WO2016068312A1 - スパンボンド不織布、不織布積層体、医療用衣料、ドレープ、及びメルトブローン不織布 - Google Patents

スパンボンド不織布、不織布積層体、医療用衣料、ドレープ、及びメルトブローン不織布 Download PDF

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WO2016068312A1
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ethylene
polymer
mass
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市川 太郎
裕佑 関岡
邦昭 川辺
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a spunbond nonwoven fabric, a nonwoven fabric laminate, a medical garment, a drape, and a meltblown nonwoven fabric.
  • Nonwoven fabrics using propylene-based polymers have good spinnability and fine fibers are easily obtained compared to nonwoven fabrics using ethylene-based polymers, and are excellent in balance of strength, flexibility, and barrier properties.
  • Nonwoven fabrics using propylene-based polymers are widely used as medical materials, hygiene materials, absorbent articles, packaging materials for various objects, supporting materials, and backing materials because they have the above properties.
  • long-fiber nonwoven fabrics containing propylene-based polymers obtained by the spunbond method or meltblown method are superior in overall performance in terms of lightness, uniformity, strength, flexibility, and barrier properties.
  • the spunbond method or meltblown method are superior in overall performance in terms of lightness, uniformity, strength, flexibility, and barrier properties.
  • surgical gowns, drapes, masks, sheets, gauze, etc. are superior in overall performance in terms of lightness, uniformity, strength, flexibility, and barrier properties.
  • sterilization methods include electron beam sterilization, gamma ray sterilization, gas sterilization, and steam sterilization. Since gamma rays use radioactive cobalt radiation sources and gas sterilization mainly uses ethylene oxide gas, there are problems in handling. Steam sterilization also has a problem of certainty of sterilization. For this reason, electron beam sterilization is ideal as a method that can generally sterilize safely and reliably in a short time.
  • Document 1 Japanese Patent No. 2633936 proposes a non-woven fabric containing a survey aliphatic ester of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid in a propylene-based polymer.
  • Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 02-215848 discloses that propylene-based resin is 95% by mass to 99.5% by mass and an ethylene- ⁇ -olefin copolymer having a specific density and the number of side chain groups is 5% by mass or more.
  • a radiation-resistant propylene-based resin composition consisting of 0.5% by mass has been proposed.
  • Reference 3 Japanese Patent Publication No. 2001-508813 proposes a product containing a blend of 50% to 99% by weight of polypropylene and 1 to 50% by weight of a specific polyethylene.
  • Japanese Patent Publication No. 2010-509461 discloses a polymer mixture containing polyethylene and polypropylene using a Ziegler-Natta catalyst.
  • the non-woven fabric obtained by the technique disclosed in the above-mentioned Japanese Patent No. 2633936 has a longer chain aliphatic ester compound of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid than the case where the non-woven fabric is not contained. A decrease in intensity after irradiation is suppressed. However, the decrease in intensity after irradiation was not sufficiently suppressed satisfactorily.
  • these nonwoven fabrics have a high rate of decrease in strength after irradiation, and furthermore, because of the low melting point of the above polyethylene, in particular, they are thermally laminated with a film and subjected to secondary processing as a medical drape material. In some cases, it was not suitable.
  • a method using high-density polyethylene can be considered.
  • the nonwoven fabric obtained by the technique disclosed in the aforementioned Japanese Translation of PCT International Publication No. 2010-509461 is supposed to contain a specific high-density polyethylene in order to obtain strength.
  • the spinnability of the mixture is inferior. For this reason, the fibers cannot be made sufficiently thin, and for example, a nonwoven fabric suitable as a medical material may not be obtained.
  • the nonwoven fabric obtained by the technique disclosed in the aforementioned International Publication No. 2014/046070 uses a mixture in which high-density polyethylene is added to a propylene-based polymer, and the spinnability of this mixture is improved.
  • this nonwoven fabric is not sufficiently thin and has high air permeability, for example, when laminated with other members as a medical material, there is a risk that strength and barrier properties such as blood may be insufficient. .
  • the present invention can be sterilized by an electron beam or the like, has sufficiently high strength even after radiation sterilization by an electron beam or the like, and further contains an ethylene polymer even when the fiber diameter is reduced.
  • a spunbond nonwoven fabric composed of fibers of a propylene-based polymer composition containing a propylene-based polymer in which deterioration of spinnability is suppressed, nonwoven fabric laminates using the same, and medical clothing and drapes using the same The challenge is to do.
  • it when used as a member of a nonwoven fabric laminate, it is composed of a fiber of a propylene polymer composition containing a propylene polymer and a stabilizer, which has excellent interlayer adhesive strength and excellent strength of the nonwoven fabric laminate.
  • the object is to provide a meltblown nonwoven fabric.
  • Means for solving the above-mentioned problems are, for example, as follows.
  • a spunbonded nonwoven fabric having an air permeability of 500 cm 3 / cm 2 / s or less measured under a flow rate condition at a pressure difference of 125 Pa by a Frazier air permeability measuring machine according to JIS L 1096 (2010).
  • ⁇ 2> The spunbonded nonwoven fabric according to ⁇ 1>, wherein the propylene polymer composition contains an ethylene polymer wax (C) having a weight average molecular weight (Mw) of 400 to 15000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the ethylene density of the polymer wax (C) is, 0.890g / cm 3 ⁇ 0.980g / cm 3 and a spunbonded nonwoven fabric according to ⁇ 2>.
  • Mw weight average molecular weight
  • the content of the ethylene polymer wax (C) is 0.1 part by mass to less than 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the propylene polymer (A) ⁇ 2> or ⁇ 3 > The spunbonded nonwoven fabric described in>.
  • ⁇ 5> The spunbonded nonwoven fabric according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the melt flow rate (MFR) of the ethylene polymer (B) is 2 g / 10 minutes to 25 g / 10 minutes.
  • MFR melt flow rate
  • ⁇ 6> The spunbonded nonwoven fabric according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the basis weight is 10 g / m 2 to 25 g / m 2 .
  • ⁇ 7> The spunbonded nonwoven fabric according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein an average fiber diameter of the fibers is 20 ⁇ m or less.
  • ⁇ 8> The spunbonded nonwoven fabric according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the intensity INDEX after irradiation with an electron beam with an absorbed dose of 45 kGy is 10 N or more.
  • a nonwoven fabric laminate comprising the spunbonded nonwoven fabric according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
  • the nonwoven fabric laminate according to ⁇ 9> including a meltblown nonwoven fabric made of fibers of an ethylene-based polymer composition.
  • the ethylene polymer composition includes an ethylene polymer (a) having a melt flow rate (MFR) of 10 g / 10 min to 250 g / 10 min and an ethylene polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 400 to 15000.
  • MFR melt flow rate
  • Mw weight average molecular weight
  • the nonwoven fabric laminate according to ⁇ 10> comprising the polymer wax (b) at a mass ratio of (a) / (b) of 90/10 to 10/90.
  • the stabilizer includes the organophosphorus compound, the hindered amine compound, and the phenol compound.
  • Medical clothing including the nonwoven fabric laminate according to any one of ⁇ 9> to ⁇ 13>.
  • a drape comprising the nonwoven fabric laminate according to any one of ⁇ 9> to ⁇ 13>.
  • a stabilizer selected from the group consisting of an organic phosphorus compound, a hindered amine compound, and a phenol compound.
  • a nonwoven fabric laminate comprising the meltblown nonwoven fabric according to ⁇ 16> or ⁇ 17>.
  • a spunbond nonwoven fabric composed of fibers of a propylene-based polymer composition containing a propylene-based polymer in which deterioration of spinnability is suppressed, a nonwoven fabric laminate using the same, and medical clothing and drapes using the same can do. Furthermore, when used as a member of a nonwoven fabric laminate, it is composed of a fiber of a propylene polymer composition containing a propylene polymer and a stabilizer, which has excellent interlayer adhesive strength and excellent strength of the nonwoven fabric laminate. A meltblown nonwoven fabric can be provided.
  • a numerical range indicated by using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the spunbonded nonwoven fabric of the present invention comprises 100 parts by mass of a propylene polymer (A) and 1 part by mass to 10 parts by mass of an ethylene polymer (B) having a density of 0.93 g / cm 3 to 0.98 g / cm 3. And a fiber of a propylene-based polymer composition containing a part. And the air permeability measured on the conditions of the flow volume in the pressure difference 125Pa by the Frazier air permeability measuring machine according to JISL1096 (2010) is 500 cm ⁇ 3 > / cm ⁇ 2 > / s or less.
  • the propylene polymer composition may further contain an ethylene polymer wax (C).
  • a spunbonded nonwoven fabric comprising fibers of a propylene-based polymer composition containing a propylene-based polymer, in which deterioration of spinnability due to containing the ethylene-based polymer is suppressed, is obtained.
  • the spunbond nonwoven fabric has a small fiber diameter, and the nonwoven fabric laminate including the spunbond nonwoven fabric can be suitably applied particularly to medical clothing and drapes.
  • the component of this invention is demonstrated concretely.
  • the propylene polymer (A) which is the main component of the propylene polymer composition used as a raw material for the spunbond nonwoven fabric of the present invention, is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and a small amount of ⁇ -olefin. It is a polymer mainly composed of propylene.
  • the ⁇ -olefin copolymerized with propylene includes ⁇ -olefins having 2 or more carbon atoms (excluding 3 carbon atoms), preferably 2 to 8 carbon atoms (excluding 3 carbon atoms).
  • the propylene polymer (A) is preferably a propylene homopolymer or a propylene / ethylene random copolymer. Furthermore, when heat resistance is important, the propylene polymer (A) is preferably a propylene homopolymer.
  • the ethylene content in this propylene / ethylene random copolymer is preferably 0.5 mol% to 10 mol%, preferably 3 mol% to 8 mol%, more preferably 4 mol% to 7 mol%.
  • the melting point (Tm) of the propylene polymer (A) is not particularly limited, but is preferably in the range of 125 ° C. or higher, preferably in the range of 140 ° C. or higher, and in the range of 155 ° C. or higher. Is more preferable, and it is particularly preferably in the range of 157 ° C to 165 ° C.
  • the melt flow rate (MFR 230 : ASTM D-1238, 230 ° C., load 2160 g) of the propylene polymer (A) according to the present invention is not particularly limited as long as the propylene polymer (A) can be melt-spun. However, it is preferably in the range of 1 g / 10 min to 500 g / 10 min, more preferably 5 g / 10 min to 200 g / 10 min, and still more preferably 10 g / 10 min to 100 g / 10 min.
  • the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the propylene polymer (A) according to the present invention is preferably 1.5 to 5.0.
  • the range of 1.5 to 4.5 is more preferable in that a fiber having excellent spinnability and particularly excellent fiber strength can be obtained.
  • Mw and Mn can be measured by a known method by GPC (gel permeation chromatography).
  • the density of the propylene polymer (A) according to the present invention preferably in the range of 0.895g / cm 3 ⁇ 0.915g / cm 3, 0.900g / cm 3 ⁇ 0.915g / cm 3 Gayori 0.905 g / cm 3 to 0.910 g / cm 3 is more preferable.
  • the density is a value obtained by measurement according to the density gradient method of JIS K7112.
  • the ethylene polymer (B) which is another component of the propylene polymer composition used as a raw material for the spunbond nonwoven fabric of the present invention, is an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and a small amount of other ⁇ -olefin. It is a polymer.
  • the ethylene polymer (B) is mainly composed of ethylene such as high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (so-called LLDPE), medium-density polyethylene (so-called MDPE), and high-density polyethylene (so-called HDPE). It is a polymer.
  • Examples of other ⁇ -olefins copolymerized with ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, Examples thereof include ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms such as 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and 1-eicocene.
  • These ethylene polymers (B) may be used alone or as a mixture of two or more.
  • ethylene polymer (B) As the ethylene polymer (B) according to the present invention, an ethylene polymer having a density in the range of 0.93 g / cm 3 to 0.98 g / cm 3 is used.
  • an ethylene polymer having a density in this range is used, deterioration of spinnability is suppressed, and the strength of the obtained spunbonded nonwoven fabric is excellent. Moreover, the effect which is excellent in stability over time is also obtained. Point and the spinning of the deterioration is further suppressed, in that the strength is further improved, preferably in the range of 0.940g / cm 3 ⁇ 0.980g / cm 3, 0.940g / cm 3 ⁇ 0.975g / cm A range of 3 is more preferred.
  • high density polyethylene (HDPE) is preferably in the range of 0.950g / cm 3 ⁇ 0.970g / cm 3.
  • the melt flow rate (MFR 190 : ASTM D 1238, 190 ° C., load 2160 g) of the ethylene polymer (B) according to the present invention is obtained by mixing the ethylene polymer (B) with the propylene polymer (A). There is no particular limitation as long as it can be melt-spun. From the viewpoint of fiber spinnability, fiber diameter, and strength, the melt flow rate of the ethylene polymer (B) is preferably in the range of 1 g / 10 min to 50 g / 10 min. The range is more preferably 2 g / 10 min to 25 g / 10 min, and further preferably 2 g / 10 min to 10 g / 10 min.
  • the melt flow rate of the ethylene polymer (B) is in the above range, the spinnability of the propylene polymer composition is good, and the obtained spunbond nonwoven fabric has excellent strength. Since such characteristics are obtained, the obtained spunbonded nonwoven fabric can be suitably used particularly for medical materials.
  • ethylene polymer (B) As the ethylene polymer (B) according to the present invention, polymers obtained by various known production methods (for example, a high-pressure method, a medium-low pressure method obtained using a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst) can be used. Among these polymers, when an ethylene polymer obtained by polymerization with a metallocene catalyst is used, the spinnability of the propylene polymer composition becomes better, and the strength of the resulting spunbond nonwoven fabric is improved. It is preferable at the point which becomes favorable.
  • the propylene polymer composition as a raw material for the spunbonded nonwoven fabric of the present invention can contain an ethylene polymer wax (C) as necessary.
  • the ethylene polymer wax (C) has the effect of improving the dispersibility of the propylene polymer (A) and the ethylene polymer (B). Therefore, it is preferable that the propylene-based polymer composition contains an ethylene-based polymer wax (C) in that the spinnability is easily improved.
  • the ethylene polymer wax (C) according to the present invention is a wax-like polymer having a lower molecular weight than the ethylene polymer (B).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the ethylene polymer wax (C) is preferably in the range of 15000 or less. More preferably, it is less than 15,000, more preferably less than 10,000, even more preferably less than 6,000, even more preferably less than 6,000, and less than 5,000. Particularly preferred is a range of 1500 or less. As a lower limit, it is preferable that it is 400 or more, and it is more preferable that it is 1000 or more. When the weight average molecular weight (Mw) of the ethylene polymer wax (C) is in this range, it is easy to improve the spinnability of the propylene polymer composition, the fiber diameter tends to be thin, Stability is easily obtained.
  • the nonwoven fabric laminated body is formed by laminating the spunbonded nonwoven fabric of the present invention with a melt blown nonwoven fabric made of, for example, an ethylene polymer, it is preferable in that it tends to be excellent in interlayer adhesion and strength.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the ethylene polymer wax (C) according to the present invention is a value obtained from GPC measurement, and is a value measured under the following conditions.
  • the weight average molecular weight is obtained based on the following conversion method by creating a calibration curve using commercially available monodisperse standard polystyrene.
  • the ethylene polymer wax (C) according to the present invention preferably has a softening point measured in accordance with JIS K2207 in the range of 90 ° C to 145 ° C, more preferably in the range of 90 ° C to 130 ° C. More preferably, the temperature is from 120 ° C to 120 ° C, and most preferably from 105 ° C to 115 ° C.
  • the ethylene-based polymer wax (C) may be either an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin to be copolymerized with ethylene has 3 to 8 carbon atoms. Is more preferable, 3 to 4 carbon atoms are still more preferable, and 3 carbon atoms are particularly preferable.
  • the spinnability becomes good and the properties such as strength of the nonwoven fabric can be improved.
  • the reason is not clear, but it is thought as follows.
  • the ethylene polymer wax (C) if the carbon number of the ⁇ -olefin copolymerized with ethylene is in the above range, the ethylene polymer wax (C) is contained in the propylene polymer (A).
  • the ethylene polymer (B) is easily dispersed via That is, since the ethylene polymer wax (C) acts as a compatibilizing agent for the propylene polymer (A) and the ethylene polymer (B), the uniformity as the propylene polymer composition of the present invention. It is considered that the balance between characteristics such as spinnability and strength of the nonwoven fabric is improved.
