WO2015125653A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子、及び、有機エレクトロルミネッセンスパネル - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子、及び、有機エレクトロルミネッセンスパネル Download PDF

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菊池 克浩
伸一 川戸
内田 秀樹
学 二星
井上 智
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    • H10K85/342Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence element (hereinafter also referred to as “organic EL element”) and an organic electroluminescence panel (hereinafter also referred to as “organic EL panel”). More specifically, the present invention relates to an organic EL element having a configuration suitable for emitting light of a plurality of colors, and an organic EL panel including the organic EL element.
  • organic EL element organic electroluminescence element
  • organic EL panel organic electroluminescence panel
  • organic EL panel including an organic electroluminescence element utilizing electroluminescence of an organic material.
  • the organic EL element emits light by recombining holes injected from the anode and electrons injected from the cathode in a light emitting layer disposed between both electrodes.
  • the organic EL panel When used as a display panel of a thin display device, the organic EL panel has an advantage over a liquid crystal display device in terms of high contrast, low power consumption, and the like.
  • organic EL panels are also expected to be used for applications such as lighting.
  • organic EL element structure capable of generating white light In order to be used in applications such as a display device, the organic EL panel needs to be able to generate light of various colors, and an organic EL element structure capable of generating white light is strongly desired.
  • various proposals have been made regarding organic EL element structures capable of generating white light.
  • an element structure called a tandem method in which a plurality of organic EL elements are stacked in the vertical direction and driven by a single power source is known.
  • the tandem method one in which each organic EL element emits a primary color is generally used, but one in which a plurality of organic EL elements that emit white light are stacked is also known (see, for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 2 an element structure in which a plurality of light emitting layers are stacked adjacent to each other (see, for example, Patent Document 2), or an element in which two or more light emitting dopant materials having different emission peak wavelengths are contained in a single light emitting layer A structure (see, for example, Patent Document 3) is known.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing an example of an organic EL panel having a conventional tandem structure.
  • the organic EL element 220A provided on the substrate 210 includes, in order from the substrate 210 side, the anode 222, the first hole injection layer 223, the blue light emitting layer 226B, The electron injection layer 229, the intermediate layer 231, the second hole injection layer 223, the yellow light emitting layer 226Y, the second electron injection layer 229, and the cathode 230 are stacked.
  • a hole transport layer may be provided between the first hole injection layer 223 and the blue light-emitting layer 226B and between the second hole injection layer 223 and the yellow light-emitting layer 226Y.
  • An electron transport layer may be provided between the light emitting layer 226B and the first electron injecting layer 229, and between the yellow light emitting layer 226Y and the second electron injecting layer 229, respectively.
  • the organic EL element 220A having the tandem structure as described above since the light emission positions are completely separated above and below the intermediate layer 231, it is easy to achieve carrier balance, but a material suitable for the intermediate layer 231 that transfers holes and electrons. Is difficult to choose. For this reason, there are problems such as high driving voltage and low luminous efficiency due to carrier loss in the intermediate layer. Further, since the number of layers is two to three times that of the element structure shown in FIG. 8 described later, there is a problem that productivity is low.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing an example of an organic EL panel having a structure in which conventional light emitting layers of a plurality of colors are laminated.
  • the organic EL element 220B provided on the substrate 210 includes, in order from the substrate 210 side, the anode 222, the hole injection layer 223, the blue light emitting layer 226B, the red light emitting layer 226R, and the green color.
  • the light emitting layer 226G, the electron injection layer 229, and the cathode 230 are stacked.
  • a hole transport layer may be provided between the hole injection layer 223 and the blue light-emitting layer 226B, and an electron transport layer may be provided between the green light-emitting layer 226G and the electron injection layer 229.
  • the organic EL element 220B shown in FIG. 8 by controlling the light emitting position, the light emitting materials of the respective colors are efficiently emitted in all three layers of the blue light emitting layer 226B, the red light emitting layer 226R, and the green light emitting layer 226G. This is difficult and has a problem of low luminous efficiency.
  • This invention is made
  • a mixed light-emitting layer containing both a light-emitting host material and a light-emitting dopant material By providing a light-emitting unit consisting of only a dopant material and laminated with a light-emitting dopant layer formed thinner than a mixed light-emitting layer, the configuration of the carrier recombination region can be optimized and high luminous efficiency can be obtained. I found out that Thus, the inventors have conceived that the above problems can be solved brilliantly and have reached the present invention.
  • one embodiment of the present invention is an organic electroluminescence element that includes an anode, a hole transport layer, a light-emitting unit, an electron transport layer, and a cathode in order, and the light-emitting unit includes a mixed light-emitting layer. And a light emitting dopant layer between at least one of the hole transport layer and the mixed light emitting layer and between the electron transport layer and the mixed light emitting layer, wherein the mixed light emitting layer is a first light emitting layer.
  • the organic light-emitting device may contain a host material and a first light-emitting dopant material, and the light-emitting dopant layer is substantially composed of only the second light-emitting dopant material and is thinner than the mixed light-emitting layer.
  • Another embodiment of the present invention may be an organic electroluminescence panel having a substrate and the organic electroluminescence element disposed on the substrate.
  • mixed light emission is achieved by providing a light emitting dopant layer substantially consisting only of a light emitting dopant material as a thin film in the vicinity of a mixed light emitting layer containing both a light emitting host material and a light emitting dopant material.
  • a carrier barrier can be less likely to occur at the interface between the layers.
  • the carrier recombination region can be made thinner.
  • the light emitting dopant layer can be formed by depositing only the light emitting dopant material by short-time vapor deposition or the like. Therefore, the organic EL device of the present invention has high productivity as compared with a conventional configuration in which a plurality of mixed light emitting layers are stacked.
  • the organic EL panel of the present invention includes an organic EL element that achieves both high luminous efficiency and high productivity, it achieves excellent productivity, low power consumption and high luminance display devices, lighting devices, and the like. It can be done.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an organic EL panel of Example 1.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an organic EL panel of Example 2.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an organic EL panel of Example 3.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an organic EL panel of Example 4.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an organic EL panel of Example 5.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an organic EL panel of Example 6.
  • FIG. It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the organic EL panel which has the conventional tandem structure.
  • organic electroluminescence is also referred to as “organic EL”.
  • organic EL organic electroluminescence
  • the organic EL element is generally also called an organic light emitting diode (OLED: Organic Light Emitting Diode).
  • the organic EL panel of Example 1 includes an organic EL element having an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting unit, an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode in this order from the substrate side.
  • the light emitting unit includes a mixed light emitting layer and light emitting dopant layers disposed on both sides of the mixed light emitting layer.
  • the light-emitting dopant layer on the hole transport layer side is described as “first light-emitting dopant layer”
  • the light-emitting dopant layer on the electron transport layer side is described as “second light-emitting dopant layer”, and both When referring, it is simply described as “light emitting dopant layer”.
  • the light emitting unit has a structure in which the first light emitting dopant layer, the mixed light emitting layer, and the second light emitting dopant layer are stacked in this order from the hole transport side.
  • the organic EL element 120A provided on the substrate 110 includes, in order from the substrate 110 side, a reflective electrode 121, an anode 122, a hole injection layer 123, a hole transport layer 124,
  • the first light-emitting dopant layer 125, the mixed light-emitting layer 126A, the second light-emitting dopant layer 127, the electron transport layer 128, the electron injection layer 129, and the cathode 130A are stacked.
  • the first light emitting dopant layer 125, the mixed light emitting layer 126A, and the second light emitting dopant layer 127 constitute a light emitting unit 140A.
  • the substrate 110 a glass substrate, a plastic substrate, or the like can be used.
  • a bendable plastic substrate is used as the substrate 110, a flexible organic EL panel can be obtained.
  • the substrate 110 is provided with a thin film transistor. The drive of the organic EL element 120A is controlled by electrically connecting the thin film transistor to the reflective electrode 121.
  • the reflective electrode 121 disposed below the anode 122 has light reflectivity
  • the transparent cathode 130A has light transmittance. That is, the organic EL element 120A of this example is a top emission type element that emits light from the cathode 130A side.
  • the arrows in FIG. 1 indicate the traveling direction of light emitted from the organic EL element 120A.
  • Silver (Ag) was used as the material of the reflective electrode 121.
  • an electrode having light reflectivity can be used.
  • an aluminum (Al) layer or an indium (In) layer may be used instead of the above-described one.
  • the thickness of the reflective electrode 121 was 100 nm.
  • ITO Indium Tin Oxide
  • hole injection layer 123 dipyrazino [2,3-f: 2 ′, 3′-h] quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile (HAT-CN) was used.
  • material of the hole injection layer 123 the same hole injection material as that used in a normal organic EL element can be used.
  • the thickness of the hole injection layer 123 was 10 nm.
