WO2015099377A1 - 염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체 - Google Patents

염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체 Download PDF

Info

Publication number
WO2015099377A1
WO2015099377A1 PCT/KR2014/012639 KR2014012639W WO2015099377A1 WO 2015099377 A1 WO2015099377 A1 WO 2015099377A1 KR 2014012639 W KR2014012639 W KR 2014012639W WO 2015099377 A1 WO2015099377 A1 WO 2015099377A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
carbon atoms
dye
substituted
type polarizer
formula
Prior art date
Application number
PCT/KR2014/012639
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
유동우
전성호
서경창
장형빈
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020140184900A external-priority patent/KR101732687B1/ko
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN201480071044.1A priority Critical patent/CN105916943B/zh
Priority to US15/033,450 priority patent/US10527758B2/en
Priority to EP14875541.6A priority patent/EP3048139A4/en
Priority to JP2016534147A priority patent/JP6483688B2/ja
Publication of WO2015099377A1 publication Critical patent/WO2015099377A1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/10—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group
    • C09B29/12—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group of the benzene series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/04—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive amino group
    • C09B31/043—Amino-benzenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/06—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive hydroxyl group
    • C09B31/062—Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/16—Trisazo dyes
    • C09B31/18—Trisazo dyes from a coupling component "D" containing a directive amine group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/26—Reflecting filters

Definitions

  • Dye-type polarizer forming composition and dye-type polarizer
  • the present invention relates to a composition for forming a dye-type polarizer and a dye-type polarizer, which enables the provision of a dye-type polarizer having both excellent polarization degree, heat resistance and dichroic ratio.
  • Film polarizers also known as sheet polarizers, are generally optical members capable of polarizing light in a specific direction and are widely used in display elements such as liquid crystal displays.
  • a film polarizer is widely used to selectively transmit light in a specific direction among light incident from the backlight and light passing through the liquid crystal layer and to control polarization.
  • a polarizer in the form of a film a polarizer using a stretched polyvinyl alcohol (PVA) film previously dyed with a dichroic dye is most widely used in the liquid crystal display device and the like.
  • PVA stretched polyvinyl alcohol
  • such a polarizer using the stretched PVA film exhibits poor heat resistance and moisture resistance, and optical performance may be degraded due to moisture infiltration or relaxation of the polymer.
  • a polarizer is mainly contained between protective films, such as TAC, and adhere
  • an adhesive film for adhering such a polarizer to the liquid crystal display element or the like is required, and such a polarizer may cause a polarizer thickness of about 70 to 150 ⁇ as a whole.
  • a dye-type polarizer in the form of a thin film or a film including a dye layer whose main component is an oriented dichroic dye has been proposed and studied.
  • These dye-type polarizers are separate The dichroic dye in the said dye layer is orientated using an orientation layer, and the polarization degree excellent by the dichroic dye thus oriented can be shown.
  • the present invention provides a composition for forming a dye-type polarizer, which enables the provision of a dye-type polarizer having both excellent polarization degree, heat resistance and dichroic ratio.
  • the present invention is to provide a dye-type polarizer obtained by using the composition, showing excellent polarization degree, improved heat resistance and dichroic ratio.
  • This invention also provides the display element containing the said dye type polarizer.
  • the present invention is a curable anisotropic dye of the formula (1); And it provides a composition for forming a dye-type polarizer comprising an orientation aid of the formula (2), (3) or their radical polymers:
  • n is an integer of 2 to 5
  • At least one of Q, and Q 2 is a curable unsaturated functional group, and the rest are hydrogen, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, alkylester having 1 to 20 carbon atoms, or an amine group,
  • a ! And A 2 may be the same as or different from each other, and is substituted or unsubstituted arylene having 6 to 40 carbon atoms, or substituted or unsubstituted heteroarylene having 4 to 30 carbon atoms,
  • At least one of Q 3 and Q 4 is a curable unsaturated functional group, the remainder is hydrogen, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms, -CN, -N0 2 , halogen, Or an amine group unsubstituted or substituted with 1 to 2 carbon atoms of 1 to 6 carbon atoms,
  • a 3 and A 4 may be the same as or different from each other, and are substituted or unsubstituted arylene having 6 to 40 carbon atoms, or substituted or unsubstituted hetero arylene having 4 to 30 carbon atoms,
  • R 2 is hydrogen or alkyl of 1 to 20 carbon atoms,
  • At least one of Q 5 and Q 6 is a curable bubbling functional group, and the rest are hydrogen alkyl having 1 to 20 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms, aryl having 6 to 40 carbon atoms, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, and 1 carbon atom. It is an amine group unsubstituted or substituted with an alkyl ester of 20 to 20, CN, -N0 2 , halogen, ' or alkyl having 1 to 2 carbon atoms,
  • a 5 and A 6 may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted arylene having 6 to 40 carbon atoms, or substituted or unsubstituted heteroarylene having 4 to 30 carbon atoms,
  • At least one member selected from the group consisting of NR 3 -and -PR 3 - is a combined divalent functional group
  • R 3 is hydrogen or alkyl having 1 to 20 carbon atoms.
  • the present invention also provides a dye-type polarizer comprising a dye layer containing a cured product of the composition for forming a dye-type polarizer.
  • the present invention provides a display device including the dye-type polarizer.
  • the composition for dye-type polarizer formation of the present invention contains a specific curable anisotropic dye and an orientation aid.
  • the curable anisotropic dye may include a curable unsaturated functional group at its end, and may be copolymerized with an orientation aid to form a crosslinked structure by curing after orientation. Therefore, since the orientation of the anisotropic dye and the dye layer can be stabilized by such a crosslinked structure, such an orientation can be prevented from being randomized even when exposed to high temperature heat.
  • the alignment assistant may exhibit excellent orientation, and may further improve the orientation and dichroic ratio of the dye layer as a component capable of forming a crosslinked structure in combination with the curable anisotropic dye.
  • the composition for forming a dye type polarizer it is possible to maintain a high degree of orientation and polarization degree of the dye layer even when exposed to high temperature heat, as a result can provide a dye type polarizer exhibiting high polarization degree and more improved heat resistance Will be.
  • the alignment aid may serve as a host in the dye layer, and at the same time may further improve the orientation of the anisotropic dye, and can also act as an anisotropic dye by itself, the polarization of the dye-type polarizer is also It can be further improved. Therefore, by using the composition for forming a dye-type polarizer, it is possible to provide a dye-type polarizer having excellent physical properties such as polarization degree, transmittance, heat resistance and dichroic ratio.
  • Such a dye type polarizer can replace the polarizer using a stretched PVA film that has been conventionally applied very effectively, and can exhibit excellent characteristics by overcoming the limitations of the existing dye type polarizer.
  • the curable anisotropic dye of the formula ⁇ 1 the curable anisotropic dye of the formula ⁇ 1; And an alignment aid of the following general formulas (2) and (3) or radical polymers thereof.
