WO2016011593A1 - 一种玩具仿真沙及其制备方法 - Google Patents

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63HTOYS, e.g. TOPS, DOLLS, HOOPS OR BUILDING BLOCKS
    • A63H33/00Other toys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
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    • C04B26/02Macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a children's toy, and more particularly to a toy simulation sand. In addition, the present invention also relates to a method for preparing the toy simulation sand.
  • BACKGROUND OF THE INVENTION Sand is one of the children's toys and is very popular among children. However, natural sands, such as sea sand, river sand, etc., are limited by the site and other factors, and can not meet the children's play requirements in real time; in addition, because natural sand without any treatment, its health problems are difficult to guarantee .
  • the object of the present invention is to provide a child toy simulation sand with simple preparation method, fine sand body feel, non-toxic environmental protection and strong plasticity, and another object of the present invention is to provide the child.
  • the preparation method of toy simulation sand is to provide the child.
  • a toy simulation sand which is composed of the following components in terms of weight percentage: glass sand: 77 ⁇ 86%; solvent: 0.0005 0.002%; resin: 6.3 ⁇ 8.8%; Polyethylene glycol: 1.5 ⁇ 5.5%; Preservative: 0.002 0.005%; Adhesion promoter: 3.5 ⁇ 5.1%; Crosslinking softener: 1.5 ⁇ 3.6% ; Pigment: 0.0006-0.007%
  • the toy simulation sand by weight, Composition: Glass sand: 78.9888%; Solvent: 0.0017%; Resin: 8.1%; Polyethylene glycol: 4.9%; Preservative: 0.005%; Adhesion promoter: 4.7%; Crosslinking softener: 3.3%;
  • the solvent is an alcohol or an ester.
  • the polyethylene glycol is polyethylene glycol 4000, polyethylene glycol 6000 or polyethylene glycol 8000.
  • the resin is a copolymer of vinyl dodecanoate and vinyl acetate and/or polyvinyl acetate.
  • the preservative is 1,5-pentanediol; the pigment is Pigment Yellow 83, Pigment Red 170 and/or Pigment Blue 15:3.
  • the adhesion promoter is one or more of stearic acid, palmitic acid, myristic acid, dodecanoic acid, oleic acid, tric acid, octanoic acid and citric acid.
  • the crosslinking softening agent is diacetin, triacetin, tributyrin, tricaprylin, tri-n-butyl citrate, triisobutyl citrate, citric acid tri- ternary One or more of butyl ester and tri-tert-butyl citrate.
  • the glass sand has a particle size of 60 80 mesh.
  • step 2) adding the glue obtained in step 2) to the mixture in step 1), stirring and mixing for 10 30 minutes to obtain a mortar;
  • the mortar obtained in the step 3) is baked at 90 to 100 ° C for 30 50 minutes, until the solvent in the mortar is completely volatilized, that is, the toy simulation sand is obtained.
  • the invention has the beneficial effects that: 1) using glass sand as raw material, adding no boron crosslinking agent, toxic and harmful additives such as silicone oil, being clean and hygienic, environmentally friendly and non-toxic; 2) softening by adjusting adhesion promoter and crosslinking The ratio of the agent and the resin makes the resin glue relatively soft and non-sticky; 3) through the carboxyl group-COOH on the adhesion promoter and the methyl-CH 3 on the resin and the adhesion promoter The coordination bond between the carboxyl-COOH and the silica on the surface of the glass sand reduces the surface tension of the surface of the glass sand, so that the resin can bond with the surface of the glass, that is, the surface of the silica, thereby solving the problem of the resin glue on the glass.
  • the raw materials used in the present invention are commercially available (the toy simulation sand, in weight percent, consists of the following components: glass sand: 77-86%; solvent: 0.0005-0.002% Resin - 6.3-8.8%; polyethylene glycol: 1.5%; preservative: 0.002-0.005%; adhesion promoter: 3.5-5.1%; cross-linking softener: 1.5-3.6%;
  • the glass sand has a particle diameter of 60 to 80 mesh;
  • the solvent is an alcohol or an ester, preferably ethanol, n-propanol, n-butanol, ethyl acetate, butyl acetate or butyl butyrate.
