the stretching vibration 2 v Mg 3 OH.
  • Natural talc generally has chemical elements substituting for magnesium and silicon in the crystalline structure which impose the appearance of at least one additional infrared absorption band, in particular that corresponding to the elongation vibration of 7156 cm -1 attributable to
  • the spectrum of the synthetic phyllosilicate that is suitable for the invention differs from a natural talc by an infrared absorption band of 7200 cm -1 corresponding to the stretching vibration attributed to the Si-OH silanol groups at the edges of the phyllosilicate layers.
  • the person skilled in the art can carry out a sitetching enlargement and in particular in the zone of 7400 cm -1 - 7000 cm -1 , and more particularly in the zone of 7300 cm -1 - 7100 cm -1 .
  • the synthetic phyllosilicate spectrum is also characterized by an absence of an infrared absorption band of 7156 cm -1 .
  • This band at 7156 cm -1 corresponds to the vibration band of MgiFeOH.
  • the synthetic phyllosilicate spectrum is also characterized by the infrared absorption band 7184 cm -1 common to natural talc.
  • the composition according to the present invention comprising said phyllosilicate has an infrared absorption band at 7200 cm -1 corresponding to the stretching vibration attributed to the Si-OH silanol groups at the edges of the phyllosilicate layers.
  • the composition according to the present invention comprising said phyllosilicate is characterized by an absence of infrared absorption band of 7156 cm -1 . This band at 7156 cm -1 corresponds to the vibration band of
  • composition according to the present invention comprising said phyllosilicate, also present, preferably a strip of infrared absorption at 7184 cm -1 corresponding to stretching vibration
  • a broad infrared absorption band is detectable, easily identifiable, for example 5500cm -1 .
  • the particle size measurement obtained by this technique corresponds to the value of the hydrodynamic diameter of the particle, that is to say that it comprises both the size of the particle but also the thickness of the hydration layer.
  • the analyzes were carried out using a VASCO-2 granulometer from Cordouan.
  • the NanoQ TM software was used in multi-acquisition mode with the Padé-Laplace algorithm.
  • a synthetic phyllosilicate suitable for the invention in the form of an aqueous or aqueous-alcoholic gel advantageously has an average size ranging from 300 ⁇ m to 500 nm.
  • the synthetic phyllosilicate considered according to the invention has a degree of purity of at least 99.90%, preferably at least 99.99%.
  • the 29 silicon ( 29 Si) NMR spectra were recorded on a BRUKER Avance 400 (9.4 T) spectrometer.
  • the reference for chemical shifts is tetramethylsilane (TMS).
  • TMS tetramethylsilane
  • the samples were placed in 4 mm zirconia rotors.
  • the rotation speed around the magic angle (MAS) has been set to 8kHz.
  • the experiments were carried out at room temperature of 21 ° C.
  • the 29 Si spectra were obtained either by direct polarization (rotation of 30 °) with a recycling time of 60 s or by cross polarization (CP) between the 1 H and the 29 Si (recycling time of S s and cooling time). contact of 3 ms).
  • Thermogravimetric analysis of a synthetic phyllosilicate according to the invention shows a lower thermal stability (around 800 ° C.) than that of natural talc and it is characterized by four losses of mass unlike natural talc which has none only one, around 900 ° C.
  • a composition comprising at least one aqueous part, such as an emulsion
  • the X-ray diffractogram of the synthetic phyllosilicate suitable for the invention has the same positions of the diffraction lines as those of the natural talc, with the exception of a line. Indeed, the natural talc has a diffraction line at 9.36 ⁇ while the synthetic phyllosilicate according to the invention has a diffraction line greater than 9.4 ⁇ , and up to 9.8 ⁇ .
  • the synthetic phyllosilicate according to the invention has a diffraction line greater than 9.4 ⁇ and less than or equal to 9.8 ⁇ .
  • the synthetic phyllosilicate according to the invention preferably has a diffraction line greater than or equal to 9.5 ⁇ , advantageously greater than or equal to
  • the synthetic phyllosilicate according to the invention preferably has a diffraction line less than or equal to 9.7 ⁇ , advantageously less than or equal to 9.6 ⁇ , and preferably less than or equal to 9.5 ⁇ .
  • the synthetic phyllosilicate according to the invention may furthermore have a diffraction line of between 4.60 ⁇ and 4.80 ⁇ and / or a diffraction line of between 3.10 ⁇ and 3.20 ⁇ and / or a diffraction line between 1.51 ⁇ and 1.53 ⁇ .
  • a synthetic phyllosilicate according to the invention is devoid of interfoliary cations. Indeed, this characteristic is demonstrated by the absence of an X-ray diffraction line located at a distance of between 12.00 ⁇ and 18.00 ⁇ , usually revealing a swelling phase with inter-plane spaces in which there are interfoliary cations and possible water molecules.
  • a synthetic phyllosilicate suitable for the invention may be present in an amount ranging from 0.01% to 20% by weight, preferably ranging from 0.1% to 15% by weight, more preferably ranging from 0.1% to 11% by weight. % by weight, still more preferably ranging from 0.5% to 11% by weight, better still from 0.5% to 7% by weight, better still from 1% to 6% by weight, and even better ranging from 2% at 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the "% by weight” means “% by weight of dry matter” or “% by weight of active material”.
  • the synthetic phyllosilicate which is suitable for the invention is in the form of an aqueous or aqueous-alcoholic gel, it may constitute, in part but also totally, the aqueous phase of the composition containing it
  • a synthetic phyllosilicate that is suitable for the invention in the form of an aqueous or aqueous-alcoholic gel is present in an amount ranging from 0.5 to 20% by weight of active material, preferably from 1% to 15% by weight. by weight, still more preferably ranging from 2% to 10% by weight, relative to the total weight of the aqueous phase.
  • electrolyte any molecule that has the ability to dissociate, when dissolved in water or any other ionizing medium, to give at least one ion.
  • an electrolyte is a molecule comprising at least one ionizable group, for example a carboxylic acid.
  • electrolyte that can be used in the composition according to the invention, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- or trivalent metals, and more particularly the alkaline-earth metal salts and in particular the salts of barium, calcium and strontium.
  • alkali metal salts and, for example, sodium and potassium salts as well as magnesium, beryllium, yttrium, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutetium, lithium, tin, zinc, silver, manganese, cobalt, nickel, iron, copper, rubidium, aluminum, silicon, selenium, and mixtures thereof.
  • the ions constituting these salts may be chosen for example from carbonates, bicarbonates, sulphates, phosphates, sulphonates, glycerophosphates, borates, bromides, chlorides, nitrates, acetates, hydroxides, persulfates and that the ions of ⁇ -hydroxy acids (citrates, tartrates, lactates, malates) or of fruit acids, the ions of ⁇ -hydroxy-acids (salicylates, hydroxy-alkanoates, n-alkyl-salicylates and n-alkanoyl -salicylates), or the amino acid ions (aspartate, arginate, glycocholate, fumarate), such as, for example, Na- (1-oxododecil) -L-ethyl arginate hydroxychloride.
  • a mixture of these salts including natural mixtures or mixtures whose composition is close to that of a natural mixture, and in particular of an aqueous mixture comprising from 30 to 35% of magnesium chloride, 20 to 28% potassium chloride, 3 to 10% sodium chloride, 0.2 to 1% calcium chloride, 0.1 to 0.6% magnesium bromide and 0.1 at 0.5% insoluble, said mixture being here called “mixture of salts of 3a Dead Sea” (Dead Sea Baih Salts) because it corresponds to the main salts contained in the Dead Sea.
  • the salts in the form of a solution or a water containing them, and especially in the form of a thermal or mineral water.
  • a mineral water is fit for consumption, which is not always the case with water spa.
  • Each of these waters contains, among other things, solubilized minerals and trace elements.
  • the thermal water or mineral water used can be chosen for example from the Vittel water, the waters of the Vichy basin, the Uriage water, the Roche Posay water, the Bourboule water , the water of Enghien-les-Bains, the water of Saint-Gervais-les Bains, the water of Neris-les-Bains, the water of Allevard-les-Bains, the water of Digne, Maizines water, Neyrac-les-bains water, Lons le Saunier water, Good water, Rochefort water, Saint Christau water, Fumades water, water Avène and the water of Tercis-les-bains.
  • the electrolytes of the composition of the invention may also be chosen from active salts, for example salts derived from vitamins such as vitamin C (ascorbic acid) or vitamin A (retinol), or salts of acidic active agents. such as acid filter salts or ammonium glycyrrhizinate or even manganese gluconate.
  • active salts for example ascorbyl phosphate of an alkali metal, alkaline earth metal or transition metal such as magnesium, sodium, potassium, calcium, zinc; retinyl phosphate of an alkali metal or alkaline earth metal such as magnesium or potassium.
  • salts derived from filters there may be mentioned, for example, the salts of benzene-1,4 [di (3-methylidenecampho-10-sulphonic acid)], the sodium sulphonate of 2-hydroxy-4-methoxy- benzophenone-5 (or benzophenone-5), the disodium salt of 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5,5'-disulfobenzophenone (or benzophenone 9).
  • R 1 represents a COOR 3 radical, R 3 denoting a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical, optionally substituted by one or more hydroxyl groups;
  • R 2 represents a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear having 1 to 18 carbon atoms, or branched or cyclic having 3 to 18 carbon atoms; as well as their optical isomers, and corresponding salts.
  • R 1 denotes a radical chosen from -COOH, -COOMe, -COO-CH 2 -CH 3, -COO-CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH, -COOCH 2 -CH 2 -CH 2 OH, -COOC3 ⁇ 4-CH (OH) -CH 3 .
  • R 1 denotes a -COOH radical.
  • R 2 denotes a hydrocarbon radical, linear, saturated or unsaturated, and preferably having from 2 to 7 carbon atoms.
  • R2 may be a pentyl, pentenyl, hexyl or heptyl radical.
  • the compound of formula (I) is chosen from the salts of 3-hydroxy-2 - [(2Z) -2-pentenyl] -cyclopentane acetic acid or 3-hydroxy-2-acid. pentyl-cyclopentane acetic acid.
  • the compound (I) is 3-hydroxy-2-pentylcyclopentane acetic acid; this compound may especially be in the form of sodium salt.
  • the salts of the compounds that may be used according to the invention are in particular chosen from alkali metal salts, for example sodium and potassium; alkaline earth metal salts, for example calcium, magnesium, strontium, metal salts, for example zinc, aluminum, manganese, copper; ammonium salts of formula NH4 +; quaternary ammonium salts; organic amine salts, such as, for example, the salts of methylamine, dimethylamine, trimethylamine, trietylamine, ethylamine, 2-hydroxyethylamine, bis (2-hydroxyethyl) amine, tri- (2- hydroxyethyl) amine; lysine salts, arginine.
  • Salts chosen from among the sodium, potassium, magnesium, strontium, copper, manganese and zinc salts are preferably used.
  • the sodium salt is used.
  • the compound of formula ( ⁇ ) defined above may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.5 to 20% by weight, preferably from 1% to 15% by weight, and more particularly from 1, 5% to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the radical R denotes an aliphatic chain having from 2 to 22 carbon atoms, which is saturated, linear, branched or cyclic, an unsaturated chain containing from 2 to 22 carbon atoms containing one or more double bonds which can be conjugated; bonded to the carbonyl radical directly or via saturated or unsaturated aliphatic chains having from 2 to 7 carbon atoms, said groups being able to be substituted by one or more substituents, which may be identical or different, chosen from (a) the halogen atoms (b) trifluoromethyl group, (c) hydroxyl groups in free form or esterified with an acid having from 1 to 6 carbon atoms or (d) a carboxyl function in free form or esterified with a lower alcohol having from 1 to 6 carbon atoms;
  • R '" is a hydroxyl group or an ester group of formula:
  • R 1 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic chain containing from 1 to 18 carbon atoms
  • lipophilic derivatives of salicylic acid of formula (II) that can be used according to the invention are described in patents US 6,159,479 and US 5,558,871, FR 2,581,542, US 4,767,750, EP 378,936, US 5,267,407, US 5,667,789 and US 5,580,549, EP-A. -570.230.
  • the radical R denotes a saturated, linear, branched or cyclic aliphatic chain containing from 3 to 11 carbon atoms, an unsaturated chain containing from 3 to 17 carbon atoms and comprising one or more conjugated or non-conjugated double bonds; said hydrocarbon chains may be substituted with one or more substituents, identical or different, selected from (a) the atoms halogen (b) trifluoromethyl group, (c) hydroxyl groups in free form or esterified with an acid having 1 to 6 carbon atoms or (d) a carboxyl function in free form or esterified with a lower alcohol having 1 to 6 carbon atoms;
  • the more particularly preferred compounds are those in which the radical
  • R represents a chain derived from linoleic, linolenic or oleic acid.
  • R denotes a C 3 -C 11 alkyl group bearing a carboxyl function in free form or esterified with a lower alcohol having from 1 to 6 carbon atoms and R ' "refers to hydroxyl.
  • the salts of the lipophilic derivatives of salicylic acid of formula ( ⁇ ) can be obtained by salification with a mineral or organic base.
  • a mineral base mention may be made of alkali metal bydroxides such as sodium hydroxide (sodium hydroxide), potassium hydroxide (potassium hydroxide), alkaline earth metal hydroxides or ammonia.
  • n-octanoyl-5-salicylic acid or capryloyl salicylic acid
  • n-decanoyl-5-salicylic acid or capryloyl salicylic acid
  • n-dodecanoyl-5-salicylic acid or n-heptyloxy-5-salicylic acid and their corresponding salts.
  • n-octanoyl-5-salicylic acid (or capryloyl salicylic acid) manufactured under the trade name Mexoryl SAB by the company CHEMEX will be used. (see page 139 of the document International Cosmetic Ingredient Dictionary, 6th Edition, Volume 1, published by the journal Cosmetic Toiletries, and Fragrance Association, 199S).
  • the concentration of salicylic compound of formula (II) preferably ranges from 0.001 to 20% by weight, more preferably from 0.01 to 15% by weight and even more preferably from 0.05 to 5% by weight. % by weight relative to the total weight of the composition.
  • electrolytes that are suitable for the invention, mention may also be made of ionic surfactants, that is to say anionic or cationic surfactants, used in cleaning products for keratin materials and in particular the skin of the face and / or the body.
  • ionic surfactants that is to say anionic or cationic surfactants, used in cleaning products for keratin materials and in particular the skin of the face and / or the body.
  • the anionic surfactants may be oxyalkylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units, more preferably from 1 to 10 ethylene oxide units.
  • the anionic surfactants are chosen from anionic surfactants isethionate (s), sulfate (s), sulfonate (s) or carboxylate (s), preferably from anionic surfactants sulfonate and anionic surfactants carboxylate.
  • the anionic sulphonate surfactants comprise anionic sulphonate surfactants without a carboxylate group; and in the anionic carboxylate surfactants, the anionic carboxylate surfactants which may optionally further comprise a sulphate or sulphonate group, for example.
  • Anionic sulphate or sulphonate surfactants without a carboxylic group that may be used in the composition according to the invention as anionic surfactants may be chosen especially from alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, alpha-olefinsulfonates, paraffin-sulfonates, N-acyltaurates, N-methyl, N-acyltaurates, and the corresponding acidic forms, alkyl and acyl groups of all these. compounds preferably comprising from 6 to 30 carbon atoms, better still from 12 to 24, even from 16 to 22 carbon atoms, and the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group.
  • anionic carboxylate surfactants that may be used in the composition according to the invention as anionic surfactants may be chosen from alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidosulfosuccinates, acylglycinates, acylsarcosinates and acylglutamates, and the corresponding acidic forms.
  • the alkyl and / or acyl groups of these compounds having from 6 to 30 carbon atoms, more preferably from 12 to 24 or even from 16 to 22 carbon atoms.
  • alkyl monoesters and polyglycoside-polycarboxylic acids such as alkyl polyglycoside-citrates, alkyl polyglycosidetartrates and alkyl polyglycoside-sulfosuccinates, alkylsulfosuccinamates, the alkyl or acyl group of these compounds comprising from 6 to 30 carbon atoms, more preferably from 12 to 24 or even from 16 to 22 carbon atoms; their salts can also be used.
  • acyllactylates whose acyl group contains from 6 to 30 carbon atoms, better still from 8 to 20, or even from 12 to 24 carbon atoms. carlapne. Mention may also be made of alkyl-D-galactoside-uronic acids, polyoxyalkylenated (C 1-4 alkyl) ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated C 1-30 alkyl (C 1-30) alkyl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated (C 1-30 alkyl) amidoether carboxylic acids; as well as the salts of all these compounds; preferably, the compounds having from 2 to 50 ethylene oxide units; as well as their mixtures.
  • the composition comprises one or more anionic surfactants chosen from:
  • C 6 -C 24 alkyl ether sulphates in particular C 12 -C 20 alkyl ether sulphates; preferably comprising from 2 to 20 ethylene oxide units,
  • acylglutamates in particular C 12 -C 20 ; especially stearoylglutamates, - C 6 -C 24 acylsarcosinates, in particular C 12 -C 20 ; especially palmitoylsaicosinates,
  • acyllactylates especially C 12 -C 20 ; especially behenoyl lactylates,
  • the (C 6 -C 24 ) alkyl ether carboxylates preferably the alkyl (C 12 -C 12 )
  • the C 6 -C 24 especially C 12 -C 20 , alkylsulfosuccinates, in particular the laurylsulphosuccinates,
  • acylisethionates such as cocoyl isethionates and / or lauroyl isethonates.
  • Salified forms are in particular alkali metal salts such as sodium salts, ammonium salts, amine salts, aminoalcohol salts or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts.
  • alkali metal or alkaline earth metal salts, and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used.
  • the composition according to the invention may comprise at least one cationic surfactant.
  • the canonical surfactants that can be used according to the present invention are in particular the salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated, the quaternary ammonium salts, the imidazoline derivatives, the oxides of amines with a cationic nature, and their mixtures. .
  • the quaternary ammonium salts are, for example:
  • radicals R 1 to R 4 which may be identical or different, represent a linear or branched aliphatic radical containing from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic radical such as aryl or alkylaryl.
  • the aliphatic radicals can comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur, halogens.
  • the aliphatic radicals are, for example, chosen from alkyl radicals, alkoxy, polyoxyalkylene (C 2 -C 6 ), alkylamide, alkyl (C 12 -C 22 ) amido (C 2 -C 6 ) alkyl, (C 12 -C 22 ) alkyl acetate, hydroxyalkyl, having from about 1 to 30 carbon atoms.
  • X is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl (C 2 -C 6 ) sulphates, alkyl-or-alkylarylsulphonates, preferably R 1 and R 2 denotes a C 1 -C 4 alkyl, or a C 1 -C 4 hydroxyalkyl.
  • R5 represents an alkenyl or alkyl radical containing from 8 to 30 carbon atoms, for example derived from coconut fatty acids
  • R 6 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical or an alkenyl or alkyl radical; having from 8 to 30 carbon atoms
  • R7 represents a C 1 -C 4 alkyl radical
  • Rg represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical
  • X- is an anion chosen from the group of halides phosphates, acetates, lactates, alkylsulfates, alkyl-or-alkylarylsulfonates.
  • R 5 and R 6 denote a mixture of alkenyl or alkyl radicals containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R 7 denotes a methyl group, Rg denotes a hydrogen atom.
  • R 9 denotes an aliphatic radical containing about 16 to 30 carbon atoms
  • R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 which may be identical or different, are chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms
  • X is an anion selected from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulfates.
  • the quaternary ammonium salts containing at least one ester function for example those of formula (VI) below:
  • R 15 is chosen from C 1 -C 6 alkyl radicals and C 1 -C 6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl radicals;
  • R 16 is chosen from:
  • R 18 is chosen from:
  • R 17 , R 19 and R 21 are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C7-C21 hydrocarbon radicals;
  • n, p and r which may be identical or different, are integers ranging from 2 to 6; y is an integer from 1 to 10;
  • x and z are integers ranging from 0 to 10;
  • X ' is a simple or complex anion, organic or inorganic
  • the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0, then R 16 denotes R 20 and that when z is 0, then R 18 denotes R 22 .
  • the alkyl radicals R 15 may be linear or branched and more particularly linear.
  • R a denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl radical and more particularly a methyl or ethyl radical.
  • the sum x + y + z is from 1 to 10.
  • R 16 is a hydrocarbon radical R20, it can be long and have from 12 to
  • Ris is a hydrocarbon R22 radical, it preferably has 1 to 3 carbon atoms.
  • R 17 , R 19 and R 21 which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C 11 -C 21 hydrocarbon radicals, and more particularly from linear or branched C 11 -C 21 alkyl and alkenyl radicals. , saturated or unsaturated.
  • x and z are 0 or 1.
  • y is 1.
  • n, p and r are 2 or 3 and even more particularly are equal to 2.
  • the anion is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkyl sulphate more particularly methylsuliate.
  • a halide chloride, bromide or iodide
  • an alkyl sulphate more particularly methylsuliate.
  • methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function.
  • Ris denotes a methyl or ethyl radical
  • z is 0 or 1;
  • n, p and r are 2;
  • Ri e is chosen from:
  • R 18 is chosen from:
  • R 17 , R 19 and R 21 which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C 13 -C 17 hydrocarbon radicals and preferably from linear C 13 -C 17 alkyl and alkenyl radicals or branched, saturated or unsaturated.
  • hydrocarbon radicals are linear.
  • tetraalkylammonium chlorides for example dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides, in which the alkyl radical contains approximately from 12 to 22 carbon atoms, are preferred.
  • acyl radicals preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl radical, the latter may be identical or different.
  • ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180.
  • Quaternary diammonium salts of formula (VI) that are suitable for the invention include, in particular, propane diammonium dichloride.
  • the electrolyte that is suitable for the invention is chosen from a salt or complex of aluminum and / or zirconium, a silver salt such as silver chloride, a zinc salt, and their salts. mixtures, preferably chosen from a salt or complex of aluminum and / or zirconium, and even more particularly aluminum chlorohydrate.
  • zinc salts mention may be made of zinc pyrrolidone carboxylate (more commonly known as zinc dilolate), zinc sulphate, zinc chloride, zinc lactate, zinc gluconate and zinc phenol sulphonate.
  • a deodorant active agent of chemical formula KA1 (SO 4 ) 2 * 12H 2 O also known as name of potassium alum.
  • the electrolyte that is suitable for the invention is chosen from the antiperspirant salts or complexes of aluminum and / or zirconium. They are preferably chosen from aluminum halohydrates; aluminum and zirconium halohydrates, complexes of zirconium hydroxychloride and of aluminum hydroxychloride with or without an amino acid, such as those described in patent US-3792068, and mixtures thereof.
  • antiperspirant active is meant a salt that, by itself, has the effect of reducing the flow of sweat, reduce the sensation on the skin of moisture related to human sweat or hide human sweat.
  • aluminum salts mention may in particular be made of aluminum chlorohydrate in activated or non-activated form, aluminum chlorohydrex, chlorohydrex polyethylene glycol aluminum complex, aluminum chlorohydrexpropyleneglycol complex, aluminum dichlorohydrate, aluminum dichlorohydrex complex polyethylene glycol complex, aluminum dichlorohydrexpropyleneglycol complex, sesquichlorohydrate aluminum, sesquichlorohydrex polyethyleneglycol aluminum complex, sesquichlorohydrexpropyleneglycol aluminum complex, aluminum-sodium lactate buffered aluminum sulfate, and mixtures thereof.
  • aluminum and zirconium salts mention may in particular be made of aluminum zirconium octachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate and aluminum zirconium trichlorohydrate, and mixtures thereof.
  • the complexes of zirconium hydroxychloride and aluminum hydroxychloride with an amino acid are generally known under the name ZAG (when the amino acid is glycine).
  • ZAG when the amino acid is glycine.
  • Aluminum sesquichlorohydrate is. especially sold under the trade name REACH 301 ® by SUMMITREHEI S.
  • aluminum and zirconium salts mention may be made of complexes of zirconium hydroxychloride and of aluminum hydroxychloride with an amino acid such as glycine having the INCI name: ALUMINUM ZIRCONIUM TETRACHLOROHYDREX GLY for example that marketed under the name REACH AZP-908-SUF® by the company SUMMITREHEIS.
  • Aluminum hydrochloride in activated or non-activated form will be used more particularly; under the trade dénormnations MicroDry ALUMINUM chlorohydrate ®, 323 ® MicroDry, chlorhydrol ® 50, REACH ® 103, REACH ® 501 by the company SUMMITREHEIS; under the trade name WESTCHLOR 200 ® by WESTWOOD; under the trade name ALOXICOLL PF 40 ® by the company GUILINI CHEMIE; CLURON 50% ® by INDUSTRIA QUIMICA DEL CENTRO; CLOROfflDROXIDO ALUMINIO SO 50% ® by FINQUIMICA.
  • the aluminum salt used in a composition according to the invention is a hydrochloride.
  • the electrolyte (s) may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0.1% to 30% by weight of active material, preferably ranging from 0.1% to 20% by weight, more preferably ranging from 0.2% to 15% by weight, more preferably from 0.3% to 10% by weight, and more preferably from 0.5 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the electrolyte for example when the electrolyte is chosen from an aluminum and / or zirconium salt, an aluminum and / or zirconium complex, and mixtures thereof, the electrolyte or electrolytes may be present.
  • composition according to the invention in an amount ranging from 1% to 30% by weight, preferably ranging from 2% to 30% by weight, still more preferably ranging from 10% to 30% by weight, and even more preferably from 15% to 30% by weight. % to 30% by weight relative to the total weight of the composition.
  • polyelectrolyte is meant a macromolecular substance, which has the ability to dissociate, when dissolved in water or any other ionizing medium, to give at least one ion.
  • a polyelectrolyte is a polymer comprising at least one ionizable monomer.
  • the polyelectrolyte can give polyions, for example polyanions, when dissociated in water.
  • a polyelectrolyte can be a polyacid (depending on the definition of the electrolytes above), a polybase, a polysel. In the context of the invention, it is preferably a polysalt.
  • the polyelectrolyte included in the cosmetic compositions according to the present invention is a branched and / or crosslinked anionic polymer.
  • the counterions of the polyions formed during the dissociation can be of any nature, inorganic or organic.
  • the cations may be alkaline or alkaline-earth cations such as sodium or potassium or ammonium ion.
  • the sodium cation Na + is preferred, which is why it is mainly mentioned in the list of polyelectrolytes which will follow, without this constituting any limitation to this specific counterion.
  • anionic polysaccharides including sulphated polysaccharides; xanthans, carrageenans, alginate compounds; crosslinked or non-crosslinked hyaluronic acids (HA) and their salts; sodium carboxymethylcellulose and all ionizable derivatives of cellulose; starch-based graft copolymers such as Waterlock® (A-180 and G-400, for example) from Grain Processing Corporation, sodium starch glycolate cross-linked in the form of a powder
  • cationic polymers including chitosan and polymeric quaternary ammonium salts.
  • the sulphated polysaccharides used according to the invention are chosen from dextran sulphate and sulphated polysaccharides derived from the red algae Porphyridium sp.
  • the sulfation rate of the polysaccharides can range from 1% to 30% by weight, relative to the weight of the polysaccharide. Preferably this sulfation rate can range from 2% to 25% by weight.
  • the polysaccharide may be optionally acetylated.
  • the degree of acetylation can range from 0 to 10% by weight (weight ratio of acetyl units relative to the total weight of the polymer).
  • the polysaccharide used according to the invention preferably has a weight average molecular weight of between 1000 and 20.106 Daltons, preferably between 2000 and 10.106 Da, preferably between 5000 and 5.106 Da and more preferentially between 10000 and 1.106 Da.
  • the sulphated polysaccharide used according to the invention may be dextran sulphate.
  • the dextran sulphate sold under the trade name "Dextran sulphate sodium knows CG" by the company PK chemicals may be used.
  • the sulfated polysaccharide used in the invention can be selected from sulfated polysaccharides from red algae porphyridium sp, such as that sold under the name "Alguard ®" by the company Frutarom.
  • the application EP-A-311496 describes in particular a process for the preparation of such polysaccharides.
  • These sulfated polysaccharides contain glucuronic acid, xylose, glucose, sulfated galactose. xanthan
  • Xanthan is a heteropolysaccharide produced on an industrial scale by the aerobic fermentation of the bacterium Xanthomonas campestris. Its structure consists of a main chain of ⁇ -D-glucose linked in ⁇ (1,4), similar to cellulose. One in two glucose molecules carries a trisaccharide side chain composed of ⁇ -D-mannose, ⁇ -D-glucuronic acid and terminal ⁇ -D-maleose. The internal mannose residue is generally acetylated on the carbon 6. About 30% of the terminal mannose residues carry a pyruvate group bound in chelated form between the carbons 4 and 6.
  • the glucuronic acids and the charged pyruvic acids are ionizable, and therefore responsible for the anionic nature of xanthan (negative charge up to pH 1).