  • the ethylene polymer wax may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
  • the ethylene polymer wax (C) according to the present invention can be produced by any method such as a production method by polymerization of a commonly used low molecular weight polymer or a method of reducing the molecular weight by heat degradation of a high molecular weight ethylene polymer. There is no particular limitation.
  • the ethylene polymer wax (C) according to the present invention may be purified by a method such as solvent fractionation that is fractionated based on a difference in solubility in a solvent, or distillation.
  • the ethylene polymer wax (C) is obtained by a commonly used production method by polymerization of a low molecular weight polymer, various known production methods such as a Ziegler / Natta catalyst, or JP-A-08-239414, or It can be produced by a production method for polymerizing with a metallocene catalyst or the like described in WO 2007/114102 or the like.
  • density of the ethylene polymer wax (C) according to the present invention is preferably 0.890g / cm 3 ⁇ 0.980g / cm 3. More preferably 0.910 g / cm 3 or more, and still more preferably 0.920 g / cm 3 or more. Further, it is preferably 0.960 g / cm 3 or less, and more preferably in the range of 0.950 g / cm 3 or less.
  • the spinnability of the propylene polymer composition tends to be excellent.
  • nonwoven fabric laminate is formed by laminating the spunbond nonwoven fabric of the present invention with a melt-blown nonwoven fabric made of, for example, an ethylene polymer, it is also preferable in that it tends to be excellent in interlayer adhesion and strength.
  • the difference between the density of the propylene-based polymer (A) and the density of the ethylene-based polymer wax (C) according to the present invention is not particularly limited, but is more preferably less than 0.35 g / cm 3. Preferably, it is particularly preferably less than 0.20 g / cm 3 , and most preferably less than 0.15 g / cm 3 .
  • the density difference is in the above range, the spinnability is improved and the properties such as the strength of the nonwoven fabric can be improved. The reason is not clear, but it is thought as follows.
  • the ethylene polymer wax (C) is added to the propylene polymer (A). Therefore, it is considered that the ethylene polymer (B) is easily dispersed. That is, since the ethylene polymer wax (C) acts as a compatibilizing agent for the propylene polymer (A) and the ethylene polymer (B), the uniformity as the propylene polymer composition of the present invention. It is considered that the balance between characteristics such as spinnability and strength of the nonwoven fabric is improved.
  • the propylene-based polymer composition used as the raw material of the spunbond nonwoven fabric of the present invention is 1 part by mass to 10 parts by mass of the ethylene polymer (B) with respect to 100 parts by mass of the propylene polymer (A).
  • Part of a propylene-based polymer composition the ethylene polymer (B) contains 1 part by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the propylene polymer (A).
  • a propylene-based polymer composition containing (C) may be used.
  • the content of the ethylene polymer (B) is preferably 2 parts by mass or more, and more preferably 3 parts by mass or more. Moreover, 9 mass parts or less are preferable and 8 mass parts or less are more preferable.
  • the propylene-based polymer composition according to the present invention has excellent strength after radiation sterilization with an electron beam or the like of the resulting spunbonded nonwoven fabric if the content of the ethylene-based polymer (B) is 1 part by mass or more. It becomes.
  • durability for example, bonding strength of a heat embossed portion (also referred to as a thermocompression bonding portion)
  • this nonwoven fabric is used as a medical material, strength and flexibility are improved. It will be excellent.
  • the content of the ethylene polymer (B) is 10 parts by mass or less, the spinnability of the propylene polymer composition is excellent. That is, when the content of the ethylene polymer (B) does not satisfy the above range, the strength after radiation sterilization is lowered or the spinnability of the propylene polymer composition is deteriorated.
  • the propylene polymer composition according to the present invention contains an ethylene polymer wax (C), as described above, the dispersibility of the propylene polymer (A) and the ethylene polymer (B). As a result, the spinnability is more easily improved.
  • the content of the ethylene polymer wax (C) is: The amount is preferably 0.1 parts by weight or more and less than 4 parts by weight, more preferably 0.5 parts by weight to 3 parts by weight, and 0.5 parts by weight to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene polymer. More preferably it is.
  • catalysts such as JP-A-57-63310, JP-A-58-83006, JP-A-3-706, and JP-A-3476793 are disclosed.
  • a metallocene catalyst described in Japanese Patent No. 193796 or Japanese Patent Laid-Open No. 02-41303 can be preferably used.
  • the propylene polymer composition according to the present invention may be used as necessary within a range that does not impair the object of the present invention. Any other possible component can be included. These components can be mixed using various known methods.
  • Optional other components that can be used as needed include other polymers; colorants: antioxidants such as phosphorus and phenols; weathering stabilizers such as benzotriazoles; and light resistance such as hindered amines.
  • Anti-blocking agent Dispersing agent such as calcium stearate; Lubricant; Nucleating agent; Pigment; Softener; Hydrophobic agent; Water repellent; Auxiliary agent; Water repellent;
  • Various known additives such as natural oil; synthetic oil; In particular, in the case of imparting stability such as strength, discoloration, and odor upon irradiation with an electron beam or the like, it is effective to add an antioxidant, a weathering stabilizer, a light-resistant stabilizer, a pigment, a deodorant and the like.
  • the stabilizer examples include organic phosphorus compounds such as tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite; bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) decanedioate, 2,4-dichloro-6- (1,1,3,3-tetramethylbutylamino) -1,3,5-triazine / N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl) Hindered amine compounds such as hexamethylenediamine polycondensate; phenol compounds such as 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -butane are preferably used. .
  • organic phosphorus compounds such as tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite; bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) decanedioate, 2,
  • fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, calcium 1,2-hydroxystearate; glycerol monostearate, glycerol distearate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, etc.
  • polyhydric alcohol fatty acid esters such as polyhydric alcohol fatty acid esters. Moreover, these can also be used in combination.
  • silica diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, pumice powder, pumice balloon, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate, potassium titanate, barium sulfate, calcium sulfite,
  • a filler such as talc, clay, mica, asbestos, calcium silicate, montmorillonite, pentonite, graphite, aluminum powder, molybdenum sulfide may be contained.
  • the spunbond nonwoven fabric of the present invention is not limited to the object of the present invention, but other fibers (for example, the propylene-based polymer (A) alone). It may be a non-woven fabric made of mixed fibers obtained by mixing fibers obtained or fibers obtained from other olefinic polymers, polyesters, thermoplastic elastomers, and the like.
  • the fiber forming the spunbonded nonwoven fabric of the present invention may be a single fiber made of the propylene polymer composition.
  • a composite fiber having a side-by-side and core-sheath structure containing the propylene-based polymer composition may be used as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the cross-sectional shape of the fibers forming the spunbonded nonwoven fabric of the present invention can be a round shape; a polygonal shape such as a star shape, a triangular shape, a square shape, or a pentagonal shape; an elliptical shape; a hollow shape;
  • the spunbonded nonwoven fabric of the present invention has an air permeability of 500 cm 3 / cm 2 / weight per unit area of 20 g / m 2 and measured under the condition of a flow rate at a pressure difference of 125 Pa using a Frazier air permeability measuring machine according to JIS L 1096 (2010). s or less. 450 cm ⁇ 3 > / cm ⁇ 2 > / s or less is preferable and 400 cm ⁇ 3 > / cm ⁇ 2 > / s or less is preferable. Moreover, although a lower limit is not specifically limited, 50 cm ⁇ 3 > / cm ⁇ 2 > / s or more is mentioned.
  • the air permeability of the spunbonded nonwoven fabric is within this range, appropriate air permeability and barrier properties can be obtained. Moreover, the obtained spunbonded nonwoven fabric is excellent in strength. In the case where the air permeability is in such a range, since it has the above characteristics, it can be suitably used particularly for medical materials.
  • the basis weight of the spunbonded nonwoven fabric of the present invention is preferably in the range of 5 g / m 2 to 50 g / m 2 , and more preferably in the range of 10 g / m 2 to 25 g / m 2 .
  • the average fiber diameter of the fibers forming the spunbond nonwoven fabric of the present invention is preferably in the range of 5 to 30 ⁇ m.
  • an upper limit of an average fiber diameter More preferably, it is 25 micrometers or less, More preferably, it is 20 micrometers or less.
  • the fibers forming the nonwoven fabric are sufficiently thin, and can be suitably used particularly for medical materials.
  • the lower limit of the average fiber diameter is not particularly limited, but when it is 10 ⁇ m or more, an excellent strength can be obtained.
  • the strength of the spunbonded nonwoven fabric of the present invention is that the MD (longitudinal direction) strength is 20 N or more and the CD (lateral direction) strength is 10 N as the strength after irradiation with an electron beam with an absorption dose of 45 kGy at a basis weight of 20 g / m 2
  • the above is preferable. More preferably, the MD strength is 25N or more and the CD strength is 15N or more. It is preferable for the strength to be in the above range since it is difficult for the nonwoven fabric to be perforated or torn.
  • the absorbed dose is a dose when 1 joule of energy is absorbed per kg, and is expressed by Gy.
  • strength INDEX after irradiating an electron beam with an absorbed dose of 45 kGy with 20 g / m ⁇ 2 > of fabric weight is 10 N or more. More preferably, it is 13N or more, and most preferably 18N or more.
  • the strength INDEX of the spunbonded nonwoven fabric of the present invention is within this range, it has a sufficiently excellent strength even after irradiation with an electron beam.
  • the intensity INDEX after irradiation with the electron beam is within this range, the intensity is sufficiently excellent, which is particularly preferable in that it can be suitably used for medical materials and the like.
  • the spunbond nonwoven fabric of the present invention can be produced by a known method for producing a spunbond nonwoven fabric. Specifically, for example, the propylene polymer composition is spun from a spinning nozzle in advance, and the spun long fiber filament is cooled with a cooling fluid or the like, and tension is applied to the filament with drawn air to obtain a predetermined fineness. Then, the obtained filaments are collected on a moving collection belt and can be produced by forming a spunbonded nonwoven fabric deposited to a predetermined thickness. Moreover, the deposited web can be entangled as necessary.
  • Examples of the entanglement method include a method of heat embossing using an embossing roll; a method of fusing by ultrasonic waves; a method of tangling fibers using a water jet; a method of fusing by hot air through; Various methods such as a method to be used can be appropriately used.
  • the spunbond nonwoven fabric of the present invention is preferably partially heat-bonded by embossing or the like in order to improve the strength of the spunbond nonwoven fabric obtained and to maintain a balance between flexibility and air permeability.
  • the embossed area ratio is preferably 5% to 30%. More preferably, it is in the range of 5% to 20%.
  • the engraving shape include a circle, an ellipse, an ellipse, a square, a rhombus, a rectangle, a square, a quilt, a lattice, a turtle shell, and a continuous shape based on these shapes.
  • the spunbond nonwoven fabric of the present invention is subjected to secondary processing such as gear processing, printing, coating, laminating, heat treatment, shaping processing, hydrophilic processing, water repellent processing, press processing, etc. within the range not impairing the object of the present invention. It may be used.
  • secondary processing is applicable also when it is set as the nonwoven fabric laminated body containing the spun bond nonwoven fabric of this invention.
  • the spunbonded nonwoven fabric of the present invention can be subjected to processing such as water repellency as necessary.
  • Processing such as water repellency can be performed by applying a processing agent such as a fluorine-based water repellant or by previously mixing a resin raw material with a water repellant as an additive to form a nonwoven fabric.
  • the adhering amount (content) of the water repellent is suitably 0.5% by mass to 5.0% by mass.
  • a fluorine-based processing agent may be adhered to a spunbonded nonwoven fabric in an amount of 0.01% by mass to 3% by mass. In this case, the method of attaching the processing agent and the drying method are not particularly limited.
  • a method of attaching the processing agent there are a method of spraying with a spray; a method of immersing in a processing agent bath and squeezing with a mangle; a method of coating; and a method of drying using a hot air dryer; a method of using a tenter A method of contacting the heating element;
  • the spunbonded nonwoven fabric of the present invention may impart antistatic properties.
  • a method for imparting antistatic properties a method for applying an appropriate antistatic property imparting agent (for example, a fatty acid ester, a quaternary ammonium salt, or the like), a method for forming a nonwoven fabric by mixing with a resin raw material as an additive, or the like.
  • the degree of antistatic property is preferably 1000 V or less (the friction cloth is cotton cloth) by the method shown in the JIS L1094C method in an atmosphere of 20 ° C. and 40% RH.
  • the degree of antistatic property is preferably 1000 V or less (the friction cloth is cotton cloth) by the method shown in the JIS L 1094C method in an atmosphere of 20 ° C. and 40% RH.
  • the spunbond nonwoven fabric of the present invention can be applied to various materials such as sanitary materials, living materials, industrial materials, and medical materials in general. Specifically, it is suitably used for materials such as paper diapers, sanitary napkins, poultice materials, etc .; bed covers; Moreover, although the spunbond nonwoven fabric of the present invention may be used alone, it is preferably laminated with other materials described later in order to impart other functions. Further, since the spunbond nonwoven fabric of the present invention is stable to radiation such as an electron beam irradiated at the time of sterilization or sterilization, for example, the spunbond nonwoven fabric of the present invention is laminated with other materials as necessary.
  • the non-woven fabric laminate can be particularly preferably used as medical materials such as gowns, caps, masks, isolation gowns, patient clothes, drapes, sheets, crumbs, towels and the like used in hospitals. Furthermore, since post-processability such as heat sealability is good, it can be applied to general living materials such as oxygen scavengers, warmers, warm ships, masks, CD (compact disc) bags, food packaging materials, and clothing covers. For the same reason, it can be suitably used as an automobile interior material or various backing materials. Moreover, since it is composed of fine fibers, it can be widely applied as filter materials such as liquid filters and air filters.
  • the nonwoven fabric laminated body of the 1st aspect of this invention contains the above-mentioned spun bond nonwoven fabric.
  • the nonwoven fabric laminate of the first aspect of the present invention is, for example, at least one side of a spunbonded nonwoven fabric for the purpose of imparting other functions (for example, adjusting the balance of uniformity, barrier properties, air permeability, weight reduction, etc.). Further, it can be formed by laminating the same or different nonwoven fabric as the spunbond nonwoven fabric of the present invention, or a material such as a film. Examples of materials that can be laminated with the spunbond nonwoven fabric of the present invention include short fiber nonwoven fabrics and long fiber nonwoven fabrics.
  • Examples of the fiber material of these nonwoven fabrics include cellulose fibers such as cotton, cupra, and rayon; polyolefin fibers; polyamide fibers; polyester fibers.
  • Examples of these nonwoven fabrics include other spunbond nonwoven fabrics that are the same as or different from the spunbond nonwoven fabric of the present invention; melt blown nonwoven fabrics; wet nonwoven fabrics; dry nonwoven fabrics; dry pulp nonwoven fabrics; Can be mentioned.
  • Examples of the film include films of polyolefin resin; polyamide resin; polyester resin. These materials can be laminated by selecting one kind or two or more kinds.
  • spunbond nonwoven fabric of the present invention can be laminated, and further, a nonwoven fabric such as a dry nonwoven fabric can be laminated.
  • short fiber means a fiber having an average fiber length of 200 mm or less.
  • Long fibers refers to “continuous filaments” commonly used in this technical field, such as non-woven fabric handbook (INDA American Non-woven Fabric Association, Non-woven Fabric Information, 1996). .
  • the nonwoven fabric laminate of the first aspect of the present invention it can be formed using a known method. For example, a method of entanglement by needle punch, water jet or the like; a method of heat fusion by heat embossing or ultrasonic fusion; a method of adhesion by various adhesives such as hot melt adhesive or urethane adhesive; The method of laminating by extrusion lamination is mentioned.
  • a nonwoven fabric laminate including a meltblown nonwoven fabric and a spunbond nonwoven fabric is particularly preferable, and the meltblown nonwoven fabric and the spunbond nonwoven fabric are partially heat-sealed (thermocompression-bonded) and laminated.
  • the made nonwoven fabric laminate is more preferable.
  • nonwoven fabric laminate of a melt blown nonwoven fabric and a spunbond nonwoven fabric which is a preferred embodiment of the nonwoven fabric laminate of the first aspect of the present invention, will be described.
  • nonwoven fabric laminates of meltblown nonwoven fabric and spunbond nonwoven fabric include meltblown nonwoven fabric / spunbond nonwoven fabric; spunbond nonwoven fabric / meltblown nonwoven fabric / spunbond nonwoven fabric; spunbond nonwoven fabric / meltblown nonwoven fabric / meltblown nonwoven fabric / spunbond nonwoven fabric; Nonwoven fabric laminates such as nonwoven fabric / melt blown nonwoven fabric / spunbond nonwoven fabric / meltblown nonwoven fabric / spunbond nonwoven fabric may be mentioned.
