WO2016039469A1 - 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法 - Google Patents

合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法 Download PDF

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resin
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聖樹 山本
中島 大輔
山口 宏平
祐輔 太田
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積水化学工業株式会社
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    • E06B9/24Screens or other constructions affording protection against light, especially against sunshine; Similar screens for privacy or appearance; Slat blinds
    • E06B2009/2417Light path control; means to control reflection

Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass used for laminated glass for automobiles and buildings.
  • the present invention also relates to a laminated glass using the interlayer film for laminated glass and a method for attaching the laminated glass.
  • Laminated glass is superior in safety even if it is damaged by an external impact and the amount of glass fragments scattered is small. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc.
  • the laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates. High heat-insulating properties are required for laminated glass used in such vehicle and building openings.
  • Infrared rays having a wavelength longer than 780 nm longer than visible light have a smaller amount of energy than ultraviolet rays.
  • infrared rays have a large thermal effect, and when infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays. Therefore, in order to improve the heat shielding property of the laminated glass, it is necessary to sufficiently block infrared rays.
  • Patent Document 1 As an intermediate film containing heat shielding particles for effectively blocking the infrared rays (heat rays), the following Patent Document 1 includes tin-doped indium oxide particles (ITO particles) or antimony-doped tin oxide particles (ATO particles). An interlayer film comprising is disclosed. Patent Document 2 below discloses an intermediate film containing tungsten oxide particles.
  • the heat shielding property of the laminated glass is sufficiently increased, the stimulation purity is sufficiently lowered, and the YI (yellow index) value is sufficiently increased. It is difficult to make it low. That is, it is difficult to obtain a laminated glass that satisfies all of the high heat shielding properties, the low stimulus purity, and the low YI value.
  • the first resin layer includes an infrared reflection layer that reflects infrared rays, a first resin layer that includes a thermoplastic resin, and a second resin layer that includes a thermoplastic resin. Is disposed on the first surface side of the infrared reflecting layer, and the second resin layer is disposed on the second surface side opposite to the first surface of the infrared reflecting layer.
  • An interlayer film for laminated glass is provided in which the second resin layer contains both tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles.
  • the content of the tin-doped indium oxide particles in 100% by weight of the second resin layer is the above-mentioned in 100% by weight of the second resin layer.
  • the ratio to the content of tungsten oxide particles exceeds 8.
  • the content of the tin-doped indium oxide particles in 100% by weight of the second resin layer is the above-mentioned in 100% by weight of the second resin layer.
  • the ratio with respect to the content of tungsten oxide particles exceeds 5, and the content of the tungsten oxide particles in 100% by weight of the second resin layer is less than 0.1% by weight.
  • the content of the tungsten oxide particles in 100% by weight of the second resin layer is less than 0.048% by weight.
  • the content of the tin-doped indium oxide particles in 100% by weight of the second resin layer is the above-mentioned in 100% by weight of the second resin layer.
  • the ratio to the content of tungsten oxide particles is 1 or more and 30 or less.
  • the content of the tungsten oxide particles in 100% by weight of the second resin layer is 0.001% by weight or more.
  • the second resin layer includes at least one component of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthracocyanine compound.
  • the total content of at least one of the phthalocyanine compound, naphthalocyanine compound and anthracocyanine compound in 100% by weight of the second resin layer Is 0.05% by weight or less.
  • the infrared reflective layer has a property that an infrared transmittance is 40% or less at at least one wavelength within a range of 800 to 2000 nm.
  • the infrared reflective layer is a resin film with a metal foil, a multilayer laminated film in which a metal layer and a dielectric layer are formed on the resin layer, a multilayer resin film, or a liquid crystal. It is a film.
  • thermoplastic resin in the first resin layer is a polyvinyl acetal resin
  • thermoplastic resin in the second resin layer is a polyvinyl acetal. Resin.
  • the first resin layer includes a plasticizer
  • the second resin layer includes a plasticizer
  • the first resin layer contains an ultraviolet shielding agent.
  • the second resin layer contains an ultraviolet shielding agent.
  • the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the first resin layer is higher than the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the second resin layer. high.
  • the first laminated glass member, the second laminated glass member, and the interlayer film for laminated glass described above are provided, and the interlayer film includes the first laminated glass member and the first laminated glass member.
  • the first laminated glass member is arranged between the second laminated glass member, and the first laminated glass member is arranged outside the first resin layer in the laminated glass interlayer film, and the laminated glass intermediate There is provided a laminated glass in which the second laminated glass member is disposed outside the second resin layer in the film.
  • the infrared transmittance of the first laminated glass member at a wavelength of 780 to 2100 nm is higher than the infrared transmittance of the second laminated glass member at a wavelength of 780 to 2100 nm.
  • a method for attaching the laminated glass described above to an opening between an external space and an internal space into which heat rays are incident from the external space in a building or a vehicle attaching the laminated glass to the opening so that one laminated glass member is located on the outer space side and the second laminated glass member is located on the inner space side
  • a method is provided.
  • a first resin layer containing a thermoplastic resin, an infrared reflecting layer that reflects infrared rays, and a second resin layer containing a thermoplastic resin are arranged in this order. Furthermore, since the second resin layer contains both tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles, the heat shielding property of the laminated glass using the interlayer film for laminated glass is increased, and the excitation purity is increased. The YI value can be lowered.
  • FIG. 1 is a partially cutaway sectional view showing an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a partially cutaway cross-sectional view showing a laminated glass using an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes an infrared reflecting layer that reflects infrared rays, a first resin layer that includes a thermoplastic resin, and a first layer that includes a thermoplastic resin. 2 resin layers.
  • the first resin layer is disposed on the first surface side of the infrared reflecting layer
  • the second resin layer is the first surface of the infrared reflecting layer. It is arrange
  • the second resin layer includes both tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles.
  • the interlayer film according to the present invention has the above-described configuration, the heat shielding property of the laminated glass using the interlayer film can be increased, the stimulation purity can be decreased, and the yellow index (YI) value can be decreased. .
  • YI yellow index
  • three performances that have been difficult to obtain in combination can be obtained well, and all of high heat shielding properties, low stimulation purity, and low YI values can be satisfied.
  • FIG. 1 schematically shows a partially cutaway sectional view of an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 1 shown in FIG. 1 is a multilayer intermediate film.
  • the intermediate film 1 is used to obtain a laminated glass.
  • the intermediate film 1 is an intermediate film for laminated glass.
  • the intermediate film 1 includes an infrared reflection layer 2, a first resin layer 3 disposed on the first surface 2 a side of the infrared reflection layer 2, and a second opposite to the first surface 2 a of the infrared reflection layer 2. And a second resin layer 4 disposed on the surface 2b side.
  • the first resin layer 3 is laminated on the first surface 2 a of the infrared reflecting layer 2.
  • the second resin layer 4 is laminated on the second surface 2 b of the infrared reflecting layer 2.
  • the infrared reflection layer 2 is an intermediate layer and has a performance of reflecting heat rays.
  • the first and second resin layers 3 and 4 are surface layers in this embodiment.
  • the infrared reflecting layer 2 is disposed between the first and second resin layers 3 and 4.
  • the infrared reflection layer 2 is sandwiched between the first and second resin layers 3 and 4. Therefore, the intermediate film 1 has a multilayer structure in which the first resin layer 3, the infrared reflection layer 2, and the second resin layer 4 are laminated in this order.
  • the other layer include a layer containing a thermoplastic resin such as polyvinyl acetal resin, a layer containing polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and the like, and a layer formed of an inorganic compound such as a metal foil.
  • a thermoplastic resin such as polyvinyl acetal resin
  • a layer containing polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and the like and a layer formed of an inorganic compound such as a metal foil.
  • the infrared reflection layer reflects infrared rays.
  • the infrared reflection layer is not particularly limited as long as it has the ability to reflect infrared rays. Since the infrared reflecting layer is excellent in performance of reflecting infrared rays, it is preferable that the infrared reflecting layer has an infrared transmittance of 40% or less at at least one wavelength in the range of 800 to 2000 nm.
  • the infrared transmittance of the infrared reflective layer used in the examples described later satisfies the above preferable conditions. At least one wavelength in the range of 800 to 2000 nm, the infrared transmittance is more preferably 30% or less, and still more preferably 20% or less.
  • the transmittance of each wavelength in the wavelength range of 800 to 2000 nm of the infrared reflective layer is measured as follows.
  • a single infrared reflecting layer is prepared.
  • a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.), in accordance with JIS R3106 (1998), the spectral transmittance of each wavelength in the wavelength range of 800 to 2000 nm of the infrared reflecting layer is obtained.
  • the infrared reflective layer examples include a resin film with a metal foil, a multilayer laminated film in which a metal layer and a dielectric layer are formed on the resin layer, a film containing graphite, a multilayer resin film, and a liquid crystal film. These films have the ability to reflect infrared radiation.
  • the infrared reflective layer is particularly preferably a resin film with metal foil, a film containing graphite, a multilayer resin film, or a liquid crystal film. These films are quite excellent in infrared reflection performance. Therefore, the use of these films provides a laminated glass that has a higher heat-shielding property and can maintain a high visible light transmittance for a longer period of time.
  • the resin film with metal foil includes a resin film and a metal foil laminated on the outer surface of the resin film.
  • the resin film material include polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol resin, polyolefin resin, polychlorinated resin.
  • a vinyl resin, a polyimide resin, etc. are mentioned.
  • the material for the metal foil include aluminum, copper, silver, gold, palladium, and alloys containing these.
  • the multilayer laminated film in which the metal layer and the dielectric layer are formed on the resin layer is a multilayer laminated film in which the metal layer and the dielectric layer are alternately laminated in an arbitrary number of layers on the resin layer (resin film).
  • resin film resin layer
  • Examples of the material for the resin layer (resin film) in the multilayer laminated film include the same materials as those for the resin film in the resin film with metal foil.
  • As the material of the resin layer (resin film) in the multilayer laminated film polyethylene, polypropylene, polylactic acid, poly (4-methylpentene-1), polyvinylidene fluoride, cyclic polyolefin, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl Examples include alcohol, polyamides such as nylon 6, 11, 12, 66, polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyester, polyphenylene sulfide, and polyetherimide.
  • Examples of the material for the metal layer in the multilayer laminated film include the same materials as those for the metal foil in the resin film with metal foil.
  • a metal or mixed oxide coating layer can be applied to both or one side of the metal layer.
  • Examples of the material for the coating layer include ZnO, Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 , InO 3 , MgO, Ti, NiCr, and Cu.
  • Examples of the material of the dielectric layer in the multilayer laminated film include indium oxide.
  • the multilayer resin film is a laminated film in which a plurality of resin films are laminated.
  • the material for the multilayer resin film include the same materials as those for the resin layer (resin film) in the multilayer laminated film.
  • the number of laminated resin films in the multilayer resin film is 2 or more, 3 or more, or 5 or more. 1000 or less may be sufficient as the number of lamination
  • the multilayer resin film may be a multilayer resin film in which two or more types of thermoplastic resin layers having different optical properties (refractive indexes) are alternately or randomly laminated in an arbitrary number of layers. Such a multilayer resin film is configured to obtain desired infrared reflection performance.
  • liquid crystal film examples include a film in which cholesteric liquid crystal layers that reflect light having an arbitrary wavelength are laminated in an arbitrary number of layers. Such a liquid crystal film is configured to obtain desired infrared reflection performance.
  • the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the first resin layer is preferably higher than the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the second resin layer, and more preferably 10% or more. Therefore, from another viewpoint, it is preferable that the infrared absorption rate of the first resin layer is lower than the infrared absorption rate of the second resin layer.
  • the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the first resin layer or the second resin layer is measured as follows. A 1st resin layer or a 2nd resin layer (measurement object of infrared rays transmittance) etc.
  • the weight coefficient of 780-2100 nm is used, and each weight coefficient of 780-2100 nm is set to the weight of 780-2100 nm.
  • a newly normalized weight coefficient of infrared transmittance at 780-2100 nm is obtained.
  • the spectral transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the laminated glass is obtained in accordance with JIS R3106 (1998).
  • the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm is calculated by multiplying the obtained spectral transmittance by a newly normalized weight coefficient.
  • the heat shielding property of laminated glass using an intermediate film may be low, and Tts (Total solar energy transmitted through a glazing) may be high.
  • the conventional laminated glass has a problem that it is difficult to achieve both a low Tts and a high visible light transmittance (Visible Transmittance).
  • the infrared reflection layer is provided, and the first and second resin layers are further disposed on both sides of the infrared reflection layer, and the relationship of the infrared transmittance described above. If the relationship between the infrared transmittance of the first resin layer and the infrared transmittance of the second resin layer is satisfied, the heat shielding property of the laminated glass using the intermediate film can be further enhanced. it can. Furthermore, the visible light transmittance of the laminated glass using the intermediate film can be increased. In the present invention, it is possible to obtain a laminated glass having a low Tts, which is an index of heat shielding properties, and it is possible to obtain a laminated glass having a high visible light transmittance.
  • the Tts of the laminated glass can be 60% or less, and the visible light transmittance can be 65% or more. Furthermore, Tts can be made 55% or less, Tts can be made 50% or less, and the visible light transmittance can be made 70% or more.
  • the infrared transmittance of the first resin layer When the infrared transmittance of the first resin layer is higher than the infrared transmittance of the second resin layer, the first resin layer transmits a relatively large amount of infrared rays. For this reason, many infrared rays which permeate
  • the temperature rise of the intermediate film when infrared rays are incident on the intermediate film can be suppressed. For this reason, since the heat shielding property of the intermediate film is increased and the light resistance is excellent, a high visible light transmittance can be maintained for a long period of time. Moreover, the temperature rise of the internal space of a building or a vehicle can be effectively suppressed by attaching the laminated glass using the said intermediate film to the opening part of a building or a vehicle.
  • the transmitted infrared rays reach the second resin layer.
  • the second resin layer effectively blocks infrared transmission. For this reason, the amount of heat rays passing through the entire intermediate film can be reduced.
  • This also effectively increases the heat shielding property of the interlayer film, and by attaching the laminated glass using the interlayer film to the opening of the building or vehicle, it is effective to increase the temperature of the interior space of the building or vehicle. Can be suppressed.
  • the heat shielding particles contained in the second resin layer and the deterioration of at least one of the phthalocyanine compound, naphthalocyanine compound and anthracyanine compound preferably contained in the second resin layer are also caused. It can be suppressed and high thermal insulation can be maintained over a long period of time.
  • the first resin layer and the second resin layer The composition with the resin layer is preferably different.