  • the contents of the pyruvate and acetate residues vary according to the strain of bacteria, the fermentation process, the conditions after fermentation and the purification steps. These groups can be neutralized in commercial products with Na + ions, K + or Ca 2+ (SATIA Company, 1986).
  • the neutralized form can be converted to an acid form by ion exchange or by dialysis of an acidic solution.
  • the xanthan gums have a molecular weight of between 1,000,000 and 50,000,000 and a viscosity of between 0.6 and 1.65 Pa.s for an aqueous composition containing 1% of xanthan gum (measured at 25 ° C. using a viscometer). Brookfield, LVT type at 60 rpm).
  • the xanthan gums are represented for example by the products sold under the names Rhodicare by the company Rhodia Chimie, under the name Satiaxane TM by the company Cargill Texturizing Solutions (for the food, cosmetic and pharmaceutical industry), under the name NOVAXAN TM the company ADM, and under the names Keltrol ® Kelzan ® and the CP-Kelco.
  • Carrageenans are anionic polysaccharides constituting the cell walls of various red algae (Rhodophyceae) belonging to the families Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae and Polyideaceae. They are generally obtained by hot aqueous extraction from natural strains of said algae. These linear polymers, formed by disaccharide units, are composed of two D-galactopyranose units alternately linked by ⁇ (1,3) and 13 (1,4) bonds. These are highly sulphated polysaccharides (20-50%) and the ⁇ -D-galactopyranosyl residues can be in the 3,6-anhydro form.
  • carrageenans which have an ester-sulphate group
  • iota- carrageenans which have two ester groups sulphate
  • lambda-carrageenans which have three ester-sulphate groups.
  • Carrageenans consist essentially of potassium, sodium, magnesium, triethanolamine and / or calcium salts and sulfate esters of polysaccharides.
  • Carrageenans are especially sold by Seppic under the name Solagum ®, the Gelymar under the name of Carragel ®, Carralact ®, ® and Carrasol by Cargill under the denominations and SATIAGEL TM SATIAGUM TM, and by CP-Kelco under the name GENULACTA ® , GENUGEL ® and GENUVISCO ® .
  • alginate-based compound means alginic acid, alginic acid derivatives and salts of alginic acid (alginates) or of said derivatives.
  • the alginate compound is water soluble.
  • Alginic acid a natural substance derived from brown algae or certain bacteria, is a polyuronic acid composed of 2 uronic acids linked by (1, 4) glycosidic linkages: ⁇ -D-manuronic acid (M) and ⁇ -L-glucuronic acid (G).
  • the alginic acid is capable of forming water-soluble salts (alginates) with alkali metals such as sodium, potassium, lithium, substituted amine and substituted ammonium cations such as methylamine, rethanolamine, diethanolamine, triethanolamine.
  • alginates are water-soluble in aqueous medium at a pH of 4 but dissociate in alginic acid at a pH below 4.
  • This (s) compound (s) based on alginate is (are) capable (s) to crosslink in the presence of at least one crosslinking agent, by formation of ionic bonds between the (s) said (s) compound ( s) based on alginate and said crosslinking agent (s).
  • the formation of multiple crosslinks between several molecules of the said alginate-based compound (s) causes the formation of a water-insoluble gel.
  • Alginate-based compounds having a weight average molecular weight of from 10,000 to 1,000,000, preferably from 15,000 to 500,000, and more preferably from 20,000 to 250,000, are preferably used.
  • the alginate-based compound is alginic acid and / or a salt thereof.
  • the alginate compound is an alginate salt, and preferably sodium alginate.
  • the alginate-based compound can be chemically modified, in particular by urea, urethane groups, or by reaction of hydrolysis, oxidation, esterification, etherification, sulfation, phosphatation, amination, amidation, alkylation, or by several of these modifications.
  • the derivatives obtained can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic.
  • alginate-based compounds that are suitable for the invention can be represented, for example, by the products sold under the names KELCOSOL, SATIALGINE TM, CECALGUM TM or ALGOGEL TM by the company Cargill products, under the name Protanal TM by the company FMC Biopolymer, under the name GRINDSTED ® Alginate by the company Danisco under the name KIMICA ALGIN KIMICA by the company, and under the names Manucol ® and Manugel ® by ISP.
  • the polymeric quaternary ammonium salts are cationic or amphoteric polymers containing at least one quaternized nitrogen atom.
  • polymeric quaternary ammonium salts there may be mentioned Polyquaternium (CTFA name), which provide softness and creaminess to the foaming cream.
  • CTFA name Polyquaternium
  • These polymers may be chosen preferably from the following polymers:
  • Polyquaternium 5 such as the product MERQUAT 5 sold by NALCO;
  • Polyquaternium 6 such as the product SALCARE SC 30 marketed by the company CIBA, and the product MERQUAT 100 sold by the company NALCO;
  • Polyquaternium 7 such as the MERQUAT S, MERQUAT 2200 and MERQUAT 550 products marketed by NALCO, and the SALCARE SC 10 product marketed by CIBA;
  • Polyquaternium 10 such as the product Polymer JR400 sold by the company Amerchol;
  • Polyquaternium 11 such as GAFQUAT 755, GAFQUAT 755N and GAFQUAT 734 products marketed by ISP;
  • Polyquaternium 15 such as the product ROHAGIT KF 720 F marketed by the company ROHM;
  • Polyquaternium 28 such as the product STYLEZE CC10 marketed by ISP;
  • Polyquaternium 44 such as the LUVIQUAT CARE product sold by the company BASF;
  • Polyquaternium 46 such as the product LUVIQUAT HOLD marketed by BASF;
  • Polyquaternium 47 such as the product MERQUAT 2001 marketed by the company NALCO.
  • the quaternary ammonium salts are chosen from polyquaternium-7, polyquaternium-10, polyquaternium-39 and polyquaternium-47, and mixtures thereof.
  • the polymers used suitable as aqueous gelling agent to the invention may be homopolymers or copolymers, crosslinked or non-crosslinked monomer comprising at least the acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS ®), in a form partially or completely neutralized by a mineral base other than ammonia such as soda or potash.
  • AMPS ® acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
  • They are preferably neutralized completely or substantially completely neutralized, that is to say neutralized to at least 90%.
  • AMPS polymers according to the inverition ® may be crosslinked or non-crosslinked.
  • water-soluble or water-dispersible homopolymers of AMPS which are suitable for the invention, mention may be made, for example, of cross-linked or non-crosslinked polymers of sodium acrylamido-2-methyl propane sulphonate such as that used in the commercial product Simulgel 800 (CTFA name: Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), crosslinked polymers of ammonium acrylamido-2-methyl propane sulfonate (INCI name: Ammonitim Polyaciyldiméthyltauramide) as described in EP 0815928 B1 and as the product sold under the trade name Hostacerin AMPS ® by Clariant.
  • CTFA name Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate
  • ICI name Ammonitim Polyaciyldiméthyltauramide
  • hydrosoluble or hydrodispersible homopolymers of preferred AMPS mention may be made of crosslinked polymers of ammonium acrylamido-2-methyl propane sulphonate.
  • hydrosoluble or water-dispersible copolymers of AMPS in accordance with the invention, mention may be made for example of:
  • crosslinked copolymers acrylamide / sodium acrylamido-2-methyl propane sulfonate such as that used in the commercial product SEPIGEL 305 (CTFA name:
  • Polyacrylamide / C 13 -C 14 isoparaffin / Laureth-7) or that used in the commercial product sold under the name Simulgel 600 (CTFA name: Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate / Isohexadecane / Polysorbate-80) by the company Seppic;
  • the AMPS ® hydroxyethyl acrylate copolymers such as AMPS ® copolymer / hydroxyethyl acrylate as used in the commercial product sold under the name Simulgel ® NS by Seppic (INCI name: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) or as the product marketed under the name Copolymer Acrylamido-2-methylpropane Sodium sulfonate / Hydroxyethylacrylate as the commercial product Sepinov EMT 10 (INCI name: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyl taurate copolymer ).
  • the polyelectrolyte is chosen from a crosslinked hyaluronic acid, an uncrosslinked hyaluronic acid, its salts and their mixtures.
  • the salts may be salts of monovalent cations such as those of alkali metals (lithium, sodium, potassium, etc.) or divalent cation salts such as those of alkaline earth metals (beryllium, magnesium, calcium, strontium, etc.). .).
  • Hyaluronic acid is a non-sulfated linear glycosaminoglycan composed of repeating units of D-glucuronic acid and N-acetyl-D-glucosamine.
  • the hyaluronic acid derivative preferably has a number-average molecular weight ranging from 500 Da to 10 Mda, and more particularly ranging from 2 Kda to 2 Mda.
  • hyaluronic acid suitable for the present invention there may be mentioned hyaluronic acids of animal origin, or obtained by biotechnology. They are linear or crosslinked, such as those sold under the name Hylaform ® by Genzyme, or the genetic hyaluronic acids including those for superficial lines, periorbital and perioral, such as those sold under the name Restylane Fine Lines ® by the Q-Med Laboratory, or intended for deep wrinkles, labiomental and oval depressions of the face, such as those sold under the names Perlane ® and Restylane Sub-Q ® by the Q-Med Laboratory.
  • hyaluronic suitable for the present invention acid there may be mentioned those sold under the name Restylane ® by Q-Med Laboratory under the name ® Surgiderm by the Laboratory Cornéal.
  • salts of hyaluronic acid there may be mentioned in particular sodium salts, potassium salts, zinc salts, silver salts, and mixtures thereof.
  • hyaluronic acid salts More particularly, as hyaluronic acid salts, mention may be made of potassium hyaluronate and sodium hyaluronate, preferably sodium hyaluronate.
  • polyelectrolyte s
  • amount of polyelectrolyte (s) is likely to vary significantly depending on the nature of the polyelectrolyte and the purpose of the composition containing it.
  • the polyelectrolyte (s) may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0.1% to 30% by weight of active material, preferably ranging from 0.1% to 20% by weight, more preferably ranging from 0.2% to 15% by weight, more preferably from 0.3% to 10% by weight, and more preferably from 0.5% to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the electrolyte (s) and / or the polyelectrolyte (s) may be present in the composition according to the invention in a total amount ranging from 0.1% to 30% by weight of active material, preferably ranging from 0.1% to 20% by weight. % by weight, still more preferably ranging from 0.2% to 15% by weight, more preferably from 0.3% to 10% by weight, and more preferably from 0.5% to 5% by weight relative to the weight total of the composition.
  • a composition according to the invention may further comprise (c) at least a film-forming polymer selected from a hydrophilic hydrophobic polymer, a hydrophobic film-forming polymer, and mixtures thereof.
  • hydrophobic film-forming polymer or "oily film-forming polymer” is meant any polymer:
  • the water content absorbed by the hydrophobic polymers according to the present invention can be measured under the following conditions.
  • aqueous or aqueous-alcoholic solution comprising 7% by weight of polymers in an aluminum cup having a diameter of 5.5 centimeters to form a film .
  • the inner surface of the aluminum cup is covered by a Teflon support disc to limit the effects of unwanted edges and facilitate the removal of the film. It is allowed to evaporate 24 hours under ventilation to allow optimal drying.
  • a circular film measuring between 300 and 350 ⁇ of thickness that is removed from the aluminum cup.
  • the film is then cut into two rectangles of 1x2cm.
  • One of the rectangular films obtained is weighed dry, which corresponds to the mass of the film before immersion in water or mass of the dry film.
  • the same film is then immersed in a 30 mL vial filled with water for a period of 60 minutes.
  • the operation is repeated three times for each of the polymers tested.
  • the average of the three percentages of absorption is calculated to deduce the percentage of water absorbed by the polymer.
  • the hydrophobic film-forming polymer or polymers are synthetic polymers.
  • synthetic polymer any polymer obtained chemically or by production in an organism of the elements necessary for this production.
  • the synthetic hydrophobic polymers used according to the invention may comprise:
  • IPN interpenetrating polymer network
  • the hydrophobic film-forming polymers are polymers of the interpenetrating polymer network type.
  • interpenetrating polymer network is intended to mean a mixture of two entangled polymers obtained by simultaneous polymerization and / or crosslinking of two types of monomers, the mixture obtained having a single glass transition temperature range.
  • a particularly preferred IPN is in the form of an aqueous dispersion of particles having a number average size ranging from 50 nm to 100 nm.
  • IPN preferably has a glass transition temperature range (Tg) ranging from about -50 ° C to +130 ° C, and preferably from -45 ° C to + 130 ° C.
  • Tg glass transition temperature range
  • the Tg is measured in particular by scanning differential scanning calorimetry (DSC) using the device DSC 7 from Perkin Elmer, by preconditioning the polymer sample in a climatic chamber for 48 h at 25 ° C. 50% relative humidity, in an aluminum cup.
  • DSC scanning differential scanning calorimetry
  • the measurement is carried out under nitrogen flushing, with a first heating ranging from -45 ° C. to + 140 ° C. at a rate of 10 ° C./min and a second heating ranging from -45 ° C. to + 230 ° C.
  • IPNs are described in the publication Solvent-free urethaneacrylic hybrid polymer for coating; E. Galgoci et al, JCT Coatings Tech, 2 (13), 28-36 (February 2005), as well as in US 4644030 and US 5173526.
  • the polymers are interpenetrating polymer network polymers comprising a polyurethane polymer and an acrylic polymer. Even more preferentially, the polymers are of the interpenetrating polyurethane polymer and acrylic polymer type in the form of an aqueous dispersion of particles.
  • the interpenetrating network of polyurethane / acrylic polymers may be prepared according to the method described in US Pat. No. 5,175,226.
  • This process comprises the following steps: (a) forming an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer comprising water-dispersible carboxylic groups; (b) adding to the prepolymer a vinyl monomer mixture containing an ethylenically unsaturated monomer; (c) adding a tertiary amine to the prepolymer / vinyl monomer mixture; (d) dispersing the prepolymer / vinyl monomer mixture in water; (E) add a free-radical initiator (oil-soluble) and a chain extender to the aqueous dispersion; and (f) polymerizing the vinyl monomers and completing the chain extension of the prepolymer by heating the aqueous dispersion.
  • the isocyanate-terminated polyurethane prepolymer can be obtained by reacting organic monomer containing at least two active hydrogen atoms per molecule, especially a diol and preferably a polyester polyol, with an excess of diisocyanate monomer.
  • the polyurethane prepolymer comprises unreacted carboxylic acid groups which are neutralized as tertiary amine salt after prepolymer formation and addition of the vinyl monomers, but prior to formation of the aqueous dispersion.
  • the polyisocyanates used for the manufacture of the prepolymer can be aliphatic, cycloaliphatic, or aromatic.
  • polyisocyanates that may be mentioned include ethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, and mixtures thereof.
  • Polymeric polyols having a molecular weight ranging from 500 to 6000, preferably from 700 to 3000, which may be used for the preparation of the prepolymer, may be chosen from diols and triols or mixtures thereof.
  • the polyols may be chosen in particular from polyesters, polyesteramides, polyethers, polythioethers, polycarbonates and polyacetals.
  • the polyester polyols may be selected from hydroxyl-terminated reaction products of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, furan dimethanol, cyclohexane, and the like. dimethanol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, or mixtures thereof with polycarboxylic acids, in particular dicarboxylic acids or their ester form, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid or their methyl ester , phthalic anhydride or dimethyl terephthalate. It is also possible to use polyesters obtained by polymerization of lactones, such as caprolactone, and of polyol. The polyesteramides can be obtained using amino alcohols such as ethanolamine in the polyesterification mixture.
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, ne
  • the polyether polyols which may be used include the products obtained by cyclic oxide polymerization, for example ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, or by addition of these cyclic oxides to polyfunctional initiators such as water, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimethanol, glycerol, Irimethylol propane, pentaerythritol, Bisphenol A.
  • cyclic oxide polymerization for example ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran
  • polyfunctional initiators such as water, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimethanol, glycerol, Irimethylol propane, pentaerythritol, Bisphenol A.
  • the polyethers may also be chosen from polyoxypropylene diols and triols, diols and poly (oxyethylene-oxypropylene) triols obtained by simultaneous or sequential addition of propylene oxide and ethylene oxide with the appropriate initiators, and polytetramethylene glycol ethers obtained by polymerization of tetrahydrofuran.
  • the polythioether polyols may be chosen from products obtained by condensation of tbiodiglycol, either alone or with other glycols, dicarboxylic acids, formaldehyde, aminoalcohols or amino carboxylic acids.
  • the polycarbonate polyols may be chosen from the reaction products of diols such as 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol or tetraethylene glycol with diaryl carbonates, such as diphenyl carbonate, or with phosgene.
  • the polyacetal polyols may be selected from the reaction products of glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol or hexanediol with formaldehyde.
  • glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol or hexanediol with formaldehyde.
  • the reactive isocyanate group-containing compounds which can be used in the preparation of water-dispersible anionic prepolymers include diols and triols containing carboxylic acid groups, for example those of formula (I):
  • R is hydrogen or a C1-C10 alkyl group.
  • the carboxylic group diol is preferably 2,2-dimethylolpropionic acid.
  • the carboxylic group diol or triol may be incorporated into a polyester by reaction with a dicarboxylic acid before being introduced into the prepolymer.
  • Acidic compounds are for example aminocarboxylic acids, for example lysine, cystine, 3,5-diaminobenzoic acid.
  • the water-dispersible anionic isocyanate-terminated polyurethane prepolymer can be conventionally prepared by reacting a stoichiometric excess of an organic polyisocyanate with a polymeric polyol and any other necessary compound reacting with an isocyanate under anhydrous conditions at a temperature between 30 ° C and 130 ° C until the reaction between the isocyanate groups and the hydroxyl groups is complete.
  • the polyisocyanate and the active hydrogen-containing compounds are advantageously used so that the ratio of the number of isocyanate groups to the number of hydroxyl groups ranges from 1.1 / 1 to 6/1, preferably 1.5 / 1. to 3/1. It is possible to use a well known tin catalyst to assist in the formation of the prepolymer.
  • a mixture of water dispersible polyurethane prepolymer containing carboxylic groups and the vinyl monomer is obtained by simply adding the vinyl monomer composition to the prepolymer.
  • the vinyl monomer composition must contain at least one ethylenically initiated monomer.
  • the vinyl monomers which may be added to the prepolymer may be ethylenically unsaturated hydrocarbon monomers, ethylenically unsaturated esters, ethylenically unsaturated ethers, in particular (meth) acrylic acid esters, vinyl alcohol esters, styrene.
  • alkyl (meth) acrylates having a C 1 -C 6 alkyl group alkyl maleates having a C 1 -C 6 alkyl group, vinyl acetate, vinyl butyrate, racrylonitrile, vinyl methyl ether vinylpropyl ether, vinylbutyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride.
  • the unsaturated polyethylenic monomers may be chosen from butadiene, isoprene, allyl methacrylate, diesters of acrylic acid and of C2-C6 diols, such as butylene diacrylate and hexylene diacrylate, divinyl benzene, divinyl ether, divinyl sulfide, trimethylolpropane triacrylate.
  • the vinyl monomer is methyl methacrylate.
  • a tertiary amine is added to the mixture in an amount sufficient to render the prepolymer dispersible in water, i.e., in an amount sufficient to neutralize carboxylic groups.
  • the amine can be added in an amount of from 65 to 100% equivalent amine per carboxylic equivalent.
  • Tertiary amines which can be used are relatively volatile so that they are evaporated from the film after the filming.
  • R, R 1 and R 2 independently represent a C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl group.
  • triethylamine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, and methyldiethylamine are examples of formula RN (R 1) (R 2) in which R, R 1 and R 2 independently represent a C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl group.
  • tertiary amine be added to the prepolymer / monomer mixture before this mixture is dispersed in water to ensure compatibility of the organic and aqueous phases in the resulting dispersion.
  • the prepolymer / vinyl monomer mixture can be dispersed in water using known technologies.
  • the mixture is added to the water with stirring, and water can be poured into the mixture.
  • the chain extender containing the active hydrogen which reacts with the prepolymer may be a polyol, an amino alcohol, ammonia, a primary or secondary amine, and more particularly a diamine.
  • the free radical initiator may be an azo initiator such as 2,2'-azobis (2,4-dimethylpentanenitrile) and 2,2'-azobis (2-methylpropanenitrile) (or AIBN).
  • azo initiator such as 2,2'-azobis (2,4-dimethylpentanenitrile) and 2,2'-azobis (2-methylpropanenitrile) (or AIBN).
  • the radical polymerization of the vinyl monomer mixture and the prepolymer chain extender is advantageously carried out at elevated temperature, for example between 50 ° C and 90 ° C, and preferably between 60 ° C and 80 ° C.
  • the amount of chain extender used is advantageously equivalent to the free isocyanate groups in the prepolymer, the ratio of the number of active hydrogens in the chain extender to the number of isocyanate groups in the prepolymer preferably ranging from 0.7 to 1. 3.
  • the polymerization of the vinyl monomers can be carried out according to two methods. According to a first method, the monomers are added and can swell the polyurethane prepolymer before the addition of the tertiary amine. The monomers are then polymerized using the free radical initiator.
  • the proportion of the vinyl monomers may range from 25 to 75%, preferably from 40 to 60%, by weight of the total weight of solids of the aqueous dispersion.
  • a part of the vinyl monomers is added to the prepolymer, then neutralized with the tertiary amine and the prepolymer / vinyl monomer mixture is dispersed in water, followed by the polymerization during which the remainder of the monomers.
  • the second portion of monomers may be added to the vinyl prepolymer / monomer dispersion after addition of the amine and stir the mixture before the start of the polymerization.
  • the polymer dispersion can contain from 20 to 60% by weight of solids.
  • the polyurethane present in the ⁇ is a polyester polyol / diol copolymer with carboxylic acid / diisocyanate / diamine group, as those described for example previously; the acrylic polymer present in the IPN is a polymethylmethacrylate. It is preferable to use the polyurethane / acrylic polymer sold by the company AIR PRODUCTS under the trademark "Hybridur® 875 polymer dispersion" (INCI name: POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE) or else under the trade names " Hybridur® 870 ",” Hybridur® 880 ". Grafted silicone polymers
  • grafted silicone polymer is intended to mean a polymer comprising a main silicone chain or polysiloxane (Si-O- polymer) on which is grafted, within said chain, as well as optionally at least one of its ends, one or more organic groups not containing silicone.
  • the silicone polymer, with a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers, used comprises the result of the radical copolymerization between on the one hand one or more non-organic anionic organic monomers.
  • said ethylenically unsaturated anionic monomers are preferably chosen, alone or as mixtures, from unsaturated linear or branched, neutralized carboxylic acids, this or these unsaturated carboxylic acids which may be more particularly acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid and crotonic acid. It will be noted that, likewise, in the final grafted silicone polymer, the organic group of anionic nature which comprises the radical r (homo) polymerization result of one or more unsaturated carboxylic acid type anionic monomers.
  • hydrophobic monomer is intended to mean a monomer which has a solubility in water of less than 10 g per 100 ml of water at a temperature of 20 ° C.
  • the hydrophobic monomers with ethylenic unsaturation are preferably chosen, alone or in mixtures, from the acrylic acid esters of alkanols and / or the methacrylic acid esters of alkanols.
  • the alkanols are preferably C 1 -C 18 and more particularly C 1 -C 12.
  • the preferred monomers are chosen from the group consisting of isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, 2- ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (meth) acrylate methyl, tert-butyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate or mixtures thereof.
  • a family of silicone polymers with a polysiloxane skeleton grafted with non-silicone organic monomers particularly suitable for the implementation of the present invention consists of silicone polymers comprising in their structure the following unit of formula (II):
  • radicals G which are identical or different, represent hydrogen, a C 1 -C 10 alkyl radical or a phenyl radical; the radicals G2, which may be identical or different, represent a C 1 -C 10 alkylene group;
  • G3 represents a polymer residue resulting from the (homo) polymerization of at least one ethylenically unsaturated anionic monomer;
  • G4 represents a polymer residue resulting from the (homo) polymerization of at least one ethylenically unsaturated hydrophobic monomer;
  • m and n are, independently of one another, equal to 0 or 1; a is an integer ranging from 0 to 50; b is an integer ranging from 10 to 350, c is an integer from 0 to 50; provided that one of the parameters a and c is different from 0.
  • the unit of formula (II) above has at least one, and even more preferably all, of the following characteristics: the radicals G 1, denote a C 1 -C 10 alkyl radical, n is non zero and the radicals G2 represent a divalent radical C1-C3; G3 represents a polymer radical resulting from the (homo) polymerization of at least one monomer of the ethylenically unsaturated carboxylic acid type, preferably acrylic acid and / or methacrylic acid; G4 represents a polymer radical resulting from the (homo) polymerization of one or more monomers of the C 1 -C 10 alkyl (meth) acrylate type.
  • grafted silicone polymers corresponding to the formula ( ⁇ ) are, in particular, polydimethylsiloxanes (PDMSs) onto which are grafted, via a thiopropylene-type connecting link, mixed polymeric units of the poly (meth) acid type. ) acrylic and / or of the alkyl poly (meth) acrylate type, especially of C1-C3 or even C1-alkyl.
  • PDMSs polydimethylsiloxanes
  • Such grafted silicone polymers are in particular sold by the company 3M under the trade names VS 80 and VS 70.
  • propylthio grafted polydimethyl siloxane (methyl polyacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid) sold under the name VS80 by the company 3M.
  • polymers of the interpenetrating polymer (so-called IPN) type polyurethane and acrylic polymer type in the form of an aqueous dispersion of particles, in particular polyurethane / acrylic polymer will more preferably be used.
  • IPN interpenetrating polymer
  • acrylic polymer type in the form of an aqueous dispersion of particles, in particular polyurethane / acrylic polymer
  • AIR PRODUCTS under the trademark "Hybridur® 875 polymer dispersion” (INCI name: POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL
  • non-neutralized acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide copolymers in which the acrylic acid is in free form
  • acrylic acid in free form
  • ULTRAHOLD STRONG and ULTRAHOLD 8 products in unneutralized form from BASF.
  • copolymer of (meth) acrylic acid and unneutralised N-tert-butylacrylamide is meant any copolymer of (meth) acrylic acid and N-tert-butylacrylamide whose (meth) acrylic acid function is free and is not neutralized by an organic or mineral base.
  • copolymer of crotonic acid and non-neutralized vinyl acetate means any copolymer of crotonic acid and vinyl acetate whose crotonic acid function is not neutralized with an organic or inorganic base.
  • non-neutralized vinyl acetate and crotonic acid copolymers use will preferably be made of those described in patent FR 2439 798 and in particular the vinyl acetate / crotonic acid / tert-butyl-4-benzoate copolymer.
  • vinyl (65/10/25) (INCI name: Vinyl Acetate / Vinyl Butyl Benzoate / Crotonates Copolymer) in unneutralized form such as the commercial product MEXOMERE PW manufactured by CHIMEX.
  • tetrapolymer means a polymer resulting from the copolymerization of four comonomers.
  • C 8 -C 24 alkyl (meth) acrylate mention may be made of those described in application US2003021847, such as the copolymer sold under the name Soltex OPT-PG by the company Rhom & Haas, having as non INCI: Acrylates / C12-C22 Alkyl Methacrylate copolymer.
  • film-forming pseudoblocks that are suitable for the invention, mention may be made of an acrylic acid / isobutyl acrylate / isobornyl acrylate copolymer sold under the name MEXOMERE PAS by the company CHIMEX described in application FR 2 995 785.
  • a hydrocarbon-based block copolymer that is suitable for the invention may be in particular a diblock, triblock, multiblock, radial or star copolymer, or mixtures thereof.
  • the copolymer may have at least one block whose glass transition temperature is preferably less than 20 ° C, preferably less than or equal to 0 ° C, preferably less than or equal to -20 ° C, more preferably lower or equal to -40 ° C.
  • the glass transition temperature of said block may be between -150 ° C. and 20 ° C., in particular between -100 ° C. and 0 ° C.
  • the hydrocarbon block copolymer present in the composition according to the invention is an amorphous copolymer formed by polymerization of an olefin.
  • the olefin may in particular be an ethylenically unsaturated elastomeric monomer.
  • ethylenic carbide monomers especially having one or two ethylenic unsaturations, having from 2 to 5 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butadiene, isoprene or pentadiene. .
  • the hydrocarbon-based block copolymer is an amorphous block copolymer of styrene and olefin.
  • block copolymers comprising at least one styrene block and at least one block comprising units selected from butadiene, ethylene, propylene, butylene, isoprene or a mixture thereof.
  • the hydrocarbon block copolymer is hydrogenated to reduce the residual ethylenic unsaturations after polymerization of the monomers.
  • the hydrocarbon-based block copolymer is a copolymer, optionally hydrogenated, with styrene blocks and with ethylene / C 3 -C 4 alkylene blocks.