  • the resin is a copolymer of vinyl dodecanoate and vinyl acetate and/or polyvinyl acetate
  • the polyethylene glycol is polyethylene glycol 4000, polyethylene glycol 6000 or poly Ethylene glycol 8000
  • the preservative is: 1,2-pentanediol
  • the pigment is: pigment yellow 83, pigment red 170 and/or pigment blue 15:3
  • the adhesion promoter is stearic acid One or more of hexadecanoic acid, tetradecanoic acid, dodecanoic acid, octadecenoic acid, dodecanoic acid, octanoic acid, and citric acid
  • the crosslinking softening agent is diacetin, triacetin One or more of ester, tributyrin, tricaprylin, tri-n-butyl citrate, triisobutyl citrate, tri-sec-butyl citrate and tri-tert-butyl
  • 1,2-pentanediol 0.005%; stearic acid: 3.8%; triacetin: 1.5%; pigment yellow 83: 0.0008%; pigment red 170: 0.0011%; pigment blue 15:3: 0.0005%
  • a toy simulation sand as described above, the preparation method comprising the following steps:
  • step 3 adding the glue obtained in the step 2) to the mixture in the step 1), stirring and mixing for 20 minutes to obtain a mortar;
  • Example 2 A toy simulation sand, the weight percentage composition of each component is: glass sand: 78.9888%; Ethanol: 0.0017%; Polyvinyl acetate - 8.1%; Polyethylene glycol 4000: 4.9%; 1,2-Pentanediol: 0.005%; Caprylic acid: 4.7%; Tri-n-butyl citrate 3.3%; Pigment yellow 83 : 0.0011%; Pigment Red 170: 0.0018%; Pigment Blue 15:3: 0.0016%
  • a toy simulation sand as described above, the preparation method comprising the following steps:
  • the mortar obtained in the step 3) is baked at 90 ° C for 35 minutes, until the solvent in the step 2) is completely volatilized, that is, the toy simulation sand is obtained.
  • the invention adopts non-toxic glass sand as a raw material, and the surface of the invention is coated with a layer of vinyl dodecanoate and vinyl acetate copolymer and/or polyvinyl acetate resin glue by the special preparation process of the invention, so that the glass sand is made.
