KR20170057170A - 접합 유리용 중간막, 접합 유리 및 접합 유리의 설치 방법 - Google Patents

접합 유리용 중간막, 접합 유리 및 접합 유리의 설치 방법 Download PDF

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Abstract

차열성이 높고, 자극 순도가 낮고, 또한 YI값이 낮은 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막(1)은 적외선을 반사하는 적외선 반사층(2)과, 열 가소성 수지를 포함하는 제1 수지층(3)과, 열 가소성 수지를 포함하는 제2 수지층(4)을 구비하고, 제1 수지층(3)은, 적외선 반사층(2)의 제1 표면(2a) 측에 배치되어 있고, 제2 수지층(4)은, 적외선 반사층(2)의 제2 표면(2b)측에 배치되어 있고, 제2 수지층(4)이 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 양쪽을 포함한다.

Description

접합 유리용 중간막, 접합 유리 및 접합 유리의 설치 방법{INTERLAYER FOR LAMINATED GLASS, LAMINATED GLASS, AND METHOD FOR INSTALLING LAMINATED GLASS}
본 발명은 자동차 및 건축물 등의 접합 유리에 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리 및 접합 유리의 설치 방법에 관한 것이다.
접합 유리는 외부 충격을 받아 파손되어도 유리 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이로 인해, 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 한 쌍의 유리판 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써 제조되고 있다. 이러한 차량 및 건축물의 개구부에 사용되는 접합 유리에는 높은 차열성이 요구된다.
가시광보다도 긴 파장 780㎚ 이상의 적외선은 자외선과 비교하여, 에너지량이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선이라고 부르고 있다. 따라서, 접합 유리의 차열성을 높이기 위해서는, 적외선을 충분히 차단할 필요가 있다.
상기 적외선(열선)을 효과적으로 차단하기 위한 차열 입자를 포함하는 중간막으로서, 다음의 특허문헌 1에는 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자) 또는 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자)를 포함하는 중간막이 개시되어 있다. 하기의 특허문헌 2에는 산화텅스텐 입자를 포함하는 중간막이 개시되어 있다.
WO2001/025162 A1 WO2005/087680 A1
특허문헌 1, 2에 기재한 바와 같은 종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 해당 접합 유리의 차열성을 충분히 높이고, 자극 순도를 충분히 낮추고, 또한 YI(옐로우 인덱스)값을 충분히 낮추는 것이 곤란하다. 즉, 높은 차열성과, 낮은 자극 순도와, 낮은 YI값 모두를 만족하는 접합 유리를 얻는 것은 곤란하다.
본 발명의 목적은, 차열성이 높고, 자극 순도가 낮고, 또한 YI값이 낮은 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리 및 접합 유리의 설치 방법을 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 적외선을 반사하는 적외선 반사층과, 열 가소성 수지를 포함하는 제1 수지층과, 열 가소성 수지를 포함하는 제2 수지층을 구비하고, 상기 제1 수지층이, 상기 적외선 반사층의 제1 표면측에 배치되어 있고, 상기 제2 수지층이, 상기 적외선 반사층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 배치되어 있고, 상기 제2 수지층이, 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 양쪽을 포함하는, 접합 유리용 중간막이 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 주석 도프 산화인듐 입자의 함유량의, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량에 대한 비가 8을 초과한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 주석 도프 산화인듐 입자의 함유량의, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량에 대한 비가 5를 초과하며, 또한 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량이 0.1중량% 미만이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량이 0.048중량% 미만이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 주석 도프 산화인듐 입자의 함유량의, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량에 대한 비가 1 이상, 30 이하이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량이 0.001중량% 이상이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층이 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분을 포함한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분의 합계의 함유량이 0.05중량% 이하이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 적외선 반사층이 800 내지 2000㎚의 범위 내의 적어도 1개의 파장에 있어서, 적외선 투과율이 40% 이하인 성질을 갖는다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 적외선 반사층이 금속박 부착 수지 필름, 수지층 위에 금속층 및 유전층이 형성된 다층 적층 필름, 다층 수지 필름 또는 액정 필름이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 수지층 중의 상기 열 가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이며, 상기 제2 수지층 중의 상기 열 가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 수지층이 가소제를 포함하고, 상기 제2 수지층이 가소제를 포함한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 수지층이 자외선 차폐제를 포함한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층이 자외선 차폐제를 포함한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율이, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 중간막이, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있고, 상기 접합 유리용 중간막에 있어서의 상기 제1 수지층의 외측에, 상기 제1 접합 유리 부재가 배치되어 있으며, 상기 접합 유리용 중간막에 있어서의 상기 제2 수지층의 외측에, 상기 제2 접합 유리 부재가 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 접합 유리 부재의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율이, 상기 제2 접합 유리 부재의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 상술한 접합 유리를, 건축물 또는 차량에 있어서, 외부 공간과 상기 외부 공간으로부터 열선이 입사되는 내부 공간 사이의 개구부에 설치하는 방법이며, 상기 제1 접합 유리 부재가 상기 외부 공간측에 위치하도록, 또한 상기 제2 접합 유리 부재가 상기 내부 공간측에 위치하도록, 상기 접합 유리를 상기 개구부에 설치하는, 접합 유리의 설치 방법이 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 열 가소성 수지를 포함하는 제1 수지층과, 적외선을 반사하는 적외선 반사층과, 열 가소성 수지를 포함하는 제2 수지층이 이 순으로 나란히 배치되어 있고, 또한 상기 제2 수지층이, 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 양쪽을 포함하므로, 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 차열성을 높이고, 자극 순도를 낮추고, 또한 YI값을 낮출 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 도시하는 부분 절결 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 도시하는 부분 절결 단면도이다.
이하, 본 발명의 상세를 설명한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라고 약기하는 경우가 있음)은, 적외선을 반사하는 적외선 반사층과, 열 가소성 수지를 포함하는 제1 수지층과, 열 가소성 수지를 포함하는 제2 수지층을 구비한다. 본 발명에 관한 중간막에서는, 상기 제1 수지층이, 상기 적외선 반사층의 제1 표면측에 배치되어 있고, 상기 제2 수지층이, 상기 적외선 반사층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 배치되어 있다. 본 발명에 관한 중간막에서는, 상기 제2 수지층이, 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 양쪽을 포함한다.
본 발명에 관한 중간막은 상기한 구성을 구비하고 있으므로, 중간막을 사용한 접합 유리의 차열성을 높이고, 자극 순도를 낮추고, 또한 옐로우 인덱스(YI)값을 낮출 수 있다. 본 발명에서는, 종래 조합하여 얻는 것이 곤란했던 3개의 성능을 양호하게 얻을 수 있고, 높은 차열성과, 낮은 자극 순도와, 낮은 YI값 모두를 만족시킬 수 있다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태 및 실시예를 설명함으로써 본 발명을 명백히 한다.
도 1에 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 모식적으로 부분 절결 단면도로 나타낸다.
도 1에 도시하는 중간막(1)은 다층 중간막이다. 중간막(1)은 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 중간막(1)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(1)은 적외선 반사층(2)과, 적외선 반사층(2)의 제1 표면(2a) 측에 배치된 제1 수지층(3)과, 적외선 반사층(2)의 제1 표면(2a)과는 반대인 제2 표면(2b)측에 배치된 제2 수지층(4)을 구비한다. 제1 수지층(3)은 적외선 반사층(2)의 제1 표면(2a)에 적층되어 있다. 제2 수지층(4)은, 적외선 반사층(2)의 제2 표면(2b)에 적층되어 있다. 적외선 반사층(2)은 중간층이며, 열선을 반사하는 성능을 갖는다. 제1, 제2 수지층(3, 4)은, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 적외선 반사층(2)은 제1, 제2 수지층(3, 4) 사이에 배치되어 있다. 적외선 반사층(2)은 제1, 제2 수지층(3, 4) 사이에 끼워 넣어져 있다. 따라서, 중간막(1)은 제1 수지층(3)과, 적외선 반사층(2)과, 제2 수지층(4)이 이 순으로 적층된 다층 구조를 갖는다.
또한, 적외선 반사층(2)과 제1 수지층(3) 사이, 및 적외선 반사층(2)과 제2 수지층(4) 사이에는 각각 다른 층이 배치되어 있을 수도 있다. 적외선 반사층(2)과 제1 수지층(3), 및 적외선 반사층(2)과 제2 수지층(4)은 각각 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 다른 층으로서, 폴리비닐아세탈 수지 등의 열 가소성 수지를 포함하는 층, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 포함하는 층 및 금속박 등의 무기 화합물에 의해 형성된 층을 들 수 있다. 이들 다른 층이 포함되는 경우, 1종의 층만이 포함되어 있을 수도 있고, 2종 이상의 상이한 층이 포함되어 있을 수도 있다.
