WO2015167083A1 - 배가스 처리시스템 - Google Patents

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WO2015167083A1
WO2015167083A1 PCT/KR2014/007830 KR2014007830W WO2015167083A1 WO 2015167083 A1 WO2015167083 A1 WO 2015167083A1 KR 2014007830 W KR2014007830 W KR 2014007830W WO 2015167083 A1 WO2015167083 A1 WO 2015167083A1
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WO
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reaction
absorption tower
supply line
electrolysis
acid
Prior art date
Application number
PCT/KR2014/007830
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English (en)
French (fr)
Inventor
신현수
김정식
정붕익
Original Assignee
(주)테크윈
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Publication date
Application filed by (주)테크윈 filed Critical (주)테크윈
Priority to CN201480078571.5A priority Critical patent/CN106457118B/zh
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D47/00Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent
    • B01D47/06Spray cleaning
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D47/00Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent
    • B01D47/14Packed scrubbers

Definitions

  • the present invention relates to an exhaust gas treatment system, and more particularly, to an exhaust gas treatment system capable of treating flue gas using an acid and a base generated in an electrodialysis apparatus and an oxidant generated in an electrolysis apparatus.
  • a typical example of a process for treating such air pollutants is a process of absorbing or oxidizing air pollutants by a wet scrubber.
  • a method of treating various air pollutants by the wet scrubber method is disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2010-0106267 (immersion scrubber control method).
  • the present invention relates to a structure in which foreign substances contained in exhaust gas are precipitated by spraying a liquid through an injection nozzle inside a scrubber, and thus there is a limitation in treating air pollutants by a physical method.
  • seawater may be electrolyzed in an electrolysis tank to produce NaOH and HOCl as reaction liquids (absorbers), and may be supplied to the reaction / absorption tower to treat flue gas.
  • the first reaction / absorption tower absorbs nitrate gas by [Cl 2 / HOCl / OCl - etc.], which is a chlorine-based oxidant produced through electrolysis of chlorine in an acidic region.
  • the main purpose is to oxidize in an easy form, and in the secondary reaction / absorption tower to supply the reaction liquid (absorbent) in the basic region so that the absorption of NO x , CO 2 , SO x etc. can be easily treated. It is composed.
  • the primary and secondary reaction liquids are cathodic electrolyzed water (chlorine-based oxidant in the acidic region) and cathodic electrolyzed water (caustic soda in the basic region) generated through the electrolytic reaction between the anode and the cathode in a diaphragm-type electrolytic cell. It is configured to receive each.
  • some of these concentrations may be controlled by manufacturing the reaction solution (absorbent) through the flow rate of the DC power and the inflow water supplied to one electrolysis tank, but the reaction of the primary and secondary in the composition optimized for exhaust gas treatment as described above. It is difficult to prepare a liquid (absorbent).
  • the present invention was conceived in view of the above, the production of a reaction solution (absorbent) capable of treating flue gas using an electrodialysis device and an electrolysis device, and the reaction solution to the primary and secondary reaction / It is an object of the present invention to provide an improved flue gas treatment system to improve flue gas treatment efficiency by manufacturing materials of optimized composition for absorption tower.
  • Exhaust gas treatment system of the present invention for achieving the above object, an electrodialysis apparatus for generating a base and an acid using electromotive force in the raw water, including sea water or brine; An electrolysis device for generating chlorine-based oxidants by electrolyzing chlorine ions contained in the raw water; A first reaction / absorption tower for firstly treating the exhaust gas introduced through the exhaust gas inlet by receiving the chlorine-based oxidant generated in the acidic region generated by the electrodialysis apparatus and the electrolysis apparatus; And a secondary reaction / absorption tower connected to the primary reaction / absorption tower to receive the basic solution generated by the electrodialysis apparatus and to process the secondary reaction secondaryly.
  • the base supply line is connected to supply the basic solution generated in the electrodialysis apparatus to the secondary reaction / absorption tower;
  • An acid supply line for transferring and supplying an acid solution generated by the electrodialysis apparatus;
  • a primary reaction solution (absorbent) generated by the acid solution supplied to the acid supply line supplied to one point of the front end or the rear end of the electrolysis device and joined with the oxidant produced in the electrolysis device.
  • An oxidant supply line for supplying to the absorption tower; preferably.
  • first reaction / absorption tower and the second reaction / absorption tower may further include a circulation line for delivering to at least one of the electrolysis device or the electrolysis device by partially branching the reaction liquid discharged after use. have.
  • a first circulation line for circulating to the oxidant supply line by partially branching the first reaction solution discharged after use in the primary reaction / absorption tower; And a second circulation line configured to partially circulate the secondary reaction solution discharged after use in the secondary reaction / absorption tower into the base supply line.
  • the base supply line and the oxidant supply line may further include a raw water replenishment line to be supplied to the primary or secondary reaction / absorption tower after dilution by supplementing the raw water.
  • the apparatus may further include a third reaction / absorption tower installed upstream of the first reaction / absorption tower or downstream of the second reaction / absorption tower to scrub raw water for treatment.
  • the acid supply line is connected to the electrolysis device may be configured to supply the acid solution generated in the electrodialysis device to the front end of the electrolysis device.
  • At this time may further include a raw water supply line for supplying raw water to the acid supply line.
  • the acid supply line is installed to connect the electrodialysis device and the oxidant supply line
  • the oxidant supply line is installed to connect the electrolysis device and the first reaction / absorption tower to the electricity in the electrolysis device
  • the oxidant generated after decomposition may be fed to the first reaction / absorption tower.
  • the raw water supply line for supplying the raw water containing sea water or brine to the inlet water to the electrolysis device;
  • Decomposition water discharge line is connected to the electrolysis device to discharge the electrolyzed water generated by electrolyzing the raw water supplied to the electrolysis device, wherein the decomposed water discharge line is connected to the acid supply line
  • An oxidant generated by configuring an oxidant supply line may be supplied to the first reaction / absorption tower.
  • the electrolysis device is composed of a diaphragm type electrolysis tank in which the cathode chamber and the anode chamber are separated by a diaphragm, and the acid solution or raw water produced in the electrodialysis apparatus as each inflow water flowing into the cathode chamber and the anode chamber.
  • the inflow lines of the anode chamber and the cathode chamber may be connected by joining at least one of a raw water supply line and an acid supply line.
  • the first decomposition water discharge line for discharging the electrolysis water of the cathode chamber;
  • a second decomposition water discharge line for discharging the electrolyzed water of the anode chamber, wherein the second decomposition water discharge line may be connected to the oxidant supply line.
  • the first decomposition water discharge line may be connected to supply the electrolysis water of the cathode chamber of the diaphragm electrolysis tank to the anode chamber of the diaphragm electrolysis tank.
  • the first decomposition water discharge line may be connected to the base supply line connected to the secondary reaction / absorption tower.
  • the first decomposition water discharge line is connected to the electrodialysis apparatus may be circulated and supplied.
  • the second decomposition water discharge line is connected to the acid supply line of the electrodialysis apparatus is a primary reaction solution (absorbent) generated by mixing the acid solution produced in the electrodialysis apparatus and the oxidant produced in the electrolysis apparatus It can be configured to supply to the oxidant supply line.
  • the electrodialysis apparatus may have a three compartment (acid generating chamber, base generating chamber, desalting chamber) structure composed of a cation exchange membrane, an anion exchange membrane, and an amphoteric ion membrane.
  • the electrodialysis apparatus may have a two compartment (acid generating chamber, basic generating chamber) structure composed of an amphoteric ion membrane and a cation exchange membrane or an amphoteric ion membrane and an anion exchange membrane.
  • the exhaust gas treatment system of the present invention by having a configuration comprising an electrodialysis apparatus and an electrolysis apparatus, by producing NaOH in the electrodialysis apparatus to supply the basic solution to the secondary reaction / absorption tower, produced in the electrodialysis apparatus Acid solution and oxidant produced in the electrolysis unit are fed to the first reaction / absorption tower.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a conventional flue gas treatment system.
  • Figure 2 is a block diagram showing an exhaust gas treatment system according to a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a view showing an extract of the electrodialysis apparatus shown in FIG.
  • FIG. 4 is a view for explaining other examples of the electrodialysis apparatus of FIG.
  • FIG. 5 is a schematic diagram illustrating a flue gas treatment system according to a second embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic diagram illustrating a flue gas treatment system according to a third embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a schematic diagram illustrating a flue gas treatment system according to a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a schematic diagram illustrating a flue gas treatment system according to a fifth embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a schematic diagram illustrating a flue gas treatment system according to a sixth embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a schematic diagram illustrating a flue gas treatment system according to a seventh embodiment of the present invention.