  • the configuration of spunbond nonwoven fabric / melt blown nonwoven fabric / spunbond nonwoven fabric is preferable, and when used for medical materials, it is preferable in terms of durability and the like.
  • the average fiber diameter of the fibers forming the meltblown nonwoven fabric is preferably in the range of 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably in the range of 0.5 ⁇ m to 8 ⁇ m, further preferably in the range of 1 ⁇ m to 5 ⁇ m, and particularly preferably in the range of 1 ⁇ m to 4 ⁇ m.
  • the average fiber diameter is within this range, the resulting melt-blown nonwoven fabric has good uniformity and a nonwoven fabric with excellent barrier properties.
  • it is preferable that the average fiber diameter of the fibers forming the melt blown nonwoven fabric is in this range, since the strength, barrier property and uniformity after electron beam irradiation are excellent.
  • Basis weight of the meltblown nonwoven fabric is preferably in a range of from 1g / m 2 ⁇ 30g / m 2, more preferably in the range of 3g / m 2 ⁇ 25g / m 2, more preferably in the range of 5g / m 2 ⁇ 20g / m 2, 7g / M 2 to 18 g / m 2 is more preferable, and 10 g / m 2 to 17 g / m 2 is particularly preferable.
  • the basis weight is within this range, the flexibility and the barrier property are excellent.
  • the basis weight of the melt blown nonwoven fabric is in this range because it is excellent in strength, barrier property and uniformity after electron beam irradiation.
  • the basis weight is preferably 0.5 g / m 2 to 5 g / m 2 , more preferably 0.5 g / m 2 to 3 g / m 2 .
  • the fibers forming the meltblown nonwoven fabric are not particularly limited, but are preferably made of fibers containing an ethylene polymer composition for the purpose of suppressing the strength after electron beam irradiation and the reduction in barrier properties. Further, when the fiber forming the melt blown nonwoven fabric is made of a fiber containing an ethylene polymer composition, since any nonwoven fabric of the spunbond nonwoven fabric and the melt blown nonwoven fabric contains an ethylene polymer, for example, The melt-blown nonwoven fabric and the spunbonded nonwoven fabric can be easily joined when they are joined together by heat embossing treatment, and the resulting nonwoven fabric laminate is also preferred in that it has excellent interlayer adhesion strength.
  • the ethylene polymer composition includes an ethylene polymer (a) having a melt flow rate (MFR) of 10 g / 10 min to 250 g / 10 min and an ethylene polymer wax having a weight average molecular weight (Mw) of 400 to 15000.
  • An ethylene-based polymer composition containing (b) at a ratio of 90/10 to 10/90 in a mass ratio of (a) / (b) is preferable.
  • the ethylene polymer (a) which is one of the components of the fibers forming the meltblown nonwoven fabric, is the same resin as the ethylene polymer (B), and is an ethylene homopolymer or ethylene and other ⁇ - It is a polymer mainly composed of ethylene which is a copolymer with olefin.
  • the density of the ethylene-based polymer (a) is preferably in the range of 0.870g / cm 3 ⁇ 0.990g / cm 3, more preferably in the range of 0.900g / cm 3 ⁇ 0.980g / cm 3, 0. more preferably in the range of 910g / cm 3 ⁇ 0.980g / cm 3, and most preferred range of 0.940g / cm 3 ⁇ 0.980g / cm 3.
  • the ethylene polymer (a) is usually a crystalline resin produced and sold under the names of high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene and the like.
  • ⁇ -olefins copolymerized with ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1- Examples thereof include ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms such as tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and 1-eicocene. These ethylene polymers may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the melt flow rate of the ethylene-based polymer (a) according to the present invention is obtained by using a melt-blown nonwoven fabric using the ethylene-based polymer (a).
  • MFR 190 measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238
  • a range of 10 g / 10 min to 250 g / 10 min is preferable.
  • a range of 20 g / 10 min to 200 g / 10 min is more preferable, and a range of 50 g / 10 min to 150 g / 10 min is more preferable.
  • the melt flow rate of the ethylene polymer (a) is in this range, it is desirable from the viewpoint of the fine fiber diameter and spinnability obtained.
  • the ethylene polymer (a) is obtained by various known production methods (for example, a high pressure method, a medium-low pressure method obtained using a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst). Coalescence can be used.
  • the ethylene polymer wax (b) which is one of the components of the fibers forming the meltblown nonwoven fabric, is the same resin as the ethylene polymer wax (C), compared to the ethylene polymer (a).
  • the polymer has a low molecular weight, that is, a waxy polymer. Moreover, it can be obtained by the same production method as the ethylene polymer wax (C).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the ethylene polymer wax (b) is preferably in the range of 400 to 15000, more preferably in the range of 1000 to 15000, still more preferably in the range of 6000 to 15000, and in the range of 6000 to 10,000. It is particularly preferred. Most preferably, it is in the range of 6500 to 10,000. When the weight average molecular weight (Mw) of the ethylene polymer wax (b) is within this range, it is preferable in that the fibers of the meltblown nonwoven fabric can be made sufficiently thin.
  • the density of the ethylene polymer wax (b) is preferably from 0.890g / cm 3 ⁇ 0.985g / cm 3, more preferably 0.910 g / cm 3 or more, more preferably 0.930 g / cm 3 or more, 0.950 g / cm 3 or more is more preferable, and 0.960 g / cm 3 or more is particularly preferable. Moreover, 0.980 g / cm ⁇ 3 > or less is preferable.
  • the ethylene polymer wax (b) having a density in such a range is used, the kneadability with the ethylene polymer (a) is excellent, and the spinnability and stability over time are excellent. preferable.
  • it is preferable in that the fibers are difficult to melt during emboss thermocompression when the obtained melt blown nonwoven fabric is laminated with the spunbond nonwoven fabric.
  • the ethylene polymer composition comprises an ethylene polymer (a) and an ethylene polymer wax (b) in a mass ratio of ethylene polymer (a) / ethylene polymer wax (b). It is preferable that the ethylene polymer composition contains 90/10 to 10/90.
  • the mass ratio of (a) / (b) is more preferably a ratio of 90/10 to 50/50, further preferably a ratio of 90/10 to 60/40, and a ratio of 90/10 to 70/30. Most preferred.
  • the mass ratio of (a) / (b) is within this range, the fibers of the meltblown nonwoven fabric become sufficiently thin and excellent in spinnability, and the obtained meltblown nonwoven fabric is a spunbond nonwoven fabric. It is preferable in that the fiber is not easily damaged during embossing thermocompression bonding.
  • a fiber containing a propylene polymer (c) is also preferable.
  • the fiber forming the meltblown nonwoven fabric contains the propylene polymer (c)
  • any nonwoven fabric of the spunbond nonwoven fabric and the meltblown nonwoven fabric contains the propylene polymer, for example, the meltblown nonwoven fabric and the spunbond nonwoven fabric. Can be joined more easily when they are joined by hot embossing or the like. Therefore, the obtained nonwoven fabric laminate is preferable in that the interlayer adhesive strength is further improved and the strength of the nonwoven fabric laminate is also excellent.
  • the meltblown nonwoven fabric is more preferably a fiber containing a propylene polymer (c).
  • the propylene polymer (c) which is one of the components of the fibers forming the meltblown nonwoven fabric, is the same resin as the propylene polymer (A), and is a propylene homopolymer or propylene and a small amount of ⁇ - It is a polymer mainly composed of propylene such as a copolymer with olefin.
  • the ⁇ -olefin copolymerized with propylene include ⁇ -olefins having 2 or more carbon atoms (excluding 3 carbon atoms) such as pentene, preferably 2 to 8 carbon atoms (excluding 3 carbon atoms).
  • Specific examples include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 4-methyl-1-. These ⁇ -olefins may be used alone or in combination. May be.
  • the melting point (Tm) of the propylene polymer (c) is not particularly limited, but is preferably in the range of 125 ° C or higher, preferably in the range of 140 ° C or higher, and in the range of 155 ° C or higher. Is more preferable, and it is particularly preferably in the range of 157 ° C to 165 ° C.
  • the melt flow rate (MFR 230 : ASTM D-1238, 230 ° C., load 2160 g) of the propylene polymer (c) is not particularly limited as long as the propylene polymer (c) can be melt-spun, but preferably The range is 10 g / 10 min to 4000 g / 10 min, more preferably 50 g / 10 min to 3000 g / 10 min, and still more preferably 100 g / 10 min to 2000 g / 10 min.
  • the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the propylene polymer (c) according to the present invention is preferably 1.5 to 5.0.
  • the range of 1.5 to 4.5 is more preferable in that a fiber having excellent spinnability and particularly excellent fiber strength can be obtained.
  • Mw and Mn of the propylene polymer (c) according to the present invention are values obtained from GPC measurement, and are values measured under the following conditions. Mw and Mn are determined based on the following conversion method by creating a calibration curve using commercially available monodisperse standard polystyrene.
  • the density of the propylene polymer according to the present invention (c) is preferably in the range of 0.895g / cm 3 ⁇ 0.915g / cm 3, 0.900g / cm 3 ⁇ 0.915g / cm 3 Gayori 0.905 g / cm 3 to 0.910 g / cm 3 is more preferable.
  • the density is a value obtained by measurement according to the density gradient method of JIS K7112.
  • the weight average molecular weight (Mw) after irradiation with an electron beam with an absorbed dose of 45 kGy is 28000 or more. Preferably, 33000 or more is particularly preferable.
  • the weight average molecular weight (Mw) can be measured by a known method by GPC (gel permeation chromatography). In order to set the weight average molecular weight (Mw) after electron beam irradiation within the above range, for example, the following method may be mentioned.
  • a propylene system having a molecular weight capable of spinning fine fibers stably at a lower temperature includes the following stabilizer. It is preferable to use a polymer (c).
  • the range of the weight average molecular weight (Mw) of the propylene polymer (c) is preferably 30,000 to 100,000, more preferably 40,000 to 80,000, still more preferably 40,000 to 60,000. .
  • the weight average molecular weight of the propylene polymer (c) is adjusted to the above preferred range by degrading a propylene polymer having a weight average molecular weight higher than the above preferred range at a high temperature when melted in an extruder or the like. It is also possible.
  • the weight average molecular weight (Mw) can be measured by a known method by GPC (gel permeation chromatography).
  • the fiber forming the melt blown nonwoven fabric contains the propylene polymer (c), as an additive for the purpose of suppressing the strength reduction accompanying the molecular weight reduction after the electron beam irradiation, and the barrier property reduction
  • a stabilizer preferably includes at least one stabilizer selected from the group consisting of an organic phosphorus compound, a hindered amine compound, and a phenol compound, and particularly preferably includes an organic phosphorus compound.
  • the stabilizer contains two or more kinds, and it is more preferable that the stabilizer contains an organic phosphorus compound and a hindered amine compound, or an organic phosphorus compound and a phenol compound. It is particularly preferable that the stabilizer contains an organic phosphorus compound, a hindered amine compound, and a phenol compound.
  • an organophosphorus compound is particularly used among known compounds as an antioxidant stabilizer (stabilizer).
  • an antioxidant stabilizer for example, trioctyl phosphite, trilauryl phosphite, tridecyl phosphite, octyl-diphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, triphenyl phosphite, Tris (butoxyethyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tetra (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxy) Phenyl) butanediphosphite, tetra (C12-C15 mixed alkyl) -4,4′-iso
  • the amount of the organic phosphorus compound used is preferably 0.001 to 3 parts by mass, and preferably 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene polymer. .
  • Hindered amine compound in the present invention, a hindered amine compound is particularly used among known compounds as a light stabilizer (stabilizer).
  • the hindered amine compound is used without any particular limitation, but a hindered amine compound having a structure in which all hydrogen bonded to the 2nd and 6th carbons of piperidine is substituted with a methyl group can be used. .
  • a phenolic compound is particularly used among the known compounds as an antioxidant stabilizer (stabilizer).
  • the phenolic antioxidant include 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -butane, 4,4′-butylidene-bis ( Resin type such as 3-methyl-6-t-butylphenol), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- ⁇ - (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) Semihindered type such as propionyloxy ⁇ ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3
  • a hindered type such as 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) -butane is excellent in the effect of suppressing deterioration due to electron beam irradiation, and is preferable.
  • the amount of the phenolic compound used is preferably 0.001 to 3 parts by mass and preferably 0.001 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene polymer. preferable.
  • it can be used in combination with an organic or inorganic coloring pigment. In that case, in order to prevent harmful effects such as adsorption to the color pigment component, it is preferable that the addition amount is in a range not exceeding the addition amount of the stabilizer.
  • the stabilizer described above includes (A) tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite as the organophosphorus compound, and (B) bis (2,2, decanedioic acid) as the hindered amine compound.
  • the total amount of these stabilizers used is preferably 0.01 to 10 parts by mass, and 0.03 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene polymer. preferable. Since the stabilizer may be deteriorated by degradation at a high temperature, the amount of use may be further increased to compensate for the deterioration.
  • additives include, for example, sulfur-based and phosphite-based antioxidants; benzoate-based, benzophenone-based, triazole-based, nickel-based light stabilizers; other metal deactivators, electrification Inhibitors, lubricants, release agents, organic or inorganic pigments, fillers, peroxides, foaming agents, flame retardants, nucleating agents, propylene / ethylene copolymer rubber, ethylene / butene copolymer rubber, etc. These rubber components are blended within a range that does not impair the object of the present invention.
  • the meltblown nonwoven fabric can be produced by using a known meltblown nonwoven fabric production method using the ethylene polymer composition or the propylene polymer composition containing the stabilizer.
  • a known meltblown nonwoven fabric production method using the ethylene polymer composition or the propylene polymer composition containing the stabilizer.
  • an ethylene polymer composition or a propylene polymer composition containing a stabilizer is melt-kneaded with an extruder or the like, and the melt-kneaded material is discharged from a spinneret having a spinning nozzle.
  • the melt can be blown by a high-speed and high-temperature air stream sprayed from the periphery of the spinneret, and deposited on the collecting belt as a self-adhesive microfiber to a predetermined thickness to produce a web. At this time, if necessary, the confounding process can be continued.
  • Examples of the method of entanglement of the deposited web include a method of heat embossing using an embossing roll; a method of fusing by ultrasonic; a method of entanglement of fibers using a water jet; and fusing by hot air through Various methods such as a method using a needle punch can be used as appropriate.
  • the method for producing a nonwoven fabric laminate of a melt blown nonwoven fabric and a spunbond nonwoven fabric is not particularly limited as long as the meltblown nonwoven fabric and the spunbond nonwoven fabric can be integrated to form a laminate.
  • melt blown nonwoven fabric After forming a melt blown nonwoven fabric by directly depositing an ethylene polymer composition obtained by a melt blown method or a propylene polymer composition containing a stabilizer on a previously obtained spunbond nonwoven fabric.
  • a method for producing a two-layer laminate by fusing a spunbond nonwoven fabric and a meltblown nonwoven fabric by hot embossing or the like.
  • a method of laminating a spunbond nonwoven fabric and a meltblown nonwoven fabric by thermal fusion includes a method in which the entire contact surfaces of both nonwoven fabrics are thermally fused or a method in which a part of the contact surfaces is thermally fused. It is preferable to fuse part of the contact surface of each nonwoven fabric layer by a processing method.
  • the fusion area embssed area ratio, which corresponds to the stamped area of the embossing roll
  • the fusion area is preferably 5% to 30%, more preferably 10% to 20% of the contact area.
  • the embossing temperature is generally in the range of 85 ° C. to 150 ° C. depending on the line speed and pressure during the embossing.
  • the hot melt adhesive used in this method include resin adhesives such as vinyl acetate and polyvinyl alcohol; rubber adhesives such as styrene-butadiene and styrene-isoprene.
  • solvent-based adhesives include rubber-based adhesives such as styrene-butadiene, styrene-isoprene, and urethane; resin-based organic solvents such as vinyl acetate and vinyl chloride, or aqueous emulsion adhesives. .
  • rubber-based hot melt adhesives such as styrene-isoprene and styrene-butadiene are preferable because they do not impair the texture that is the characteristic of spunbonded nonwoven fabric.
  • the peel strength between the meltblown nonwoven fabric layer and the spunbond nonwoven fabric layer is preferably 0.1N or more, more preferably 0.5N or more, Most preferably it does not peel.
  • the nonwoven fabric laminated body of the 2nd aspect of this invention contains the melt blown nonwoven fabric mentioned later.
  • the nonwoven fabric laminate of the second aspect of the present invention can be suitably applied to medical clothing and drapes.