상기 적외선 반사층은 적외선을 반사한다. 상기 적외선 반사층은 적외선을 반사하는 성능을 갖고 있으면 특별히 한정되지 않는다. 적외선을 반사하는 성능이 우수한 점에서, 상기 적외선 반사층이 800 내지 2000㎚의 범위 내의 적어도 1개의 파장에 있어서, 적외선 투과율이 40% 이하인 성질을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 후술하는 실시예에서 사용한 적외선 반사층의 적외선 투과율은 상기한 바람직한 조건을 만족한다. 800 내지 2000㎚의 범위 내의 적어도 1개의 파장에 있어서, 적외선 투과율은 보다 바람직하게는 30% 이하, 더욱 바람직하게는 20% 이하이다. 상기 적외선 반사층의 파장 800 내지 2000㎚의 범위에 있어서의 각 파장의 투과율은 구체적으로는 이하와 같이 하여 측정된다. 단독의 적외선 반사층을 준비한다. 분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS R3106(1998)에 준거하여, 적외선 반사층의 파장 800 내지 2000㎚에 있어서의 각 파장의 분광 투과율을 얻는다.
상기 적외선 반사층으로서는, 금속박 부착 수지 필름, 수지층 위에 금속층 및 유전층이 형성된 다층 적층 필름, 그래파이트를 포함하는 필름, 다층 수지 필름 및 액정 필름 등을 들 수 있다. 이들 필름은 적외선을 반사하는 성능을 갖는다.
상기 적외선 반사층은 금속박 부착 수지 필름, 그래파이트를 포함하는 필름, 다층 수지 필름 또는 액정 필름인 것이 특히 바람직하다. 이들 필름은 적외선의 반사 성능이 상당히 우수하다. 따라서, 이들 필름의 사용에 따라 차열성이 한층 더 높고, 높은 가시광선 투과율을 한층 더 장기간에 걸쳐 유지할 수 있는 접합 유리가 얻어진다.
상기 금속박 부착 수지 필름은 수지 필름과, 해당 수지 필름의 외표면에 적층된 금속박을 구비한다. 상기 수지 필름의 재료로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리염화비닐 수지 및 폴리이미드 수지 등을 들 수 있다. 상기 금속박의 재료로서는, 알루미늄, 구리, 은, 금, 팔라듐 및 이들을 포함하는 합금 등을 들 수 있다.
상기 수지층 위에 금속층 및 유전층이 형성된 다층 적층 필름은, 수지층(수지 필름)에, 금속층 및 유전층이 교대로 임의의 층수로 적층된 다층 적층 필름이다. 또한, 상기 수지층 위에 금속층 및 유전층이 형성된 다층 적층 필름에서는, 금속층 및 유전층 모두가 교대로 적층되어 있는 것이 바람직하지만, 금속층/유전층/금속층/유전층/금속층/금속층/유전층/금속층과 같이, 일부가 교대로 적층되어 있지 않은 구조 부분이 있어도 된다.
상기 다층 적층 필름에 있어서의 상기 수지층(수지 필름)의 재료로서는, 상기 금속박 부착 수지 필름에 있어서의 수지 필름의 재료와 마찬가지의 재료를 들 수 있다. 상기 다층 적층 필름에 있어서의 상기 수지층(수지 필름)의 재료로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리락트산, 폴리(4-메틸펜텐-1), 폴리불화비닐리덴, 환상 폴리올레핀, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리염화비닐, 폴리비닐알코올, 나일론6, 11, 12, 66 등의 폴리아미드, 폴리스티렌, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에스테르, 폴리페닐렌술피드 및 폴리에테르이미드 등을 들 수 있다. 상기 다층 적층 필름에 있어서의 상기 금속층의 재료로서는, 상기 금속박 부착 수지 필름에 있어서의 상기 금속박의 재료와 마찬가지의 재료를 들 수 있다. 상기 금속층의 양면 혹은 편면에, 금속 혹은 혼합 산화물의 코팅층을 부여할 수 있다. 상기 코팅층의 재료로서는, ZnO, Al2O3, Ga2O3, InO3, MgO, Ti, NiCr 및 Cu 등을 들 수 있다.
상기 다층 적층 필름에 있어서의 상기 유전층의 재료로서는, 예를 들어 산화인듐 등을 들 수 있다.
상기 다층 수지 필름은 복수의 수지 필름이 적층된 적층 필름이다. 상기 다층 수지 필름의 재료로서는, 상기 다층 적층 필름에 있어서의 상기 수지층(수지 필름)의 재료와 마찬가지의 재료를 들 수 있다. 상기 다층 수지 필름에 있어서의 수지 필름의 적층수는 2 이상이며, 3 이상일 수도 있고, 5 이상일 수도 있다. 상기 다층 수지 필름에 있어서의 수지 필름의 적층수는 1000 이하일 수도 있고, 100 이하일 수도 있고, 50 이하일 수도 있다.
상기 다층 수지 필름은, 다른 광학적 성질(굴절률)을 갖는 2종류 이상의 열 가소성 수지층이 교대로 또는 랜덤하게 임의의 층수로 적층된 다층 수지 필름일 수도 있다. 이러한 다층 수지 필름은 원하는 적외선 반사 성능이 얻어지도록 구성된다.
상기 액정 필름으로서는, 임의의 파장의 광을 반사하는 콜레스테릭 액정층을 임의의 층수로 적층한 필름을 들 수 있다. 이러한 액정 필름은 원하는 적외선 반사 성능이 얻어지도록 구성된다.
상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율은, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높은 것이 바람직하고, 10% 이상 높은 것이 보다 바람직하다. 따라서, 다른 견해를 보면, 상기 제1 수지층의 적외선 흡수율은, 상기 제2 수지층의 적외선 흡수율보다도 낮은 것이 바람직하다. 제1 수지층 또는 제2 수지층 등의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율은 구체적으로는 이하와 같이 하여 측정된다. 제1 수지층 또는 제2 수지층(적외선 투과율의 측정 대상) 등을 2매의 클리어 유리(두께 2.5㎜)의 사이에 적층하여, 접합 유리를 제작한다. JIS R3106(1998)의 부표 2에 나타난 300 내지 2100㎚의 중가 계수 중 780 내지 2100㎚의 중가 계수를 사용하고, 780 내지 2100㎚의 각각의 중가 계수를, 그 780 내지 2100㎚의 중가 계수의 합계값으로 나눔으로써, 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율의 새롭게 규격화된 중가 계수를 얻는다. 계속해서, 분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS R3106(1998)에 준거하여, 접합 유리의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 분광 투과율을 얻는다. 얻어진 분광 투과율에, 새롭게 규격화된 중가 계수를 곱함으로써, 파장 780 내지 2100㎚의 적외선 투과율을 산출한다.
종래, 중간막을 사용한 접합 유리의 차열성이 낮은 경우가 있고, Tts(Total solar energy transmitted through a glazing)가 높은 경우가 있었다. 또한, 종래의 접합 유리에서는, 낮은 Tts와 높은 가시광선 투과율(Visible Transmittance)을 양립하는 것은 곤란하다는 문제가 있었다.
이에 대해, 상기 중간막에 있어서, 상기 적외선 반사층이 구비되어 있고, 또한 해당 적외선 반사층의 양측에 제1, 제2 수지층이 배치되어 있으며, 또한 상술한 적외선 투과율의 관계(상기 제1 수지층의 상기 적외선 투과율과 상기 제2 수지층의 상기 적외선 투과율의 관계)를 만족하면, 상기 중간막을 사용한 접합 유리의 차열성을 한층 더 높일 수 있다. 또한, 상기 중간막을 사용한 접합 유리의 가시광선 투과율을 높일 수 있다. 본 발명에서는, 차열성의 지표인 Tts가 낮은 접합 유리를 얻을 수 있고, 또한 상기 가시광선 투과율이 높은 접합 유리를 얻을 수 있다. 예를 들어, 접합 유리의 Tts를 60% 이하로 하고, 또한 가시광선 투과율을 65% 이상으로 할 수 있다. 또한, Tts를 55% 이하로 할 수도 있고, Tts를 50% 이하로 할 수도 있고, 또한 가시광선 투과율을 70% 이상으로 할 수 있다. 또한, 후술하는 상기 제1 접합 유리 부재의 상기 적외선 투과율과 상기 제2 접합 유리 부재의 상기 적외선 투과율의 관계, 또는 후술하는 상기 제1 수지층과 상기 제1 접합 유리 부재의 2개의 층 전체의 상기 적외선 투과율과 상기 제2 수지층과 상기 제2 접합 유리 부재의 2개의 층 전체의 상기 적외선 투과율의 관계를 만족함으로써도, 차열성과 상기 가시광선 투과율을 양호하게 할 수 있다.