  • the composition of the first resin layer and the second resin layer is the same, by making the thickness of the first resin layer thinner than the thickness of the second resin layer, The infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the first resin layer can be made higher than the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the second resin layer.
  • Tx1 is preferably higher than Tx2, and is preferably higher by 10% or more.
  • Tx1 is preferably 20% or more higher than Tx2, more preferably 25% or more, and even more preferably 30% or more because the heat shielding property of the laminated glass is further enhanced.
  • the upper limit of the value of (Tx1-Tx2) is not particularly limited, but (Tx1-Tx2) is preferably 70% or less, and preferably 60% or less because the transparency of the laminated glass is further increased.
  • the preferable lower limit of Tx1 is 60%, the preferable upper limit is 90%, the more preferable lower limit is 65%, the more preferable upper limit is 85%, and the more preferable lower limit is 70%.
  • a more preferred upper limit is 80%.
  • the preferable lower limit of Tx2 is 20%, the preferable upper limit is 75%, the more preferable lower limit is 25%, the more preferable upper limit is 65%, and the more preferable lower limit is 30.
  • a more preferred upper limit is 55%, a particularly preferred lower limit is 35%, and a particularly preferred upper limit is 50%.
  • the infrared transmittance (Tir) is obtained by measuring the infrared transmittance and standardizing it using the weight coefficient described in JIS Z8722 and JIS R3106.
  • the infrared transmittances Tx1 and Tx2 at the wavelength of 780 to 2100 nm of the first resin layer or the second resin layer are measured as follows.
  • the first resin layer or the second resin layer is laminated between two pieces of clear glass (thickness 2.5 mm) to produce a laminated glass.
  • the weight coefficient of 780-2100 nm is used, and each weight coefficient of 780-2100 nm is set to the weight of 780-2100 nm.
  • a newly normalized weight coefficient of infrared transmittance at 780-2100 nm is obtained.
  • the spectral transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the laminated glass is obtained in accordance with JIS R3106 (1998).
  • the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm is calculated by multiplying the obtained spectral transmittance by a newly normalized weight coefficient.
  • the first resin layer includes a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin in the first resin layer is more preferably a polyvinyl acetal resin.
  • the first resin layer preferably includes a plasticizer, and more preferably includes a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • the first resin layer preferably contains an ultraviolet shielding agent, and preferably contains an antioxidant.
  • the second resin layer contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin in the second resin layer is more preferably a polyvinyl acetal resin.
  • the second resin layer preferably contains a plasticizer, and more preferably contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • the second resin layer preferably contains an ultraviolet shielding agent, and preferably contains an antioxidant.
  • the second resin layer contains both tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles as a heat shielding compound.
  • the first resin layer may contain a heat shielding compound. Further, when the content (% by weight) of the heat shielding compound in the first resin layer is less than the content (% by weight) of the heat shielding compound in the second resin layer, the first It is easy to make the infrared transmittance of the resin layer higher than the infrared transmittance of the second resin layer.
  • heat-shielding compound examples include heat-shielding particles such as metal oxide particles, and at least one component among the phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, and anthracocyanine compounds (hereinafter sometimes referred to as component X). Can be mentioned.
  • a heat-shielding compound means the compound which can absorb infrared rays.
  • the total content (% by weight) of the above heat-shielding compounds in the resin layer is preferably less than the total content (% by weight) of the above heat-shielding compounds in the resin layer, more preferably 0.05% by weight or more, still more preferably 0.1% by weight or more, 2% by weight or less is particularly preferable, and 0.4% by weight or more is most preferable. Furthermore, since the heat shielding property is further increased, the total content (% by weight) of the heat shielding compound in the second resin layer and the total content of the heat shielding compound in the first resin layer. The difference from the amount (% by weight) is preferably 2% by weight or less.
  • the first and second resin layers include a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin is not particularly limited.
  • a conventionally well-known thermoplastic resin can be used as a thermoplastic resin.
  • As for a thermoplastic resin only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the thermoplastic resin in the first resin layer and the thermoplastic resin in the second resin layer may be the same or different.
  • thermoplastic resin examples include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, polyurethane resin, and polyvinyl alcohol resin. Thermoplastic resins other than these may be used.
  • the thermoplastic resin is preferably a polyvinyl acetal resin.
  • the adhesion of the first and second resin layers to other layers such as the laminated glass member and the infrared reflection layer is further increased.
  • the polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl acetal resin is preferably an acetalized product of polyvinyl alcohol.
  • the polyvinyl alcohol can be produced, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.8 mol%.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, still more preferably 3500 or less, particularly preferably 3000 or less, and most preferably 2500 or less. .
  • the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited.
  • the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 3 or 4. When the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the intermediate film is sufficiently low.
  • the aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde.
  • Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, and n-nonylaldehyde.
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable
  • n-butyraldehyde is still more preferable.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal resin is preferably 15 mol% or more, more preferably 18 mol% or more, still more preferably 20 mol% or more, particularly preferably 28 mol% or more, preferably 40 mol. % Or less, more preferably 35 mol% or less, still more preferably 32 mol% or less.
  • the hydroxyl group content is at least the above lower limit, the adhesive strength of the interlayer film is further increased. Further, when the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl group is bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
  • the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring according to JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more, still more preferably 0.5 mol% or more, preferably 30 mol% or less. More preferably, it is 25 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, particularly preferably 15 mol% or less, and most preferably 3 mol% or less.
  • the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased.
  • the degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, It is a value indicating the mole fraction obtained by dividing by the percentage.
  • the amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is preferably 60 mol% or more, more preferably 63 mol% or more, preferably 85 mol% or less, more preferably 75 mol%. Hereinafter, it is 70 mol% or less more preferably.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the above-mentioned degree of acetalization is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain as a percentage.
  • the degree of acetalization can be calculated by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), acetalization degree (butyralization degree), and acetylation degree are preferably calculated from results measured by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin
  • the hydroxyl group content (hydroxyl amount), the acetalization degree (butyralization degree), and the acetylation degree are determined in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It is preferable to calculate from the results measured by.
  • the first resin layer preferably contains a plasticizer
  • the second resin layer preferably contains a plasticizer.
  • the thermoplastic resin in the first and second resin layers is a polyvinyl acetal resin
  • the plasticizer is not particularly limited.
  • a conventionally known plasticizer can be used as the plasticizer.
  • As for the said plasticizer only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • plasticizer examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and phosphate plasticizers such as organic phosphate plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. It is done. Of these, organic ester plasticizers are preferred.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited.
  • examples include esters.
  • Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n- Octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di -2-Ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, dipropylene glycol Rudi-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, te
  • the organic phosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
  • R1 and R2 each represent an organic group having 2 to 10 carbon atoms
  • R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
  • p represents an integer of 3 to 10
  • R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 5 to 10 carbon atoms, and more preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the plasticizer preferably contains at least one of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH). More preferably, it contains 2-ethylhexanoate.
  • the content of the plasticizer is not particularly limited.
  • the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is preferably 25 parts by weight or more, more preferably 30 parts by weight or more, and further preferably 35 parts. It is at least 75 parts by weight, preferably at most 75 parts by weight, more preferably at most 60 parts by weight, even more preferably at most 50 parts by weight, particularly preferably at most 40 parts by weight.
  • the content of the plasticizer is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the content of the plasticizer is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further enhanced.
  • the second resin layer contains both tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles as a heat shielding compound.
  • the second resin layer preferably includes at least one component X of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthracocyanine compound as a heat shielding compound.
  • the component X is a heat shielding compound.
  • the first resin layer may contain a heat shielding compound, may contain heat shielding particles, and may contain the component X.
  • the first resin layer may contain at least one of the heat shielding particles and the component X.
  • the component X is not particularly limited.
  • component X conventionally known phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds and anthracocyanine compounds can be used.
  • As for the said component X only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • Examples of the component X include phthalocyanine, a derivative of phthalocyanine, naphthalocyanine, a derivative of naphthalocyanine, an anthocyanin, and an anthocyanin derivative.
  • the phthalocyanine compound and the phthalocyanine derivative preferably each have a phthalocyanine skeleton.
  • the naphthalocyanine compound and the naphthalocyanine derivative preferably each have a naphthalocyanine skeleton. It is preferable that each of the anthocyanin compound and the derivative of the anthracyanine has an anthracyanine skeleton.
  • the component X is preferably at least one selected from the group consisting of phthalocyanine, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine, and naphthalocyanine derivatives. More preferably, it is at least one of phthalocyanine and phthalocyanine derivatives.
  • the component X preferably contains a vanadium atom or a copper atom.
  • the component X preferably contains a vanadium atom, and preferably contains a copper atom.
  • the component X is more preferably at least one of a phthalocyanine containing a vanadium atom or a copper atom and a phthalocyanine derivative containing a vanadium atom or a copper atom.
  • the component X preferably has a structural unit in which an oxygen atom is bonded to a vanadium atom.
  • the content of the component X is preferably 0.001 in 100% by weight of the first and second resin layers. % By weight or more, more preferably 0.005% by weight or more, further preferably 0.01% by weight or more, particularly preferably 0.02% by weight or more, preferably 0.2% by weight or less, more preferably 0.1% by weight. % Or less, more preferably 0.05% by weight or less, particularly preferably 0.04% by weight or less.
  • the content of the component X in the first and second resin layers is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property is sufficiently high and the visible light transmittance is sufficiently high.
  • the visible light transmittance can be 70% or more.
  • the content of the component X in the second resin layer 100% by weight is preferably 0.05% by weight or less, more preferably 0.02% by weight or less. is there. In 100% by weight of the second resin layer, the content of the component X is preferably 0.001% by weight or more.
  • the second resin layer includes both tin-doped indium oxide particles (ITO particles) and tungsten oxide particles (CWO particles) as heat shielding particles.
  • the first resin layer may contain heat shielding particles.
  • the heat shielding particles are a heat shielding compound. When the first resin layer includes the heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked. When the second resin layer contains heat shielding particles, infrared rays can be blocked more effectively.
  • the heat shielding particles are more preferably metal oxide particles.
  • the heat shielding particles are preferably particles (metal oxide particles) formed of a metal oxide. Only 1 type may be used for a heat-shielding particle and 2 or more types may be used together.
  • Infrared rays having a wavelength longer than 780 nm longer than visible light have a smaller amount of energy than ultraviolet rays.
  • infrared rays have a large thermal effect, and once infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays.
  • heat shielding particles By using the heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked.
  • the heat shielding particles mean particles that can absorb infrared rays.
  • heat shielding particles include aluminum-doped tin oxide particles, indium-doped tin oxide particles, antimony-doped tin oxide particles (ATO particles), gallium-doped zinc oxide particles (GZO particles), and indium-doped zinc oxide particles (IZO particles).
  • Aluminum doped zinc oxide particles (AZO particles), niobium doped titanium oxide particles, sodium doped tungsten oxide particles, cesium doped tungsten oxide particles, thallium doped tungsten oxide particles, rubidium doped tungsten oxide particles, tin doped indium oxide particles (ITO particles) And metal oxide particles such as tin-doped zinc oxide particles and silicon-doped zinc oxide particles, and lanthanum hexaboride (LaB 6 ) particles. Heat shielding particles other than these may be used.
  • metal oxide particles are preferable because of their high heat ray shielding function, ATO particles, GZO particles, IZO particles, ITO particles or tungsten oxide particles are more preferable, and ITO particles or tungsten oxide particles are particularly preferable.
  • tin-doped indium oxide particles ITO particles
  • tungsten oxide particles are also preferable because they have a high heat ray shielding function and are easily available.
  • the tungsten oxide particles are generally represented by the following formula (X1) or the following formula (X2).
  • tungsten oxide particles represented by the following formula (X1) or the following formula (X2) are preferably used.
  • W represents tungsten
  • O represents oxygen
  • y and z satisfy 2.0 ⁇ z / y ⁇ 3.0.
  • M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu , Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta
  • the tungsten oxide particles are preferably metal-doped tungsten oxide particles.
  • the “tungsten oxide particles” include metal-doped tungsten oxide particles. Specific examples of the metal-doped tungsten oxide particles include sodium-doped tungsten oxide particles, cesium-doped tungsten oxide particles, thallium-doped tungsten oxide particles, and rubidium-doped tungsten oxide particles.
  • cesium-doped tungsten oxide particles are particularly preferable.
  • the cesium-doped tungsten oxide particles are preferably tungsten oxide particles represented by the formula: Cs 0.33 WO 3 .
  • the average particle diameter of the heat shielding particles is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.02 ⁇ m or more, preferably 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or less.
  • the average particle size is not less than the above lower limit, the heat ray shielding property is sufficiently increased.
  • the average particle size is not more than the above upper limit, the dispersibility of the heat shielding particles is increased.
  • the above “average particle diameter” indicates the volume average particle diameter.
  • the average particle diameter can be measured using a particle size distribution measuring device (“UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.
  • the total content of tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles in 100% by weight of the second resin layer is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, and still more preferably. 0.30% by weight or more, particularly preferably 1% by weight or more, most preferably 1.5% by weight or more, preferably 6% by weight or less, more preferably 5.5% by weight or less, still more preferably 4% by weight or less, Particularly preferred is 3.5% by weight or less, and most preferred is 3% by weight or less.
  • the heat shielding property is sufficiently high and the visible light transmittance is sufficiently high. Further, when the total content of the tin-doped indium oxide particles and the tungsten oxide particles is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property, the stimulus purity, and the YI value are well balanced.
  • the total content of tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles in 100% by weight of the second resin layer is preferably 0.23. % By weight or more, more preferably 0.30% by weight or more, still more preferably 0.44% by weight or more, preferably 0.88% by weight or less, more preferably 0.85% by weight or less, still more preferably 0.83% by weight. % Or less.
  • the second resin layer preferably contains tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles in a proportion of 0.1 g / m 2 or more and 12 g / m 2 or less in total.
  • the total ratio of tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles is preferably 0.5 g / m 2 or more, more preferably 0.8 g / m 2 or more, still more preferably 1.5 g / m 2 or more, particularly preferably.
  • the ratio is equal to or higher than the lower limit, the heat shielding property is further enhanced.
  • the said visible light transmittance becomes it still higher that the said ratio is below the said upper limit.
  • the ratio is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property, the stimulus purity, and the YI value are good in a good balance.
  • the content of tungsten oxide particles in the second resin layer 100 wt% is preferably 0.001 wt% or more, more preferably 0.005 wt% or more. More preferably, it is 0.01 weight% or more. In 100% by weight of the second resin layer, the content of tungsten oxide particles is preferably less than 0.1% by weight, more preferably less than 0.048% by weight, and still more preferably 0.04% by weight or less.