  • n is an integer of 2 to 5
  • A, and A 2 may be the same as or different from each other, and are substituted or unsubstituted arylene having 6 to 40 carbon atoms, or substituted or unsubstituted heteroarylene having 4 to 30 carbon atoms,
  • At least one of Q 3 and Q 4 is a curable unsaturated functional group, the remainder is hydrogen alkyl having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms, —CN, —N0 2 , halogen, or 1 An amine group unsubstituted or substituted with 2 to 2 carbon atoms alkyl,
  • a 3 and A 4 may be the same as or different from each other, and are substituted or unsubstituted arylene having 6 to 40 carbon atoms, or substituted or unsubstituted hetero arylene having 4 to 30 carbon atoms,
  • At least one of Q 5 and 3 ⁇ 4 is a curable unsaturated functional group, and the other is hydrogen, Alkyl of 1 to 20 carbon atoms, cycloalkyl of 3 to 12 carbon atoms, aryl of 6 to 40 carbon atoms, alkoxy of 1 to 20 carbon atoms, alkyl ester of 1 to 20 carbon atoms, -CN, -N0 2 , halogen, or 1 to 2
  • An amine group unsubstituted or substituted with 1 to 6 carbon atoms, and
  • a 5 and A 6 may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted arylene having 6 to 40 carbon atoms, or substituted or unsubstituted heteroarylene having 4 to 30 carbon atoms,
  • R 3 is hydrogen or alkyl having 1 to 20 carbon atoms.
  • composition of the above-described embodiment of the general formula (1) having a structure in which a curable unsaturated functional group is introduced at both ends by irradiation with heat or UV in the structure of a non-curable azo dye applied to a conventional dichroic dye or the like.
  • a curable anisotropic dye and an orientation aid of the above-mentioned general formulas (2) and (3) or their radical polymers are also included in the above-described embodiment of the general formula (1) having a structure in which a curable unsaturated functional group is introduced at both ends by irradiation with heat or UV in the structure of a non-curable azo dye applied to a conventional dichroic dye or the like.
  • a curable anisotropic dye and an orientation aid of the above-mentioned general formulas (2) and (3) or their radical polymers are examples of the above-mentioned general formulas (2) and (3) or their radical polymers.
  • the curable anisotropic dye of Chemical Formula 1 has one or more azo groups and (hetero) arylenes connected to each other to have a functional group which can be oriented by the lower alignment layer, and together with the chemically introduced curable unsaturated functional group at the terminal.
  • the alignment aid in the form of Formula 2 or the radical polymer thereof may also have a chemical structure in which an azo group and a (hetero) arylene are connected to have an oriented functional group, and a curable unsaturated functional group is introduced at an end thereof.
  • the alignment aid in the form of the formula (3) or the radical polymer thereof may also exhibit excellent orientation including the aromatic group of (hetero) arylene, and may further enhance the orientation of the anisotropic dye and the dye layer including the same. have.
  • the dye layer of the dye-type polarizer is formed using the composition of one embodiment including these curable anisotropic dyes and an alignment aid, and after the alignment is conducted, irradiation with heat or UV, the oriented anisotropic dye ends and the alignment aid Each contained at the end Unsaturated functional groups can be cured and / or polymerized with each other to form a crosslinked structure.
  • composition of this embodiment it is possible to maintain a high degree of orientation and polarization degree of the dye layer even when exposed to high temperature heat, resulting in a dye-type polarizer exhibiting a high dichroic ratio, polarization degree and improved heat resistance Will be.
  • the alignment aid may act as a host of the curable anisotropic dye in the dye layer, may further improve the orientation of the anisotropic dye, and may also act as an anisotropic dye by itself.
  • an orientation aid may further improve the degree of polarization of the dye-type polarizer formed from the composition of one embodiment. Therefore, by using the composition for forming a dye-type polarizer of the embodiment, it is possible to provide a dye-type polarizer having excellent physical properties such as polarization degree, transmittance, heat resistance and dichroic ratio.
  • Such a dye type polarizer can replace the polarizer using a stretched PVA film that has been conventionally applied very effectively, and can exhibit excellent characteristics by overcoming the limitations of the existing dye type polarizer.
  • any of the Q, to Q 6 unsaturated functional groups known to be curable, crosslinked and / or polymerizable by heat or UV light irradiation It may be an unsaturated functional group of, representative examples of such an unsaturated functional group include a (meth) acrylate group, an epoxy group, a vinyl group or any functional group containing these at the terminal.
  • Each of the above to Q 6 may be independently the same or different unsaturated functional groups from each other, and may be suitably the same (meth) acrylate group or epoxy group.
  • the remaining Q 6 which are not unsaturated functional groups are each independently hydrogen, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 40 carbon atoms, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms, -CN, halogen, or 1 It is appropriate that the amine group or the like is substituted or unsubstituted with alkyl having 2 to 2 carbon atoms.
  • the A to 6 are each independently alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, halogen, -N ( aryl having 6 to 40 carbon atoms unsubstituted or substituted with 3 ⁇ 4 or alkyl ester of 1 to 6 carbon atoms Can be Ren.
  • the specific arylene structure of these to A 6 is included, and as the terminal Qi to Q 6 is the functional group described above, the anisotropic dye, the orientation aid and the dye layer including the same It can be oriented more effectively by the lower orientation layer etc., and can ensure the excellent orientation of a dye layer, and the outstanding polarization degree of a dye type polarizer.
  • divalent functional group that serves as a linker for connecting the (saturated) functional group of the terminal to the end and the linking structure of the oriented azo group and (hetero) arylene with each other.
  • Each divalent functional group listed above may be combined, or two or more selected from them may be combined and linked divalent functional groups.
  • these to B 8 may be the same as each other, in consideration of the kind of arylene or terminal functional groups to which such a linking group may be a different divalent functional group of course.
  • n may be an integer or an integer from 2 to 4, from 2 to 5. That is, as the linking structure of the oriented azo group and (hetero) arylene is properly included, the curable anisotropic dye may exhibit excellent orientation, while the orientation of the anisotropic dye is changed by the crosslinked structure of the terminal unsaturated functional group. More effectively stabilized It becomes possible to provide the dye-type polarizer showing the excellent heat resistance.
  • n is an integer of 2 or more, and two or more repeating unit structures of-(A! -NN)-are repeatedly included and the same unit structures may be repeated and included in anisotropic dye structure, but different from each other-(A Of course, the unit structure of ! -NN)-may be repeatedly included in the anisotropic dye structure.
  • examples of the substituent which may be further substituted with each substituent include —CN, —N0 2 , an amine group, an alkylester, halogen, nitrile, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, halo Alkynyl, aryl, haloaryl, aralkyl, haloaralkyl, alkoxy, haloalkoxy, carbonyloxy, halocarbonyloxy, aryloxy, haloaryloxy, silyl or siloxy and the like.