상기 제1 수지층의 상기 적외선 투과율이 상기 제2 수지층의 상기 적외선 투과율보다도 높은 경우에는, 상기 제1 수지층은 적외선을 비교적 많이 투과한다. 이로 인해, 상기 제1 수지층을 투과한 많은 적외선은 상기 적외선 반사층에 이른다. 상기 적외선 반사층은 적외선을 반사하므로, 상기 적외선 반사층에 이른 적외선은 상기 적외선 반사층에 의해 반사된다. 또한, 상기 제1 수지층의 상기 적외선 투과율이 높은 경우에는, 상기 적외선 반사층에 의해 반사된 적외선의 대부분은 상기 제1 수지층을 투과한다. 이 결과, 중간막에 적외선이 입사되었을 때의 중간막의 온도 상승을 억제할 수 있다. 이로 인해, 상기 중간막의 차열성이 높아지고, 또한 내광성이 우수하므로 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 또한, 상기 중간막을 사용한 접합 유리를 건축물 또는 차량의 개구부에 설치함으로써, 건축물 또는 차량의 내부 공간의 온도 상승을 효과적으로 억제할 수 있다.
한편, 가령 상기 제1 수지층과 상기 적외선 반사층을 적외선의 일부가 투과하면, 투과한 적외선은 상기 제2 수지층에 이른다. 상기 제2 수지층의 적외선 투과율이 낮은 경우에는, 상기 제2 수지층은 적외선의 투과를 효과적으로 차단한다. 이로 인해, 중간막 전체를 통과하는 열선의 양을 저감시킬 수 있다. 이것에 의해서도 중간막의 차열성이 효과적으로 높아지고, 중간막을 사용한 접합 유리를 건축물 또는 차량의 개구부에 설치함으로써, 건축물 또는 차량의 내부 공간의 온도 상승을 효과적으로 억제할 수 있다.
또한, 상기 제2 수지층에 이르는 적외선의 양을 저감시킬 수 있는 결과, 상기 제2 수지층의 열화를 억제할 수 있고, 중간막 전체에서의 내광성이 높아진다. 이로 인해, 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 또한, 상기 제2 수지층에 포함되는 차열 입자 및 상기 제2 수지층에 포함되는 것이 바람직한 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분의 열화도 억제할 수 있어, 높은 차열성을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다.
상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율을, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높이는 경우에, 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층의 조성은 상이한 것이 바람직하다. 또한, 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층의 조성이 동일해도, 상기 제1 수지층의 두께를 상기 제2 수지층의 두께보다도 얇게 함으로써, 상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율을, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높일 수 있다.
제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율을 Tx1, 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율을 Tx2로 한다. Tx1은 Tx2보다도 높은 것이 바람직하고, 10% 이상 높은 것이 바람직하다. 접합 유리의 차열성이 한층 더 높아지는 점에서, Tx1은 Tx2보다도 20% 이상 높은 것이 바람직하고, 25% 이상 높은 것이 보다 바람직하고, 30% 이상 높은 것이 더욱 바람직하다. (Tx1-Tx2)의 값의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 접합 유리의 투명성이 한층 더 높아지는 점에서, (Tx1-Tx2)는 70% 이하인 것이 바람직하고, 60% 이하인 것이 보다 바람직하고, 50% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 40% 이하인 것이 특히 바람직하다. 접합 유리의 차열성 및 투명성을 한층 더 높이기 위하여, Tx1의 바람직한 하한은 60%, 바람직한 상한은 90%, 더 바람직한 하한은 65%, 더 바람직한 상한은 85%, 더욱 바람직한 하한은 70%, 더욱 바람직한 상한은 80%이다. 또한, 접합 유리의 차열성 및 투명성을 한층 더 높이기 위하여, Tx2의 바람직한 하한은 20%, 바람직한 상한은 75%, 더 바람직한 하한은 25%, 더 바람직한 상한은 65%, 더욱 바람직한 하한은 30%, 더욱 바람직한 상한은 55%, 특히 바람직한 하한은 35%, 특히 바람직한 상한은 50%이다.
상기 적외선 투과율(Tir)은 적외선 투과율을 측정하고, JIS Z8722 및 JIS R3106에 기재된 중가 계수를 사용하여 규격화함으로써 구해진다.
또한, 제1 수지층 또는 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율 Tx1, Tx2는 이하와 같이 하여 측정된다.
제1 수지층 또는 제2 수지층을 2매의 클리어 유리(두께 2.5㎜)의 사이에 적층하여, 접합 유리를 제작한다. JIS R3106(1998)의 부표 2에 나타난 300 내지 2100㎚의 중가 계수 중 780 내지 2100㎚의 중가 계수를 사용하고, 780 내지 2100㎚의 각각의 중가 계수를, 그 780 내지 2100㎚의 중가 계수의 합계값으로 나눔으로써, 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율의 새롭게 규격화된 중가 계수를 얻는다. 계속해서, 분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS R3106(1998)에 준거하여, 접합 유리의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 분광 투과율을 얻는다. 얻어진 분광 투과율에, 새롭게 규격화된 중가 계수를 곱함으로써, 파장 780 내지 2100㎚의 적외선 투과율을 산출한다.
상기 제1 수지층은 열 가소성 수지를 포함한다. 상기 제1 수지층 중의 열 가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지인 것이 보다 바람직하다. 상기 제1 수지층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 상기 제1 수지층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하고, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 제2 수지층은 열 가소성 수지를 포함한다. 상기 제2 수지층 중의 열 가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지인 것이 보다 바람직하다. 상기 제2 수지층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 상기 제2 수지층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하고, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 제2 수지층은 차열성 화합물로서, 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자 양쪽을 포함한다. 상기 제2 수지층이 차열성 화합물을 포함함으로써, 상기 제1 수지층의 상기 적외선 투과율을, 상기 제2 수지층의 상기 적외선 투과율보다도 높이는 것이 용이하다. 상기 제1 수지층은 차열성 화합물을 포함하고 있을 수도 있다. 또한, 상기 제1 수지층 중의 상기 차열성 화합물의 함유량(중량%)이 상기 제2 수지층 중의 상기 차열성 화합물의 함유량(중량%)보다도 적으면, 상기 제1 수지층의 상기 적외선 투과율을, 상기 제2 수지층의 상기 적외선 투과율보다도 높이는 것이 용이하다. 상기 차열성 화합물로서는, 금속 산화물 입자 등의 차열 입자나, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분(이하, 성분 X라고 기재하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 또한, 차열성 화합물이란, 적외선을 흡수 가능한 화합물을 의미한다. 상기 제1 수지층 또는 상기 제2 수지층이 복수의 차열성 화합물을 포함하는 경우는, 상기 제1 수지층 중의 상기 차열성 화합물의 합계 함유량(중량%)은 상기 제2 수지층 중의 상기 차열성 화합물의 합계 함유량(중량%)보다도 적은 것이 바람직하고, 0.05중량% 이상 적은 것이 보다 바람직하고, 0.1중량% 이상 적은 것이 더욱 바람직하고, 0.2중량% 이상 적은 것이 특히 바람직하고, 0.4중량% 이상 적은 것이 가장 바람직하다. 또한, 차열성이 한층 더 높아지는 점에서, 상기 제2 수지층 중의 상기 차열성 화합물의 합계 함유량(중량%)과 상기 제1 수지층 중의 상기 차열성 화합물의 합계 함유량(중량%)의 차는 2중량% 이하인 것이 바람직하다.
이하, 상기 제1, 제2 수지층을 구성하는 재료의 상세를 설명한다.
(열 가소성 수지)
상기 제1, 제2 수지층은 열 가소성 수지를 포함한다. 해당 열 가소성 수지는 특별히 한정되지 않는다. 열 가소성 수지로서, 종래 공지의 열 가소성 수지를 사용할 수 있다. 열 가소성 수지는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다. 상기 제1 수지층 중의 열 가소성 수지와, 상기 제2 수지층 중의 열 가소성 수지는 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다.
상기 열 가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열 가소성 수지를 사용할 수도 있다.
상기 열 가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해 접합 유리 부재 및 적외선 반사층 등의 다른 층에 대한 제1, 제2 수지층의 접착력이 한층 더 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.8몰%의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하, 특히 바람직하게는 3000 이하, 가장 바람직하게는 2500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다. 또한, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되어 있는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 또는 4인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 알데히드로서, 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 15몰% 이상, 보다 바람직하게는 18몰% 이상, 더욱 바람직하게는 20몰% 이상, 특히 바람직하게는 28몰% 이상, 바람직하게는 40몰% 이하, 보다 바람직하게는 35몰% 이하, 더욱 바람직하게는 32몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거하여, 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.1몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.3몰% 이상, 더욱 바람직하게는 0.5몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 25몰% 이하, 더욱 바람직하게는 20몰% 이하, 특히 바람직하게는 15몰% 이하, 가장 바람직하게는 3몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 차감한 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 60몰% 이상, 보다 바람직하게는 63몰% 이상, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 75몰% 이하, 더욱 바람직하게는 70몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다.