  • Ratio of content (wt%) of tin-doped indium oxide in 100 wt% of second resin layer to content (wt%) of tungsten oxide particles in 100 wt% of second resin layer is preferably 1 or more, more preferably more than 5, still more preferably 6 or more, particularly preferably more than 8, most preferably 10 or more, preferably 30 or less, more preferably Is 20 or less.
  • the ratio (content of ITO particles / content of CWO particles) is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property, the stimulation purity, and the YI value are well balanced.
  • the content of the tin-doped indium oxide particles in 100% by weight of the second resin layer is 100% by weight of the second resin layer.
  • the ratio of the tungsten oxide particles in the content exceeds 8 or (2) the content of the tin-doped indium oxide particles in 100% by weight of the second resin layer 100. It is preferable that the ratio with respect to the content of tungsten oxide particles in wt% exceeds 5 and the content of tungsten oxide particles in 100 wt% of the second resin layer is less than 0.1 wt%. It is preferable that the configuration (1) is provided, and it is also preferable that the configuration (2) is provided.
  • the content of the heat shielding particles is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.1% in 100% by weight of the first resin layer. % By weight, more preferably 1% by weight or more, particularly preferably 1.5% by weight or more, preferably 6% by weight or less, more preferably 5.5% by weight or less, still more preferably 4% by weight or less, particularly preferably 3.5 wt% or less, most preferably 3 wt% or less.
  • the content of the heat shielding particles is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property is sufficiently high and the visible light transmittance is sufficiently high.
  • the first resin layer contains the heat shielding particles
  • the first resin layer preferably contains the heat shielding particles at a rate of 0.1 g / m 2 or more and 12 g / m 2 or less.
  • the ratio of the heat shielding particles is within the above range, the heat shielding property is sufficiently high, and the visible light transmittance is sufficiently high.
  • the proportion of the heat shielding particles is preferably 0.5 g / m 2 or more, more preferably 0.8 g / m 2 or more, still more preferably 1.5 g / m 2 or more, particularly preferably 3 g / m 2 or more, preferably Is 11 g / m 2 or less, more preferably 10 g / m 2 or less, still more preferably 9 g / m 2 or less, and particularly preferably 7 g / m 2 or less.
  • the ratio is equal to or higher than the lower limit, the heat shielding property is further enhanced.
  • the said visible light transmittance becomes it still higher that the said ratio is below the said upper limit.
  • the first resin layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the second resin layer preferably contains an ultraviolet shielding agent. More preferably, both the first resin layer and the second resin layer contain an ultraviolet shielding agent.
  • the ultraviolet shielding agent By using the ultraviolet shielding agent, even if the interlayer film and the laminated glass are used for a long period of time, the visible light transmittance is more unlikely to decrease.
  • this ultraviolet shielding agent only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the ultraviolet shielding agent includes an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet absorber.
  • ultraviolet shielding agent examples include metal ultraviolet shielding agents, metal oxide ultraviolet shielding agents, benzotriazole ultraviolet shielding agents (benzotriazole compounds), benzophenone ultraviolet shielding agents (benzophenone compounds), and triazine ultraviolet shielding agents.
  • Triazine compound malonic acid ester ultraviolet screening agent (malonic acid ester compound), oxalic acid anilide ultraviolet screening agent (oxalic acid anilide compound), benzoate ultraviolet screening agent (benzoate compound) and the like.
  • the metallic ultraviolet shielding agent examples include platinum particles, particles in which the surface of the platinum particles is coated with silica, palladium particles, particles in which the surface of the palladium particles is coated with silica, and the like.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably not a heat shielding particle.
  • metal oxide ultraviolet shielding agent examples include zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide. Furthermore, the surface of the metal oxide ultraviolet shielding agent may be coated. Examples of the coating material on the surface of the metal oxide ultraviolet shielding agent include insulating metal oxides, hydrolyzable organosilicon compounds, and silicone compounds.
  • the insulating metal oxide examples include silica, alumina and zirconia.
  • the insulating metal oxide has a band gap energy of 5.0 eV or more, for example.
  • benzotriazole ultraviolet shielding agent examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (“TinvinP” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′). -Di-t-butylphenyl) benzotriazole (“Tinvin 320” manufactured by BASF), 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (manufactured by BASF " And benzotriazole-based UV screening agents such as 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-amylphenyl) benzotriazole (“Tinvin 328” manufactured by BASF)).
  • the benzotriazole-based ultraviolet shielding agent is preferably a benzotriazole-based ultraviolet shielding agent containing a halogen atom, and more preferably a benzotriazole-based ultraviolet shielding agent containing a chlorine atom, because of its excellent ability to absorb ultraviolet rays. .
  • benzophenone-based ultraviolet shielding agent examples include octabenzone (“Chimasorb 81” manufactured by BASF).
  • triazine-based ultraviolet shielding agent examples include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol (“Tinuvin 1577FF” manufactured by BASF). ) And the like.
  • malonic ester-based ultraviolet shielding agent examples include 2- (p-methoxybenzylidene) malonic acid dimethyl, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, 2- (p-methoxybenzylidene) -bis. (1,2,2,6,6-pentamethyl 4-piperidinyl) malonate and the like.
  • Hostavin B-CAP As commercial products of the above-mentioned malonic ester-based ultraviolet screening agents, there are Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, and Hostavin PR-31 (all manufactured by Clariant).
  • Examples of the oxalic acid anilide-based ultraviolet shielding agent include N- (2-ethylphenyl) -N ′-(2-ethoxy-5-tert-butylphenyl) oxalic acid diamide, N- (2-ethylphenyl) -N ′.
  • Oxalic acid diamides having an aryl group substituted on the nitrogen atom such as-(2-ethoxy-phenyl) oxalic acid diamide, 2-ethyl-2'-ethoxy-oxyanilide ("Sanduvor VSU" manufactured by Clariant) Can be mentioned.
  • benzoate ultraviolet shielding agent examples include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (“Tinuvin 120” manufactured by BASF).
  • the ultraviolet shielding agent described above is 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5.
  • -Chlorobenzotriazole (“Tinvin 326” manufactured by BASF) or 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-amylphenyl) benzotriazole (“Tinvin 328” manufactured by BASF) is preferable. It may be-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole.
  • the content of the ultraviolet shielding agent is preferably 0.1% by weight or more in 100% by weight of the first and second resin layers. More preferably 0.2% by weight or more, still more preferably 0.3% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more, preferably 2.5% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, still more preferably. Is 1% by weight or less, particularly preferably 0.8% by weight or less.
  • the content of the ultraviolet shielding agent is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a decrease in visible light transmittance after a lapse of time is further suppressed.
  • the content of the ultraviolet shielding agent is 0.2% by weight or more, so that the visible light transmittance is lowered after the period of the interlayer film and the laminated glass. Can be remarkably suppressed.
  • the first resin layer preferably contains an antioxidant.
  • the second resin layer preferably contains an antioxidant. It is preferable that both the first resin layer and the second resin layer contain an antioxidant. As for this antioxidant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
  • the phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenol skeleton.
  • the sulfur-based antioxidant is an antioxidant containing a sulfur atom.
  • the phosphorus antioxidant is an antioxidant containing a phosphorus atom.
  • the antioxidant is preferably a phenolic antioxidant or a phosphorus antioxidant.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl - ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2'-methylenebis- (4-ethyl- 6-t-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-tert-butylphenyl) Butane, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4- Droxy-5-tert-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,
  • Examples of the phosphorus antioxidant include tridecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, triphenyl phosphite, trinonylphenyl phosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (decyl) pentaerythritol diphos.
  • antioxidants examples include “IRGANOX 245” manufactured by BASF, “IRGAFOS 168” manufactured by BASF, “IRGAFOS 38” manufactured by BASF, “Smilizer BHT” manufactured by Sumitomo Chemical, and “ IRGANOX 1010 ".
  • the content of the antioxidant is preferably 0.1% by weight or more in 100% by weight of the first and second resin layers. , Preferably 2% by weight or less, more preferably 1.8% by weight or less.
  • the content of the antioxidant is not less than the above lower limit, the high visible light transmittance of the interlayer film and the laminated glass is maintained for a longer period of time.
  • the content of the antioxidant is not more than the above upper limit, an excessive antioxidant is hardly generated to obtain the addition effect.
  • the first resin layer and the second resin layer includes an adhesive force adjusting agent. It is preferable that the first resin layer contains an adhesive strength adjusting agent.
  • the second resin layer preferably contains an adhesive strength adjusting agent. It is more preferable that both the first resin layer and the second resin layer contain an adhesive force adjusting agent.
  • the adhesive strength modifier By using the adhesive strength modifier, the adhesion between the interlayer film and the glass is controlled, and a laminated glass having excellent penetration resistance can be obtained. Furthermore, when a ball drop test is performed as a penetration resistance test, the first resin layer and the second resin layer contain an adhesion adjusting agent to reduce the glass fragments of the laminated glass. The effect of being able to be obtained.
  • the adhesive strength adjusting agent is a metal salt, the glass fragments of the laminated glass are further reduced.
  • the said adhesive force regulator only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the adhesive strength modifier is not particularly limited and is preferably a metal salt, and is preferably at least one metal salt selected from the group consisting of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and Mg salts.
  • the metal salt preferably contains at least one metal selected from K and Mg.
  • the metal salt is more preferably an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms or an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and a magnesium carboxylate having 2 to 16 carbon atoms or More preferably, it is a carboxylic acid potassium salt having 2 to 16 carbon atoms.
  • magnesium salt of carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms and the potassium salt of carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms include, but are not limited to, for example, magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, 2-ethylbutanoic acid
  • magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and potassium 2-ethylhexanoate examples include magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and potassium 2-ethylhexanoate.
  • the content of the adhesive strength modifier is not particularly limited.
  • each content of the adhesive strength modifier is preferably 0.0005 parts by weight, and preferably 0 upper limit. 0.05 parts by weight.
  • the penetration resistance of laminated glass becomes high as content of the said adhesive force regulator is 0.0005 weight part or more.
  • the content of the adhesion adjusting agent is 0.05 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film is further increased.
  • the minimum with more preferable content of the said adhesive force regulator is 0.002 weight part, and a more preferable upper limit is 0.02 weight part.
  • the total content of alkali metal, alkaline earth metal, and Mg in the first and second resin layers is preferably 300 ppm or less.
  • the alkali metal, alkaline earth metal and Mg may be included as a metal derived from the adhesive strength modifier, and included as a metal derived from a neutralizing agent used when synthesizing a polyvinyl acetal resin. Also good.
  • the total content of alkali metal, alkaline earth metal and Mg in the first and second resin layers is more preferably 200 ppm or less, further preferably 150 ppm or less, and particularly preferably 100 ppm or less. .
  • the intermediate film may contain additives such as a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, a moisture-proofing agent, and a fluorescent brightening agent as necessary.
  • additives such as a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, a moisture-proofing agent, and a fluorescent brightening agent as necessary.
  • these additives only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the interlayer film according to the present invention is preferably used by being disposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member.
  • the interlayer film according to the present invention is a laminated glass attached to an opening between an external space (first space) and an internal space (second space) into which heat rays are incident from the external space in a building or vehicle. It is preferably used to obtain In this case, it is preferable that the first resin layer of the first and second resin layers is disposed on the external space side.
  • the thickness of the intermediate film is not particularly limited. From the viewpoint of practical use and from the viewpoint of sufficiently increasing the heat shielding property, the thickness of the intermediate film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably 1.5 mm or less. is there. When the thickness of the intermediate film is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is increased.
  • the thickness of the infrared reflection layer is preferably 0.01 mm or more, more preferably 0.04 mm or more, further preferably 0.07 mm or more, preferably 0.3 mm or less, more preferably 0.2 mm or less, and still more preferably 0. .18 mm or less, particularly preferably 0.16 mm or less.
  • the thickness of the infrared reflection layer is not less than the above lower limit, the heat shielding property of the laminated glass is further enhanced.
  • the thickness of the infrared reflection layer is not more than the above upper limit, the transparency of the laminated glass is further increased.
  • the thicknesses of the first and second resin layers are preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, still more preferably 0.25 mm or more, particularly preferably 0.3 mm or more, preferably 1.0 mm. Hereinafter, it is more preferably 0.6 mm or less, still more preferably 0.5 mm or less, still more preferably 0.45 mm or less, and particularly preferably 0.4 mm or less.
  • the thickness of the first and second resin layers is equal to or greater than the lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the thickness of the first and second resin layers is not more than the above upper limit, the transparency of the laminated glass is further increased.
  • the method for producing the intermediate film is not particularly limited.
  • a conventionally known method can be used as a method for producing the intermediate film.
  • the manufacturing method etc. which knead
  • the first and second resin layers are preferably formed by extrusion.
  • the method of kneading is not particularly limited. Examples of this method include a method using an extruder, a plastograph, a kneader, a Banbury mixer, a calendar roll, or the like. Especially, since it is suitable for continuous production, a method using an extruder is preferable, and a method using a twin screw extruder is more preferable.
  • an interlayer film may be obtained by stacking, and the stacking method is not particularly limited. For example, a heat laminating method etc. are mentioned as a lamination method.
  • the first resin layer, the infrared reflection layer, and the second resin layer may be laminated by coextrusion to obtain an intermediate film.
  • an intermediate film may be obtained by laminating a second resin layer on the infrared reflective layer side of a coextruded product prepared by coextrusion of the first resin layer and the infrared reflective layer.
  • An intermediate film may be obtained by laminating the first resin layer on the infrared reflective layer side of the coextruded product prepared by coextrusion of the second resin layer and the infrared reflective layer.
  • an intermediate film may be obtained by coating the surface of the infrared reflective layer with a composition for forming the first and second resin layers to form the first and second resin layers.
  • the first resin layer and the second resin layer preferably contain the same polyvinyl acetal resin, and more preferably contain the same polyvinyl acetal resin and the same plasticizer. preferable.
  • the laminated glass according to the present invention includes a first laminated glass member, a second laminated glass member, and an intermediate film disposed between the first and second laminated glass members.
  • This intermediate film is the above-mentioned intermediate film for laminated glass.
  • the first laminated glass member is disposed outside the first resin layer in the intermediate film.
  • the second laminated glass member is disposed outside the second resin layer in the intermediate film.
  • the laminated glass according to the present invention is preferably a laminated glass attached to an opening between an external space and an internal space where heat rays are incident from the external space in a building or vehicle.
  • the first laminated glass member of the first and second laminated glass members is disposed so as to be located on the external space side.
  • FIG. 2 is a sectional view showing an example of a laminated glass using the interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • the laminated glass 11 shown in FIG. 2 includes an intermediate film 1 and first and second laminated glass members 21 and 22.