  • the hole transport layer 124 As a material for the hole transport layer 124, 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino] -biphenyl ( ⁇ -NPD) was used.
  • the hole mobility ⁇ h of ⁇ -NPD is 10 ⁇ 3 to 10 ⁇ 4 cm 2 / Vsec, and the LUMO is about ⁇ 2.4 eV.
  • the material of the hole transport layer 124 the same hole transport material as that used in a normal organic EL element can be used, but all contained in the first light emitting dopant layer 125 and the mixed light emitting layer 126A.
  • a material having a lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) level of 0.1 eV or more is preferably used as compared with the above materials.
  • the thickness of the hole transport layer 124 was 20 nm.
  • the first light emitting dopant layer 125 is substantially made of only the light emitting dopant material (second light emitting dopant material). That is, the concentration of the second light-emitting dopant material in the first light-emitting dopant layer 125 is 100% by weight or substantially 100% by weight.
  • the concentration of the light-emitting dopant material in the light-emitting dopant layer being substantially 100% by weight means that no material that affects the characteristics of the light-emitting dopant layer is contained other than the light-emitting dopant material.
  • a small amount of impurities other than the above may be contained, but it is preferable not to contain 3% by weight or more of the light emitting host material.
  • the second light-emitting dopant material in the first light-emitting dopant layer 125 either a fluorescent dopant material or a phosphorescent dopant material can be used.
  • a fluorescent dopant material or a phosphorescent dopant material
  • the second light-emitting dopant material in the first light-emitting dopant layer 125 may be one type or two or more types, but is preferably one type.
  • the first light-emitting dopant layer 125 is thinner than the mixed light-emitting layer 126A and is formed in an island shape. That is, there is a portion where the hole transport layer 124 and the mixed light emitting layer 126A are in direct contact.
  • the light emitting dopant layer can be formed in an island shape only by shortening the deposition time. Specifically, when an extremely thin film having a maximum film thickness of 1 nm or less is formed by vapor deposition, the formed film becomes an island shape.
  • the thickness (maximum film thickness) of the thickest portion of the first light-emitting dopant layer 125 was 0.2 nm.
  • a preferable lower limit of the maximum film thickness of the first light-emitting dopant layer 125 is 0.1 nm, a preferable upper limit is 1 nm, and a more preferable upper limit is 0.5 nm.
  • the first light emitting dopant layer 125 can be formed by depositing a second light emitting dopant material.
  • the concentration of the second light-emitting dopant material is set to 100% by weight or substantially 100% by weight and is formed into an island shape. It is possible to prevent the decrease, (2) the carrier transport is inhibited, the drive voltage is increased, and the light emission efficiency is decreased.
  • the mixed light emitting layer 126A is a layer containing at least one kind of light emitting host material (first light emitting host material) and at least one kind of light emitting dopant material (first light emitting dopant material).
  • first light emitting host material phosphorescent material type 4,4′-N, N′-dicarbazole-biphenyl (CBP) having a high hole transport property
  • CBP N′-dicarbazole-biphenyl
  • Ir (pic) 3 is used as the first light-emitting host material.
  • the mixture layer contained as one luminescent dopant material was used.
  • the hole mobility ⁇ h of CBP is 10 ⁇ 3 to 10 ⁇ 6 cm 2 / Vsec
  • the electron mobility ⁇ e is 10 ⁇ 8 to 10 ⁇ 10 cm 2 / Vsec
  • the LUMO is about ⁇ 2.6 eV.
  • the HOMO is about -5.3 eV.
  • the weight ratio of CBP to Ir (pic) 3 was 0.9: 0.1.
  • the mixed light emitting layer 126A has a bipolar characteristic in which the electron transporting property and the hole transporting property are similar, and the relationship between the hole mobility ⁇ h and the electron mobility ⁇ e of the first light emitting host material is 0.01 ⁇ e. / ⁇ h ⁇ 100 is preferable, and 0.1 ⁇ e / ⁇ h ⁇ 10 is more preferable.
  • the first light-emitting host material is composed of a plurality of types of light-emitting host materials
  • the maximum hole mobility ⁇ h is obtained from the individual hole mobility ⁇ h and electron mobility ⁇ e of each light-emitting host material.
  • the above relational expression is preferably satisfied when the maximum electron mobility ⁇ e is selected and compared.
  • the hole mobility ⁇ h and the electron mobility ⁇ e can be determined by, for example, the time-of-flight method.
  • the photoexcited carrier mobility measuring device (trade name: TOF-401, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) It can be measured using a measuring device such as.
  • the first light-emitting host material a mixture of an electron transporting material and a hole transporting material may be used.
  • the first light-emitting dopant material either a fluorescent dopant material or a phosphorescent dopant material can be used.
  • the thickness of the mixed light emitting layer 126A was 5 nm.
  • the preferable lower limit of the film thickness of the mixed light emitting layer 126A is 2 nm, the preferable upper limit is 10 nm, and the more preferable upper limit is 5 nm.
  • the mixed light emitting layer 126A can be formed by co-evaporating the first light emitting host material and the first light emitting dopant material.
  • the second light emitting dopant layer 127 is substantially made of only the light emitting dopant material (second light emitting dopant material). That is, the concentration of the second light-emitting dopant material in the second light-emitting dopant layer 127 is 100% by weight or substantially 100% by weight.
  • the second light-emitting dopant material in the second light-emitting dopant layer 127 either a fluorescent dopant material or a phosphorescent dopant material can be used.
  • a fluorescent dopant material or a phosphorescent dopant material can be used.
  • FIrpic [bis (3,5-difluoro-2- (2-pyridylphenyl- (2-carboxypyridyl) iridium (III)]
  • the two light emitting dopant materials may be one kind or two kinds or more, but preferably one kind, and the second light emitting dopant material in the second light emitting dopant layer 127 is
  • the second light emitting dopant material in the first light emitting dopant layer 125 may include the same kind of the second light emitting dopant material, but the second light emitting dopant material and the second light emitting dopant material in the first light emitting dopant layer 125 may be included.
  • the second light emitting dopant material in layer 127 is preferably of a different type.
  • the second light-emitting dopant layer 127 is thinner than the mixed light-emitting layer 126A and is formed in an island shape. That is, there is a portion where the electron transport layer 128 and the mixed light emitting layer 126A are in direct contact.
  • the thickness (maximum film thickness) of the thickest portion of the second light emitting dopant layer 127 was 0.2 nm.
  • a preferable lower limit of the maximum film thickness of the second light-emitting dopant layer 127 is 0.1 nm, a preferable upper limit is 1 nm, and a more preferable upper limit is 0.5 nm.
  • the second light emitting dopant layer 127 can be formed by depositing a second light emitting dopant material.
  • the first light-emitting dopant material in the mixed light-emitting layer 126A, the first light-emitting dopant layer 125, and the second light-emitting dopant material in the second light-emitting dopant layer 127 have different colors of the three primary colors. It is preferably selected so that it can emit light, and any combination can be used.
  • buthophenanthroline (Bphen) was used as a material for the electron transport layer 128, buthophenanthroline (Bphen) was used.
  • the same electron transport material as that used in a normal organic EL element can be used, but all materials contained in the mixed light emitting layer 126A and the second light emitting dopant layer 127 are used.
  • those having a highest occupied molecular orbital (HOMO) level of 0.1 eV or more are preferably used.
  • the electron mobility ⁇ e of Bphen is 10 ⁇ 4 to 10 ⁇ 5 cm 2 / Vsec, and the HOMO is about ⁇ 6.3 eV.
  • the thickness of the electron transport layer 128 was 30 nm.
  • the electron injection layer 129 As a material for the electron injection layer 129, lithium fluoride (LiF) was used. As a material of the electron injection layer 129, the same electron injection material as that used in a normal organic EL element can be used. The thickness of the electron injection layer 129 was 1 nm.
  • the cathode 130A a layer containing Ag and magnesium (Mg) was used.
  • the content ratio of Ag and Mg was 0.9: 0.1 on a weight basis.
  • the material of the cathode 130A a material having optical transparency and conductivity can be used.
  • ITO or indium zinc oxide (IZO) may be used instead of the above materials.
  • the thickness of the cathode 130A was 20 nm.
  • the light emitting unit 140A has the following characteristics.
  • the light-emitting dopant layer 126A is formed by co-evaporation of a light-emitting host material and a light-emitting dopant material, and only one layer is formed. Instead of stacking a plurality of mixed light-emitting layers, a light-emitting dopant layer consisting essentially of a light-emitting dopant material (First light-emitting dopant layer 125 and second light-emitting dopant layer 127) are provided.
  • the mixed light emitting layer 126A is a thin film and has bipolar characteristics.