  • a preferred embodiment is synonymous with the preferred embodiment of the nonwoven fabric laminate of the first aspect of the present invention described above.
  • the melt blown nonwoven fabric of the present invention is a propylene polymer composition comprising a propylene polymer (c) and at least one stabilizer selected from the group consisting of organic phosphorus compounds, hindered amine compounds, and phenol compounds.
  • the stabilizer preferably contains an organophosphorus compound. It is more preferable that the stabilizer contains two or more kinds, and it is more preferable that the stabilizer contains an organic phosphorus compound and a hindered amine compound, or an organic phosphorus compound and a phenol compound. It is particularly preferable that the stabilizer contains an organic phosphorus compound, a hindered amine compound, and a phenol compound.
  • the adhesive strength between the layers of the nonwoven fabric laminate is excellent. Furthermore, the strength of the nonwoven fabric laminate is also excellent. Moreover, it becomes the thing excellent also in the heat resistance of a nonwoven fabric laminated body.
  • the propylene polymer (c) contained in the fibers forming the melt blown nonwoven fabric of the present invention has the same meaning as the propylene polymer (c) used for the melt blown nonwoven fabric of the nonwoven fabric laminate described above.
  • the preferable range is also the same.
  • the stabilizer contained in the fiber forming the melt blown nonwoven fabric of the present invention is synonymous with the stabilizer used for the melt blown nonwoven fabric of the nonwoven fabric laminate described above.
  • the preferable range is also the same.
  • melt blown nonwoven fabrics, spunbond nonwoven fabrics, or nonwoven fabric laminates were measured by the following methods.
  • Air permeability (cm 3 / cm 2 / sec)
  • MD 150 mm
  • CD 150 mm
  • the average value of n 5 was taken as the measured value.
  • melt blown nonwoven fabric 80 parts by mass of an ethylene / 1-hexene copolymer [manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product name: Evolu H SP50800P, density: 0.951 g / cm 3 , MFR: 135 g / 10 min], ethylene polymer wax [Mitsui Chemicals Co., Ltd., product name “Excellex 40800”, density: 0.980 g / cm 3 , weight average molecular weight: 6900, softening point 135 ° C.] Using a mixture of 20 parts by mass, 0.4 mm ⁇ , 760 A molten resin is discharged from a spinneret having a nozzle of a hole at a rate of 0.15 g / min per single hole, melt spinning is performed by a melt blown method, a microfiber is formed, deposited on a collecting surface, and a basis weight of 20 g / m 2.
  • a melt blown nonwoven nonwoven fabric 80 parts by mass of
  • SMS nonwoven fabric laminate The spunbond nonwoven fabric (SB) is laminated on both sides of the melt blown nonwoven fabric (MB) obtained above, and heat fusion is performed at 110 ° C. and a linear pressure of 1 Mpa by heat embossing (engraved area ratio 18%). An SMS nonwoven fabric laminate having a layer structure was obtained. The physical properties of the obtained SMS nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 As propylene polymer composition, in addition to 100 parts by mass of propylene homopolymer (PP) and 4 parts by mass of high density polyethylene (PE) used in Example 1, an ethylene polymer wax [Mitsui Chemicals, Product Name “High Wax 110P”, Density: 0.922 g / cm 3 , Weight Average Molecular Weight: 1200, Softening Point: 113 ° C.] Each nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by mass were used. . The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 As the ethylene polymer wax, except that [Mitsui Chemical Co., Ltd., product name “Excellex 48070B”, density: 0.900 g / cm 3 , weight average molecular weight: 9000, softening point: 98 ° C.] Each nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 2. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Each nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that 8 parts by mass of high density polyethylene (PE) was used. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • PE high density polyethylene
  • Example 5 Each nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 2 except that 8 parts by mass of high density polyethylene (PE) was used. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • PE high density polyethylene
  • Example 6 Each nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 5 except that the product name “Excellex 40800” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used as the ethylene polymer wax. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • thermoplastic resin composition As triazole compound, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol [Corporation] 0.3 parts by mass of Adeka, product name “Adeka Stub LA-36”] was added to obtain a thermoplastic resin composition. From a spinneret having a nozzle of 0.4 mm ⁇ and 760 holes, molten resin is discharged at a rate of 0.15 g / min per single hole, melt spinning is performed by the melt blown method, and microfibers are formed and deposited on the collecting surface.
  • a melt blown nonwoven fabric (MB) having a basis weight of 20 g / m 2 was produced.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the melt blown nonwoven fabric (MB) after irradiation with an electron beam with an absorbed dose of 45 kGy was 37400.
  • SMS nonwoven fabric laminate The spunbond nonwoven fabric (SB) was laminated on both sides of the melt blown nonwoven fabric (MB) obtained above, and heat fusion was performed at 120 ° C. and a linear pressure of 1 MPa by hot embossing (engraved area ratio 18%). An SMS nonwoven fabric laminate having a layer structure was obtained. The physical properties of the obtained SMS nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 Each nonwoven fabric was prepared in the same manner as in Example 7 except that the melt blown nonwoven fabric (MB) was changed to only 100 parts by mass of a propylene homopolymer [MFR: 1500 g / 10 min, weight average molecular weight (Mw): 54000]. Got. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1. The weight average molecular weight (Mw) of the melt blown nonwoven fabric (MB) after irradiation with an electron beam with an absorbed dose of 45 kGy was 25900.
  • Example 1 Each nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that only 100 parts by mass of propylene homopolymer (PP) was used. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • PP propylene homopolymer
  • Example 2 Each nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 3 except that 15 parts by mass of high density polyethylene (PE) and 1 part by mass of ethylene polymer wax were used. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • PE high density polyethylene
  • Example 4 Each nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that a spunbonded nonwoven fabric was produced so that the fiber diameter was 21 ⁇ m. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • SB is a spunbond nonwoven fabric
  • MB is a meltblown nonwoven fabric
  • SMS is a nonwoven fabric laminate of spunbond nonwoven fabric / meltblown nonwoven fabric / spunbond nonwoven fabric
  • PP is The propylene polymer
  • PE represents the ethylene polymer
  • wax represents the ethylene polymer wax
  • represents that the corresponding component is not contained.
  • the numerical value in the “PE” column of the “MB layer” column represents the value of the propylene polymer.
  • the strength INDEX before and after the electron beam irradiation of the spunbonded nonwoven fabric is also inferior. Furthermore, even when the same propylene-based resin composition as in each example was used, when the air permeability of the obtained spunbonded nonwoven fabric exceeded 500 cm 3 / cm 2 / s (Comparative Example 4), In comparison, it can be seen that the water pressure resistance of the laminated nonwoven fabric laminated on the SMS is inferior to 500 mmH 2 O or less. Therefore, in this example, it can be seen that the strength is sufficiently high even after irradiation with an electron beam as compared with the comparative example, and the deterioration of the spinnability due to containing the ethylene polymer is suppressed.
  • Example 7 containing a stabilizer in the raw material of the meltblown nonwoven fabric has a water pressure resistance of 500 mmH 2 O or more even after electron beam irradiation, and the decrease is suppressed.

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Abstract

 プロピレン系重合体(A)100質量部と、密度が0.93g/cm~0.98g/cmであるエチレン系重合体(B)1~10質量部と、を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなり、JISL1096(2010)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が500cm/cm/s以下であるスパンボンド不織布。

Description

スパンボンド不織布、不織布積層体、医療用衣料、ドレープ、及びメルトブローン不織布
 本発明は、スパンボンド不織布、不織布積層体、医療用衣料、ドレープ、及びメルトブローン不織布に関する。
 プロピレン系重合体を用いた不織布は、エチレン系重合体を用いた不織布に比べて、紡糸性が良好で細い繊維が得られやすく、強度、柔軟性、及びバリア性のバランスに優れる。プロピレン系重合体を用いた不織布は、上記性質を有することから、医療用資材、衛生材料、吸収性物品、各種物体の包装資材、担持用資材、及びバッキング資材として広く用いられている。
 特に、スパンボンド法やメルトブローン法により得られるプロピレン系重合体を含む長繊維不織布は、軽量性、均一性、強度、柔軟性、及びバリア性の総合的な性能に優れているため、医療用資材(例えば、手術着用ガウン、ドレープ、マスク、シーツ、ガーゼ等)に用いられている。
 ここで、医療用資材は感染防止のため、使用に供される前に滅菌処理が必要となる。滅菌処理方法として、電子線滅菌、ガンマ線滅菌、ガス滅菌、蒸気滅菌などの方法がある。ガンマ線は放射性コバルト線源、ガス滅菌は主にエチレンオキサイドガスを使用するため、取扱い上の問題等がある。また、蒸気滅菌は滅菌の確実性の問題等がある。そのため、一般的に短時間で安全かつ確実に滅菌できる方法として電子線滅菌が理想とされている。
 しかしながら、ポリプロピレン不織布は電子線滅菌やガンマ線滅菌を行うと、照射強度に比例して強度が低下しやすく、同時に血液等のバリア性も低下する傾向があるため、ガス滅菌方法が採用されているのが現状である。
 かかる欠点を改良する方法として、プロピレン系重合体に添加剤を加えることで耐放射線性を付与する試みがなされてきた。例えば、文献1(特許第2633936号公報)には、プロピレン系重合体に3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸の調査脂肪族エステルを含有した不織布が提案されている。
 また、文献2(特開平02-215848号公報)には、プロピレン系樹脂95質量%~99.5質量%及び特定の密度、側鎖基数であるエチレン-α-オレフィン共重合体5質量%~0.5質量%からなる耐放射線性プロピレン系樹脂組成物が提案されている。また、文献3(特表2001-508813号公報)には、50質量%乃至99質量%のポリプロピレンと1乃至50質量%の特定のポリエチレンのブレンドを含む製品が提案されている。
 上記以外にも、文献4(特表2010-509461号公報)には、ポリエチレンとチーグラー・ナッタ触媒使用ポリプロピレンを含有してなる重合体混合物が開示されている。
 文献1 特許第2633936号公報
 文献2 特開平02-215848号公報