  • the intermediate film 1 is sandwiched between the first and second laminated glass members 21 and 22.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 1 a of the intermediate film 1.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on a second surface 1 b opposite to the first surface 1 a of the intermediate film 1.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the outer surface 3 a of the first resin layer 3 in the intermediate film 1.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on the outer surface 4 a of the second resin layer 4 in the intermediate film 1.
  • the infrared transmittance of the first laminated glass member at a wavelength of 780 to 2100 nm is preferably higher than the infrared transmittance of the second laminated glass member at a wavelength of 780 to 2100 nm.
  • the first laminated glass member transmits a relatively large amount of infrared rays.
  • most of the infrared rays transmitted through the first laminated glass member also pass through the first resin layer. For this reason, many infrared rays which permeate
  • the infrared transmittance of the first laminated glass member and the first resin layer is high, most of the infrared rays reflected by the infrared reflective layer are the first resin layer and the first resin layer. It penetrates the laminated glass member. As a result, the temperature rise of the laminated glass when infrared rays are incident on the laminated glass can be suppressed. For this reason, since the heat shielding property of the laminated glass is high and the light resistance is excellent, a high visible light transmittance can be maintained for a long period of time. Moreover, the temperature rise of the internal space of a building or a vehicle can be effectively suppressed by attaching the said laminated glass to the opening part of a building or a vehicle.
  • the transmitted infrared rays reach the second resin layer. Since the infrared transmittance of the second resin layer is relatively low, the second resin layer effectively blocks infrared transmission. Furthermore, since the infrared transmittance of the second laminated glass member is also relatively low, the second laminated glass member effectively blocks infrared transmission. For this reason, the quantity of the heat ray which passes the whole laminated glass can be reduced. Also by this, the heat-shielding property of a laminated glass becomes high, and the temperature rise of the interior space of a building or a vehicle can be effectively suppressed by attaching this laminated glass to the opening part of a building or a vehicle.
  • the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the first laminated glass member is Ty1
  • the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the second laminated glass member is Ty2.
  • Ty1 is preferably higher than Ty2.
  • Ty1 is preferably 10% or more higher than Ty2, more preferably 15% or more, and even more preferably 20% or more because the heat shielding property of the laminated glass is further enhanced.
  • the upper limit of the value of (Ty1-Ty2) is not particularly limited, but (Ty1-Ty2) is preferably 50% or less, and preferably 40% or less because the transparency of the laminated glass is further increased. More preferably, it is more preferably 30% or less, and particularly preferably 25% or less.
  • the preferred lower limit of Ty1 is 50%, the preferred upper limit is 90%, the more preferred lower limit is 55%, the more preferred upper limit is 88%, and the more preferred lower limit is 60%, A more preferred upper limit is 86%.
  • the preferred lower limit of Ty2 is 40%, the preferred upper limit is 88%, the more preferred lower limit is 45%, the more preferred upper limit is 86%, and the more preferred lower limit is 55. %, A more preferred upper limit is 70%, a particularly preferred lower limit is 60%, and a particularly preferred upper limit is 65%.
  • the infrared transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the entire two layers of the first laminated glass member and the first resin layer is T1
  • T1 is preferably higher than T2.
  • the heat shielding property of the laminated glass is increased.
  • T1 is preferably 10% or more higher than T2, more preferably 20% or more, more preferably 30% or more, and even more preferably 40% or more because the heat shielding property of the laminated glass is further increased. Is more preferable, 50% or more is even more preferable, and 60% or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the value of (T1-T2) is not particularly limited, but (T1-T2) is preferably 90% or less, more preferably 85% or less, because the transparency of the laminated glass is further increased. More preferably, it is 80% or less.
  • the infrared transmittance T1 at a wavelength of 780 to 2100 nm of the entire two layers of the first laminated glass member and the first resin layer is measured as follows.
  • a laminated glass in which a first laminated glass member, a first resin layer, and a clear glass (thickness 2.5 mm) are laminated in this order is manufactured.
  • the weight coefficient of 780-2100 nm is used, and each weight coefficient of 780-2100 nm is set to the weight of 780-2100 nm.
  • a newly normalized weight coefficient of infrared transmittance at 780-2100 nm is obtained.
  • the spectral transmittance at a wavelength of 780 to 2100 nm of the laminated glass is obtained in accordance with JIS R3106 (1998).
  • the infrared transmittance T1 having a wavelength of 780 to 2100 nm is calculated by multiplying the obtained spectral transmittance by a newly normalized weight coefficient.
  • the second laminated glass member and the second resin layer are changed.
  • the infrared transmittance T2 at a wavelength of 780 to 2100 nm of the entire two layers including the resin layer can be measured.
  • first and second laminated glass members include glass plates and PET (polyethylene terephthalate) films.
  • the laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like.
  • Laminated glass is a laminated body provided with a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.
  • the first and second laminated glass members are each a glass plate or a PET (polyethylene terephthalate) film, and the intermediate film includes at least one glass plate as the first and second laminated glass members. It is preferable. It is particularly preferable that both the first and second laminated glass members are glass plates.
  • the glass plate examples include inorganic glass and organic glass.
  • the inorganic glass examples include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, mesh plate glass, wire plate glass, and green glass.
  • the organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass.
  • the organic glass examples include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates.
  • the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.
  • the first laminated glass member and the second laminated glass member are each preferably clear glass or heat ray absorbing plate glass. Since the infrared transmittance is high and the heat shielding property of the laminated glass is further enhanced, the first laminated glass member is preferably clear glass. Since the infrared transmittance is low and the heat shielding property of the laminated glass is further enhanced, the second laminated glass member is preferably a heat ray absorbing plate glass. The heat ray absorbing plate glass is preferably green glass. It is preferable that the first laminated glass member is clear glass and the second laminated glass member is a heat ray absorbing plate glass. The heat ray absorbing plate glass is a heat ray absorbing plate glass based on JIS R3208.
  • the thickness of the first and second laminated glass members is not particularly limited, but is preferably 1 mm or more, and preferably 5 mm or less.
  • the thickness of the glass plate is preferably 1 mm or more, and preferably 5 mm or less.
  • the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, and preferably 0.5 mm or less.
  • the method for producing the laminated glass is not particularly limited.
  • the intermediate film is sandwiched between the first and second laminated glass members, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, thereby the first and second laminated glasses.
  • the air remaining between the member and the intermediate film is deaerated. Thereafter, it is pre-adhered at about 70 to 110 ° C. to obtain a laminate.
  • the laminate is put in an autoclave or pressed and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained.
  • the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like.
  • the laminated glass is preferably laminated glass for buildings or vehicles, and more preferably laminated glass for vehicles.
  • the said intermediate film and the said laminated glass can be used besides these uses.
  • the intermediate film and the laminated glass can be used for an automobile windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like. Since the heat shielding property is high and the visible light transmittance is high, the interlayer film and the laminated glass are suitably used for automobiles.
  • the visible light transmittance of the laminated glass is preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and further preferably 70% or more.
  • the visible light transmittance of the laminated glass can be measured according to JIS R3211 (1998).
  • the visible light transmittance of the laminated glass obtained by sandwiching the interlayer film for laminated glass of the present invention between two 2 mm thick green glasses according to JIS R3208 is preferably 60% or more. Preferably it is 65% or more, More preferably, it is 70% or more.
  • the visible light transmittance of the laminated glass obtained by sandwiching the interlayer film for laminated glass of the present invention between two clear glasses having a thickness of 2.5 m is preferably 60% or more, more preferably 65%. More preferably, it is 70% or more.
  • the above Tts and the above Tts of the laminated glass according to the present invention are preferably 60% or less, more preferably 55% or less, still more preferably 53% or less, particularly preferably 51% or less, and most preferably 50% or less. is there.
  • the above Tts of the laminated glass obtained by sandwiching the interlayer film for laminated glass of the present invention between two clear glasses having a thickness of 2.5 mm is Preferably, it is 60% or less, more preferably 55% or less, still more preferably 53% or less, particularly preferably 51% or less, and most preferably 50% or less.
  • the Tts is measured according to ISO 13837.
  • the haze value of the laminated glass is preferably 2% or less, more preferably 1% or less, still more preferably 0.5% or less, and particularly preferably 0.4% or less.
  • the haze value of the laminated glass can be measured according to JIS K6714.
  • the attachment method of the laminated glass which concerns on this invention is a method of attaching the laminated glass mentioned above to the opening part between external space and internal space into which a heat ray injects from this external space in a building or a vehicle.
  • the laminated glass is attached to the opening so that the first laminated glass member is located on the outer space side and the second laminated glass member is located on the inner space side. That is, external space / first laminated glass member / (other layer /) first resin layer / (other layer /) infrared reflective layer / (other layer /) second resin layer / (other layer) /) A laminated glass is attached so that it may be arrange
  • external space / first laminated glass member / first resin layer / (other layer /) infrared reflective layer / (other layer /) second resin layer / second laminated glass member / internal space The outer space / first laminated glass member / (other layer /) first resin layer / infrared reflective layer / second resin layer / (other layer /) second It is preferable to arrange in order of laminated glass member / internal space, and external space / first laminated glass member / first resin layer / infrared reflective layer / second resin layer / second laminated glass member / internal space. It is preferable to arrange in this order.
  • the arrangement form includes a case where another member is disposed between the outer space and the first laminated glass member, and the other member is disposed between the inner space and the second laminated glass member. The case where it is arranged is included.
  • the other layer and the other member may or may not exist.
  • Sunlight including heat rays enters the laminated glass from the external space, and the sunlight including heat rays passing through the laminated glass is guided to the internal space.
  • the outer surface of the first laminated glass member serves as a heat ray incident surface. Further, the heat rays enter the first resin layer earlier than the second resin layer.
  • the following materials were used to form the first and second resin layers.
  • Thermoplastic resin Polyvinyl butyral resin PVB1 (polyvinyl butyral resin (PVB) acetalized with n-butyraldehyde) and polyvinyl butyral resin PVB2 (polyvinyl butyral resin acetalized with n-butyraldehyde) shown in Table 1 below PVB)) was prepared.
  • Plasticizer 3GO (triethylene glycol di-2-ethylhexanoate)
  • Thermal barrier compounds ITO (ITO particles, tin-doped indium oxide particles) CWO (CWO particles, cesium-doped tungsten oxide (Cs 0.33 WO 3 ) particles) 43V (component X, phthalocyanine compound, containing vanadium as the central metal, “NIR-43V” manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.)
  • T-326 UV shielding agent, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, “Tinuvin 326” manufactured by BASF)
  • BHT Antioxidant, 2,6-di-t-butyl-p-cresol
  • Metal salt (adhesive strength modifier, magnesium acetate tetrahydrate)
  • Nano 90S (3M, multilayer resin film, “Multi-layer Nano 90S” manufactured by Sumitomo 3M)
  • Clear glass length 30cm x width 30cm x thickness 2.5mm
  • Green glass heat-absorbing plate glass according to JIS R3208, length 30 cm x width 30 cm x thickness 2 mm
  • resin layer A1 With respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB1), 36 parts by weight of plasticizer (3GO), 0.2 part by weight of ultraviolet shielding agent (T-326), 0.2 part by weight of antioxidant (BHT), In resin layer A1 from which magnesium acetate tetrahydrate can be obtained, an amount of metal element concentration of 45.6 ppm was added, and the mixture was sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition.
  • PVB1 polyvinyl butyral resin
  • plasticizer (3GO) plasticizer
  • T-326 ultraviolet shielding agent
  • BHT antioxidant
  • the obtained composition was extruded by an extruder to obtain a single resin layer A1 having a thickness of 380 ⁇ m.
  • a plasticizer 3GO was added to 100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (PVB2), and kneaded sufficiently with a mixing roll to obtain a core layer composition.
  • the surface layer composition and the core layer composition were coextruded by an extruder to obtain a multilayer resin layer A2 having a thickness of 800 ⁇ m.
  • the obtained resin layer A2 has a laminated structure of surface layer (thickness 350 ⁇ m) / core layer (thickness 100 ⁇ m) / surface layer (thickness 350 ⁇ m).
  • the obtained composition was extruded by an extruder to obtain a single resin layer B1 having a thickness of 380 ⁇ m.
  • the amount of 3GO, T-326, and BHT indicates the amount (parts by weight) relative to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB).
  • the compounding amounts of ITO, CWO, and 43V indicate the compounding amount (% by weight) in 100% by weight of the resin layer.
  • the compounding amount of the metal salt indicates the metal element concentration in the resin layer.
  • Example 1 Production of interlayer film for laminated glass Nano 90S (3M, multilayer resin film, “Multilayer Nano 90S” manufactured by Sumitomo 3M Limited) was prepared as an infrared reflective layer. Using a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.), in accordance with JIS R3106 (1998), the spectral transmittance of each wavelength in the wavelength range of 800 to 2000 nm of the infrared reflection layer was obtained. The infrared reflective layer showed a minimum spectral transmittance of 1.6% at a wavelength of 900 nm and a maximum spectral transmittance of 91% at a wavelength of 800 nm.
  • the infrared reflection layer was sandwiched between the obtained resin layer A1 and the obtained resin layer B1 to obtain an intermediate film.
  • the obtained intermediate film was cut into a size of 30 cm in length and 30 cm in width. Also, two clear glasses (length 30 cm ⁇ width 30 cm ⁇ thickness 2.5 mm) were prepared. The obtained intermediate film was sandwiched between the two clear glasses, held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator, and vacuum pressed to obtain a laminate. In the laminated body, the intermediate film portion protruding from the glass plate was cut off to obtain a laminated glass.
  • Examples 2 to 22 and Comparative Examples 1 to 7 Except that the types of the first and second resin layers, the infrared reflective layer, and the types of the first and second laminated glass members were set as shown in Table 4 below, the same as in Example 1. An intermediate film and a laminated glass were produced. In Comparative Examples 1 and 3, an intermediate film was obtained by laminating the first resin layer and the second resin layer without using the infrared reflective layer.
  • Tts Total solar energy transmitted through a glazing
  • spectrophotometer (U-4100" manufactured by Hitachi High-Tech) in accordance with ISO 13837, transmittance / reflectance at a wavelength of 300 to 2500 nm was measured to calculate Tts.
  • Tts is preferably 55% or less.
  • the stimulus purity was measured from the chromaticity of the obtained laminated glass according to the transmission method according to JIS 8701.
  • the stimulation purity is preferably 8.5 or less.
  • the haze value was measured according to JIS K6714 using a haze meter (“TC-HIIIDPK” manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). The haze value is preferably 1.0% or less.