  • the first light-emitting dopant layer 125 and the second light-emitting dopant layer 127 are island-shaped ultrathin films. -The LUMO level of the hole transport layer 124 is high and the HOMO level of the electron transport layer 128 is low, and the light emitting unit 140A is blocked without escaping carriers, thereby improving the light emission efficiency.
  • the light emitting unit 140A of the present embodiment has the above characteristics, there is no barrier at the interface between the layers containing the light emitting host material, as compared with the conventional light emitting unit in which three mixed light emitting layers are stacked. Carrier barriers hardly occur at the interface between layers. In addition, the thickness of the light emitting unit 140A is reduced. For the above reasons, carriers easily spread over the entire three layers of the first light-emitting dopant layer 125, the mixed light-emitting layer 126A, and the second light-emitting dopant layer 127, and the entire three layers are used as a carrier recombination region. Can do.
  • Example 1 relates to a top emission type organic EL panel, but the configuration of the present invention can also be applied to a bottom emission type organic EL panel.
  • Example 2 relates to a bottom emission type organic EL panel, and has the same configuration as the organic EL panel of Example 1 except for the configuration of a pair of electrodes.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the organic EL panel of Example 2.
  • the organic EL element 120B provided on the substrate 110 includes an anode 122, a hole injection layer 123, a hole transport layer 124, and a first light emission in order from the substrate 110 side.
  • the dopant layer 125, the mixed light emitting layer 126A, the second light emitting dopant layer 127, the electron transport layer 128, the electron injection layer 129, and the cathode 130B are stacked.
  • the arrows in FIG. 2 indicate the traveling direction of light emitted from the organic EL element 120B.
  • ITO is used as the material of the anode 122.
  • the thickness of the anode 122 was 100 nm.
  • the cathode 130B aluminum (Al) was used as the material of the cathode 130B.
  • the thickness of the cathode 130B was 100 nm.
  • the carrier recombination region extends over the entire three layers of the first light-emitting dopant layer 125, the mixed light-emitting layer 126A, and the second light-emitting dopant layer 127.
  • a device capable of white display that can efficiently emit light of all three kinds of light-emitting dopant materials included can be realized.
  • Example 3 In Example 1, CBP having a high hole transporting property was used as the first light emitting host material in the mixed light emitting layer 126A. However, in the present invention, the mixed light emitting layer may contain two or more kinds of light emitting host materials. Good. In Example 3, CBP having a high hole transporting property and 2,2 ′, 2 ′′-(1,3,5-Benzinetriyl) -tris (1-phenyl) having a high electron transporting property are used as the first light-emitting host material. The structure is the same as that of the organic EL panel of Example 1, except that a mixture of -1-H-benzimidazole (TPBI) at a weight ratio of 1: 1 is used.
  • TPBI -1-H-benzimidazole
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the organic EL panel of Example 3.
  • the organic EL element 120C provided on the substrate 110 includes, in order from the substrate 110 side, a reflective electrode 121, an anode 122, a hole injection layer 123, a hole transport layer 124, The first light emitting dopant layer 125, the mixed light emitting layer 126B, the second light emitting dopant layer 127, the electron transport layer 128, the electron injection layer 129, and the cathode 130A are stacked.
  • the first light emitting dopant layer 125, the mixed light emitting layer 126B, and the second light emitting dopant layer 127 constitute the light emitting unit 140B.
  • the arrows in FIG. 3 indicate the traveling direction of light emitted from the organic EL element 120C.
  • the mixed light emitting layer 126B contains CBP having a high hole transporting property and TPBI having a high electron transporting property as the first light emitting host material, and Ir (pic) 3 as the first light emitting dopant material.
  • a mixture layer was used.
  • the electron mobility ⁇ e of TPBI is about 10 ⁇ 5 to 10 ⁇ 6 cm 2 / Vsec, LUMO is about ⁇ 2.8 eV, and HOMO is about ⁇ 5.7 eV.
  • the weight ratio of CBP, TPBI, and Ir (pic) 3 was 0.45: 0.45: 0.1.
  • the thickness of the mixed light emitting layer 126B was 5 nm.
  • the carrier recombination region extends over the entire three layers of the first light-emitting dopant layer 125, the mixed light-emitting layer 126B, and the second light-emitting dopant layer 127.
  • a device capable of white display that can efficiently emit light of all three kinds of light-emitting dopant materials included can be realized.
  • the bipolar property of the mixed light emitting layer 126B is higher than that of the mixed light emitting layer 126A, further improvement in efficiency can be realized.
  • Example 4 In Example 1, the first light-emitting dopant layer 125 and the second light-emitting dopant layer 127 are disposed on both sides of the mixed light-emitting layer 126A. However, in the present invention, the light-emitting dopant layer is disposed only on one side of the mixed light-emitting layer. May be. In Example 4, instead of the light emitting unit 140A configured by the first light emitting dopant layer 125, the mixed light emitting layer 126A, and the second light emitting dopant layer 127, the first light emitting dopant layer is not included, and the mixed light emitting layer is used.
  • the organic EL panel has the same configuration as that of the organic EL panel of Example 1 except that a light emitting unit in which the material is changed is used.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the organic EL panel of Example 4.
  • the organic EL element 120D provided on the substrate 110 includes, in order from the substrate 110 side, a reflective electrode 121, an anode 122, a hole injection layer 123, a hole transport layer 124,
  • the mixed light emitting layer 126C, the second light emitting dopant layer 127, the electron transport layer 128, the electron injection layer 129, and the cathode 130A are stacked.
  • the mixed light emitting layer 126C and the second light emitting dopant layer 127 constitute a light emitting unit 140C.
  • the arrows in FIG. 4 indicate the traveling direction of light emitted from the organic EL element 120D.
  • the mixed light-emitting layer 126C a mixture layer containing CBP having a high hole transporting property as the first light-emitting host material and Ir (bzq) 3 as the first light-emitting dopant material was used.
  • the weight ratio of CBP and Ir (bzq) 3 was 0.9: 0.1.
  • the thickness of the mixed light emitting layer 126C was 5 nm.
  • the first light-emitting dopant layer 125 is not provided, but the second light-emitting dopant layer 127 that emits blue light by using a material that emits yellow, which is an intermediate color, for the mixed light-emitting layer 126C.
  • a device capable of white display can be realized.
  • the structure can be simplified by omitting the first light-emitting dopant layer 125, there is a possibility that the color reproducibility of a single color is not sufficient in a display application, which is particularly suitable for an illumination application.
  • the carrier recombination region extends over the entire two layers of the mixed light-emitting layer 126C and the second light-emitting dopant layer 127, and all of the two types of light-emitting dopant materials contained in the two layers can emit light efficiently.
  • Example 5 is the same as the organic EL panel of Example 1 except that a block layer containing the first light-emitting host material is inserted between the mixed light-emitting layer 126A and the second light-emitting dopant layer 127. It has a configuration.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an organic EL panel of Example 5.
  • the organic EL element 120E provided on the substrate 110 includes, in order from the substrate 110 side, the reflective electrode 121, the anode 122, the hole injection layer 123, the hole transport layer 124, The first light emitting dopant layer 125, the mixed light emitting layer 126A, the block layer 131, the second light emitting dopant layer 127, the electron transport layer 128, the electron injection layer 129, and the cathode 130A are stacked.
  • the first light emitting dopant layer 125, the mixed light emitting layer 126A, the block layer 131, and the second light emitting dopant layer 127 constitute a light emitting unit 140D.
  • the arrows in FIG. 5 indicate the traveling direction of the light emitted from the organic EL element 120E.
  • the block layer 131 is inserted between the mixed light emitting layer 126A and the second light emitting dopant layer 127, so that the first light emitting dopant material in the mixed light emitting layer 126A and the second light emitting material are emitted.
  • the second light-emitting dopant material in the dopant layer 127 is prevented from contacting, thereby preventing deactivation due to interaction between excitons and further improving the light emission efficiency.
  • the material of the block layer 131 is not particularly limited as long as it can transport both electron and hole carriers.
  • a hole transport material such as TPD and TCTA, and an electron transport material such as Alq 3 and BCP are used.
  • a light-emitting host material is preferably used because it easily excites the dopant material.
  • the first light emitting host material included in the mixed light emitting layer 126A may be used, or the light emitting host material (second light emitting host) not included in the mixed light emitting layer 126A. Material) may be used, or the first light emitting host material and the second light emitting host material may be used in combination.
  • CBP corresponding to the first light emitting host material was used as the material of the block layer 131.
  • the material of the block layer 131 preferably satisfies 0.01 ⁇ e / ⁇ h ⁇ 100 and more preferably satisfies 0.1 ⁇ e / ⁇ h ⁇ 10 in the relationship between the hole mobility ⁇ h and the electron mobility ⁇ e. preferable.