 文献3 特表2001-508813号公報
 文献4 特表2010-509461号公報
 文献5 国際公開第2014/046070号
 しかしながら、前述の特許第2633936号公報に開示された技術で得られる不織布は、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸の長鎖脂肪族エステル化合物を含有しない場合に比べて、放射線照射後の強度低下が抑制されている。しかし、放射線照射後の強度低下は、満足できるほど十分に抑制されたものではなかった。
 また、前述の特開平02-215848号公報、及び特表2001-508813号公報に開示された技術で得られる不織布では、エチレン系重合体をプロピレン系重合体に加えた樹脂組成物が使用されている。本発明者らの知見によれば、これら文献に記載された、いずれの樹脂組成物を使用した場合でも紡糸性が劣る。そのために、繊維を十分に細くすることができず、例えば、医療用資材として好適な不織布が得られない場合があった。また、これらの不織布は、放射線照射後の強度低下率が大きいことや、さらに、上記のポリエチレンの融点が低いために、特に、フィルムと熱積層して医療用ドレ-プ資材として2次加工する場合に適さない場合があった。
 上記エチレン系重合体とプロピレン系重合体とを含む樹脂組成物において、上記ポリエチレンの耐熱性を改善するために、高密度ポリエチレンを用いる方法が考えられる。かかる方法によって得られる不織布として、前述の特表2010-509461号公報に開示された技術で得られる不織布は、強度を得るために、特定の高密度ポリエチレンを含むとされている。しかしながら、本発明者らの知見によれば、上記の高密度ポリエチレンをプロピレン系重合体に加えた場合でも、上記の混合物の紡糸性が劣る。そのために繊維を十分に細くすることができず、例えば、医療用資材として好適な不織布を得ることができない場合があった。
 前述の国際公開第2014/046070号に開示された技術で得られる不織布は、高密度ポリエチレンをプロピレン系重合体に加えた混合物が使用され、この混合物の紡糸性が改善されている。しかし、この不織布は、繊維が十分に細くない上に、通気度が高いことから、例えば、医療用資材として他部材と積層などした際に、強度や血液等のバリア性が不足するおそれがある。
 以上から、電子線等の放射線滅菌処理の後でも十分に強度が高く、さらに、繊維径を細くした場合でも、エチレン系重合体を含有することによる紡糸性の悪化が抑制された、プロピレン系重合体を含有する繊維からなる不織布は未だ見出されていなかった。
 したがって、本発明は、電子線等による滅菌処理が可能であり、電子線等の放射線滅菌処理の後でも十分に強度が高く、さらに、繊維径を細くした場合でも、エチレン系重合体を含有することによる紡糸性の悪化が抑制された、プロピレン系重合体を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなるスパンボンド不織布、それを用いた不織布積層体、それを用いた医療用衣料及びドレープを提供することを課題としている。さらに、不織布積層体の一部材として用いた場合に、層間の接着強度に優れ、不織布積層体の強度にも優れる、プロピレン系重合体と安定剤とを含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなるメルトブローン不織布を提供することを課題としている。
 前記課題を解決するための手段は、例えば、以下の通りである。
<1> プロピレン系重合体(A)100質量部と、密度が0.93g/cm~0.98g/cmであるエチレン系重合体(B)1質量部~10質量部と、を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなり、
 JIS L 1096(2010)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が500cm/cm/s以下であるスパンボンド不織布。
<2> 前記プロピレン系重合体組成物が、重量平均分子量(Mw)400~15000のエチレン系重合体ワックス(C)を含む<1>に記載のスパンボンド不織布。
<3> 前記エチレン系重合体ワックス(C)の密度が、0.890g/cm~0.980g/cmである<2>に記載のスパンボンド不織布。
<4> 前記エチレン系重合体ワックス(C)の含有量が、前記プロピレン系重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部~4質量部未満である<2>または<3>に記載のスパンボンド不織布。
<5> 前記エチレン系重合体(B)のメルトフローレート(MFR)が、2g/10分~25g/10分である<1>~<4>のいずれか1項に記載のスパンボンド不織布。
<6> 目付が、10g/m~25g/mである<1>~<5>のいずれか1項に記載のスパンボンド不織布。
<7> 前記繊維の平均繊維径が、20μm以下である<1>~<6>のいずれか1項に記載のスパンボンド不織布。
<8> 吸収線量45kGyの電子線が照射された後の強度INDEXが10N以上である<1>~<7>のいずれか1項に記載のスパンボンド不織布。
<9> <1>~<8>のいずれか1項に記載のスパンボンド不織布を含む不織布積層体。
<10> エチレン系重合体組成物の繊維からなるメルトブローン不織布を含む<9>に記載の不織布積層体。
<11> 前記エチレン系重合体組成物は、メルトフローレート(MFR)が10g/10分~250g/10分のエチレン系重合体(a)と重量平均分子量(Mw)が400~15000のエチレン系重合体ワックス(b)とを、(a)/(b)の質量比で90/10~10/90の割合で含む<10>に記載の不織布積層体。
<12> プロピレン系重合体(c)と、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びフェノール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の安定剤と、を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなるメルトブローン不織布を含む<9>に記載の不織布積層体。
<13> 前記安定剤が、前記有機リン系化合物、前記ヒンダードアミン系化合物、及び前記フェノール系化合物を含む<12>に記載の不織布積層体。
<14> <9>~<13>のいずれか1項に記載の不織布積層体を含む医療用衣料。
<15> <9>~<13>のいずれか1項に記載の不織布積層体を含むドレープ。
<16> プロピレン系重合体(c)と、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びフェノール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の安定剤と、を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなるメルトブローン不織布。
<17> 前記安定剤が、前記有機リン系化合物、前記ヒンダードアミン系化合物、及び前記フェノール系化合物を含む<16>に記載のメルトブローン不織布。
<18> <16>または<17>に記載のメルトブローン不織布を含む不織布積層体。
 本発明によれば、電子線等による滅菌処理が可能であり、電子線等の放射線滅菌処理の後でも十分に強度が高く、さらに、繊維径を細くした場合でも、エチレン系重合体を含有することによる紡糸性の悪化が抑制された、プロピレン系重合体を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなるスパンボンド不織布、それを用いた不織布積層体、それを用いた医療用衣料及びドレープを提供することができる。さらに、不織布積層体の一部材として用いた場合に、層間の接着強度に優れ、不織布積層体の強度にも優れる、プロピレン系重合体と安定剤とを含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなるメルトブローン不織布を提供することができる。
 以下、本発明の一実施形態について説明する。
 本明細書において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
<スパンボンド不織布>
 本発明のスパンボンド不織布は、プロピレン系重合体(A)100質量部と、密度が0.93g/cm~0.98g/cmであるエチレン系重合体(B)1質量部~10質量部と、を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなる。そして、JIS L 1096(2010)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が500cm/cm/s以下である。
 また、本発明の別の態様としては、前記プロピレン系重合体組成物に、さらに、エチレン系重合体ワックス(C)を含んでいてもよい。
 本発明によれば、上記構成を有することにより、電子線等による滅菌処理が可能であり、電子線等の放射線滅菌処理の後でも十分に強度が高く、さらに、繊維径を細くした場合でも、エチレン系重合体を含有することによる紡糸性の悪化が抑制された、プロピレン系重合体を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなるスパンボンド不織布が得られる。
 また、このスパンボンド不織布は繊維径が細く、このスパンボンド不織布を含む不織布積層体は、特に、医療用衣料及びドレープに好適に適用できる。
 以下、本発明の構成要素について具体的に説明する。
<プロピレン系重合体(A)>
 本発明のスパンボンド不織布の原料となるプロピレン系重合体組成物の主な成分であるプロピレン系重合体(A)は、プロピレンの単独重合体、又はプロピレンと少量のα-オレフィンとの共重合体などのプロピレンを主体とする重合体である。プロピレンと共重合されるα-オレフィンとしては、炭素数2以上(但し炭素数3を除く)、好ましくは炭素数2~8(但し炭素数3を除く)のα-オレフィンが挙げられる。具体的には、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィンが挙げられ、これらのα-オレフィンは、1種または2種以上用いてもよい。なお、不織布の強度や紡糸安定性を維持するためには、プロピレン系重合体(A)は、プロピレンの単独重合体、又はプロピレン・エチレンランダム共重合体が好ましい。さらに、耐熱性が重視される場合には、プロピレン系重合体(A)は、プロピレンの単独重合体が好ましい。
 このプロピレン・エチレンランダム共重合体におけるエチレン含有量は、0.5モル%~10モル%であることがよく、3モル%~8モル%が好ましく、4モル%~7モル%がより好ましい。
 プロピレン系重合体(A)の融点(Tm)は、特に限定はされないが、125℃以上の範囲にあることがよく、140℃以上の範囲にあることが好ましく、155℃以上の範囲にあることがさらに好ましく、157℃~165℃の範囲にあることが特に好ましい。
 本発明に係るプロピレン系重合体(A)のメルトフローレート(MFR230:ASTM D-1238、230℃、荷重2160g)は、プロピレン系重合体(A)を溶融紡糸し得る限り、特に限定はされないが、好ましくは1g/10分~500g/10分、より好ましくは5g/10分~200g/10分、さらに好ましくは10g/10分~100g/10分の範囲である。
 また、本発明に係るプロピレン系重合体(A)の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)は、1.5~5.0であることが好ましい。紡糸性が良好であり、かつ繊維強度が特に優れる繊維が得られる点で、1.5~4.5の範囲がより好ましい。MwおよびMnは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によって、公知の方法で測定することができる。
 また、本発明に係るプロピレン系重合体(A)の密度は、0.895g/cm~0.915g/cmの範囲が好ましく、0.900g/cm~0.915g/cmがより好ましく、0.905g/cm~0.910g/cmがさらに好ましい。
 なお、本発明において、密度は、JIS K7112の密度勾配法に従って測定して得られた値である。
<エチレン系重合体(B)>
 本発明のスパンボンド不織布の原料となるプロピレン系重合体組成物の他の成分であるエチレン系重合体(B)は、エチレンの単独重合体、又はエチレンと少量の他のα-オレフィンとの共重合体である。エチレン系重合体(B)は、具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(所謂LLDPE)、中密度ポリエチレン(所謂MDPE)、高密度ポリエチレン(所謂HDPE)などのエチレンを主体とする重合体である。
 エチレンと共重合される他のα-オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン等の炭素数3~20のα-オレフィンが挙げられる。これらエチレン系重合体(B)は単独でも、二種以上の混合物であってもよい。
 本発明に係るエチレン系重合体(B)は、密度が0.93g/cm~0.98g/cmの範囲であるエチレン系重合体を用いる。密度がこの範囲にあるエチレン系重合体を用いた場合には、紡糸性の悪化が抑制され、得られたスパンボンド不織布の強度が優れたものとなる。また、経時での安定性に優れる効果も得られる。紡糸性の悪化がより抑制される点や、強度がより向上する点で、0.940g/cm~0.980g/cmの範囲が好ましく、0.940g/cm~0.975g/cmの範囲がさらに好ましい。特に、0.950g/cm~0.970g/cmの範囲にある高密度ポリエチレン(HDPE)が好ましい。
 本発明に係るエチレン系重合体(B)のメルトフローレート(MFR190:ASTM D 1238、190℃、荷重2160g)は、エチレン系重合体(B)をプロピレン系重合体(A)と混合して溶融紡糸し得る限り、特に限定はされない。繊維の紡糸性、繊維径、強度の点から、エチレン系重合体(B)のメルトフローレートは、1g/10分~50g/10分の範囲であることが好ましい。2g/10分~25g/10分の範囲であることより好ましく、2g/10分~10g/10分の範囲であることがさらに好ましい。
 エチレン系重合体(B)のメルトフローレートが上記範囲にある場合には、プロピレン系重合体組成物の紡糸性が良好であり、得られたスパンボンド不織布は、強度に優れたものとなる。このような特性が得られるため、得られたスパンボンド不織布は、特に医療用資材等に好適に使用できる。
 本発明に係るエチレン系重合体(B)は、種々公知の製造方法(例えば、高圧法、チーグラー触媒またはメタロセン触媒を用いて得られる中低圧法)によって得られる重合体を用い得る。これら重合体の中でも、メタロセン系触媒による重合で得られるエチレン系重合体を用いた場合には、プロピレン系重合体組成物の紡糸性がより良好なものとなり、得られるスパンボンド不織布の強度等が良好となる点で好ましい。
<エチレン系重合体ワックス(C)>
 本発明のスパンボンド不織布の原料となるプロピレン系重合体組成物には、別の態様として、必要に応じて、エチレン系重合体ワックス(C)を含有させることができる。
 エチレン系重合体ワックス(C)は、プロピレン系重合体(A)とエチレン系重合体(B)との分散性を向上する効果が得られる。そのため、紡糸性がより向上しやすくなる点で、プロピレン系重合体組成物には、エチレン系重合体ワックス(C)を含有することが好ましい。
 なお、本発明に係るエチレン系重合体ワックス(C)とは、前記エチレン系重合体(B)に比べて、分子量が低い、すなわち、ワックス状の重合体である。
 エチレン系重合体ワックス(C)の重量平均分子量(Mw)は、15000以下の範囲であることが好ましい。15000未満の範囲であることがより好ましく、10000以下の範囲であることがさらに好ましく、6000以下の範囲であることがさらに好ましく、6000未満であることがさらに好ましく、5000以下の範囲であることが特に好ましく、1500以下の範囲であることが最も好ましい。下限値としては、400以上であることが好ましく、1000以上であることがより好ましい。エチレン系重合体ワックス(C)の重量平均分子量(Mw)がこの範囲である場合には、プロピレン系重合体組成物の紡糸性を改善しやすく、繊維径が細くなりやすく、さらに、経時的な安定性が得られやすくなる。また、本発明のスパンボンド不織布を、例えばエチレン系重合体などによるメルトブローン不織布と積層して不織布積層体を形成した場合、層間の接着性や強度に優れたものとなりやすくなる点で好ましい。
 本発明に係るエチレン系重合体ワックス(C)の重量平均分子量(Mw)は、GPC測定から求めた値であり、以下の条件で測定した値である。なお、重量平均分子量は、市販の単分散標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し、下記の換算法に基づいて求める。
 装置:ゲル浸透クロマトグラフAllianceGPC2000型(Waters社製)
 溶剤:o-ジクロロベンゼン
 カラム:TSKgel GMH6-HT×2、TSKgel GMH6-HTLカラム×2(何れも東ソー社製)
 流速:1.0ml/分
 試料:0.15mg/mLo-ジクロロベンゼン溶液
 温度:140℃
 分子量換算:PE換算/汎用較正法
 なお、汎用較正の計算には、以下に示すMark-Houwink粘度式の係数を用いた。
 ポリスチレン(PS)の係数:KPS=1.38×10-4,aPS=0.70
 ポリエチレン(PE)の係数:KPE=5.06×10-4,aPE=0.70
 本発明に係るエチレン系重合体ワックス(C)は、JIS K2207に従って測定した軟化点が90℃~145℃の範囲であることが好ましく、90℃~130℃の範囲であることがより好ましく、100℃~120℃であることがさらに好ましく、105℃~115℃あることが最も好ましい。
 本発明に係るエチレン系重合体ワックス(C)は、エチレンの単独重合体、またはエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体のいずれであってもよい。エチレン系重合体ワックス(C)として、エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体を用いた場合、エチレンと共重合させるα-オレフィンの炭素数としては、炭素数3~8がより好ましく、炭素数3~4が更に好ましく、炭素数3が特に好ましい。エチレンと共重合させるα-オレフィンの炭素数が上述範囲にあると、紡糸性が良好となり、不織布の強度等の特性を高めることができる。その理由は明らかではないが、次のように考えられる。本発明に係るエチレン系重合体ワックス(C)において、エチレンと共重合させるα-オレフィンの炭素数が上述範囲にあると、プロピレン系重合体(A)中に、エチレン系重合体ワックス(C)を介して、エチレン系重合体(B)が分散し易くなると考えられる。すなわち、エチレン系重合体ワックス(C)が、プロピレン系重合体(A)とエチレン系重合体(B)の相溶化剤として作用するために、本発明のプロピレン系重合体組成物としての均一性が高まることにより、紡糸性、不織布の強度等の特性のバランスが向上すると考えられる。
 エチレン系重合体ワックス(C)として、エチレン単独重合体を用いた場合、前記エチレン系重合体(B)との混練性に優れ、且つ、紡糸性に優れる。また、エチレン系重合体ワックスは単独でも、その二種以上の混合物であってもよい。
 本発明に係るエチレン系重合体ワックス(C)は、通常用いられる低分子量重合体の重合による製造方法、又は高分子量のエチレン系重合体を加熱減成によって分子量を低減させる方法等のいずれの方法によって製造されたものでもよく、特に制限されない。
 また、本発明に係るエチレン系重合体ワックス(C)は、溶媒に対する溶解度の差で分別する溶媒分別、または蒸留などの方法で精製されていてもよい。
 エチレン系重合体ワックス(C)が、通常用いられる低分子量重合体の重合による製造方法で得られる場合、種々公知の製造方法、例えば、チーグラー/ナッタ触媒、又は特開平08-239414号公報、若しくは国際公開第2007/114102号等に記載された、メタロセン系触媒等により重合する製造方法等により製造し得る。
 本発明に係るエチレン系重合体ワックス(C)の密度は特に限定されるものではないが、0.890g/cm~0.980g/cmであることが好ましい。0.910g/cm以上であることがより好ましく、0.920g/cm以上であることがさらに好ましい。また、0.960g/cm以下であることが好ましく、0.950g/cm以下の範囲であることがより好ましい。密度の範囲が上記範囲内にあるエチレン系重合体ワックス(C)を用いると、プロピレン系重合体組成物の紡糸性が優れたものとなりやすい。また、本発明のスパンボンド不織布を、例えばエチレン系重合体などによるメルトブローン不織布と積層して不織布積層体を形成した場合、層間の接着性や強度に優れたものとなりやすい点でも好ましい。
 本発明に係るプロピレン系重合体(A)の密度と、エチレン系重合体ワックス(C)の密度との差は特に限定されるものではないが、0.35g/cm未満であることがより好ましく、0.20g/cm未満であることが特に好ましく、0.15g/cm未満であることが最も好ましい。密度差が上記範囲にあると、紡糸性が良好となり、不織布の強度等の特性を高めることができる。その理由は明らかではないが、次のように考えられる。本発明に係るプロピレン系重合体(A)の密度とエチレン系重合体ワックス(C)の密度が上記範囲にあると、プロピレン系重合体(A)中に、エチレン系重合体ワックス(C)を介して、エチレン系重合体(B)が分散し易くなると考えられる。すなわち、エチレン系重合体ワックス(C)が、プロピレン系重合体(A)とエチレン系重合体(B)の相溶化剤として作用するために、本発明のプロピレン系重合体組成物としての均一性が高まることにより、紡糸性、不織布の強度等の特性のバランスが向上すると考えられる。
<プロピレン系重合体組成物>
 前述のとおり、本発明のスパンボンド不織布の原料となるプロピレン系重合体組成物は、前記プロピレン系重合体(A)100質量部に対し、前記エチレン系重合体(B)1質量部~10質量部を含むプロピレン系重合体組成物である。
 また、本発明の別の態様としては、前記プロピレン系重合体(A)100質量部に対し、前記エチレン系重合体(B)1質量部~10質量部を含み、さらに、エチレン系重合体ワックス(C)を含むプロピレン系重合体組成物であってもよい。