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Abstract

 遮熱性が高く、刺激純度が低く、かつYI値が低い合わせガラス用中間膜を提供する。 本発明に係る合わせガラス用中間膜1は、赤外線を反射する赤外線反射層2と、熱可塑性樹脂を含む第1の樹脂層3と、熱可塑性樹脂を含む第2の樹脂層4とを備え、第1の樹脂層3は、赤外線反射層2の第1の表面2a側に配置されており、第2の樹脂層4は、赤外線反射層2の第2の表面2b側に配置されており、第2の樹脂層4が、錫ドープ酸化インジウム粒子と、酸化タングステン粒子との双方を含む。

Description

合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
 本発明は、自動車及び建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法に関する。
 合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。このような車両及び建築物の開口部に用いられる合わせガラスには、高い遮熱性が求められる。
 可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。従って、合わせガラスの遮熱性を高めるためには、赤外線を十分に遮断する必要がある。
 上記赤外線(熱線)を効果的に遮断するための遮熱粒子を含む中間膜として、下記の特許文献1には、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)又はアンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)を含む中間膜が開示されている。下記の特許文献2には、酸化タングステン粒子を含む中間膜が開示されている。
WO2001/025162A1 WO2005/087680A1
 特許文献1,2に記載のような従来の中間膜を用いた合わせガラスでは、該合わせガラスの遮熱性を充分に高くし、刺激純度を充分に低くし、かつYI(イエローインデックス)値を充分に低くすることが困難である。すなわち、高い遮熱性と、低い刺激純度と、低いYI値との全てを満足する合わせガラスを得ることは困難である。
 本発明の目的は、遮熱性が高く、刺激純度が低く、かつYI値が低い合わせガラス用中間膜を提供することである。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法を提供することも目的とする。
 本発明の広い局面によれば、赤外線を反射する赤外線反射層と、熱可塑性樹脂を含む第1の樹脂層と、熱可塑性樹脂を含む第2の樹脂層とを備え、前記第1の樹脂層が、前記赤外線反射層の第1の表面側に配置されており、前記第2の樹脂層が、前記赤外線反射層の前記第1の表面とは反対の第2の表面側に配置されており、前記第2の樹脂層が、錫ドープ酸化インジウム粒子と、酸化タングステン粒子との双方を含む、合わせガラス用中間膜が提供される。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の樹脂層100重量%中の前記錫ドープ酸化インジウム粒子の含有量の、前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量に対する比が、8を超える。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の樹脂層100重量%中の前記錫ドープ酸化インジウム粒子の含有量の、前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量に対する比が、5を超え、かつ、前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量が0.1重量%未満である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量が0.048重量%未満である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の樹脂層100重量%中の前記錫ドープ酸化インジウム粒子の含有量の、前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量に対する比が、1以上、30以下である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量が、0.001重量%以上である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の樹脂層が、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分を含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の樹脂層100重量%中のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分の合計の含有量が0.05重量%以下である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記赤外線反射層が、800~2000nmの範囲内の少なくとも1つの波長において、赤外線透過率が40%以下である性質を有する。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記赤外線反射層が、金属箔付き樹脂フィルム、樹脂層上に金属層及び誘電層が形成された多層積層フィルム、多層樹脂フィルム又は液晶フィルムである。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の樹脂層中の前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、前記第2の樹脂層中の前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の樹脂層が可塑剤を含み、前記第2の樹脂層が可塑剤を含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の樹脂層が紫外線遮蔽剤を含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の樹脂層が紫外線遮蔽剤を含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率が、前記第2の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率よりも高い。
 本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記中間膜が、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に配置されており、前記合わせガラス用中間膜における前記第1の樹脂層の外側に、前記第1の合わせガラス部材が配置されており、前記合わせガラス用中間膜における前記第2の樹脂層の外側に、前記第2の合わせガラス部材が配置されている、合わせガラスが提供される。
 本発明に係る合わせガラスのある特定の局面では、前記第1の合わせガラス部材の波長780~2100nmにおける赤外線透過率が、前記第2の合わせガラス部材の波長780~2100nmにおける赤外線透過率よりも高い。
 本発明の広い局面によれば、上述した合わせガラスを、建築物又は車両において、外部空間と前記外部空間から熱線が入射される内部空間との間の開口部に取り付ける方法であって、前記第1の合わせガラス部材が、前記外部空間側に位置するように、かつ前記第2の合わせガラス部材が前記内部空間側に位置するように、前記合わせガラスを前記開口部に取り付ける、合わせガラスの取り付け方法が提供される。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含む第1の樹脂層と、赤外線を反射する赤外線反射層と、熱可塑性樹脂を含む第2の樹脂層とがこの順で並んで配置されており、更に上記第2の樹脂層が、錫ドープ酸化インジウム粒子と、酸化タングステン粒子との双方を含むので、合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの遮熱性を高くし、刺激純度を低くし、かつYI値を低くすることができる。
図1は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を示す部分切欠断面図である。 図2は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを示す部分切欠断面図である。
 以下、本発明の詳細を説明する。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜(以下、中間膜と略記することがある)は、赤外線を反射する赤外線反射層と、熱可塑性樹脂を含む第1の樹脂層と、熱可塑性樹脂を含む第2の樹脂層とを備える。本発明に係る中間膜では、上記第1の樹脂層が、上記赤外線反射層の第1の表面側に配置されており、上記第2の樹脂層が、上記赤外線反射層の上記第1の表面とは反対の第2の表面側に配置されている。本発明に係る中間膜では、上記第2の樹脂層が、錫ドープ酸化インジウム粒子と、酸化タングステン粒子との双方を含む。
 本発明に係る中間膜は、上記の構成を備えているので、中間膜を用いた合わせガラスの遮熱性を高くし、刺激純度を低くし、かつイエローインデックス(YI)値を低くすることができる。本発明では、従来組み合わせて得ることが困難であった3つの性能を良好に得ることができ、高い遮熱性と、低い刺激純度と、低いYI値との全てを満足することができる。
 以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
 図1に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
 図1に示す中間膜1は、多層中間膜である。中間膜1は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜1は、合わせガラス用中間膜である。中間膜1は、赤外線反射層2と、赤外線反射層2の第1の表面2a側に配置された第1の樹脂層3と、赤外線反射層2の第1の表面2aとは反対の第2の表面2b側に配置された第2の樹脂層4とを備える。第1の樹脂層3は、赤外線反射層2の第1の表面2aに積層されている。第2の樹脂層4は、赤外線反射層2の第2の表面2bに積層されている。赤外線反射層2は、中間層であり、熱線を反射する性能を有する。第1,第2の樹脂層3,4は、本実施形態では表面層である。赤外線反射層2は、第1,第2の樹脂層3,4の間に配置されている。赤外線反射層2は、第1,第2の樹脂層3,4の間に挟み込まれている。従って、中間膜1は、第1の樹脂層3と、赤外線反射層2と、第2の樹脂層4とがこの順で積層された多層構造を有する。
 なお、赤外線反射層2と第1の樹脂層3との間、及び、赤外線反射層2と第2の樹脂層4との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。赤外線反射層2と第1の樹脂層3、及び、赤外線反射層2と第2の樹脂層4とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を含む層、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等を含む層、並びに金属箔等の無機化合物により形成された層が挙げられる。これらの他の層が含まれる場合、1種の層のみが含まれていてもよく、2種以上の異なる層が含まれていてもよい。
 上記赤外線反射層は赤外線を反射する。上記赤外線反射層は、赤外線を反射する性能を有していれば特に限定されない。赤外線を反射する性能に優れることから、上記赤外線反射層が、800~2000nmの範囲内の少なくとも1つの波長において、赤外線透過率が40%以下である性質を有することが好ましい。なお、後述する実施例で用いた赤外線反射層の赤外線透過率は、上記の好ましい条件を満足する。800~2000nmの範囲内の少なくとも1つの波長において、赤外線透過率はより好ましくは30%以下、更に好ましくは20%以下である。上記赤外線反射層の波長800~2000nmの範囲における各波長の透過率は、具体的には、以下のようにして測定される。単独の赤外線反射層を用意する。分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3106(1998)に準拠して、赤外線反射層の波長800~2000nmにおける各波長の分光透過率を得る。
 上記赤外線反射層としては、金属箔付き樹脂フィルム、樹脂層上に金属層及び誘電層が形成された多層積層フィルム、グラファイトを含むフィルム、多層樹脂フィルム及び液晶フィルム等が挙げられる。これらのフィルムは、赤外線を反射する性能を有する。
 上記赤外線反射層は、金属箔付き樹脂フィルム、グラファイトを含むフィルム、多層樹脂フィルム又は液晶フィルムであることが特に好ましい。これらのフィルムは、赤外線の反射性能にかなり優れている。従って、これらのフィルムの使用により、遮熱性がより一層高く、高い可視光線透過率をより一層長期間に渡り維持できる合わせガラスが得られる。
 上記金属箔付き樹脂フィルムは、樹脂フィルムと、該樹脂フィルムの外表面に積層された金属箔とを備える。上記樹脂フィルムの材料としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリイミド樹脂等が挙げられる。上記金属箔の材料としては、アルミニウム、銅、銀、金、パラジウム、及びこれらを含む合金等が挙げられる。
 上記樹脂層上に金属層及び誘電層が形成された多層積層フィルムは、樹脂層(樹脂フィルム)に、金属層及び誘電層が交互に任意の層数で積層された多層積層フィルムである。なお、上記樹脂層上に金属層及び誘電層が形成された多層積層フィルムでは、金属層及び誘電層の全てが交互に積層されていることが好ましいが、金属層/誘電層/金属層/誘電層/金属層/金属層/誘電層/金属層のように、一部が交互に積層されていない構造部分があってもよい。
 上記多層積層フィルムにおける上記樹脂層(樹脂フィルム)の材料としては、上記金属箔付き樹脂フィルムにおける樹脂フィルムの材料と同様の材料が挙げられる。上記多層積層フィルムにおける上記樹脂層(樹脂フィルム)の材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ乳酸、ポリ(4-メチルペンテン-1)、ポリフッ化ビニリデン、環状ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ナイロン6,11,12,66などのポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド及びポリエーテルイミド等が挙げられる。上記多層積層フィルムにおける上記金属層の材料としては、上記金属箔付き樹脂フィルムにおける上記金属箔の材料と同様の材料が挙げられる。上記金属層の両面もしくは片面に、金属もしくは混合酸化物のコート層を付与することができる。上記コート層の材料としては、ZnO、Al、Ga、InO、MgO、Ti、NiCr及びCu等が挙げられる。
 上記多層積層フィルムにおける上記誘電層の材料としては、例えば酸化インジウム等が挙げられる。
 上記多層樹脂フィルムは、複数の樹脂フィルムが積層された積層フィルムである。上記多層樹脂フィルムの材料としては、上記多層積層フィルムにおける上記樹脂層(樹脂フィルム)の材料と同様の材料が挙げられる。上記多層樹脂フィルムにおける樹脂フィルムの積層数は、2以上であり、3以上であってもよく、5以上であってもよい。上記多層樹脂フィルムにおける樹脂フィルムの積層数は、1000以下であってもよく、100以下であってもよく、50以下であってもよい。
 上記多層樹脂フィルムは、異なる光学的性質(屈折率)を有する2種類以上の熱可塑性樹脂層が交互に又はランダムに任意の層数で積層された多層樹脂フィルムであってもよい。このような多層樹脂フィルムは、所望の赤外線反射性能が得られるように構成される。
 上記液晶フィルムとしては、任意の波長の光を反射するコレステリック液晶層を任意の層数で積層したフィルムが挙げられる。このような液晶フィルムは、所望の赤外線反射性能が得られるように構成される。
 上記第1の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率は、上記第2の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率よりも高いことが好ましく、10%以上高いことがより好ましい。従って、別の見方をすれば、上記第1の樹脂層の赤外線吸収率は、上記第2の樹脂層の赤外線吸収率よりも低いことが好ましい。第1の樹脂層又は第2の樹脂層などの波長780~2100nmにおける赤外線透過率は、具体的には、以下のようにして測定される。第1の樹脂層又は第2の樹脂層(赤外線透過率の測定対象)などを2枚のクリアガラス(厚み2.5mm)の間に積層し、合わせガラスを作製する。JIS R3106(1998)の付表2に示された300~2100nmの重価係数のうち、780~2100nmの重価係数を使用し、780~2100nmの各々の重価係数を、その780~2100nmの重価係数の合計値で割ることで、780~2100nmにおける赤外線透過率の新たに規格化された重価係数を得る。次いで、分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3106(1998)に準拠して、合わせガラスの波長780~2100nmにおける分光透過率を得る。得られた分光透過率に、新たに規格化された重価係数を乗じることにより、波長780~2100nmの赤外線透過率を算出する。
 従来、中間膜を用いた合わせガラスの遮熱性が低いことがあり、Tts(Total solar energy transmitted through a glazing)が高いことがあった。さらに、従来の合わせガラスでは、低いTtsと高い可視光線透過率(Visible Transmittance)とを両立することは困難であるという問題があった。
 これに対して、上記中間膜において、上記赤外線反射層が備えられており、更に該赤外線反射層の両側に第1,第2の樹脂層が配置されており、かつ上述した赤外線透過率の関係(上記第1の樹脂層の上記赤外線透過率と上記第2の樹脂層の上記赤外線透過率との関係)を満足すると、上記中間膜を用いた合わせガラスの遮熱性をより一層高くすることができる。さらに、上記中間膜を用いた合わせガラスの可視光線透過率を高くすることができる。本発明では、遮熱性の指標であるTtsが低い合わせガラスを得ることができ、更に上記可視光線透過率が高い合わせガラスを得ることができる。例えば、合わせガラスのTtsを60%以下にし、かつ可視光線透過率を65%以上にすることができる。さらに、Ttsを55%以下にすることもでき、Ttsを50%以下にすることもでき、更に可視光線透過率を70%以上にすることができる。なお、後述する上記第1の合わせガラス部材の上記赤外線透過率と上記第2の合わせガラス部材の上記赤外線透過率との関係、又は後述する上記第1の樹脂層と上記第1の合わせガラス部材との2つの層全体の上記赤外線透過率と上記第2の樹脂層と上記第2の合わせガラス部材との2つの層全体の上記赤外線透過率との関係を満足することによっても、遮熱性と上記可視光線透過率とを良好にすることができる。
 上記第1の樹脂層の上記赤外線透過率が、上記第2の樹脂層の上記赤外線透過率よりも高い場合には、上記第1の樹脂層は、赤外線を比較的多く透過する。このため、上記第1の樹脂層を透過した多くの赤外線は、上記赤外線反射層に至る。上記赤外線反射層は、赤外線を反射するので、上記赤外線反射層に至った赤外線は、上記赤外線反射層により反射される。また、上記第1の樹脂層の上記赤外線透過率が高い場合には、上記赤外線反射層により反射された赤外線の多くは、上記第1の樹脂層を透過する。この結果、中間膜に赤外線が入射された際の中間膜の温度上昇を抑制できる。このため、上記中間膜の遮熱性が高くなり、更に耐光性に優れているので高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できる。また、上記中間膜を用いた合わせガラスを建築物又は車両の開口部に取り付けることで、建築物又は車両の内部空間の温度上昇を効果的に抑制できる。
 一方で、仮に上記第1の樹脂層と上記赤外線反射層とを赤外線の一部が透過すると、透過した赤外線は、上記第2の樹脂層に至る。上記第2の樹脂層の赤外線透過率が低い場合には、上記第2の樹脂層は、赤外線の透過を効果的に遮断する。このため、中間膜全体を通過する熱線の量を低減できる。このことによっても、中間膜の遮熱性が効果的に高くなり、中間膜を用いた合わせガラスを建築物又は車両の開口部に取り付けることで、建築物又は車両の内部空間の温度上昇を効果的に抑制できる。
 また、上記第2の樹脂層に至る赤外線の量を低減できる結果、上記第2の樹脂層の劣化を抑えることができ、中間膜全体での耐光性が高くなる。このため、高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できる。さらに、上記第2の樹脂層に含まれる遮熱粒子、及び、上記第2の樹脂層に含まれることが好ましいフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分の劣化も抑制でき、高い遮熱性を長期間に渡り維持できる。
 上記第1の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率を、上記第2の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率よりも高くする場合に、上記第1の樹脂層と上記第2の樹脂層との組成は異なることが好ましい。なお、上記第1の樹脂層と上記第2の樹脂層との組成が同一であっても、上記第1の樹脂層の厚みを上記第2の樹脂層の厚みよりも薄くすることにより、上記第1の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率を、上記第2の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率よりも高くすることができる。