  • the block layer 131 contains both the first light-emitting host material and the second light-emitting host material, the individual hole mobility ⁇ h and electron mobility ⁇ e of the first and second light-emitting host materials. Therefore, it is preferable that the above relational expression is satisfied when the maximum hole mobility ⁇ h and the maximum electron mobility ⁇ e are selected and compared.
  • the second light emitting host material has a relationship between the hole mobility ⁇ h and the electron mobility ⁇ e of 0.01 ⁇ e / A material satisfying ⁇ h ⁇ 100 is preferable, and a material satisfying 0.1 ⁇ e / ⁇ h ⁇ 10 is more preferable.
  • the thickness of the block layer 131 was 5 nm.
  • the material of the electron transport layer 128 is HOMO as compared with all materials contained in the mixed light emitting layer 126A and the second light emitting dopant layer 127 and all materials contained in the block layer 131.
  • a material whose level is lower by 0.1 eV or more is preferably used.
  • the carrier recombination region extends over the entire three layers of the first light-emitting dopant layer 125, the mixed light-emitting layer 126B, and the second light-emitting dopant layer 127.
  • a device capable of white display that can efficiently emit light of all three kinds of light-emitting dopant materials included can be realized.
  • the block layer 131 is provided only on the electron transport layer 128 side with respect to the mixed light emitting layer 126A, but may be provided only on the hole transport layer 124 side with respect to the mixed light emitting layer 126A. Alternatively, it may be provided on both sides of the electron transport layer 128 side and the hole transport layer 124 side with respect to the mixed light emitting layer 126A.
  • the material of the hole transport layer 124 includes all materials contained in the first light-emitting dopant layer 125 and the mixed light-emitting layer 126A, and the block layer.
  • a material having a LUMO level higher by 0.1 eV or more than all materials contained in 131 is preferably used.
  • Example 6 In the sixth embodiment, the principle of white display will be described.
  • Example 6 has the same configuration as that of the organic EL panel of Example 1 except that the configuration of the anode is changed.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing the organic EL panel of Example 6.
  • the organic EL element 120F provided on the substrate 110 includes, in order from the substrate 110 side, the reflective electrode 121, the anode 122, the hole injection layer 123, the hole transport layer 124, The first light-emitting dopant layer 125, the mixed light-emitting layer 126A, the second light-emitting dopant layer 127, the electron transport layer 128, the electron injection layer 129, and the cathode 130A are stacked.
  • each pixel includes a blue pixel anode 122B, a green pixel anode 122G, and a red pixel anode 122R.
  • the arrows in FIG. 6 indicate the traveling directions of the three primary colors of RGB emitted from the organic EL element 120F.
  • the blue pixel anode 122B is made of a 20 nm thick ITO film
  • the green pixel anode 122G is made of a 60 nm thick ITO film
  • the red pixel anode 122R is made of a 100 nm thick ITO film.
  • the organic EL panel of Example 6 since the thickness of the anode 122 is different for each pixel, different optical interference occurs for each pixel, and light of different colors can be extracted. Since various colors are displayed by combining the three primary colors of RGB in the display application, the configuration of the sixth embodiment is suitable for the display application. Further, providing a difference in the thickness of the anode 122 for each pixel can be realized without a high-definition deposition mask.
  • the light emitting dopant layer may have a thickness of 1 nm or less. As a result, the light emitting dopant layer can be formed in an island shape, and carriers can be expanded throughout the light emitting unit to emit light efficiently.
  • the relationship between the hole mobility ⁇ h and the electron mobility ⁇ e of the first light emitting host material may satisfy 0.01 ⁇ e / ⁇ h ⁇ 100. As described above, by increasing the bipolar property of the light-emitting host material, higher efficiency can be realized.
  • the light emitting dopant layer includes a first light emitting dopant layer positioned between the hole transport layer and the mixed light emitting layer, and the material constituting the hole transport layer includes the mixed light emitting layer and the first light emitting layer.
  • the energy level of the lowest vacant orbit may be higher by 0.1 eV or more.
  • the light emitting dopant layer includes a second light emitting dopant layer positioned between the electron transport layer and the mixed light emitting layer, and the material constituting the electron transport layer includes the mixed light emitting layer and the second light emitting layer.
  • the energy level of the highest occupied orbital may be lower by 0.1 eV or more.