  • FIG. 11 is a view for explaining an example in which a third reaction / absorption tower is added in the exhaust gas treatment system illustrated in FIG. 2.
  • the flue gas treatment system 100 includes an electrodialysis apparatus 110 for generating an acid and a basic solution from seawater (saline), an electrolysis apparatus 120, A first reaction / absorption tower 130 and a second reaction / absorption tower 140 are provided.
  • the electrodialysis apparatus 110 is for generating an acid and a basic solution using seawater (salt), the schematic configuration of the unit module is shown in Figures 3 and 4.
  • the electrodialysis apparatus 110 includes a cathode electrode 10 and an anode electrode 20, and a cation exchange membrane 31, an anode membrane 33, and an anion exchange membrane (between them 10 and 20).
  • 32 are arranged alternately, and consists of a three compartment electrodialysis tank in which a flow path (compartment) is formed between each membrane and the electrode.
  • the region of the cation exchange membrane 31 and the bipolar membrane 33 in contact with the anion exchange layer 33a is composed of a base production chamber, and also an anion exchange membrane
  • the region between the 32 and the cation exchange layer 33b of the bipolar membrane 33 is composed of an acid generating chamber.
  • the electrode chamber is separately supplied with the electrode solution.
  • an aqueous sodium chloride (NaCl) solution such as seawater (saline) is supplied to the desalting chamber, and water (H 2 O) (or seawater) is supplied to the acid generating chamber and the base generating chamber.
  • the separate electrode solution supplied to the electrode chamber may be used as long as it is an electrolyte solution having ion conductivity, and preferably does not include chlorine ion (Cl ⁇ ) such as caustic soda (NaOH) and sodium sulfate (Na 2 SO 4 ). Do not use electrolyte.
  • Chloride ion (Cl -)
  • the reason for using this does not include the electrolyte is chlorine ions at the anode by the electromotive force supplied from the electrodialysis process (Cl -)
  • the oxidation power is high chlorine gas (Cl 2) or hypochlorite (OCl -) This can shorten the life of the membrane and may damage the corrosion of the equipment or the safety of the operator.
  • hydroxide ions (OH ⁇ ) penetrate through the anion exchange layer 33a disposed in the base generating chamber in contact with the cation exchange membrane 31 by water decomposition, and then pass through the sodium ions (Na + ) and the like.
  • be basic solution is being generated caustic soda (NaOH), an anion exchange membrane 32 and the adjacent acid production in good faith a cation exchange layer (33b) of hydrogen ions passed chlorine ions (H +) it is transmitted through the arrangement in (Cl -) It forms with hydrochloric acid (HCl), an acidic solution.
  • the bipolar membrane electrodialysis apparatus 110 can produce an acid (HCl) and a base (NaOH) using a salt solution (NaCl).
  • the cathode electrode 10 and the anode electrode 20 are positioned, and the cation exchange membrane 31 and the anode membrane 33 alternate between them 10 and 20. 4 (a), or the anion exchange membrane 32 and the bipolar membrane 33 are alternately arranged (see FIG. 4 (b)), and between each membrane and the electrode It consists of a two compartment electrodialysis tank in which a flow path (compartment) through which a solution can flow is formed.
  • the region between the cation exchange membrane 31 and the cation exchange layer 33b of the bipolar membrane 33 constitutes an acid production chamber.
  • the region between the cation exchange membrane 31 and the anion exchange layer 33a of the bipolar membrane 33 constitutes a base generating chamber.
  • the part where the electrode is in contact with the membrane constitutes an electrode chamber for supplying the electrode solution.
  • an aqueous solution of sodium chloride (NaCl) such as seawater (saline) is supplied to the acid generating chamber, and water (H 2 O) (or seawater) is supplied to the base generating chamber.
  • NaCl sodium chloride
  • H 2 O water
  • Na + sodium ions
  • Chlorine ions (Cl ⁇ ) do not penetrate the membrane and remain in the acid production chamber.
  • an electrodialysis apparatus composed of another two-compartment electrodialysis apparatus (110 "), an anion exchange membrane (32) and an amphoteric membrane (33)
  • the cation exchange membrane (31) is replaced with an anion exchange membrane (32).
  • an aqueous solution of sodium chloride (NaCl) such as seawater (saline) is supplied to the base generating chamber, and water (H 2 O) (or seawater) is supplied to the acid generating chamber.
  • NaCl sodium chloride
  • H 2 O or seawater
  • the bipolar membrane electrodialysis apparatus 110 can produce an acid (HCl) and a base (NaOH) using a salt solution (NaCl).
  • the cation exchange membrane 31 and the amphoteric membrane 33 are formed in the electrolysis apparatus 120, which is a subsequent process, in order to form a chlorine-based oxidant through electrolysis of chlorine ions (Cl ⁇ ).
  • the two compartment electrodialysis apparatus consisting of can be said to be a more preferable configuration in the present invention.
  • Acid (HCl) generated in the electrodialysis apparatus 110 is supplied to the front end or the rear end of the electrolysis device 120 through the acid supply line 111.
  • base (NaOH) generated in the electrodialysis apparatus 110 is supplied to the secondary reaction / absorption tower 140 through the base supply line 113.
  • the electrolysis device 120 forms a chlorine-based oxidant through electrolysis of seawater (salt) by electrolysis of chlorine ions (Cl ⁇ ) in the seawater (salt), followed by an electrodialysis apparatus at the rear end of the electrolysis device 120.
  • the chlorine-based oxidant thus produced produces an oxidant in an acidic region of pH 6 or less in the form of an oxidizing agent (Cl 2 / HOCl / OCl ⁇ , etc.).
  • the oxidant thus produced is supplied to the first reaction / absorption tower 130 through the oxidant supply line 121.
  • the electrolysis device 120 may have various structures. For example, a diaphragm between an anode electrode and a cathode electrode in which an anode electrode and a cathode electrode are installed in the electrolysis device 120 may be disposed. It may include an installed electrolyte membrane.
  • the first reaction / absorption tower 130 is installed at the bottom of the exhaust gas inlet 131, the exhaust gas is introduced, the oxidant inlet 132 is installed at the top is the oxidant inlet provided from the electrolysis device 120 is the top It is installed on one side.
  • the injection nozzle 134 and the filler 134 for injecting the oxidant may be installed in the first reaction / absorption tower 130.
  • the configuration of the injection nozzle 134 and the filler 134 may be any structure in which the exhaust gas and the oxidant are in proper contact with each other to facilitate chemical reaction and absorption, but the structure and structure are not limited thereto.
  • NO x is oxidized by the oxidizing agent in the inlet exhaust gas, and the removal is the main reaction. That is, the exhaust gas contains components such as CO 2 , NO x , SO x, etc.
  • the primary process is oxidized to NO 2 , which is easily absorbed by the primary reaction / absorption tower 130. This is done, the oxidized NO 2 is moved to the secondary reaction / absorption tower 140 is absorbed.
  • the second reaction / absorption tower 140 is connected by the first reaction / absorption tower 130 and the connection passage 135 to deliver harmful gas discharged from the first reaction / absorption tower 130 to the lower portion thereof. Receive.
  • the connection passage 135 connects an upper portion of the first reaction / absorption tower 130 and a lower portion of the second reaction / absorption tower 140.
  • the first reaction / absorption tower 130 and the second reaction / absorption tower 140 is composed of an integrated reaction / absorption tower through the connection passage 135, but is not limited thereto 1
  • the secondary reaction / absorption tower and the secondary reaction / absorption tower are composed of separate reaction / absorption towers connected through connecting means such as pipes, or the first and second reaction liquids (absorbents) are multistage from one reaction / absorption tower.
  • it can be configured as a multi-stage reaction / absorption tower to supply.
  • the second reaction / absorption tower 140 is a spray for injecting a basic solution inlet 141 to which the base supply line 113 is connected, and a basic solution (NaOH) supplied through the basic solution inlet 141.
  • the nozzle 142 and the filling material 143 installed therein may be provided, and the structure and the structure thereof are not limited as in the first reaction / absorption tower.
  • the upper portion is provided with a treatment gas outlet 144 through which the treated exhaust gas is discharged.
  • the NO 2 treated in the primary reaction / absorption tower 140, and the untreated CO 2 and SO x components are absorbed and treated by the basic solution (NaOH).
  • flue gas is treated through other chemical reactions.
  • Discharge ports for discharging the treated water after the first and second reaction liquids (absorbents) process the exhaust gas are installed at the lower portions of the first and second reaction / absorption towers 130 and 140. Each of the remaining acid solution and the basic solution is neutralized and discharged at one point through the discharge lines 135 and 145, respectively.