  • curable anisotropic dye of the above-mentioned formula (1) include compounds selected from the group consisting of the following formula la to If, but not limited to these curable anisotropic dyes falling within the scope of the formula (1) It goes without saying that the dye-type polarizer showing excellent polarization degree and heat resistance can be provided.
  • the above-mentioned curable anisotropic dye can be prepared by a method of introducing an unsaturated functional group such as a (meth) acrylate group, an epoxy group or a vinyl group to a terminal of an uncured azo dye having anisotropic or dichroic properties.
  • an unsaturated functional group such as a (meth) acrylate group, an epoxy group or a vinyl group
  • such a manufacturing process may be in accordance with conventional reaction conditions and methods for introducing each functional group according to the type of the unsaturated functional group, and specific reaction conditions and methods are also described in the following examples, and thus, further description thereof will be omitted. Let's do it.
  • the above-mentioned curable anisotropic dye may be used by mixing one to five kinds of dyes to have an appropriate color according to the use.
  • Anisotropic dyes of the general formula (1) are generally rod-like or rod-like similar structure, even if used in combination with each other, the dye layer comprising the same can be easily oriented according to the orientation of the underlying alignment layer, formed from the composition Dye-type polarizer can exhibit more excellent degree of polarization.
  • composition of one embodiment further comprises an orientation aid in the form of Formula 2, 3 or radical polymer thereof, the specific functional group definition in the structure of Formula 2 or 3 (ie, A 3 to A 6 , ⁇ 3 to ⁇ 8 , and specific examples and definitions of Q 3 to 3 ⁇ 4) have been described together with Chemical Formula 1, and thus, further description thereof will be omitted.
  • the alignment aid is only in the form of the monomer of Formula 2 or 3
  • they may be radically polymerized and included as a radical polymer in a form in which terminal unsaturated groups of formula (2) or (3) are linked to each other.
  • the orientation of the curable anisotropic dye described above, the dichroic ratio and polarization degree of the polarizer obtained from the composition of one embodiment can be appropriately improved, and the orientation of the dye layer is more stabilized to provide heat resistance. Can be improved.
  • Orientation aids in the form of such radical polymers can be obtained by using a compound of Formula 2 or 3 as a monomer and radically polymerizing it in a conventional manner, for example, about 1000 to 30000, black about 2000 to 15000, or It may have a weight average molecular weight of about 3000 to 10000.
  • the alignment aid includes an unsaturated functional group of Q 3 to Q 6 at least at one end, so as to properly form a cured and crosslinked structure with the above-described curable anisotropic dye. It can be exposed even if the high temperature heat stability than ⁇ the orientation of the anisotropic dye and a dye-containing layer, it effectively suppress the screen orientation is such disorder.
  • the alignment aid may include an arylene structure of A 3 to A 6 may exhibit excellent orientation, further improves the orientation of the curable anisotropic dye, the dichroic ratio and polarization degree of the polarizer obtained from the composition of the embodiment You can.
  • the alignment aid of Formula 2 may include the same type of azo group as the curable anisotropic dye of Formula 1, and may exhibit excellent interaction therewith, thereby further improving the orientation of the anisotropic dye and the dichroic ratio and polarization degree of the polarizer. You can.
  • the specific divalent functional groups of B 3 to B 8 described above as linkers it is possible to appropriately control the electron density change of the orientation aid and the composition of one embodiment.
  • Orientation aids of the above-mentioned formulas (II) and (3) or their radical polymers may be prepared according to methods known to those skilled in the art or may be obtained commercially, which may be obtained by conventional methods.
  • alignment aid examples include a compound selected from the group consisting of the following Chemical Formulas 2a to 2d and 3a to 3f, or a radical polymer obtained by using at least one thereof as a monomer, but is not limited thereto.
  • Orienting aids falling within the category of formula (2) or (3) or their radical polymers It can be used without particular limitation, showing excellent dichroic ratio, polarization degree and heat resistance-to provide a dye type polarizer.
  • the composition for forming a dye-type polarizer according to the embodiment may further include a reactive mesogen together with the above-described curable anisotropic dye and an orientation aid.
  • a reactive mesogen such as “reactive mesogen” (RM), as previously known, may be polymerized, crosslinked or cured by light irradiation, including UV irradiation, including unsaturated groups that are polymerizable, crosslinked or curable in molecular buildup, As referring to a material exhibiting liquid crystal phase behavior including a mesogen group, this also has a curable unsaturated group.
  • Such reactive mesogens may also be cured together with the above-described curable anisotropic dye and an orientation aid to form a crosslinked structure, thereby further stabilizing the orientation of the anisotropic dye and suppressing disorder of such an orientation even when high temperature heat is applied.
  • the polarization degree and heat resistance of the dye type polarizer can be further improved.
  • a reactive mesogen it is polymerized by UV irradiation including an unsaturated group.
  • any material exhibiting liquid crystal phase behavior including mesogenic groups can be used without any particular limitation.
  • the polarizer has excellent heat resistance by forming a crosslinked structure more effectively with the curable anisotropic dye or an orientation aid, and further improves the orientation or dichroic ratio of the curable anisotropic dye and the dye dance including the same, thereby providing a polarizer having excellent characteristics.
  • a compound of formula 4 may be suitably used:
  • a and B are each independently arylene having 6 to 40 carbon atoms or cycloalkylene having 6 to 12 carbon atoms, black to 6 to 8 carbon atoms
  • R 15 to R 2 2 are each independently hydrogen, chlorine Or halogen of fluorine, —CN, alkyl having 1 to 12 carbon atoms, aryl having 6 to 40 carbon atoms, alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, and alkoxycarbonyl having 1 to 12 carbon atoms
  • Z 2 are each independently a (meth) acrylate group
  • ⁇ ,, ⁇ 2 and , Q are each independently defined the same as A, Ei or, Xl and x 2 are Each independently represents an integer of
  • a and B in the formula (4) is phenylene, or cyclohexylene, at least one of the A and B is phenylene Is appropriate.
  • Semi-ungsogenic mesogens comprising such compounds of formula 4 may be prepared according to methods known to those skilled in the art or may be obtained commercially.
  • a composition for one embodiment dye type polarizing element is formed with the components described above: can further include a multi-functional binder that contains more than one curable unsaturated functional group.
  • the polyfunctional binder is further included, when the curing is performed after the orientation of the curable anisotropic dye described above, the unsaturated functional groups of the multifunctional binder may be cured, crosslinked or combined with the unsaturated functional groups contained in other components such as the anisotropic dye.
  • the polymerization may be performed to form a crosslinked structure, and a crosslinked copolymer of the curable anisotropic dye, an orientation aid, optionally a reactive mesogen and a multifunctional binder, and a dye layer including the same may be formed.
  • the degree of curing of the dye layer and the dye-type polarizer is further increased to further improve the mechanical properties.