  • the light emitting unit may include a block layer between the mixed light emitting layer and the light emitting dopant layer, and the block layer may contain a material capable of transporting both electron and hole carriers.
  • the relationship between the hole mobility ⁇ h and the electron mobility ⁇ e of the block layer material may satisfy 0.01 ⁇ e / ⁇ h ⁇ 100. As described above, by increasing the bipolar property of the second light-emitting host material, it is possible to further increase the efficiency.
  • the light-emitting unit includes, from the hole transport layer side, a first light-emitting dopant layer as the light-emitting dopant layer, a first block layer as the block layer, and the mixed light-emitting layer, and the hole transport
  • the material constituting the layer has an energy level of the lowest vacant orbit of 0.1 eV or more as compared with all materials contained in the mixed light emitting layer, the first block layer, and the first light emitting dopant layer. It may be expensive. Thereby, electrons (carriers) injected from the electron transport layer side into the mixed light emitting layer are suppressed from flowing into the hole transport layer side, and a decrease in light emission efficiency can be prevented.
  • the light emitting unit includes, from the electron transport layer side, a second light emitting dopant layer as the light emitting dopant layer, a second block layer as the block layer, and the mixed light emitting layer.
  • the constituent material is higher in energy level of the highest occupied orbital by 0.1 eV or more than all materials contained in the mixed light emitting layer, the second block layer, and the second light emitting dopant layer. It may be a thing. As a result, holes (carriers) injected from the hole transport layer side into the mixed light emitting layer are suppressed from flowing into the electron transport layer side, and a reduction in light emission efficiency can be prevented.

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Abstract

本発明は、発光効率及び生産性が高い有機EL素子と、上記有機EL素子を備える有機ELパネルとを提供する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極と、正孔輸送層と、発光ユニットと、電子輸送層と、陰極とを順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、上記発光ユニットは、混合発光層を含み、かつ上記正孔輸送層と上記混合発光層との間、及び、上記電子輸送層と上記混合発光層との間の少なくとも一方に発光ドーパント層を含み、上記混合発光層は、第一の発光ホスト材料及び第一の発光ドーパント材料を含有し、上記発光ドーパント層は、実質的に第二の発光ドーパント材料のみからなり、上記混合発光層よりも薄いものである。

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子、及び、有機エレクトロルミネッセンスパネル
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、「有機EL素子」とも言う。)、及び、有機エレクトロルミネッセンスパネル(以下、「有機ELパネル」とも言う。)に関する。より詳しくは、複数の色の光を発するのに適した構成を有する有機EL素子、及び、上記有機EL素子を備える有機ELパネルに関するものである。
近年、有機材料の電界発光を利用した有機エレクトロルミネッセンス素子を備える有機ELパネルが注目されている。有機EL素子は、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子とを両電極間に配置された発光層内で再結合させることによって発光する。有機ELパネルは、薄型表示装置の表示パネルとして用いたときに、高コントラスト、低消費電力等の点で液晶表示装置に対する優位性がある。また、有機ELパネルは、表示装置以外にも照明等の用途への展開も期待されている。
表示装置等の用途で利用するためには、有機ELパネルは様々な色の光を発生できることが必要であり、白色光を発生できる有機EL素子構造が強く望まれている。従来、白色光を発生できる有機EL素子構造に関して、様々な提案されている。例えば、複数の有機EL素子を鉛直方向に積層し、単一の電源で駆動するタンデム方式と呼ばれる素子構造が知られている。タンデム方式としては、各有機EL素子が原色を発光するものが一般的であるが、白色光を発光する複数の有機EL素子を積層したものも知られている(例えば、特許文献1参照)。
その他に、複数色の発光層を互いに隣接させて積層する素子構造(例えば、特許文献2参照)や、発光ピーク波長が異なる2種以上の発光ドーパント材料を単一の発光層中に含有させる素子構造(例えば、特許文献3参照)が知られている。
特表2008-511100号公報 特表2009-532825号公報 特開2011-228569号公報
図7は、従来のタンデム構造を有する有機ELパネルの一例を示す断面模式図である。図7に示した有機ELパネル200Aにおいて、基板210上に設けられた有機EL素子220Aは、基板210側から順に、陽極222、第一の正孔注入層223、青色発光層226B、第一の電子注入層229、中間層231、第二の正孔注入層223、黄色発光層226Y、第二の電子注入層229、及び、陰極230が積層された構造を有する。第一の正孔注入層223と青色発光層226Bとの間、及び、第二の正孔注入層223と黄色発光層226Yとの間にはそれぞれ正孔輸送層が設けられてもよく、青色発光層226Bと第一の電子注入層229との間、及び、黄色発光層226Yと第二の電子注入層229との間にはそれぞれ電子輸送層が設けられてもよい。
上述したようなタンデム構造の有機EL素子220Aでは、中間層231の上下で発光位置が完全に分離されるため、キャリアバランスを取りやすいが、正孔と電子を受け渡す中間層231に適した材料の選択が難しい。このため、駆動電圧が高い、中間層でのキャリア損失により発光効率が低下する等の課題があった。また、後述する図8に示した素子構造に比べて、層の数が2~3倍必要になるため、生産性が低いという課題もあった。
図8は、従来の複数色の発光層を積層した構造を有する有機ELパネルの一例を示す断面模式図である。図8に示した有機ELパネル200Bにおいて、基板210上に設けられた有機EL素子220Bは、基板210側から順に、陽極222、正孔注入層223、青色発光層226B、赤色発光層226R、緑色発光層226G、電子注入層229、及び、陰極230が積層された構造を有する。正孔注入層223と青色発光層226Bとの間には正孔輸送層が設けられてもよく、緑色発光層226Gと電子注入層229との間には電子輸送層が設けられてもよい。
図8に示した有機EL素子220Bでは、発光位置を制御することによって、青色発光層226B、赤色発光層226R及び緑色発光層226Gの3層全てにおいて、それぞれの色の発光材料を効率よく発光させることは難しく、発光効率が低いという課題があった。
また、2種以上の発光ドーパント材料を単一の発光層中に含有させる素子構造においても、複数種の発光ドーパント材料を共蒸着する必要があるため、発光ドーパント材料同士の相互作用によって失活しやすく、発光効率が低下してしまうという課題があった。
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、発光効率及び生産性が高い有機EL素子と、上記有機EL素子を備える有機ELパネルとを提供することを目的とするものである。
本発明者らは、比較的単純な構造によって発光効率の高い有機EL素子を実現する方法について種々検討した結果、発光ホスト材料及び発光ドーパント材料の両方を含有する混合発光層と、実質的に発光ドーパント材料のみからなり、かつ混合発光層よりも薄く形成した発光ドーパント層とを積層した発光ユニットを設けることによって、キャリアの再結合領域の構成を最適化でき、高い発光効率を得ることが可能となることを見出した。これにより、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明の一態様は、陽極と、正孔輸送層と、発光ユニットと、電子輸送層と、陰極とを順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、上記発光ユニットは、混合発光層を含み、かつ上記正孔輸送層と上記混合発光層との間、及び、上記電子輸送層と上記混合発光層との間の少なくとも一方に発光ドーパント層を含み、上記混合発光層は、第一の発光ホスト材料及び第一の発光ドーパント材料を含有し、上記発光ドーパント層は、実質的に第二の発光ドーパント材料のみからなり、上記混合発光層よりも薄い有機エレクトロルミネッセンス素子であってもよい。
本発明の別の一態様は、基板と、上記基板上に配置された上記有機エレクトロルミネッセンス素子とを有する有機エレクトロルミネッセンスパネルであってもよい。