  • a separate neutralization / precipitation tank 150 may be additionally configured at one point on the discharge line. In the neutralization / sedimentation tank 150, agglomeration and sediment are precipitated, and the treated water passing through the neutralization / sedimentation tank 150 is discharged through the discharge line 115 connected to the discharge water discharge line 114 of the electrodialysis apparatus 110. do. At this time, the neutralization / precipitation tank 150 may be further configured to be discharged after filtering and flocculation and sediment by putting a separate filter.
  • reaction liquid discharged from the first reaction / absorption tower and the second reaction / absorption tower to the discharge lines 135 and 145 are further installed by installing the circulation lines 136 and 146 branched from the discharge lines 135 and 145. It may also be recycled to the front end of one or more components of the device 110 or the electrolysis device 120 for reuse.
  • the first reaction liquid discharged from the primary reaction / absorption tower 130 to the discharge line 135 is discharged from the secondary reaction / absorption tower 140 to the oxidant supply line 121.
  • the secondary reaction solution discharged to the line 145 may be used for reuse by forming circulation lines 136 and 146 as the base supply line 113.
  • raw water replenishment line 160 for replenishing seawater or brine (NaCl) with an oxidant supply line 121 and a base supply line 113 may be further provided.
  • seawater or brine (NaCl) in the primary and secondary reaction / absorption tower (130,140) in the raw water replenishment line 160 it is possible to adjust the pH of the absorbent (reaction solution) and the concentration of the appropriate oxidant.
  • the third reaction / absorption tower may be further provided upstream of the first reaction / absorption tower or downstream of the second reaction / absorption tower to scrub the raw water for treatment.
  • FIG. 11 an example in which the third reaction / absorption tower 140 ′ is installed upstream of the first reaction / absorption tower 130 is illustrated.
  • the third reaction / absorption tower 140 ′ may also be configured in a similar structure and form to the first and second reaction / absorption towers 130 and 140.
  • the main purpose is to remove engine debris, dust, and oil present in the incoming flue gas, and other unreacted substances and the first and second reaction liquids form particulates. To be discharged to the end.
  • the acid and base are generated through the electrodialysis apparatus 110, but the generated basic solution (NaOH; absorbent) is directly directed to the secondary reaction / absorption tower 140.
  • the optimum absorbent (reaction liquid) conditions required for the secondary treatment process of flue gas can be supplied and supplied.
  • the acid solution generated in the electrodialysis apparatus 110 and the oxidant produced by mixing the oxidant produced by electrolysis in the electrolysis device 120 is supplied to the first reaction / absorption tower 140 is supplied to the exhaust gas
  • an absorbent NaOH
  • the electrodialysis apparatus 110 receives raw water of seawater (saline), prepares an acid solution (HCl) and a basic solution (NaOH), and generates an acid solution (HCl) produced by the electrodialysis device 110.
  • the silver is supplied to the electrolysis device 120 through the acid supply line 111 to generate an oxidant in the acidic region.
  • the oxidant generated in the electrolysis device 120 is supplied to the first reaction / absorption tower 130 through the oxidant supply line 121, and the basic solution (NaOH) generated in the electrodialysis device 110 is base.
  • the raw water supply line 171 may be further configured to be connected to the acid supply line 111 to supply raw water.
  • additional seawater (salt water) it is possible to generate an oxidant suitable for a proper value set in the first reaction / absorption tower 130.
  • FIG. 6 is a conceptual diagram schematically illustrating a characteristic configuration of the flue gas treatment system 100 ′′ according to the third embodiment of the present invention.
  • the electrodialysis apparatus 110 is supplied with raw water (sea water or brine) to prepare an acidic solution (HCl) and a basic solution (NaOH), and the electrolysis apparatus 120 also uses raw water ( Seawater or brine) is directly supplied through the raw water supply line 172 to produce electrolyzed water, which is a chlorine-based oxidant, through electrolysis.
  • the electrolyzed water thus prepared is produced in a neutral pH region, and is produced in the electrodialysis apparatus 110 to prepare it as an oxidant in an acidic region suitable for the reaction solution (absorbent) to be used in the first reaction / absorption tower.
  • Acid solution (HCl) is supplied through the acid supply line (111 ').
  • the oxidant in the acidic region thus prepared is supplied to the first reaction / absorption tower 130 through the oxidant supply line 121 '.
  • the basic solution (NaOH) prepared in the electrodialysis apparatus 110 is supplied to the secondary reaction / absorption tower 140 through the base supply line 113 to treat the exhaust gas.
  • an electrolysis device 120 ′ is provided with a diaphragm 120c between the cathode electrode 120a and the anode electrode 120b. It is characterized in that it comprises a diaphragm type electrolysis tank divided into a cathode chamber (A) and an anode chamber (B).
  • the acid solution (HCl) generated in the electrodialysis apparatus 110 is supplied to the cathode chamber (A) of the electrolysis tank through the acid supply line 111 to be electrolyzed.
  • the electrolyzed water electrolyzed at the cathode is supplied to the anode chamber B of the electrolysis tank again through the first decomposition water discharge line 123 to be electrolyzed to form an oxidant in an acidic region.
  • the oxidant thus produced is supplied to the first reaction / absorption tower through the oxidant supply line 121.
  • the basic solution (NaOH) generated in the electrodialysis apparatus 110 is supplied to the secondary reaction / absorption tower through the base supply line 113 to treat the exhaust gas.
  • the acid supply line 111 or the first decomposition water discharge line 123 may further include a raw water supply line 173 and 174 that may additionally supply raw water (sea water or brine) to the primary reaction / absorption tower. It is possible to prepare a suitable oxidizing agent.
  • the flue gas treatment system 200 ′ according to the fifth embodiment of the present invention uses raw water supplied from a raw water supply line 175 using a diaphragm type electrolysis tank in an electrolysis apparatus 120 ′. (Seawater or brine) is simultaneously supplied to the cathode chamber (A) and the anode chamber (B), respectively, and has a configuration in which electrolysis is performed in each.
  • a raw water supply line 175 using a diaphragm type electrolysis tank in an electrolysis apparatus 120 ′.
  • Sawater or brine is simultaneously supplied to the cathode chamber (A) and the anode chamber (B), respectively, and has a configuration in which electrolysis is performed in each.
  • the electrolyzed water electrolyzed in the cathode chamber A of the electrolysis device 120 ′ is connected to the base supply line 113 through the first decomposed water discharge line 124 to be a secondary reaction / absorption tower ( 140).
  • the second decomposition water discharge line 125 for discharging the electrolyzed electrolysis water from the anode chamber (B) of the electrolysis device (120 ') is an acid supplying acid (HCl) of the electrodialysis device (110). It is connected to the supply line 111 ′′.
  • the oxidant in the acidic region generated by the second decomposition water discharge line 125 and the acid supply line 111 is connected to the primary reaction / absorption tower through the oxidant supply line 121. It is supplied to 130 to process the exhaust gas.
  • FIG. 9 is a conceptual diagram schematically illustrating a characteristic configuration of a flue gas treatment system 200 "according to a sixth embodiment of the present invention.
  • the system 200 is supplied with the acidic solution (HCl) produced in the electrodialysis apparatus 110 to the cathode chamber A of the diaphragm type electrolysis apparatus 120 ', and the raw water supply line (B) to the anode chamber B. 176) is adapted to supply raw water (sea water or brine).
  • HCl acidic solution
  • B raw water supply line
  • a first decomposition water circulation line 124 ′ connected to the cathode chamber A and the acid generating chamber of the electrodialysis apparatus 110 is installed to electrolyze the electrolyzed water electrolyzed in the cathode chamber A. It may be configured to circulate to the acid production chamber of 110.
  • the flue gas treatment system 300 according to the seventh embodiment of the present invention is a modification of the embodiment shown in FIG. 9, and includes a cathode chamber A of a diaphragm type electrolysis tank in the electrolysis device 120 ′.
  • the anode chamber (B) is characterized in that it is configured to simultaneously supply the acid (HCl) and raw water (sea water or brine) generated in the electrodialysis apparatus 110.
  • the acid supply line 111 connects the first and second branch lines 111a and 111b branched to supply acid to the cathode chamber A and the anode chamber B of the electrolysis device 120 ', respectively.
  • the raw water supply unit 176 ′ is connected to the acid supply line 111 so that raw water may be supplied to each of the cathode chamber A and the anode chamber B of the electrolysis tank.