 エチレン系重合体(B)の含有量は、2質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましい。また、9質量部以下が好ましく、8質量部以下がより好ましい。
 本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、エチレン系重合体(B)の含有量が1質量部以上であれば、得られるスパンボンド不織布の電子線等による放射線滅菌後の強度が優れたものとなる。また、耐久性〔例えば、熱エンボス部(熱圧着部ともいう。)のボンディング強度など〕が十分なものとなるため、この不織布を医療用資材に用いた場合には、強度や、柔軟性に優れたものとなる。一方、エチレン系重合体(B)の含有量が10質量部以下であれば、プロピレン系重合体組成物の紡糸性は優れたものとなる。
 つまり、エチレン系重合体(B)の含有量が上記範囲を満足しない場合には、放射線滅菌後の強度が低下したり、プロピレン系重合体組成物の紡糸性が悪化したりする。
 また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物に、エチレン系重合体ワックス(C)を含む場合、前述のように、プロピレン系重合体(A)とエチレン系重合体(B)との分散性が向上し、結果として、紡糸性がより向上しやすくなる。エチレン系重合体ワックス(C)を用いることによる分散向上効果をより発揮やすくする点、繊維をより細くする点、及び繊維の強度の点から、エチレン系重合体ワックス(C)の含有量は、プロピレン系重合体100質量部に対し、0.1質量部以上4質量部未満が好ましく、0.5質量部~3質量部がより好ましく、0.5質量部~2.5質量部の範囲であることがさらに好ましい。
 本発明に係るプロピレン系重合体組成物の製造には、従来公知の触媒、例えば特開昭57-63310号公報、特開昭58-83006号公報、特開平3-706号公報、特許3476793号公報、特開平4-218508号公報、又は特開2003-105022号公報等に記載されているマグネシウム担持型チタン触媒;国際公開第2001/53369号、国際公開第2001/27124号、特開平3-193796号公報、又は特開平02-41303号公報に記載のメタロセン触媒;などを好適に用い得る。
 本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体(A)及びエチレン系重合体(B)の他に、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて用いることができる任意の他の成分を含有することができる。これらの各成分は、種々公知の方法を用いて混合することができる。
 必要に応じて用いることができる任意の他の成分としては、他の重合体;着色剤:リン系やフェノール系などの酸化防止剤;ベンゾトリアゾール系などの耐候安定剤;ヒンダードアミン系等の耐光安定剤;ブロッキング防止剤;ステアリン酸カルシウム等の分散剤;滑剤;核剤;顔料;柔軟剤;親水剤;撥水剤;助剤;撥水剤;充填剤;抗菌剤;農薬;防虫剤;薬剤;天然油;合成油;等の種々公知の添加剤が挙げられる。
 特に、電子線等の放射線照射において強度、変色、臭気などの安定性を付与する場合、酸化防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、顔料、消臭剤などの添加が有効である。
 安定剤としては、例えば、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト等の有機リン系化合物;デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)、2,4-ジクロロ-6-(1,1,3,3-テトラメチルブチルアミノ)-1,3,5-トリアジン・N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物等のヒンダードアミン系化合物;1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-ブタン等のフェノール系化合物を用いることが好ましい。これらの安定剤を組み合わせて用いることがより好ましく、例えば、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトの有機リン系化合物、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)、及び2,4-ジクロロ-6-(1,1,3,3-テトラメチルブチルアミノ)-1,3,5-トリアジン・N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物の少なくとも一種のヒンダードアミン系化合物、及び1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-ブタンのフェノール系化合物;を含むことがより好ましい。
 また、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、1,2-ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩;グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等の多価アルコール脂肪酸エステル;などを挙げることができる。また、これらを組み合わせて用いることもできる。
 また、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ペントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン等の充填剤を含有していてもよい。
 本発明のスパンボンド不織布は、本発明の目的を損なわない範囲で、既述のプロピレン系重合体組成物から得られる繊維に加え、他の繊維(例えば、前記プロピレン系重合体(A)単体から得られる繊維、又はその他のオレフィン系重合体、ポリエステル、熱可塑性エラストマーなどから得られる繊維)を混合してなる混合繊維からなる不織布であってもよい。
 さらに、本発明のスパンボンド不織布を形成する繊維は、前記プロピレン系重合体組成物からなる単一の繊維であってもよい。本発明の目的を損なわない範囲で、前記プロピレン系重合体組成物を含むサイドバイサイド、芯鞘構造を有する複合繊維であってもよい。
 本発明のスパンボンド不織布を形成する繊維の断面形状は、丸型;星型、三角型、四角型、五角型などの多角型;楕円型;中空型;などの形状を採り得る。
<スパンボンド不織布の物性>
 本発明のスパンボンド不織布は、目付20g/mにてJIS L 1096(2010)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が500cm/cm/s以下である。450cm/cm/s以下が好ましく、400cm/cm/s以下が好ましい。また、下限値は特に限定されないが、50cm/cm/s以上が挙げられる。100cm/cm/s以上が好ましく、200cm/cm/s以上がより好ましい。スパンボンド不織布の通気度がこの範囲であると、適度な通気性やバリア性が得られる。また、得られたスパンボンド不織布は強度に優れる。通気度が、このような範囲である場合には、上記特性を有することから、特に医療用資材等に好適に使用できる。
 本発明のスパンボンド不織布の目付は、5g/m~50g/mの範囲であることが好ましく、10g/m~25g/mの範囲であることがより好ましい。
 本発明のスパンボンド不織布を形成する繊維の平均繊維径は、5μm~30μmの範囲であることが好ましい。平均繊維径の上限としては、より好ましくは25μm以下、さらに好ましくは20μm以下である。特に、20μm以下であると、不織布を形成する繊維は十分に細いものとなり、特に医療用資材等に好適に使用できる。また、平均繊維径の下限としては、特に限定されないが、10μm以上であると、強度に優れたものが得られる。
 本発明のスパンボンド不織布の強度は、目付20g/mにて吸収線量45kGyの電子線が照射された後の強度として、MD(縦方向)強度が20N以上、CD(横方向)強度が10N以上であることが好ましい。より好ましくは、MD強度が25N以上、CD強度が15N以上である。強度が上記範囲であると、不織布に穴が開いたり破れたりし難くなるので好ましい。
 ここで、吸収線量とは、1kgあたり1ジュールのエネルギーの吸収があるときの線量であり、Gyで表されるものである。
 また、目付20g/mにて吸収線量45kGyの電子線が照射された後の強度INDEXは10N以上であることが好ましい。さらに好ましくは13N以上、最も好ましくは18N以上である。本発明のスパンボンド不織布の強度INDEXが、この範囲であれば、電子線を照射した後でも十分に優れた強度を備えたものとなる。また、電子線が照射された後の強度INDEXがこの範囲であると、十分に強度が優れるものとなり、特に医療用資材等に好適に使用できる点で好ましい。
 なお、本発明において、強度INDEXとは以下の式により算出される値である。
 〔式〕:強度INDEX=((((MD強度)+(CD強度)))/2)0.5
<スパンボンド不織布の製造方法>
 本発明のスパンボンド不織布は、公知のスパンボンド不織布の製造方法により製造し得る。具体的には、例えば、予め、上記プロピレン系重合体組成物を紡糸ノズルから紡糸し、紡出された長繊維フィラメントを冷却流体などにより冷却し、延伸空気によってフィラメントに張力を加えて所定の繊度とし、得られたフィラメントを移動する捕集ベルト上に集めて、所定の厚さに堆積させたスパンボンド不織布とすることにより製造し得る。
 また、必要に応じて、堆積したウェブを交絡処理することができる。交絡方法としては、例えば、エンボスロールを用いて熱エンボス加工処理する方法;超音波により融着する方法;ウォータージェットを用いて繊維を交絡させる方法;ホットエアースルーにより融着する方法;ニードルパンチを用いる方法;などの各種の方法を、適宜、使用することができる。
 なお、本発明のスパンボンド不織布は、得られるスパンボンド不織布の強度等が向上し、さらに、柔軟性、通気性のバランスを保つ点で、エンボス加工等により部分的に熱圧着することが好ましい。本発明のスパンボンド不織布を熱エンボス加工により熱圧着する場合、エンボス面積率(熱圧着部)は5%~30%が好ましい。より好ましくは5%~20%の範囲である。刻印形状は、例えば、円、楕円、長円、正方、菱、長方、四角、キルト、格子、亀甲やそれら形状を基本とする連続した形が例示される。
 本発明のスパンボンド不織布は、本発明の目的を損なわない範囲で、ギア加工、印刷、塗布、ラミネート、熱処理、賦型加工、親水加工、撥水加工、プレス加工などの二次加工を施して用いてもよい。なお、二次加工は、本発明のスパンボンド不織布を含む不織布積層体とした場合にも適用できる。
 本発明のスパンボンド不織布は、必要に応じて撥水等の加工処理を施すことができる。撥水等の加工処理は、フッ素系撥水剤などの加工剤を塗布すること、又はあらかじめ撥水剤を添加剤として樹脂原料に混ぜ合わせて不織布を成形することにより行うことができる。撥水剤の付着量(含有量)は0.5質量%~5.0質量%が適当である。
 また、撥アルコ-ル性の付与方法としては、例えば、スパンボンド不織布にフッ素系加工剤を0.01質量%~3質量%の付着量で付着させることなどが挙げられる。この場合の加工剤の付着方法、及び乾燥方法は特に限定されない。加工剤の付着方法としては、スプレーで吹きつける方法;加工剤浴に浸漬し、マングルで絞る方法;コーティングによる方法;などがあり、乾燥方法としては、熱風乾燥器を用いる方法;テンターを用いる方法;発熱体に接触させる方法;などがある。
 上記加工処理により、例えば、スパンボンド不織布を医療用のガウンなどに用いる場合に、水、アルコ-ル、油などが浸透しにくくなり、アルコ-ル消毒した場合や血液等が付着した場合でもバリア性の高いものとなる。なお、上記加工は、本発明のスパンボンド不織布を含む不織布積層体とした場合にも適用できる。
 また、本発明のスパンボンド不織布は、制電性を付与してもよい。制電性の付与方法としては、適当な制電性付与剤(たとえば、脂肪酸エステル、第4級アンモニウム塩など)を塗布する方法、または添加剤として樹脂原料に混ぜ合わせて不織布を成形する方法などが挙げられる。制電性の程度としては、20℃、40%RHの雰囲気でJIS L1094C法に示す方法で1000V以下(摩擦布は綿布とする。)であることが好ましい。制電性の程度としては、20℃、40%RHの雰囲気でJIS L 1094C法に示す方法で1000V以下(摩擦布は綿布とする。)が好ましい。
 上記制電性の付与により、例えば、スパンボンド不織布を医療用のガウンなどに用いる場合に、着心地を良くすることが可能である。なお、上記加工は、本発明のスパンボンド不織布を含む不織布積層体とした場合にも適用できる。
 本発明のスパンボンド不織布は、例えば、衛生材料、生活資材、工業資材、医療用資材全般等の各資材に適用することができる。具体的には、紙おむつ、生理用ナプキン、湿布材等の基布;ベッドカバー;などの素材に好適に用いられる。また、本発明のスパンボンド不織布は、スパンボンド不織布単独で用いてもよいが、他の機能を付与するために、後述する他の材料と積層して用いることが好ましい。また、本発明のスパンボンド不織布は、滅菌時や殺菌時に照射される電子線等の放射線にも安定であるため、例えば、本発明のスパンボンド不織布と、必要に応じて他の材料とを積層した不織布積層体として、病院などで用いられるガウン、キャップ、マスク、アイソレーションガウン、患者着、ドレープ、シーツ類、クルム、タオル等の医療用資材として特に好適に使用できる。さらにヒートシール性などの後加工性が良好であるため、脱酸素剤、カイロ、温シップ、マスク、CD(コンパクトディスク)袋、食品包装材、衣服カバーなどの生活資材全般に適用可能である。同様の理由で、自動車内装材や各種バッキング材としても好適に使用できる。また、細繊維で構成されることから、液体フィルター、エアフィルターなどのフィルター資材としても広く適用可能である。
 <不織布積層体>
 本発明の第1の態様の不織布積層体は、上述のスパンボンド不織布を含む。
 本発明の第1の態様の不織布積層体は、例えば、他の機能(例えば、均一性、バリア性、通気性のバランスを調整、軽量化等)を付与する目的で、スパンボンド不織布の少なくとも片面に、本発明のスパンボンド不織布と同じ、若しくは異なる不織布、又はフィルム等の材料を積層することにより形成することができる。
 本発明のスパンボンド不織布と積層可能な材料としては、短繊維不織布や、長繊維不織布が挙げられる。これら不織布の繊維材料としては、例えば、木綿、キュプラ、レーヨン等のセルロース系繊維;ポリオレフィン系繊維;ポリアミド系繊維;ポリエステル系繊維等が挙げられる。また、これら不織布としては、例えば、本発明のスパンボンド不織布と同じ、又は異なる他のスパンボンド不織布;メルトブローン不織布;湿式不織布;乾式不織布;乾式パルプ不織布;フラッシュ紡糸不織布;開繊不織布等の材料が挙げられる。フィルムとしては、ポリオレフィン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリエステル系樹脂等のフィルムが挙げられる。これらの材料は1種、又は2種以上を選択して積層することができる。例えば、本発明のスパンボンド不織布とメルトブローン不織布と本発明のスパンボンド不織布とを積層でき、さらに、乾式不織布等の不織布とを積層することができる。
 なお、本発明において「短繊維」とは、おおむね平均繊維長200mm以下の繊維を意味する。また「長繊維」とは、不織布便覧(INDA米国不織布工業会編、株式会社不織布情報、1996年)等、当技術分野で一般的に用いられている「連続長繊維(continuous filament)」をいう。
 本発明の第1の態様の不織布積層体を形成する方法としては、公知の方法を用いて形成することができる。例えば、ニードルパンチ、ウォータージェット等によって交絡させる方法;熱エンボス加工または超音波融着等によって熱融着させる方法;ホットメルト接着剤、ウレタン系接着剤等の各種接着剤によって接着させる方法;樹脂の押出しラミネートによって積層する方法が挙げられる。
 上記で例示した不織布積層体の中でも、特に、メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを含む不織布積層体が好ましく、さらに、メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とが部分的に熱融着(熱圧着)して積層された不織布積層体がより好ましい。
 以下、本発明の第1の態様の不織布積層体の好ましい一態様であるメルトブローン不織布とスパンボンド不織布との不織布積層体について説明する。
 メルトブローン不織布とスパンボンド不織布との不織布積層体としては、例えば、メルトブローン不織布/スパンボンド不織布;スパンボンド不織布/メルトブローン不織布/スパンボンド不織布;スパンボンド不織布/メルトブローン不織布/メルトブローン不織布/スパンボンド不織布;スパンボンド不織布/メルトブローン不織布/スパンボンド不織布/メルトブローン不織布/スパンボンド不織布等の不織布積層体が挙げられる。これら不織布積層体の中でも、スパンボンド不織布/メルトブローン不織布/スパンボンド不織布の構成が好ましく、医療用資材に使用した場合には、耐久性等の点で好ましい。
 メルトブローン不織布を形成する繊維の平均繊維径は0.1μm~10μmの範囲が好ましく、0.5μm~8μmの範囲がより好ましく、1μm~5μmの範囲がさらに好ましく、1μm~4μmの範囲が特に好ましい。平均繊維径がこの範囲であると、得られるメルトブローン不織布の均一性が良好で、バリア性に優れた不織布となる。また、メルトブローン不織布を形成する繊維の平均繊維径がこの範囲にあると、電子線照射後の強度とバリア性、均一性に優れるので好ましい。
 メルトブローン不織布の目付は1g/m~30g/mの範囲が好ましく、3g/m~25g/mの範囲がより好ましく、5g/m~20g/mの範囲がさらに好ましく、7g/m~18g/mの範囲がさらに好ましく、10g/m~17g/mの範囲が特に好ましい。目付がこの範囲であると、柔軟性やバリア性に優れたものとなる。また、メルトブローン不織布の目付がこの範囲にあると、電子線照射後の強度とバリア性、均一性に優れるので好ましい。
 一方、高いバリア性が然程必要とされず、主に柔軟性、ヒートシール性、軽量性が求められる用途(例えば、衛生材料など)に用いる場合は、目付の範囲を好ましくは0.5g/m~5g/m、より好ましくは0.5g/m~3g/mの範囲にすればよい。
 メルトブローン不織布を形成する繊維は特に限定されないが、電子線照射後の強度や、バリア性の低下を抑制する目的で、エチレン系重合体組成物を含む繊維からなるものであることが好ましい。また、メルトブローン不織布を形成する繊維が、エチレン系重合体組成物を含む繊維からなるものである場合には、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布との何れの不織布にもエチレン系重合体を含むので、例えば、メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを熱エンボス処理などにより接合した際に、容易に接合でき、得られる不織布積層体は、層間の接着強度が優れるものとなる点でも好ましい。
 エチレン系重合体組成物としては、メルトフローレート(MFR)が10g/10分~250g/10分のエチレン系重合体(a)と重量平均分子量(Mw)が400~15000のエチレン系重合体ワックス(b)とを、(a)/(b)の質量比で90/10~10/90の割合で含むエチレン系重合体組成物であることが好ましい。
 これら範囲を示す特定のエチレン系重合体(a)と特定のエチレン系重合体ワックス(b)とを、特定の質量比で含有する上記のエチレン系重合体組成物を含む繊維とすることで、電子線照射時の強度の低下や、バリア性の低下を抑制する他、繊維径の細さ、紡糸性が特に優れたものとなる。
<エチレン系重合体(a)>
 メルトブローン不織布を形成する繊維の成分の一つであるエチレン系重合体(a)は、前記エチレン系重合体(B)と同様の樹脂であり、エチレンの単独重合体、又はエチレンと他のα-オレフィンとの共重合体であるエチレンを主体とする重合体である。
 エチレン系重合体(a)の密度は、0.870g/cm~0.990g/cmの範囲が好ましく、0.900g/cm~0.980g/cmの範囲がより好ましく、0.910g/cm~0.980g/cmの範囲がさらに好ましく、0.940g/cm~0.980g/cmの範囲が最も好ましい。
 前記エチレン系重合体(a)は、通常、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどの名称で製造、販売されている結晶性の樹脂である。
 エチレンと共重合される他のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン等の炭素数3~20のα-オレフィン等が挙げられる。これらエチレン系重合体は単独でも、二種以上の混合物であってもよい。
 本発明に係るエチレン系重合体(a)のメルトフローレート(MFR190:ASTM D1238に準拠して荷重2.16kg、190℃で測定)は、エチレン系重合体(a)を用いてメルトブローン不織布を製造し得る限り特に限定はされないが、10g/10分~250g/10分の範囲が好ましい。20g/10分~200g/10分の範囲がより好ましく、50g/10分~150g/10分の範囲にあることがさらに好ましい。エチレン系重合体(a)のメルトフローレートがこの範囲にあると、得られる繊維径の細さや紡糸性の点から望ましい。
 エチレン系重合体(a)は、前記エチレン系重合体(B)と同様に、種々公知の製造方法(例えば、高圧法、チーグラー触媒またはメタロセン触媒を用いて得られる中低圧法)によって得られる重合体を用い得る。
<エチレン系重合体ワックス(b)>
 メルトブローン不織布を形成する繊維の成分の一つであるエチレン系重合体ワックス(b)は、前記エチレン系重合体ワックス(C)と同様の樹脂であり、前記エチレン系重合体(a)に比べて、分子量が低い、すなわち、ワックス状の重合体である。
 また、エチレン系重合体ワックス(C)と同様の製法で得られる。