상기 아세탈화도는 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해, 산출될 수 있다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다.
(가소제)
중간막의 접착력을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 제1 수지층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하고, 상기 제2 수지층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1, 제2 수지층 중의 열 가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 상기 제1, 제2 수지층은 각각 가소제를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제로서, 종래 공지의 가소제를 사용할 수 있다. 상기 가소제는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 가소제로서는, 예를 들어 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 일염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 글리콜과 일염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 및 트리에틸렌글리콜 또는 트리프로필렌글리콜과 일염기성 유기산의 에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용할 수도 있다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
Figure pct00001
상기 식 (1) 중 R1 및 R2는 각각 탄소수 2 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각 탄소수 5 내지 10의 유기기인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 및 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 중 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 제1, 제2 수지층에 있어서, 상기 열 가소성 수지 100중량부에 대하여, 상기 가소제의 각 함유량은, 바람직하게는 25중량부 이상, 보다 바람직하게는 30중량부 이상, 더욱 바람직하게는 35중량부 이상, 바람직하게는 75중량부 이하, 보다 바람직하게는 60중량부 이하, 더욱 바람직하게는 50중량부 이하, 특히 바람직하게는 40중량부 이하이다. 상기 가소제의 함유량이 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 가소제의 함유량이 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 한층 더 높아진다.
(차열성 화합물)
성분 X:
상기 제2 수지층은 차열성 화합물로서, 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자 양쪽을 포함한다. 상기 제2 수지층은 차열성 화합물로서, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 차열성 화합물이다. 상기 제1 수지층은 차열성 화합물을 포함하고 있을 수도 있고, 차열 입자를 포함하고 있을 수도 있고, 상기 성분 X를 포함하고 있을 수도 있다. 상기 제1 수지층은 차열 입자 및 상기 성분 X 중 적어도 1종을 포함하고 있을 수도 있다. 중간막 전체에서 적어도 1층에 상기 성분 X를 사용함으로써, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 제2 수지층이 상기 성분 X를 포함함으로써, 적외선을 한층 더 효과적으로 차단할 수 있다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지의 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다. 상기 성분 X는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 성분 X로서는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌, 나프탈로시아닌의 유도체, 안트라시아닌 및 안트라시아닌의 유도체 등을 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는 각각 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는 각각 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 안트라시아닌 화합물 및 상기 안트라시아닌의 유도체는 각각 안트라시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 성분 X는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 한층 더 높은 레벨에서 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더 한층 높이는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 제1 수지층 또는 상기 제2 수지층이 상기 성분 X를 포함하는 경우에, 상기 제1, 제2 수지층 100중량% 중 상기 성분 X의 각 함유량은, 바람직하게는 0.001중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량% 이상, 바람직하게는 0.2중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량% 이하이다. 상기 제1, 제2 수지층에 있어서의 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 상기 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70% 이상으로 하는 것이 가능하다.
자극 순도를 효과적으로 낮추는 관점에서는, 상기 제2 수지층 100중량% 중 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.05중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.02중량% 이하이다. 상기 제2 수지층 100중량% 중 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.001중량% 이상이다.
차열 입자:
상기 제2 수지층은 차열 입자로서, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)와 산화텅스텐 입자(CWO 입자)의 양쪽을 포함한다. 상기 제1 수지층은 차열 입자를 포함하고 있을 수도 있다. 차열 입자는 차열성 화합물이다. 상기 제1 수지층이 차열 입자를 포함함으로써, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 제2 수지층이 차열 입자를 포함함으로써, 적외선을 한층 더 효과적으로 차단할 수 있다.
접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다. 차열 입자는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
가시광보다도 긴 파장 780㎚ 이상의 적외선은 자외선과 비교하여, 에너지량이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커, 적외선이 물질에 일단 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선이라고 부르고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 따라, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화주석 입자, 인듐 도프 산화주석 입자, 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화티타늄 입자, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화텅스텐 입자, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 육붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높고, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
상기 산화텅스텐 입자는, 하기 식 (X1) 또는 하기 식 (X2)로 일반적으로 표시된다. 상기 중간막에서는, 하기 식 (X1) 또는 하기 식 (X2)로 표시되는 산화텅스텐 입자가 적합하게 사용된다.
Figure pct00002
상기 식 (X1)에 있어서, W는 텅스텐, O는 산소를 나타내고, y 및 z는 2.0 <z/y<3.0을 만족한다.
Figure pct00003
상기 식 (X2)에 있어서, M은 H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 원소, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta 및 Re로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 원소, W는 텅스텐, O는 산소를 나타내고, x, y 및 z는 0.001≤x/y≤1 및 2.0 <z/y≤3.0을 만족한다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는 금속 도프 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도프 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 세슘 도프 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더 한층 높이는 관점에서는, 해당 세슘 도프 산화텅스텐 입자는 식: Cs0 . 33WO3으로 표시되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은 부피 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은 입도 분포 측정 장치(닛키소사제 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 제2 수지층 100중량% 중 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 합계의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.30중량% 이상, 특히 바람직하게는 1중량% 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량% 이상, 바람직하게는 6중량% 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량% 이하, 더욱 바람직하게는 4중량% 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량% 이하, 가장 바람직하게는 3중량% 이하이다. 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 합계의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 상기 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 또한, 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 합계의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성, 자극 순도 및 YI값이 균형있게 양호해진다.
자극 순도 및 YI값을 균형있게 효과적으로 낮추는 관점에서는, 상기 제2 수지층 100중량% 중 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 합계의 함유량은, 바람직하게는 0.23중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.30중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.44중량% 이상, 바람직하게는 0.88중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.85중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.83중량% 이하이다.
상기 제2 수지층은 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자를 합계 0.1g/㎡ 이상, 12g/㎡ 이하의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 합계의 비율이 상기 범위 내인 경우에는, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 상기 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 합계의 비율은, 바람직하게는 0.5g/㎡ 이상, 보다 바람직하게는 0.8g/㎡ 이상, 더욱 바람직하게는 1.5g/㎡ 이상, 특히 바람직하게는 3g/㎡ 이상, 바람직하게는 11g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 10g/㎡ 이하, 더욱 바람직하게는 9g/㎡ 이하, 특히 바람직하게는 7g/㎡ 이하이다. 상기 비율이 상기 하한 이상이면 차열성이 한층 더 높아진다. 상기 비율이 상기 상한 이하이면, 상기 가시광선 투과율이 한층 더 높아진다. 또한 상기 비율이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성, 자극 순도 및 YI값이 균형있게 양호해진다.
자극 순도를 효과적으로 낮추는 관점에서는, 상기 제2 수지층 100중량% 중 산화텅스텐 입자의 함유량은, 바람직하게는 0.001중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량% 이상이다. 상기 제2 수지층 100중량% 중 산화텅스텐 입자의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.048중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.04중량% 이하이다.
상기 제2 수지층 100중량% 중의 주석 도프 산화인듐의 함유량(중량%)의, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 산화텅스텐 입자의 함유량(중량%)에 대한 비(ITO 입자의 함유량/CWO 입자의 함유량)는, 바람직하게는 1 이상, 보다 바람직하게는 5를 초과하고, 더욱 바람직하게는 6 이상, 특히 바람직하게는 8을 초과하고, 가장 바람직하게는 10 이상, 바람직하게는 30 이하, 보다 바람직하게는 20 이하이다. 상기 비(ITO 입자의 함유량/CWO 입자의 함유량)가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성, 자극 순도 및 YI값이 균형있게 양호해진다.
자극 순도 및 YI값을 균형있게 효과적으로 낮추는 관점에서는, (1) 상기 제2 수지층 100중량% 중의 주석 도프 산화인듐 입자의 함유량의, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 산화텅스텐 입자의 함유량에 대한 비가 8을 초과하거나, 또는 (2) 상기 제2 수지층 100중량% 중의 주석 도프 산화인듐 입자의 함유량의, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 산화텅스텐 입자의 함유량에 대한 비가 5를 초과하며, 또한 상기 제2 수지층 100중량% 중의 산화텅스텐 입자의 함유량이 0.1중량% 미만인 것이 바람직하다. 상기 (1)의 구성이 구비되는 것이 바람직하고, 상기 (2)의 구성이 구비되는 것도 바람직하다.