  • the reaction liquid required for treating the exhaust gas in the primary and secondary reaction / absorption tower (130,140) through the configuration having an electrodialysis apparatus and a diaphragm or non-diaphragm electrolysis tank That is, the oxidizing agent and the basic solution in the acidic region can be effectively produced and provided, and the amount and concentration of the reaction solution can be secured and provided as a reaction solution optimized for the first and second reaction / absorption towers. Therefore, the treatment efficiency according to the flue gas treatment can be improved.
  • reaction / absorption tower 150 .. neutralization / sedimentation tank

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Abstract

해수 또는 염수를 포함하는 원수를 기전력에 의해 염기와 산을 생성하는 전기투석장치, 원수에 포함된 염소이온을 전기분해하여 염소계 산화제를 생성하는 전기분해장치, 배가스 유입구를 통해 유입된 배가스를 전기투석장치와 전기분해장치를 통해 생성된 산성영역의 염소계 산화제를 공급받아 1차 처리하는 1차 반응/흡수탑, 1차 반응/흡수탑에 연결되어 1차 처리된 배가스를 상기 전기투석장치에서 생성된 염기성용액을 공급받아 2차로 처리하는 2차 반응/흡수탑을 포함하는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템이 게시된다.

Description

배가스 처리시스템
본 발명은 배가스 처리시스템에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 전기투석장치에서 발생되는 산과 염기 및 전기분해장치에서 발생되는 산화제를 이용하여 배가스를 처리할 수 있는 배가스 처리시스템에 관한 것이다.
최근에는 산업화의 발달로 인해 화석연료의 연소과정에서 발생되는 연소가스, 각종 화학공정에서 발생되는 유해가스, 및 폐수처리 과정에서 발생되는 폐가스 등 각종 대기오염물질들이 날로 심각해지고 있다.
이러한 대기오염물질을 처리하기 위한 공정 중에 대표적인 것이 습식 스크러버(Scrubber)에 의한 대기오염물질을 흡수 또는 산화처리하는 공정이다. 이와 같은 습식 스크러버 방식에 의한 각종 대기오염물질들을 처리하는 방법이 공개특허 10-2010-0106267(침액식 스크러버 제어방법)에 게시되어 있다.
공개된 종래의 기술에 의하면, 스크러버 내부에서 분사노즐을 통해 액체를 분사함으로써 배가스에 포함된 이물질들을 침전시키는 구성에 관한 것으로서, 이와 같이 물리적인 방법에 의해서 대기오염물질을 처리하는 데에는 한계가 있다.
이러한 점을 감안하여, 최근에는 습식 스크러버에서 흡수 또는 산화의 효율을 높이기 위해 NaOCl, NaClO2 등의 산화제나 NaOH 등의 약품을 사용하는 기술이 활발히 연구 및 개발되고 있다.
도 1은 본 출원인에 의해 대한민국 특허출원 제10-2012-0090030호를 통해 제안된 바 있는 배가스 처리장치로서, 전기분해조에서 발생된 산화제를 이용하여 스크러버(반응/흡수탑)내로 통과하는 배가스를 처리하는 장치를 보인 것이다. 즉, 전기분해조에서 해수를 전기분해하여 반응액(흡수제)로서 NaOH 및 HOCl을 생성하여 반응/흡수탑으로 공급하여 배가스를 처리할 수 있다.
그런데 이러한 종래의 배가스 처리장치의 경우에는, 1차 반응/흡수탑은 산성영역에서 염소의 전기분해를 통해 생성되는 염소계 산화제인 [Cl2/HOCl/OCl- 등]에 의해 질산성기체를 흡수가 용이한 형태로 산화시키는 것이 주요 목적이고, 2차 반응/흡수탑에서는 NOx, CO2, SOx 등의 흡수가 용이하게 이루어질 수 있도록 염기성영역의 반응액(흡수제)를 공급하여 배가스를 처리하도록 구성된다.
이러한 1차와 2차의 반응액(흡수제)를 종래의 기술에서는 격막식 전해조에서 양극과 음극의 전해반응을 통해 생성된 양극전해수(산성영역의 염소계산화제)와 음극전해수(염기성영역의 가성소다)를 각각 공급받도록 구성되어있다. 그러나 이러한 반응액(흡수제)을 하나의 전기분해조로 공급되는 직류전원과 유입수의 유량을 통해 제조함으로 일부 농도조절은 가능할 수 있으나, 상기와 같이 배가스처리에 최적화된 조성으로 1차 및 2차의 반응액(흡수제)를 제조하기에는 어려움이 있다.
특히, 종래 기술에서의 전기분해반응 시에는 양극에서는 염소와 수소이온의 생성이 경쟁반응으로 생성되고, 음극에서는 수산화이온이 거의 단독반응으로 이루어지므로 이러한 물질밸런스를 조절하기는 더욱 어려움을 가지고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
대한민국 특허출원 제10-2012-0090030호(자동 산화-흡수제 생성장치를 구비한 스크러버 시스템)
본 발명은 상기와 같은 점을 감안하여 창안된 것으로서, 전기투석장치와 전기분해장치를 이용하여 배가스를 처리할 수 있는 반응액(흡수제)의 생산량을 늘리고, 반응액을 1차 및 2차 반응/흡수탑에 최적화된 조성의 물질로 제조함으로 배가스 처리효율을 향상시킬 수 있도록 개선된 배가스 처리시스템을 제공하는데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 배가스 처리시스템은, 해수 또는 염수를 포함하는 원수를 기전력을 이용하여 염기와 산을 생성하는 전기투석장치; 상기 원수에 포함된 염소이온을 전기분해하여 염소계 산화제를 생성하는 전기분해장치; 배가스 유입구를 통해 유입된 배가스를 상기 전기투석장치와 전기분해장치를 통해 생성된 산성영역의 염소계 산화제를 공급받아 1차 처리하는 1차 반응/흡수탑; 상기 1차 반응/흡수탑에 연결되어 1차 처리된 배가스를 상기 전기투석장치에서 생성된 염기성용액을 공급받아 2차로 처리하는 2차 반응/흡수탑;을 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 상기 전기투석장치에서 생성된 염기성 용액을 상기 2차 반응/흡수탑으로 공급하도록 연결되는 염기 공급라인; 상기 전기투석장치에서 생성된 산성 용액을 이송하여 공급하는 산 공급라인; 및 상기 산 공급라인으로 공급되는 산성 용액이 상기 전기분해장치의 전단이나 후단의 어느 일지점으로 공급되어 전기분해장치에서 생산되는 산화제와 합류하여 생성된 1차반응액(흡수제)를 상기 1차 반응/흡수탑으로 공급하는 산화제 공급라인;을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 1차 반응/흡수탑과 상기 2차 반응/흡수탑에서 사용 후 배출되는 반응액을 일부 분지하여 상기 전기투석장치 또는 전기분해장치 중 적어도 어느 하나에 전달하는 순환라인을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 1차 반응/흡수탑에서 사용 후 배출되는 1차 반응액을 일부 분지하여 상기 산화제 공급라인으로 순환시키는 제1순환라인과; 상기 2차 반응/흡수탑에서 사용후 배출되는 2차 반응액을 상기 염기 공급라인으로 일부 분지하여 순환시키는 제2순환라인;을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 염기 공급라인과 상기 산화제 공급라인에 원수를 보충하여 희석 후, 상기 1차 또는 2차 반응/흡수탑으로 공급하는 원수 보충라인을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 1차 반응/흡수탑의 상류 또는 상기 2차 반응/흡수탑의 하류에 설치되어 원수를 스크러빙하여 처리하는 3차 반응/흡수탑을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 산 공급라인이 상기 전기분해장치로 연결되어 전기투석장치에서 생성된 산성 용액을 전기분해장치의 전단으로 공급되도록 구성될 수 있다.
이때 산 공급라인에 원수를 공급하는 원수 공급라인을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 산 공급라인은 상기 전기투석장치와 상기 산화제 공급라인을 연결하도록 설치되고, 상기 산화제 공급라인은 상기 전기분해장치와 상기 1차 반응/흡수탑을 연결하도록 설치되어 상기 전기분해장치에서 전기분해 후 생성된 산화제를 상기 1차 반응/흡수탑으로 공급할 수 있다.
또한, 상기 전기분해장치로 해수 또는 염수를 포함하는 원수를 유입수로 공급하는 원수 공급라인과; 상기 전기분해장치로 공급된 원수를 전기분해하여 생성된 전기분해수를 배출하도록 상기 전기분해장치에 연결되는 분해수 배출라인;을 포함하며, 상기 분해수 배출라인은 상기 산 공급라인과 연결되어 상기 산화제 공급라인을 구성하여 생성된 산화제를 상기 1차 반응/흡수탑으로 공급할 수 있다.