 第1の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率をTx1、第2の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率をTx2とする。Tx1はTx2よりも高いことが好ましく、10%以上高いことが好ましい。合わせガラスの遮熱性がより一層高くなることから、Tx1はTx2よりも20%以上高いことが好ましく、25%以上高いことがより好ましく、30%以上高いことが更に好ましい。(Tx1-Tx2)の値の上限は特に限定されないが、合わせガラスの透明性がより一層高くなることから、(Tx1-Tx2)は70%以下であることが好ましく、60%以下であることがより好ましく、50%以下であることが更に好ましく、40%以下であることが特に好ましい。合わせガラスの遮熱性及び透明性をより一層高めるために、Tx1の好ましい下限は60%、好ましい上限は90%、より好ましい下限は65%、より好ましい上限は85%、更に好ましい下限は70%、更に好ましい上限は80%である。また、合わせガラスの遮熱性及び透明性をより一層高めるために、Tx2の好ましい下限は20%、好ましい上限は75%、より好ましい下限は25%、より好ましい上限は65%、更に好ましい下限は30%、更に好ましい上限は55%、特に好ましい下限は35%、特に好ましい上限は50%である。
 上記赤外線透過率(Tir)は、赤外線透過率を測定し、JIS Z8722、及びJIS R3106に記載の重価係数を用いて規格化することにより求められる。
 なお、第1の樹脂層又は第2の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率Tx1,Tx2は以下のようにして測定される。
 第1の樹脂層又は第2の樹脂層を2枚のクリアガラス(厚み2.5mm)の間に積層し、合わせガラスを作製する。JIS R3106(1998)の付表2に示された300~2100nmの重価係数のうち、780~2100nmの重価係数を使用し、780~2100nmの各々の重価係数を、その780~2100nmの重価係数の合計値で割ることで、780~2100nmにおける赤外線透過率の新たに規格化された重価係数を得る。次いで、分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3106(1998)に準拠して、合わせガラスの波長780~2100nmにおける分光透過率を得る。得られた分光透過率に、新たに規格化された重価係数を乗じることにより、波長780~2100nmの赤外線透過率を算出する。
 上記第1の樹脂層は熱可塑性樹脂を含む。上記第1の樹脂層中の熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることがより好ましい。上記第1の樹脂層は、可塑剤を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことがより好ましい。上記第1の樹脂層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましく、酸化防止剤を含むことが好ましい。
 上記第2の樹脂層は熱可塑性樹脂を含む。上記第2の樹脂層中の熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることがより好ましい。上記第2の樹脂層は、可塑剤を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことがより好ましい。上記第2の樹脂層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましく、酸化防止剤を含むことが好ましい。
 上記第2の樹脂層は、遮熱性化合物として、錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子との双方を含む。上記第2の樹脂層が遮熱性化合物を含むことで、上記第1の樹脂層の上記赤外線透過率を、上記第2の樹脂層の上記赤外線透過率よりも高くすることが容易である。上記第1の樹脂層は、遮熱性化合物を含んでいてもよい。また、上記第1の樹脂層中の上記遮熱性化合物の含有量(重量%)が上記第2の樹脂層中の上記遮熱性化合物の含有量(重量%)よりも少ないと、上記第1の樹脂層の上記赤外線透過率を、上記第2の樹脂層の上記赤外線透過率よりも高くすることが容易である。上記遮熱性化合物としては、金属酸化物粒子などの遮熱粒子や、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分(以下、成分Xと記載することがある)等が挙げられる。なお、遮熱性化合物とは、赤外線を吸収可能な化合物を意味する。上記第1の樹脂層又は上記第2の樹脂層が複数の遮熱性化合物を含む場合は、上記第1の樹脂層中の上記遮熱性化合物の合計の含有量(重量%)は上記第2の樹脂層中の上記遮熱性化合物の合計の含有量(重量%)よりも少ないことが好ましく、0.05重量%以上少ないことがより好ましく、0.1重量%以上少ないことが更に好ましく、0.2重量%以上少ないことが特に好ましく、0.4重量%以上少ないことが最も好ましい。さらに、遮熱性がより一層高くなることから、上記第2の樹脂層中の上記遮熱性化合物の合計の含有量(重量%)と上記第1の樹脂層中の上記遮熱性化合物の合計の含有量(重量%)との差は2重量%以下であることが好ましい。
 以下、上記第1,第2の樹脂層を構成する材料の詳細を説明する。
 (熱可塑性樹脂)
 上記第1,第2の樹脂層は熱可塑性樹脂を含む。該熱可塑性樹脂は特に限定されない。熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記第1の樹脂層中の熱可塑性樹脂と、上記第2の樹脂層中の熱可塑性樹脂とは同一であってもよく、異なっていてもよい。
 上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
 上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、合わせガラス部材及び赤外線反射層などの他の層に対する第1,第2の樹脂層の接着力がより一層高くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70~99.8モル%の範囲内である。
 上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下、特に好ましくは3000以下、最も好ましくは2500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3又は4であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
 上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、n-ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは15モル%以上、より好ましくは18モル%以上、更に好ましくは20モル%以上、特に好ましくは28モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは35モル%以下、更に好ましくは32モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、測定することにより求めることができる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.3モル%以上、更に好ましくは0.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは20モル%以下、特に好ましくは15モル%以下、最も好ましくは3モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
 上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは60モル%以上、より好ましくは63モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは75モル%以下、更に好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
 上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
 上記アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、算出され得る。
 なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、上記アセタール化度(ブチラール化度)及び上記アセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。
 (可塑剤)
 中間膜の接着力をより一層高める観点からは、上記第1の樹脂層は可塑剤を含むことが好ましく、上記第2の樹脂層は可塑剤を含むことが好ましい。上記第1,第2の樹脂層中の熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、上記第1,第2の樹脂層はそれぞれ、可塑剤を含むことが特に好ましい。
 上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
 上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、ヘプチル酸、n-オクチル酸、2-エチルヘキシル酸、n-ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
 上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数4~8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
 上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ-n-オクタノエート、トリエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,3-プロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,4-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
 上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
 上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
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 上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数2~10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn-プロピレン基を表し、pは3~10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数5~10の有機基であることが好ましく、炭素数6~10の有機基であることがより好ましい。
 上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)及びトリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート(3GH)の内の少なくとも1種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
 上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記第1,第2の樹脂層において、上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の各含有量は、好ましくは25重量部以上、より好ましくは30重量部以上、更に好ましくは35重量部以上、好ましくは75重量部以下、より好ましくは60重量部以下、更に好ましくは50重量部以下、特に好ましくは40重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
 (遮熱性化合物)
 成分X:
 上記第2の樹脂層は、遮熱性化合物として、錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子との双方を含む。上記第2の樹脂層は、遮熱性化合物として、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むことが好ましい。上記成分Xは遮熱性化合物である。上記第1の樹脂層は、遮熱性化合物を含んでいてもよく、遮熱粒子を含んでいてもよく、上記成分Xを含んでいてもよい。上記第1の樹脂層は、遮熱粒子及び上記成分Xの内の少なくとも1種を含んでいてもよい。中間膜全体で少なくとも1層に上記成分Xを用いることにより、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記第2の樹脂層が上記成分Xを含むことにより、赤外線をより一層効果的に遮断できる。
 上記成分Xは特に限定されない。成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記成分Xとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。
 遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
 上記第1の樹脂層又は上記第2の樹脂層が上記成分Xを含む場合に、上記第1,第2の樹脂層100重量%中、上記成分Xの各含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、更に好ましくは0.01重量%以上、特に好ましくは0.02重量%以上、好ましくは0.2重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更に好ましくは0.05重量%以下、特に好ましくは0.04重量%以下である。上記第1,第2の樹脂層における上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ上記可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることが可能である。
 刺激純度を効果的に低くする観点からは、上記第2の樹脂層100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.02重量%以下である。上記第2の樹脂層100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.001重量%以上である。
 遮熱粒子:
 上記第2の樹脂層は、遮熱粒子として、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)と酸化タングステン粒子(CWO粒子)との双方を含む。上記第1の樹脂層は、遮熱粒子を含んでいてもよい。遮熱粒子は遮熱性化合物である。上記第1の樹脂層が、遮熱粒子を含むことにより、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記第2の樹脂層が遮熱粒子を含むことにより、赤外線をより一層効果的に遮断できる。
 合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子(金属酸化物粒子)であることが好ましい。遮熱粒子は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質にいったん吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。
 上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン(LaB)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。
 上記酸化タングステン粒子は、下記式(X1)又は下記式(X2)で一般に表される。上記中間膜では、下記式(X1)又は下記式(X2)で表される酸化タングステン粒子が好適に用いられる。
 W  ・・・式(X1)
 上記式(X1)において、Wはタングステン、Oは酸素を表し、y及びzは2.0<z/y<3.0を満たす。
 M  ・・・式(X2)
 上記式(X2)において、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及びReからなる群から選択される少なくとも1種の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、x、y及びzは、0.001≦x/y≦1、及び2.0<z/y≦3.0を満たす。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式:Cs0.33WOで表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
 上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.02μm以上、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.05μm以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。
 上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA-EX150」)等を用いて測定できる。
 上記第2の樹脂層100重量%中、錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子との合計の含有量は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは0.30重量%以上、特に好ましくは1重量%以上、最も好ましくは1.5重量%以上、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3重量%以下である。錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子との合計の含有量の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ上記可視光線透過率が充分に高くなる。また、錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子との合計の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性、刺激純度及びYI値がバランスよく良好になる。
 刺激純度及びYI値をバランスよく効果的に低くする観点からは、上記第2の樹脂層100重量%中、錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子との合計の含有量は、好ましくは0.23重量%以上、より好ましくは0.30重量%以上、更に好ましくは0.44重量%以上、好ましくは0.88重量%以下、より好ましくは0.85重量%以下、更に好ましくは0.83重量%以下である。
 上記第2の樹脂層は、錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子とを合計で0.1g/m以上、12g/m以下の割合で含有することが好ましい。錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子との合計の割合が上記範囲内である場合には、遮熱性が充分に高くなり、かつ上記可視光線透過率が充分に高くなる。錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子との合計の割合は、好ましくは0.5g/m以上、より好ましくは0.8g/m以上、更に好ましくは1.5g/m以上、特に好ましくは3g/m以上、好ましくは11g/m以下、より好ましくは10g/m以下、更に好ましくは9g/m以下、特に好ましくは7g/m以下である。上記割合が上記下限以上であると、遮熱性がより一層高くなる。上記割合が上記上限以下であると、上記可視光線透過率がより一層高くなる。また上記割合が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性、刺激純度及びYI値がバランスよく良好になる。
 刺激純度を効果的に低くする観点からは、上記第2の樹脂層100重量%中、酸化タングステン粒子の含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、更に好ましくは0.01重量%以上である。上記第2の樹脂層100重量%中、酸化タングステン粒子の含有量は、好ましくは0.1重量%未満、より好ましくは0.048重量%未満、更に好ましくは0.04重量%以下である。
 上記第2の樹脂層100重量%中の錫ドープ酸化インジウムの含有量(重量%)の、上記第2の樹脂層100重量%中の酸化タングステン粒子の含有量(重量%)に対する比(ITO粒子の含有量/CWO粒子の含有量)は、好ましくは1以上、より好ましくは5を超え、更に好ましくは6以上、特に好ましくは8を超え、最も好ましくは10以上、好ましくは30以下、より好ましくは20以下である。上記比(ITO粒子の含有量/CWO粒子の含有量)が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性、刺激純度及びYI値がバランスよく良好になる。
 刺激純度及びYI値をバランスよく効果的に低くする観点からは、(1)上記第2の樹脂層100重量%中の錫ドープ酸化インジウム粒子の含有量の、上記第2の樹脂層100重量%中の酸化タングステン粒子の含有量に対する比が、8を超えるか、又は、(2)上記第2の樹脂層100重量%中の錫ドープ酸化インジウム粒子の含有量の、上記第2の樹脂層100重量%中の酸化タングステン粒子の含有量に対する比が、5を超え、かつ、上記第2の樹脂層100重量%中の酸化タングステン粒子の含有量が0.1重量%未満であることが好ましい。上記(1)の構成が備えられることが好ましく、上記(2)の構成が備えられることも好ましい。
 上記第1の樹脂層が上記遮熱粒子を含む場合に、上記第1の樹脂層100重量%中、遮熱粒子の含有量は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3重量%以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ上記可視光線透過率が充分に高くなる。