  • the polyvalent (meth) acrylate type compound which has a bifunctional or more (meth) acrylate group can be used suitably. More specifically, examples of such a polyvalent (meth) acrylate-based compound include pentaerythryl triacrylate (pentaerythritol triacrylate), tri (2-acrylolyloxyethyl) isocinurate (tris (2-acrylolyloxyethyl) isocynurate) ,
  • Trimethylolpropane triacrylate and dipentaerythritol may be at least one selected from the group consisting of dipentaerythritol hexaacrylate, and two or more selected among them may be used together, of course. ⁇
  • composition of one embodiment described above comprises about 1 to 25 parts by weight of the curable anisotropic dye, about 50 to about 95 parts by weight of the orientation aid, and about 1 to about 1 part of the reactive mesogen based on 100 parts by weight of the solids content of the total composition. And 45 parts by weight. Further, with respect to 100 parts by weight of the solid content, it may further comprise about 0 to 49 parts by weight of the multifunctional binder.
  • composition of one embodiment may further include an organic solvent for dissolving or dispersing the above-described components, and optionally a thermal initiator or photoinitiator for assisting the curing of each component, such as the curable anisotropic dye It may further comprise the same initiator.
  • an organic solvent an appropriate organic solvent capable of effectively dissolving or dispersing each component such as the curable anisotropic dye and an orientation aid
  • the solvent can be obviously selected and used by those skilled in the art, and as the thermal initiator or the photoinitiator, an initiator capable of effectively curing it can be appropriately selected and used depending on the type of the unsaturated functional group such as the curable anisotropic dye or the orientation aid. .
  • organic solvents include methylene chloride (MC), chloroform, cyclopentanone, and cyclonucleic acid, toluene, xylene, dioxane, N-methylpyridone (NMP), propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA).
  • MC methylene chloride
  • NMP N-methylpyridone
  • PMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
  • Igacure series such as Igacure 184, 819, 907, 369, etc. are mentioned.
  • a dye-type polarizer comprising a cured product of the above-mentioned composition for forming a dye-type polarizer.
  • the cured product included in the dye layer is copolymerized with a curable anisotropic dye and an orientation aid to crosslink the curable unsaturated functional groups of each component. It may include a crosslinked copolymer forming a structure, at least a portion of the curable anisotropic dye may be in an oriented state. More specifically, in the cured product, the terminally unsaturated functional groups of the curable anisotropic dye and the orientation assistant may combine with each other to form a crosslinked structure, and as a result, the crosslinked copolymer and a dye layer including the same may be formed. have.
  • the dye layer of the dye-type polarizer is obtained from a composition further comprising a semi-ungogenic mesogen and / or a polyfunctional binder, together with a curable anisotropic dye and an orientation aid
  • the cargo may comprise a crosslinked copolymer in which a curable anisotropic dye, an orientation aid, optionally a reactive mesogen and a multifunctional binder comprising at least two curable unsaturated functional groups are copolymerized so that the curable functional groups of each component form a crosslinked structure. And at least an egg portion of the curable anisotropic dye may be in an oriented state.
  • the terminal unsaturated functional group of the curable anisotropic dye and the orientation aid, optionally the unsaturated group of the reactive mesogen and the unsaturated functional group of the multifunctional binder are cured.
  • the process may be bonded to each other to form a crosslinked structure, as a result can be formed the crosslinked copolymer and a dye layer including the same.
  • the dye-type polarizer of another embodiment exhibits improved heat resistance along with excellent polarization degree, thereby maintaining excellent polarization degree and other physical properties even when exposed to high temperature heat.
  • the dye layer may have a dichroic ratio of about 10 or more, black about 15 or more.
  • the polarizer may exhibit more improved orientation and dichroic ratio by the addition of an orientation aid or optional reactive mesogen.
  • the dichroic ratio may be defined as the ratio of absorbance (measured at vertical incidence) along the absorption axis and absorbance along the transmission axis.
  • the dye layer has excellent orientation and high dichroic ratio such as the anisotropic dye, the polarizer exhibits excellent polarization degree and can be suitably used as a polarizer for various fields or applications.
  • the dye layer may have a thickness of about 10 / im or less, for example, about 1 to 5 thicknesses.
  • the dye type polarizer may be more appropriately applied as an OLED antireflection film or the like, in which a stretched PVA film polarizer is difficult to apply.
  • the above-described curable anisotropic dyes and the like can be oriented during the manufacturing process of the polarizer, and can be oriented in accordance with conventional orientation methods known before, for example, rubbing orientation method or photoalignment method, etc. Can be.
  • the polarizer may further include an alignment layer for orienting the curable anisotropic dye under the dye layer and selectively aligning a reactive mesogen or an orientation aid together.
  • a photoalignment layer including a photoreactive polymer is further formed below the dye layer, and the photoreactive polymer is photoaligned, and then used to cure the curable anisotropic dye and optionally an orientation aid or reactive meso. Zen can be oriented.
  • the photo-alignment layer is a photo- semi-active polymer, for example, previously known
  • a vinyl polymer, a norbornene-based polymer or a (meth) acrylate-based polymer having a cinnamate group, a chalcone group, an azo group or a coumarin group photoreactive group can be formed without any particular limitations.
  • the said hardening type anisotropic dye etc. can be orientated suitably.
  • the photo-alignment layer is combined with at least one photoreactor selected from the group consisting of cinnamate-based photoreactor, chalcon photoreactor, coumarin-based photoreactor and azo photoreactor to the norbornene repeating unit It is more appropriate to include norbornene-based photoreactive polymers.
  • the photoalignment layer including the photoreactive polymer the curable anisotropic dye or the like can be more effectively oriented, and at the same time, the thermal stability and mechanical properties of the photoalignment and the dye type polarizer including the same are further improved. You can.
  • the dye-type polarizer may be a patterned dye-type polarizer having a predetermined pattern form, in this case, the dye layer is a cured product of the composition for forming a dye-type polarizer is selectively formed only in a predetermined region The remaining region may include the removed cured product pattern.
  • the patterned polarizer is formed on the substrate by forming the dye-type polarizer forming composition on a substrate, and then selectively irradiated with heat or UV to only a portion of the region through a mask, thereby selectively selecting only the region. It can form by advancing hardening by the process. Thereafter, the composition may be removed from the remaining uncured region to easily form a patterned polarizer having a desired pattern.
  • the cured product pattern may be in the form of a line pattern having a predetermined pitch, line width, or the like, and the aspect ratio of the cross section in each pattern included in the cured product pattern is about 0.002 to 1 Can be
  • the dye-type polarized light may further include a substrate, and may have a film form in which the alignment layer, the dye layer, and the like are formed on the substrate.
  • Cellulose-based substrates such as TAC
  • polyester-based substrates such as PET
  • acrylate-based substrates such as COP or COC
  • substrates in the form of unstretched films can be suitably used.
  • the above-described dye-type polarizer has a high degree of polarization of about 90 or more, and after the heat treatment for 100 hours at a silver of about 80 ° C., the degree of polarization decrease is about 10% or less, or about 0.1 to 5% is excellent A low degree of polarization deterioration due to heat resistance and high temperature heat can be exhibited.