本発明の有機EL素子によれば、発光ホスト材料及び発光ドーパント材料の両方を含有する混合発光層の近傍に、実質的に発光ドーパント材料のみからなる発光ドーパント層を薄膜として設けることにより、混合発光層を複数積層する構成よりも、各層間の界面でキャリアの障壁を生じにくくすることができる。また、キャリアの再結合領域を薄くすることもできる。これによって、混合発光層及び発光ドーパント層中の発光ドーパント材料を効率良く発光させ、高い発光効率を得ることができる。
更に、上記発光ドーパント層は、発光ドーパント材料のみを短時間の蒸着等によって成膜することによって形成できる。したがって、本発明の有機EL素子は、混合発光層を複数積層するような従来構成と比べて生産性も高いものである。
また、本発明の有機ELパネルは、高い発光効率と生産性を両立した有機EL素子を備えるものであることから、生産性に優れ、低消費電力及び高輝度の表示装置、照明装置等を実現できるものである。
実施例1の有機ELパネルを示す断面模式図である。 実施例2の有機ELパネルを示す断面模式図である。 実施例3の有機ELパネルを示す断面模式図である。 実施例4の有機ELパネルを示す断面模式図である。 実施例5の有機ELパネルを示す断面模式図である。 実施例6の有機ELパネルを示す断面模式図である。 従来のタンデム構造を有する有機ELパネルの一例を示す断面模式図である。 従来の複数色の発光層を積層した構造を有する有機ELパネルの一例を示す断面模式図である。
本明細書中、有機エレクトロルミネッセンスは、「有機EL」とも表記する。また、有機EL素子は、一般に、有機発光ダイオード(OLED:Organic Light Emitting Diode)とも呼ばれるものである。
以下に実施例を掲げ、本発明について図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また、各実施例の構成は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよいし、変更されてもよい。
[実施例1]
実施例1の有機ELパネルは、基板側から順に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光ユニット、電子輸送層、電子注入層及び陰極を有する有機EL素子を備えるものである。発光ユニットは、混合発光層と、混合発光層の両側にそれぞれ配置された発光ドーパント層とを含む。本明細書では、正孔輸送層側の発光ドーパント層を「第一の発光ドーパント層」と記載し、電子輸送層側の発光ドーパント層を「第二の発光ドーパント層」と記載し、両方を指す場合は単に「発光ドーパント層」と記載する。以上のように、発光ユニットは、正孔輸送側から順に、第一の発光ドーパント層、混合発光層、第二の発光ドーパント層が積層された構造を有するものである。
図1は、実施例1の有機ELパネルを示す断面模式図である。図1に示された有機ELパネル100Aにおいて、基板110上に設けられた有機EL素子120Aは、基板110側から順に、反射電極121、陽極122、正孔注入層123、正孔輸送層124、第一の発光ドーパント層125、混合発光層126A、第二の発光ドーパント層127、電子輸送層128、電子注入層129、及び、陰極130Aが積層された構造を有する。第一の発光ドーパント層125、混合発光層126A及び第二の発光ドーパント層127は、発光ユニット140Aを構成する。
基板110としては、ガラス基板、プラスチック基板等を用いることができる。基板110として、折り曲げ可能なプラスチック基板を用いると、フレキシブルな有機ELパネルを得ることができる。図1には図示していないが、基板110には薄膜トランジスタが設けられている。薄膜トランジスタを反射電極121に電気的に接続することにより、有機EL素子120Aの駆動を制御している。
本実施例の有機ELパネル100Aでは、陽極122の下に配置された反射電極121が光反射性を有し、透明陰極130Aが光透過性を有する。すなわち、本実施例の有機EL素子120Aは、陰極130A側から光を出射するトップ・エミッション型素子である。図1中の矢印は、有機EL素子120Aから発せられる光の進行方向を示している。
反射電極121の材料としては、銀(Ag)を用いた。反射電極121としては、光反射性を有する電極を用いることができ、上記のものに代えて、例えば、アルミニウム(Al)層、インジウム(In)層を用いてもよい。反射電極121の厚さは100nmとした。
陽極122の材料としては、インジウム錫酸化物(ITO:Indium Tin Oxide)を用いた。陽極122の厚さは50nmとした。
正孔注入層123としては、ジピラジノ[2,3-f:2‘,3’-h]キノキサリン-2,3,6,7,10,11-ヘキサカルボニトリル(HAT-CN)を用いた。正孔注入層123の材料としては、通常の有機EL素子で用いられるのと同様の正孔注入材料を用いることができる。正孔注入層123の厚さは10nmとした。
正孔輸送層124の材料としては、4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニル-アミノ]-ビフェニル(α-NPD)を用いた。α-NPDの正孔移動度μhは、10-3~10-4cm/Vsecであり、LUMOは、約-2.4eVである。正孔輸送層124の材料としては、通常の有機EL素子で用いられるのと同様の正孔輸送材料を用いることができるが、第一の発光ドーパント層125及び混合発光層126Aに含有される全ての材料と比べて、最低空軌道(LUMO:Lowest Unoccupied Molecular Orbital)準位が0.1eV以上高いものが好適に用いられる。正孔輸送層124の厚さは20nmとした。
第一の発光ドーパント層125は、実質的に発光ドーパント材料(第二の発光ドーパント材料)のみからなる。すなわち、第一の発光ドーパント層125における第二の発光ドーパント材料の濃度は100重量%又は実質的に100重量%である。ここで、発光ドーパント層における発光ドーパント材料の濃度が実質的に100重量%であるとは、発光ドーパント材料以外に発光ドーパント層の特性に影響を及ぼす材料を含有しないことを意味し、発光ドーパント材料以外の微量の不純物を含有してもよいが、発光ホスト材料を3重量%以上含有しないことが好ましい。
第一の発光ドーパント層125中の第二の発光ドーパント材料としては、蛍光ドーパント材料又は燐光ドーパント材料のどちらでも用いることができる。本実施例では、発光ドーパント材料として、トリス(2-フェニルピリジナート)イリジウム(III)(Ir(ppy)3)を用いた。第一の発光ドーパント層125中の第二の発光ドーパント材料は、1種類であっても、2種類以上であってもよいが、1種類であることが好ましい。
また、第一の発光ドーパント層125は、混合発光層126Aよりも薄く、島状に形成されている。すなわち、正孔輸送層124と混合発光層126Aとが直に接する部分がある。発光ドーパント層は、蒸着時間を短くするだけで島状に形成することができる。具体的には、最大膜厚が1nm以下の極薄膜を蒸着によって形成すると、形成された膜は島状になる。第一の発光ドーパント層125の最も厚い部分の厚さ(最大膜厚)は0.2nmとした。第一の発光ドーパント層125の最大膜厚の好ましい下限は、0.1nmであり、好ましい上限は、1nmであり、より好ましい上限は、0.5nmである。
第一の発光ドーパント層125は、第二の発光ドーパント材料を蒸着することによって形成できる。
第一の発光ドーパント層125において、第二の発光ドーパント材料の濃度を100重量%又は実質的に100重量%とし、かつ島状に形成することによって、(1)濃度消光が起き、発光効率が低下すること、(2)キャリア輸送が阻害され、駆動電圧が上昇し、かつ発光効率が低下すること、等を防止することができる。
混合発光層126Aは、少なくとも1種類の発光ホスト材料(第一の発光ホスト材料)及び少なくとも1種類の発光ドーパント材料(第一の発光ドーパント材料)を含有する層である。本実施例では、正孔輸送性が高い燐光材料系の4,4’-N,N’-ジカルバゾール-ビフェニル(CBP)を第一の発光ホスト材料として含有し、Ir(pic)3を第一の発光ドーパント材料として含有する混合物層を用いた。CBPの正孔移動度μhは、10-3~10-6cm/Vsec、電子移動度μeは、10-8~10-10cm/Vsecであり、LUMOは、約-2.6eVであり、HOMOは、約-5.3eVである。CBPとIr(pic)3の重量比は0.9:0.1とした。
混合発光層126Aは電子輸送性とホール輸送性が同程度のバイポーラ特性であることが好ましく、第一の発光ホスト材料の正孔移動度μhと電子移動度μeの関係が、0.01<μe/μh<100を満たすことが好ましく、0.1<μe/μh<10を満たすことがより好ましい。例えば、第一の発光ホスト材料が複数種の発光ホスト材料で構成される場合には、各発光ホスト材料の個々の正孔移動度μh及び電子移動度μeから、最大の正孔移動度μhと最大の電子移動度μeとを選び出して対比したときに上記関係式を満たすことが好ましい。正孔移動度μh及び電子移動度μeは、例えば、タイムオブフライト法により求めることができ、具体的には、光励起キャリア移動度測定装置(住友重機械工業社製、商品名:TOF-401)等の測定装置を用いて測定できる。第一の発光ホスト材料として、電子輸送性の材料と正孔輸送性の材料の混合物を用いてもよい。
第一の発光ドーパント材料としては、蛍光ドーパント材料又は燐光ドーパント材料のどちらでも用いることができる。
混合発光層126Aの厚さは5nmとした。混合発光層126Aの膜厚の好ましい下限は2nmであり、好ましい上限は10nmであり、より好ましい上限は5nmである。
混合発光層126Aは、第一の発光ホスト材料及び第一の発光ドーパント材料を共蒸着することによって形成できる。
第二の発光ドーパント層127は、実質的に発光ドーパント材料(第二の発光ドーパント材料)のみからなる。すなわち、第二の発光ドーパント層127における第二の発光ドーパント材料の濃度は100重量%又は実質的に100重量%である。
第二の発光ドーパント層127中の第二の発光ドーパント材料としては、蛍光ドーパント材料又は燐光ドーパント材料のどちらでも用いることができる。本実施例では、[ビス(3,5-ジフルオロ-2-(2-ピリジルフェニル-(2-カルボキシピリジル)イリジウム(III)](FIrpic)を用いた。第二の発光ドーパント層127中の第二の発光ドーパント材料は、1種類であっても、2種類以上であってもよいが、1種類であることが好ましい。また、第二の発光ドーパント層127中の第二の発光ドーパント材料は、第一の発光ドーパント層125中の第二の発光ドーパント材料と同じ種類のものを含んでいてもよいが、第一の発光ドーパント層125中の第二の発光ドーパント材料と第二の発光ドーパント層127中の第二の発光ドーパント材料とは異なる種類のものであることが好ましい。
第二の発光ドーパント層127は、混合発光層126Aよりも薄く、島状に形成されている。すなわち、電子輸送層128と混合発光層126Aとが直に接する部分がある。第二の発光ドーパント層127の最も厚い部分の厚さ(最大膜厚)は0.2nmとした。第二の発光ドーパント層127の最大膜厚の好ましい下限は、0.1nmであり、好ましい上限は、1nmであり、より好ましい上限は、0.5nmである。
第二の発光ドーパント層127は、第二の発光ドーパント材料を蒸着することによって形成できる。