  • the effect of mutual bonding and looseness can be achieved to simulate the effects of natural sea sand and river sand.
  • Environmentally friendly, non-toxic and harmless, the product does not contain toxic and harmful elements and additives such as boron cross-linking agent and silicone oil.

Abstract

一种玩具仿真沙及其制备方法。所述玩具仿真沙重量百分比组成为:玻璃砂:77~86%;溶剂:0.0005~0.002%;树脂:6.3~8.8%;聚乙二醇:1.5~5.5%;防腐剂:0.002~0.005%;附着力促进剂:3.5~5.1%;交联软化剂:1.5~3.6%;颜料:0.0006~0.007%。所述玩具仿真沙的制备方法包括:1)将上述重量百分比的玻璃砂、颜料于常温下混合均匀后预热到45~65℃;2)将树脂加入到溶剂中,加热至70~90℃,至树脂完全溶解后,依次加入防腐剂、附着力促进剂和交联软化剂,并将各组分搅拌均匀得到胶液;3)将步骤2)中得到的胶液加入到步骤1)中的混合物中,搅拌混合10~30分钟得沙浆;4)将步骤3)中得到的沙浆于90~100℃下烘烤30~50分钟,至沙浆中的溶剂完全挥发,即得所述的玩具仿真沙。

Description

一种玩具仿真沙及其制备方法
技术领域 本发明涉及一种儿童玩具, 具体涉及一种玩具仿真沙, 此外, 本发明还涉及一种该 玩具仿真沙的制备方法。 背景技术 沙子作为儿童的一种玩具之一, 深受孩子们的喜爱。 然而, 天然的沙子, 如海沙、 河沙等, 由于受到场地等因素的限制, 并不能满足实时满足孩子们的玩耍要求; 此外, 由 于天然沙石未经任何处理,其卫生问题也难以保证。仿真玩具沙作为近年来兴起的一种玩 具, 由于其操作性强, 可随意造型, 且不受地理位置的限制, 已越来越受到孩子和家长们 的认可。 但是, 现有市场上的玩具沙, 大都是由化工材料制成, 存在一定的健康隐患。 发明内容 本发明的目的在于克服现有技术的不足, 提供一种制备方法简单、 沙体手感细腻、 无毒环保、可塑性强的儿童玩具仿真沙,本发明的另一目的在于提供一种该儿童玩具仿真 沙的制备方法。 为实现上述目的, 本发明采用以下技术方案: 一种玩具仿真沙, 按重量百分比计, 由以下组分组成: 玻璃砂: 77~86%; 溶剂: 0.0005 0.002%; 树脂: 6.3~8.8%; 聚乙二醇: 1.5~5.5%; 防腐剂: 0.002 0.005%; 附着力促进剂: 3.5~5.1%; 交联软化剂: 1.5~3.6%; 颜料: 0.0006-0.007% 优选的是: 按重量百分比计, 所述玩具仿真沙, 由以下组分组成: 玻璃砂: 78.9888%; 溶剂: 0.0017%; 树脂: 8.1%; 聚乙二醇: 4.9%; 防腐剂: 0.005%; 附着力促进剂: 4.7%; 交联软化剂: 3.3%;
0.0045%。 优选的是: 所述溶剂为醇类或酯类物质。 优选的是: 所述聚乙二醇为聚乙二醇 4000、 聚乙二醇 6000或聚乙二醇 8000。 优选的是: 所述树脂为十二酸乙烯酯与乙酸乙烯酯共聚物和 /或聚乙酸乙烯酯。 优选的是: 所述防腐剂为 1,5-戊二醇; 所述颜料为颜料黄 83、 颜料红 170和 /或颜料 蓝 15:3。 优选的是: 所述附着力促进剂为硬脂酸、 十六酸、 十四酸、 十二酸、 十八烯酸、 二 十二酸、 辛酸和癸酸中的一种或几种。 优选的是: 所述交联软化剂为二醋酸甘油酯、 三醋酸甘油酯 、 三丁酸甘油酯、 三辛 酸甘油酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三异丁酯、柠檬酸三仲丁酯和柠檬酸三叔丁酯中的一 种或几种。 优选的是: 所述玻璃砂的粒径为 60 80目。 一种如上所述的玩具仿真沙的制备方法, 包括以下步骤:
1 ) 将上述重量百分比的玻璃砂、 颜料于常温下混合均匀后预热到 45~65°C ;
2) 将树脂加入到溶剂中, 加热至 70~90°C, 至树脂完全溶解后, 依次加入防腐剂、 附着力促进剂和交联软化剂, 并将各组分搅拌均匀得到胶液;
3 ) 将步骤 2) 中得到的胶液加入到步骤 1 ) 中的混合物中, 搅拌混合 10 30分钟得 沙浆;
4)将步骤 3 )中得到的沙浆于 90~100°C下烘烤 30 50分钟, 至沙浆中的溶剂完全挥 发, 即得所述的玩具仿真沙。 本发明的有益效果在于, 1 ) 以玻璃砂为原料, 不添加硼元素交联剂, 有机硅油等有 毒有害的添加剂, 干净卫生, 环保无毒; 2) 通过调整附着力促进剂、 交联软化剂以及树 脂的比例, 使得树脂胶具有相对柔软的粘结性而又不粘手; 3 ) 通过附着力促进剂上的羧 基 -COOH与树脂上的甲基 -CH3以及附着力促进剂上的羧基 -COOH与玻璃砂表面二氧化 硅间的配位键结合, 降低了玻璃砂表面的表面张力,从而使得树脂可以与玻璃表面即二氧 化硅表面产生粘结力,进而解决了树脂胶于玻璃砂表面会产生脱胶、无法实现与玻璃砂表 面产生牢固粘结的问题; 4 ) 通过聚乙二醇的羟基 -OH与树脂胶的羧基 -COO-间发生的化 学交联作用,并通过控制聚乙二醇的用量来控制与十二酸乙烯酯与乙酸乙烯酯共聚物的交 联度, 进而控制树脂的粘结力, 使得制备的仿真沙既具有强的可塑性又不沾手, 用力捻抓 时柔软松散而造型不散, 实现了比天然沙更为优秀的游戏功能。 具体实施方式 下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做进一步说明。 但本发明并不仅限于 下述实施例。 若无特别说明, 本发明所采用的各原料均可通过市场购买可得 ( 种玩具仿真沙, 按重量百分比计, 由以下组分组成: 玻璃砂: 77-86%; 溶剂: 0.0005-0.002%; 树脂- 6.3-8.8%; 聚乙二醇: 1 .5%; 防腐剂: 0.002-0.005%; 附着力促进剂: 3.5-5.1%; 交联软化剂: 1.5-3.6%;
Figure imgf000005_0001
其中, 所述玻璃砂的粒径为 60~80 目; 所述溶剂为醇类或酯类物质, 优选乙醇、 正 丙醇、 正丁醇、 乙酸乙酯、 乙酸丁酯、 丁酸丁酯中的一种或几种; 所述树脂为十二酸乙烯 酯与乙酸乙烯酯共聚物和 /或聚乙酸乙烯酯; 所述聚乙二醇为聚乙二醇 4000、 聚乙二醇 6000或聚乙二醇 8000; 所述防腐剂为: 1,2-戊二醇; 所述颜料为: 颜料黄 83、颜料红 170 和 /或颜料蓝 15:3 ; 所述附着力促进剂为硬脂酸、 十六酸、 十四酸、 十二酸、 十八烯酸、 二十二酸、辛酸、癸酸中的一种或几种;所述交联软化剂为二醋酸甘油酯、三醋酸甘油酯 、 三丁酸甘油酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三异丁酯、柠檬酸三仲丁酯和柠 檬酸三叔丁酯中的一种或几种。 实施例 1
玻璃砂: 85.6921 %; 乙酸乙酯: 0.0005%; 十二酸乙烯酯与乙酸乙烯酯共聚物: 7.5%; 聚乙二醇 6000: 1.5%;
1,2-戊二醇: 0.005%; 硬脂酸: 3.8%; 三醋酸甘油酯: 1.5%; 颜料黄 83 : 0.0008%; 颜料红 170: 0.0011%; 颜料蓝 15:3 : 0.0005%
一种如上所述的玩具仿真沙, 其制备方法包括以下步骤:
1 ) 将上述重量百分比的玻璃砂、 颜料黄 83、 颜料红 170以及颜料蓝 15:3于常温下 混合均匀后预热到 55 °C ;
2) 将十二酸乙烯酯与乙酸乙烯酯共聚物加入到乙酸乙酯中, 加热至 80°C, 至十二 酸乙烯酯与乙酸乙烯酯共聚物完全溶解后,依次加入 1,5-戊二醇、硬脂酸和三醋酸甘油酯, 并将各组分搅拌均匀得到胶液;
3 )将步骤 2)中得到的胶液加入到步骤 1 )中的混合物中,搅拌混合 20分钟得沙浆;
4) 将步骤 3 ) 中得到的沙浆于 95 °C下烘烤 40分钟, 至步骤 2) 中的溶剂完全挥发, 即得所述的玩具仿真沙。