  • the polarizing element comprises: forming the composition for the above-described one embodiment dye type polarizing member formed on a substrate; Orienting the curable anisotropic dye and optionally an orientation aid or reactive mesogen; And curing the composition for forming a dye-type polarizer including the oriented anisotropic dye and the like.
  • the polarizer by a method of orienting and curing a curable anisotropic dye, which is a component of the composition, etc. It can be manufactured easily.
  • the alignment step may be performed using a rubbing orientation or photoalignment according to a conventional alignment method as described above.
  • an optical alignment layer including a photo-reflective polymer is further formed between the substrate and the thin film of the composition for forming a dye-type polarizer, such optical response
  • the photo-alignment of the polymer it can be used to orient the curable anisotropic dye.
  • the curable anisotropic dye and orientation aid and optionally semi-ungular mesogen and / or polyfunctional binder can be cured by applying heat or by irradiation with UV or the like.
  • the above-described dye type polarizer may be included in various display devices such as a liquid crystal optical film or an OLED device, and may be applied to an antireflection film or a smarter shade of the OLED device.
  • preferred embodiments will be presented to aid in understanding the invention.
  • the following examples are only to illustrate the invention, not limited to the invention only.
  • a curable anisotropic dye of the formula la to If was synthesized and these were used in the examples.
  • known non-curable anisotropic dyes of the formulas lg and lh were used:
  • This intermediate 2 was placed in IN NaOH (8eq) solution and stirred at 70 ° C for 16 h. The reaction solution was cooled to room temperature and then filtered again after maintaining the temperature at 0 ° C for 30 minutes. The filtered crude product was extracted with distilled water and ethyl acetate to obtain intermediate product 3.
  • This intermediate 2 was placed in IN NaOH (8eq) solution and stirred at 70 ° C for 16 h. The reaction solution is cooled to room temperature, and then the silver is brought back to 0 ° C.
  • This intermediate 2 was placed in IN NaOH (8eq) solution and stirred at 70 ° C for 16 h.
  • the reaction solution is cooled to room temperature and the temperature is set back to 0 ° C. After maintaining for 30 minutes, it was filtered.
  • the filtered crude product was extracted with distilled water and ethyl acetate to obtain intermediate product 3.
  • the intermediate product 5 was dissolved in DMAc and stirred at 0 ° C., then slowly added acryloyl chloride (3eq) and stirred at room temperature for 4 hours. Then, the mixture was diluted with diethyl ether, washed with IN HC1 and NaHC0 3 aqueous solution, extracted with MC, MC was used as a developing solution, and subjected to column chromatography to prepare Chemical Formula lc.
  • 1-naphthylamine is used instead of aniline in the synthesis of intermediate 1
  • 4-hydroxyethyl benzoate aniline is used in place of 4-hydroxyethylaniline in the synthesis of intermediate 2
  • N-phenyl-N in the synthesis of intermediate 5 -ethyl-amine instead of N- (3- methylphenyl) - N- ethyl-ethane, except for using the amine, in the same manner as in synthesis example 3 Formula I d was synthesized.
  • Compound of formula la curable anisotropic dye; concentration in solution: 2 weight 0 radical polymer of the compound of formula 2c (orientation aid; Mw: 8000; concentration in solution: 15 weight 0 /.), And Igacure 907 (solution) increased concentration: QJ were prepared by weight 0/0), and the composition is a dye-type polarizing element in the same manner as in example 1 except for using the.
  • the compounds of the formula ic (curable anisotropic dyes; a solution of concentration 2 weight 0/0), the compound of Formula 2b (orientation aids; concentration in the solution: 15 parts by weight 0/0), and Irgacure 907 (concentration of the solution: A dye-type polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of 0.7 wt%) was used.
  • the compound of Formula lc (curable anisotropic dyes; solution increased concentration: 2 wt. 0/0), a radical polymer of the compound of Formula 2c (orientation aids; Mw: 8000; concentration of the solution: 15 wt%), and Irgacure 907
  • a dye-type polarizer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition (concentration in solution: 7 weight 0 / ° ) was used.
  • Example 7 Preparation of Dye Type Polarizer
  • Example 8> Preparation of a dye type polarizing member ⁇ the compounds of Formula lc (curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2 parts by weight 0/0), the compound (alignment aids of the above formula 3a; concentration in the solution: 15 parts by weight 0 / 0 ), and a dye-type polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except for using the composition of Igacure 907 (concentration in solution: eq 7 weight 0 /.).
  • Formula lc compound (curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2 parts by weight 0/0), a radical polymer of the compound of Formula 3c (orientation aids; Mw: 10000; the concentration of the solution: 15 parts by weight 0 / o), and a divalent Thing using the composition of Cure 907 (concentration in solution: 0.7 weight 0 /.) Except for producing a dye-type polarizer in the same manner as in Example 1. ⁇ Example 10>: Preparation of dye type polarizer
  • Formula lc compound (curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2% by weight) a radical polymer of the compound of Formula 3d (orientation aids; Mw: 8000; concentration of the solution: 15 parts by weight 0/0), and Irgacure 907 (solution concentration of 0.7 wt. 0/0) was prepared in example 1 and the dye-type polarizing element in the same manner except that the composition of the.
  • the compound of Formula Id (curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2 parts by weight 0 /), a radical increase incorporation of the compound of Formula 2c (orientation aids; Mw: 8000; concentration of the solution: 15 parts by weight 0/0), and A dye-type polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Igacure 907 (concentration in solution: 0.7 weight 0 / ° ) was used.
  • the compounds of the formula le (curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2% by weight) a radical polymer of the compound of formula 2c, (orientation aids; Mw: 8000; concentration of the solution: 15 parts by weight 0/0), and Irgacure 907 (solution concentration of 0.7 wt. 0/0) was prepared in example 1 and the dye-type polarizing element in the same manner except that the composition of the.
  • the compound of Formula If (curable anisotropic dyes; solution increased concentration: 2 wt. 0/0), a radical polymer of the compound of Formula 2c (orientation aids; Mw: 8000; concentration of the solution: 15 parts by weight 0/0), and a divalent Thing using the composition of Cure 907 (concentration in solution: 0.7 weight 0 /.) Except for producing a dye-type polarizer in the same manner as in Example 1.
  • the compound of formula lb (curable anisotropic dye; concentration in solution: 2% by weight), the compound of formula 2a (orientation aid; concentration in solution: 15 weight 0 /.), RM257 (concentration in solution: 5 weight 0 /. ), And a dye-type polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Igacure 907 (concentration in solution: 1% by weight) was used.
  • the compound of Formula lc (curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2 parts by weight 0/0),
  • the compounds of Formula 2b (orientation aids; concentration in the solution: 15 parts by weight 0/0) for using the composition of, RM257 (concentration in the solution: 5 parts by weight 0/0), and Irgacure 907 (1 wt% solution concentration in) Except for producing a dye-type polarizer in the same manner as in Example 1.