  • the composition according to the invention comprises at least one diblock copolymer, preferably hydrogenated, preferably chosen from styrene-ethylene / propylene copolymers, styrene-ethylene / butadiene copolymers, styrene copolymers. -ethylene / butylene.
  • Diblock polymers are in particular sold under the name Kraton® G1701E by Kraton Polymers.
  • the composition according to the invention comprises at least one triblock copolymer, preferably hydrogenated, preferably chosen from styrene-ethylene / propylene-styrene copolymers, styrene-ethylene / butadiene-styrene copolymers. , styrene-isoprene-styrene copolymers, copolymers of styrene-butadiene-styrene.
  • Triblock polymers are sold in particular under the names Kraton® G1650, Kraton® D1101, Kraton® D1102 and Kraton® D1160 by Kraton Polymers.
  • the hydrocarbon block copolymer is a slyrene-ethylene / butylene-styrene triblock copolymer.
  • use may especially be made of a mixture of a triblock styrene-butylene / ethylene-styrene copolymer and a diblock styrene-etfaylene / butylene copolymer, in particular those sold under the name Kraton® G1657M. by Kraton Polymers.
  • the composition according to the invention comprises a mixture of styrene-butylene / ethylene-styrene triblock hydrogenated copolymer and ethylene-propylene-styrene hydrogenated star polymer, such a mixture possibly being in isododecane or in another oil.
  • styrene-butylene / ethylene-styrene triblock hydrogenated copolymer and ethylene-propylene-styrene hydrogenated star polymer such a mixture possibly being in isododecane or in another oil.
  • Such mixtures are for example sold by PENRECO under the trade names VERSAGEL® M5960 and VERSAGEL® M5670.
  • a hydrophobic film-forming polymer according to the invention is chosen from:
  • a diblock copolymer preferably hydrogenated, preferably chosen from styrene-emylene / propylene copolymers, styrene-ethylene / butadiene copolymers, and styrene-ethylene / butylene copolymers,
  • a film-forming pseudoblock preferably an acrylic acid / isobutyl acrylate / isoborayl acrylate copolymer
  • hydrophobic film-forming polymers that are suitable for the invention can be dissolved or dispersed in the fatty phase when the latter is present, in a content of between 1% and 10% by weight of active material, preferably between 2% and 8% by weight. weight, and even more preferably between 3% and 6% by weight of active material relative to the total weight of the composition.
  • hydrophilic film-forming polymer or "aqueous polymeric polymer” is meant any polymer:
  • - (2) whose formed film is capable of absorbing a water content of greater than 35%, preferably greater than or equal to 40% and more particularly greater than or equal to 60% by weight relative to the weight of the dry polymer film ( before immersion in water) when immersed in, liquid water.
  • the water content absorbed by the hydrophilic polymers that are suitable for the present invention can be measured under the same conditions as those described for the hydrophobic polymers.
  • the hydrophilic polymer or polymers used according to the invention are film-forming polymers which are capable of forming on their own or in the presence of auxiliary fi lmifying agent, a continuous film capable of adhering to a support, in particular on the skin.
  • the hydrophilic film-forming polymer or polymers are chosen from polyurethanes, vinyl polymers, natural polymers, latices, pseudolatex, and mixtures thereof.
  • the polyurethanes may be polyurethane copolymers, or polyurea or polyurea, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic copolymers, comprising alone or as a mixture:
  • At least one aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic polyester origin sequence and / or, at least one silicone sequence, branched or unbranched, for example polydimethylsiloxane or polymethylphenylsiloxane, and / or
  • the film-forming polyurethanes that can be used in the invention can also be obtained from polyesters, branched or otherwise, or alkyls containing mobile hydrogens which are modified by reaction with a diisocyanate and a bifunctional organic compound (for example dihydro, diamino or hydroxyamino), further comprising either a carboxylic acid or carboxylate group, or a sulfonic acid or sulfonate group, or a tertiary amine neutralizable group or a quaternary ammonium group.
  • a diisocyanate for example dihydro, diamino or hydroxyamino
  • a bifunctional organic compound for example dihydro, diamino or hydroxyamino
  • the polyurethane there can be mentioned as an anionic group-bearing monomer that can be used during the polycondensation, dimethylolpropionic acid, trimellitic acid or a derivative such as trimellitic anhydride, the sodium salt of the 3-sulfopentadiol acid, the sodium salt of 5-sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid.
  • the anionic group-bearing monomer is dimethylolpropionic acid.
  • film-forming polyurethane used according to the invention mention may be made of the aqueous polyurethane dispersions sold under the names Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450® by the company Goodrich.
  • the hydrophilic film-forming polyurethanes may also be chosen from film-forming elastomeric polyurethanes, capable of driving, by drying said at least one polyurethane, at room temperature and at a relative humidity level of 55%, with a material having a mechanical profile defined by less:
  • the material obtained by drying said one or more film-forming polyurethanes is therefore sufficiently extensible so as not to break due to the deformations caused. by the movements of the skin and find a form substantially identical to its original shape.
  • the instantaneous recovery (Ri) of a material defines the capacity of the latter to recover its initial shape or a shape substantially identical to its initial shape after having been deformed following elongation during a period of time. tensile stress. The recovery of the material is also measured in percentage.
  • the degree of elongation at break and the recovery are evaluated by means of tensile tests described below.
  • a film is produced for producing test pieces by applying to a teflon matrix the sufficient quantity of mixture comprising the film-forming elastomeric polymer (s) to obtain a film with a thickness of 500 ⁇ m ⁇ 50 ⁇ m. . Drying is continued until the weight of the film no longer changes, which can typically be 12 days.
  • a prior concentration operation is carried out, for example by evaporating a part of the solvent so that the mixture contains at least 3% of elastomeric polymers. This operation avoids drying too long.
  • the film obtained is then cut into test pieces of rectangular shape, with a length of 80 mm and a width of 15 mm.
  • the tests are carried out on a device marketed under the name Lloyd or marketed under the name Zwick under the same conditions of temperature and humidity as for drying, that is to say an ambient temperature (22 ° C ⁇ 2 ° C) and at a relative humidity of 55% ⁇ 5%.
  • the specimens are stretched at a speed of 20 mm / min and the distance between the jaws is 50 ⁇ 1 mm.
  • the stress is released by imposing a return speed equal to the pulling speed, ie 20 mm / min, and the length of the test piece is measured in percentage, after return to zero load (Ei).
  • the test piece was held at zero stress for a further 300 seconds, and the test piece was subjected to the above operations, and its percentage elongation ratio (C 300s ) was measured .
  • recovery at 300 seconds corresponds to the residual elongation rate of the test specimen
  • the recovery at 300 seconds (R 300s ) of a material defines the ability of the latter to recover its shape or a shape substantially identical to its initial shape after another 300 seconds after the return to zero load and after having summer
  • the elastomeric elastomeric polyurethane (s) suitable for the invention are such that they form, under the conditions of the tests described above, a material having a degree of elongation at break (E) greater than 150%. , preferably at least greater than 250%, and even more preferably ranging from 250% to 1 000%, instantaneous recovery (Ri) ranging from 75% to 100% and recovering at 300 seconds (R 300s ) ranging from 80% at 100%, preferably from 90% to 100%.
  • the elastomeric elastomeric polyurethanes are chosen from copolymers obtained by copolymerization of hexanediol, neopentyl glycol, adipic acid, hexamethylene diisocyanate and N- (2-aminoethyl) -3-sulphonic acid. - aminoethane and ethylenediamine.
  • the polyurethanes may also be chosen from copolymers obtained by copolymerization of adipic acid, dicyclohexylmethane diisocyanate, ethylenediamine, hexanediol, neopentyl glycol and sodium N- (2-aminoethyl) -3-aminoethane sufonate.
  • polyurethanes are chosen from those sold under the name Baycusan C1001 or C1004, and more particularly that sold under the name Baycusan C 1001.
  • the vinyl polymer (s) are chosen from polyvinyl alcohols, copolymers derived from monounsaturated C 4 -C 8 carboxylic acids or anhydrides and methyl vinyl ether / butyl monomaleate copolymers.
  • polyvinyl alcohol is understood to mean a polymer comprising -CH 2 -CH (OH) -.
  • Polyvinyl alcohols are generally produced by hydrolysis of polyvinyl acetate. Most often the reaction occurs in the presence of methanol (alcoholysis). The reaction is usually catalyzed by the acidic or basic route. The hydrolysis rate of commercial products is variable, often around 87% but there are also products with 100% hydrolysis rate. There are also copolymers with other monomers than vinyl acetate such as ethylene / vinyl alcohol copolymers.
  • the polyvinyl alcohol polymers are preferably chosen from homopolymers or copolymers with vinyl acetate, the latter corresponding in particular to partial hydrolysis of the polyvinyl acetate.
  • Celvol 540 Celvol 350, Celvol 325, Celvol 165, Celvol 125 Celvol 540 S, Celvol 840, Celvol 443.
  • the polyvinyl alcohols are chosen from the products sold under the name Celvol 540 by the company CELANESE.
  • copolymer or copolymers derived from C 4 -C 8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides may be chosen from copolymers comprising (i) one or more maleic, fumaric or itaconic acids or anhydrides and (ii) one or more monomers chosen from among the vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified.
  • Such polymers are described in particular in US Pat. No. 2,047,398, US Pat. No. 2,723,248, US Pat. No. 2,102,113 and GB Patent No. 839,805, and in particular those sold under the names Gantrez AN or ES, and Advantage CP by the company ISP having as their name.
  • INCI Butyl Ester of PVM / MA Copolymer.
  • the copolymer or copolymers derived from monounsaturated C 4 -C 8 carboxylic acids or anhydrides are chosen from monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers sold, for example, under the name Gantrez ES 225 by the company ISP.
  • the hydrophilic polymer or polymers may also be chosen from natural polymers, in particular polysaccharides, which have monosaccharides or disaccharides as base units.
  • the natural polymers are preferably chosen from guar gums and modified guar gums, celluloses, gellan gum and its derivatives.
  • Guar gums are galactomannans consisting of mannose and galactose.
  • modified guar gum as used herein is meant guar gums alkylated with at least one C 1 -C 8 alkyl group, guar gums hydroxyalkylated by at least one C 1 -C 8 hydroxyalkyl group, guar gums acylated with at least one C 1 -C 8 acyl group.
  • hydroxypropyl guar gums such as that sold under the name Jaguar HP 105 by Rhodia.
  • Cellulose is a ⁇ 1-4 polyacetal cellobiose, cellobiose being a disaccharide consisting of two glucose molecules.
  • the cellulose derivatives may be cationic, amphoteric or nonionic.
  • these derivatives there are cellulose ethers, cellulose esters and cellulose ether esters.
  • nonionic cellulose ethers mention may be made of alkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses; hydroxyalkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses and hydroxypropylcelluloses; mixed hydroxyalkyl-alkylcellulose celluloses such as hydroxypiopyl-methylcelluloses, hydroxyethyl-methylcelluloses, hydroxyethyl-ethylcelluloses and hydroxybutyl-methylcelluloses.
  • cationic cellulose ethers which may or may not be crosslinked.
  • the quaternizer may be especially glycidyltrimethylammonium chloride or a fatty amine such as laurylamine or stearylamine.
  • a cationic cellulose ether there may be mentioned hydroxyethylcellulose hydroxypropyltrimethylammonium.
  • the cellulose esters there are the inorganic esters of cellulose (cellulose nitrates, sulphates, or phosphates, etc.), the organic cellulose esters (cellulose monoacetates, triacetates, amidopropionates, acetatebutyrates, acetatepropionates or acetatetrimellitates, etc.). and mixed organic / inorganic cellulose esters such as cellulose acetate and acetate sulphates and cellulose acetate propionates.
  • inorganic esters of cellulose cellulose nitrates, sulphates, or phosphates, etc.
  • the organic cellulose esters cellulose monoacetates, triacetates, amidopropionates, acetatebutyrates, acetatepropionates or acetatetrimellitates, etc.
  • mixed organic / inorganic cellulose esters such as cellulose acetate and acetate sulphates and cellulose acetate propionates.
  • cellulose ether esters mention may be made of hydroxypropyl methylcellulose phthalates and ethylcellulose sulphates.
  • the cellulosic compounds of the invention may be chosen from unsubstituted celluloses and substituted celluloses.
  • the celluloses and derivatives are represented, for example, by the products sold under the names Avicel® (microcrystalline cellulose, MCC) by the company FMC Biopolymers, under the name Methocel TM (cellulose ethers) and Ethocel TM (ethylcellulose) by the company DOW Benecel® (methylcellulose), Blanose TM (carboxymethylcellulose), Culminai® (methylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf® (cetyl hydroxyethylcellulose) and Natrosol® CS (hydroxyethylcellulose) by Hercules Aqualon.
  • Avicel® microcrystalline cellulose, MCC
  • FMC Biopolymers under the name Methocel TM (cellulose ethers) and Ethocel TM (ethylcellulose) by the company DOW Benecel® (methylcellulose), Blanose TM (carboxymethylcellulose), Culminai® (methylcellulose, hydroxypropyl
  • Gellan gum is a polysaccharide produced by aerobic fermentation of Sphingomonas elodea more commonly known as Psedomonas elodea. This linear polysaccharide is constituted by the sequence of the following monosaccharides D-Glucose, D-glucuronic acid and L-Rhamnose.
  • the gellan gum is highly acylated.
  • the gellan gum preferably used in the film according to the present invention is at least partially deacylated gellan gum.
  • This at least partially deacylated gellan gum is obtained by an alkaline treatment at high temperature.
  • a solution of KOH or NaOH will be used.
  • the purified gellan gum sold under the trade name "KELCOGEL®" by KELCO is suitable for preparing the compositions according to the invention.
  • the derivatives of gellan gum are all the products obtained by carrying out conventional chemical reactions, such as in particular esterifications, addition of a salt of an organic or inorganic acid.
  • the welan gum is used as a derivative of the gellan gum.
  • Welane gum is a gellan gum modified by fermentation with Alcaligenes strain ATCC 31,555.
  • Welan gum has a repeating pentasaccharide structure consisting of a main chain consisting of D-Glucose, D-glucuronic acid and L units. -Rhamnose on which a pendant motif of L-Rhamnose or L-Mannose is grafted.
  • the natural polymer or polymers are chosen from celluloses and their derivatives, in particular those sold under the names Avicel® (microcrystalline cellulose, MCC) by the company FMC Biopolymers.
  • the hydrophilic polymers may also be chosen from copolymers of acrylates and methacrylate.
  • the hydrophilic polymer or polymers are chosen from polyurethanes sold under the name Baycusan Cl 004 and Baycusan Cl 001 by the company Bayer Material Science.
  • the hydrophilic film-forming polymer may therefore also be present in a composition of the invention in the form of particles in dispersion in an aqueous phase, known from usually under the name of latex or pseudolatex.
  • a composition of the invention in the form of particles in dispersion in an aqueous phase, known from usually under the name of latex or pseudolatex.
  • latex or pseudolatex The techniques for preparing these dispersions are well known to those skilled in the art.
  • aqueous dispersions of film-forming polymer it is possible to use the acrylic dispersions sold under the names Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl® BT-62®, Neocryl A-1079® and Neocryl A- 523® by the company AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® by the company DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® or Daitosol 5000 SJ® by the company DAITO KASEY K.OGYO; Syntran 5760® and 5100® Syntran PC by Interpolymer Allianz OPT by the company Rohm & Haas, aqueous dispersions of acrylic or styrene / acrylic polymers sold under the brand name Joncryl ® by the company Johnson Polymer, or the aqueous dispersions polyurethane sold under the names Neorez R-981 ® and Neorez R-974 ® by the company Avecia-Neores
  • the hydrophilic film-forming polymer that is suitable for the invention is chosen from a latex, a pseudolatex, a polyurethane, and mixtures thereof, and preferably from a latex, a pseudolatex, and mixtures thereof, and even more preferably a hydrophilic film-forming polymer that is suitable.
  • the invention is a latex such as an acrylate copolymer.
  • the hydrophilic film-forming polymers suitable for the invention are present in a content of between 0.1% and 20% by weight of active material, preferably between 3% and 15% by weight, and even more preferably between 4% and 11% by weight. % by weight of active material relative to the total weight of the composition.
  • the film-forming polymer (s) that are suitable for the invention are present in a content of between 0.1% and 40% by weight of active material, preferably between 1% and 30% by weight of active material, and even more preferably between 2% and 20% by weight, and more preferably between 4% and 15% by weight of active material relative to the total weight of the composition.
  • composition according to the invention can be advantageously cosmetic or dermatological.
  • composition according to the invention being intended for topical application to the skin and / or the nails, it contains a physiologically acceptable medium.
  • physiologically acceptable medium means a medium compatible with the skin and / or the nails.
  • the physiologically acceptable medium is in particular a cosmetically or dermatologically acceptable medium, that is to say without odor, color or unpleasant appearance, and that does not generate tingling, tightness or redness unacceptable to the user.
  • the aqueous phase of a composition according to the invention comprises water and optionally a water-soluble solvent.
  • water-soluble solvent in the present invention a liquid compound at room temperature and miscible with water (miscibility in water greater than 50% by weight at 25 ° C and atmospheric pressure).
  • the water-soluble solvents that can be used in the composition of the invention may also be volatile.
  • the aqueous phase (water and optionally the water-miscible solvent) may be present in the composition in a content ranging from 5% to 95%, better still from 30% to 80% by weight, preferably from 40% to 75% by weight. by weight, relative to the total weight of said composition.
  • the aqueous phase of a composition according to the invention may comprise at least one C2-C32 polyol.
  • polyol is meant for the purposes of the present invention, any organic molecule comprising at least two free hydroxyl groups.
  • a polyol according to the present invention is present in liquid form at room temperature.
  • a polyol that is suitable for the invention may be a linear, branched or cyclic alkyl compound, saturated or unsaturated, bearing at least two -OH functions on the alkyl chain, in particular at least three -OH functions, and more particularly at minus four functions -OH.
  • the polyols which are advantageously suitable for formulating a composition according to the present invention are those having in particular 2 to 32 carbon atoms, preferably 3 to 16 carbon atoms.
  • the polyol may be, for example, chosen from ethylene glycol, pentaerythritol, trimethylolpropane, propylene glycol, 1,3-propane-diol, butylene glycol, isoprene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol and glycerol.
  • polyglycerols such as oligomers of glycerol such as diglycerol, polyethylene glycols, and mixtures thereof.
  • said polyol is chosen from ethylene glycol, pentaerythritol, trimethylolpropane, propylene glycol, glycerol, polyglycerols, polyethylene glycols, and mixtures thereof.
  • composition of the invention may comprise at least propylene glycol.
  • composition of the invention may comprise at least glycerol.
  • the aqueous phase may be composed of a synthetic phyllosilicate suitable for the invention in gel form, alone or in combination with other gelling agents.
  • a synthetic phyllosilicate that is suitable for the invention can be used in the form of a gel aqueous or hydroalcoholic.
  • the gel When the gel is aqueous, it can then constitute all or part of the aqueous phase.
  • a synthetic phyllosilicate that is suitable for the invention in the form of an aqueous gel constitutes the aqueous phase of a composition according to the invention, that is to say that the aqueous phase of the composition consists exclusively of this aqueous gel.
  • the fatty phase includes all liquid fatty substances, generally oils (also called liquid or oily fatty phase), or solids like waxes or pasty compounds (also called solid fatty phase).
  • a liquid fatty phase comprises at least one oil.
  • oil means any fatty substance in liquid form at ambient temperature at atmospheric pressure.
  • composition according to the invention comprises a film former chosen from a hydrophilic film-forming polymer, a hydrophobic film-forming polymer and mixtures thereof
  • oils of the composition of the invention are chosen from oils compatible with these film-forming agents.
  • An oily phase suitable for the preparation of the cosmetic compositions according to the invention may comprise hydrocarbon oils, silicone oils, fluorinated or not, or mixtures thereof.
  • the oils may be volatile or non-volatile.
  • oils of plant origin are preferred.
  • non-volatile oil means an oil having a vapor pressure of less than 0.13 Pa.
  • silicon oil means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group.
  • fluorinated oil means an oil comprising at least one fluorine atom.
  • hydrocarbon oil means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms.
  • the oils may optionally comprise oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, for example, in the form of hydroxyl or acidic radicals.
  • volatile oil is meant, within the meaning of the invention, any oil capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour, at ambient temperature and atmospheric pressure.
  • the volatile oil is a volatile cosmetic compound which is liquid at ambient temperature, in particular having a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular having a vapor pressure ranging from 0.13 Pa to 40000 Pa (10 -3). at 300 mmHg), in particular ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 to 100 mmHg), and more particularly ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mm). of Hg).
  • the volatile oils may be hydrocarbon or silicone.
  • the C 8 -C 16 branched alkanes may especially be mentioned, for example iso-alkanes (also known as isoparaffins) with C 8 -C 16 , isododecane and isodecane. , isohexadecane and for example the oils sold under the trade names of Isopars or permetyls, branched C 8 -C 16 esters such as isohexyl neopentanoate, and mixtures thereof.
  • the volatile hydrocarbon oil is chosen from volatile hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof, in particular from isododecane, isodecane and isohexadecane, and is especially isohexadecane.
  • volatile linear alkanes comprising from 8 to 16 carbon atoms, in particular from 10 to 15 carbon atoms, and more particularly from 11 to 13 carbon atoms, for example such as n-dodecane (C 12 ). and n-tetradecane (CM) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, and mixtures thereof, the undecane-tridecane mixture, the n-undecane (C 11 ) and n-undecane mixtures.
  • tridecane (C 13 ) obtained in Examples 1 and 2 of Application WO 2008/155059 from Cognis, and mixtures thereof.
  • volatile silicone oils mention may be made of linear silicone volatile oils such as hexamethyldisiloxane, octamethyllrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, hexadecamethylheptasiloxane and dodecamethylpentasiloxane,
  • cyclic silicone volatile oils there can be expensive hexachethylcyclotrisiloxane, octanyethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane.
  • the non-volatile oils may, in particular, be chosen from hydrocarbon oils, fluorinated oils and / or non-volatile silicone oils.
  • non-volatile hydrocarbon oil mention may notably be made of:
  • hydrocarbon oils of vegetable origin synthetic ethers containing from 10 to 40 carbon atoms, such as dicapryl ether,
  • R 1 COOR 2 oils of formula R 1 COOR 2 , in which R 1 represents a residue of a linear or branched fatty acid comprising from 1 to 40 carbon atoms and R 2 represents a hydrocarbon chain, in particular, branched containing from 1 to 40 carbon atoms, provided that R 1 + R 2 is ⁇ 10.
  • the esters may be, in particular, chosen from alcohol and fatty acid esters, such as, for example, cetostearyl octanoate, esters of isopropyl alcohol, such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, isopropyl stearate, octyl stearate, hydroxylated esters, such as isostearyl lactate, octyl hydroxystearate, ricinoleates of alcohols or polyhydric alcohols, hexyl laurate, esters of neopentanoic acid, such as isodecyl neopentanoate, neopentanoate d. isotridecyl, esters of isononanoic acid, such as Pisononanoat isononyl, isotridecyl isononanoate,
  • polyol esters and pentaerythritol esters such as dipentaerythritol tetrahydroxystearate / tetraisostearate
  • C 12 -C 22 fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and mixtures thereof, non-phenylated silicone oils, for example caprylyl methycone, and
  • phenylated silicone oils for example phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, and 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates, dimethicones or phenyltrimethicone with a viscosity of less than or equal to 100 cSt; trimethylpentaphenyltrisiloxane, and mixtures thereof; as well as the mixtures of these different oils.
  • a composition according to the invention comprises volatile and / or nonvolatile silicone oils.
  • a composition according to the invention may comprise from 5% to 95% by weight, better still from 5% to 40% by weight, preferably from 7% to 35% by weight of oil (s) relative to the total weight of said composition.
  • oil s
  • the term "wax” is intended to mean a lipophilic fat compound, solid at room temperature (25 ° C.), with a reversible solid / liquid state change, having a melting temperature greater than 30 ° C. that can go up to 200 ° C, a hardness greater than 0.5 MPa, and having in the solid state an anisotropic crystalline organization.
  • the waxes that can be used in the invention are solid compounds at room temperature, intended to structure the composition, in particular in the form of a stick; they may be hydrocarbon-based, fluorinated and / or silicone-based and may be of vegetable, mineral, animal and / or synthetic origin. In particular, they have a melting temperature of greater than 40 ° C. and better still greater than 45 ° C.
  • waxes that may be used in the invention, mention may be made of those generally used in the cosmetics field: they are in particular of natural origin, such as beeswax, Carnauba wax, Candelilla wax, Ouricoury wax, Japan wax, fiber wax, cork or sugar cane, rice, Montan, paraffin, lignite wax or microcrystalline, ceresin or ozokerite, hydrogenated oils such as jojoba oil; synthetic waxes such as polyethylene waxes resulting from the polymerization or copolymerization of ethylene and Fischer-Tropsch waxes or fatty acid esters such as octacosanyl stearate, glycerides concretes at 40 ° C and better at 45 ° C.
  • natural origin such as beeswax, Carnauba wax, Candelilla wax, Ouricoury wax, Japan wax, fiber wax, cork or sugar cane, rice, Montan, paraffin, lignite wax or microcrystalline, ceresin or ozoke
  • silicone waxes such as alkyl- or alkoxydimethicones having an alkyl or alkoxy chain of 10 to 45 carbon atoms, esters of poly (di) methylsiloxane solid at 40 ° C whose ester chain comprises at least 10 atoms of carbon; and their mixtures.
  • a composition according to the invention may comprise from 0.01 to 50%, preferably from 2 to 40%, and better still from 5 to 30% by weight of wax (s) relative to the total weight of the composition. .
  • the term "pasty" is intended to denote a lipophilic fatty compound having a reversible solid / liquid state change and comprising at the temperature of 23 ° C. a liquid fraction and a solid fraction.
  • esters vinyl polylaurate, and
  • a composition according to the invention may comprise from 1 to 99%, better from 1 to 60%, better still from 2 to 30% and better still from 5 to 20% by weight of compound (s) pasty relative to total weight of the composition.
  • the proportion of fat phase will be chosen according to the direction of the emulsion.
  • the fatty phase may thus be present in the composition in an amount ranging from 1% to 80%, better still ranging from 5% to 70% and even more preferably from 10% to 60% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the fatty phase comprises an oil chosen from alkanes, such as isohexadecane and isododecane, esters such as isopropyl palmitate, ethers such as dicaprylyl ether, triglycerides such as capric acid triglyceride.
  • alkanes such as isohexadecane and isododecane
  • esters such as isopropyl palmitate
  • ethers such as dicaprylyl ether
  • triglycerides such as capric acid triglyceride.
  • caprylic and especially non-volatile silicones such as polydimethylsiloxanes, such as PDMS 6 is
  • a composition according to the invention may further comprise one or more additional agents chosen from antioxidants, preservatives, UV filters, thickeners, perfumes, neutralizers, spreading agents, anti-foaming agents, dispersing agents, and stabilizing agents, surfactants, gelling agents, sequestering agents, softeners, humectants, opacifiers, emollients, silicones, fillers other than synthetic phyllosilicate according to the invention, polymers, perfumes, propellants, alkalinizing or acidifying agents or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field and their mixtures.
  • the composition according to the invention may further comprise at least one dyestuff chosen for example from pigments, nacres, dyes, effect materials, and mixtures thereof.
  • These dyestuffs may be present in a content ranging from 0.01% to 50% by weight, preferably from 0.01% to 30% by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition according to the invention may further comprise at least one active agent chosen from hydrating agents, cicatrizing agents and / or anti-aging agents of the skin.
  • Deodorant active means any substance capable of masking, absorbing, improving and / or reducing the unpleasant odor resulting from the decomposition of human sweat by bacteria
  • the deodorant active agents may be bacteriostatic agents or bactericidal agents acting on the germs of axillary odors, such as 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (Triclosan), 2,4-dichloro-2 , -hydroxydiphenyl ether 3 ', 4', 5'-trichlorosalicylanilide, 1- (3 ', 4'-dichlorophenyl) -3- (4'-chlorophenyl) urea (Triclocarban) or 3,7,11-trimethyldodeca-2, 5,10-trienol (Farnesol); quaternary ammonium salts such as cetyltrimethylammonium salts, cetylpyridinium salts; polyols such as those of glycerol type, 1,3-propanediol (especially ZEMEA PROPANEDIOL® sold by the company Dupont Tate and Lyle Bioproducts), 1,
  • zinc salts such as zinc salicylate, zinc gluconate and zinc pidolate; zinc sulphate, zinc chloride, zinc lactate, zinc phenolsulfonate; zinc ricinoleate
  • salicylic acid and its derivatives such as n-octanoyl-5-salicylic acid;
  • zeolites in particular metallic zeolites, without silver
  • a composition according to the invention comprises at least one additional deodorant active agent and / or an additional antiperspirant active agent.