 上記第1の樹脂層が上記遮熱粒子を含む場合に、上記第1の樹脂層は、上記遮熱粒子を0.1g/m以上、12g/m以下の割合で含有することが好ましい。上記遮熱粒子の割合が上記範囲内である場合には、遮熱性が充分に高くなり、かつ上記可視光線透過率が充分に高くなる。上記遮熱粒子の割合は、好ましくは0.5g/m以上、より好ましくは0.8g/m以上、更に好ましくは1.5g/m以上、特に好ましくは3g/m以上、好ましくは11g/m以下、より好ましくは10g/m以下、更に好ましくは9g/m以下、特に好ましくは7g/m以下である。上記割合が上記下限以上であると、遮熱性がより一層高くなる。上記割合が上記上限以下であると、上記可視光線透過率がより一層高くなる。
 (紫外線遮蔽剤)
 上記第1の樹脂層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第2の樹脂層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第1の樹脂層と上記第2の樹脂層との双方が、紫外線遮蔽剤を含むことがより好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。該紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
 上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤、金属酸化物系紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤(ベンゾトリアゾール化合物)、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤(ベンゾフェノン化合物)、トリアジン系紫外線遮蔽剤(トリアジン化合物)、マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤(マロン酸エステル化合物)、シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤(シュウ酸アニリド化合物)及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤(ベンゾエート化合物)等が挙げられる。
 上記金属系紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。
 上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
 上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば5.0eV以上のバンドギャップエネルギーを有する。
 上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等のベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤はハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
 上記ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。
 上記トリアジン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。
 上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤としては、2-(p-メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル-2,2-(1,4-フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2-(p-メトキシベンジリデン)-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル4-ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。
 上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤の市販品としては、Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。
 上記シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤としては、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-5-t-ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-フェニル)シュウ酸ジアミド、2-エチル-2’-エトキシ-オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
 上記ベンゾエート系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。
 中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を抑制するために、上記紫外線遮蔽剤は、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、又は2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)であることが好ましく、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールであってもよい。
 上記第1,第2の樹脂層が上記紫外線遮蔽剤を含む場合に、上記第1,第2の樹脂層100重量%中、紫外線遮蔽剤の各含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。上記紫外線遮蔽剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、期間経過後の可視光線透過率の低下がより一層抑えられる。特に、上記第1,第2の樹脂層100重量%中、紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
 (酸化防止剤)
 上記第1の樹脂層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の樹脂層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第1の樹脂層と上記第2の樹脂層との双方が酸化防止剤を含むことが好ましい。該酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
 上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
 上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、ステアリル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレンビス-(4-メチル-6-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス-(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス-(2-メチル-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3-トリス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェノール)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’-t-ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、及び2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記酸化防止剤の市販品としては、例えばBASF社製「IRGANOX 245」、BASF社製「IRGAFOS 168」、BASF社製「IRGAFOS 38」、住友化学工業社製「スミライザーBHT」、並びにBASF社製「IRGANOX 1010」等が挙げられる。
 上記第1,第2の樹脂層が上記酸化防止剤を含む場合に、上記第1,第2の樹脂層100重量%中、酸化防止剤の各含有量は、好ましくは0.1重量%以上、好ましくは2重量%以下、より好ましくは1.8重量%以下である。上記酸化防止剤の含有量が上記下限以上であると、中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率がより一層長期間に渡り維持される。上記酸化防止剤の含有量が上記上限以下であると、添加効果を得るために過剰な酸化防止剤が生じ難くなる。
 (接着力調整剤)
 上記第1の樹脂層と上記第2の樹脂層との内の少なくとも一方が、接着力調整剤を含むことが好ましい。上記第1の樹脂層は、接着力調整剤を含むことが好ましい。上記第2の樹脂層は、接着力調整剤を含むことが好ましい。上記第1の樹脂層と上記第2の樹脂層との双方が、接着力調整剤を含むことがより好ましい。接着力調整剤の使用により、中間膜とガラスの接着性が制御され、耐貫通性に優れた合わせガラスが得られる。さらに、耐貫通性の試験として、落球試験を行った場合に、上記第1の樹脂層及び上記第2の樹脂層が接着力調整剤を含むことにより、合わせガラスのガラスの破片を小さくすることができるという効果が得られる。特に、接着力調整剤が金属塩であると、合わせガラスのガラスの破片がより一層小さくなる。上記接着力調整剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記接着力調整剤は特に限定されず、金属塩であることが好ましく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びMg塩からなる群から選択された少なくとも1種の金属塩であることが好ましい。上記金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。上記金属塩は、炭素数2~16の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数2~16の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。上記炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2-エチルブタン酸マグネシウム、2-エチルブタン酸カリウム、2-エチルヘキサン酸マグネシウム及び2-エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
 上記接着力調整剤の含有量は特に限定されない。上記第1の樹脂層及び上記第2の樹脂層において、上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記接着力調整剤の各含有量は、好ましい下限が0.0005重量部、好ましい上限が0.05重量部である。上記接着力調整剤の含有量が0.0005重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量が0.05重量部以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。上記接着力調整剤の含有量のより好ましい下限は0.002重量部、より好ましい上限は0.02重量部である。
 第1の樹脂層の耐湿性が高くなることから、第1,2の樹脂層中のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びMgの各含有量の合計は300ppm以下であることが好ましい。例えば、上記アルカリ金属、アルカリ土類金属及びMgは、上記接着力調整剤に由来する金属として含まれてもよく、ポリビニルアセタール樹脂を合成する際に用いる中和剤に由来する金属として含まれてもよい。第1,2の樹脂層中のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びMgの含有量の合計は200ppm以下であることがより好ましく、150ppm以下であることが更に好ましく、100ppm以下であることが特に好ましい。
 (他の成分)
 上記中間膜は、必要に応じて、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、耐湿剤及び蛍光増白剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 (合わせガラス用中間膜の他の詳細)
 本発明に係る中間膜は、第1の合わせガラス部材と第2の合わせガラス部材との間に配置されて用いられることが好ましい。
 本発明に係る中間膜は、建築物又は車両において、外部空間(第1の空間)と該外部空間から熱線が入射される内部空間(第2の空間)との間の開口部に取り付ける合わせガラスを得るために用いられることが好ましい。この場合に、上記第1,第2の樹脂層のうち、上記第1の樹脂層が上記外部空間側に位置するように配置されることが好ましい。
 上記中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。
 上記赤外線反射層の厚みは、好ましくは0.01mm以上、より好ましくは0.04mm以上、更に好ましくは0.07mm以上、好ましくは0.3mm以下、より好ましくは0.2mm以下、更に好ましくは0.18mm以下、特に好ましくは0.16mm以下である。上記赤外線反射層の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの遮熱性がより一層高くなる。上記赤外線反射層の厚みが上記上限以下であると、合わせガラスの透明性がより一層高くなる。
 上記第1,第2の樹脂層の厚みはそれぞれ、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.2mm以上、更に好ましくは0.25mm以上、特に好ましくは0.3mm以上、好ましくは1.0mm以下、より好ましくは0.6mm以下、より一層好ましくは0.5mm以下、更に好ましくは0.45mm以下、特に好ましくは0.4mm以下である。上記第1,第2の樹脂層の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記第1,第2の樹脂層の厚みが上記上限以下であると、合わせガラスの透明性がより一層高くなる。
 上記中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、上述した各成分を混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。特に、上記第1,第2の樹脂層は、押出成形により形成することが好ましい。
 上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。
 なお、上記中間膜を得る際に、第1の樹脂層と赤外線反射層と第2の樹脂層とを別々に作製した後、第1の樹脂層と赤外線反射層と第2の樹脂層とを積層して中間膜を得てもよく、積層する方法は特に限定されない。例えば積層する方法として、ヒートラミネート法等が挙げられる。
 また、第1の樹脂層と赤外線反射層と第2の樹脂層とを共押出により積層して中間膜を得てもよい。また、第1の樹脂層と赤外線反射層とを共押出にて作製した共押出物の赤外線反射層側に第2の樹脂層を積層して中間膜を得てもよい。第2の樹脂層と赤外線反射層とを共押出にて作製した共押出物の赤外線反射層側に第1の樹脂層を積層して中間膜を得てもよい。
 また、赤外線反射層の表面に、第1,第2の樹脂層を形成するための組成物を塗工して、第1,第2の樹脂層を形成して、中間膜を得てもよい。
 中間膜の製造効率が優れることから、第1の樹脂層と第2の樹脂層とが、同一のポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤を含むことがより好ましい。
 (合わせガラス)
 本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、該第1,第2の合わせガラス部材の間に配置された中間膜とを備える。該中間膜が、上述した合わせガラス用中間膜である。上記中間膜における上記第1の樹脂層の外側に、上記第1の合わせガラス部材が配置されている。上記中間膜における上記第2の樹脂層の外側に上記第2の合わせガラス部材が配置されている。
 本発明に係る合わせガラスは、建築物又は車両において、外部空間と上記外部空間から熱線が入射される内部空間との間の開口部に取り付ける合わせガラスであることが好ましい。この場合に、上記第1,第2の合わせガラス部材のうち、上記第1の合わせガラス部材が上記外部空間側に位置するように配置されることが好ましい。
 図2に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
 図2に示す合わせガラス11は、中間膜1と、第1,第2の合わせガラス部材21,22とを備える。中間膜1は、第1,第2の合わせガラス部材21,22の間に挟み込まれている。中間膜1の第1の表面1aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜1の第1の表面1aとは反対の第2の表面1bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。中間膜1における第1の樹脂層3の外側の表面3aに第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜1における第2の樹脂層4の外側の表面4aに第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 上記第1の合わせガラス部材の波長780~2100nmにおける赤外線透過率が、上記第2の合わせガラス部材の波長780~2100nmにおける赤外線透過率よりも高いことが好ましい。この場合には、第1の合わせガラス部材は、赤外線を比較的多く透過する。さらに、上記第1の合わせガラス部材を透過した赤外線の多くは、上記第1の樹脂層も透過する。このため、上記第1の合わせガラス部材と上記第1の樹脂層を透過した多くの赤外線は、上記赤外線反射層に至る。上記赤外線反射層に至った赤外線は、上記赤外線反射層により反射される。また、上記第1の合わせガラス部材と上記第1の樹脂層との赤外線透過率が高いことから、上記赤外線反射層により反射された赤外線の多くは、上記第1の樹脂層と上記第1の合わせガラス部材とを透過する。この結果、合わせガラスに赤外線が入射された際の合わせガラスの温度上昇を抑制できる。このため、上記合わせガラスの遮熱性が高くなり、更に耐光性に優れているので高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できる。また、上記合わせガラスを建築物又は車両の開口部に取り付けることで、建築物又は車両の内部空間の温度上昇を効果的に抑制できる。
 一方で、仮に上記第1の合わせガラス部材と上記第1の樹脂層と上記赤外線反射層とを赤外線の一部が透過した場合には、透過した赤外線は、上記第2の樹脂層に至る。上記第2の樹脂層の赤外線透過率は比較的低いので、上記第2の樹脂層は、赤外線の透過を効果的に遮断する。さらに、上記第2の合わせガラス部材の赤外線透過率も比較的低いので、上記第2の合わせガラス部材は、赤外線の透過を効果的に遮断する。このため、合わせガラス全体を通過する熱線の量を低減できる。このことによっても、合わせガラスの遮熱性が高くなり、該合わせガラスを建築物又は車両の開口部に取り付けることで、建築物又は車両の内部空間の温度上昇を効果的に抑制できる。
 第1の合わせガラス部材の波長780~2100nmにおける赤外線透過率をTy1、第2の合わせガラス部材の波長780~2100nmにおける赤外線透過率をTy2とする。Ty1はTy2よりも高いことが好ましい。合わせガラスの遮熱性がより一層高くなることから、Ty1はTy2よりも10%以上高いことが好ましく、15%以上高いことがより好ましく、20%以上高いことが更に好ましい。(Ty1-Ty2)の値の上限は特に限定されないが、合わせガラスの透明性がより一層高くなることから、(Ty1-Ty2)は50%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることが更に好ましく、25%以下であることが特に好ましい。合わせガラスの遮熱性及び透明性をより一層高めるために、Ty1の好ましい下限は50%、好ましい上限は90%、より好ましい下限は55%、より好ましい上限は88%、更に好ましい下限は60%、更に好ましい上限は86%である。また、合わせガラスの遮熱性及び透明性をより一層高めるために、Ty2の好ましい下限は40%、好ましい上限は88%、より好ましい下限は45%、より好ましい上限は86%、更に好ましい下限は55%、更に好ましい上限は70%、特に好ましい下限は60%、特に好ましい上限は65%である。
 第1の合わせガラス部材と第1の樹脂層との2つの層全体の波長780~2100nmにおける赤外線透過率をT1、第2の合わせガラス部材と第2の樹脂層との2つの層全体の波長780~2100nmにおける赤外線透過率をT2とする。T1はT2よりも高いことが好ましい。この場合には、合わせガラスの遮熱性が高くなる。合わせガラスの遮熱性がより一層高くなることから、T1はT2よりも10%以上高いことが好ましく、20%以上高いことがより好ましく、30%以上高いことがより一層好ましく、40%以上高いことが更に好ましく、50%以上高いことが更に一層好ましく、60%以上高いことが特に好ましい。(T1-T2)の値の上限は特に限定されないが、合わせガラスの透明性がより一層高くなることから、(T1-T2)は90%以下であることが好ましく、85%以下であることがより好ましく、80%以下であることが更に好ましい。
 なお、第1の合わせガラス部材と第1の樹脂層との2つの層全体の波長780~2100nmにおける赤外線透過率T1は以下のように測定される。
 第1の合わせガラス部材と第1の樹脂層とクリアガラス(厚み2.5mm)とがこの順に積層された合わせガラスを作製する。JIS R3106(1998)の付表2に示された300~2100nmの重価係数のうち、780~2100nmの重価係数を使用し、780~2100nmの各々の重価係数を、その780~2100nmの重価係数の合計値で割ることで、780~2100nmにおける赤外線透過率の新たに規格化された重価係数を得る。次いで、分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3106(1998)に準拠して、合わせガラスの波長780~2100nmにおける分光透過率を得る。得られた分光透過率に、新たに規格化された重価係数を乗じることにより、波長780~2100nmの赤外線透過率T1を算出する。