 エチレン系重合体ワックス(b)の重量平均分子量(Mw)は、400~15000の範囲が好ましく、1000~15000の範囲がより好ましく、6000~15000の範囲が更に好ましく、6000~10000の範囲であることが特に好ましい。6500~10000の範囲であることが最も好ましい。エチレン系重合体ワックス(b)の重量平均分子量(Mw)が、この範囲内であると、メルトブローン不織布の繊維が十分に細くしやすくなる点で好ましい。
 エチレン系重合体ワックス(b)の密度は、0.890g/cm~0.985g/cmが好ましく、0.910g/cm以上がより好ましく、0.930g/cm以上がさらに好ましく、0.950g/cm以上がさらに好ましく、0.960g/cm以上が特に好ましい。また、0.980g/cm以下が好ましい。密度が、このような範囲にあるエチレン系重合体ワックス(b)を用いると、前記エチレン系重合体(a)との混練性に優れ、且つ、紡糸性、経時での安定性に優れる点で好ましい。そのうえ、得られたメルトブローン不織布をスパンボンド不織布と積層する際のエンボス熱圧着時に繊維が融解し難い点で好ましい。
<エチレン系重合体組成物>
 エチレン系重合体組成物は、前述のように、エチレン系重合体(a)とエチレン系重合体ワックス(b)とをエチレン系重合体(a)/エチレン系重合体ワックス(b)の質量比で90/10~10/90の割合で含むエチレン系重合体組成物であることが好ましい。また、(a)/(b)の質量比は、90/10~50/50の割合がより好ましく、90/10~60/40の割合がさらに好ましく、90/10~70/30の割合が最も好ましい。
 (a)/(b)の質量比がこの範囲内であることで、メルトブローン不織布の繊維が十分に細くなり、紡糸性に優れたものとなる上に、得られたメルトブローン不織布をスパンボンド不織布と積層する際のエンボス熱圧着時に繊維にダメージが発生し難い点で好ましい。
 また、メルトブローン不織布を形成する繊維の別の態様としては、プロピレン系重合体(c)を含む繊維であることも好ましい。メルトブローン不織布を形成する繊維が、プロピレン系重合体(c)を含む場合には、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布との何れの不織布にもプロピレン系重合体を含むので、例えば、メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを熱エンボス処理などにより接合した際に、より容易に接合できる。そのため、得られる不織布積層体は、より層間の接着強度が優れ、さらには不織布積層体の強度も優れるものとなる点でも好ましい。不織布積層体の強度や耐熱性が重視される場合は、メルトブローン不織布は、プロピレン系重合体(c)を含む繊維とすることがより好ましい。
<プロピレン系重合体(c)>
 メルトブローン不織布を形成する繊維の成分の一つであるプロピレン系重合体(c)は、前記プロピレン系重合体(A)と同様の樹脂であり、プロピレンの単独重合体、若しくはプロピレンと少量のα-オレフィンとの共重合体などのプロピレンを主体とする重合体である。プロピレンと共重合されるα-オレフィンとしては、ペンテン等の炭素数2以上(但し炭素数3を除く)、好ましくは炭素数2~8(但し炭素数3を除く)のα-オレフィンが挙げられる。具体的には、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-が挙げられ、これらのα-オレフィンは、1種または2種以上使用してもよい。
 プロピレン系重合体(c)の融点(Tm)は、特に限定はされないが、125℃以上の範囲にあることがよく、140℃以上の範囲にあることが好ましく、155℃以上の範囲にあることがさらに好ましく、157℃~165℃の範囲にあることが特に好ましい。
 プロピレン系重合体(c)のメルトフローレート(MFR230:ASTM D-1238、230℃、荷重2160g)は、プロピレン系重合体(c)を溶融紡糸し得る限り、特に限定はされないが、好ましくは10g/10分~4000g/10分、より好ましくは50g/10分~3000g/10分、さらに好ましくは100g/10分~2000g/10分の範囲である。
 また、本発明に係るプロピレン系重合体(c)の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)は、1.5~5.0であることが好ましい。紡糸性が良好であり、かつ繊維強度が特に優れる繊維が得られる点で、1.5~4.5の範囲がより好ましい。本発明に係るプロピレン系重合体(c)のMwおよびMnは、GPC測定から求めた値であり、以下の条件で測定した値である。なお、MwおよびMnは、市販の単分散標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し、下記の換算法に基づいて求める。
 装置:東ソー社製HLC8321 GPC/HT
 溶剤:o-ジクロロベンゼン
 カラム:TSKgel GMH6-HT×2、TSKgel GMH6-HTLカラム×2(何れも東ソー社製)
 流速:1.0ml/分
 試料:0.10mg/mLo-ジクロロベンゼン溶液
 温度:140℃
 分子量換算:PP換算/汎用較正法
 なお、汎用較正の計算には、以下に示すMark-Houwink粘度式の係数を用いた。
 ポリスチレン(PS)の係数:KPS=1.38×10-4,aPS=0.70
 ポリプロピレン(PP)の係数:KPP=2.42×10-4,aPP=0.707
 また、本発明に係るプロピレン系重合体(c)の密度は、0.895g/cm~0.915g/cmの範囲が好ましく、0.900g/cm~0.915g/cmがより好ましく、0.905g/cm~0.910g/cmがさらに好ましい。
 なお、本発明において、密度は、JIS K7112の密度勾配法に従って測定して得られた値である。
 メルトブローン不織布を構成する繊維に含まれる樹脂において、電子線照射後の強度やバリア性を確保する観点では、吸収線量45kGyの電子線が照射された後の重量平均分子量(Mw)は、28000以上が好ましく、33000以上が特に好ましい。重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によって、公知の方法で測定することができる。
 電子線照射後の重量平均分子量(Mw)を上記範囲内とするためには、例えば、次の方法が挙げられる。(1)より高分子量のプロピレン系重合体を使用した繊維として、電子線照射前の分子量をあらかじめ高くしておくことで、電子線照射後の重量平均分子量を上記範囲内とする方法、(2)安定剤を含むプロピレン系重合体組成物を使用した繊維として、電子線照射による分子量の低下を抑えて、電子線照射後の重量平均分子量を上記範囲内とする方法、(3)(1)の方法と(2)の方法の併用、などが挙げられる。
 電子線照射後の分子量低下を抑える目的で、より高い分子量のプロピレン系重合体を使用した場合、紡糸性の悪化、及び得られるメルトブロー不織布の繊維径が太くなることによるバリア性の低下が生じることがある。一方、紡糸性を改善するため、又は細い繊維を得るために、紡糸温度を上げた場合には、高温でのデグラデーションにより分子量の低下が起こりやすく、より高い分子量のプロピレン系重合体を使用した効果が失われてしまう。
 さらには、高温で紡糸した際には、添加剤として混合した安定剤が、熱により劣化してしまい、電子線を照射した際の分子量の低下を抑制する効果が失われやすく、強度やバリア性の低下が起きてしまう。
 そのため、電子線照射後の分子量低下を抑えつつ、かつ繊維径が細くバリア性が高いメルトブロー不織布を得るには、下記安定剤を含み、より低温で安定して細い繊維を紡糸できる分子量のプロピレン系重合体(c)を使用することが好ましい。プロピレン系重合体(c)の重量平均分子量(Mw)の範囲としては、30,000~100,000が好ましく、40,000~80,000がより好ましく、40,000~60,000がさらに好ましい。プロピレン系重合体(c)の重量平均分子量は、上記の好ましい範囲よりも高い重量平均分子量のプロピレン系重合体を押出機内等での溶融時に高温でデグラデーションさせて、上記の好ましい範囲に調整することも可能である。重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によって、公知の方法で測定することができる。
 このように、メルトブローン不織布を形成する繊維が、プロピレン系重合体(c)を含む場合、電子線照射後の分子量低下に伴う強度低下、及びバリア性の低下を抑制する目的で、添加剤として、安定剤を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなることがよい。
 安定剤は、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びフェノール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の安定剤を含むことが好ましく、中でも有機リン系化合物を含むことが好ましい。安定剤は、二種以上含むことがより好ましく、中でも有機リン系化合物及びヒンダードアミン系化合物を含むこと、又は、有機リン系化合物及びフェノール系化合物を含むことがさらに好ましい。安定剤は、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びフェノール系化合物を含むことが特に好ましい。
(A)有機リン系化合物
 本発明では、酸化防止安定剤(安定剤)として公知の化合物のうちでも特に有機リン系化合物が用いられる。具体的には、たとえば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル-ジフエニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ブトキシエチル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ブタンジホスファイト、テトラ(C12~C15混合アルキル)-4,4’-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)ジホスファイト、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ホスファイト、トリス(モノ・ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、水素化-4,4’-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス[4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)]・1,6-ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル・4,4’-イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス[4,4’-イソプロピリデンビス(2-tert-ブチルフェノール)]ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト)、トリス(1,3-ジ-ステアロイルオキシイソプロピル)ホスファイト、4,4’-イソプロピリデンビス(2-tert-ブチルフェノール)・ジ(ノニルフェニル)ホスファイト、9,10-ジ-ヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。
 これらを1種単独、又は2種以上組み合わせて用いることもできる。これらのうちでも、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ・ジ混合ノニルフェニル)ホスファイトなどが好ましく用いられる。
 上記有機リン系化合物の使用量は、ポリプロピレン系重合体100質量部に対して、0.001質量部~3質量部であることがよく、0.001質量部~1質量部であることが好ましい。
(B)ヒンダードアミン系化合物
 本発明では、光安定剤(安定剤)として公知の化合物のうちでも特にヒンダードアミン系化合物が用いられる。ヒンダードアミン系化合物は、特に限定されることなく用いられるが、ピペリジンの2位および6位の炭素に結合しているすべての水素がメチル基で置換された構造を有するヒンダードアミン系化合物を用いることができる。具体的には、たとえば、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジン)セバケート、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)、2,4-ジクロロ-6-(1,1,3,3-テトラメチルブチルアミノ)-1,3,5-トリアジン・N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物、コハク酸ジメチル-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[[6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)イミノ-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]]、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-n-ブチルマロネート、ビス-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、1,1’-(1,2-エタンジイル)ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、(ミックスト2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル/トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、(ミックスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル/トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト{2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル/β,β,β’,β’-テトラメチル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル}-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト{1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル/β,β,β’,β’-テトラメチル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル}-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、N,N’-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン-2-4-ビス[N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合物、ポリ[[6-N-モルホリル-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]]、N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの縮合物、[N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]プロピオンアミドなどが挙げられる。
 これらを1種単独、又は2種以上組み合わせて用いることもできる。これらのうちでも、特にデカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)、2,4-ジクロロ-6-(1,1,3,3-テトラメチルブチルアミノ)-1,3,5-トリアジン・N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物などが好ましく用いられる。
 上記ヒンダードアミン系化合物の使用量は、ポリプロピレン系重合体100質量部に対して、0.001質量部~3質量部であることがよく、0.001質量部~1質量部であることが好ましい。
(C)フェノール系化合物
 本発明では、酸化防止安定剤(安定剤)として公知の化合物のうちでも特にフェノール系化合物が用いられる。フェノール系酸化防止剤としては、具体的には、たとえば、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-ブタン、4,4’-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)などのレスヒンダードタイプ、3,9-ビス[1,1-ジメチル-2-{β-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどのセミヒンダードタイプ、トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、n-オクタデシル-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシ-フェニル)プロピオネート]-メタンなどのヒンダードタイプが挙げられる。
 これらを1種単独、又は2種以上組み合わせて用いることもできる。これらのうちでも、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-ブタンなどのレスヒンダードタイプが電子線照射による劣化を抑制する効果に優れ、好ましく用いられる。
 上記フェノール系化合物の使用量は、ポリプロピレン系重合体100質量部に対して、0.001質量部~3質量部であることがよく、0.001質量部~0.5質量部であることが好ましい。
 なお、電子線照射による着色が懸念される場合は、有機もしくは無機の着色顔料との併用もできる。その場合、着色顔料成分に吸着されるなどの弊害を防ぐため、添加量を上記安定剤の添加量を超えない範囲とすることが好ましい。
 上記の安定剤は、(A)有機リン系化合物としては、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、(B)ヒンダードアミン系化合物としては、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)、2,4-ジクロロ-6-(1,1,3,3-テトラメチルブチルアミノ)-1,3,5-トリアジン・N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物、及び(C)フェノール系化合物としては、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-ブタンを用いることが好ましい。これらを組み合わせて用いることがより好ましい。トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトの有機リン系化合物、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)、及び2,4-ジクロロ-6-(1,1,3,3-テトラメチルブチルアミノ)-1,3,5-トリアジン・N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物の少なくとも一種のヒンダードアミン系化合物、及び1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-ブタンのフェノール系化合物を含むことがさらに好ましい。
 これらの安定剤の使用量は合計で、ポリプロピレン系重合体100質量部に対して、0.01質量部~10質量部であることがよく、0.03質量部~2質量部であることが好ましい。上記安定剤は、高温でのデグラデーションにより劣化してしまう恐れがあるので、劣化分を補う場合は、さらに使用量を増やしてもよい。
 添加剤としては上記のほかにも、例えば、イオウ系、亜リン酸エステル系の酸化防止剤;ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、ニッケル系等の光安定剤;その他金属不活性化剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、有機もしくは無機の顔料、充填剤、過酸化物、発泡剤、難燃剤、増核剤、プロピレン・エチレン系共重合体ゴム、エチレン・ブテン系共重合体ゴム等のゴム成分などが本発明の目的を損わない範囲で配合される。
 前記メルトブローン不織布は、前記エチレン系重合体組成物または前記安定剤を含むプロピレン系重合体組成物を用いて、公知のメルトブローン不織布の製造方法を用いて製造し得る。具体的には、例えば、エチレン系重合体組成物、または安定剤を含むプロピレン系重合体組成物を押出機等で溶融混練し、紡糸ノズルを有する紡糸口金から前記の溶融混練物を吐出するとともに、紡糸口金の周囲から噴射される高速・高温の空気流で吹き飛ばして、捕集ベルト上に自己接着性のマイクロファイバーとして所定の厚さに堆積させウェブを製造するメルトブローン法によって行うことができる。このとき、必要に応じて、引き続いて交絡処理することができる。
 堆積したウェブを交絡処理する方法としては、例えば、エンボスロールを用いて熱エンボス加工処理する方法;超音波により融着する方法;ウォータージェットを用いて繊維を交絡させる方法;ホットエアースルーにより融着する方法;ニードルパンチを用いる方法などの各種の方法を、適宜、使用することができる。
 メルトブローン不織布とスパンボンド不織布との不織布積層体の製造方法は、メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを一体化して積層体を形成できる方法であれば特に限定されない。
 具体的には、例えば、以下の方法を採用することができるが、これら方法に限定されるものではない。
 (A)予め得られたスパンボンド不織布上に、メルトブローン法によって得られるエチレン系重合体組成物または安定剤を含むプロピレン系重合体組成物から得られる繊維を直接堆積させてメルトブローン不織布を形成した後、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを熱エンボスなどによって融着させて2層の積層体を製造する方法。