또한, 상기 전기분해장치는 음극실과 양극실이 격막에 의해 구분되는 유격막식 전기분해조로 구성되며, 상기 음극실 및 상기 양극실로 유입되는 각각의 유입수로서 상기 전기투석장치에서 생산된 산성용액이나 원수 또는 그 혼합액을 공급할 수 있도록, 상기 양극실과 음극실의 유입라인은 원수 공급라인과 산 공급라인 중 하나 이상으로 합류하여 연결될 수 있다.
또한, 상기 음극실의 전기분해수를 배출하는 제1 분해수 배출라인; 및 상기 양극실의 전기분해수를 배출하는 제2 분해수 배출라인;을 더 포함하며, 상기 제2 분해수 배출라인은 상기 산화제 공급라인과 연결될 수 있다.
또한, 상기 제1 분해수 배출라인은 상기 유격막 전기분해조의 음극실의 전기분해수를 상기 유격막 전기분해조의 양극실로 공급하도록 연결될 수 있다.
또한, 상기 제1 분해수 배출라인은 상기 2차 반응/흡수탑에 연결되는 상기 염기 공급라인에 연결될 수 있다.
또한, 상기 제1 분해수 배출라인은 상기 전기투석장치로 연결되어 순환하여 공급할 수 있다.
또한, 상기 제2 분해수 배출라인은 상기 전기투석장치의 산 공급라인과 연결되어 전기투석장치에서 생산된 산성용액과 전기분해장치에서 생산된 산화제를 혼합하여 생성된 1차 반응액(흡수제)를 상기 산화제 공급라인으로 공급하도록 구성될 수 있다.
또한, 상기 전기투석장치는, 양이온교환막과 음이온교환막과 양쪽성 이온막으로 이루어진 3격실(산생성실, 염기생성실, 탈염실) 구조를 가질 수 있다.
또한, 상기 전기투석장치는, 양쪽성 이온막과 양이온교환막 또는 양쪽성 이온막과 음이온 교환막으로 이루어진 2격실(산생성실, 염기성 생성실) 구조를 가질 수 있다.
본 발명의 배가스 처리시스템에 따르면, 전기투석장치와 전기분해장치를 포함하는 구성을 가짐으로써, 전기투석장치에서 NaOH를 생성하여 염기성 용액을 2차 반응/흡수탑으로 공급하고, 전기투석장치에서 생산된 산성 용액과 전기분해장치에서생성되는 산화제를 1차 반응/흡수탑으로 공급한다.
따라서 1차 및 2차 반응/흡수탑 각각에서 필요한 반응액을 충분히 생성하여 공급할 수 있다. 따라서, 배가스 처리에 필요한 반응액의 최적화된 조성의 물질로 제조하여 배가스 처리속도를 향상시킬 수 있다.
도 1은 종래의 배가스 처리시스템을 나타내보인 개략적인 구성도이다.
도 2는 본 발명의 제1실시예에 따른 배가스 처리시스템을 나타내 보인 구성도이다.
도 3은 도 2에 도시된 전기투석장치를 발췌하여 나타내 보인 도면이다.
도 4는 도 3의 전기투석장치의 다른 예들을 설명하기 위한 도면이다.
도 5는 본 발명의 제2실시예에 따른 배가스 처리시스템을 설명하기 위한 개략적인 구성도이다.
도 6은 본 발명의 제3실시예에 따른 배가스 처리시스템을 설명하기 위한 개략적인 구성도이다.
도 7은 본 발명의 제4실시예에 따른 배가스 처리시스템을 설명하기 위한 개략적인 구성도이다.
도 8은 본 발명의 제5실시예에 따른 배가스 처리시스템을 설명하기 위한 개략적인 구성도이다.
도 9는 본 발명의 제6실시예에 따른 배가스 처리시스템을 설명하기 위한 개략적인 구성도이다.
도 10은 본 발명의 제7실시예에 따른 배가스 처리시스템을 설명하기 위한 개략적인 구성도이다.
도 11은 도 2에 도시된 배가스 처리시스템에서 3차 반응/흡수탑이 추가된 예를 설명하기 위한 도면이다.
이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 따른 배가스 처리시스템을 자세히 설명하기로 한다.
도 2를 참조하면, 본 발명의 제 1실시예에 따른 배가스 처리시스템(100)은, 해수(염수)로부터 산과 염기성 용액을 생성하는 전기투석장치(110)와, 전기분해장치(120)와, 1차 반응/흡수탑(130), 2차 반응/흡수탑(140)을 구비한다.
상기 전기투석장치(110)는 해수(염수)를 이용하여 산과 염기성 용액을 생성하기 위한 것으로서, 그 단위모듈의 개략적인 구성이 도 3와 4에 도시되어 있다. 도 3을 참조하면, 전기투석장치(110)는 음극전극(10)과 양극전극(20)이 위치하고, 그들(10,20) 사이에 양이온교환막(31), 양극성막(33), 음이온교환막(32)이 교대로 배열되고, 각각의 막과 전극 사이에는 용액이 흐를 수 있는 유로(격실)가 형성되어 있는 3격실 전기투석조로 구성된다. 이때 양이온교환막(31)과 음이온교환막(32) 사이는 탈염실로 구성되고, 양이온교환막(31)과 양극성막(33)의 음이온교환층(33a)와 접한 영역은 염기생성실로 구성되며, 또한 음이온교환막(32)과 양극성막(33)의 양이온교환층(33b) 사이의 영역은 산생성실로 구성된다. 또한, 전극과 막이 접한 영역에서는 별도로 전극액이 공급되는 전극실로 구성된다.
상기 구성의 전기투석장치(110)에서 탈염실로는 해수(염수)와 같은 염화나트륨(NaCl) 수용액을 공급하고, 산생성실과 염기생성실로는 물(H2O)(또는 해수)이 공급된다. 이때 전극실로 공급되는 별도의 전극액은 이온전도성을 가진 전해질용액이면 모두 사용이 가능하고, 바람직하게는 가성소다(NaOH), 황산나트륨(Na2SO4) 등과 같이 염소이온(Cl-)이 포함되지 않는 전해질을 사용하게 된다. 염소이온(Cl-)이 포함되지 않는 전해질을 사용하는 이유는 전기투석과정에서 공급되는 기전력에 의해 양극에서 염소이온(Cl-)이 산화력이 높은 염소가스(Cl2)나 차아염소산(OCl-)으로 전환되어 막의 수명을 단축시키고, 설비의 부식이나 운영자의 안전성에 위해를 가할 수 있기 때문이다.
이와 같이 용액(염수와 물)을 주입하고 양단의 전극(10,20)에 직류전원을 공급하면, 양이온교환막(31)과 음이온교환막(32) 사이의 탈염실로 공급된 염화나트륨(NaCl) 용액에서 나트륨이온(Na+)은 양이온교환막(31)을 통해 음극방향의 염기생성실로 투과하여 넘어가게 되고, 염소이온(Cl-)은 음이온교환막(32)을 통해 양극방향의 산생성실로 투과하여 넘어가게 된다.
또한, 양극성막(33)에서는 물분해에 의해 양이온교환막(31)과 접한 염기생성실에 배치된 음이온교환층(33a)을 통해 수산화이온(OH-)이 투과하여 넘어가 나트륨이온(Na+)과 만나 염기성용액인 가성소다(NaOH)를 생성하게 되고, 음이온교환막(32)과 접한 산생성실에 배치된 양이온교환층(33b)을 통해 수소이온(H+)이 투과되어 넘어가 염소이온(Cl-)과 만나 산성용액인 염산(HCl)을 생성하게 된다. 이러한 과정을 통해 양극성막 전기투석장치(110)는 염용액(NaCl)을 이용하여 산(HCl)과 염기(NaOH)를 생산할 수 있게 된다.
도 4의 실시예에 따른 전기투석장치(110')는 음극전극(10)과 양극전극(20)이 위치하고, 그들(10, 20) 사이에 양이온교환막(31)과 양극성막(33)이 교대로 배열되거나[도 4의 (a) 도면 참조], 또는 음이온교환막(32)과 양극성막(33)이 교대로 배열되도록 구성[도 4의 (b) 참조]되고, 각각의 막과 전극 사이에는 용액이 흐를 수 있는 유로(격실)가 형성되어 있는 2격실 전기투석조로 구성된다. 이때 양이온교환막(31)과 양극성막(33)으로 구성된 2격실 전기투석조일 경우에는 양이온교환막(31)과 양극성막(33)의 양이온교환층(33b)의 사이의 영역은 산생성실을 구성하고, 양이온교환막(31)과 양극성막(33)의 음이온교환층(33a)의 사이의 영역은 염기생성실을 구성한다. 2격실 전기투석조에서도 3격실과 마찬가지로 전극과 막이 접하는 부분은 전극액을 공급하는 전극실을 구성하는 것은 당연하다.