  • the deodorant active agents may preferably be present in the compositions according to the invention in weight concentrations ranging from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the additives are generally present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0% to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions according to the invention can be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art.
  • composition according to the invention may be in any galenical form conventionally according to the intended applications.
  • composition according to the invention when it is cosmetic or dermatological, it may be in any galenical form conventionally used for topical applications and in particular in the form of a dispersion of the lotion or aqueous gel type, of emulsion of liquid consistency to half -Solids, obtained by dispersion of a fatty phase in an aqueous phase (O / W) or conversely (W / O), or of a semi-solid liquid suspension of cream type or emulsified gel.
  • a dispersion of the lotion or aqueous gel type of emulsion of liquid consistency to half -Solids, obtained by dispersion of a fatty phase in an aqueous phase (O / W) or conversely (W / O), or of a semi-solid liquid suspension of cream type or emulsified gel.
  • the composition is in the form of emulsifier, oil-in-water (direct emulsion (O / W)) or water-in-oil (inverse emulsion (W / O)), preferably oil in water, gel or emulsified gel.
  • emulsifier oil-in-water (direct emulsion (O / W)) or water-in-oil (inverse emulsion (W / O)), preferably oil in water, gel or emulsified gel.
  • the emulsions may contain stabilizers such as, for example, fillers other than synthetic phyllosilicate suitable for the invention, gelling or thickening polymers, as described above.
  • a synthetic phyllosilicate that is suitable for the invention is in the form of a gel and more particularly of an aqueous or aqueous-alcoholic gel.
  • aqueous phase may then optionally comprise, in addition to a synthetic phyllosilicate in the form of a gel, one or more other gelling agents.
  • a synthetic phyllosilicate in the form of an aqueous gel suitable for the invention constitutes the aqueous phase.
  • a composition of the invention may advantageously be in the form of a composition for the care of the skin of the body or of the face, in particular the face, or care of the nails.
  • a composition of the invention may advantageously be in the form of a makeup base composition for makeup of the skin of the body or face, in particular the face, or nail makeup. .
  • composition of the invention may advantageously be in the form of a foundation.
  • a composition of the invention may advantageously be in the form of a make-up composition for the skin and in particular the face. It can be an eyeshadow or a blush.
  • compositions according to the invention may also be packaged in pressurized form in an aerosol device or in a pump bottle; packaged in a device provided with a perforated wall including a grid; packaged in a device provided with a ball applicator ("roll-on"). They contain in this respect the ingredients generally used in this type of products and well known to those skilled in the art.
  • the aerosol-conditioned compositions in accordance with the invention generally contain conventional propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane. They are present preferably in amounts ranging from 15 to 50% by weight relative to the total weight of the composition.
  • propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane.
  • compositions are especially prepared according to the general knowledge of those skilled in the art.
  • the measurements are carried out using a Haake RS150 rheometer (RheoStress RS150) on a product at rest, at 25 ° C with a cone / plane geometry.
  • the diameter of the mobile is 060 mm.
  • the gap is 0.103 mm.
  • the geometry of the cone is C60 / 2 ° as for example TIL L12028.
  • the measurements in harmonic regime make it possible to characterize the viscoelastic properties of the products.
  • the technique involves subjecting a material to sinusoidally varying stress over time and measuring the response of the material to that stress.
  • the stress ( ⁇ ) and the deformation ( ⁇ ) are two sinusoidal functions of the time which are written in the following way:
  • ⁇ represents the phase shift of the stress with respect to the deformation (rad).
  • the two functions have the same angular frequency but they are out of phase by an angle ⁇ . According to the phase shift ⁇ between, the behavior
  • a modulus of complex rigidity representing the overall resistance of the material to deformation, whether of elastic or viscous origin, is then defined by:
  • G is the conservation modulus or elastic modulus which characterizes the energy stored and totally restored during a cycle,
  • G is the viscous loss or modulus module that characterizes the energy dissipated by internal friction during a cycle
  • the parameter adopted is the modulus of average stiffness G * measured at the plateau measured at a frequency of 1 Hz.
  • the imposed constraint sweep is 0.1 Pa at 2000 Pa and the measurement of the elastic modulus G 'is taken at low stresses when the structure of the material is not modified in order to obtain a value of the elastic modulus of the material at rest.
  • FIGURES
  • FIG. 1 shows the Sol-Gel transition by the representation of the average elastic modulus G 'to the composition plate comprising a synthetic phyllosilicate that is suitable for the invention, in Pa measured at the temperature of 25 ° C. at a frequency of 1 Hz and at the stress of 0.1 Pa at 2000 Pa as a function of the synthetic phyllosilicate concentration expressed in% by weight of active material.
  • FIG. 2 shows the Sol-Gel transition by the representation of the average elastic modulus G 'to the composition plate comprising a synthetic phyllosilicate that is suitable for the invention and 15% by weight of active ingredient of an aluminum chlorohydrate, in Pa measured at a temperature of 25 ° C. at a frequency of 1 Hz and at a stress of 0.1 Pa at 2000 Pa as a function of the synthetic phyllosilicate concentration expressed in% by weight of active ingredient.
  • a synthetic phyllosilicate in the form of an aqueous gel suitable for the invention is prepared according to the technology described in Example 1 of application FR 2 977580 of page 21 line 26 to page 22 line 29.
  • the analysis of the X-ray diffractogram was carried out using the material and method used for the X-ray diffraction analyzes which are detailed in the application FR 2977580.
  • compositions according to the invention illustrated in the following examples comprise a synthetic phyllosilicate according to the invention as obtained in this example 1.
  • EXAMPLE 2 Rheological measurements - Demonstration of the sol-gel transition of a synthetic phyllosilicate according to the invention as described in Example 1 in the absence and in the presence of aluminum chlorohydrate
  • the first series of tests consists of testing compositions comprising synthetic phyllosilicate in the form of gel suitable for the invention and prepared according to Example 1 in the absence of electrolyte and / or polyelectrolyte.
  • the second series of tests consists in testing compositions comprising synthetic phyllosilicate in the form of a gel which is suitable for the invention and prepared according to Example 1 in the presence of an aluminum salt and more specifically in the presence of 15% by weight. of aluminum hydrochloride.
  • compositions according to the invention comprising as electrolyte aluminum chlorohydrate are tested.
  • compositions 3.1 to 3.4 according to the invention remain stable not only after 24 hours but also after 2 months at room temperature.
  • the Sol-Gel transition occurs at the same synthetic phyllosilicate concentrations as for the compositions illustrated in Example 2, that is to say when the amount of synthetic phyllosilicate according to the invention is between 2% and 3% by weight of active material for an amount of aluminum chlorohydrate of 15% by weight of active material relative to the total weight of the composition.
  • the elastic modulus G 'passes respectively from 12 Pa to 2400 Pa.
  • composition 4.1 A composition (composition 4.1) and three comparative compositions (compositions 4.2, 4.3 and 4.4) are tested.
  • the polyelectrolyte is illustrated by sodium hyaluronate (compositions 4.1, 4.2 and 4.4).
  • the synthetic phyliosilicate in powder form included in the comparative composition 4.4 is prepared from synthetic phyliosilicate in aqueous gel form obtained according to Example 1 which is subjected to a drying step and then to a grinding step.
  • composition is evaluated in its pot.
  • composition 4.1 Only the composition 4.1 according to the invention has a texture that does not flow under its own weight.
  • a synthetic phyllosilicate according to the invention in gel form is not destructured by the addition of polyelectrolyte such as sodium hyaluronate and even contributes to increasing the viscosity of compositions comprising such a polyelectrolyte.
  • polyelectrolyte such as sodium hyaluronate
  • This aspect is corroborated by the rheological characterizations shown below.
  • a synthetic phyllosilicate in the form of a powder does not make it possible to obtain the desired result, particularly in terms of viscosity, gelling effect, thickening effect, stability and homogeneity of the deposit.
  • composition 4.1 according to the invention and the comparative compositions 4.2 and 4.3 have been characterized in oscillation rheology according to the material and method detailed above, which makes it possible to evaluate the viscous modules and elastic modules.
  • the liquid or solid character is determined by the delta value as a function of the applied stress.
  • composition 4.1 has an elastic modulus value G 'which is clearly greater than that of the aqueous gel of sodium hyaluronate alone (comparative composition 4.2) or of the aqueous gel with 5% synthetic phyllosilicate alone (comparative composition 4.3).
  • the hydrophilic gelling agent is added under Rayneri at about 70 ° C. until the gel is homogenized and the active acid added 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acetic.
  • the fatty phase was homogenized (at the temperature necessary to have a homogeneous liquid phase).
  • the emulsion was formed by adding the fatty phase in the aqueous phase under Moritz. It was cooled under Rayneri until a smooth smooth cream was obtained.
  • the composition 5 according to the invention has a stable and homogeneous texture at 24 hours that does not flow under its own weight.
  • a synthetic phyllosilicate according to the invention in gel form is not destructured by the addition of polyelectrolyte such as 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acetic acid.
  • Example 6 Comparison of the Infrared Spectrum Between Natural Talc and Synthetic Phyllosilicate Suitable for the Invention in an Antiperspirant Composition
  • compositions 6.1 and 6.2 The infrared spectrum of compositions 6.1 and 6.2 was measured.
  • the apparatus used was a Nicolet 6700 Fourier transform FTIR spectrometer, equipped with an integrating sphere, with an InGaA detector and a CaF 2 separator and a resolution of 4 cm -1 .
  • the values of the absorption bands given in this description are to be considered to be plus or minus 2 cm -1 .
  • Stretching enlargements were made at or near 200 cm on either side of a suspected absorption band.
  • Example 7 Compositions based on sodium chloride as electro
  • Examples 7.1 to 7.4 were prepared by simply mixing the stirrer-type ingredients at room temperature (20-30 ° C) until a homogeneous mixture was formed.
  • compositions 7.2 to 7.4 according to the invention and the comparative composition 7.1 have been characterized in oscillation rheology according to the materials and method detailed above in the description, which makes it possible to evaluate the consistency values G *.
  • Examples 8.1 to 8.4 were prepared by simple mixing of the rayneri-type stirring ingredients at room temperature (20-30 ° C) until a homogeneous mixture was formed.
  • compositions 8.2 to 8.4 according to the invention and the comparative composition 8.1 have been characterized in oscillation rheology according to the materials and method detailed above in the description, which makes it possible to evaluate the consistency values G *.
  • Example 9 Other compositions according to the invention based on aluminum chlorohydrate and compositions outside the invention
  • the deposits obtained by applying the glass plate formulas are evaluated on criteria of drying time, film quality: water resistance, and resistance to friction.
  • Deposit spreading 2 cm wide and 100 ⁇ m thick on a glass plate. The deposit is made using a film puller and is left to dry for 2h and 24h.
  • Friction resistance the film is scraped by a round trip with a spatula.
  • % ai * percentage by weight of phyllosilicatesynthetic active ingredient in water
  • compositions 1 and 2 in gel form, are stable and make it possible to obtain a film of good quality, a dry feel and to provide good resistance to water and friction. These compositions retain a sensory pleasure adapted for an antiperspirant / deodorant application.
  • a synthetic phyllosilicate suitable for the invention makes it possible to have better resistance properties of the film to water and to friction, and better drying times than a formula containing synthetic phyllosilicate alone and even more. much better properties than a formula without phyllosilicate and without film-forming.
  • Example 10 Other compositions according to the invention based on deodorant active agents such as zinc pidolate, Na- (1-oxododecil) -L-ethyl arginate hydrochloride or potassium alum, as electrolyte
  • deodorant active agents such as zinc pidolate, Na- (1-oxododecil) -L-ethyl arginate hydrochloride or potassium alum, as electrolyte
  • Examples 10.1 to 10.4 were prepared by simply mixing the ingredients with magnetic stirring at room temperature (20-30 ° C) until a homogeneous mixture was formed.
  • compositions 10.1 and 10.4 according to the invention are stable after 24 hours. It has also been observed that a synthetic phyllosilicate according to the invention is not destructured by the addition of electrolytes corresponding to deodorant active agents such as zinc pidolate, N- (1-oxododecil) -L-ethyl hydroxychloride. arginate or potassium alum, and even helps to increase the viscosity of compositions comprising such electrolytes.

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Abstract

La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, comprenant: - (a) au moins un phyllo silicate synthétique de formule moléculaire Mg3SÎ40io(OH)2 sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique; et - (b) au moins un électrolyte et/ou au moins un polyélectrolyte. La présente invention concerne en outre un procédé de traitement cosmétique de la peau et/ou des ongles, comprenant l'application sur la peau et/ou les ongles, de ladite composition ainsi qu'un procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires et les odeurs de pieds, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la peau et plus particulièrement au niveau des axillaires et/ou des pieds, ladite composition.

Description

« Composition cosmétique comprenant un phyllosilicate synthétique et un électrolyte et/ou un polyélectrolyte»
La présente invention concerne des compositions, notamment cosmétiques, de préférence sous forme d' émulsions directes ou inverses, de préférence d'application topique, comportant des électrolytes et/ou des polyélectrolytes. Plus particulièrement, elle concerne le domaine du soin, du maquillage et de l'hygiène de la peau et/ou des ongles, en particulier de la peau du corps.
Par « peau », on entend la peau du visage et/ou du corps. De préférence, il s'agira de la peau du visage et/ou du corps.
Par « ongles », on entend également les faux-ongles dans la mesure où les effets cosmétiques recherchés sont bien souvent identiques.
Dans le domaine cosmétique, il est courant d'utiliser des compositions topiques sous forme de gels aqueux ou d'émulsions. Pour ajuster la consistance et la texture de ces compositions, il leur est incorporé des gélifiants ou épaississants. La consistance et surtout la texture des compositions conditionnent en effet non seulement le toucher cosmétique mais également l'attraction des consommateurs envers le produit.
La présence des gélifiants ou épaississants au sein de compositions, notamment cosmétiques, peut être également déterminante pour stabiliser les émulsions et/ou les dispersions de particules solides telles que les charges et les pigments.
A titre illustratif des gélifiants (ou épaississants) classiquement utilisés, on peut notamment citer :
- des polymères acryliques linéaires ou réticulés, hydrophobés ou non ;
- des polymères acrylamides linéaires ou réticulés hydrophobés ou non ;
- des polymères dérivés d'acide acrylamido méthyl propane sulfonique linéaires ou réticulés hydrophobés ou non ; et
- des polymères d'origine naturelle comme les celluloses, les xanthanes, les guars, les alginates, les gélatines hydrophobés ou non.
Parallèlement, certaines compositions cosmétiques à architecture émulsion ou épaissie, sont dédiées à véhiculer des actifs sous la forme d'électrolytes ou de polyélectrolytes, et ce parfois même en une quantité relativement importante. Malheureusement, ces électrolytes et polyélectrolytes ne sont pas toujours compatibles et ceci avec la plupart des gélifiants considérés dans les compositions cosmétiques.
On sait par exemple que les électrolytes sont incompatibles avec les polymères carboxyvinyliques neutralisés, ce qui se traduit par une forte diminution de la viscosité des gels obtenus à partir de ces polymères ; ce qui engendre une déstabilisation de Pémulsion, et qui peut se traduire par un déphasage. Ainsi, des compositions contenant des polymères carboxyvinyliques et des électrolytes sont dépourvues de consistance, ce qui va à rencontre du résultat recherché par l'emploi d'un gélifiant
Parmi les gélifiants polymériques précités, ce sont les polymères hydrophobés qui résistent le mieux aux électrolytes et aux polyélectrolytes. Néanmoins, la viscosité de la composition diminue lors de l'addition des électrolytes et polyélectrolytes et le réajustement de la viscosité par ajout d'un polymère hydrophobé s'avère préjudiciable en termes de coût.
Une autre solution pour gélifier ou épaissir les compositions cosmétiques comportant des électrolytes et/ou des polyélectrolytes est d'avoir recours à des particules minérales telles que les laponites (lithium magnésium sodium silicate), les bentonites (aluminium phyllosilicate) et les montmorillonites (sodium calcium aluminium magnésium silicate hydroxyde de formule
Figure imgf000003_0001
Toutefois, ces particules minérales présentent certains inconvénients.
En effet, par exemple, les particules de laponite sont de taille nanométrique et leur meilleure stabilité en termes de pH est comprise entre 9,5 et 10, ce qui les rend incompatibles avec une application cosmétique.
En outre, les particules minérales naturelles présentent le risque d'être contaminées par des métaux lourds, de l'amiante, de la chlorite, etc., ce qui, pour des raisons évidentes, n'est pas préconisé pour une utilisation dans le domaine cosmétique.
Il subsiste donc un besoin de proposer des compositions cosmétiques aptes à véhiculer des électrolytes et/ou des polyélectrolytes, en quantités importantes, tout en demeurant stables, dotées d'une viscosité satisfaisante et appréciée des consommateurs, et dénuées de risque de contamination minérale indésirable.
La présente invention a notamment pour objet de répondre à ce besoin. Ainsi, l'invention a pour objet, une composition, notamment cosmétique, comprenant :
- (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire
Figure imgf000004_0001
sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique ; et
- (b) au moins un électrolyte et/ou au moins un polyélectrolyte.
Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente une raie de diffraction aux rayons X supérieure à 9,4 Å et inférieure ou égale à 9,8 Å.
Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente une bande d'absorption infrarouge à 7200 cm"1 correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate.
Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, est caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm-1. Cette bande à 7156 cm-1 correspond à la bande de vibration de Mg2FeOH.
La composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente également, de préférence, une bande d'absorption infrarouge à 7184 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg30H.
Il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 5500cm-1.
Selon une variante de réalisation, la composition selon l'invention est une composition cosmétique ou dermatologique comprenant un milieu physiologiquement acceptable.
Conviennent tout particulièrement à l'invention les phyllosilicates synthétiques tels que ceux décrits dans la demande WO2008/009799 et avantageusement ceux divulgués dans la demande FR 2977 580.
Toutefois, aucun de ces documents WO2008/009799 et FR 2 977580 ne considère la valorisation des phyllosilicates synthétiques ainsi obtenus dans des compositions et notamment à des fins d'application cosmétique, dermatologique ou pharmaceutique. En particulier, aucun de ces documents ne considère d'association entre ces phyllosilicates synthétiques et des polyélectrolytes et/ou électrolytes.
Or, contre toute attente, les inventeurs ont constaté que la formulation d'un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire sous forme de gel
Figure imgf000005_0002
aqueux ou hydroalcoolique dans des compositions comprenant au moins un électrolyte et/ou un polyélectrolyte tels que définis ci-dessous permet de conférer à ce système une bonne stabilité et ce même à de fortes concentrations en électrolytes et/ou polyélectrolyte, de conserver une viscosité satisfaisante et appréciée du consommateur, tout en apportant de bonnes propriétés cosmétiques en termes de qualité de texture et d'homogénéité du dépôt.
Par ailleurs, comme il ressort de la partie expérimentale, l'association d'un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire sous forme de gel
Figure imgf000005_0001
aqueux ou hydroalcoolique convenant à l'invention avec au moins un électrolyte et/ou au moins un polyélectrolyte, tel qu'un sel d'aluminium, permet d'obtenir des gels à plus faibles taux en phyllosilicate synthétique.
Ainsi, comme il ressort des exemples 2 et 3, la transition sol-gel, c'est-à-dire le passage de l'état liquide à l'état de gel du phyllosilicate synthétique, peut s'effectuer en présence de 15 % en matière active de sel d'aluminium à une quantité comprise entre 2 % à 3 % en poids de matière active en phyllosilicate synthétique au lieu d'une quantité comprise entre 4 % et 5 % en poids de matière active en l'absence de sel d'aluminium.
Selon un mode de réalisation particulier, lorsque l' électrolyte est choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges, de préférence choisi parmi les halohydrates de d'aluminium, les halohydrates d'aluminium et de zirconium, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé, et leurs mélanges, une composition selon l'invention peut comprendre en outre (c) au moins un polymère filmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère filmogène hydrophobe et leurs mélanges.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, comprenant :
- (a) au moins un phyllosilicate synthétique sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique de formule moléculaire
Figure imgf000005_0003
- (b') au moins un composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges ;
- (c) au moins un polymère fîlmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère fîlmogène hydrophobe et leurs mélanges.
De ce mode de réalisation particulier, les inventeurs ont constaté que la formulation d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique dans des compositions comprenant au moins un composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges, et au moins un polymère fîlmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère filmogène hydrophobe et leurs mélanges, permet additionnellement aux avantages précités de conférer à ce système une bonne stabilité, ainsi qu'une amélioration de la qualité du film (notamment la résistance à l'eau, résistance aux frottement) tout en conférant une bonne efficacité anti-transpirante et déodorante.
De préférence, une composition selon l'invention comprend au moins un sel d'aluminium, de préférence le chlorhydrate d'aluminium.
Ainsi, selon un mode préféré de ce mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention, notamment cosmétique, comprend :
- (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire
Figure imgf000006_0001
sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique ;
- (b") au moins un sel d' aluminium,
- (c) au moins un polymère filmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère fîlmogène hydrophobe et leurs mélanges.
Comme il ressort de l'exemple 9 ci-après, les compositions selon l'invention permettent de diminuer significativement les traces blanches et les taches jaunes sur les tissus (caractère non transfert) tout en améliorant la qualité du dépôt du produit et son efficacité dans le temps, tout en apportant une bonne mouillabilité vis-à-vis du support, ainsi que, de manière rémanente, une résistance à l'humidité due à la transpiration et au gras du sébum, et un toucher sec, et tout en conservant un agrément sensoriel adapté pour une application anti-transpirante/déodorante.
Le caractère non transfert d'une composition correspond au fait qu'une fois appliquée, celle-ci ne se dépose pas de façon notable sur les surfaces avec lesquelles elle vient en contact, et plus particulièrement les vêtements. L'invention vise en outre un procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires et les odeurs de pieds, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la peau et plus particulièrement au niveau des axillaires et/ou des pieds, une composition telle que définie précédemment
L'invention vise également un procédé de traitement cosmétique de la peau et/ou des ongles, comprenant l'application sur la peau et/ou les ongles, d'une composition telle que définie précédemment.
Comme exposé plus en détail dans la partie expérimentale, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous forme de gel n'est pas déstructuré lors de l'ajout des électrolytes et/ou polyélectrolytes et même contribue à augmenter la viscosité des compositions comprenant des électrolytes et/ou des polyélectrolytes.
Ainsi, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention permet d'apporter à ces compositions un pouvoir épaississant ou gélifiant.
Comme détaillé ci-après, un autre avantage d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est qu'il est dénué d'impuretés ou de composés indésirables.
Selon un autre avantage, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention permet d'obtenir une bonne homogénéité du dépôt après application.
Un avantage supplémentaire est le coût moindre d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention comparativement aux polymères hydrophobés précités.
PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE
Le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente une structure cristalline conforme à celle d'un silicate de magnésium hydroxylé de formule moléculaire
Figure imgf000008_0001
appartenant à la famille chimique des phyllosilicates.
Ces phyllosilicates sont généralement constitués par un empilement de feuillets élémentaires de structure cristalline, dont le nombre varie de quelques unités à quelques dizaines d'unités. Chaque feuillet élémentaire est constitué par l'association de deux couches de tétraèdres, dans lesquels se positionnent les atomes de silicium, situées de part et d'autre d'une couche d'octaèdres dans lesquels se positionnent les atomes de magnésium. Ce groupe correspond aux phyllosilicates 2/1, également qualifiées de type T.O.T. (tétraè<ke-octaèdre-tétraédre).
Comme exposé ci-avant, un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention peut être obtenu selon un procédé de préparation tel que celui décrit dans la demande WO2008/009799 et est préférentiellement obtenu selon la technologie décrite dans la demande FR 2 977 580.
Ce procédé de préparation comprend notamment un traitement hydrothermal prolongé, qui permet d'obtenir un gel aqueux de phyllosilicate synthétique. Ainsi, selon une première variante de réalisation» le phyllosilicate synthétique peut être mis en œuvre sous forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique, notamment à l'image de celui directement obtenu à l'issue du procédé de synthèse.
Comme décrit dans la demande FR 2 977 580, les paramètres qui influencent la synthèse et les propriétés d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel convenant à l'invention sont la nature du traitement thermique (200 °C à 900 °C), la pression, la nature des réactifs et leurs proportions.
Plus particulièrement, la durée et la température du traitement hydrothermal permettent de contrôler la taille des particules. Par exemple, plus la température est faible, plus les particules synthétisées sont petites comme décrit dans la demande FR 2977580. Le contrôle de la taille permet d'apporter des propriétés nouvelles et une meilleure maîtrise de ses propriétés à la fois hydrophiles et hydrophobes, c'est-à-dire amphiphiles. Analyse et caractérisation structurelle d'un phvllosilicate synthétique convenant à l'invention
Un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être caractérisé par différents paramètres, à savoir des bandes d'absorption en infrarouge, sa taille, sa pureté, comme détaillé ci-après.
Dans certaines conditions, des analyses telles que la résonance magnétique nucléaire en particulier au 29Si peuvent être utile pour la caractérisation d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention. De même, l'analyse thermogravimétrïque (ATG) peut être mise en œuvre pour la caractérisation d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention. Enfin, la diffraction des rayons X peut également être utilisée dans cette optique.
Infrarouge
Méthode utilisée
. L'appareil utilisé est un spectromètre Nicolet 6700 FTIR à transformée de
Fourier, équipé d'une sphère d'intégration, avec un détecteur InGaA et une séparatrice CaFî et résolution de 12 cm-1, plus préférentiellement de 8 cm-1 et encore plus préférentiellement de 4 cm-1. Autrement dit les valeurs des bandes d'absorption infrarouge données dans cette description sont à considérer comme étant à plus ou moins 6 cm-1 et plus préférentiellement à plus ou moins 4 cm-1 et encore plus préférentiellement à plus ou moins 2 cm-1.
Les enregistrements en proche infrarouge de la région d'élongation située à 7184 cm-1 ont été décomposés par des Pseudo-Voigts à l'aide du logiciel Fityk (Wojdyr, 2010).
Pour visualiser le spectre d'absorption dans une composition comprenant au moins une partie aqueuse, telle qu'une émulsion, il est recommandé de chauffer cette composition à une température correspondant à une température supérieure ou égale à 100 °C (par exemple 120 °C) et inférieure ou égale à 500 °C (par exemple 400 °C) afin d'éliminer la partie eau adsorbée et le cas échéant une partie ou la totalité du (des) composé(s) organique(s) présents) dans la composition.
Généralement pour confirmer une bande d'absorption infrarouge, l'homme du métier procède à des agrandissements de stretching, en particulier, ce dernier peut par exemple faire de tels agrandissements à plus ou moins 200 cm-1 de part et d'autre d'une bande d'absorption infrarouge suspectée.
Un talc naturel est une espèce minérale composée de silicate de magnésium doublement hydroxylé de formule pouvant contenir des traces de nickel,
Figure imgf000010_0001
de fer, d'aluminium, de calcium ou de sodium.
Le talc naturel présente un spectre infrarouge ayant une bande d'absorption infrarouge typique, fine et intense, de 7184 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg3OH. Le talc naturel possède généralement des éléments chimiques se substituant au magnésium et au silicium dans la structure cristalline qui imposent l'apparition d'au moins une bande d'absorption infrarouge supplémentaire en particulier celle correspondant à la vibration d'élongation de 7156 cm-1 attribuable à
Figure imgf000010_0002
Le spectre du phyllosilicate synthétique convenant à l'invention se différencie d'un talc naturel par une bande d'absorption infrarouge de 7200 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate.
Pour confirmer cette bande d'absorption infrarouge, l'homme du métier peut procéder à un agrandissement de stietching et en particulier dans la zone de 7400 cm-1 - 7000 cm"1, et plus particulièrement dans la zone de 7300 cm-1 - 7100 cm-1.
De préférence, le spectre du phyllosilicate synthétique se caractérise également par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm-1. Cette bande à 7156 cm-1 correspond à la bande de vibration de MgiFeOH.
De préférence, le spectre du phyllosilicate synthétique se caractérise également par la bande d'absorption infrarouge de 7184 cm-1 commune au talc naturel.
Il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 5500cm-1.
Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente une bande d'absorption infrarouge à 7200 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate. Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, est caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm-1. Cette bande à 7156 cm-1 correspond à la bande de vibration de
Figure imgf000011_0001
La composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente également, de préférence, une bande d'absorption infrarouge à 7184 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation
Figure imgf000011_0002
Dans une composition selon l'invention, il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 5500cm-1.
Taille
Méthode utilisée
Afin de réaliser l'analyse granulométrique des phyllosilicates synthétiques convenant à l'invention, la spectroscopie de corrélation de photon a été utilisée. Cette technique analytique permet d'accéder à la taille de particule en se basant sur le principe de diffusion dynamique de la lumière. Ce dispositif mesure au cours du temps l'intensité de la lumière diffusée par les particules à un angle Θ considéré et les rayons diffusés sont ensuite traités par l'algorithme de Padé-Laplace.