상기 제1 수지층이 상기 차열 입자를 포함하는 경우에, 상기 제1 수지층 100중량% 중 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이상, 더욱 바람직하게는 1중량% 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량% 이상, 바람직하게는 6중량% 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량% 이하, 더욱 바람직하게는 4중량% 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량% 이하, 가장 바람직하게는 3중량% 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 상기 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.
상기 제1 수지층이 상기 차열 입자를 포함하는 경우에, 상기 제1 수지층은 상기 차열 입자를 0.1g/㎡ 이상, 12g/㎡ 이하의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자의 비율이 상기 범위 내인 경우에는, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 상기 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 상기 차열 입자의 비율은, 바람직하게는 0.5g/㎡ 이상, 보다 바람직하게는 0.8g/㎡ 이상, 더욱 바람직하게는 1.5g/㎡ 이상, 특히 바람직하게는 3g/㎡ 이상, 바람직하게는 11g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 10g/㎡ 이하, 더욱 바람직하게는 9g/㎡ 이하, 특히 바람직하게는 7g/㎡ 이하이다. 상기 비율이 상기 하한 이상이면 차열성이 한층 더 높아진다. 상기 비율이 상기 상한 이하이면, 상기 가시광선 투과율이 한층 더 높아진다.
(자외선 차폐제)
상기 제1 수지층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 수지층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층 양쪽이, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 따라, 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 해당 자외선 차폐제는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 자외선 차폐제에는 자외선 흡수제가 포함된다. 자외선 차폐제는 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속계 자외선 차폐제, 금속 산화물계 자외선 차폐제, 벤조트리아졸계 자외선 차폐제(벤조트리아졸 화합물), 벤조페논계 자외선 차폐제(벤조페논 화합물), 트리아진계 자외선 차폐제(트리아진 화합물), 말론산에스테르계 자외선 차폐제(말론산에스테르 화합물), 옥살산아닐리드계 자외선 차폐제(옥살산아닐리드 화합물) 및 벤조에이트계 자외선 차폐제(벤조에이트 화합물) 등을 들 수 있다.
상기 금속계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 금속 산화물계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물계 자외선 차폐제에 관해서, 표면이 피복되어 있을 수도 있다. 상기 금속 산화물계 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는, 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(바스프(BASF)사제 「티누빈(Tinuvin) P」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 328」) 등의 벤조트리아졸계 자외선 차폐제를 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수한 점에서, 상기 벤조트리아졸계 자외선 차폐제는 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(바스프사제 「시마소브(Chimassorb) 81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(바스프사제 「티누빈 1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르계 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산 디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르계 자외선 차폐제의 시판품으로서는, 호스타빈(Hostavin) B-CAP, 호스타빈 PR-25, 호스타빈 PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드계 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사제 「산듀보르(Sanduvor) VSU」) 등의 질소 원자 상으로 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(바스프사제 「티누빈 120」) 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 억제하기 위하여, 상기 자외선 차폐제는 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 326」), 또는 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 328」)인 것이 바람직하고, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸일 수도 있다.
상기 제1, 제2 수지층이 상기 자외선 차폐제를 포함하는 경우에, 상기 제1, 제2 수지층 100중량% 중 자외선 차폐제의 각 함유량은, 바람직하게는 0.1중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량% 이상, 바람직하게는 2.5중량% 이하, 보다 바람직하게는 2중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량% 이하이다. 상기 자외선 차폐제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 기간 경과 후의 가시광선 투과율 저하가 보다 한층 억제된다. 특히, 상기 제1, 제2 수지층 100중량% 중 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량% 이상임으로써, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(산화 방지제)
상기 제1 수지층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 수지층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층 양쪽이 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 해당 산화 방지제는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸화히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭애시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스페이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 바스프사제 「이르가녹스(IRGANOX) 245」, 바스프사제 「이르가포스(IRGAFOS) 168」, 바스프사제 「이르가포스 38」, 스미토모 가가쿠 고교사제 「스밀라이저 BHT」 및 바스프사제 「이르가녹스 1010」 등을 들 수 있다.
상기 제1, 제2 수지층이 상기 산화 방지제를 포함하는 경우에, 상기 제1, 제2 수지층 100중량% 중 산화 방지제의 각 함유량은, 바람직하게는 0.1중량% 이상, 바람직하게는 2중량% 이하, 보다 바람직하게는 1.8중량% 이하이다. 상기 산화 방지제의 함유량이 상기 하한 이상이면 중간막 및 접합 유리의 높은 가시광선 투과율이 한층 더 장기간에 걸쳐 유지된다. 상기 산화 방지제의 함유량이 상기 상한 이하이면, 첨가 효과를 얻기 위하여 과잉의 산화 방지제가 발생하기 어려워진다.
(접착력 조정제)
상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층 중 적어도 한 쪽이, 접착력 조정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층은 접착력 조정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 수지층은 접착력 조정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층 양쪽이, 접착력 조정제를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 접착력 조정제의 사용에 따라, 중간막과 유리의 접착성이 제어되어, 내관통성이 우수한 접합 유리가 얻어진다. 또한, 내관통성의 시험으로서, 낙구 시험을 행한 경우에 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층이 접착력 조정제를 포함함으로써, 접합 유리의 유리 파편을 작게 할 수 있다는 효과가 얻어진다. 특히, 접착력 조정제가 금속염이면, 접합 유리의 유리 파편이 한층 더 작아진다. 상기 접착력 조정제는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 접착력 조정제는 특별히 한정되지 않고 금속염인 것이 바람직하고, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 Mg염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 금속염인 것이 바람직하다. 상기 금속염은 K 및 Mg 중 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염은 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 토금속염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다. 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부탄산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 접착력 조정제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층에 있어서, 상기 열 가소성 수지 100중량부에 대하여, 상기 접착력 조정제의 각 함유량은, 바람직한 하한이 0.0005중량부, 바람직한 상한이 0.05중량부이다. 상기 접착력 조정제의 함유량이 0.0005중량부 이상이면 접합 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 접착력 조정제의 함유량이 0.05중량부 이하이면, 중간막의 투명성이 한층 더 높아진다. 상기 접착력 조정제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.002중량부, 더 바람직한 상한은 0.02중량부이다.
제1 수지층의 내습성이 높아지는 점에서, 제1, 제2 수지층 중 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 Mg의 각 함유량의 합계는 300ppm 이하인 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 Mg는, 상기 접착력 조정제에서 유래하는 금속으로서 포함될 수도 있고, 폴리비닐아세탈 수지를 합성할 때에 사용하는 중화제에서 유래하는 금속으로서 포함될 수도 있다. 제1, 제2 수지층 중의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 Mg의 함유량의 합계는 200ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 150ppm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 100ppm 이하인 것이 특히 바람직하다.
(다른 성분)
상기 중간막은, 필요에 따라 광 안정제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 내습제 및 형광 증백제 등의 첨가제를 포함하고 있을 수도 있다. 이들 첨가제는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
(접합 유리용 중간막의 다른 상세)
본 발명에 관한 중간막은 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명에 관한 중간막은 건축물 또는 차량에 있어서, 외부 공간(제1 공간)과 해당 외부 공간으로부터 열선이 입사되는 내부 공간(제2 공간) 사이의 개구부에 설치하는 접합 유리를 얻기 위하여 사용되는 것이 바람직하다. 이 경우에, 상기 제1, 제2 수지층 중 상기 제1 수지층이 상기 외부 공간측에 위치하도록 배치되는 것이 바람직하다.
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점 및 차열성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 높아진다.
상기 적외선 반사층의 두께는, 바람직하게는 0.01㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.04㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.07㎜ 이상, 바람직하게는 0.3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 0.2㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 0.18㎜ 이하, 특히 바람직하게는 0.16㎜ 이하이다. 상기 적외선 반사층의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 차열성이 한층 더 높아진다. 상기 적외선 반사층의 두께가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 투명성이 한층 더 높아진다.
상기 제1, 제2 수지층의 두께는 각각 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.2㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 특히 바람직하게는 0.3㎜ 이상, 바람직하게는 1.0㎜ 이하, 보다 바람직하게는 0.6㎜ 이하, 보다 한층 바람직하게는 0.5㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 0.45㎜ 이하, 특히 바람직하게는 0.4㎜ 이하이다. 상기 제1, 제2 수지층의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 제1, 제2 수지층의 두께가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 투명성이 한층 더 높아진다.
상기 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 해당 중간막의 제조 방법으로서, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상술한 각 성분을 혼련하여, 중간막을 성형하는 제조 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다. 특히, 상기 제1, 제2 수지층은 압출 성형에 의해 형성하는 것이 바람직하다.
상기 혼련의 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 방법으로서, 예를 들어 압출기, 플라스토그래프, 니더, 밴버리 믹서 또는 캘린더 롤 등을 사용하는 방법을 들 수 있다. 그 중에서도, 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출기를 사용하는 방법이 적합하고, 2축 압출기를 사용하는 방법이 보다 적합하다.