이와 같은 구성의 전기투석장치(110')에서 산생성실로는 해수(염수)와 같은 염화나트륨(NaCl) 수용액을 공급하고, 염기생성실로는 물(H2O)(또는 해수)를 공급한다. 각 격실에 용액을 공급하고 양단의 전극(10,20)에 직류전원을 공급하면, 양이온교환막(31)을 통해서는 염화나트륨(NaCl) 용액에서 나트륨이온(Na+)은 투과하여 염기생성실로 이동하고, 염소이온(Cl-)은 막을 투과하지 못하고 산생성실에 머무르게 된다.
이때 양극성막(33)의 내부에서는 물분해가 이루어지고 산생성실로 인접한 양이온교환층(33b)로는 수소이온(H+)이 투과되어 넘어가 산생성실에서 염기생성실로 넘어가지 못하고 남아있는 염소이온(Cl-)과 만나 염산(HCl)을 형성하게 되고, 염기생성실에서는 양극성막(33)의 음이온교환층(33a)을 통해 수산화이온(OH-)이 투과되어 넘어와 양이온교환막(31)을 통해 넘어온 나트륨이온(Na+)과 만나 가성소다(NaOH)를 형성하게 된다.
또 다른 2격실 전기투석장치(110")인 음이온교환막(32)과 양쪽성막(33)으로 구성된 전기투석장치의 경우에서도 상기 양이온교환막(31)을 음이온교환막(32)으로 대체한 구성이라는 차이가 있을 뿐 동일한 구성을 가진다. 그러나, 이때는 염기생성실로 해수(염수)와 같은 염화나트륨(NaCl) 수용액을 공급하고, 산생성실로는 물(H2O)(또는 해수)을 공급한다는 것과, 상기 음이온교환막(32)을 통해 염기생성실에서 산생성실로 염소이온(Cl-)이 투과되고 나트륨이온(Na+)은 염기생성실에 머무른다는 면에서 차별성을 가진다.
이러한 과정을 통해 양극성막 전기투석장치(110)는 염 용액(NaCl)을 이용하여 산(HCl)과 염기(NaOH)를 생산할 수 있게 된다. 상기 2격실 전기투석장치(110)에 있어서 후속 공정인 전기분해장치(120)에서 염소이온(Cl-)의 전기분해를 통해 염소계 산화제를 형성한다는 면에서 양이온교환막(31)과 양쪽성막(33)으로 구성된 2격실 전기투석장치가 본 발명에서는 더욱 바람직한 구성이라 할 수 있다.
상기 전기투석장치(110)에서 생성된 산(HCl)은 산 공급라인(111)을 통해 전기분해장치(120)의 전단 또는 후단으로 공급된다. 그리고 전기투석장치(110)에서 생성된 염기(NaOH)는 염기 공급라인(113)을 통해 2차 반응/흡수탑(140)으로 공급된다.
상기 전기분해장치(120)에서는 해수(염수)를 전기분해하여 해수(염수) 내의 염소이온(Cl-)의 전기분해를 통해 염소계 산화제를 형성한 후 전기분해장치(120)의 후단에서 전기투석장치(110)에서 생성된 산(HCl)과 혼합하여 산성영역의 염소계 산화제를 형성하거나, 또는 상기 전기투석장치(110)에서 생성되어 공급되는 산(HCl) 용액을 전기분해장치(120)의 전단에 공급하여 전기분해하여 산성영역의 염소계 산화제를 형성하도록 구성된다. 이와 같이 생성된 염소계 산화제는 산화제(Cl2/HOCl/OCl- 등)의 형태로 pH 6 이하의 산성영역의 산화제를 생성하게 된다. 이렇게 생성된 산화제는 산화제 공급라인(121)을 통해 1차 반응/흡수탑(130)으로 공급된다. 여기서 상기 전기분해장치(120)는 다양한 구조가 가능하며, 예를 들어 전기분해장치(120) 내부에 양극전극과 음극전극이 대응되게 설치되는 무격막식 전해조 또는 양극전극과 음극전극 사이에 격막이 설치된 유격막식 전해조를 포함할 수 있다.
상기 1차 반응/흡수탑(130)은 하부에 설치되어 배가스가 유입되는 배가스 유입구(131)와, 상부에 설치되어 전기분해장치(120)로부터 제공되는 산화제가 유입되는 산화제 유입구(132)가 상부 일측에 설치된다. 이때 1차 반응/흡수탑(130)의 내부에는 산화제를 분사하기 위한 분사노즐(134)과 충진물(134)이 설치되도록 구성 할 수 있다. 이러한 분사노즐(134)과 충진물(134)의 구성은 배가스와 산화제가 적절히 접촉하여 화학반응 및 흡수가 원활히 할 수 있는 구조이면 가능하며, 그 구성 및 구조에 대하여 한정하지는 않는다.
이처럼 1차 반응/흡수탑(130)에서는 유입되는 배가스 중에서 NOx가 산화제에 의해 산화되어 제거가 주요반응을 이룬다. 즉, 배가스 중에는 CO2, NOx, SOx 등의 성분이 포함되어 있는데, 이 중에서 NO의 경우 1차 반응/흡수탑(130)에서 흡수가 용이한 형태인 NO2로 산화처리 되는 1차 공정이 이루어지며, 산화처리 된 NO2는 2차 반응/흡수탑(140)으로 이동되어 흡수처리 된다.
상기 제2차 반응/흡수탑(140)은 1차 반응/흡수탑(130)과 연결유로(135)에 의해 연결되어 1차 반응/흡수탑(130)에서 배출되는 유해가스를 그 하부로 전달받는다. 연결유로(135)는 1차 반응/흡수탑(130)의 상부와 2차 반응/흡수탑(140)의 하부를 연결한다. 본 발명의 실시예어서는 1차 반응/흡수탑(130)과 2차 반응/흡수탑(140)이 연결유로(135)를 통해 일체형의 반응/흡수탑으로 구성되어 있으나, 그에 한정하지 않고 1차 반응/흡수탑과 2차 반응/흡수탑을 배관 등의 연결수단을 통해 연결된 별도의 반응/흡수탑으로 구성하거나 하나의 반응/흡수탑에서 다단으로 1차 및 2차 반응액(흡수제)를 공급하는 다단형 반응/흡수탑으로 구성할 수 있음은 당연하다.
제2차 반응/흡수탑(140)은 상기 염기 공급라인(113)이 연결되는 염기성 용액 유입구(141)와, 염기성 용액 유입구(141)를 통해 공급된 염기성 용액(NaOH)을 내부에서 분사하는 분사노즐(142)과, 내부에 설치되는 충진물(143)을 구비하여 구성할 수 있으며 1차 반응/흡수탑과 마찬가지로 그 구성과 구조에 대하여 한정하지는 않는다. 상부에는 처리된 배가스가 배출되는 처리가스 배출구(144)가 설치된다. 이러한 2차 반응/흡수탑(140) 내에서는 1차 반응/흡수탑(140)에서 처리된 NO2와, 처리되지 않고 넘어온 CO2와 SOx 성분이 염기성 용액(NaOH)에 의해 흡수되어 처리되고, 기타 화학반응을 통해 배가스를 처리하게 된다.
상기 1차 및 2차 반응/흡수탑(130,140)의 하부에는 상기한 1차 및 2차 반응액(흡수제)가 배가스를 처리한 후의 처리수를 배출하는 배출구가 설치되고 이를 통해 배출되는 처리수는 각각 배출라인(135,145)을 통해 일지점에서 연결되어 잔존하는 산성용액과 염기성용액이 중화되어 배출되게 된다. 또한 배출라인 상의 일지점에 별도의 중화/침전조(150)를 추가로 구성할 수 있다. 중화/침전조(150)에서는 응집 및 침전물이 침전되고, 중화/침전조(150)를 통과한 처리수는 전기투석장치(110)의 배출수 배출라인(114)으로 연결되는 배출라인(115)을 통해 방출된다. 이때 중화/침전조(150)의 후단에는 별도의 필터를 두어 응집 및 침전물을 거른 후 배출되도록 추가로 구성될 수 있다.
이때 1차 반응/흡수탑과 2차 반응/흡수탑에서 사용 후 배출라인(135,145)으로 배출되는 반응액 중 일부는 배출라인(135,145)에서 분기된 순환라인(136,146)을 더 설치하여 상기 전기투석장치(110) 또는 상기 전기분해장치(120) 중 하나 이상의 구성요소의 전단으로 순환시켜 재사용할 수도 있다.