Cette technique, non destructive, nécessite une mise en solution des particules. La mesure granulométrique obtenue par cette technique correspond à la valeur du diamètre hydrodynamique de la particule c'est-à-dire qu'il comprend à la fois la taille de la particule mais aussi l'épaisseur de la couche d'hydratation.
Les analyses ont été réalisées à l'aide d'un granulomètre VASCO-2 de Cordouan. Dans le but d'obtenir une information statistique quant à la distribution de particules, le logiciel NanoQ™ a été utilisé en mode multi-acquisition avec l'algorithme Padé-Laplace.
Ainsi, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, possède avantageusement une taille moyenne allant de 300 irai à 500 nm.
Ces caractéristiques sont avantageuses vis-à-vis d'un talc naturel dont l'une des contraintes est la dimension non contrôlée de ses particules. Pureté
Le phyllosilicate synthétique considéré selon l'invention présente un degré de pureté d'au moins 99,90 %, de préférence d'au moins 99,99 %.
Il est ainsi avantageusement dénué d'impuretés ou de composés indésirables dont font partie notamment des asbestes comme l'amiante (serpentine), la chlorite, les carbonates, les métaux lourds, les sulfures de fer, etc... qui sont généralement associées avec le talc naturel et/ou incorporés dans la structure des talcs naturels.
RMN fRésonance Magnétique Nucléaire)
Méthodes utilisées
Les spectres RMN du silicium 29 (29Si ) ont été enregistrés sur un spectromètre BRUKER Avance 400 (9,4 T). La référence des déplacements chimiques est le tétraméthylsilane (TMS), Les échantillons ont été placés dans des rotors en zircone de 4 mm. La vitesse de rotation autour de l'angle magique (MAS) a été réglée à 8kHz. Les expériences ont été effectuées à la température ambiante de 21 °C.
Les spectres 29Si ont été obtenus soit par polarisation directe (rotation de 30°) avec un délai de recyclage de 60 s soit par polarisation croisée (CP) entre le 1 H et le 29Si (temps de recyclage de S s et temps de contact de 3 ms).
En RMN du silicium (29Si), le talc naturel présente un seul pic à -97 ppm. En RMN du silicium (29Si), contrairement au talc naturel, le spectre du phyllosilicate synthétique conforme à l'invention laisse apparaître deux pics: l'un situé à -95 ppm et l'autre situé à -97 ppm, et ce sans nécessité de fractionnement granulométrique à une taille inférieure à 500nm. ATG (analyse thermogravimétriaueÎ
Méthode utilisée
Les enregistrements ont été réalisés à l'aide d'une thermobalance Perkin Elmer
Diamonds.
Pour chaque analyse, environ 20 mg d'échantillon ont été nécessaires. Au cours de l'analyse, l'échantillon est soumis à une montée de température allant de 30 °C à 1200 °C avec un pas de 10ºC.min-1 sous un flux de 100 mL-min-1 d'air. L'analyse thermogravimétrique d'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention montre une stabilité thermique plus basse (autour de 800 °C) que celle du talc naturel et elle est caractérisée par quatre pertes de masse contrairement au talc naturel qui n'en possède qu'une seule, aux alentours de 900 °C.
Pour établir ces pertes de masses il est utile de se référer à l'article Angela
Dumas, François Martin, Christophe Le Roux, Pierre Micoud, Sabine Petit, Eric Ferrage, Jocelyne Brendle, Olivier Grauby, Mike Greenhill-Hooper « Phyllosilicates synthesis: a way of accessing edges contributions in NMR and FΉR spectroscopies. Example of synthetic talc » (Phys Chem Minerais, publié le 27 février 2013).
Diffraction des rayons X
Méthode utilisée
L'analyse du diffractogramme des rayons X, notamment à l'aide des matériels et méthode utilisés pour les analyses en diffraction des rayons X sont détaillés dans la demande FR 2977 580.
De préférence, étant donné que la diffraction aux rayons X ne se fait que sur des solides, pour visualiser le spectre d'absorption dans une composition comprenant au moins une partie aqueuse, telle qu'une émulsion, il est recommandé de chauffer cette composition à une température correspondant à une température supérieure ou égale à 100 °C (par exemple 120 °C) et inférieure ou égale à 500 °C (par exemple 400 °C) afin d'éliminer la partie eau adsorbée et le cas échéant une partie ou la totalité du (des) composé(s) organique(s) présent(s) dans la composition.
Le difrractogramme de rayons X du phyllosilicate synthétique convenant à l'invention présente les mêmes positions des raies de diffraction que celles du talc naturel, à l'exception d'une raie. En effet, le talc naturel présente une raie de diffraction à 9,36 Å tandis que le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente une raie de diffraction supérieure à 9,4 Å, et pouvant aller jusqu'à 9,8 Å.
Plus particulièrement, le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente une raie de diffraction supérieure à 9,4 Å et inférieure ou égale à 9,8 Å.
Le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente de préférence une raie de diffraction supérieure ou égale à 9,5 Å, avantageusement supérieure ou égale à
9,6 Å, et préférentiellement supérieure ou égale à 9,7 Å. Le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente de préférence une raie de diffraction inférieure ou égale à 9,7 Å, avantageusement inférieure ou égale à 9,6 Å, et préférentiellement inférieure ou égale à 9,5 Å.
Le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention peut présenter en outre, une raie de diffraction comprise entre 4,60 Å et 4,80 Å, et/ou une raie de diffraction comprise entre 3,10 Å et 3,20 Å et/ou une raie de diffraction comprise entre 1,51 Å et 1,53 Å.
Il est à noter qu'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention est dénué de cations interfoliaires. En effet, cette caractéristique est démontrée par l'absence d'une raie de diffraction des rayons X située à une distance comprise entre 12,00 Å et 18,00 Å, révélant habituellement une phase gonflante présentant des espaces interfoliaires dans lesquels se trouvent des cations interfoliaires et d'éventuelles molécules d'eau.
Un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être présent en une quantité allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence allant de 0,1 % à 15 % en poids, plus préférentiellement allant de 0,1 % à 11 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,5 % à 11 % en poids, mieux allant de 0,5 % à 7 % en poids, mieux allant de 1 % à 6 % en poids, et encore mieux allant de 2 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Il est entendu que lorsqu'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention est sous forme de gel, le « % en poids » signifie « % en poids en matière sèche » ou « % en poids en matière active ».
Le phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, il peut constituer qu'en partie mais également totalement la phase aqueuse de la composition le contenant
Selon une variante de réalisation préférée, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique est présent en une quantité allant de 0,5 à 20 % en poids en matière active, de préférence de 1 % à 15 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 2 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse.
ELECTROLYTES ET POLYELECTROLYTES ELECTROLYTES
On entend par « électrolyte » toute molécule qui a la faculté de se dissocier, lorsqu'elle est dissoute dans l'eau ou dans tout autre milieu ionisant, pour donner au moins un ion. Autrement dit, un électrolyte est une molécule comportant au moins un groupe ionisable, par exemple acide carboxylique.
Comme électrolyte utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer notamment les sels des métaux mono-, di-ou trivalents, et plus particulièrement les sels de métal alcalino-terreux et en particulier les sels de baryum, de calcium et de strontium, les sels de métal alcalin et par exemple les sels de sodium et de potassium, ainsi que les sels de magnésium, de béryllium, d'yttrium, de lanthane, de cérium, de praséodyme, de néodyme, de prométhium, de samarium, d'europium, de gadolinium, de terbium, de dysprosium, d'holmium, d'erbium, de thulium, d'ytterbium, de lutétium, de lithium, d'étain, de zinc, d'argent, de manganèse, de cobalt, de nickel, de fer, de cuivre, de rubidium, d'aluminium, de silicium, de sélénium, et leurs mélanges.
Les ions constituant ces sels peuvent être choisis par exemple parmi les carbonates, les bicarbonates, les sulfates, les phosphates, les sulfonates, les glycérophosphates, les borates, les bromures, les chlorures, les nitrates, les acétates, les hydroxydes, les persulfates ainsi que les ions d'a-hydroxyacides (citrates, tartrates, lactates, malates) ou d'acides de fruits, les ions d'β-hydroxy- acides (salicylates, hydroxy- 2 alcanoates, n-alkyl-salicylates et n-alcanoyl-salicylates), ou encore les ions d'acides aminés (aspartate, arginate, glycocholate, fumarate), tels que par exemple rhydroxychlorure de Na-(l-oxododécil)-L-Ethyl arginate.
On peut aussi utiliser un mélange de ces sels, y compris les mélanges naturels ou les mélanges dont la composition est proche de celle d'un mélange naturel, et en particulier d'un mélange aqueux comprenant de 30 à 35 % du chlorure de magnésium, de 20 à 28 % de chlorure de potassium, de 3 à 10 % de chlorure de sodium, de 0,2 à 1 % de chlorure de calcium, de 0,1 à 0,6 % de bromure de magnésium et de 0,1 à 0,5 % d'insolubles, le dit mélange étant ici appelé « mélange des sels de 3a mer Morte » (Dead Sea Baih Salts) car il correspond aux principaux sels contenus dans la mer Morte.
On peut aussi utiliser les sels se trouvant sous forme d'une solution ou d'une eau les contenant, et notamment sous forme d'une eau thermale ou minérale. En général, une eau minérale est propre à la consommation, ce qui n'est pas toujours le cas d'une eau thermale. Chacune de ces eaux contient, entre autre, des minéraux solubilisés et des oligoéléments.
L'eau thermale ou l'eau minérale utilisée peut être choisie par exemple parmi l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l'eau d'Uriage, l'eau de la Roche Posay, l'eau de la Bourboule, l'eau d'Enghien-les-bains, l'eau de Saint-Gervais-les bains, l'eau de Néris-les-bains, l'eau d'Allevard-les-bains, l'eau de Digne, l'eau des Maizières, l'eau de Neyrac-les-bains, l'eau de Lons le Saunier, les Eaux Bonnes, l'eau de Rochefort, l'eau de Saint Christau, l'eau des Fumades, l'eau d'Avène et l'eau de Tercis-les-bains.
Les électrolytes de la composition de l'invention peuvent être choisis aussi parmi les sels d'actifs, par exemple les sels dérivés des vitamines comme la vitamine C (acide ascorbique) ou la vitamine A (rétinol), ou les sels d'actifs acides comme les sels de filtres acides ou encore le glycyrrhizinate d'ammonium voire le gluconate de manganèse. Comme sels dérivés de vitamines, on peut citer par exemple l'ascorbyl phosphate d'un métal alcalin, alcalinoterreux ou de transition comme le magnésium, le sodium, le potassium, le calcium, le zinc ; le rétinyl phosphate d'un métal alcalin ou alcalinoterreux comme le magnésium, le potassium. Comme sels dérivés de filtres, on peut citer par exemple les sels d'acide benzène 1, 4-[di (3-méthylidènecampho-10-sulfonique)], le sulfonate de sodium de l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone-5 (ou benzophénone- 5), le sel disodique du 2,2'-dihydroxy-4,4'-diméthoxy-5,5'-disulfo-benzophénone (ou benzophénone 9).
Parmi les électrolytes convenant à l'invention, on peut également citer les dérivés d'acide cucurbique répondant à la formule (I) suivante :
Figure imgf000016_0001
dans laquelle :
R1 représente un radical COOR3, R3 désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ;
R2 représente un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ayant de 1 à 18 atomes de carbones, ou ramifié ou cyclique ayant de 3 à 18 atomes de carbone ; ainsi que leurs isomères optiques, et sels correspondants.
De préférence, Ri désigne un radical choisi parmi -COOH, -COOMe, -COO- CH2-CH3, -COO-CH2-CH(OH)-CH20H, -COOCH2-CH2-CH2OH , -COOC¾-CH(OH)- CH3 . Préierentiellement, Ri désigne un radical -COOH.
Préférentiellement, R2 désigne un radical hydrocarboné, linéaire, saturé ou insaturé, et de préférence ayant de 2 à 7 atomes de carbone. En particulier, R2 peut être un radical pentyl, pentenyl, hexyle, heptyle.
Selon un mode de réalisation, le composé de formule (I) est choisi parmi les sels de l'acide 3-hydroxy-2-[(2Z)-2-pentenyl]-cyclopentane acétique ou l'acide 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acétique. De préférence, le composé (I) est l'acide 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acétique ; ce composé peut être notamment sous la forme de sel de sodium.
Les sels des composés utilisables selon l'invention sont en particulier choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino- terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d'ammonium de formule NH4+ ; les sels d'ammonium quaternaires ; les sels d'amines organiques, comme par exemple les sels de mémylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de trié¾ylamine, d'éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d'arginine. On utilise de préférence les sels choisis parmi les sels de sodium, potassium, magnésium, strontium, cuivre, manganèse, zinc. Préférentiellement, on utilise le sel de sodium.
Le composé de formule (Γ) défini précédemment peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 1 % à 15 % en poids, et plus particulièrement de 1,5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Parmi les électrolytes selon l' invention, on peut citer les dérivés lipophiles d'acide salicylique conformes à l'invention répondent à la formule (II)
Figure imgf000018_0001
dans laquelle :
- le radical R" désigne une chaîne aliphatique ayant de 2 à 22 atomes de carbone, saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique ; une chaîne insaturée ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées ; un noyau aromatique lié au radical carbonyle directement ou par l'intermédiaire de chaînes aliphatiques saturées ou insaturées ayant de 2 à 7 atomes de carbone ; lesdits groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d'halogène (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;
- R'" est un groupe hydroxyle ou groupe ester de formule :
Figure imgf000018_0002
dans laquelle R1 désigne une chaîne aliphatique, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée contenant de 1 à 18 atomes de carbone ;
- ainsi que leurs sels issus d'une base minérale ou organique.
Les dérivés lipophiles d'acide salicylique de formule (II) utilisables selon l'invention sont décrits dans les brevets US 6,159,479 et US 5,558,871, FR 2,581,542, US4,767,750, EP 378,936, US 5,267,407, US 5,667,789, US 5,580,549, EP-A-570,230.
De manière préférentielle , le radical R" désigne une chaîne aliphatique saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique contenant de 3 à 11 atomes de carbone ; une chaîne insaturée contenant de 3 à 17 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles liaisons conjuguées ou non ; lesdites chaînes hydrocarbonées pouvant être substituées par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d'halogène (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;
- R"' est un groupe hydroxyle ou groupe ester de formule :
Figure imgf000019_0001
dans laquelle R1 désigne un radical -0-(C=0)-(CH2)n-CH3 où n est un nombre allant de 0 à 14 ;
- ainsi que leurs sels obtenus par salification par une base minérale ou organique.
Les composés plus particulièrement préférés sont ceux dans lesquels le radical
R" est un groupement alkyle en C3-C11 et R'" désigne hydroxyle.
D'autres composés particulièrement intéressants sont ceux dans lesquels R représente une chaîne dérivée de l'acide linoléique, linolénique ou oléique.
Un autre groupe de composés particulièrement préférés est constitué par des composés dans lesquels le radical R" désigne un groupement alkyle en C3-C11 portant une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone et R'" désigne hydroxyle.
Les sels des dérivés lipophiles d'acide salicylique de formule (Π) peuvent être obtenus par salification par une base minérale ou organique. A titre d'exemple de base minérale, on peut citer les bydroxydes de métal alcalin comme l'hydroxyde de sodium (soude), l'hydroxyde de potassium (potasse), les bydroxydes de métal alcalino-terreux ou l'ammoniaque.
Parmi les bases organiques, on peut citer les aminés et les alcanolamines. Les sels quaternaires comme ceux décrits dans le brevet FR 2607 498 sont particulièrement intéressants.
Les dérivés lipophiles d'acide salicylique de formule (II) utilisables selon l'invention sont décrits dans les brevets US 6,159,479 et US 5,558,871, FR 2,581,542, FR 2 607498, US4,767,750, EP 378,936, US 5,267,407, US 5,667,789, US 5,580,549, EP-A-570,230.
Parmi les composés de formule (II) particulièrement préférés, on peut citer : l'acide n-octanoyl-5-saIicylique (ou acide capryloyl salicylique) ; l'acide n-decanoyl-5-salicylique ; l'acide n-dodécanoyl-5-salicylique ; l'acide n-heptyloxy-5- salicylique et leurs sels correspondants.
On utilisera plus particulièrement l'acide n-octanoyl-5-salicylique (ou acide capryloyl salicylique) fabriqué sous le nom commercial Mexoryl SAB par la société CHEMEX. (voir page 139 du document International Cosmetic Ingrédient Dictionary, 6ème Edition, Volume 1, publié par la revue Cosmetic Toiletries, and Fragrance Association, 199S).
Dans les compositions de l'inveniion, la concentration en composé salicylique de formule (II) varie de préférence de 0,001 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 15 % en poids et encore plus préférentiellement de 0,05 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Parmi les électrolytes convenant à l'invention, on peut également citer des tensioactifs ioniques, c'est-à-dire anioniques ou cationiques, utilisés dans des produits de nettoyage des matières kératiniques et notamment de la peau du visage et/ou du corps.
On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2-, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3-, -H2PO3, -HPO3-, -PO3 2-, -H2PO2, =HPO2, -HPO2-, =PO2- =POH, =PO- Les tensioactifs anioniques peuvent être oxyalkylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 1 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
De préférence, les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les tensioactifs anioniques iséthionate(s), sulfate(s), sulfonate(s) ou carboxylate(s), préférentiellement parmi les tensioactifs anioniques sulfonate et les tensioactifs anioniques carboxylate.
Selon l'invention, on comprend dans les tensioactifs anioniques sulfonate, les tensioactifs anioniques sulfonate sans groupe carboxylate ; et dans les tensioactifs anioniques carboxylate, les tensioactifs anioniques carboxylate pouvant éventuellement comprendre en outre un groupe sulfate ou sulfonate par exemple.
Les tensioactifs anioniques sulfates ou sulfonates sans groupe carboxylique pouvant être utilisés dans la composition selon l'invention à titre de tensioactifs anioniques peuvent être notamment choisis parmi les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylaryl- sulfonates, les alpha-oléfîne- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les N- acyltaurates, les N-méthyl, N-acyltaurates, et les formes acides correspondantes, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de préférence de 6 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 24, voire de 16 à 22 atomes de carbone, et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle.
Les tensioactifs anioniques carboxylates susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention à titre de tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylarnide-sulfosuccinates, les acylglycinates, les acylsarcosinates et les acylglutamates, et les formes acides correspondantes, les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 24, voire de 16 à 22 atomes de carbone.
On peut également utiliser les monoesters d'alkyle et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d'alkyle, les polyglycosidetartrates d'alkyle et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle, les alkylsulfosuccinamates, le groupe alkyle ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 24, voire de 16 à 22 atomes de carbone ; on peut également employer leurs sels.
On peut également utiliser les acyllactylates dont le groupe acyle comporte de 6 à 30 atomes de carbone, mieux de 8 à 20, voire de 12 à 24 atome$„de. carlapne. On peut encore citer les acides alkyl-D-galactoside-uroniques, les acides (alkyl en Ci4-3o)éther- carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en Ci4-3o)(aryl en Cs-3o)éther- carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en CM- 3o)amidoéther-carboxyliques polyoxyalkylénés ; ainsi que les sels de tous ces composés ; de préférence, les composés comportant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène ; ainsi que leurs mélanges.
De préférence, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis parmi :
- les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20 ; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène,
- les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20 ; notamment les stéaroylglutamates, - les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20 ; notamment les palmitoylsaicosinates,
- les acyllactylates en C6-C24, notamment en C12-C20 ; notamment les béhénoyl- lactylates,
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12-
C20)éthercarboxylates,
- les alky lsulfo succinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates,
- les acyliséthionates tels que les cocoyl-iséthionates et/ou les lauroyl- iséthîonates.
Les formes salifiées sont en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un tensioactif cationique. Les tensioactifs canoniques utilisables selon la présente invention sont notamment les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, les dérivés d'imidazoline, les oxydes d'amines à caractère cationique, et leurs mélanges.
Les sels d'ammonium quaternaires sont par exemple :
- ceux qui présentent la formule générale (III) suivante :
Figure imgf000022_0001
dans laquelle les radicaux R1 à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical alîphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, a alcoxy, polyoxyalkylène(C2-C6), alkylamide, a3kyl(C12-C22)amido alkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates, De préférence R1 et R2 désigne un alkyle en C1-C4, ou un hydroxyalkyle en C1-C4.
- les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (IV) suivante :
Figure imgf000023_0001
dans laquelle R5 représente un radical aîcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras de coprah, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical aîcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en C1-C4, Rg représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou- alkylarylsulfonates. De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne un groupe méthyle, Rg désigne un atome d'hydrogène.
- les sels de diammonium quaternaire de formule (V) :
Figure imgf000023_0002
dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R10, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester par exemple ceux de formule (VI) suivante :
Figure imgf000024_0001
dans laquelle :
- R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ;
- R16 est choisi parmi :
- le radical
Figure imgf000024_0002
- les radicaux R20 hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
- l'atome d'hydrogène,
- R18 est choisi parmi :
le radical
Figure imgf000024_0003
les radicaux R22 hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,
- l'atome d'hydrogène,
- R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;
- n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ;
- x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ;
- X' est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;
Sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R18 désigne R22.
Les radicaux alkyles R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence Ris désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R16 est un radical R20 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à
22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque Ris est un radical R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsuliate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l' ammonium à fonction ester.
L'anion X' est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (VII) dans laquelle :
- Ris désigne un radical méthyle ou éthyle,
- x et y sont égaux à 1 ;
- z est égal à 0 ou 1 ;
- n, p et r sont égaux à 2 ;
- Ri e est choisi parmi : - le radical
Figure imgf000025_0001
- les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 - l'atome d'hydrogène ;
- R18 est choisi parmi :
- le radical
Figure imgf000026_0001
- l'atome d'hydrogène ; R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (III) on préfère, d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldimémylammonium ou d'alkyltrirnéthylanimonium, dans lesquels le radical alkyl comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhénylrriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéaryl ammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de palimtylaniidopropyltrimethylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé notamment sous la dénomination « CERAPHYL 70 » par la société VAN DYK.
On peut citer par exemple les composés de formule (VI) tels que les sels
(chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus par exemple par estérifîcation directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldnsopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'atkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations
DEHYQUART par la société COGNIS, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 et REWOQUAT W75 par la société DEGUSSA.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.
Des sels de diammonium quaternaire de formule (VI) convenant à l'invention comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.
Selon un mode de réalisation préféré, l'électrolyte convenant à l'invention est choisi parmi un sel ou complexe d'aluminium et/ou de zirconium, un sel d'argent comme le chlorure d'argent, un sel de zinc, et leurs mélanges, de préférence choisi parmi un sel ou complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et encore plus particulièrement le chlorhydrate d'aluminium.
Parmi les sels de zinc, on peut citer le pyrrolidone carboxylate de zinc (plus communément appelé pîdolate de zinc), le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le gluconate de zinc et le phénolsulfonate de zinc.
Selon un mode de réalisation, parmi les sels ou complexes d'aluminium, on peut citer le sulfate double d'aluminium et de potassium, un actif déodorant de formule chimique KA1(SO4)2*12 H2O, également connu sous le nom d'alun de potassium.
Selon un mode de réalisation préféré, l'électrolyte convenant à l'invention est choisi parmi les sels ou complexes anti-transpirants d'aluminium et/ou de zirconium. Ils sont de préférence choisis parmi les halohydrates de d'aluminium ; les halohydrates d'aluminium et de zirconium, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé tels que ceux décrits dans le brevet US-3792068, et leurs mélanges.
Par « actif anti-transpirant », on entend un sel qui, à lui seul, a pour effet de diminuer le flux sudoral, de diminuer la sensation sur la peau d'humidité liée à la sueur humaine ou de masquer la sueur humaine. Parmi les sels d'aluminium, on peut citer en particulier le chlorhydrate d'aluminium sous forme activée ou non activée, l'aluminium chlorohydrex, le complexe aluminium chlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium chlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium dichlorohydrate, le complexe aluimnium dichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium dichlorohydrex propylèneglycol, raluminium sesquichlorohydrate, le complexe aluminium sesquichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium sesquichlorohydrex propylèneglycol, le sulfate d'aluminium tamponné par le lactate de sodium et d'aluminium, et leurs mélanges.
Parmi les sels d'aluminium et de zirconium, on peut citer en particulier l'alurninium zirconium octachlorohydrate, raluminium zirconium pentachlorohydrate, raluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate, et leurs mélanges.
Les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé sont généralement connus sous l'appellation ZAG (lorsque l'acide aminé est la glycine). Parmi ces produits, on peut citer les complexes aluminium zirconium octachlorohydrex glycine, aluminium zirconium pentachlorohydrex glycine, aluminium zirconium tetrachlorohydrex glycine et aluminium zirconium trichlorohydrex glycine, et leurs mélanges.
L'alumiiiium sesquichlorohydrate est. notamment vendu sous la dénomination commercial REACH 301 ® par la société SUMMITREHEI S .
Parmi les sels d'aluminium et de zirconium, on peut citer les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé comme la glycine ayant pour nom INCI : ALUMINUM ZIRCONIUM TETRACHLOROHYDREX GLY par exemple celui commercialisé sous la dénomination REACH AZP-908-SUF® par la société SUMMITREHEIS.
On utilisera plus particulièrement le chlorhydrate d'aluminium sous forme activée ou non, commercialisé notamment sous les noms commerciaux LOCRON S FLA®, LOCRON P®, LOCRON L.ZA® par la société CLAR1ANT ; sous les dénormnations commerciales MICRODRY ALUMINUM CHLOROHYDRATE®, MICRO-DRY 323®, CHLORHYDROL® 50, REACH® 103, REACH® 501 par la société SUMMITREHEIS ; sous la dénomination commerciale WESTCHLOR 200® par la société WESTWOOD ; sous la dénomination commerciale ALOXICOLL PF 40® par la société GUILINI CHEMIE ; CLURON 50 %® par la société INDUSTRIA QUIMICA DEL CENTRO ; CLOROfflDROXIDO ALUMINIO SO A 50 %® par la société FINQUIMICA.
Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, le sel d'aluminium utilisé au sein d'une composition selon l'invention est un chlorhydrate.
Par exemple, le ou les électrolytes peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,1 % à 30 % en poids en matière active, de préférence allant de 0,1 % à 20 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,2 % à 15 % en poids, mieux allant de 0,3 % à 10 % en poids, et encore mieux allant de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation de l'invention, par exemple lorsque Pélectrolyte est choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges, le ou les électrolytes peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 1% à 30% en poids, de préférence allant de 2% à 30% en poids, encore plus préférentiellement allant de 10% à 30% en poids, et encore mieux de 15% à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
Cette quantité d'électrolyte(s) varie notamment selon l'électrolyte utilisé et le but recherché pour la composition finale. POLYELECTROLYTES
Par « polyélectrolyte », on entend une substance macromoléculaire, qui a la faculté de se dissocier, lorsqu'elle est dissoute dans l'eau ou dans tout autre milieu ionisant, pour donner au moins un ion. Autrement dit, un polyélectrolyte est un polymère comportant au moins un monomère ionisable.
En particulier, le polyélectrolyte peut donner des polyions, par exemple des polyanions, lorsqu'il est dissocié dans l'eau. Un polyélectrolyte peut être un polyacide (en fonction de la définition des électrolytes au-dessus), une polybase, un polysel. Dans le cadre de l'invention, il est de préférence un polysel.
De façon préférée, le polyélectrolyte compris dans les compositions cosmétiques selon la présente invention est un polymère anionique branché et/ou réticulé.
Avantageusement, il se distingue également du polymère en dispersion aqueuse. Les contre-ions des polyions formés lors de la dissociation peuvent être de toute nature, inorganique ou organique.
En particulier, lorsque le polyélectrolyte est un polymère anionique branché ou réticulé, les cations peuvent être des cations alcalins ou alcalino-terreux tels que le sodium ou le potassium ou encore l'ion ammonium.
Le cation sodium Na+ est préféré, c'est pourquoi il est principalement cité dans la liste de polyélectrolytes qui va suivre, sans que cela constitue une quelconque limitation à ce contre-ion spécifique.
A titre de polyélectrolytes, on peut citer :
- les polysaccharides anioniques dont les polysaccharides sulfatés ; les xanthanes ;les carraghénanes ;les composés à base d'alginate ; les acides hyaluroniques (HA) réticulés ou non et leurs sels ; le carboxy méthyl cellulose sodique et tous les dérivés ionisables de la cellulose ; les copolymères greffés à base d'amidon tels que les Waterlock® (A- 180 et G-400 par exemple) de chez Grain Processing Corporation, le glycolate sodique d'amidon réticulé sous forme de poudre
- les polymères cationiques dont les chitosanes et les sels d'ammonium quaternaires polymériques.