또한, 상기 중간막을 얻을 때에, 제1 수지층과 적외선 반사층과 제2 수지층을 따로따로 제작한 후, 제1 수지층과 적외선 반사층과 제2 수지층을 적층하여 중간막을 얻을 수도 있고, 적층하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어 적층하는 방법으로서, 히트 라미네이트법 등을 들 수 있다.
또한, 제1 수지층과 적외선 반사층과 제2 수지층을 공압출에 의해 적층하여 중간막을 얻을 수도 있다. 또한, 제1 수지층과 적외선 반사층을 공압출로 제작한 공압출물의 적외선 반사층측에 제2 수지층을 적층하여 중간막을 얻을 수도 있다. 제2 수지층과 적외선 반사층을 공압출로 제작한 공압출물의 적외선 반사층측에 제1 수지층을 적층하여 중간막을 얻을 수도 있다.
또한, 적외선 반사층의 표면에, 제1, 제2 수지층을 형성하기 위한 조성물을 도공하고, 제1, 제2 수지층을 형성하여, 중간막을 얻을 수도 있다.
중간막의 제조 효율이 우수한 점에서, 제1 수지층과 제2 수지층이 동일한 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 동일한 폴리비닐아세탈 수지 및 동일한 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
(접합 유리)
본 발명에 관한 접합 유리는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 당해 제1, 제2 접합 유리 부재 사이에 배치된 중간막을 구비한다. 해당 중간막이 상술한 접합 유리용 중간막이다. 상기 중간막에 있어서의 상기 제1 수지층의 외측에, 상기 제1 접합 유리 부재가 배치되어 있다. 상기 중간막에 있어서의 상기 제2 수지층의 외측에, 상기 제2 접합 유리 부재가 배치되어 있다.
본 발명에 관한 접합 유리는 건축물 또는 차량에 있어서, 외부 공간과 상기 외부 공간으로부터 열선이 입사되는 내부 공간 사이의 개구부에 설치하는 접합 유리인 것이 바람직하다. 이 경우에, 상기 제1, 제2 접합 유리 부재 중 상기 제1 접합 유리 부재가 상기 외부 공간측에 위치하도록 배치되는 것이 바람직하다.
도 2에 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 단면도로 나타낸다.
도 2에 도시하는 접합 유리(11)는 중간막(1)과, 제1, 제2 접합 유리 부재(21, 22)를 구비한다. 중간막(1)은 제1, 제2 접합 유리 부재(21, 22)의 사이에 끼워 넣어져 있다. 중간막(1)의 제1 표면(1a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제1 표면(1a)과는 반대인 제2 표면(1b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 중간막(1)에 있어서의 제1 수지층(3)의 외측 표면(3a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(1)에 있어서의 제2 수지층(4)의 외측의 표면(4a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
상기 제1 접합 유리 부재의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율이, 상기 제2 접합 유리 부재의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높은 것이 바람직하다. 이 경우에는, 제1 접합 유리 부재는 적외선을 비교적 많이 투과한다. 또한, 상기 제1 접합 유리 부재를 투과한 적외선의 대부분은 상기 제1 수지층도 투과한다. 이로 인해, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제1 수지층을 투과한 많은 적외선은 상기 적외선 반사층에 이른다. 상기 적외선 반사층에 이른 적외선은 상기 적외선 반사층에 의해 반사된다. 또한, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제1 수지층의 적외선 투과율이 높은 점에서, 상기 적외선 반사층에 의해 반사된 적외선의 대부분은 상기 제1 수지층과 상기 제1 접합 유리 부재를 투과한다. 이 결과, 접합 유리에 적외선이 입사되었을 때의 접합 유리의 온도 상승을 억제할 수 있다. 이로 인해, 상기 접합 유리의 차열성이 높아지고, 또한 내광성이 우수하므로 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 또한, 상기 접합 유리를 건축물 또는 차량의 개구부에 설치함으로써, 건축물 또는 차량의 내부 공간의 온도 상승을 효과적으로 억제할 수 있다.
한편, 가령 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제1 수지층과 상기 적외선 반사층을 적외선의 일부가 투과한 경우에는, 투과한 적외선은 상기 제2 수지층에 이른다. 상기 제2 수지층의 적외선 투과율은 비교적 낮으므로, 상기 제2 수지층은 적외선의 투과를 효과적으로 차단한다. 또한, 상기 제2 접합 유리 부재의 적외선 투과율도 비교적 낮으므로, 상기 제2 접합 유리 부재는, 적외선의 투과를 효과적으로 차단한다. 이로 인해, 접합 유리 전체를 통과하는 열선의 양을 저감시킬 수 있다. 이것에 의해서도 접합 유리의 차열성이 높아지고, 해당 접합 유리를 건축물 또는 차량의 개구부에 설치함으로써, 건축물 또는 차량의 내부 공간의 온도 상승을 효과적으로 억제할 수 있다.
제1 접합 유리 부재의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율을 Ty1, 제2 접합 유리 부재의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율을 Ty2로 한다. Ty1은 Ty2보다도 높은 것이 바람직하다. 접합 유리의 차열성이 한층 더 높아지는 점에서, Ty1은 Ty2보다도 10% 이상 높은 것이 바람직하고, 15% 이상 높은 것이 보다 바람직하고, 20% 이상 높은 것이 더욱 바람직하다. (Ty1-Ty2)의 값의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 접합 유리의 투명성이 한층 더 높아지는 점에서, (Ty1-Ty2)는 50% 이하인 것이 바람직하고, 40% 이하인 것이 보다 바람직하고, 30% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 25% 이하인 것이 특히 바람직하다. 접합 유리의 차열성 및 투명성을 한층 더 높이기 위하여, Ty1의 바람직한 하한은 50%, 바람직한 상한은 90%, 더 바람직한 하한은 55%, 더 바람직한 상한은 88%, 더욱 바람직한 하한은 60%, 더욱 바람직한 상한은 86%이다. 또한, 접합 유리의 차열성 및 투명성을 한층 더 높이기 위하여, Ty2의 바람직한 하한은 40%, 바람직한 상한은 88%, 더 바람직한 하한은 45%, 더 바람직한 상한은 86%, 더욱 바람직한 하한은 55%, 더욱 바람직한 상한은 70%, 특히 바람직한 하한은 60%, 특히 바람직한 상한은 65%이다.
제1 접합 유리 부재와 제1 수지층의 2개의 층 전체의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율을 T1, 제2 접합 유리 부재와 제2 수지층의 2개의 층 전체의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율을 T2로 한다. T1은 T2보다도 높은 것이 바람직하다. 이 경우에는 접합 유리의 차열성이 높아진다. 접합 유리의 차열성이 한층 더 높아지는 점에서, T1은 T2보다도 10% 이상 높은 것이 바람직하고, 20% 이상 높은 것이 보다 바람직하고, 30% 이상 높은 것이 한층 더 바람직하고, 40% 이상 높은 것이 더욱 바람직하고, 50% 이상 높은 것이 더 한층 바람직하고, 60% 이상 높은 것이 특히 바람직하다. (T1-T2)의 값의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 접합 유리의 투명성이 한층 더 높아지는 점에서, (T1-T2)는 90% 이하인 것이 바람직하고, 85% 이하인 것이 보다 바람직하고, 80% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 제1 접합 유리 부재와 제1 수지층의 2개의 층 전체의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율 T1은 이하와 같이 측정된다.
제1 접합 유리 부재와 제1 수지층과 클리어 유리(두께 2.5㎜)가 이 순서대로 적층된 접합 유리를 제작한다. JIS R3106(1998)의 부표 2에 나타난 300 내지 2100㎚의 중가 계수 중 780 내지 2100㎚의 중가 계수를 사용하여, 780 내지 2100㎚의 각각의 중가 계수를, 그 780 내지 2100㎚의 중가 계수의 합계값으로 나눔으로써, 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율의 새롭게 규격화된 중가 계수를 얻는다. 계속해서, 분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS R3106(1998)에 준거하여, 접합 유리의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 분광 투과율을 얻는다. 얻어진 분광 투과율에, 새롭게 규격화된 중가 계수를 곱함으로써, 파장 780 내지 2100㎚의 적외선 투과율 T1을 산출한다.
상기한 적외선 투과율 T1에 있어서, 제1 접합 유리 부재와 제1 수지층을, 제2 접합 유리 부재와 제2 수지층으로 바꿈으로써, 제2 접합 유리 부재와 제2 수지층의 2개의 층 전체의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율 T2를 측정할 수 있다.