 上記の赤外線透過率T1において、第1の合わせガラス部材と第1の樹脂層とを、第2の合わせガラス部材と第2の樹脂層とに変えることで、第2の合わせガラス部材と第2の樹脂層との2つの層全体の波長780~2100nmにおける赤外線透過率T2を測定することができる。
 上記第1,第2の合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1,第2の合わせガラス部材がそれぞれガラス板又はPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムであり、かつ上記中間膜が、上記第1,第2の合わせガラス部材として、少なくとも1枚のガラス板を含むことが好ましい。上記第1,第2の合わせガラス部材の双方がガラス板であることが特に好ましい。
 上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
 上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材はそれぞれ、クリアガラス又は熱線吸収板ガラスであることが好ましい。赤外線透過率が高く、合わせガラスの遮熱性がより一層高くなることから、上記第1の合わせガラス部材は、クリアガラスであることが好ましい。赤外線透過率が低く、合わせガラスの遮熱性がより一層高くなることから、上記第2の合わせガラス部材は、熱線吸収板ガラスであることが好ましい。熱線吸収板ガラスは、グリーンガラスであることが好ましい。上記第1の合わせガラス部材が、クリアガラスであり、かつ上記第2の合わせガラス部材が熱線吸収板ガラスであることが好ましい。上記熱線吸収板ガラスは、JIS R3208に準拠した熱線吸収板ガラスである。
 上記第1,第2の合わせガラス部材の厚みは特に限定されないが、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下である。上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
 上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1,第2の合わせガラス部材の間に、上記中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第1,第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70~110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120~150℃及び1~1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
 上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。遮熱性が高くかつ可視光線透過率が高いので、上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。
 透明性により一層優れた合わせガラスを得る観点からは、合わせガラスの上記可視光線透過率は、好ましくは60%以上、より好ましくは65%以上、更に好ましくは70%以上である。合わせガラスの可視光線透過率は、JIS R3211(1998)に準拠して測定できる。本発明の合わせガラス用中間膜を、JIS R3208に準拠した、厚さ2mmの2枚のグリーンガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの可視光線透過率は、好ましくは60%以上、より好ましくは65%以上、更に好ましくは70%以上である。本発明の合わせガラス用中間膜を、厚さ2.5mの2枚のクリアガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの可視光線透過率は、好ましくは60%以上、より好ましくは65%以上、更に好ましくは70%以上である。
 遮熱性により一層優れた合わせガラスを得る観点からは、本発明の合わせガラス用中間膜を、JIS R3208に準拠した、厚さ2mmの2枚のグリーンガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの上記Tts、並びに本発明に係る合わせガラスの上記Ttsは、好ましくは60%以下、より好ましくは55%以下、更に好ましくは53%以下、特に好ましくは51%以下、最も好ましくは50%以下である。遮熱性により一層優れた合わせガラスを得る観点からは、本発明の合わせガラス用中間膜を、厚さ2.5mmの2枚のクリアガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの上記Ttsは、好ましくは60%以下、より好ましくは55%以下、更に好ましくは53%以下、特に好ましくは51%以下、最も好ましくは50%以下である。上記Ttsは、ISO 13837に準拠して測定される。
 合わせガラスのヘーズ値は、好ましくは2%以下、より好ましくは1%以下、更に好ましくは0.5%以下、特に好ましくは0.4%以下である。合わせガラスのヘーズ値は、JIS K6714に準拠して測定できる。
 (合わせガラスの取り付け方法)
 本発明に係る合わせガラスの取り付け方法は、上述した合わせガラスを、建築物又は車両において外部空間と該外部空間から熱線が入射される内部空間との間の開口部に取り付ける方法である。
 具体的には、第1の合わせガラス部材が、外部空間側に位置するように、かつ第2の合わせガラス部材が、内部空間側に位置するように、合わせガラスを開口部に取り付ける。すなわち、外部空間/第1の合わせガラス部材/(他の層/)第1の樹脂層/(他の層/)赤外線反射層/(他の層/)第2の樹脂層/(他の層/)第2の合わせガラス部材/内部空間の順に配置されるように、合わせガラスを取り付ける。好ましくは、外部空間/第1の合わせガラス部材/第1の樹脂層/(他の層/)赤外線反射層/(他の層/)第2の樹脂層/第2の合わせガラス部材/内部空間の順に配置されることが好ましく、外部空間/第1の合わせガラス部材/(他の層/)第1の樹脂層/赤外線反射層/第2の樹脂層/(他の層/)第2の合わせガラス部材/内部空間の順に配置されることが好ましく、外部空間/第1の合わせガラス部材/第1の樹脂層/赤外線反射層/第2の樹脂層/第2の合わせガラス部材/内部空間の順に配置されることが好ましい。上記の配置形態には、外部空間と第1の合わせガラス部材との間に他の部材が配置されている場合が含まれ、内部空間と第2の合わせガラス部材との間に他の部材が配置されている場合が含まれる。
 上記積層構造において、上記他の層及び上記他の部材はそれぞれ存在していてもよく、存在していなくてもよい。外部空間から熱線を含む太陽光が合わせガラスに入射され、合わせガラスを通過した熱線を含む太陽光は内部空間に導かれる。上記のように合わせガラスを開口部に取り付けた場合には、第1の合わせガラス部材の外側の表面が熱線の入射面となる。また、第1の樹脂層に第2の樹脂層よりも早く熱線が入射する。
 以下、実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
 第1,第2の樹脂層を形成するために、以下の材料を用いた。
 熱可塑性樹脂:
 下記の表1に示すポリビニルブチラール樹脂PVB1(n-ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂(PVB))、及び、ポリビニルブチラール樹脂PVB2(n-ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂(PVB))を用意した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 可塑剤:
 3GO(トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート)
 遮熱性化合物:
 ITO(ITO粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子)
 CWO(CWO粒子、セシウムドープ酸化タングステン(Cs0.33WO)粒子)
 43V(成分X、フタロシアニン化合物、中心金属としてバナジウムを含有する、山田化学社製「NIR-43V」)
 他の成分:
 T-326(紫外線遮蔽剤、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
 BHT(酸化防止剤、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)
 金属塩(接着力調整剤、酢酸マグネシウム四水和物)
 また、以下の赤外線反射層を用意した。
 Nano 90S(3M、多層樹脂フィルム、住友スリーエム社製「マルチレイヤー Nano 90S」)
 また、以下の合わせガラス部材(ガラス)を用意した。
 クリアガラス(縦30cm×横30cm×厚み2.5mm)
 グリーンガラス(JIS R3208に準拠した熱線吸収板ガラス、縦30cm×横30cm×厚み2mm)
 (樹脂層A1の作製)
 ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対し、可塑剤(3GO)36重量部と、紫外線遮蔽剤(T-326)0.2重量部と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部と、酢酸マグネシウム四水和物を得られる樹脂層A1中で金属元素濃度が45.6ppmとなる量とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
 得られた組成物を押出機により押出して、厚み380μmの単層の樹脂層A1を得た。
 (樹脂層A2の作製)
 ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対し、可塑剤(3GO)36重量部と、紫外線遮蔽剤(T-326)0.2重量部と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部と、酢酸マグネシウム四水和物を得られる表面層中で金属元素濃度が45.6ppmとなる量とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、表面層用組成物を得た。
 ポリビニルブチラール樹脂(PVB2)100重量部に対し、可塑剤(3GO)60重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、コア層用組成物を得た。
 表面層用組成物とコア層用組成物とを押出機により共押出しして、厚み800μmの多層の樹脂層A2を得た。得られた樹脂層A2は、表面層(厚み350μm)/コア層(厚み100μm)/表面層(厚み350μm)の積層構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 (樹脂層B1の作製)
 可塑剤(3GO)40重量部に対し、遮熱粒子(ITO)を得られる樹脂層B1中で0.4重量%となる量と、遮熱粒子(CWO)を得られる樹脂層B1中で0.04重量%となる量と、成分X(43V)を得られる樹脂層B1中で0.008重量%となる量とを添加し、混合し、可塑剤分散液を得た。
 ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対し、可塑剤分散液全量と、紫外線遮蔽剤(T-326)0.8重量部と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部と、酢酸マグネシウム四水和物を得られる樹脂層B1中で金属元素濃度が94.3ppmとなる量とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
 得られた組成物を押出機により押出して、厚み380μmの単層の樹脂層B1を得た。
 (樹脂層B2~B18の作製)
 配合成分の種類及び含有量を下記の表3に示すように設定したこと以外は樹脂層B1と同様にして、厚み380μmの単層の樹脂層B2~B18を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 なお、上記表3において、3GO、T-326及びBHTの配合量は、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)100重量部に対する配合量(重量部)を示す。ITO、CWO及び43Vの配合量は、樹脂層100重量%中での配合量(重量%)を示す。金属塩の配合量は、樹脂層中での金属元素濃度を示す。
 (実施例1)
 (1)合わせガラス用中間膜の作製
 赤外線反射層として、Nano 90S(3M、多層樹脂フィルム、住友スリーエム社製「マルチレイヤー Nano 90S」)を用意した。分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3106(1998)に準拠して、上記赤外線反射層の波長800~2000nmにおける各波長の分光透過率を得た。上記赤外線反射層は波長900nmに於いて1.6%の最小の分光透過率を示し、波長800nmに於いて91%の最大の分光透過率を示した。
 用意したNano 90Sを赤外線反射層として用いて、該赤外線反射層を得られた樹脂層A1と得られた樹脂層B1との間に挟み込んで、中間膜を得た。
 (2)合わせガラスの作製
 得られた中間膜を、縦30cm×横30cmの大きさに切断した。また、2枚のクリアガラス(縦30cm×横30cm×厚み2.5mm)を用意した。この2枚のクリアガラスの間に、得られた中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて90℃で30分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラス板からはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスを得た。
 (実施例2~22及び比較例1~7)
 第1,第2の樹脂層の種類、赤外線反射層の種類、並びに第1,第2の合わせガラス部材の種類を下記の表4に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。なお、比較例1,3では、赤外線反射層を用いずに、第1の樹脂層と第2の樹脂層とを積層して、中間膜を得た。
 (評価)
 (1)可視光線透過率(A光Y値、A-Y(380~780nm))の測定
 分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3211(1988)に準拠して、得られた合わせガラスの波長380~780nmにおける上記可視光線透過率を測定した。なお、可視光線透過率は70%以上であることが好ましい。
 (2)Tts(Total solar energy transmitted through a glazing)の測定
 ISO 13837に準拠して、分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、波長300~2500nmの透過率/反射率を測定して、Ttsを算出した。なお、Ttsは55%以下であることが好ましい。
 (3)C光YI値
 分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS 7105に準拠して、得られた合わせガラスの透過法による黄色度(イエローインデックス(YI)値)を測定した。なお、YI値は12以下であることが好ましい。
 (4)刺激純度
 分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS 8701に準拠して、得られた合わせガラスの透過法による色度から刺激純度を測定した。なお、刺激純度は8.5以下であることが好ましい。
 (5)ヘーズ値
 ヘーズメーター(東京電色社製「TC-HIIIDPK」)を用いて、JIS K6714に準拠して、ヘーズ値を測定した。なお、ヘーズ値は1.0%以下であることが好ましい。
 合わせガラスの積層構成及び評価結果を下記の表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 1…中間膜
 1a…第1の表面
 1b…第2の表面
 2…赤外線反射層
 2a…第1の表面
 2b…第2の表面
 3…第1の樹脂層
 3a…外側の表面
 4…第2の樹脂層
 4a…外側の表面
 11…合わせガラス
 21…第1の合わせガラス部材
 22…第2の合わせガラス部材

Claims (18)

  1.  赤外線を反射する赤外線反射層と、
     熱可塑性樹脂を含む第1の樹脂層と、
     熱可塑性樹脂を含む第2の樹脂層とを備え、
     前記第1の樹脂層が、前記赤外線反射層の第1の表面側に配置されており、
     前記第2の樹脂層が、前記赤外線反射層の前記第1の表面とは反対の第2の表面側に配置されており、
     前記第2の樹脂層が、錫ドープ酸化インジウム粒子と、酸化タングステン粒子との双方を含む、合わせガラス用中間膜。
  2.  前記第2の樹脂層100重量%中の前記錫ドープ酸化インジウム粒子の含有量の、前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量に対する比が、8を超える、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3.  前記第2の樹脂層100重量%中の前記錫ドープ酸化インジウム粒子の含有量の、前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量に対する比が、5を超え、かつ、前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量が0.1重量%未満である、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  4.  前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量が0.048重量%未満である、請求項1~3のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  5.  前記第2の樹脂層100重量%中の前記錫ドープ酸化インジウム粒子の含有量の、前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量に対する比が、1以上、30以下である、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  6.  前記第2の樹脂層100重量%中の前記酸化タングステン粒子の含有量が、0.001重量%以上である、請求項1~5のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  7.  前記第2の樹脂層が、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  8.  前記第2の樹脂層100重量%中のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分の合計の含有量が0.05重量%以下である、請求項7に記載の合わせガラス用中間膜。
  9.  前記赤外線反射層が、800~2000nmの範囲内の少なくとも1つの波長において、赤外線透過率が40%以下である性質を有する、請求項1~8のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  10.  前記赤外線反射層が、金属箔付き樹脂フィルム、樹脂層上に金属層及び誘電層が形成された多層積層フィルム、多層樹脂フィルム又は液晶フィルムである、請求項1~9のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  11.  前記第1の樹脂層中の前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、
     前記第2の樹脂層中の前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である、請求項1~10のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  12.  前記第1の樹脂層が可塑剤を含み、
     前記第2の樹脂層が可塑剤を含む、請求項1~11のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  13.  前記第1の樹脂層が紫外線遮蔽剤を含む、請求項1~12のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  14.  前記第2の樹脂層が紫外線遮蔽剤を含む、請求項1~13のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  15.  前記第1の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率が、前記第2の樹脂層の波長780~2100nmにおける赤外線透過率よりも高い、請求項1~14のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  16.  第1の合わせガラス部材と、
     第2の合わせガラス部材と、
     請求項1~15のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
     前記中間膜が、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に配置されており、
     前記合わせガラス用中間膜における前記第1の樹脂層の外側に、前記第1の合わせガラス部材が配置されており、かつ前記合わせガラス用中間膜における前記第2の樹脂層の外側に、前記第2の合わせガラス部材が配置されている、合わせガラス。
  17.  前記第1の合わせガラス部材の波長780~2100nmにおける赤外線透過率が、前記第2の合わせガラス部材の波長780~2100nmにおける赤外線透過率よりも高い、請求項16に記載の合わせガラス。
  18.  請求項16又は17に記載の合わせガラスを、建築物又は車両において、外部空間と前記外部空間から熱線が入射される内部空間との間の開口部に取り付ける方法であって、
     前記第1の合わせガラス部材が、前記外部空間側に位置するように、かつ前記第2の合わせガラス部材が前記内部空間側に位置するように、前記合わせガラスを前記開口部に取り付ける、合わせガラスの取り付け方法。
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