- les homopolymères et copolymères de l'acide 2-méthyl 2-[(l-oxo 2- propényl)amino] I -propanesulfonique (AMPS®)_réticulés et/ou neutralisés
- les homopolymères et copolymères acryliques comme les polyacrylates de sodium tel que le Norsocryl* S35 vendu notamment par la société ATOFINA, ou le Cosmedia® SP vendu notamment par la société COGNIS,
- les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K®,
- les copolymères acide polyacryliques acrylates d'alkyle de type PEMULEN®,
- et leurs mélanges.
Convient tout particulièrement à l'invention le polyacrylate de sodium, le copolymère acrylamide/AMPS et leurs copoymères. Polysaccharides sulfatés
Les polysaccharides sulfatés utilisés selon l'invention sont choisis parmi le dextrane sulfate et les polysaccharides sulfatés issus de l'algue rouge Porphyridium sp. Avantageusement, le taux de sulfatation des polysaccharides peut aller de 1 % à 30 % en poids, par rapport au poids du polysaccharide. De préférence ce taux de sulfatation peut aller de 2 % à 25 % en poids.
Le polysaccharide peut être éventuellement acétylé. Le taux d'acétylation peut aller de 0 à 10 % en poids (taux pondéral de motifs acétyle par rapport au poids total du polymère).
Le polysaccharide utilisé selon l' invention a de préférence un poids moléculaire moyen en en poids est compris entre 1000 et 20.106 Daltons, préférentiellement entre 2000 et 10.106 Da, préférentiellement entre 5 000 et 5.106 Da et plus préférentiellement entre 10000 et 1.106 Da.
Le polysaccharide sulfaté utilisé selon l'invention peut être le dextran sulfate .On peut utiliser le dextran sulfate vendu sous la dénomination commerciale « Dextran sulfate 10 sodium sait CG » par la société PK chemicals.
Le polysaccharide sulfaté utilisé selon l'invention peut être choisi parmi les polysaccharides sulfatés issus de l'algue rouge Porphyridium sp , tel que celui vendu sous la dénomination « Alguard® » par la société Frutarom. La demande EP-A-311496 décrit notamment un procédé de préparation de tels polysaccharides. Ces polysaccharides sulfatés contiennent de l'acide glucuronique, du xylose, du glucose, du galactose sulfatés. Xanthanes
Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l'échelle industrielle par la fermentation aérobie de la bactérie Xanthomonas campestris. Sa structure est constituée d'une chaîne principale de β-D-glucoses liés en β(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d'un α- D-mannose, d'un acide β-D-gIucuronique et d'un β-D-mànnose terminal. Le résidu interne de mannose est généralement acétylé sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu'à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de bactérie, le procédé de fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na+, K+ ou Ca2+ (Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d'ions ou par dialyse d'une solution acide.
Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 000 000 à 50 000 000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25 °C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute).
Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare par la société RHODIA CHIMIE, sous la dénomination SATIAXANE™ par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l'industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination NOVAXAN™ par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan® et Keltrol® par la société CP-Kelco.
Carraghénanes
Les carraghénanes sont des polysaccharides anioniques constituant les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles de Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils sont généralement obtenus par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles desdites algues. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons a(l,3) et 13(1,4). Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus a-D-galactopyranosyles peuvent être sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position de groupements ester-sulfate sur le disaccharide de répétition de la molécule, on distingue plusieurs types de carraghénanes à savoir : les kappa-carraghénanes qui possèdent un groupement ester-sulfate, les iota- carraghénanes qui possèdent deux groupements ester-sulfate et les lambda-carraghénanes qui possèdent trois groupements ester-sulfate.
Les carraghénanes se composent essentiellement de sels de potassium, de sodium, de magnésium, de triéthanolamine et/ou de calcium et d'esters sulfates de polysaccharides.
Les carraghénanes sont notamment commercialisés par la société Seppic sous le nom de Solagum®, par la société Gelymar sous la dénomination de Carragel®, Carralact®, et Carrasol®, par la société Cargill, sous les dénominations SATIAGEL™ et SATIAGUM™, et par la société CP-Kelco sous la dénomination GENULACTA®, GENUGEL® et GENUVISCO®.
Composé à base d'alginate
Par « composé à base d'alginate », on entend au sens de l'invention, l'acide alginique, les dérivés d'acide alginique et les sels d'acide aJginique (alginates) ou desdits dérivés.
De préférence, le composé à base d'alginate est hydrosoluble.
L'acide alginique, substance naturelle issue des algues brunes ou de certaines bactéries, est un acide polyuronique composé de 2 acides uroniques liés par des liaisons (1 ,4)gIycosidiques : l'acide β-D-manuronique (M) et l'acide α-L-glucuronique (G).
L'acide alginique est apte à former des sels hydrosolubles (alginates) avec des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, les cations d'aminé inférieure et d'ammonium substitués tels que la méthylamine, réthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine. Ces alginates sont hydrosolubles en milieu aqueux à pH égal à 4 mais se dissocient en acide alginique à un pH inférieur à 4.
Ce(s) composé(s) à base d'alginate est(sont) apte(s) à réticuler en présence d'au moins un agent de réticulation, par formation de liaisons ioniques entre le(s)dit(s) composé(s) à base d'alginate et le(s)dit(s) agent(s) de réticulation. La formation de multiples réticulations entre plusieurs molécules du(es)dit(s) composé(s) à base d'alginate entraîne la formation d'un gel insoluble dans l'eau.
On utilise de préférence des composés à base d'alginate présentant une masse moléculaire moyenne en poids allant de 10 000 à 1 000 000, de préférence de 15 000 à 500 000, et mieux de 20000 à 250 000.
Selon un mode de réalisation préféré, le composé à base d'alginate est l'acide alginique et/ou un de ses sels.
De manière avantageuse, le composé à base d'alginate est un sel d'alginate, et de préférence l'alginate de sodium.
Le composé à base d'alginate peut être modifié chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d'hydrolyse, d'oxydation, d'estériflcation, d'éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d'amination, d'amidation, d'alkylation, ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non- ioniques.
Les composés à base d'alginate convenant à l'invention peuvent être représentés, par exemple, par les produits vendus sous les dénominations KELCOSOL, SATIALGINE™, CECALGUM™ ou ALGOGEL™ par la société Cargill products, sous la dénomination Protanal™ par la société FMC Biopolymer, sous la dénomination GRINDSTED® Alginate par la société Danisco, sous la dénomination KIMICA ALGIN par la société KIMICA, et sous les dénominations Manucol® et Manugel® par la société ISP.
Sels d'ammonium quaternaire polymériques
- Les sels d'ammonium quaternaire polymériques sont des polymères cationiques ou amphotères contenant au moins un atome d'azote quaternisé. Comme sels d'ammonium quaternaire polymériques, on peut citer notamment les Polyquaternium (nom CTFA), qui apportent douceur et onctuosité à la crème moussante. Ces polymères peuvent être choisis de préférence parmi les polymères suivants :
- Polyquaternium 5 tel que le produit MERQUAT 5 commercialisé par La société NALCO ;
- Polyquaternium 6 tel que le produit SALCARE SC 30 commercialisé par la société CIBA, et le produit MERQUAT 100 commercialisé par la société NALCO ;
- Polyquaternium 7 tel que les produits MERQUAT S, MERQUAT 2200 et MERQUAT 550 commercialisés par la société NALCO, et le produit SALCARE SC 10 commercialisé par la société CIBA ;
- Polyquaternium 10 tel que le produit Polymer JR400 commercialisé par la société AMERCHOL ;
- Polyquaternium 11 tel que les produits GAFQUAT 755, GAFQUAT 755N et GAFQUAT 734 commercialisés par la société ISP ;
- Polyquaternium 15 tel que le produit ROHAGIT KF 720 F commercialisé par la société ROHM ;
- Polyquaternium 16 tel que les produits LUVIQUAT FC905, LUVIQUAT
FC370, LUVIQUAT HM552 et LUVIQUAT FC550 commercialisés par la société BASF ; - Polyquaternium 22 tel que le produit MERQUAT 280 commercialisé par la société NALCO ;
- Polyquaternium 28 tel que le produit STYLEZE CC10 commercialisé par la société ISP ;
- Polyquaternium 39 tels que les produits MERQUAT PLUS 3330 et
MERQUAT 3330PR commercialisés par la société NALCO ;
- Polyquaternium 44 tel que le produit LUVIQUAT CARE commercialisé par la société BASF ;
- Polyquaternium 46 tel que le produit LUVIQUAT HOLD commercialisé par la société BASF ;
- Polyquaternium 47 tel que le produit MERQUAT 2001 commercialisé par la société NALCO.
- De manière préférée, les sels d'ammonium quaternaire sont choisis parmi le PoIyquaternium-7, le Polyquaternium- 10, le PoIyquaternium-39, le Polyquaternium-47, et leurs mélanges.
Polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2-méthvlpropane sulfonique. réticulés et/ou neutralisés
Les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant aqueux pour l'invention peuvent être des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS®), sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que l'ammoniaque telle que la soude ou la potasse.
Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 90 %.
Ces polymères d'AMPS® selon l'inverition peuvent être réticulés ou non- réticulés.
Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS convenant à l'invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial Simulgel 800 (nom CTFA : Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les polymères réticulés d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium (nom INCI : Ammonitim Polyaciyldiméthyltauramide) que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS® par la société Clariant.
Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS préférés conformes à l'invention, on peut citer les polymères réticulés d'acryîamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium.
Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS conformes à l'invention, on peut citer par exemple :
- les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305 (nom CTFA :
Polyacrylamide/C13-C14 isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel 600 (nom CTFA : Acrylamide/Sodium acryloyldimémyltaurate/Isohexadécane/Polysorbate-80) par la société Seppic ;
- les copolymères d'AMPS® et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Aristoflex AVC® par la société Clariant (nom CTFA : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/ VP Copolymer) mais neutralisé par la soude ou la potasse ;
- les copolymères d'AMPS® et d'acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel EG® par la société Seppic ou sous le nom commercial Sepinov EM (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer) ;
- les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS®/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS® par la société Seppic (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10 (nom INCI : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer). Selon un mode de réalisation préféré, le polyélectrolyte est choisi parmi un acide hyaluronique réticulé, un acide hyaluronique non réticulé, ses sels et leurs mélanges. Les sels peuvent être des sels de cations monovalents tels que ceux des métaux alcalins (lithium, sodium, potassium,...) ou des sels de cations divalents tels que ceux des métaux alcalino-terreux (béryllium, magnésium, calcium, strontium...).
L'acide hyaluronique est un glycosaminoglycane linéaire non sulfaté composé d'unités répétitives de D-acide glucuronique et de N-acétyl-D-glucosamine.
Selon l'invention, le dérivé d'acide hyaluronique possède de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 500 Da à 10 Mda, et plus particulièrement allant de 2 Kda à 2 Mda.
Comme acide hyaluronique convenant à la présente invention, on peut notamment citer les acides hyaluroniques d'origine animale, ou obtenus par biotechnologie. Ils sont linéaires ou réticulés, tels que ceux vendus sous la dénomination Hylaform® par la société Genzyme, ou encore les acides hyaluroniques d'origine génétique dont ceux destinés aux rides superficielles, périorbitaires ou péribuccales, tels que ceux vendus sous la dénomination Restylane Fine Lines® par le Laboratoire Q-Med, ou destinés aux rides profondes, aux dépressions labiomentonnières et ovales du visage, tels que ceux vendus sous les dénominations Perlane® et Restylane Sub-Q® par le Laboratoire Q-Med.
De préférence, comme acide hyaluronique convenant à la présente invention, on peut citer ceux vendus sous la dénomination Restylane® par le Laboratoire Q-Med et sous la dénomination Surgiderm® par le Laboratoire Cornéal.
Peut aussi être avantageusement considéré dans le cadre de l'invention le hyaluronate de sodium :
- de poids moléculaire compris entre 20 et 50 kg/mol commercialisé par la société Soliance sous la dénomination Renovyal LO®,
- de poids moléculaire compris entre 100 et 300 kg/mol commercialisé par la société Soliance sous la dénomination Primalhyal 300®,
- de poids moléculaire compris entre 500 et 1200 kg/mol commercialisé par la société Soliance sous la dénomination Cristalhyal LO®,
- de poids moléculaire compris entre 10 et 200 kg/mol commercialisé par la société Bioland sous la dénomination Bioha®, - de poids moléculaire compris entre 30 et 60 kg/mol commercialisé par la société Evonik Goldschmidt sous la dénomination Hyacare 50®,
- de poids moléculaire compris entre 100 et 140 kg/mol commercialisé par la société Contripro sous la dénomination Hyactive 120®.
Parmi les sels d'acide hyaluronique, on peut notamment citer les sels de sodium, les sels de potassium, les sels de zinc, les sels d'argent, et leurs mélanges.
Plus particulièrement, comme sels d'acide hyaluronique, on peut citer le hyaluronate de potassium et le hyaluronate de sodium, dé préférence le hyaluronate de sodium.
II est entendu que la quantité en polyélectrolyte(s) est susceptible de varier significativement selon la nature du polyélectrolyte et le but recherché par la composition le contenant.
Par exemple, le ou les polyélectrolytes peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,1 % à 30 % en poids en matière active, de préférence allant de 0,1 % à 20 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,2 % à 15 % en poids, mieux allant de 0,3 % à 10 % en poids, et encore mieux allant de 0,5 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le ou les électrolytes et/ou le ou les polyélectrolytes peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité totale allant de 0,1 % à 30 % en poids en matière active, de préférence allant de 0,1 % à 20 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,2 % à 15 % en poids, mieux allant de 0,3 % à 10 % en poids, et encore mieux allant de 0,5 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
POLYMERES FILMOGENES
- Comme évoqué ci-dessus, lorsque l'électrolyte est choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges, de préférence choisi parmi les halohydrates de d'aluminium, les halohydrates d'aluminium et de zirconium, les complexes d'hydroxy chl orure de zirconium et dliydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé , et leurs mélanges, une composition selon l'invention peut comprendre en outre (c) au moins un polymère filmogène choisi parmi un polymère fllmogène hydrophile, un polymère filmogène hydrophobe et leurs mélanges.
POLYMERES FILMOGENES HYDROPHOBES
Par « polymère filmogène hydrophobe » ou « polymère filmogène huileux », on entend tout polymère :
- (1) apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu ou discontinu et adhérent sur un support, notamment sur la peau; et
- (2) dont le film formé est susceptible d'absorber une teneur en eau inférieure ou égale à 30 % en poids par rapport au poids du film sec de polymère (avant immersion dans l'eau) lorsqu'il est plongé dans l'eau liquide.
La teneur en eau absorbée par les polymères hydrophobes selon la présente invention peut être mesurée dans les conditions suivantes.
Pour mesurer la teneur en eau absorbée, également appelée prise en eau, on verse 12 grammes d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique comprenant 7 % en poids de polymères dans une coupelle d'aluminium ayant un diamètre de 5,5 centimètres pour former un film. La surface interne de la coupelle en aluminium est recouverte par un disque support en Téflon afin de limiter les effets de bords indésirables et faciliter le retrait du film. On laisse évaporer 24 heures sous ventilation afin de permettre un séchage optimal. On obtient un film circulaire mesurant entre 300 et 350 μπι d'épaisseur que l'on retire de la coupelle en aluminium. On découpe ensuite le film en deux rectangles de 1x2cm. On pèse à sec un des films rectangulaires obtenus ce qui correspond à la masse du film avant immersion dans l'eau ou masse du film à sec. On plonge ensuite le même film dans un flacon de 30 mL rempli par de l'eau pendant une durée de 60 minutes.
Après chaque immersion dans l'eau, on enlève l'excédant d'eau en surface par une très légère pression du film sur du papier coton et on pèse le film ce qui correspond à la masse du film après immersion dans l'eau. On calcule le pourcentage d'eau absorbée ou la prise en eau du polymère au bout de 60 minutes selon l'équation suivante :
Figure imgf000040_0001
On répète l'opération trois fois pour chacun des polymères testés. On calcule la moyenne des trois pourcentages d'absorption pour en déduire le pourcentage d'eau absorbée par le polymère.
Bien entendu, l'homme de l'art choisira les polymères en fonction de leur compatibilité avec le composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges utilisé dans une composition selon l'invention.
Selon une forme particulière de l'invention, le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont des polymères synthétiques.
Par « polymère synthétique », on entend tout polymère obtenu cbimiquement ou par production dans un organisme des éléments nécessaires à cette production.
De préférence, les polymères hydrophobes synthétiques utilisés selon l'invention, peuvent comprendre :
(i) les polymères de type réseau de polymères interpénétrés (IPN) ;
(ii) les polymères siliconés greffés ;
(iii) les copolymères d'acide (méth)acrylique et de N-tertiobutylacrylamide non neutralisés ;
(iv) les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle non neutralisés ;
(v) les tétrapolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates et de (méth)acrylate d'alkyle en C8-C24 ;
(vi) les pseudobiocs filmogènes ;
(vii) les copolymères séquences hydrocarbonés; et
(viii) leurs mélanges. Réseau de polymères interpénétrés
Selon une première variante, les polymères filmogènes hydrophobes sont des polymères de type réseau de polymères interpénétrés.
Par « réseau de polymères interpénétrés » au sens de la présente invention, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une plage de température de transition vitreuse unique.
Un IPN particulièrement préféré se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 nm à 100 nm.
L'IPN a de préférence une plage de température de transition vitreuse (Tg) qui va d'environ -50 °C à +130 °C, et de préférence de - 45 °C à + 130 °C.
La Tg est notamment mesurée par Calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) à l'aide de l'appareil DSC 7 de la société Perkin Elmer, en conditionnant préalablement l'échantillon de polymère dans une enceinte climatique pendant 48 h à 25 °C, 50 % d'humidité relative, dans une coupelle d'aluminium.
La mesure est effectuée sous balayage d'azote, avec un premier chauffage allant de - 45 °C à + 140 °C à une vitesse de 10 °C/minute et un deuxième chauffage allant de - 45 °C à + 230 °C.
Des IPN sont décrits dans la publication Solvent-free urethaneacrylic hybrid polymère for coating ; E. Galgoci et al, JCT Coatings Tech, 2(13), 28-36 (February 2005), ainsi que dans les brevets US 4644030 et US 5173526.
De préférence, les polymères sont des polymères de type réseau de polymères interpénétrés comprenant un polymère polyuréthane et un polymère acrylique. Encore plus préférentiellement, les polymères sont de type réseau de polymères interpénétrés de polyuréthane et de polymère acrylique sous forme de dispersion aqueuse de particules.
Avantageusement, le réseau interpénétré de polymères polyuréthane/acrylique peut être préparé selon le procédé décrit dans le brevet US 5173526. Ce procédé comprend les étapes suivantes (a) former un prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate comprenant des groupements carboxyliques dispersible dans l'eau ; (b) ajouter au prépolymère un mélange de monomère vinylique contenant un monomère à insaturation éthyiénique ; (c) ajouter une aminé tertiaire au mélange prépolymère/monomère vinylique ; (d) disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau ; (e) ajouter un initiateur radicalaire (soluble dans l'huile) et un étendeur de chaîne à la dispersion aqueuse ; et (f) polymériser les monomères vinyliques et compléter l'extension de chaîne du prépolymère en chauffant la dispersion aqueuse.
Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate peut être obtenu par réaction de monomère organique contenant au moins deux atomes d'hydrogène actif par molécule, notamment un diol et de préférence un polyester polyol, avec un excès de monomère diisocyanate.
De préférence, le prépolymère polyuréthane comprend des groupes acides carboxyliques non réagis qui sont neutralisés sous forme de sel d'aminé tertiaire après la formation du prépolymère et addition des monomères vinyliques, mais avant la formation de la dispersion aqueuse.
Les polyisocyanates utilisés pour la fabrication du prépolymère peuvent être aliphatiques, cycloaliphatiques, ou aromatiques. Comme exemple de polyisocyanates, on peut citer l'éthylène diisocyanate, le 1,6-hexaméthylène diisocyanate, l'isophorone diisocyanate, le cyclohexane-l,4-diïsocyanate, le 4.4'-dicyclohexylmérhane diisocyanate, le 1,4-phénylène diisocyanate, le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 1 ,5-naphthylène diisocyanate, et leurs mélanges.
Les polyols polymériques ayant un poids moléculaire allant de 500 à 6 000, de préférence allant de 700 à 3 000, qui peuvent être utilisés pour la préparation du prépolymère, peuvent être choisis parmi les diols et les triols ou leurs mélanges. Les polyols peuvent être notamment choisis parmi les polyesters, les polyesteramides, les polyéthers, les polythioéthers, les polycarbonates, les polyacétals.
Les polyester polyols peuvent être choisis parmi les produits de réaction à terminaison hydroxyle d'alcools polyhydriques tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le 1,4-butanediol, le furan diméthanol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, ou leurs mélanges, avec des acides polycarboxyliques, en particulier des acides dicarboxyliques ou leur forme ester, tels que l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique ou leur ester méthylique, l'anhydride phtalique ou le téréphtalate de diméthyle. On peut également utiliser des polyesters obtenus par polymérisation de lactones, comme la caprolactone, et de polyol. Les polyesteramides peuvent être obtenus en utilisant des aminoalcools telle que l'éthanolamine dans le mélange de polyestérification.
Les polyols polyéther qui peuvent être utilisés comprennent les produits obtenus par polymérisation d'oxyde cyclique, par exemple l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le tétrahydroruranne, ou par addition de ces oxydes cycliques à des initiateurs polyfonctionnels tels que l'eau, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le Iriméthylol propane, le pentaérythritol, le Bisphenol A. Les polyéthers peuvent être également choisis parmi les diols et triols polyoxypropylène, les diols et triols poly(oxyéïhylème-oxypropylène) obtenus par addition simultanée ou séquentielle d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène avec les initiateurs appropriés, et les éthers de glycol de polytétraméthylène obtenus par polymérisation de tétrahydrofurane.
Les polyols polythioéther peuvent être choisis parmi les produits obtenus par condensation de tbiodiglycol, soit seul, soit avec d'autres glycols, acides dicarboxyliques, formaldéhyde, amino-alcools ou acides amino carboxyliques.
Les polyols polycarbonate peuvent être choisis parmi les produits de réaction de diols tels que le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol, le diéthylène glycol ou le tétraéthylène glycol avec des diaryl carbonates, comme le diphényl carbonate, ou avec le phosgène.
Les polyols polyacétal peuvent être choisis parmi les produits de réaction de glycols tels que le diéthylène glycol, le triethylène glycol ou l'hexanediol avec le formaldéhyde. Les composés à groupe isocyanate réactif contenant des groupes acides qui peuvent être utilisés dans la préparation des prépolymères anioniques dispersibles dans l'eau comprennent les diols et triols contenant des groupes acides carboxyliques, par exemple ceux de formule (I) :
dans laquelle R est un hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C10. Le diol à groupe carboxylique est de préférence l'acide 2,2-diméthylolpropionique. Le diol ou triol à groupe carboxylique peut être incorporé dans un polyester par réaction avec un acide dicarboxylique avant d'être introduit dans le prépolymère. Des composés à groupement acide sont par exemple des acides aminocarboxyliques, par exemple la lysine, la cystine, l'acide 3,5-diaminobenzoïque. Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate anionique dispersible dans l'eau peut être préparé de manière conventionnelle par réaction d'un excès stoechiométrique d'un polyiisocyanate organique avec un polyol polymérique et tout autre composé nécessaire réagissant avec un isocyanate sous des conditions anhydres à une température comprise entre 30 °C et 130 °C jusqu'à ce que la réaction entre les groupes isocyanate et les groupes hydroxyle soit complète.
Le polyisocyanate et les composés contenant un hydrogène actif sont avantageusement mis en oeuvre de sorte que le ratio du nombre de groupes isocyanate sur le nombre de groupes hydroxyle va de 1,1/1 à 6/1, de préférence de 1,5/1 à 3/1. Il est possible d'utiliser un catalyseur d'étain bien connu pour assister la formation du prépolymère.
Un mélange de prépolymère polyuréthane dispersible dans l'eau contenant des groupes carboxylîques et le monomère vinylique est obtenu par simple addition de la composition de monomère vinylique au prépolymère. La composition de monomère vinylique doit contenir au moins un monomère à instauration éthylénique.
Les monomères vinyliques qui peuvent être ajoutés au prépolymère peuvent être des monomères hydrocarbonés à insaturation éthyléniques, des esters à insaturation éthylénique, des éthers à insaturation éthylénique, en particulier des esters d'acide (méth)acrylique, des esters d'alcool vinylique, le styrène.
On peut notamment citer le butadiène, l'isoprène, le styrène, les
(méth)acrylates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, les maléates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, racrylonitrile, le vinylméthyl éther, le vinylpropyl éther, le vinylbutyl éther, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène. Les monomères insaturés polyéthylénques peuvent être choisis parmi le butadiène, l'isoprène, le méthacrylate d'allyle, les diesters d'acide acrylique et de diols en C2-C6 tels que le butylène diacrylate et l'hexylène diacrylate, le divinyl benzène, le divinyl éther, le divinyl sulfîde, le triméthylolpropane triacrylate.
Avantageusement, le monomère vinylique est le méthacrylate de méthyle. Avant de disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau, une aminé tertiaire est ajoutée au mélange en une quantité suffisante pour rendre le prépolymère dispersible dans l'eau, c'est-à-dire en une quantité suffisante pour neutraliser les groupements carboxyliques. Par exemple, l'aminé peut être ajoutée en une quantité allant de 65 à 100 % d'équivalent aminé pat équivalent fonction carboxylique.
Les aminés tertiaires qui peuvent être utilisées sont relativement volatiles de sorte qu'elles sont évaporées du film après la filmification. On peut citer par exemple des aminés de formule R-N(R1)(R2) dans laquelle R, RI , R2 représentent indépendamment un groupe alkyl ou hydroxyalkyl en C1-C4. On peut citer par exemple la triéthyl aminé, la diméthyléthanol aminé, la méthyldiéthanol aminé, et la méthyldiéthyl aminé.
Il est important que l'aminé tertiaire soit ajoutée au mélange de prépolymère/monomères avant que ce mélange soit dispersé dans l'eau pour assurer une compatibilité des phases organique et aqueuse dans la dispersion obtenue.
Le mélange prépolymère/monomère vinylique peut être dispersé dans l'eau en utilisant les technologies connues. De préférence, le mélange est ajouté dans l'eau sous agitation, pu Peau peut être versée dans le mélange.
L'étendeur de chaîne contenant l'hydrogène actif qui réagit avec le prépolymère peut être un polyol, un amino alcool, l'ammoniaque, une aminé primaire ou secondaire, et plus particulièrement une diamine.
On peut citer par exemple l'éthylènediamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la propylène diamine, la butylène diamine, l'hexaméthylène diamine, la cyclohexylène diamine, la pipérazine, la 2-méthyl pipérazine, la phénylène diamine, la toluène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la 4,4'-méthylènebis(2- chloraniline), la 3,3'- dichloro-4,4'-diph0nyl diamine, la 2,6- (iiaminopyridine, la 4,4'-diammodiphényl méthane, l'isophorone diamine.
L'initiateur de radicaux libres peut être un initiateur de type azo tels que le 2,2'-azobis(2,4-diméthylpentanenitrile) et le 2,2' azobis(2-méthylpropanenitrile) (ou AIBN).
La polymérisation radicalaire du mélange de monomères vinylique et de l'étendeur de chaîne du prépolymère est avantageusement effectuée à température élevée, par exemple entre 50 °C et 90 °C, et de préférence entre 60 °C et 80 °C.
La quantité d'étendeur de chaîne utilisée est avantageusement équivalente aux groupes isocyanate libres dans le prépolymère, le ratio du nombre d'hydrogènes actifs dans l'étendeur de chaîne au nombre de groupes isocyanate dans le prépolymère allant de préférence de 0,7 à 1,3. La polymérisation des monomères vinyliques peut être effectuée selon deux méthodes. Selon une première méthode, les monomères sont ajoutés et peuvent gonfler le prépolymère polyuréthane avant l'addition de l'aminé tertiaire. Les monomères sont ensuite polymérisés en utilisant l'initiateur de radicaux libres. La proportion des monomères vinylique peut aller de 25 à 75 %, de préférence de 40 à 60 %, en poids du poids total de matières solides de la dispersion aqueuse.
Selon une deuxième méthode de polymérisation, on ajoute une partie des monomères vinylique au prépolymère, puis on neutralise avec l'aminé tertiaire et on disperse le mélange prépolymère/monomères vinylique dans l'eau, suivi de la polymérisation pendant laquelle on ajoute le reste de monomères. Alternativement, la seconde portion de monomères peut être ajoutée à la dispersion de prépolymère/monomères vinylique après addition de l'aminé et agiter le mélange avant le début de la polymérisation.