상기 제1, 제2 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 상기 접합 유리에는, 2매의 유리판의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 접합 유리는 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1, 제2 접합 유리 부재가 각각 유리판 또는 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름이며, 또한 상기 중간막이, 상기 제1, 제2 접합 유리 부재로서, 적어도 1매의 유리판을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1, 제2 접합 유리 부재의 양쪽이 유리판인 것이 특히 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형판 유리, 망입 판유리, 선입 판유리 및 그린 유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재는 각각 클리어 유리 또는 열선 흡수 판유리인 것이 바람직하다. 적외선 투과율이 높고, 접합 유리의 차열성이 한층 더 높아지는 점에서, 상기 제1 접합 유리 부재는 클리어 유리인 것이 바람직하다. 적외선 투과율이 낮고, 접합 유리의 차열성이 한층 더 높아지는 점에서, 상기 제2 접합 유리 부재는 열선 흡수 판유리인 것이 바람직하다. 열선 흡수 판유리는 그린 유리인 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재가 클리어 유리이며, 또한 상기 제2 접합 유리 부재가 열선 흡수 판유리인 것이 바람직하다. 상기 열선 흡수 판유리는 JIS R3208에 준거한 열선 흡수 판유리이다.
상기 제1, 제2 접합 유리 부재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1, 제2 접합 유리 부재의 사이에 상기 중간막을 끼우고 가압 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣어 감압 흡인하거나 하여, 제1, 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 하여, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5㎫의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 접합 유리는 건축용 또는 차량용의 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용의 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 차열성이 높고 또한 가시광선 투과율이 높으므로, 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차에 적합하게 사용된다.
투명성이 보다 한층 우수한 접합 유리를 얻는 관점에서는, 접합 유리의 상기 가시광선 투과율은, 바람직하게는 60% 이상, 보다 바람직하게는 65% 이상, 더욱 바람직하게는 70% 이상이다. 접합 유리의 가시광선 투과율은 JIS R3211(1998)에 준거하여 측정할 수 있다. 본 발명의 접합 유리용 중간막을, JIS R3208에 준거한, 두께 2㎜의 2매의 그린 유리의 사이에 끼워 넣음으로써 얻어진 접합 유리의 가시광선 투과율은, 바람직하게는 60% 이상, 보다 바람직하게는 65% 이상, 더욱 바람직하게는 70% 이상이다. 본 발명의 접합 유리용 중간막을, 두께 2.5m의 2매의 클리어 유리의 사이에 끼워 넣음으로써 얻어진 접합 유리의 가시광선 투과율은, 바람직하게는 60% 이상, 보다 바람직하게는 65% 이상, 더욱 바람직하게는 70% 이상이다.
차열성이 보다 한층 우수한 접합 유리를 얻는 관점에서는, 본 발명의 접합 유리용 중간막을, JIS R3208에 준거한, 두께 2㎜의 2매의 그린 유리의 사이에 끼워 넣음으로써 얻어진 접합 유리의 상기 Tts 및 본 발명에 관한 접합 유리의 상기 Tts는, 바람직하게는 60% 이하, 보다 바람직하게는 55% 이하, 더욱 바람직하게는 53% 이하, 특히 바람직하게는 51% 이하, 가장 바람직하게는 50% 이하이다. 차열성이 보다 한층 우수한 접합 유리를 얻는 관점에서는, 본 발명의 접합 유리용 중간막을, 두께 2.5㎜의 2매의 클리어 유리의 사이에 끼워 넣음으로써 얻어진 접합 유리의 상기 Tts는, 바람직하게는 60% 이하, 보다 바람직하게는 55% 이하, 더욱 바람직하게는 53% 이하, 특히 바람직하게는 51% 이하, 가장 바람직하게는 50% 이하이다. 상기 Tts는 ISO 13837에 준거하여 측정된다.
접합 유리의 헤이즈값은, 바람직하게는 2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5% 이하, 특히 바람직하게는 0.4% 이하이다. 접합 유리의 헤이즈값은 JIS K6714에 준거하여 측정할 수 있다.
(접합 유리의 설치 방법)
본 발명에 관한 접합 유리의 설치 방법은 상술한 접합 유리를, 건축물 또는 차량에 있어서 외부 공간과 해당 외부 공간으로부터 열선이 입사되는 내부 공간과의 사이의 개구부에 설치하는 방법이다.
구체적으로는, 제1 접합 유리 부재가 외부 공간측에 위치하도록, 또한 제2 접합 유리 부재가 내부 공간측에 위치하도록 접합 유리를 개구부에 설치한다. 즉, 외부 공간/제1 접합 유리 부재/(다른 층/)제1 수지층/(다른 층/)적외선 반사층/(다른 층/)제2 수지층/(다른 층/)제2 접합 유리 부재/내부 공간의 순서대로 배치되도록 접합 유리를 설치한다. 바람직하게는, 외부 공간/제1 접합 유리 부재/제1 수지층/(다른 층/)적외선 반사층/(다른 층/)제2 수지층/제2 접합 유리 부재/내부 공간의 순서대로 배치되는 것이 바람직하고, 외부 공간/제1 접합 유리 부재/(다른 층/)제1 수지층/적외선 반사층/제2 수지층/(다른 층/)제2 접합 유리 부재/내부 공간의 순서대로 배치되는 것이 바람직하고, 외부 공간/제1 접합 유리 부재/제1 수지층/적외선 반사층/제2 수지층/제2 접합 유리 부재/내부 공간의 순서대로 배치되는 것이 바람직하다. 상기한 배치 형태에는 외부 공간과 제1 접합 유리 부재 사이에 다른 부재가 배치되어 있는 경우가 포함되고, 내부 공간과 제2 접합 유리 부재 사이에 다른 부재가 배치되어 있는 경우가 포함된다.
상기 적층 구조에 있어서, 상기 다른 층 및 상기 다른 부재는 각각 존재하고 있을 수도 있고, 존재하고 있지 않을 수도 있다. 외부 공간으로부터 열선을 포함하는 태양광이 접합 유리에 입사되어, 접합 유리를 통과한 열선을 포함하는 태양광은 내부 공간으로 유도된다. 상기한 바와 같이 접합 유리를 개구부에 설치한 경우에는, 제1 접합 유리 부재의 외측 표면이 열선의 입사면이 된다. 또한, 제1 수지층에 제2 수지층보다도 빨리 열선이 입사한다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이하의 실시예에만 한정되지 않는다.
제1, 제2 수지층을 형성하기 위하여, 이하의 재료를 사용했다.
열 가소성 수지:
다음의 표 1에 나타내는 폴리비닐부티랄 수지 PVB1(n-부틸알데히드에 의해 아세탈화되어 있는 폴리비닐부티랄 수지(PVB)) 및 폴리비닐부티랄 수지 PVB2(n-부틸알데히드에 의해 아세탈화되어 있는 폴리비닐부티랄 수지(PVB))를 준비했다.
Figure pct00004
가소제:
3GO(트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트)
차열성 화합물:
ITO(ITO 입자, 주석 도프 산화인듐 입자)
CWO(CWO 입자, 세슘 도프 산화텅스텐(Cs0 . 33WO3) 입자)
43V(성분 X, 프탈로시아닌 화합물, 중심 금속으로서 바나듐을 함유하는, 야마다 가가쿠사제 「NIR-43V」)
다른 성분:
T-326(자외선 차폐제, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 바스프사제 「티누빈 326」)
BHT(산화 방지제, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
금속염(접착력 조정제, 아세트산마그네슘사수화물)
또한, 이하의 적외선 반사층을 준비했다.
Nano 90S(3M, 다층 수지 필름, 스미토모 쓰리엠사제 「멀티레이어 Nano 90S」)
또한, 이하의 접합 유리 부재(유리)를 준비했다.
클리어 유리(세로 30㎝×가로 30㎝×두께 2.5㎜)
그린 유리(JIS R3208에 준거한 열선 흡수 판유리, 세로 30㎝×가로 30㎝×두께 2㎜)
(수지층 A1의 제작)
폴리비닐부티랄 수지(PVB1) 100중량부에 대하여, 가소제(3GO) 36중량부와, 자외선 차폐제(T-326) 0.2중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부와, 아세트산마그네슘사수화물을 얻어지는 수지층 A1 중에서 금속 원소 농도가 45.6ppm이 되는 양을 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 두께 380㎛의 단층의 수지층 A1을 얻었다.
(수지층 A2의 제작)
폴리비닐부티랄 수지(PVB1) 100중량부에 대하여, 가소제(3GO) 36중량부와, 자외선 차폐제(T-326) 0.2중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부와, 아세트산마그네슘사수화물을 얻어지는 표면층 중에서 금속 원소 농도가 45.6ppm이 되는 양을 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 표면층용 조성물을 얻었다.