なお、混合発光層126A中の第一の発光ドーパント材料、第一の発光ドーパント層125及び第二の発光ドーパント層127中の第二の発光ドーパント材料は、各々の層が3原色の異なる色を発光できるように選択されることが好ましく、任意の組み合わせとすることができる。
電子輸送層128の材料としては、バトフェナントロリン(Bphen:Bathophenanthroline)を用いた。電子輸送層128の材料としては、通常の有機EL素子で用いられるのと同様の電子輸送材料を用いることができるが、混合発光層126A及び第二の発光ドーパント層127に含有される全ての材料と比べて、最高被占軌道(HOMO:Highest Occupied Molecular Orbital)準位が0.1eV以上低いものが好適に用いられる。Bphenの電子移動度μeは、10-4~10-5cm/Vsecであり、HOMOは、約-6.3eVである。電子輸送層層128の厚さは30nmとした。
電子注入層129の材料としては、フッ化リチウム(LiF)を用いた。電子注入層129の材料としては、通常の有機EL素子で用いられるのと同様の電子注入材料を用いることができる。電子注入層129の厚さは1nmとした。
陰極130Aとしては、Ag及びマグネシウム(Mg)を含有する層を用いた。AgとMgの含有比率は、重量基準で、0.9:0.1とした。陰極130Aの材料としては、光透過性及び導電性を有する材料を用いることができ、上記のものに代えて、例えば、ITO、インジウム亜鉛酸化物(IZO:Indium Zinc Oxide)を用いてもよい。陰極130Aの厚さは20nmとした。
本実施例では、発光ユニット140Aが以下の特徴を有している。
・発光ホスト材料と発光ドーパント材料とを共蒸着して形成される混合発光層126Aは1層だけとし、複数の混合発光層を積層する代わりに、実質的に発光ドーパント材料のみからなる発光ドーパント層(第一の発光ドーパント層125及び第二の発光ドーパント層127)を設けている。
・混合発光層126Aは、薄膜であり、かつバイポーラ特性である。
・第一の発光ドーパント層125及び第二の発光ドーパント層127は、島状の極薄膜である。
・正孔輸送層124のLUMO準位が高く、電子輸送層128のHOMO準位が低く、発光ユニット140Aからキャリアを逃がさずにブロックし、発光効率を向上させている。
上記特徴を有することから、本実施例の発光ユニット140Aは、混合発光層を3層積層した従来型の発光ユニットと比べて、発光ホスト材料を含む層同士の界面における障壁が存在しないので、各層間の界面でキャリアの障壁が生じにくい。また、発光ユニット140Aの厚さが薄くされている。以上の理由で、第一の発光ドーパント層125、混合発光層126A及び第二の発光ドーパント層127の3層の全体にキャリアが広がりやすく、3層の全体をキャリアの再結合領域として活用することができる。その結果、3層に含まれる3種類の発光ドーパント材料の全てを効率良く発光させ、高い発光効率を得ることができる。また、画素ごとに陽極の厚さを変えるようにパターニングすれば、画素ごとに異なる色の光を取り出すことができる。したがって、複数の発光層、及び、それらの間の中間層を設けない簡単な構造によって、白色表示可能なデバイスを実現できる。
[実施例2]
実施例1は、トップ・エミッション型の有機ELパネルに関するものであったが、ボトム・エミッション型の有機ELパネルに、本発明の構成を適用することも可能である。実施例2は、ボトム・エミッション型の有機ELパネルに関し、一対の電極の構成以外は、実施例1の有機ELパネルと同様の構成を有する。
図2は、実施例2の有機ELパネルを示す断面模式図である。図2に示された有機ELパネル100Bにおいて、基板110上に設けられた有機EL素子120Bは、基板110側から順に、陽極122、正孔注入層123、正孔輸送層124、第一の発光ドーパント層125、混合発光層126A、第二の発光ドーパント層127、電子輸送層128、電子注入層129、及び、陰極130Bが積層された構造を有する。図2中の矢印は、有機EL素子120Bから発せられる光の進行方向を示している。
本実施例において、陽極122の材料としては、ITOを用いた。陽極122の厚さは100nmとした。
本実施例において、陰極130Bの材料としては、アルミニウム(Al)を用いた。陰極130Bの厚さは100nmとした。
本実施例においても、実施例1と同様に、第一の発光ドーパント層125、混合発光層126A及び第二の発光ドーパント層127の3層の全体にキャリアの再結合領域が広がり、3層に含まれる3種類の発光ドーパント材料の全てを効率良く発光させることができる白色表示可能なデバイスを実現できる。
[実施例3]
実施例1では、混合発光層126A中の第一の発光ホスト材料として、正孔輸送性が高いCBPを用いたが、本発明において、混合発光層は、2種類以上の発光ホスト材料を含んでもよい。実施例3は、第一の発光ホスト材料として、正孔輸送性が高いCBPと、電子輸送性が高い2,2’,2” -(1,3,5-Benzinetriyl)-tris(1-phenyl-1-H-benzimidazole(TPBI)とを1:1の重量比で混合させたものを用いたこと以外は、実施例1の有機ELパネルと同様の構成を有する。
図3は、実施例3の有機ELパネルを示す断面模式図である。図3に示された有機ELパネル100Cにおいて、基板110上に設けられた有機EL素子120Cは、基板110側から順に、反射電極121、陽極122、正孔注入層123、正孔輸送層124、第一の発光ドーパント層125、混合発光層126B、第二の発光ドーパント層127、電子輸送層128、電子注入層129、及び、陰極130Aが積層された構造を有する。第一の発光ドーパント層125、混合発光層126B及び第二の発光ドーパント層127は、発光ユニット140Bを構成する。図3中の矢印は、有機EL素子120Cから発せられる光の進行方向を示している。
本実施例では、混合発光層126Bとして、正孔輸送性が高いCBP及び電子輸送性が高いTPBIを第一の発光ホスト材料として含有し、Ir(pic)3を第一の発光ドーパント材料として含有する混合物層を用いた。TPBIの電子移動度μeは、10-5~10-6cm/Vsec程度であり、LUMOは、約-2.8eVであり、HOMOは、約-5.7eVである。CBP、TPBI及びIr(pic)3の重量比は0.45:0.45:0.1とした。混合発光層126Bの厚さは5nmとした。
本実施例においても、実施例1と同様に、第一の発光ドーパント層125、混合発光層126B及び第二の発光ドーパント層127の3層の全体にキャリアの再結合領域が広がり、3層に含まれる3種類の発光ドーパント材料の全てを効率良く発光させることができる白色表示可能なデバイスを実現できる。また、混合発光層126Bのバイポーラ性を混合発光層126Aよりも高めているので、更なる高効率化を実現できる。
[実施例4]
実施例1では、混合発光層126Aの両側に、第一の発光ドーパント層125及び第二の発光ドーパント層127を配置したが、本発明において、発光ドーパント層は、混合発光層の片側のみに配置してもよい。実施例4は、第一の発光ドーパント層125、混合発光層126A及び第二の発光ドーパント層127によって構成される発光ユニット140Aの代わりに、第一の発光ドーパント層を含まず、かつ混合発光層の材料が変更された発光ユニットを用いたこと以外は、実施例1の有機ELパネルと同様の構成を有する。
図4は、実施例4の有機ELパネルを示す断面模式図である。図4に示された有機ELパネル100Dにおいて、基板110上に設けられた有機EL素子120Dは、基板110側から順に、反射電極121、陽極122、正孔注入層123、正孔輸送層124、混合発光層126C、第二の発光ドーパント層127、電子輸送層128、電子注入層129、及び、陰極130Aが積層された構造を有する。混合発光層126C及び第二の発光ドーパント層127は、発光ユニット140Cを構成する。図4中の矢印は、有機EL素子120Dから発せられる光の進行方向を示している。
本実施例では、混合発光層126Cとして、正孔輸送性が高いCBPを第一の発光ホスト材料として含有し、Ir(bzq)3を第一の発光ドーパント材料として含有する混合物層を用いた。CBP及びIr(bzq)3の重量比は0.9:0.1とした。混合発光層126Cの厚さは5nmとした。
本実施例においては、第一の発光ドーパント層125が設けられていないが、混合発光層126Cに、中間色である黄色を発光する材料を用いることにより、青色を発光する第二の発光ドーパント層127との組み合わせによって、白色表示可能なデバイスを実現できる。第一の発光ドーパント層125を省略して構成を簡略化できる利点があるが、ディスプレイ用途では単色の色再現性が充分でないおそれもあり、照明用途に特に適している。また、混合発光層126C及び第二の発光ドーパント層127の2層の全体にキャリアの再結合領域が広がり、2層に含まれる2種類の発光ドーパント材料の全てを効率良く発光させることができる。
[実施例5]
実施例5は、混合発光層126Aと第二の発光ドーパント層127との間に、第一の発光ホスト材料を含有するブロック層を挿入したこと以外は、実施例1の有機ELパネルと同様の構成を有する。
図5は、実施例5の有機ELパネルを示す断面模式図である。図5に示された有機ELパネル100Eにおいて、基板110上に設けられた有機EL素子120Eは、基板110側から順に、反射電極121、陽極122、正孔注入層123、正孔輸送層124、第一の発光ドーパント層125、混合発光層126A、ブロック層131、第二の発光ドーパント層127、電子輸送層128、電子注入層129、及び、陰極130Aが積層された構造を有する。第一の発光ドーパント層125、混合発光層126A、ブロック層131及び第二の発光ドーパント層127は、発光ユニット140Dを構成する。図5中の矢印は、有機EL素子120Eから発せられる光の進行方向を示している。
発光ドーパント材料の種類によっては、混合発光層で発生した励起子と発光ドーパント層で発生した励起子同士が相互作用し、失活してしまい、発光効率が低下する場合がある。このため、本実施例では、混合発光層126Aと第二の発光ドーパント層127との間にブロック層131を挿入することによって、混合発光層126A中の第一の発光ドーパント材料と第二の発光ドーパント層127中の第二の発光ドーパント材料とが接触しないようにしており、これによって励起子同士の相互作用による失活を防止し、発光効率を更に向上している。
ブロック層131の材料としては、電子及び正孔の両キャリアを輸送できる材料であれば特に限定されず、例えば、TPD、TCTA等の正孔輸送材料、Alq、BCP等の電子輸送材料を用いてもよいが、ドーパント材料を励起させやすいことから発光ホスト材料が好適に用いられる。ブロック層131に用いられる発光ホスト材料としては、混合発光層126Aに含まれる第一の発光ホスト材料を用いてもよいし、混合発光層126Aに含まれていない発光ホスト材料(第二の発光ホスト材料)を用いてもよいし、第一の発光ホスト材料と第二の発光ホスト材料を併用してもよい。本実施例では、ブロック層131の材料として、第一の発光ホスト材料に相当するCBPを用いた。
ブロック層131の材料は、正孔移動度μhと電子移動度μeの関係において、0.01<μe/μh<100を満たすことが好ましく、0.1<μe/μh<10を満たすことがより好ましい。例えば、ブロック層131が第一の発光ホスト材料と第二の発光ホスト材料の両方を含有する場合には、第一及び第二の発光ホスト材料の個々の正孔移動度μh及び電子移動度μeから、最大の正孔移動度μhと最大の電子移動度μeとを選び出して対比したときに上記関係式を満たすことが好ましい。また、ブロック層131の材料が第二の発光ホスト材料のみである場合には、第二の発光ホスト材料としては、正孔移動度μhと電子移動度μeの関係が、0.01<μe/μh<100を満たす材料が好適であり、0.1<μe/μh<10を満たす材料がより好適である。ブロック層131の厚さは5nmとした。