  • Example 20> Preparation of dye type polarizer
  • the compound of Formula lc (curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2 parts by weight 0/0), a radical polymer of the compound of Formula 2c (orientation aids; Mw: 8000; concentration of the solution: 15 parts by weight 0/0), RM257 ( solution of concentration: 5 wt. 0/0), and Irgacure 907 (concentration of the solution: was prepared in example 1 as a dye-type polarizing in the same manner except that the composition of the 1% increase) form.
  • the compound of Formula lc (curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2 parts by weight 0/0), a radical polymer of the compound of formula 2d (orientation aids; Mw:; 7000 concentration in the solution 15 increased 0/0), RM257 ( Concentration in solution: 5 weight 0 /. And Irgacure 907 (solution increased concentration: 1 wt. 0/0) was prepared in the dye type polarizing element in the same manner as in Example 1, except that the composition of the.
  • the compound of Formula lc (curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2 parts by weight 0/0), the compound of formula 3a (orientation aids; concentration in the solution: 15 parts by weight 0/0), RM257 (concentration in the solution: 5 parts by weight 0 / 0 ), and a dye-type polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Igacure 907 (concentration in solution: 1 weight 0 /.) was used.
  • Example 23> Preparation of dye type polarizer
  • Radical polymer of the compound of Formula 3e:; (2 parts by weight 0/0 concentration in the solution-curing anisotropic dye) Formula lc compound of formula (orientation aids; Mw:. 6000; solution in concentration: 15 weight 0 /), and teeth Cure 907 (concentration in the solution: 1 weight 0/0) was prepared in example 1 and the dye-type polarizing element in the same manner except that the composition of the.
  • the compounds of formula le curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2 parts by weight 0/0
  • a radical polymer of the compound of Formula 2c orientation aids; Mw: 8000; concentration of the solution: 15 parts by weight 0 / o
  • RM257 Concentration in solution: 5% by weight
  • Igacure 907 Concentration in solution: 1% by weight
  • Radical polymer of the compound of Formula 2c ; (2 parts by weight 0/0 solution of the concentration of curable anisotropic dye) the compound of formula If (orientation aids; Mw:. 8000; concentration of the solution: 15 parts by weight 0 /), and teeth Using a composition of Cure 907 (concentration in solution: 1% by weight) Except for producing a dye-type polarizer in the same manner as in Example 1.
  • the compound of Formula lg (conventional non-curable anisotropic dyes; solution increased concentration: 2 increased 0 /), a radical polymer of the compound of Formula 2c (orientation aids; Mw:;: 15 parts by weight 0/0 8000 concentration in the solution) , and Irgacure 907 (concentration of the solution: 0.7 parts by weight 0/0) was prepared in example 1 and the dye-type polarizing element in the same manner except that the composition of the.
  • the compound of Formula lg (conventional non-curable anisotropic dyes; solution increased concentration: 2 wt. 0/0) radical polymer of the compound of Formula 2c (orientation aids; Mw: 8000; solution of concentration 15% by weight) and divalent Cure 907 (concentration in the solution: 1 weight 0/0) was prepared in example 1 and the dye-type polarizing element in the same manner except that the composition of the.
  • the compounds of the formula lh (conventional non-curable anisotropic dyes; a solution concentration: 2 wt. 0/0), a radical polymer of the compound of Formula 2c (orientation aids; Mw:;: 15 parts by weight 0/0 8000 concentration in the solution)
  • a dye-type polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Igacure 907 (concentration in solution: 1 weight 0 /.) was used.
  • composition of Example 1 Carried out without the use of the alignment aids of the composition of Example 1, formula la compound (curable anisotropic dyes; concentration in the solution: 2 parts by weight 0 /), and Irgacure 907 (a solution of concentration 0.7 wt 0/0), the composition of the In the same manner as in Example 1 except that used Dye type polarizer was prepared.
  • Compound of formula la (curable anisotropic dye; concentration in solution: 2 weight 0 /.), RM257 (concentration in solution: 5 weight 0 / (»), and igacure, without using an orientation aid in the composition of Example 15
  • a dye-type polarizer was prepared in the same manner as in Example 15 except that the composition of 907 (concentration in solution: 1 weight 0 / ° ) was used.
  • Example 1 Dichroic ratio (DR) and heat resistance evaluation of dye type polarizer
  • the dichroic ratio (measured at the wavelength of 380 to 780 nm to obtain an average value) was measured using a Jasco Polarimeter, and heat resistance evaluation was performed. After the heat treatment for 100 hours in an oven at 80 ° C, the degree of dichroic ratio decrease compared to the dichroic ratio before the heat treatment was summarized in Table 1 below.
  • Example 1 9.2 8.5 7.6
  • Example 2 1 1.8 10.9 7.6
  • Example 3 8.4 8.0 4.8
  • Example 4 13.9 13.8 0.7
  • Example 5 13.5 13.1 3.0
  • Example 6 15.1 14.6 3.3
  • Example 7 14.9 14.5 2.7
  • Example 8 9.6 9.4 2.1
  • Example 9 14.1 13.2 6.4
  • Example 10 14.6 14.3 2.0
  • Example 11 15.1 14.2 6.0
  • Example 12 13.8 13.4 2.9
  • Example 13 7.7 7.1 7.8
  • Example 14 9.8 9.7 1.0
  • Example 15 9.4 9.2 2.1
  • Example 16 1 1.5 1 1.6 0
  • Example 17 7.5 7.3 2.7
  • Example 18 13.5 13.5
  • Example 19 13.0 12.8 1.5
  • Example 20 14.1 14.2 0
  • Example 21 15.0 14.6 2.7
  • Example 22 9.0 9.2 0
  • Example 23 14.5 14.4 0.7
  • Example 24 14.0 14.0 0
  • Example 25 15.0 14.7 0.7
  • Example 26 13.2 13.1

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

본 발명은 우수한 편광도, 내열성 및 이색비(dichroic ratio)를 함께 나타내는 염료형 편광체의 제공을 가능케 하는 염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체에 관한 것이다. 상기 염료형 편광체 형성용 조성물은 특정 화학 구조를 갖는 경화형 이방성 염료; 및 소정의 화학 구조를 갖는 배향 보조제를 포함하는 것이다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체
【기술분야】
본 발명은 우수한 편광도, 내열성 및 이색비 (dichroic ratio)를 함께 나타내는 염료형 편광체의 제공을 가능케 하는 염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체에 관한 것이다. '
【발명의 배경이 되는 기술】
시트 편광체로도 알려져 있는, 막 형태의 편광체는 일반적으로 빛을 특정 방향으로 편광시킬 수 있는 광학 부재로서, 액정 디스플레이와 같은 표시 소자 등에서 널리 이용되고 있다. 예를 들어， 액정 디스플레이 소자에서 백라이트로부터 입사되는 빛과, 액정층을 통과한 빛 중 특정 방향의 빛을 선택적으로 투과시키고 편광을 제어하기 위해 막 형태의 편광체가 널리 사용되고 있다.