La dispersion de polymère peut contenir de 20 à 60 % en poids de matières solides.
Selon un mode préféré de l'invention, le polyuréthane présent dans l'ΙΡΝ est un copolymère polyester polyol/diol à groupe acide carboxyUque/diisocyanate/diamine, comme ceux décrits par exemple précédemment ; le polymère acrylique présent dans l'IPN est un polyméthacrylate de méthyle. On utilise de préférence l'ΙΡΝ de polyuréthane/polymère acrylique commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale « Hybridur® 875 polymer dispersion » (nom INCI : POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE) ou bien encore sous les dénominations commerciales « Hybridur® 870 », « Hybridur® 880 ». Polymères siliconés greffés
Par « polymère siliconé greffé », on entend au sens de la présente invention, un polymère comprenant une chaîne principale de 10 silicone ou polysiloxane (polymère de Si-O-) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, un ou plusieurs groupements organiques ne comportant pas de silicone.
Des exemples de polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés convenant à une mise en oeuvre de la présente invention, ainsi que leur mode particulier de préparation, sont notamment décrits dans les demandes de brevets EPA-0582152, WO 93/23009 et WO 95/03776 dont les enseignements sont totalement inclus dans la présente description à titre de références non limitatives.
Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, le polymère siliconé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, mis en œuvre comprend le résultat de la copolymérisation radicalaire entre d'une part un ou plusieurs monomères organiques anioniques non-siliconés présentant une insaturation éthylénique et/ou un ou plusieurs monomères organiques hydrophobes non- siliconés présentant une insaturation éthylénique et d'autre part une silicone présentant dans sa chaîne un ou plusieurs groupements fonctionnels capables de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non-siliconés en formant une liaison covalente, en particulier des groupements thio-fonctionnels.
Selon la présente invention, lesdits monomères anioniques à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélanges, parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés, neutralisés, ce ou ces acides carboxyliques insaturés pouvant être plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique. On notera que, de même, dans le polymère siliconé greffé final, le groupement organique à caractère anionique qui comprend le résultat de r(homo)polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères anioniques de type acide carboxylique insaturé.
Par monomère hydrophobe, on entend au sens de la présente invention, un monomère qui présente une solubilité dans l'eau inférieure à 10 g pour 100 mL d'eau à une température de 20 °C.
Selon la présente invention, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélanges, parmi les esters d'acide acrylique d'alcanols et/ou les esters d'acide méthacrylique d'alcanols. Les alcanols sont de préférence en C1-C18 et plus particulièrement en C1-C12- Les monomères préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isononyle, le 2- éthylhexyl(méth)acrylate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle ou leurs mélanges.
Une famille de polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés convenant particulièrement bien à la mise en œuvre de la présente invention est constituée par les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (II) suivant :
Figure imgf000048_0001
dans lequel les radicaux G, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10 ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en C1-C10 ; G3 représente un reste poiymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste poiymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 à 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.
De préférence, le motif de formule (II) ci-dessus présente au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : les radicaux Gl, désignent un radical alkyle en C1-C10, n est non nul et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3 ; G3 représente un radical poiymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; G4 représente un radical poiymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'un ou plusieurs monomères du type (méth)acrylate d'alkyle en C1-C10.
Des exemples de polymères siliconés greffés répondant à la formule (Π) sont ainsi notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poIy(méth)acrylique et/ou du type poly(méth)acrylate d'alkyle, notamment d'alkyle en C1-C3, voire en Ci. Ces polymères sont référencés sous le nom
INCI « Polysilicone-8 ».
Il peut ainsi s'agir d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(poIyacrylate de méthyle/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique) ou d'un polydiméthyl siloxane î 0 greffé propylmio(polyacrylate de méthyle), propylthio(polyméÎhacrylate de méthyle) et propylthio(poIyacide méthacrylique). En variante, il peut s'agir d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyméthacrylate d'isobutyle) et propyl1hio(polyacide méthacrylique).
De tels polymères siliconés greffés sont notamment vendus par la Société 3M sous les dénominations commerciales VS 80 et VS 70.
On utilise de préférence un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique) vendu sous la dénomination VS80 par la société 3M.
Parmi les polymères filmogènes hydrophobes conformes à l'invention, on utilisera plus préférentiellement les polymères de type réseau de polymères interpénétrés (dits IPN) de polyuréthane et de polymère acrylique sous forme de dispersion aqueuse de particules en particulier l'ΙΡΝ de polyuréthane/polymère acrylique commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale « Hybridur® 875 polymer dispersion » (nom INCI : POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL
METHACRYLATE) ou bien encore sous les dénominations commerciales « Hybridur® 870 », « Hybridur® 880 ».
Copolvmères d'acide acrylique et de N-tertiobuMacrylamide
Parmi les copolymères d'acide acrylique et de N- tertiobutylacrylamide, on utilisera de préférence le copolymères d'acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tert- butylacrylamide non neutralisés (dans lesquels l'acide acrylique est sous forme libre) comme les produits ULTRAHOLD STRONG et ULTRAHOLD 8 (nom INCI : Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer) sous forme non neutralisée de la société BASF.
Par « copolymère d'acide (méth)acrylique et de N-tertiobutylacrylamide non neutralisé », on entend tout copolymère d'acide (méth)acrylique et de N- tertiobutylacrylamide dont la fonction acide (méth)acrylique est libre et n'est pas neutralisée par une base organique ou minérale. Copolymères d'acétate de vinyle et d'acide crotonique
Par « copolymère d'acide crotonique et d'acétate de vinyle non neutralisé », on entend tout copolymère d'acide crotonique et d'acétate de vinyle dont la fonction acide crotonique n'est pas neutralisée par une base organique ou minérale.
Parmi les copolymères d'acétate de vinyle et d'acide crotonique non neutralisés, on utilisera de préférence ceux décrits dans le brevet FR 2439 798 et en particulier le copolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique/tert-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) (nom INCI : Vinyl Acétate /Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates Copolymer) sous forme non neutralisée tel que le produit commercial MEXOMERE PW fabriqué par la société CHIMEX.
Tétrapolvmère d'acide (méth)acrylique
Par « tétrapolymère », on entend, au sens de la présente invention, un polymère issu de la copolymérisation de quatre comonomères.
Parmi les tétrapolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates et de
(méth)acrylate d'alkyle en C8-C24, on peut citer ceux décrits dans la demande US2003021847 comme le copolymère vendu sous la dénomination Soltex OPT-PG par la société Rhom & Haas ayant comme non INCI : Acrylates/C12-C22 Alkyl Methacrylate Copolymer.
Pseudoblocs filmogènes
Parmi les pseudoblocs filmogènes convenant à l'invention, on peut citer un copolymère acide acrylique / acrylate d'isobutyle / acrylate d'isobornyle commercialisé sous le nom de MEXOMERE PAS par la société CHIMEX décrit dans la demande FR2 995 785
Copolvmères séquencés hydrocarbonés
Un copolymère bloc hydrocarboné convenant à l'invention peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges.
De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534. Le copolymère peut présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20 °C, de préférence inférieure ou égale à 0 °C, de préférence inférieure ou égale à -20 °C, de préférence encore inférieure ou égale à -40 °C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre -150 °C et 20 °C, notamment entre -100 °C et 0 °C.
Le copolymère bloc hydrocarboné présent dans la composition selon l'invention est un copolymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique.
Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène, ou le pentadiène.
Avantageusement, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfîne.
On préfère notamment les copolymères séquences comprenant au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène ou un de leurs mélanges.
Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère bloc hydrocarboné est hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères.
En particulier, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène- éthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton® G1701E par la société Kraton Polymers.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrène- éthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrène-butadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton® G1650, Kraton® D1101, Kraton® D1102, Kraton® D1160 par la société Kraton Polymers.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère tribloc slyrène-éftylène/butylène-styrène.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on peut notamment utiliser un mélange d'un copolymère tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et d'un copolymère dibloc styrène-étfaylène/butylène, notamment ceux vendus sous la dénomination Kraton® G1657M par la société Kraton Polymers.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend un mélange de copolymère hydrogéné tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène-propylène-styrène, un tel mélange pouvant notamment être dans l'isododécane ou dans une autre huile. De tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGEL® M5960 et VERSAGEL® M5670.
Selon un mode de réalisation préféré, un polymère filmogène hydrophobe conforme à l'invention est choisi parmi :
- un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-émylène/propylène, les copolymères de styrène- éthylène/butadiène, et les copolymères de styrène-éthylène/butylène,
- un pseudobloc filmogène, de préférence un copolymère acide acrylique / acrylate d'isobutyle / acrylate d'isoborayle, et
- leurs mélanges.
Les polymères filmogènes hydrophobes convenant à l'invention peuvent entre sohibles ou dispersés dans la phase grasse lorsque celle-ci est présente, en une teneur comprise entre 1 % et 10 % en poids de matière active, de préférence entre 2 % et 8 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 3 % et 6 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. POLYMERES FILMOGENES HYDROPHILES
Par « polymère filmogène hydrophile » ou « polymère fîlmogène aqueux », on entend tout polymère :
- (1) apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu ou discontinu et adhérent sur un support, notamment sur la peau ; et
- (2) dont le film formé est susceptible d'absorber une teneur en eau supérieure à 35 % de préférence supérieure ou égale à 40 % et plus particulièrement supérieure ou égale à 60 % en poids par rapport au poids du film sec de polymère (avant immersion dans l'eau) lorsqu'il est plongé dans, l'eau liquide.
La teneur en eau absorbée par les polymères hydrophiles convenant à la présente invention peut être mesurée dans les mêmes conditions que celles décrites pour les polymères hydrophobes.
Le ou les polymères hydrophiles utilisés selon l'invention sont des polymères filmogènes qui sont aptes à former à eux seuls ou en présence d'agent auxiliaire de fiîmification, un film continu capable d'adhérer sur un support, notamment sur la peau.
Bien entendu, l'homme de l'art choisira les polymères en fonction de leur compatibilité avec le composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges utilisé dans une composition selon l'invention.
De préférence, le ou les polymères filmogènes hydrophiles sont choisis parmi les polyuréthanes, les polymères vinyliques, les polymères naturels, les latex, les pseudolatex, et leurs mélanges.
Polvuréthanes filmogènes hydrophiles
Les polyuréthanes peuvent être des copolymères polyuréthanes, ou polyurée- uréthane ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant seul ou en mélange :
- au moins une séquence d'origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou, - au moins une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsîloxane, et/ou
- au moins une séquence comportant des groupes fluorés.
Les polyuréthanes filmogènes utilisables dans l'invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d'alkyles comportant des hydrogènes mobiles que l'on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement aminé tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire.
En vue de former le polyuréthane, on peut citer comme monomère porteur de groupement anionique pouvant être utilisé lors de la polycondensation, l'acide diméthylolpropionique, l'acide trimellitique ou un dérivé tel que l'anhydride trimellitique, le sel de sodium de l'acide 3-sulfopentadiol, le sel de sodium de l'acide 5- sulfo-1,3- benzènedicarboxylique.
De préférence, le monomère porteur de groupement anionique est l'acide diméthylolpropionique.
Comme polyuréthane filmogène utilisable selon l'invention, on peut ainsi citer les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450® par la société GOODRICH.
Les polyuréthanes filmogènes hydrophiles peuvent être également choisis parmi les polyuréthanes élastomères filmogènes, aptes à conduire, par séchage dudit ou desdits polyuréthanes, à température ambiante et à un taux d'humidité relative de 55 %, à un matériau présentant un profil mécanique défini par au moins :
a) un taux d'allongement à la rupture
Figure imgf000054_0001
supérieur ou égal à 150 %,
b) une recouvrance instantanée (Ri) supérieur ou égal à 75 % après un allongement de 150 %,
c) une recouvrance à 300 secondes (R300s) supérieur à 80 %, après un . allongement de 150 %.
Le matériau obtenu par séchage dudit ou desdits polyuréthanes filmogènes est donc suffisamment extensible pour ne pas se rompre suite aux déformations provoquées par les mouvements de la peau et retrouver une forme sensiblement identique à sa forme initiale.
Au sens de la présente invention, la recouvrance instantanée (Ri) d'un matériau définit la capacité de celui-ci à retrouver sa forme initiale ou une forme sensiblement identique à sa forme initiale après avoir été déformé suite un allongement au cours d'une sollicitation en traction. La recouvrance du matériau est également mesurée en pourcentage.
Au sens de la présente invention, le taux d'allongement à la rupture et la recouvrance sont évalués aux moyens des essais de traction décrits ci-après. Pour effectuer les essais de traction, on réalise un film destiné à la réalisation d'éprouvettes en appliquant dans une matrice en téflon la quantité suffisante de mélange comprenant le ou les polymères élastomères filmogènes pour obtenir un film d'épaisseur de 500 um ± 50 um. Le séchage est poursuivi jusqu'à ce que le poids du film n'évolue plus, ce qui peut représenter typiquement 12 jours.
En particulier, au sens de la présente invention, on entend par " film destiné à la réalisation ou fabrication d'éprouvettes ", un film obtenu par séchage dudit ou desdites polyuréthanes élastomères filmogènes, à température ambiante (22 °C ± 2 °C) et à un taux d'humidité relative de 55 % +- 5 %, à partir d'un mélange contenant au moins 3 % de matières actives, c'est-à-dire 3 % en poids de polyuréthanes par rapport au poids total du mélange.
Dans le cas où le mélange servant à réaliser le film pour la fabrication d'éprouvettes contient moins de 3 % en poids de matières actives, on effectue une opération de concentration préalable, par exemple en évaporant une partie du solvant de façon à ce que le mélange contienne au moins 3 % en polymères élastomères. Cette opération permet d'éviter les séchages trop longs. On découpe ensuite le film obtenu en éprouvettes de forme rectangulaire, d'une longueur de 80 mm et d'une largeur de 15 mm.
Les essais sont réalisés sur un appareil commercialisé sous l'appellation Lloyd ou commercialisé sous l'appellation Zwick dans les mêmes conditions de températures et d'humidité que pour le séchage, c'est-à-dire une température ambiante (22 °C ± 2 °C) et à un taux d'humidité relative de 55 % ± 5 %. Les éprouvettes sont étirées à la vitesse de 20mm/min et la distance entre les mors est de 50 ± 1 mm.
Pour déterminer la recouvrance instantanée (Ri), on procède comme suit : - on étire l'éprouvette de 150 % (Emax), c'est-à-dire 1,5 fois sa longueur initiale (I0),
- on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 20 mm/min, et on mesure rallongement de l'éprouvette en pourcentage, après retour à charge nulle (Ei).
La recouvrance instantanée en % (Ri) est donnée par la formule ci-après :
Figure imgf000056_0001
Pour déterminer la recouvrance à 300 secondes, on maintient à contrainte nulle pendant 300 secondes supplémentaires, l'éprouvette ayant subi les opérations précédentes, et on mesure son taux d'allongement en pourcentage (C300s). En d'autres termes, la recouvrance à 300 secondes correspond au taux d'allongement résiduel de l'éprouvette
300 secondes après le retour à charge nulle
Figure imgf000056_0003
Ainsi, la recouvrance à 300 secondes (R300s) d'un matériau définit la capacité de celui-ci à retrouver sa forme ou une forme sensiblement identique à sa forme initiale au bout de 300 secondes supplémentaires après le retour à charge nulle et après avoir été
Figure imgf000056_0004
déformé suite un allongement au cours d'une sollicitation en traction.
La recouvrance à 300 secondes en pourcentage (R300s) est donc donnée par la formule ci-après :
Figure imgf000056_0002
De manière avantageuse, le ou les polyuréthanes élastomères fîlmogènes convenant à l'invention sont tels qu'ils forment, dans les conditions des tests ci-dessus décrits, un matériau ayant un taux d'allongement à la rupture (E) supérieur à 150 %, de préférence au moins supérieur à 250 %, et encore plus préférentiellement allant de 250 % à 1 000 %, une recouvrance instantanée (Ri) allant de 75 % à 100 % et une recouvrance à 300 secondes (R300s) allant de 80 % à 100 %, de préférence de 90 % à 100 %.
De préférence, les polyuréthanes élastomères fîlmogènes sont choisis parmi les copolymères obtenus par copolymérisation de l'hexanediol, du néopentyl glycol, de l'acide adipique, de l'hexaméthylène diisocyanate, de l'acide sulfonique N-(2-aminoéthyl)-3- arninoéthane et de l' éthylènediamine.
De préférence, les polyuréthanes peuvent être également choisis parmi les copolymères obtenus par copolymérisation de l'acide adipique, du dicyclohexylméthane diisocyanate, de 1' éthylènediamine, l'hexanediol, du néopentyl glycol et du sodium N-(2- aminoéthyl)-3 -aminoéthane sufonate.
En particulier, les polyuréthanes sont choisis parmi ceux commercialisés sous la dénomination Baycusan C1001 ou C1004, et plus particulier celui vendu sous la dénomination Baycusan C 1001.
Polymères vinyliques filmogènes hydrophiles
De préférence, le ou les polymères vinyliques sont choisis parmi les alcools polyvinyliques, les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 et les copolymères méthylvinyléther/monomaléate de butyle. Par alcool polyvinylique, on entend, au sens de la présente invention, un polymère comprenant des motifs -CH2-CH(OH)-.
Les alcools polyvinyliques sont généralement produits par hydrolyse de l'acétate de polyvinyle. Le plus souvent la réaction se produit en présence de méthanol (alcoolyse). La réaction est habituellement catalysée par voie acide ou basique. Le taux d'hydrolyse des produits commerciaux est variable, souvent autour de 87 % mais il existe aussi des produits à 100 de taux d'hydrolyse. Il existe aussi des copolymères avec d'autres monomères que l'acétate de vinyle tels que les copolymères éfhylène/alcool vinylique.
Les polymères alcools polyvinyliques sont de préférence choisis parmi les homopolymères ou les copolymères avec l'acétate de vinyle, ces derniers correspondant en particulier à une hydrolyse partielle du polyacétate de vinyle.
On peut par exemple utiliser les produits de la gamme Celvol proposés par la société CELANESE sous les dénominations Celvol 540, Celvol 350, Celvol 325, Celvol 165, Celvol 125 Celvol 540 S, Celvol 840, Celvol 443.
De préférence, les alcools polyvinyliques sont choisis parmi les produits vendus sous la dénomination Celvol 540 par la société CELANESE.
Le ou les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 peuvent être choisis parmi les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2047 398, US 2 723 248, US 2 102 113, le brevet GB 839 805 et notamment ceux commercialisés sous les dénominations GANTREZ AN ou ES, AVANTAGE CP par la société ISP ayant comme nom INCI : Butyl Ester of PVM/MA Copolymer.
De préférence, le ou les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 sont choisis parmi les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifiés commercialisés par exemple sous la dénomination GANTREZ ES 225 par la société ISP.
Polymères filmogènes hydrophiles naturels
Bien entendu, l'homme de l'art choisira les polymères en fonction de leur compatibilité avec le composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges utilisé dans une composition selon l'invention.
Le ou les polymères hydrophiles peuvent être également choisis parmi les polymères naturels, en particulier les polysaccharides qui présentent comme unités de base des monosaccharides ou des disaccharides.
Les polymères naturels sont de préférence choisis parmi les gommes de guar et les gommes de guar modifiées, les celluloses, la gomme de gellane et ses dérivés.
Les gommes de guar sont des galactomannanes constitués de mannose et de galactose.
Par « gomme de guar modifiée » au sens de la présente demande, on entend les gommes de guar alkylées par au moins un groupe alkyle en C1 -8, les gommes de guar hydroxyalkylées par au moins un groupe hydroxyalkyle en C1 -8, les gommes de guar acylées par au moins un groupe acyle en C1 -8.
De préférence, il s'agit de gommes de guar hydroxypropylées telles que celle vendue sous la dénomination JAGUAR HP 105 par la société RHODIA.
La cellulose est un β 1-4-polyacétal de cellobiose, le cellobiose étant un disaccharide constitué de deux molécules de glucose.
Les dérivés de celluloses peuvent être, cationiques, amphotères ou non- ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypiopyl- méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyétfayl-éthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. Le quaternisant peut être notamment le chlorure de glycidyltriméthylammoniuin ou une aminé grasse telle que la laurylamine ou la stéarylamine. Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer rhydrcxyémylcellulosehydroxypropyltriméthylammonium. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose...) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose.
Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates déthylcellulose. Les composés cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées.
Les celluloses et dérivés sont représentés par exempte par les produits vendus sous les dénominations Avicel ® (microcristallme cellulose, MCC) par la société FMC Biopolymers,, sous la dénomination Methocel™ (éthers de cellulose) et Ethocel™ (éthylcellulose) par la société DOW, Benecel® (méthylcellulose), Blanose™ (carboxyméthylcellulose), Culminai® (Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf® (cétyl hydroxyéthylcellulose) et Natrosol® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon.
La gomme de gellane est un polysaccharide produit par fermentation aérobie de Sphingomonas elodea plus communément appelé Psedomonas elodea. Ce polysaccharide linéaire est constitué par l'enchaînement des monosaccharides suivants D- Glucose, acide D-glucuronique et L-Rhamnose.
A l'état natif la gomme de gellane est hautement acylée. La gomme de gellane utilisée de manière préférée dans le film selon la présente invention est une gomme de gellane au moins partiellement désacylée. Cette gomme de gellane au moins partiellement désacylée est obtenue par un traitement alcalin à haute température. On utilisera par exemple une solution de KOH ou de NaOH. La gomme de gellane purifiée vendue sous la dénomination commerciale « KELCOGEL® » par la société KELCO convient pour préparer les compositions selon l'invention.
Les dérivés de la gomme de gellane sont tous les produits obtenus en mettant en oeuvre des réactions chimiques classiques, tels que notamment les estérifications, addition d'un sel d'un acide organique ou minéral. A titre de dérivé de la gomme de gellane, on utilise par exemple la gomme de welane. La gomme de welane est une gomme de gellane modifiée par fermentation au moyen de Alcaligenes souche ATCC 31 555. La gomme de welane possède une structure pentasaccharidique récurrente formée d'une chaîne principale constituée d'unités D-Glucose, acide D-glucuronique et L-Rhamnose sur laquelle un motif pendant de L-Rhamnose ou de L-Mannose est greffé.
La gomme de welane vendue sous la dénomination commerciale « KELCO
CRETE® » par la société KELCO convient pour préparer les. compositions selon l'invention;
Comme autres polymères saccharidiques utilisables selon l'invention, on peut citer les amidons et leurs dérivés.
De préférence, le ou les polymères naturels sont choisis parmi les celluloses et leurs dérivés, en particulier ceux vendus sous les dénominations Avicel® (microcristalline cellulose, MCC) par la société FMC Biopolymers.
Les polymères hydrophiles peuvent être également choisis parmi les copolymères d'acrylates et de méthacrylate.
De préférence, le ou les polymères hydrophiles sont choisis parmi les polyuréthanes vendus sous la dénomination Baycusan Cl 004 et Baycusan Cl 001 par la société Bayer Material science.
Latex ou pseudolatex
Comme exposé ci-avant pour les polyuréthanes filmogènes hydrophiles, le polymère filmogène hydrophile peut donc être également présent dans une composition de l'invention sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse, connue généralement sous le nom dé latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier.
Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® et Neocryl A-523® par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® par la société DAITO KASEY K.OGYO ; Syntran 5760® ou Syntran PC 5100® par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL® par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981® et Neorez R-974® par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® et Sancure 2060® par la société GOODRICH, Impranil 85® par la société BAYER, Aquamere H-1511® par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM® de la société CHIMEX et leurs mélanges.
De préférence, le polymère filmogène hydrophile convenant à l'invention est choisi parmi un latex, un pseudolatex, un polyuréthane, et leurs mélanges, et de préférence parmi un latex, un pseudolatex, et leurs mélanges et encore plus préférentiellement un polymère filmogène hydrophile convenant à l'invention est un latex tel qu'un copolymère d'acrylate.
Les polymères filmogènes hydrophiles convenant à l'invention sont présents, en une teneur comprise entre 0, 1 % et 20 % en poids de matière active, de préférence entre 3 % et 15 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 4 % et 11 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.
Ainsi, le ou les polymères filmogènes convenant à l'invention sont présents en une teneur comprise entre 0,1 % et 40 % en poids de matière active, de préférence entre 1 % et 30 % en poids de matière active, encore plus préférentiellement entre 2 % et 20 % en poids, et encore mieux entre 4 % et 15 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE
Comme exposé ci-avant, une composition selon l'invention peut être avantageusement cosmétique ou dermatologique.
Dans ce mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention étant destinée à une application topique sur la peau et/ou les ongles, elle contient un milieu physiologiquement acceptable.
Au sens de la présente invention, on entend par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu compatible avec la peau et/ou les ongles.
Ainsi, le milieu physiologiquement acceptable est notamment un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. PHASE AQUEUSE
La phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend de l'eau et éventuellement un solvant hydrosoluble.
Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).
Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention peuvent en outre être volatils.
Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4.
La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente dans la composition en une teneur allant de 5 % à 95 %, mieux de 30 % à 80 % en poids, de préférence de 40 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32.
Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.
De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante.
Un polyol convenant à l'invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH, en particulier au moins trois fonctions -OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions -OH.
Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone.
Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanedioL le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.
Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du propylène glycol.
Selon un autre mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du glycérol.
Selon la galénique ou, lorsque la composition est sous la forme d'une émulsion, selon le sens de l'émulsion, la phase aqueuse peut être composée d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous forme de gel, seul ou en association avec d'autres gélifiants.
Comme exposé ci-avant, selon un mode de réalisation particulier, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être utilisé sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique. Lorsque le gel est aqueux, il peut alors constituer tout ou partie de la phase aqueuse.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous la forme de gel aqueux constitue la phase aqueuse d'une composition selon l'invention, c'est-à-dire que la phase aqueuse de la composition est exclusivement constituée de ce gel aqueux.
PHASE GRASSE
Au sens de l'invention, la phase grasse inclut tout corps gras liquides, généralement des huiles (aussi appelée phase grasse liquide ou huileuse), ou solides à l'image des cires ou composés pâteux (aussi appelée phase grasse solide).
Au sens de l'invention, une phase grasse liquide comprend au moins une huile. On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température ambiante à pression atmosphérique.
Bien entendu, lorsque la composition selon l'invention comprend un filmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère filmogène hydrophobe et leurs mélanges, les huiles de la composition de l'invention sont choisies parmi les huiles compatibles avec ces filmogènes.
Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges.
Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles.
Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d'origine végétale sont préférées.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.
On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.
On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides.
Par « huile volatile », on entend, au sens de l'invention, toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
Huiles volatiles
Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées.
On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isohexadécane.
On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (CM) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14- 97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que rhexamethyldisiloxane, l'octamethyllrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, rhexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane,
Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut cher rhexatnethylcyclotrisiloxane, l'octaniethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.
Huiles non volatiles
Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.
Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :
- les huiles hydrocarbonées d'origine animale,
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether,
- les esters de synthèse, comme les huiles de formule R1COOR2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit≥ 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme Pisononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle,
- les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol,
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique,
- les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et
- les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényitrïsiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.
De préférence, une composition selon l'invention comprend des huiles siliconées volatiles et/ou non volatiles.
Une composition selon l'invention peut comprendre de 5 % à 95 % en poids, mieux de 5 % à 40 % en poids, de préférence de 7 % à 35 % en poids d'huile(s) par rapport au poids total de ladite composition. Cires
Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C, une dureté supérieure à 0,5 Mpa, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange.
Les cires utilisables dans l'invention sont des composés solides à température ambiante, destinés à structurer la composition en particulier sous forme de stick ; elles peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, elles présentent une température de fusion supérieure à 40 °C et mieux supérieure à 45 °C.
Comme cire utilisable dans l'invention, on peut citer celles généralement utilisées dans le domaine cosmétique : elles sont notamment d'origine naturelle comme la cire d'abeilles, la cire de Carnauba, de Candelilla, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, de riz, de Montan, la paraffine, les cires de lignite ou microcristalline, la cérésine ou l'ozokérite, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation ou copolymérisation de l'éthylène et les cires de Fischer-Tropsch ou encore des esters d'acides gras comme l'octacosanyl stéarate, les glycérides concrets à 40 °C et mieux à 45 °C, les cires de silicones comme les alkyl- ou alkoxydiméthicones ayant une chaîne alkyle ou alcoxy de 10 à 45 atomes de carbone, les esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 40 °C dont la chaîne ester comporte au moins 10 atomes de carbone ; et leurs mélanges.
A titre indicatif, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 50 %, de préférence de 2 à 40 %, et mieux de 5 à 30 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition.
Composé pâteux
Par « pâteux » au sens de la présente invention, on entend désigner un composé gras lipophile, à changement d'état solide/liquide réversible, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.
Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi :
la lanoline et ses dérivés,
les composés fluorés polymères ou non,
les composés silicones polymères ou non,
- les polymères vinyliques, notamment :
les homopolymères d'oléfmes,
les copolymères d'oléfmes,
les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30,
les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30,
les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30,
- les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50,
les esters, le polylaurate dé vinyle, et
leurs mélanges.
A titre indicatif, une composition selon l'invention peut comprendre de 1 à 99 %, mieux de 1 à 60 %, mieux de 2 à 30 % et mieux encore de 5 à 20 % en poids de composé(s) pâteux par rapport au poids total de la composition.
Dans le cas des émulsions, la proportion de phase grasse sera choisie selon le sens de l'émulsion.
La phase grasse peut ainsi être présente dans la composition en une quantité allant de 1 % à 80 %, mieux allant de 5 % à 70 % et encore mieux de 10 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la phase grasse comprend une huile choisie parmi les alcanes, comme l'isohexadécane et l'isododécane, les esters tels que l'isopropyl palmitate, les éthers tels que dicaprylyl ether, les triglycérides tels que le triglycéride d'acide caprique/caprylique et les silicones en particulier non volatiles telles que les polydiméthylsiloxanes, comme le PDMS 6 est
Comme huile utilisable dans la composition selon l'invention, on peut également citer le polyisobutène hydrogéné vendu notamment par la société Nippon Oil sous la dénomination Parleam®.
ADDITIFS
Une composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs agents additionnels choisis parmi les antioxydants, les agents conservateurs, les filtres UV, les agents épaississants, les parfums, les neutralisants, les agents d'étalement, les agents anti-mousses, les agents dispersants, et les agents stabilisants, les agents tensioactifs, les gélifiants, les séquestrants, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les émollients, les silicones, les charges autres qu'un phyllosilicate synthétique selon l'invention, les polymères, les parfums, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique et leurs mélanges. De même, line composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une matière colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet, et leurs mélanges.
Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Egalement, une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un actif choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants et/ou les agents anti-âge de la peau.
Une composition selon l'invention lorsque l'électrolyte est choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges, de préférence choisi parmi les halohydrates de d'aluminium, les halohydrates d'aluminium et de zirconium, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé, et leurs mélanges, et comprenant en outre (c) au moins un polymère fïlmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère fïlmogène hydrophobe et leurs mélanges, peut également comprendre des actifs additionnels tels que les actifs déodorants additionnels.
On appelle « actif déodorant », toute substance capable de masquer, absorber, améliorer et/ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries
Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'-trichloro-2'- hydroxydiphényléther (Triclosan), le 2,4-dichloro-2,-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'- trichlorosalicylanilide, la l-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium ; les polyols comme ceux de type glycérine, 1,3-propanediol (notamment ZEMEA PROPANEDIOL® commercialisé par la société Dupont Tate and Lyle Bioproducts), le 1 ,2-décanediol (notamment commercialisé sous la dénomination commerciale Symclariol® par la société Symrise) ; les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (notamment commercialisé sous la dénomination commerciale CAPMUL MCM® par la société Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol (notamment commercialisé sous les dénominations commerciales DERMOSOFT GMCY® et DERMOSOFT GMC® respectivement par la société STRAETMANS), le Polyglyceryl-2 Caprate ((notamment commercialisé sous la dénomination commerciale DERMOSOFT DGMC® par la société STRAETMANS) les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide ; la chlorhexidine et ses sels; le 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2butanol ((notamment commercialisé sous la dénomination commerciale SYMDEO MPP® par la société Symrise) ; les cyclodextrines ; les chélatants tels que ceux vendus sous le nom commercial DISSOLVINE GL·47-S® par la société Akzo Nobel, l'EDTA et le DPTA (acide 1,3- diaminopropanetétraacétique).
Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; ricinoléate de zinc
- le bicarbonate de sodium ;
- l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique ;
- les zéolites notamment métalliques sans argent ;
- l'alun ; et
- le triéthyl citrate.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention comprend au moins un actif déodorant additionnel et/ou un actif anti- transpirant additionnel.
Les actifs déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Bien entendu, tous les agents ou composés additionnels susmentionnés sont différents des phyllosilicates synthétiques ainsi que des électrolytes et polyélectrolytes décrits précédemment.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients ou composés complémentaires et/ou leur quantité, notamment parmi ceux susmentionnés, au vu de l'usage envisagé mais également de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'adjonction envisagée. Les additifs sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
COMPOSITION
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art.
La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes formes galéniques classiquement selon les applications envisagées.
Par exemple, lorsque la composition selon l'invention est cosmétique ou dermatologique, elle peut se présenter sous toutes formes galéniques classiquement employée pour les applications topiques et notamment sous forme de dispersion de type lotion ou gel aqueux, d'émulsion de consistance liquide à semi-solide, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspension liquide à semi-solide de type crème ou gel émulsionné.
De préférence, la composition se présente sous la forme d'émulsîon, huile- dans-eau (émulsion directe (H/E)) ou eau-dans-huile (émulsion inverse (E/H)), de préférence huile dans eau, de gel ou de gel émulsionné. Les émulsions peuvent contenir des stabilisants comme par exemple des charges autres qu'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, des polymères gélifiants ou épaississants, comme exposé ci- avant.
Comme évoqué ci-avant, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est sous la forme d'un gel et plus particulièrement d'un gel aqueux ou hydroalcoolique. Ainsi, il peut constituer qu'en partie mais également totalement la phase aqueuse. La phase aqueuse peut alors éventuellement comprendre en plus d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel, un ou plusieurs autres gélifiants.
Selon un mode de réalisation particulier, un phyllosilicate synthétique sous la forme d'un gel aqueux convenant à rinvention constitue la phase aqueuse.
Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n'en soient pas affectées. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de soin de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage, ou de soin des ongles.
Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de base de maquillage pour le maquillage de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage, ou de maquillage des ongles.
Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un fond de teint.
Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau et notamment du visage. Il peut ainsi s'agir d'un fard à paupières ou d'un fard à joues.
Les compositions selon l'invention peuvent par ailleurs être conditionnées sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; conditionnées dans un dispositif muni d'un applicateur à billes (« roll-on). Elles contiennent à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art.
Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés, le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50 % en poids par rapport au poids total de La composition.
De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l'homme de l'art.
Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.
Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Dans la description et les exemples, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les ingrédients sont mélangés, dans l'ordre et dans les conditions facilement déterminés par l'homme de l'art. METHODOLOGIE POUR LES MESURES DE RHEOLOGIE
DYNAMIQUE EN OSCILLATION
Ce sont des mesures rhéoiogiques en régime harmonique qui assurent la mesure du module élastique.
Les mesures sont réalisées à l'aide d'un rhéomètre type Haake RS150 (RheoStress RS150) sur un produit au repos, à 25 °C avec une géométrie cône/plan. Le diamètre du mobile est de 060 mm. L'entrefer est de 0,103 mm. La géométrie du cône est C60/2°comme par exemple TÏL L12028.
Les mesures en régime harmonique permettent de caractériser les propriétés viscoélastiques des produits. La technique consiste à soumettre un matériau à une contrainte qui varie sinusoïdalement au cours du temps et à mesurer la réponse du matériau à cette sollicitation. Dans un domaine où le comportement est viscoélastique linéaire (zone où la déformation est proportionnelle à la contrainte), la contrainte (τ) et la déformation (γ) sont deux fonctions sinusoïdales du temps qui s'écrivent de la façon suivante :
Figure imgf000074_0001
où :
représente l'amplitude maximale de la contrainte (Pa) ;
représente l'amplitude maximale de la déformation (-) ;
Figure imgf000074_0002
= 2ΠΝ représente la pulsation (rad.s-1) avec N représentant la fréquence
(Hz) ; et
δ représente le déphasage de la contrainte par rapport à la déformation (rad). Ainsi, les deux fonctions ont la même fréquence angulaire mais elles sont déphasées d'un angle δ. Selon le décalage de phases δ entre , le comportement
Figure imgf000074_0003
du système peut être appréhendé :
- Si δ = 0, le matériau est purement élastique ;
- Si δ = Π/2, le matériau est purement visqueux (fluide newtonien) ; et - Si 0 < δ < Π/2, le matériau est viscoélastique.
En général, la contrainte et la déformation s'écrivent sous forme complexe :
Figure imgf000075_0001
Un module de rigidité complexe, représentant la résistance globale du matériau à la déformation qu'elle soit d'origine élastique ou visqueuse, est alors défini par :
Figure imgf000075_0002
où :
G' est le module de conservation ou module élastique qui caractérise l'énergie emmagasinée et totalement restituée au cours d'un cycle, ; et
Figure imgf000075_0003
G" est le module de perte ou module visqueux qui caractérise l'énergie dissipée par frottement interne au cours d'un cycle,
Figure imgf000075_0004
Le paramètre retenu est le module de rigidité moyen G* relevé au plateau mesuré à une fréquence de 1 Hz.
Le balayage en contrainte imposée est de 0,1 Pa à 2000 Pa et la mesure du module élastique G' est prise aux faibles contraintes lorsque la structure du matériau n'est pas modifiée afin d'obtenir une valeur du module élastique du matériau au repos. FIGURES
La figure 1 met en évidence la transition Sol-Gel par la représentation du module élastique G' moyen au plateau de compositions comprenant un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, en Pa mesurée à la température de 25 °C à une fréquence de 1 Hz et à la contrainte de 0,1 Pa à 2000 Pa en fonction de la concentration en phyllosilicate synthétique exprimée en % en poids de matière active.
La figure 2 met en évidence la transition Sol-Gel par la représentation du module élastique G' moyen au plateau de compositions comprenant un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention et 15 % en poids de matière active d'un chlorhydrate d'aluminium, en Pa mesurée à la température de 25 °C à une fréquence de 1Hz et à la contrainte de 0,1 Pa à 2000 Pa en fonction de la concentration en phyllosilicate synthétique exprimée en % en poids de matière active. EXEMPLES
EXEMPLE 1 ; Préparation d'un phyllosilicate synthétique sons forme de gel aqueux convenant à l'invention
Un phyllosilicate synthétique sous forme de gel aqueux convenant à l'invention est préparé selon la technologie décrite dans l'exemple 1 de la demande FR 2 977580 de la page 21 ligne 26 à la page 22 ligne 29.
On a ainsi procédé jusqu'à la formation de l'hydrogel sans étape de séchage et de lyophilisation.
L'analyse du diffractogramme des rayons X a été effectuée à l'aide des matériel et méthode utilisés pour les analyses en diffraction des rayons X qui sont détaillés dans la demande FR 2977580.
Une raie de diffraction caractéristique à 9,77 Å est observée.
Les compositions selon l'invention illustrées dans les exemples suivants comprennent un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention tel qu'obtenu dans cet exemple 1.
EXEMPLE 2 : Mesures rhéologiques - mise en évidence de la transition sol-gel d'un phyllosilicate synthétique selon l'invention tel que décrit dans l'exemple 1 en l'absence et en présence de chlorhydrate d'aluminium
Les mesures rhéologiques et notamment la détermination du module élastique
G' sont réalisées comme indiqué ci-dessus.
Afin de mettre en évidence la transition sol-gel, deux séries de tests ont été réalisés selon le protocole de mesure rhéologique détaillé ci-avant.
La première série d'essais consiste à tester des compositions comprenant du phyllosilicate synthétique sous forme de gel convenant à l'invention et préparé selon l'exemple 1 en l'absence d'électrolyte et/ou polyélectrolyte.
La seconde série d'essais consiste à tester des compositions comprenant du phyllosilicate synthétique sous forme de gel convenant à l'invention et préparé selon l'exemple 1 en présence d'un sel d'aluminium et plus précisément en présence de 15 % en poids de chorhydrate d'aluminium.
Pour chacune de ces séries, différentes concentrations en phyllosilicate synthétique sous forme de gel convenant à l'invention ont été utilisées, à savoir : - pour la première série : 1 %, 2 %, 3 %, 4 %, 7 %, 8 % et 9,5 % en poids ; et
- pour la seconde série : 1 %, 2 %, 3 %, et 4 % en poids.
Les résultats pour chacune des deux séries de tests sont illustrés en figures 1 et
2.
II est observé que le passage de l'état liquide à l'état de gel s'effectue entre
4 % et 5 % en poids de matière active en phyllosilicate synthétique lorsque celui-ci est utilisé seul sous la forme d'un gel tandis que l'état de gel est atteint pour une quantité plus faible, à savoir entre 2 % et 3 % en poids de matière active en phyllosilicate synthétique lorsqu'il est associé au chlorhydrate d'aluminium qui est présent en une quantité de 15 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.
Ainsi, il est démontré que l'association d'un gel de phyllosilicate synthétique convenant à l'invention avec un sel d'aluminium permet d'obtenir des gels à plus faible taux en phyllosilicate synthétique. EXEMPLE 3 : Mesures rhéologiques et stabilité des compositions selon l'invention
Quatre compositions selon l'invention (voir le tableau 1) comprenant à titre d'électrolyte du chlorhydrate d'aluminium sont testées.
La mesure du module élastique G' est effectuée comme détaillé ci-avant. La stabilité des quatre compositions est évaluée à température ambiante
(20-30 °C) d'une part après 24 heures puis d'autre part après 2 mois. L'évaluation de la stabilité est réalisée par une observation à l'œil nu.
Tableau 1
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000078_0001
ma* : matière active
Ainsi, il est observé que les compositions 3.1 à 3.4 selon l'invention demeurent stables non seulement après 24 heures mais également après 2 mois à température ambiante.
Par ailleurs, il est démontré qu'au sein d'une composition selon l'invention, la transition Sol-Gel se produit aux mêmes concentrations en phyllosilicate synthétique que pour les compositions illustrées en exemple 2, c'est-à-dire lorsque la quantité de phyllosilicate synthétique conforme à l'invention est comprise entre 2 % et 3 % en poids de matière active pour une quantité en chlorhydrate d'aluminium de 15 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. En effet, comme indiqué dans le tableau 1 ci-dessus, le module élastique G' passe respectivement de 12 Pa à 2400 Pa.
EXEMPLE 4 ; Mesures rhéologiques de compositions selon l'invention et de compositions comparatives
a Compositions testées
Une composition (composition 4.1) et trois compositions comparatives (compositions 4.2, 4.3 et 4.4) sont testées. Dans cet exemple, le polyélectrolyte est illustré par le hyaluronate de sodium (compositions 4.1, 4.2 et 4.4).
Le phyliosilicate synthétique sous forme dè poudre compris dans la composition comparative 4.4 est préparé à partir du phyliosilicate synthétique sous forme de gel aqueux obtenu selon l'exemple 1 qui est soumis à une étape de séchage puis à une étape de broyage.
Figure imgf000079_0001
b Aspect macroscopique
Chaque composition est évaluée dans son pot.
Figure imgf000080_0001
Seule la composition 4.1 selon l'invention présente une texture qui ne coule pas sous son propre poids.
Ainsi, un phyllosilicate synthétique selon l'invention sous forme de gel n'est pas déstructuré par l'ajout de polyélectrolyte tel que le hyaluronate de sodium et contribue même à augmenter la viscosité des compositions comprenant un tel polyélectrolyte. Cet aspect est corroboré par les caractérisations rhéologiques figurées ci-après.
Par ailleurs, un phyllosilicate synthétique sous forme de poudre ne permet pas d'obtenir le résultat escompté notamment en termes de viscosité, d'effet gélifiant, d'effet épaississant, de stabilité et d'homogénéité du dépôt. C Mesures rhéologiques
La composition 4.1 selon l'invention et les compositions comparatives 4.2 et 4.3 ont été caractérisés en rhéologie en oscillation selon les matériel et méthode détaillés ci-avant, ce qui permet d'évaluer les modules visqueux et modules élastiques.
Le caractère liquide ou solide est déterminé par la valeur de delta en fonction de la contrainte appliquée.
Figure imgf000081_0001
La composition 4.1 selon l'invention présente une valeur de module élastique G' nettement supérieur à celui du gel aqueux de hyaluronate de sodium seul (composition comparative 4.2) ou du gel aqueux à 5 % de phyllosilicate synthétique seul (composition comparative 4.3).
Les valeurs de Delta, montrent en outre que le gel aqueux à 1 % de hyaluronate de sodium (composition comparative 4.2) présente un comportement «liquide » au repos (delta > 45°) alors que le gel aqueux contenant 5 % de phyllosilicate synthétique sous forme de gel présente un comportement « solide » (delta < 45°). Par conséquent, les solutions d'actifs difficiles à formuler tels que les électrolytes ou les polyélectrolytes peuvent être gélifiées grâce au phyllosilicate synthétique utilisé sous forme de gel, ce qui facilite l'application sur la peau et l'agrément du produit cosmétique obtenu.
Exemple 5 : Crème de type émulsion huile/eau à base d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel
Mode Opératoire :
Une fois le système conservateur dissous dans l'eau (à la température nécessaire), on ajoute le gélifiant hydrophile sous Rayneri à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel et ajouté l'actif acide 3-hydroxy-2-pentyI-cyclopentane acétique. On a homogénéisé la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène). Quand les mélanges des deux phases ont été homogènes, on a formé l' émulsion en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous Moritz. On a refroidi sous Rayneri jusqu'à obtention d'une crème lisse homogène.
Figure imgf000082_0001
Aspect macroscopique : la composition 5 selon l'invention présente une texture stable et homogène à 24h qui ne coule pas sous son propre poids. Ainsi, un phyllosilicate synthétique selon l'invention sous forme de gel n'est pas déstructuré par l'ajout de polyélectrolyte tel que l'acide 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acétique. Exemple 6 : Comparaison du spectre infrarouge entre talc naturel et phyllosilicate synthétique convenant à l'invention dans une composition anti- transpirante
Figure imgf000083_0001
On a mesuré le spectre infrarouge des compositions 6.1 et 6.2.
L'appareil utilisé a été un spectromètre Nicolet 6700 FTIR à transformée de Fourier, équipé d'une sphère d'intégration, avec un détecteur InGaA et une séparatrice CaF2 et résolution de 4 cm-1. Autrement dit les valeurs des bandes d'absorption données dans cette description sont à considérer comme étant à plus ou moins 2 cm-1.
Les enregistrements en proche infrarouge de la région d'élongation située à 7185 cm-1 ont été décomposés par des Pseudo-Voigts à l'aide du logiciel Fityk (Wojdyr, 2010). Les compositions ont été chauffées à 120 °C et 400 °C.
Des agrandissements de stretching ont été effectués, à plus ou moins 200 cm" de part et d'autre d'une bande d'absorption suspectée.
Figure imgf000084_0001
Exemple 7 ; Compositions ¾ base de chlorure de sodium comme éiectroivte
Les exemples 7.1 à 7.4 ont été préparés par simple mélange des ingrédients sous agitation type rayneri à température ambiante (20-30 °C) jusqu'à formation d'un mélange homogène.
Les compositions 7.2 à 7.4 selon l'invention et la composition comparative 7.1 ont été caractérisées en rhéologie en oscillation selon les matériels et méthode détaillés ci- avant dans la description, ce qui permet d'évaluer les valeurs de consistance G*.
Figure imgf000085_0001
On a observé qu'en ajoutant le chlorure de sodium, on formait un gel homogène qui ne s'écoule pas sous son propre poids et dont la consistance augmente avec la concentration dans le domaine de concentrations testé.
Exemple 8: Compositions à base d'acide
3-hydroxy-2-pentvl-cyclopentane acétique comme électrolyte
Les exemples 8.1 à 8.4 ont été préparés par simple mélange des ingrédients sous agitation type rayneri à température ambiante (20-30 °C) jusqu'à formation d'un mélange homogène.
Les compositions 8.2 à 8.4 selon l'invention et la composition comparative 8.1 ont été caractérisées en rhéologie en oscillation selon les matériels et méthode détaillés ci- avant dans la description, ce qui permet d'évaluer les valeurs de consistance G*.
Figure imgf000086_0001
On a observé qu'en ajoutant l'acide 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acétique, on formait un gel homogène qui ne s'écoule pas sous son propre poids et dont la consistance augmente avec la concentration dans le domaine de concentrations testé.
Exemple 9 : antres compositions selon l'invention à base de chlorhydrate d'aluminium et compositions hors invention
CARACTERISATIONS
Outre les caractérisations usuelles telles que la stabilité des systèmes, les dépôts obtenus par application des formules sur plaque de verre sont évalués sur des critères de temps de séchage, de qualité de film : résistance à l'eau, et résistance aux frottements. Dépôt : étalement de 2 cm de large et d'épaisseur 100μm sur plaque de verre. Le dépôt est fait à l'aide d'un tire-film et est laissé à sécher pendant 2h et 24h.
Qualité du dépôt : on regarde la présence de craquelure
Résistance aux frottements : le film est gratté par un aller-retour avec une spatule.
Résistance à l'eau : une goutte d'eau est déposée sur le film et on regarde l'étalement de la goutte sur le dépôt (sera complété par des mesures quantitatives)
Les formules sont évaluées par les critères suivants :
A) résistance aux frottements
+ : bonne résistance. Le film s'effrite lentement
++ : très bonne résistance. Le film s'effrite peu.
- : mauvaise résistance. Le film s'effrite rapidement.
- : très mauvaise résistance. Le film s'effrite instantanément
B) résistance à l'eau
+ : bonne résistance. La goutte s'étale lentement.
++ : très bonne résistance. La goutte ne s'étale pas.
- : mauvaise résistance. La goutte s'étale rapidement.
~ : très mauvaise résistance. La goutte s'étale instantanément (surface d'étalement plus large).
9.1 : COMPOSITION SOUS FORME DE GEL
Figure imgf000087_0001
Figure imgf000088_0001
%ma* : pourcentage en poids de matière active de phyllosilicatesynthétique dans l'eau
Les compositions 1 et 2, sous forme de gel sont stables et permettent d'obtenir un film de bonne qualité, un toucher sec et d'apporter une bonne résistance à l'eau et aux frottements. Ces compositions conservent un agrément sensoriel adapté pour une application anti-transpirante/déodorante.
9.2 COMPOSITIONS SOUS FORME D'EMULSIONS
Figure imgf000088_0002
Figure imgf000089_0001
Figure imgf000090_0001
L'association d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention et du filmogène permet d'avoir de meilleures propriétés de résistance du film à Peau et aux frottements, et de meilleurs temps de séchage qu'une formule contenant le phyllosilicate synthétique seul et encore de bien meilleures propriétés qu'une formule sans phyllosilicate et sans filmogène.
Exemple 10 : Antres compositions selon l'invention à base d'actifs déodorants tels que le pidolate de zinc, l'hydroxychlorure de Na-(1-oxododécil)-L- ethyl arginate ou l'Alun de potassium, comme électrolyte
Les exemples 10.1 à 10.4 ont été préparés par simple mélange des ingrédients sous agitation magnétique à température ambiante (20-30 °C) jusqu'à formation d'un mélange homogène.
Figure imgf000091_0001
Figure imgf000092_0002
Figure imgf000092_0003
Figure imgf000092_0001
Ainsi, il est observé que les compositions 10.1 et 10.4 selon l'invention sont stables après 24h. On a également observé qu'un phyllosilicate synthétique selon l'invention n'est pas déstructuré par l'ajout d'électrolytes correspondant à des actifs déodorants tels que le pidolate de zinc, rhydroxychlorure de Na-(l-oxododécil)-L-ethyl arginate ou l'Alun de potassium, et contribue même à augmenter la viscosité des compositions comprenant de tels électrolytes.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition, notamment cosmétique, comprenant :
- (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire
Figure imgf000093_0001
sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique ; et
- (b) au moins un électrolyte et/ou au moins un polyélectrolyte.
2. Composition selon la revendication 1, présentant une raie de diffraction aux rayons X supérieure à 9,4 Å et inférieure ou égale à 9,8 Å.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, présentant une bande d'absorption infrarouge de 7200 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm-1.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le phyllosilicate synthétique sous la forme d'un gel aqueux constitue la phase aqueuse.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit phyllosilicate synthétique est présent en une quantité allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence allant de 0,1 % à 15 % en poids, plus préférentiellement allant de 0,1 % à 11 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,5 % à 11 % en poids, mieux allant de 0,5 % à 7 % en poids, mieux allant de 1 % à 6 %, et encore mieux allant de 2 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le phyllosilicate synthétique sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique est présent en une quantité allant de 0,5 à 20 % en poids en matière active, de préférence de 1 % à 15 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 2 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l' électrolyte est choisi parmi les sels des dérivés d'acide cucurbique répondant à la formule (I) suivante :
Figure imgf000094_0001
dans laquelle :
1 R1 représente un radical COOR3, R3 désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ;
R2 représente un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé, Linéaire ayant de 1 à
18 atomes de carbones, ou ramifié ou cyclique ayant de 3 à 18 atomes de carbone ;
ainsi que leurs isomères optiques, et sels correspondants.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'électrolyte est choisi parmi les dérivés lipophiles d'acide salicylique répondant à la formule (II)
Figure imgf000094_0002
dans laquelle :
- le radical R" désigne une chaîne aliphatique ayant de 2 à 22 atomes de carbone, saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique ; une chaîne insaturée ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées ; un noyau aromatique hé au radical carbonyle directement ou par Pintermédiaire de chaînes aliphatiques saturées ou insaturées ayant de 2 à 7 atomes de carbone; lesdits groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d'halogène (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;
- R'" est un groupe hydroxyle ou groupe ester de formule :
Figure imgf000095_0001
dans laquelle R' désigne une chaîne aliphatique, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée contenant de 1 à 18 atomes de carbone ;
- ainsi que leurs sels issus d'une base minérale ou organique.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'électrolyte est choisi parmi un sel ou complexe d'aluminium et/ou de zirconium, un sel d'argent, un sel de zinc, et leurs mélanges, de préférence choisi parmi un sel et/ou complexe d'aluminium et/ou de zirconium et encore plus particulièrement le chlorhydrate d'alurninium.
11. Composition selon selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'électrolyte est choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges, de préférence choisi parmi les halohydrates de d'aluminium, les halohydrates d'aluminium et de zirconium, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé, et leurs mélanges, et comprenant en outre (c) au moins un polymère filmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère filmogène hydrophobe et leurs mélanges.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyélectrolyte est choisi parmi :
- les polysaccharides anioniques,
- les polymères cationiques dont les chitosanes et les sels d'ammonium quaternaires polymériques,
- les homopolymères et copolymères de l'acide 2-méthyl 2-[(l-oxo 2- propényl)amino] 1-propanesulfonique réticulés et/ou neutralisés,
- les homopolymères et copolymères acryliques,
- - les acides polyacryliques,
- - les copolymères acide polyacryliques acrylates d'alkyle,
- - et leurs mélanges.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyélectrolyte est choisi parmi un acide hyaluronique réticulé, un acide hyaluronique non réticulé, ses sels et leurs mélanges.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'électrolyte et/ou le polyélectrolyte sont présents en une quantité totale allant de 0,1 % à 30 % en poids en matière active, de préférence allant de 0,1 % à 20 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,2 % à 15 % en poids, mieux allant de 0,3 % à 10 % en poids, et encore mieux allant de 0,5 % à 5 % en poids, ou de préférence allant de 1% à 30% en poids, plus préférentiellement allant de 2% à 30% en poids, encore plus préférentiellement allant de 10% à 30% en poids, mieux allant de 15 % à 30 % en poidspar rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon la revendication 11, dans laquelle le polymère fïlmogène hydrophile est choisi parmi les polyuréthanes, les polymères vinyliques, les polymères naturels, les latex, les pseudolatex, et leurs mélanges.
16. Composition selon la revendication 11, dans laquelle le polymère fïlmogène hydrophobe est choisi parmi :
(i) les polymères de type réseau de polymères interpénétrés;
(ii) les polymères siliconés greffés ;
(iii) les copolymères d'acide (méth)acrylique et de N-tertiobutylacrylamide non neutralisés ;;
(iv) les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle non neutralisés ;
(v) les tétrapolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates et de (méth)acrylate d'alkyle en C8-C24 ;
(vi) les pseudoblocs filmogènes ;
(vii) les copolymères séquencés hydrocarbonés ; et
(viii) leurs mélanges.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 11, 15 et 16, dans laquelle le polymère fïlmogène est présent en une quantité allant de 0,1 % et 40 % en poids de matière active, de préférence entre 1 % et 30 % en poids, encore plus préférentiellement entre 2 % et 20 % en poids de matière active, et encore mieux entre 4 % et 15 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition est cosmétique ou dermatologique et comprend un milieu physiologiquement acceptable.
19. Procédé de traitement cosmétique de la peau et/ou des ongles, comprenant l'application sur la peau et/ou les ongles, d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.
20. Procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires et les odeurs de pieds, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la peau et plus particulièrement au niveau des axillaires et/ou des pieds, une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, 10, 11, et 14 à 18.
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