实施例 2 一种玩具仿真沙, 各组分的重量百分比组成为: 玻璃砂: 78.9888%; 乙醇: 0.0017%; 聚乙酸乙烯酯- 8.1%; 聚乙二醇 4000: 4.9%; 1,2-戊二醇: 0.005%; 辛酸: 4.7%; 柠檬酸三正丁酯 3.3%; 颜料黄 83 : 0.0011%; 颜料红 170: 0.0018%; 颜料蓝 15:3 : 0.0016%
一种如上所述的玩具仿真沙, 其制备方法包括以下步骤:
1 ) 将上述重量百分比的玻璃砂、 颜料黄 83、 颜料红 170以及颜料蓝 15:3于常温下 混合均匀后预热到 50°C ;
2) 将聚乙酸乙烯酯加入到乙醇中, 加热至 80°C, 至聚乙酸乙烯酯完全溶解后, 依 次加入 1,5-戊二醇、 辛酸和柠檬酸三正丁酯, 并将各组分搅拌均匀得到胶液;
3 )将步骤 2)中得到的胶液加入到步骤 1 )中的混合物中,搅拌混合 30分钟得沙浆;
4) 将步骤 3 ) 中得到的沙浆于 90°C下烘烤 35分钟, 至步骤 2) 中的溶剂完全挥发, 即得所述的玩具仿真沙。 本发明采用无毒的玻璃砂为原料, 通过本发明特殊的制备工艺使得其表面附上一层十 二酸乙烯酯与乙酸乙烯酯共聚物和 /或聚乙酸乙烯酯树脂胶, 使得玻璃砂之间能产生相互 粘结而又松散的效果, 达到仿真天然海沙、 河沙的效果。 环保卫生、 无毒无害, 产品中不 含有硼元素交联剂、有机硅油等有毒有害的元素和添加剂, 可操作性及可塑性强, 长时间 使用后不发干变硬, 适用于模具压造型及雕刻模型, 效果好; 使得孩子们在室内玩耍却可 达到在海边玩真正海沙的效果。 本发明所描述的具体实施例只用于对本玩具仿真沙的具体实现过程的详细描述,而不 是对其制备方法的限定。任何对此产品进行的修饰与改良,在专利范围或范畴内同类或相 近物质的替代与使用, 均属于本发明专利保护范围。

Claims

权利要求书 一种玩具仿真沙, 其特征在于: 按重量百分比计, 由以下组分组成: 玻璃砂: 77-86%; 溶剂: 0.0005-0.002%; 树脂- 6.3-8.8%; 聚乙二醇: 1.5-5.5%; 防腐剂: 0.002-0.005%; 附着力促进剂: 3.5-5.1%; 交联软化剂: 1.5-3.6%;
Figure imgf000009_0001
2、 根据权利要求 1所述的玩具仿真沙, 其特征在于: 按重量百分比计, 由以下绖 组成- 玻璃砂: 78.9888%; 溶剂: 0.0017%; 树脂- 8.1%; 聚乙二醇: 4.9%; 防腐剂: 0.005%; 附着力促进剂: 4.7%; 交联软化剂: 3.3%; 颜料: 0.0045%
3、根据权利要求 1或 2所述的仿真玩具沙, 其特征在于: 所述溶剂为醇类或酯类物 质。
4、根据权利要求 1或 2所述的玩具仿真沙, 其特征在于: 所述聚乙二醇为聚乙二醇 4000、 聚乙二醇 6000或聚乙二醇 8000。
5、根据权利要求 1或 2所述的玩具仿真沙, 其特征在于: 所述树脂为十二酸乙烯酯 与乙酸乙烯酯共聚物和 /或聚乙酸乙烯酯。
6、根据权利要求 1或 2所述的玩具仿真沙,其特征在于:所述防腐剂为 1,5-戊二醇; 所述颜料为颜料黄 83、 颜料红 170和 /或颜料蓝 15:3。
7、根据权利要求 1或 2所述的玩具仿真沙, 其特征在于: 所述附着力促进剂为硬脂 酸、 十六酸、 十四酸、 十二酸、 十八烯酸、 二十二酸、 辛酸和癸酸中的一种或几种。
8、根据权利要求 1或 2所述的玩具仿真沙, 其特征在于: 所述交联软化剂为二醋酸 甘油酯、 三醋酸甘油酯 、 三丁酸甘油酯、 三辛酸甘油酯、 柠檬酸三正丁酯、 柠檬酸三异 丁酯、 柠檬酸三仲丁酯和柠檬酸三叔丁酯中的一种或几种。
9、根据权利要求 1或 2所述的玩具仿真沙,其特征在于:所述玻璃砂的粒径为 60~80 目。
10、 一种如权利要求 1或 2所述的玩具仿真沙的制备方法, 其特征在于: 包括以下 步骤:
1 ) 将上述重量百分比的玻璃砂、 颜料于常温下混合均匀后预热到 45~65 °C ;
2) 将树脂加入到溶剂中, 加热至 70~90°C, 至树脂完全溶解后, 依次加入防腐剂、 附着力促进剂和交联软化剂, 并将各组分搅拌均匀得到胶液;
3 ) 将步骤 2) 中得到的胶液加入到步骤 1 ) 中的混合物中, 搅拌混合 10 30分钟得 沙浆; 4)将步骤 3)中得到的沙浆于 90~100°C下烘烤 30 50分钟, 至沙浆中的溶剂完全挥 即得所述的玩具仿真沙。
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