또 다른 방법에 따르면, 상기 1차 반응/흡수탑(130)에서 배출라인(135)으로 배출되는 1차 반응액은 상기 산화제 공급라인(121)으로, 2차 반응/흡수탑(140)에서 배출라인(145)으로 배출되는 2차 반응액은 상기 염기 공급라인(113)으로 순환라인(136, 146)을 구성하여 재사용에 이용할 수도 있다.
또한, 해수 또는 염수(NaCl)를 산화제 공급라인(121)과 염기 공급라인(113) 각각으로 보충하기 위한 원수 보충라인(160)을 더 구비할 수 있다. 원수 보충라인(160)에서 해수 또는 염수(NaCl)를 1차 및 2차 반응/흡수탑(130,140)으로 보충하여 줌으로써, 흡수제(반응액)의 pH와 적절한 산화제의 농도를 조절할 수 있게 된다.
또한, 상기 1차 반응/흡수탑의 상류 또는 상기 2차 반응/흡수탑의 하류에 설치되어 원수를 스크러빙하여 처리하는 3차 반응/흡수탑을 추가로 구성할 수 있다. 도 11에 3차 반응/흡수탑(140')이 1차 반응/흡수탑(130)의 상류에 설치된 예가 도시되어 있다. 이러한 3차 반응/흡수탑(140')도 상기 1차 및 2차 반응/흡수탑(130,140)과 유사한 구조와 형태로 구성될 수 있다. 이러한 3차 반응/흡수탑(140')에서는 유입되는 배가스 내에 존재하는 엔진의 찌꺼기나 분진 및 유분을 제거하는 것을 주요 목적으로 하며, 그 외 미반응 물질과 1차 및 2차 반응액이 미립자형태로 배출되는 것을 최종 처리하게 된다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따르면, 전기투석장치(110)를 통해서 산과 염기를 생성하되, 생성된 염기성 용액(NaOH;흡수제)은 제2차 반응/흡수탑(140)으로 직접 공급하여 줌으로써, 배가스의 2차 처리공정에 필요로 하는 최적의 흡수제(반응액)조건을 맞춰서 공급할 수 있다.
또한, 전기투석장치(110)에서 생성된 산용액과 전기분해장치(120)에서 전기분해되어 생성된 산화제가 혼합되어 생성된 산성 영역의 산화제는 1차 반응/흡수탑(140)으로 공급되어 배가스에 포함된 NO를 흡수가 용이한 NO2로 산화시킬 수 있게 됨으로써, 2차 처리 공정에서는 산화된 NOx와 SOx 및 CO2를 흡수제(NaOH)를 이용하여 효과적으로 흡수하여 제거할 수 있게 된다. 즉, CO2 뿐만 아니라, NOx 및 SOx 성분까지도 효과적으로 제거할 수 있게 된다.
따라서, 배가스의 처리속도를 향상시킬 수 있고, 반응/흡수제를 1차 및 2차 반응 및 흡수에 가장 적절한 조성의 물질로 제조함으로 배가스 처리에 대한 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
도 5는 본 발명의 제2실시예에 따른 배가스 처리시스템(100')의 특징적 구성을 설명하기 위한 개략적인 개념도이다. 도 5에 따르면, 전기투석장치(110)는 해수(염수)의 원수를 공급받아 산성용액(HCl)과 염기성용액(NaOH)을 제조하고, 전기투석장치(110)에서 생성된 산성용액(HCl)은 산 공급라인(111)을 통해 전기분해장치(120)로 공급하여 산성영역의 산화제를 생성하게 된다. 상기 전기분해장치(120)에서 생성된 산화제를 산화제 공급라인(121)을 통해 1차 반응/흡수탑(130)으로 공급하고, 상기 전기투석장치(110)에서 생성된 염기성용액(NaOH)를 염기 공급라인(113)을 통해 2차 반응/흡수탑(140)으로 공급하여 1차 및 2차 반응/흡수탑(130, 140)으로 유입되는 배가스를 처리하게 된다. 이때 산 공급라인(111)에 분지되어 연결되어 원수를 공급하는 원수 공급라인(171)을 추가로 구성할 수 있다. 이러한 구성에 따라 해수(염수)를 추가로 공급함으로 1차 반응/흡수탑(130)에 설정된 적정값에 맞는 산화제를 생성할 수 있다.
또한, 도 6은 본 발명의 제3실시예에 따른 배가스 처리시스템(100")의 특징적 구성을 설명하기 위한 개략적으로 도시한 개념도이다. 도 6을 참조하면, 본 발명의 다른 제3실시예에 따른 배가스 처리시스템(100")은, 전기투석장치(110)는 원수(해수 또는 염수)를 공급받아 산성용액(HCl)과 염기성용액(NaOH)을 제조하고, 전기분해장치(120)에서도 원수(해수 또는 염수)를 원수 공급라인(172)을 통해 직접 공급받아 전기분해를 통해 염소계 산화제인 전기분해수가 제조된다. 이렇게 제조된 전기분해수는 pH가 중성이상의 영역으로 생성이 되며, 이를 1차 반응/흡수탑에 사용될 반응액(흡수제)에 적절한 산성영역의 산화제로 제조하기 위해 상기 전기투석장치(110)에서 제조된 산성용액(HCl)을 산 공급라인(111')을 통해 공급받는다. 이와 같이 제조된 산성영역의 산화제는 산화제 공급라인(121')을 통해 1차 반응/흡수탑(130)으로 공급된다. 또한 전기투석장치(110)에서 제조된 염기성용액(NaOH)는 염기 공급라인(113)을 통해 2차 반응/흡수탑(140)으로 공급되어 배가스를 처리하게 된다.
또한, 도 7은 본 발명의 제4실시예에 따른 배가스 처리시스템(200)의 특징적 구성을 설명하기 위한 개략적으로 도시한 개념도이다. 도 7을 참조하면, 본 발명의 제4실시예에 따른 배가스 처리시스템(200)은 전기분해장치(120')가 음극전극(120a)과 양극전극(120b) 사이에 격막(120c)이 설치되어, 음극실(A)과 양극실(B)로 구분된 유격막식 전기분해조를 구비하는 점에 특징이 있다. 이 경우, 전기투석장치(110)에서 생성된 산성용액(HCl)은 산 공급라인(111)을 통해서 전기분해조의 음극실(A)로 공급되어 전기분해된다. 음극에서 전기분해된 전기분해수는 제 1분해수 배출라인(123)을 통해 다시 전기분해조의 양극실(B)로 공급되어 전기분해되어 산성영역의 산화제를 형성하게 된다. 이렇게 생성된 산화제는 산화제 공급라인(121)을 통해 1차 반응/흡수탑으로 공급된다. 그리고, 전기투석장치(110)에서 생성된 염기성용액(NaOH)은 염기 공급라인(113)을 통해 2차 반응/흡수탑으로 공급되어 배가스를 처리하게 된다. 이때 산 공급라인(111)이나 제 1분해수 배출라인(123)으로는 원수(해수 또는 염수)를 추가로 공급할 수 있는 원수 공급라인(173, 174)를 추가로 구성하여 1차 반응/흡수탑의 적절한 산화제를 제조할 수 있도록 할 수 있다.
이와 같이 구성에 의해 원수를 해수로 사용할 경우에 해수에 포함된 스케일유발물질에 의해 음극전극(120a)에 스케일이 발생되는 것을 차단할 수 있게 되어 안정적 산화제의 생성과 전기분해장치(130)의 내구성을 향상할 수 있다.
또한, 도 8은 본 발명의 제5실시예에 따른 배가스 처리시스템(200')의 특징적 구성을 설명하기 위한 개략적으로 도시한 개념도이다. 도 8을 참조하면, 본 발명의 제5실시예에 따른 배가스 처리시스템(200')은 전기분해장치(120')에 있어서 유격막식 전기분해조를 사용하여 원수 공급라인(175)으로부터 공급되는 원수(해수 또는 염수)를 각각 음극실(A)과 양극실(B)로 동시에 공급하여 각각에서 전기분해하는 구성을 가진다. 또한, 전기분해장치(120')의 음극실(A)에서 전기분해된 전기분해수는 제 1분해수 배출라인(124)을 통해 염기 공급라인(113)과 연결되어 2차 반응/흡수탑(140)으로 공급하게 된다. 또한, 전기분해장치(120')의 양극실(B)에서 전기분해된 전기분해수를 배출하는 제 2분해수 배출라인(125)은 전기투석장치(110)의 산(HCl)을 공급하는 산 공급라인(111")에 연결된다. 제 2분해수 배출라인(125)과 산 공급라인(111)이 연결되어 생성된 산성영역의 산화제는 산화제 공급라인(121)을 통해 1차 반응/흡수탑(130)으로 공급되어 배가스를 처리하게 된다.