本実施例では、電子輸送層128の材料は、混合発光層126A及び第二の発光ドーパント層127に含有される全ての材料、及び、ブロック層131に含有される全ての材料と比べて、HOMO準位が0.1eV以上低いものが好適に用いられる。
本実施例においても、実施例1と同様に、第一の発光ドーパント層125、混合発光層126B及び第二の発光ドーパント層127の3層の全体にキャリアの再結合領域が広がり、3層に含まれる3種類の発光ドーパント材料の全てを効率良く発光させることができる白色表示可能なデバイスを実現できる。
なお、本実施例では、ブロック層131は、混合発光層126Aに対して電子輸送層128側のみに設けられたが、混合発光層126Aに対して正孔輸送層124側のみに設けられてもよく、混合発光層126Aに対して電子輸送層128側及び正孔輸送層124側の両側に設けられてもよい。正孔輸送層124側にブロック層131が設けられる場合には、正孔輸送層124の材料は、第一の発光ドーパント層125及び混合発光層126Aに含有される全ての材料、及び、ブロック層131に含有される全ての材料と比べて、LUMO準位が0.1eV以上高いものが好適に用いられる。
[実施例6]
実施例6では、白色表示の原理を説明する。実施例6は、陽極の構成を変更したこと以外は、実施例1の有機ELパネルと同様の構成を有する。
図6は、実施例6の有機ELパネルを示す断面模式図である。図6に示された有機ELパネル100Fにおいて、基板110上に設けられた有機EL素子120Fは、基板110側から順に、反射電極121、陽極122、正孔注入層123、正孔輸送層124、第一の発光ドーパント層125、混合発光層126A、第二の発光ドーパント層127、電子輸送層128、電子注入層129、及び、陰極130Aが積層された構造を有しており、陽極122は、画素ごとに設けられており、青の画素の陽極122B、緑の画素の陽極122G及び赤の画素の陽極122Rを含む。図6中の矢印は、有機EL素子120Fから発せられるRGBの3原色の光の進行方向を示している。
青の画素の陽極122Bは、厚さ20nmのITO膜からなり、緑の画素の陽極122Gは、厚さ60nmのITO膜からなり、赤の画素の陽極122Rは、厚さ100nmのITO膜からなる。実施例6の有機ELパネルでは、画素ごとに陽極122の厚さに差が付けられているので、画素ごとに異なる光学干渉が生じ、異なる色の光を取り出すことができる。ディスプレイ用途では、RGBの3原色の組み合わせによって様々な色の表示を行うことから、実施例6の構成は、ディスプレイ用途に適したものである。また、画素ごとに陽極122の厚さに差を設けることは、高精細の蒸着マスクがなくても実現可能である。
[付記]
以下に、本発明に係る有機EL素子の好ましい態様の例を挙げる。各例は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよい。
上記発光ドーパント層の厚みは、1nm以下であってもよい。これによって、発光ドーパント層を島状に形成することができ、発光ユニット内の全体にキャリアを拡げ、効率良く発光させることができる。
上記第一の発光ホスト材料の正孔移動度μhと電子移動度μeの関係が、0.01<μe/μh<100を満たすものであってもよい。このように発光ホスト材料のバイポーラ性を高めることによって、更なる高効率化を実現できる。
上記発光ドーパント層は、上記正孔輸送層と上記混合発光層との間に位置する第一の発光ドーパント層を含み、上記正孔輸送層を構成する材料は、上記混合発光層及び上記第一の発光ドーパント層中に含有される全ての材料と比べて、最低空軌道のエネルギー準位が0.1eV以上高いものであってもよい。これによって、電子輸送層側から混合発光層に注入された電子(キャリア)が、正孔輸送層側へ流れ込むことが抑制され、発光効率の低下を防止することができる。
上記発光ドーパント層は、上記電子輸送層と上記混合発光層との間に位置する第二の発光ドーパント層を含み、上記電子輸送層を構成する材料は、上記混合発光層及び上記第二の発光ドーパント層中に含有される全ての材料と比べて、最高被占軌道のエネルギー準位が0.1eV以上低いものであってもよい。これによって、正孔輸送層側から混合発光層に注入された正孔(キャリア)が、電子輸送層側へ流れ込むことが抑制され、発光効率の低下を防止することができる。
上記発光ユニットは、上記混合発光層と上記発光ドーパント層との間にブロック層を含み、上記ブロック層は、電子及び正孔の両キャリアを輸送できる材料を含有するものであってもよい。これによって、混合発光層で発生した励起子と発光ドーパント層で発生した励起子同士が相互作用し、失活してしまい、発光効率が低下することを防止できる。したがって、発光効率をより向上することができる。
上記ブロック層の材料の正孔移動度μhと電子移動度μeの関係が、0.01<μe/μh<100を満たすものであってもよい。このように第二の発光ホスト材料のバイポーラ性を高めることによって、更なる高効率化を実現できる。
上記発光ユニットは、上記正孔輸送層側から、上記発光ドーパント層としての第一の発光ドーパント層、上記ブロック層としての第一のブロック層、及び、上記混合発光層を含み、上記正孔輸送層を構成する材料は、上記混合発光層、上記第一のブロック層及び上記第一の発光ドーパント層中に含有される全ての材料と比べて、最低空軌道のエネルギー準位が0.1eV以上高いものであってもよい。これによって、電子輸送層側から混合発光層に注入された電子(キャリア)が、正孔輸送層側へ流れ込むことが抑制され、発光効率の低下を防止することができる。
上記発光ユニットは、上記電子輸送層側から、上記発光ドーパント層としての第二の発光ドーパント層、上記ブロック層としての第二のブロック層、及び、上記混合発光層を含み、上記電子輸送層を構成する材料は、上記混合発光層、上記第二のブロック層及び上記第二の発光ドーパント層中に含有される全ての材料と比べて、最高被占軌道のエネルギー準位が0.1eV以上低いものであってもよい。これによって、正孔輸送層側から混合発光層に注入された正孔(キャリア)が、電子輸送層側へ流れ込むことが抑制され、発光効率の低下を防止することができる。
100A、100B、100C、100D、100E、100F、200A、200B:有機ELパネル
110、210:基板
120A、120B、120C、120D、120E、120F、220A、220B:有機EL素子
121:反射電極
122、222:陽極
122B:青の画素の陽極
122G:緑の画素の陽極
122R:赤の画素の陽極
123、223:正孔注入層
124:正孔輸送層
125:第一の発光ドーパント層
126A、126B、126C:混合発光層
127:第二の発光ドーパント層
128:電子輸送層
129、229:電子注入層
130A、130B、230:陰極
131:ブロック層
140A、140B、140C、140D:発光ユニット
226B:青色発光層
226G:緑色発光層
226R:赤色発光層
226Y:黄色発光層
231:中間層

Claims (10)

  1. 陽極と、
    正孔輸送層と、
    発光ユニットと、
    電子輸送層と、
    陰極とを順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
    前記発光ユニットは、混合発光層を含み、かつ前記正孔輸送層と前記混合発光層との間、及び、前記電子輸送層と前記混合発光層との間の少なくとも一方に発光ドーパント層を含み、
    前記混合発光層は、第一の発光ホスト材料及び第一の発光ドーパント材料を含有し、
    前記発光ドーパント層は、実質的に第二の発光ドーパント材料のみからなり、前記混合発光層よりも薄いことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  2. 前記発光ドーパント層の厚みは、1nm以下であることを特徴とする請求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  3. 前記第一の発光ホスト材料の正孔移動度μhと電子移動度μeの関係が、0.01<μe/μh<100を満たすことを特徴とする請求項1又は2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  4. 前記発光ドーパント層は、前記正孔輸送層と前記混合発光層との間に位置する第一の発光ドーパント層を含み、
    前記正孔輸送層を構成する材料は、前記混合発光層及び前記第一の発光ドーパント層中に含有される全ての材料と比べて、最低空軌道のエネルギー準位が0.1eV以上高いことを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  5. 前記発光ドーパント層は、前記電子輸送層と前記混合発光層との間に位置する第二の発光ドーパント層を含み、
    前記電子輸送層を構成する材料は、前記混合発光層及び前記第二の発光ドーパント層中に含有される全ての材料と比べて、最高被占軌道のエネルギー準位が0.1eV以上低いことを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  6. 前記発光ユニットは、前記混合発光層と前記発光ドーパント層との間にブロック層を含み、
    前記ブロック層は、電子及び正孔の両キャリアを輸送できる材料を含有することを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  7. 前記ブロック層の材料の正孔移動度μhと電子移動度μeの関係が、0.01<μe/μh<100を満たすことを特徴とする請求項6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  8. 前記発光ユニットは、前記正孔輸送層側から、前記発光ドーパント層としての第一の発光ドーパント層、前記ブロック層としての第一のブロック層、及び、前記混合発光層を含み、
    前記正孔輸送層を構成する材料は、前記混合発光層、前記第一のブロック層及び前記第一の発光ドーパント層中に含有される全ての材料と比べて、最低空軌道のエネルギー準位が0.1eV以上高いことを特徴とする請求項6又は7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 前記発光ユニットは、前記電子輸送層側から、前記発光ドーパント層としての第二の発光ドーパント層、前記ブロック層としての第二のブロック層、及び、前記混合発光層を含み、
    前記電子輸送層を構成する材料は、前記混合発光層、前記第二のブロック層及び前記第二の発光ドーパント層中に含有される全ての材料と比べて、最高被占軌道のエネルギー準位が0.1eV以上低いことを特徴とする請求項6~8のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 基板と、前記基板上に配置された請求項1~9のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子とを有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスパネル。
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