 (B)メルトブローン法によって得られるエチレン系重合体組成物または安定剤を含むプロピレン系重合体組成物から得られる繊維を予め得られたスパンボンド不織布の上に直接堆積させてメルトブローン不織布を形成し、さらにスパンボンド法により形成される繊維を前記メルトブローン不織布の上に直接堆積させてスパンボンド不織布を形成した後、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを融着させて三層の積層体を製造する方法。
 (C)予め得られたスパンボンド不織布と別途製造したメルトブローン不織布とを重ね合わせ、加熱加圧により両不織布を融着させて積層体を製造する方法。
 (D)予め得られたスパンボンド不織布と別途製造したメルトブローン不織布とを、ホットメルト接着剤、溶剤系接着剤等の接着剤によって接着して積層体を製造する方法。
 スパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを熱融着により積層する方法は、両不織布の接触面の全面を熱融着する方法、又は接触面の一部を熱融着する方法とがあるが、熱エンボス加工法により各不織布層の接触面の一部を融着することが好ましい。この場合の融着面積(エンボス面積率:これはエンボスロールの刻印面積に相当する)は、接触面積の5%~30%が好ましく、さらには10%~20%が好ましい。融着面積がこの範囲にあるとバリア性や、接着強度と柔軟性とのバランスが優れた不織布積層体となる。
 なお、熱エンボス加工を行う場合は、エンボス温度は、エンボス加工時のライン速度や圧着圧力によるが、一般的に85℃~150℃の範囲にある。
 スパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを熱融着により積層する以外の方法としては、接着剤によってスパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを積層する方法がある。この方法において用いられるホットメルト接着剤としては、たとえば酢酸ビニル系、ポリビニルアルコール系等の樹脂系接着剤;スチレン-ブタジエン系、スチレン-イソプレン系等のゴム系接着剤などが挙げられる。また、溶剤系接着剤としては、たとえばスチレン-ブタジエン系、スチレン-イソプレン系、ウレタン系等のゴム系接着剤;酢酸ビニル、塩化ビニル等の樹脂系の有機溶剤または水性エマルジョン接着剤などが挙げられる。これらの接着剤の中でも、スチレン-イソプレン系、スチレン-ブタジエン系等のゴム系のホットメルト接着剤が、スパンボンド不織布の特性である風合いを損わない点で好ましい。
 メルトブローン不織布とスパンボンド不織布との不織布積層体において、メルトブローン不織布層とスパンボンド不織布層との層間の剥離強度は、0.1N以上であることが好ましく、0.5N以上であることがより好ましく、剥離しないことが最も好ましい。
 本発明の第2の態様の不織布積層体は、後述するメルトブローン不織布を含む。本発明の第2の態様の不織布積層体は、医療用衣料及びドレープに好適に適用できる。
 本発明の第2の態様の不織布積層体において、好ましい一態様は、上述した本発明の第1の態様の不織布積層体の好ましい一態様と同義である。
<メルトブローン不織布>
 本発明のメルトブローン不織布は、プロピレン系重合体(c)と、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びフェノール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の安定剤と、を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなる。安定剤は、有機リン系化合物を含むことが好ましい。安定剤は、二種以上含むことがより好ましく、中でも有機リン系化合物及びヒンダードアミン系化合物を含むこと、又は、有機リン系化合物及びフェノール系化合物を含むことがさらに好ましい。安定剤は、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びフェノール系化合物を含むことが特に好ましい。
 本発明のメルトブローン不織布によれば、例えば、不織布積層体の一部材として用いた場合に、不織布積層体の層間の接着強度が優れたものとなる。さらには不織布積層体の強度も優れるものとなる。また、不織布積層体の耐熱性にも優れたものとなる。
 本発明のメルトブローン不織布を形成する繊維に含まれるプロピレン系重合体(c)は、前述の不織布積層体のメルトブローン不織布に用いるプロピレン系重合体(c)と同義である。好ましい範囲も同様である。
 本発明のメルトブローン不織布を形成する繊維に含まれる安定剤は、前述の不織布積層体のメルトブローン不織布に用いる安定剤と同義である。好ましい範囲も同様である。
 以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。また、以下の実施例および比較例において、メルトブローン不織布、スパンボンド不織布、又は不織布積層体の各物性の測定は、下記の方法で行った。
 (1)目付(g/m
 不織布から、機械方向(MD)100mm×横方向(CD)100mmで10点採取し、平均値を算出した。
(2)繊維径
 スパンボンド不織布について、得られた不織布から、10mm×10mmの試験片を10点採取し、Nikon社製ECLIPSE E400顕微鏡を用い、倍率20倍で、繊維の直径をμm単位で小数点第1位まで読み取った。1試験片毎に任意の20箇所の径を測定し、平均値を求めた。
(3)引張強度(N/50mm)および強度INDEX
 電子線を照射する前の不織布、又は不織布積層体、及び吸収線量45kGyの電子線が照射された不織布、又は不織布積層体について、JIS L 1906に準拠して測定した。不織布から、幅50mm×長さ200mmの試験片を採取し、引張試験機(島津製作所オートグラフAGS-J)を用いてチャック間距離100mm、ヘッドスピード300mm/minでMD:5点、CD:5点を測定し、平均値を算出し、引張強度(N/50mm)を求めた。また、強度INDEXについて、下記式により算出した。
〔式〕 強度INDEX=((((MD強度)+(CD強度)))/2)0.5
(4)通気度(cm/cm/sec)
 不織布から、150mm(MD)×150mm(CD)の試験片を採取し、JIS L 1096に準じたフラジール通気度測定機によって行った。n=5の平均値を測定値とした。
(5)耐水性(バリア性)
 電子線を照射する前の不織布積層体、及び吸収線量45kGyの電子線が照射された不織布積層体について、JIS L 1096に規定されているA法(低水圧法)に準拠して、不織布積層体の耐水圧を測定し、耐水性(バリア性)の指標とした。
(6)紡糸性の評価
 実施例に示すスパンボンド不織布の紡糸時に糸切れ回数を測定し、以下の分類により評価した。
A:糸切れなし
B:糸切れ回数1~3回
C:糸切れ回数4~6回
D:糸切れ回数7~9回
E:糸切れが10回以上(間欠的に発生)
F:糸切れが定常的に発生
(7)SB層-MB層との接着性の評価
 実施例に示す方法でスパンボンド不織布層(SB層)とメルトブローン不織布層(MB層)とを積層した後、幅25mm×長さ250mmの試験片を採取し、SB-MB面の層を剥がし、剥がした端面を上下それぞれチャックにつかみ(つかみ間隔50mm)、引張速度200mm/minで強さを測定した。最大荷重を5点読み、その平均値をひとつの測定値とした。n=3の平均値を測定値とし、以下の基準で評価した。
AA:剥離強度1.0N以上または剥離せずにサンプルが破壊する
A:剥離強度0.5N~1.0N未満
B:剥離強度0.1N~0.5N未満
C:剥離強度0.1N未満
D:自然に剥離し測定不可
 (実施例1)
<スパンボンド不織布(SB)の製造>
 MFR:60g/10分、密度:0.910g/cmのプロピレン単独重合体(PP)100質量部、高密度ポリエチレン(PE、(株)プライムポリマー製 製品名「ハイゼックスHZ2200J」、MFR=5.2g/10分、密度0.964g/cm)4質量部を用い、230℃にて溶融紡糸を行い、得られた繊維を補集面上に堆積させた後、熱エンボスにより、繊維径が18μm、目付が20g/mのスパンボンド不織布(SB)を得た。
<メルトブローン不織布(MB)の製造>
 エチレン・1-ヘキセン共重合体〔(株)プライムポリマー社製、製品名:エボリューH SP50800P、密度:0.951g/cm、MFR:135g/10分〕80質量部と、エチレン系重合体ワックス〔三井化学(株)製、製品名「エクセレックス40800」、密度:0.980g/cm、重量平均分子量:6900、軟化点135℃〕20質量部の混合物を用いて、0.4mmφ、760孔のノズルを有する紡糸口金から、単孔当たり0.15g/分で溶融樹脂を吐出させメルトブローン法による溶融紡糸を行ってマイクロファイバーを成形し、捕集面上に堆積させ、目付20g/mのメルトブローン不織布(MB)を製造した。
<SMS不織布積層体の製造>
 上記で得られたメルトブローン不織布(MB)の両面に、前記スパンボンド不織布(SB)を積層し、熱エンボス(刻印面積率18%)により110℃、線圧1Mpaで熱融着を行って、三層構造からなるSMS不織布積層体を得た。得られたSMS不織布積層体の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
(実施例2)
 プロピレン系重合体組成物として、実施例1で用いたプロピレン単独重合体(PP)100質量部、高密度ポリエチレン(PE)4質量部に加え、エチレン系重合体ワックス〔三井化学(株)製、製品名「ハイワックス110P」、密度:0.922g/cm、重量平均分子量:1200、軟化点:113℃〕2質量部を用いた以外は、実施例1と同様にして各不織布を得た。得られた不織布の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
(実施例3)
 エチレン系重合体ワックスとして、〔三井化学(株)製、製品名「エクセレックス48070B」、密度:0.900g/cm、重量平均分子量:9000、軟化点:98℃〕を用いた以外は、実施例2と同様にして各不織布を得た。得られた不織布の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
(実施例4)
 高密度ポリエチレン(PE)を8質量部とした以外は、実施例1と同様にして各不織布を得た。得られた不織布の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
(実施例5)
 高密度ポリエチレン(PE)を8質量部とした以外は、実施例2と同様にして各不織布を得た。得られた不織布の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
(実施例6)
 エチレン系重合体ワックスとして三井化学(株)製、製品名「エクセレックス40800」を用いた以外は、実施例5と同様にして各不織布を得た。得られた不織布の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
(実施例7)
<スパンボンド不織布(SB)の製造>
 MFR:60g/10分、密度:0.910g/cmのプロピレン単独重合体(PP)100質量部、高密度ポリエチレン(PE、(株)プライムポリマー製 製品名「ハイゼックスHZ2200J」、MFR=5.2g/10分、密度0.964g/cm)4質量部に加え、エチレン系重合体ワックス〔三井化学(株)製、製品名「ハイワックス110P」、密度:0.922g/cm、重量平均分子量:1200〕1質量部を用い、230℃にて溶融紡糸を行い、得られた繊維を補集面上に堆積させた後、熱エンボスにより、繊維径が18μm、目付が20g/mのスパンボンド不織布(SB)を得た。
<メルトブローン不織布(MB)の製造>
 プロピレン単独重合体〔MFR:1500g/10分、重量平均分子量(Mw):54000〕100質量部に対して、(A)有機リン系化合物として、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブ2112」〕0.4質量部、(B)ヒンダードアミン系化合物として、2,4-ジクロロ-6-(1,1,3,3-テトラメチルブチルアミノ)-1,3,5-トリアジン・N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブLA-94G」〕0.3質量部、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブLA-77Y」〕0.1質量部、(C)フェノール系化合物として、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-ブタン〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブAO-30」〕0.2質量部、トリアゾール系化合物として、2-[5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル]-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブLA-36」〕0.3質量部を添加して熱可塑性樹脂組成物を得た。0.4mmφ、760孔のノズルを有する紡糸口金から、単孔当たり0.15g/分で溶融樹脂を吐出させメルトブローン法による溶融紡糸を行って、マイクロファイバーを成形し、捕集面上に堆積させ、目付20g/mのメルトブローン不織布(MB)を製造した。吸収線量45kGyの電子線が照射された後のメルトブローン不織布(MB)の重量平均分子量(Mw)は、37400であった。
<SMS不織布積層体の製造>
 上記で得られたメルトブローン不織布(MB)の両面に、前記スパンボンド不織布(SB)を積層し、熱エンボス(刻印面積率18%)により120℃、線圧1MPaで熱融着を行って、三層構造からなるSMS不織布積層体を得た。得られたSMS不織布積層体の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 (実施例8)
 メルトブローン不織布(MB)を、プロピレン単独重合体〔MFR:1500g/10分、重量平均分子量(Mw):54000〕100質量部のみに変更して製造した以外は、実施例7と同様にして各不織布を得た。得られた不織布の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。吸収線量45kGyの電子線が照射された後のメルトブローン不織布(MB)の重量平均分子量(Mw)は、25900であった。
(比較例1)
 プロピレン単独重合体(PP)100質量部のみを用いた以外は、実施例1と同様にして各不織布を得た。得られた不織布の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
(比較例2)
 高密度ポリエチレン(PE)を15質量部、エチレン系重合体ワックス1質量部とした以外は、実施例3と同様にして各不織布を得た。得られた不織布の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
(比較例3)
 高密度ポリエチレンとして(株)プライムポリマー製、製品名「ウルトゼックス20200J」、〔MFR=18.5g/10分、密度0.918g/cm〕4質量部、エチレン系重合体ワックス2質量部とした以外は、実施例3と同様にして各不織布を得た。得られた不織布の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
(比較例4)
 繊維径を21μmとなるようにスパンボンド不織布を製造した以外は、実施例1と同様にして各不織布を得た。得られた不織布の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 なお、表1中の記載において、「SB」はスパンボンド不織布を、「MB」はメルトブローン不織布を、「SMS」はスパンボンド不織布/メルトブローン不織布/スパンボンド不織布の不織布積層体を、「PP」はプロピレン系重合体を、「PE」はエチレン系重合体を、「wax」はエチレン系重合体ワックスを、「-」は、該当する成分が含有されていないことを、それぞれ表す。
 また、表1中の実施例7,8において、「MB層」欄の「PE」欄の数値は、プロピレン系重合体の数値を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1中、実施例1~6、及び比較例1~4の結果から明らかなように、エチレン重合体自体を含有しないプロピレン系樹脂組成物を用いた場合(比較例1)には、各実施例に比べ、スパンボンド不織布の電子線照射前後の強度INDEXは劣り、さらに、MB層との接着性も劣ることがわかる。
 また、エチレン系重合体自体を含有していても、エチレン系重合体(B)の含有量が多い場合(比較例2)、及び密度が低いエチレン系重合体を用いた場合(比較例3)には、各実施例に比べ、プロピレン系樹脂組成物の紡糸性が劣ることがわかる。そのうえ、スパンボンド不織布の電子線照射前後の強度INDEXも劣ることがわかる。
 さらに、各実施例と同じプロピレン系樹脂組成物を用いたとしても、得られたスパンボンド不織布の通気度が500cm/cm/sを超える場合(比較例4)には、各実施例に比べ、SMSに積層した積層不織布の耐水圧が500mmHO以下と劣ることがわかる。
 したがって、本実施例では、比較例に比べ、電子線が照射された後でも十分に強度が高く、エチレン系重合体を含有することによる紡糸性の悪化が抑制されていることがわかる。また、メルトブローン不織布と積層した不織布積層体とした場合、層間の接着強度が優れることがわかる。さらに、バリア性が高いことがわかる。
 なお、例えば、実施例1と実施例2,5とを比較すると、エチレン系重合体ワックスを含有させることにより、紡糸性が向上することがわかる。さらに、メルトブローン不織布と積層した不織布積層体とした場合の層間の接着強度に優れることがわかる。
 また、実施例1~6と実施例7,8とを比較すると、メルトブローン不織布を形成する繊維が、プロピレン系重合体を含む繊維からなる場合、層間の接着強度が優れることがわかる。また、不織布積層体の強度も良好であることがわかる。
 さらに、実施例7と8とを比較すると、メルトブローン不織布の原料に安定剤を含む実施例7は、電子線照射後でも耐水圧が500mmHO以上を保っており、低下が抑制されている。
 2014年10月30日に出願された日本国特許出願2014-222017の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (18)

  1.  プロピレン系重合体(A)100質量部と、密度が0.93g/cm~0.98g/cmであるエチレン系重合体(B)1質量部~10質量部と、を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなり、
     JIS L 1096(2010)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が500cm/cm/s以下であるスパンボンド不織布。
  2.  前記プロピレン系重合体組成物が、重量平均分子量(Mw)400~15000のエチレン系重合体ワックス(C)を含む請求項1に記載のスパンボンド不織布。
  3.  前記エチレン系重合体ワックス(C)の密度が、0.890g/cm~0.980g/cmである請求項2に記載のスパンボンド不織布。
  4.  前記エチレン系重合体ワックス(C)の含有量が、前記プロピレン系重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部~4質量部未満である請求項2または請求項3に記載のスパンボンド不織布。
  5.  前記エチレン系重合体(B)のメルトフローレート(MFR)が、2g/10分~25g/10分である請求項1~請求項4のいずれか1項に記載のスパンボンド不織布。
  6.  目付が、10g/m~25g/mである請求項1~請求項5のいずれか1項に記載のスパンボンド不織布。
  7.  前記繊維の平均繊維径が、20μm以下である請求項1~請求項6のいずれか1項に記載のスパンボンド不織布。
  8.  吸収線量45kGyの電子線が照射された後の強度INDEXが10N以上である請求項1~請求項7のいずれか1項に記載のスパンボンド不織布。
  9.  請求項1~請求項8のいずれか1項に記載のスパンボンド不織布を含む不織布積層体。
  10.  エチレン系重合体組成物の繊維からなるメルトブローン不織布を含む請求項9に記載の不織布積層体。
  11.  前記エチレン系重合体組成物は、メルトフローレート(MFR)が10g/10分~250g/10分のエチレン系重合体(a)と重量平均分子量(Mw)が400~15000のエチレン系重合体ワックス(b)とを、(a)/(b)の質量比で90/10~10/90の割合で含む請求項10に記載の不織布積層体。
  12.  プロピレン系重合体(c)と、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びフェノール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の安定剤と、を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなるメルトブローン不織布を含む請求項9に記載の不織布積層体。
  13.  前記安定剤が、前記有機リン系化合物、前記ヒンダードアミン系化合物、及び前記フェノール系化合物を含む請求項12に記載の不織布積層体。
  14.  請求項9~請求項13のいずれか1項に記載の不織布積層体を含む医療用衣料。
  15.  請求項9~請求項13のいずれか1項に記載の不織布積層体を含むドレープ。
  16.  プロピレン系重合体(c)と、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びフェノール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の安定剤と、を含むプロピレン系重合体組成物の繊維からなるメルトブローン不織布。
  17.  前記安定剤が、前記有機リン系化合物、前記ヒンダードアミン系化合物、及び前記フェノール系化合物を含む請求項16に記載のメルトブローン不織布。
  18.  請求項16または請求項17に記載のメルトブローン不織布を含む不織布積層体。
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