이러한 막 형태의 편광체로는 이전부터 이색성 염료로 염색된 연신 폴리비닐알코을 (PVA) 필름을 사용한 편광체가 상기 액정 디스플레이 소자 등에 가장 널리 사용되고 있다.
그런데， 이러한 연신 PVA 필름을 사용한 편광체의 경우， 열악한 내열성 및 내습성을 나타내어 수분 침투나 중합체의 이완 등에 의해 광학 성능이 저하될 수 있다. 이 때문에， 이러한 편광체는 주로 TAC 등의 보호 필름 사이에 포함되어 액정 디스플레이 소자 등에 접착된다. 또한， 이러한 편광체를 상기 액정 디스플레이 소자 등에 접착시키기 위한 접착성 막이 요구되어, 이.러한 편광체는 전체적으로 약 70 ~ 150μηι의 편광체 두께를 야기할 수 있다.
이러한 편광체의 두께와, 열악한 내열성 및 내습성 등으로 인해, 상기 연신 PVA 필름을 사용한 편광체의 적용에는 한계가 있었던 것이 사실이며, 이에 따라, 최근에 편광체의 적용이 요구되는 새로운 용도， 예를 들어, Smarter shade나,
OLED용 반사 방지 필름 등의 용도로는 그 적용이 어려웠다.
한편, 상기 연신 PVA 필름을 사용한 편광체의 문제점을 해결하기 위해, 배향된 이색성 염료를 주된 성분으로 하는 염료층을 포함하는 박막 또는 필름 형태의 염료형 편광체가 제안 및 연구되고 있다. 이러한 염료형 편광체는 별도의 배향층을 사용해 상기 염료층 중의 이색성 염료를 배향시키고, 이렇게 배향된 이색성 염료에 의해 우수한 편광도를 나타낼 수 있는 것이다.
그러나, 이러한 염료형 편광체 역시 비교적 열악한 내열성을 나타내는 것으로 확인되었다. 예를 들어, 약 8(rc의 높은 온도에 기존의 염료형. 편광체를 노출시켜 그 내열성을 테스트하였을 때, 상기 이색성 염료의 배향성 및 편광체의 편광도가 크게 떨어지는 것으로 확인되었다. 이는 상기 염료층 중의 이색성 염료의 배향이 열 에너지에 의해 무질서화 (randomize)되기 때문으로 예측된다. 이러한 문제점을 해결하기 위해, 상기 염료층에 배향된 액정성 물질 (액정성 중합체 등)을 호스트로서 부가하여， 상기 이색성 염료의 배향성을 보다 안정화하고 향상된 내열성을 나타내는 염료형 편광체를 제공하고자 시도된 바 있다. 그러나， 이러한 시도 또한 성공적이지 못한 것으로 확인되었고， 보다 우수한 내열성을 나타내어, 고온의 열에 노출되더라도 우수한 염료층의 배향성 및 높은 편광도를 유지하는 염료형 편광체의 개발이 계속적으로 요청되고 있다. 【발명의 내용】
【해결하고자 하는 과제】
본 발명은 우수한 편광도, 내열성 및 이색비 (dichroic ratio)를 함께 나타내는 염료형 편광체의 제공을 가능케 하는 염료형 편광체 형성용 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은 상기 조성물을 사용하여 얻어지며, 우수한 편광도, 보다 향상된 내열성 및 이색비를 나타내는 염료형 편광체를 제공하는 것이다.'
본 발명은 또한， 상기 염료형 편광체를 포함하는 표시 소자를 제공하는 것이다.
【과제의 해결 수단】 , 본 발명은 하기 화학식 1의 경화형 이방성 염료; 및 하기 화학식 2, 3 또는 이들의 라디칼 중합체의 배향 보조제를 포함하는 염료형 편광체 형성용 조성물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure imgf000003_0001
상기 화학식 1에서, n은 2 내지 5의 정수로서， 둘 이상 반복되는 -(ArN=N)-의 반복 단위 구조는 각각 서로 동일하거나 상이한 것으로 될 수 있으며,
Q, 및 Q2 의 적어도 하나는 경화 가능한 불포화 작용기이고, 나머지는 수소， 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시， 탄소수 1 내지 20의 알킬에스터 또는 아민기이며,
A! 및 A2는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌， 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌이며，
Bj 및 B2는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 단순 결합, -(C=0)0-, - 0(C=0)-, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -0-, -S-, - NR,- 및 -PRR로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 조합된 2가 작용기이고, RP 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬이고,
[화학식 2]
Q —^.j― ~~- =： [s' .A Β;ί ~~~~θ 상기 화학식 2에서，
Q3 및 Q4의 적어도 하나는 경화 가능한 불포화 작용기이고, 나머지는 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 알킬에스터， -CN, -N02, 할로겐, 또는 1 내지 2개의 탄소수 1 내지 .6의 알킬로 치환 또는 비치환된 아민기이며,
A3 및 A4는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고， 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌이며,
B3 및 B4는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고， 단순 결합， -(C=0)0-, -
0(C=0)-, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌， 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -0-, -S-, - NR2- 및 PR2-로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 조합된 2가 작용기이고， R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬이고，
[화학식 3]
Q5- B5- A5- B6- A6- B8-Q6
상기 화학식 2에서,
Q5 및 Q6의 적어도 하나는 경화 가능한 블포화 작용기이고, 나머지는 수소 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬， 탄소수 6 내지 40의 아릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 알킬에스터， CN, -N02, 할로겐, '또는 1 내지 2개의 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환 또는 비치환된 아민기이며，
A5 및 A6은 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌， 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌이며，
B5, B6 및 ^은 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 단순 결합, -(C=0)0— :
-0(C=0)-, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌， 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -0-, -S-, -
NR3- 및 -PR3-로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 조합된 2가 작용기이고,
R3은 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬이다. . 본 발명은 또한, 상기 염료형 편광체 형성용 조성물의 경화물을 포함한 염료층을 포함하는 염료형 편광체를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 염료형 편광체를 포함하는 표시 소자를 제공한다. 【발명의 효과】
본 발명의 염료형 편광체 형성용 조성물은 특정한 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제를 포함한다. 상기 경화형 이방성 염료는 말단에 경화 가능한 불포화 작용기를 포함하여, 배향 후 경화에 의해 배향 보조제와 함께 공중합되어 가교 구조를 형성할 수 있다. 따라서， 이러한 가교 구조에 의해 상기 이방성 염료 및 염료층의 배향을 안정화할 수 있으므로, 고온의 열에 노출되더라도 이러한 배향이 무질석화 (randomize)되지 않도록 할 수 있다. 또, 상기 배향 보조제는 우수한 배향성을 나타낼 수 있는 동시에, 상기 경화형 이방성 염료와 결합하여 가교 구조를 형성할 수 있는 성분으로서， 상기 염료층의 배향성 및 이색비를 더욱 향상시킬 수 있다.