도 9는 본 발명의 제6실시예에 따른 배가스 처리시스템(200")의 특징적 구성을 설명하기 위한 개략적으로 도시한 개념도이다. 도 9를 참조하면, 본 발명의 제6실시예에 따른 배가스 처리시스템(200")은 유격막식 전기분해장치(120')의 음극실(A)로 전기투석장치(110)에서 생산된 산성용액(HCl)이 공급되고, 양극실(B)로는 원수 공급라인(176)으로부터 원수(해수 또는 염수)가 공급되도록 구성된다. 공급수를 공급받아 전기분해되면 음극실(A)에서는 유입되는 산성용액(HCl)의 pH는 증가하게 되고, 양극실(B)에서는 전기분해를 통해 산성영역의 산화제를 생성하게 된다. 이렇게 양극실(B)에서 전기분해되어 생성된 전기분해수 즉, 산화제는 산화제 공급라인(121')을 통해 1차 반응/흡수탑(130)으로 공급된다. 또한, 음극실(A)과 전기투석장치(110)의 산 생성실과 연결하는 제 1분해수 순환라인(124')을 설치하여 음극실(A)에서 전기분해된 전기분해수를 전기투석장치(110)의 산생성실로 순환하도록 구성할 수 있다.
또한, 도 10은 본 발명의 제7실시예에 따른 배가스 처리시스템(300)의 특징적 구성을 설명하기 위한 개략적으로 도시한 개념도이다. 도 10를 참조하면, 본 발명의 제7실시예에 따른 배가스 처리시스템(300)은 도 9에 도시된 실시예의 변형예로서, 전기분해장치(120')에서 유격막식 전기분해조의 음극실(A) 및 양극실(B) 각각으로 전기투석장치(110)에서 생성된 산(HCl)과 원수(해수 또는 염수)를 동시에 공급하도록 구성된 점에 특징이 있다. 이를 위해, 산 공급라인(111)은 전기분해장치(120')의 음극실(A) 및 양극실(B) 각각으로 산을 공급하도록 분기된 제1 및 제2분기라인(111a,111b)을 가진다. 그리고 원수 공급부(176')는 상기 산 공급라인(111)에 연결되어 전기분해조의 음극실(A) 및 양극실(B) 각각에 원수가 공급될 수 있도록 구성된다.
이상에서 설명한 다양한 실시예의 배가스 처리시스템에 의하면, 전기투석장치와 유격막 또는 무격막 전기분해조를 구비한 구성을 통해 1차 및 2차 반응/흡수탑(130,140)에서 배가스를 처리하는데 필요한 반응액 즉, 산성영역의 산화제와 염기성용액을 효과적으로 생산하여 제공할 수 있으며, 그 반응액의 양과 농도를 1차 및 2차 반응/흡수탑에 최적화된 반응액으로 확보하여 제공할 수 있게 된다. 따라서 배가스 처리에 따른 처리효율을 향상시킬 수 있다.
[부호의 설명]
100,100',100",200,200',200",300..배가스 처리시스템
110..전기투석장치 120,120'..전기분해장치
130..제1 반응/흡수탑 140..제2 반응/흡수탑
140'..제3반응/흡수탑 150..중화/침전조

Claims (18)

  1. 해수 또는 염수를 포함하는 원수를 기전력을 이용하여 염기와 산을 생성하는 전기투석장치;
    상기 원수에 포함된 염소이온을 전기분해하여 염소계 산화제를 생성하는 전기분해장치;
    배가스 유입구를 통해 유입된 배가스를 상기 전기투석장치와 전기분해장치를 통해 생성된 산성영역의 염소계 산화제를 공급받아 1차 처리하는 1차 반응/흡수탑;
    상기 1차 반응/흡수탑에 연결되어 1차 처리된 배가스를 상기 전기투석장치에서 생성된 염기성용액을 공급받아 2차로 처리하는 2차 반응/흡수탑;을 포함하는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 전기투석장치에서 생성된 염기성 용액을 상기 2차 반응/흡수탑으로 공급하도록 연결되는 염기 공급라인;
    상기 전기투석장치에서 생성된 산성 용액을 이송하여 공급하는 산 공급라인; 및
    상기 산 공급라인으로 공급되는 산성 용액이 상기 전기분해장치의 전단이나 후단의 어느 일지점으로 공급되어 전기분해장치에서 생산되는 산화제와 합류하여 생성된 1차반응액(흡수제)를 상기 1차 반응/흡수탑으로 공급하는 산화제 공급라인;을 포함하는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 1차 반응/흡수탑과 상기 2차 반응/흡수탑에서 사용 후 배출되는 반응액을 일부 분지하여 상기 전기투석장치 또는 전기분해장치 중 적어도 어느 하나에 전달하는 순환라인을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 1차 반응/흡수탑에서 사용 후 배출되는 1차 반응액을 일부 분지하여 상기 산화제 공급라인으로 순환시키는 제1순환라인과;
    상기 2차 반응/흡수탑에서 사용 후 배출되는 2차 반응액을 상기 염기 공급라인으로 일부 분지하여 순환시키는 제2순환라인;을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 염기 공급라인과 상기 산화제 공급라인에 원수를 보충하여 희석 후, 상기 1차 또는 2차 반응/흡수탑으로 공급하는 원수 보충라인을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 1차 반응/흡수탑의 상류 또는 상기 2차 반응/흡수탑의 하류에 설치되어 원수를 스크러빙하여 처리하는 3차 반응/흡수탑을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 산 공급라인이 상기 전기분해장치로 연결되어 상기 전기투석장치에서 생성된 산성 용액을 상기 전기분해장치의 전단으로 공급되도록 구성된 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 산 공급라인에 원수를 공급하는 원수 공급라인을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템
  9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 산 공급라인은 상기 전기투석장치와 상기 산화제 공급라인을 연결하도록 설치되고, 상기 산화제 공급라인은 상기 전기분해장치와 상기 1차 반응/흡수탑을 연결하도록 설치되어 상기 전기분해장치에서 전기분해 후 생성된 산화제를 상기 1차 반응/흡수탑으로 공급하도록 된 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  10. 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전기분해장치로 해수 또는 염수를 포함하는 원수를 유입수로 공급하는 원수 공급라인과;
    상기 전기분해장치로 공급된 원수를 전기분해하여 생성된 전기분해수를 배출하도록 상기 전기분해장치에 연결되는 분해수 배출라인;을 포함하며,
    상기 분해수 배출라인은 상기 산 공급라인과 연결되어 상기 산화제 공급라인을 구성하여 생성된 산화제를 상기 1차 반응/흡수탑으로 공급하는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  11. 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전기분해장치는 음극실과 양극실이 격막에 의해 구분되는 유격막식 전기분해조로 구성되며,
    상기 음극실 및 상기 양극실로 유입되는 각각의 유입수로서 상기 전기투석장치에서 생산된 산성용액이나 원수 또는 그 혼합액을 공급할 수 있도록, 상기 양극실과 음극실의 유입라인은 원수 공급라인과 산 공급라인 중 하나 이상으로 합류하여 연결되는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 음극실의 전기분해수를 배출하는 제1 분해수 배출라인; 및
    상기 양극실의 전기분해수를 배출하는 제2 분해수 배출라인;을 더 포함하며,
    상기 제2 분해수 배출라인은 상기 산화제 공급라인과 연결되는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 제1 분해수 배출라인은 상기 유격막 전기분해조의 음극실의 전기분해수를 상기 유격막 전기분해조의 양극실로 공급하도록 연결되는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 제1 분해수 배출라인은 상기 2차 반응/흡수탑에 연결되는 상기 염기 공급라인에 연결되는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  15. 제12항에 있어서,
    상기 제1 분해수 배출라인은 상기 전기투석장치로 연결되어 순환하여 공급할 수 있는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  16. 제12항에 있어서,
    상기 제2 분해수 배출라인은 상기 전기투석장치의 산 공급라인과 연결되어 전기투석장치에서 생산된 산성용액과 전기분해장치에서 생산된 산화제를 혼합하여 생성된 1차 반응액(흡수제)을 상기 산화제 공급라인으로 공급하도록 된 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  17. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전기투석장치는,
    양이온교환막과 음이온교환막과 양쪽성 이온막으로 이루어진 3격실(산생성실, 염기생성실, 탈염실) 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
  18. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전기투석장치는,
    양쪽성 이온막과 양이온교환막 또는 양쪽성 이온막과 음이온 교환막으로 이루어진 2격실(산생성실, 염기성 생성실) 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 배가스 처리시스템.
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