폴리비닐부티랄 수지(PVB2) 100중량부에 대하여, 가소제(3GO) 60중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 코어층용 조성물을 얻었다.
표면층용 조성물과 코어층용 조성물을 압출기에 의해 공압출하여, 두께 800㎛의 다층의 수지층 A2를 얻었다. 얻어진 수지층 A2는 표면층(두께 350㎛)/코어층(두께 100㎛)/표면층(두께 350㎛)의 적층 구조를 갖는다.
Figure pct00005
[수지층 B1의 제작)
가소제(3GO) 40중량부에 대하여, 차열 입자(ITO)를 얻어지는 수지층 B1 중에서 0.4중량%가 되는 양과, 차열 입자(CWO)를 얻어지는 수지층 B1 중에서 0.04중량%가 되는 양과, 성분 X(43V)를 얻어지는 수지층 B1 중에서 0.008중량%가 되는 양을 첨가하고, 혼합하여, 가소제 분산액을 얻었다.
폴리비닐부티랄 수지(PVB1) 100중량부에 대하여, 가소제 분산액 전량과, 자외선 차폐제(T-326) 0.8중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부와, 아세트산마그네슘사수화물을 얻어지는 수지층 B1 중에서 금속 원소 농도가 94.3ppm이 되는 양을 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 두께 380㎛의 단층의 수지층 B1을 얻었다.
(수지층 B2 내지 B18의 제작)
배합 성분의 종류 및 함유량을 다음의 표 3에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외는 수지층 B1과 마찬가지로 하여, 두께 380㎛의 단층의 수지층 B2 내지 B18을 제작했다.
Figure pct00006
또한, 상기 표 3에 있어서, 3GO, T-326 및 BHT의 배합량은, 폴리비닐부티랄 수지(PVB) 100중량부에 대한 배합량(중량부)을 나타낸다. ITO, CWO 및 43V의 배합량은, 수지층 100중량% 중에서의 배합량(중량%)을 나타낸다. 금속염의 배합량은 수지층 중에서의 금속 원소 농도를 나타낸다.
(실시예 1)
(1) 접합 유리용 중간막의 제작
적외선 반사층으로서, Nano 90S(3M, 다층 수지 필름, 스미토모 쓰리엠사제 「멀티레이어 Nano 90S」)를 준비했다. 분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS R3106(1998)에 준거하여, 상기 적외선 반사층의 파장 800 내지 2000㎚에 있어서의 각 파장의 분광 투과율을 얻었다. 상기 적외선 반사층은 파장 900㎚에 있어서 1.6%의 최소의 분광 투과율을 나타내고, 파장 800㎚에 있어서 91%의 최대의 분광 투과율을 나타냈다.
준비한 Nano 90S를 적외선 반사층으로서 사용하여, 해당 적외선 반사층을 얻어진 수지층 A1과 얻어진 수지층 B1 사이에 끼워 넣어, 중간막을 얻었다.
(2) 접합 유리의 제작
얻어진 중간막을, 세로 30㎝×가로 30㎝의 크기로 절단했다. 또한, 2매의 클리어 유리(세로 30㎝×가로 30㎝×두께 2.5㎜)를 준비했다. 이 2매의 클리어 유리 사이에, 얻어진 중간막을 끼워 넣고, 진공 라미네이터로 90℃에서 30분간 유지하고, 진공 프레스하여, 적층체를 얻었다. 적층체에 있어서, 유리판으로부터 밀려 나온 중간막 부분을 잘라 떨어뜨려, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 2 내지 22 및 비교예 1 내지 7)
제1, 제2 수지층의 종류, 적외선 반사층의 종류 및 제1, 제2 접합 유리 부재의 종류를 다음의 표 4에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 제작했다. 또한, 비교예 1, 3에서는, 적외선 반사층을 사용하지 않고, 제1 수지층과 제2 수지층을 적층하여, 중간막을 얻었다.
(평가)
(1) 가시광선 투과율(A광 Y값, A-Y(380 내지 780㎚))의 측정
분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS R3211(1988)에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 파장 380 내지 780㎚에 있어서의 상기 가시광선 투과율을 측정했다. 또한, 가시광선 투과율은 70% 이상인 것이 바람직하다.
(2) Tts(Total solar energy transmitted through a glazing)의 측정
ISO 13837에 준거하여, 분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, 파장 300 내지 2500㎚의 투과율/반사율을 측정하여, Tts를 산출했다. 또한, Tts는 55% 이하인 것이 바람직하다.
(3) C광 YI값
분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS 7105에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 투과법에 의한 황색도(옐로우 인덱스(YI)값)를 측정했다. 또한, YI값은 12 이하인 것이 바람직하다.
(4) 자극 순도
분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS 8701에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 투과법에 의한 색도로부터 자극 순도를 측정했다. 또한, 자극 순도는 8.5 이하인 것이 바람직하다.
(5) 헤이즈값
헤이즈 미터(도쿄 덴쇼쿠사제 「TC-HIIIDPK」)를 사용하여, JIS K6714에 준거하여, 헤이즈값을 측정했다. 또한, 헤이즈값은 1.0% 이하인 것이 바람직하다.
접합 유리의 적층 구성 및 평가 결과를 다음의 표 4에 나타낸다.
Figure pct00007
1: 중간막
1a: 제1 표면
1b: 제2 표면
2: 적외선 반사층
2a: 제1 표면
2b: 제2 표면
3: 제1 수지층
3a: 외측의 표면
4: 제2 수지층
4a: 외측의 표면
11: 접합 유리
21: 제1 접합 유리 부재
22: 제2 접합 유리 부재

Claims (18)

  1. 적외선을 반사하는 적외선 반사층과,
    열 가소성 수지를 포함하는 제1 수지층과,
    열 가소성 수지를 포함하는 제2 수지층을 구비하고,
    상기 제1 수지층이, 상기 적외선 반사층의 제1 표면측에 배치되어 있고,
    상기 제2 수지층이, 상기 적외선 반사층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 배치되어 있고,
    상기 제2 수지층이, 주석 도프 산화인듐 입자와 산화텅스텐 입자의 양쪽을 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 주석 도프 산화인듐 입자의 함유량의, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량에 대한 비가 8을 초과하는, 접합 유리용 중간막.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 주석 도프 산화인듐 입자의 함유량의, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량에 대한 비가 5를 초과하며, 또한 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량이 0.1중량% 미만인, 접합 유리용 중간막.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량이 0.048중량% 미만인, 접합 유리용 중간막.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 주석 도프 산화인듐 입자의 함유량의, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량에 대한 비가 1 이상, 30 이하인, 접합 유리용 중간막.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 상기 산화텅스텐 입자의 함유량이 0.001중량% 이상인, 접합 유리용 중간막.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 수지층이 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분을 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  8. 제7항에 있어서, 상기 제2 수지층 100중량% 중의 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분의 합계의 함유량이 0.05중량% 이하인, 접합 유리용 중간막.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적외선 반사층이 800 내지 2000㎚의 범위 내의 적어도 1개의 파장에 있어서, 적외선 투과율이 40% 이하인 성질을 갖는, 접합 유리용 중간막.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적외선 반사층이 금속박 부착 수지 필름, 수지층 위에 금속층 및 유전층이 형성된 다층 적층 필름, 다층 수지 필름 또는 액정 필름인, 접합 유리용 중간막.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층 중의 상기 열 가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이며,
    상기 제2 수지층 중의 상기 열 가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 중간막.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층이 가소제를 포함하고,
    상기 제2 수지층이 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층이 자외선 차폐제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 수지층이 자외선 차폐제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율이, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높은, 접합 유리용 중간막.
  16. 제1 접합 유리 부재와,
    제2 접합 유리 부재와,
    제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
    상기 중간막이, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있고,
    상기 접합 유리용 중간막에 있어서의 상기 제1 수지층의 외측에, 상기 제1 접합 유리 부재가 배치되어 있으며, 또한 상기 접합 유리용 중간막에 있어서의 상기 제2 수지층의 외측에, 상기 제2 접합 유리 부재가 배치되어 있는, 접합 유리.
  17. 제16항에 있어서, 상기 제1 접합 유리 부재의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율이, 상기 제2 접합 유리 부재의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높은, 접합 유리.
  18. 제16항 또는 제17항에 기재된 접합 유리를, 건축물 또는 차량에 있어서, 외부 공간과 상기 외부 공간으로부터 열선이 입사되는 내부 공간 사이의 개구부에 설치하는 방법이며,
    상기 제1 접합 유리 부재가 상기 외부 공간측에 위치하도록, 또한 상기 제2 접합 유리 부재가 상기 내부 공간측에 위치하도록, 상기 접합 유리를 상기 개구부에 설치하는, 접합 유리의 설치 방법.
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