따라서, 상기 염료형 편광체 형성용 조성물을 사용하여, 고온의 열에 노출되더라도 염료층의 높은 배향성 및 편광도를 유지할 수 있고， 결과적으로 높은 편광도 및 보다 향상된 내열성을 나타내는 염료형 편광체를 제공할 수 있게 된다. 또한, 상기 배향 보조제는 염료층 내에서 호스트로서의 역할을 할 수 있으며, 이와 동시에 상기 이방성 염료의 배향성을 보다 향상시킬 수 있고, 그 자체로서 이방성 염료로서도 작용할 수 있으므로, 염료형 편광체의 편광도 또한 추가로 향상시킬 수 있다. 그러므로, 상기 염료형 편광체 형성용 조성물을 사용하여, 편광도, 투과도, 내열성 및 이색비 등의 제반 물성이 우수한 염료형 편광체를 제공할 수 있다.
이러한 염료형 편광체는 기존에 적용되던 연신 PVA 필름을 사용한 편광체를 매우 효과적으로 대체할 수 있으며, 기존의 염료형 편광체가 갖는 한계를 극복하여 우수한 특성을 나타낼 수 있다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
이하, 발명의 구현예에 따른 염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체 등에 대해 상세히 설명하기로 한다.
발명의 일 구현예에 따르면, 하기 화학식 · 1의 경화형 이방성 염료; 및 하기 화학식 2, 3 또는 이들의 라디칼 중합체의 배향 보조제를 포함하는 염료형 편광체 형성용 조성물이 제공된다:
Figure imgf000006_0001
상기 화학식 1에서,
n은 2 내지 5의 정수로서, 둘 이상 반복되는 -(ArN=N)-의 반복 단위 구조는 각각 서로 동일하거나 상이한 것으로 될 수 있으며，
및 (¾ 의 적어도 하나는 경화 가능한 불포화 작용기이고， 나머지는 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 알킬에스터 또는 아민기이며, A, 및 A2는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌이며，
및 B2는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고， 단순 결합, -(C=0)0-, - 0(C=0)-, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌， 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌， 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 해테로아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -0-, -S-, - NRr 및 -ΡΙ^-로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 조합된 2가 작용기이고, 은수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬이고,
[화학식 2]
Figure imgf000007_0001
상기 화학식 2에서，
Q3 및 Q4의 적어도 하나는 경화 가능한 불포화 작용기이고, 나머지는 수소 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시， 탄소수 1 내지 20의 알킬에스터， -CN, -N02, 할로겐， 또는 1 내지 2개의 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환 또는 비치환된 아민기이며,
A3 및 A4는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌， 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌이며,
B3 및 B4는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고， 단순 결합， -(C=0)0-, -
0(C=0)-, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌， 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -0-, -S-, - NR2- 및 -PR2-로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 조합된 2가 작용기이고， ¾는 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬이고，
[화학식 3]
Q5- B5- A5- B6- A6- B8-Q6
상기 화학식 2에서,
Q5 및 ¾의 적어도 하나는 경화 가능한 불포화 작용기이고, 나머지는 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬， 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬， 탄소수 6 내지 40의 아릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 알킬에스터, -CN, -N02, 할로겐, 또는 1 내지 2개의 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환 또는 비치환된 아민기이며, ·
A5 및 A6은 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌이며,
B5, B6 및 ¾은 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 단순 결합， -(C=0)0-: -0(C=0)-, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌， 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -ᄋ-， -S-, - NR3- 및 -PR3-로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 조합된 2가 작용기이고,
R3은 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬이다.
상술한 일 구현예의 조성물은 기존의 이색성 염료 등으로 적용되던 비경화형 아조계 염료의 구조에서, 양 말단에 열 또는 UV 등의 광 조사에 의해 경화 가능한 불포화 작용기를 도입한 구조를 갖는 화학식 1의 경화형 이방성 염료와, 상기 화학식 2, 3 또는 이들의 라디칼 중합체의 배향 보조제를 함께 포함한다.
보다 구체적으로, 상기 화학식 1의 경화형 이방성 염료는 하나 이상의 아조기 및 (해테로)아릴렌이 연결되어 하부의 배향막에 의해 배향될 수 있는 작용기를 가지며, 이와 함께 말단에 경화 가능한 불포화 작용기가 도입된 화학 구조를 갖는다. 또한, 상기 화학식 2 또는 이의 라디칼 중합체 형태의 배향 보조제 역시 아조기 및 (헤테로)아릴렌이 연결되어 배향 가능한 작용기를 가지며, 말단에 경화 가능한 불포화 작용기가 도입된 화학 구조를 가질 수 있다. 부가하여, 화학식 3 또는 이의 라디칼 증합체 형태의 배향 보조제 또한, (헤테로)아릴렌의 방향족 그룹을 포함하여 우수한 배향성을 나타낼 수 있고， 상기 이방성 염료 및 이를 포함하는 염료층의 배향성 등을 더욱 강화할 수 있다.
따라서, 이들 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제를 포함하는 일 구현예의 조성물을 사용해 염료형 편광체의 염료층을 형성하고， 이를 배향시킨 후 열 또는 UV등을 조사하면, 배향된 이방성 염료 말단과, 배향 보조제 말단에 각각 포함된 불포화 작용기들이 경화 및 /또는 서로 중합되면서 결합하여 가교 구조를 형성할 수 있다. 이러한 가교 구조의 형성으로， 상기 이방성 염료 및 염료층의 배향이 안정화될 수 있으므로, 고온의 열에 노출되더라도 상기 배향이 무질서화 (randomize)되는 정도가 크게 줄어들 수 있다.
따라서， 이러한 일 구현예의 조성물을 사용하여, 고온의 열에 노출되더라도 염료층의 높은 배향성 및 편광도를 유지할 수 있고， 결과적으로 높은 이색비, 편광도 및 보다 향상된 내열성을 나타내는 염료형 편광체를 제공할 수 있게 된다.
또한, 상기 배향 보조제는 염료층 내에서 상기 경화형 이방성 염료의 호스트로서 작용할 수 있으며， 상기 이방성 염료의 배향성을 보다 향상시킬 수 있고， 그 자체로서 이방성 염료로도 작용할 수 있다. 따라서, 이러한 배향 보조제는 일 구현예의 조성물로 형성된 염료형 편광체의 편광도를 추가로 향상시킬 수 있다. 그러므로， 상기 일 구현예의 염료형 편광체 형성용 조성물을 사용하여, 편광도, 투과도， 내열성 및 이색비 등의 제반 물성이 우수한 염료형 편광체를 제공할 수 있다.
이러한 염료형 편광체는 기존에 적용되던 연신 PVA 필름을 사용한 편광체를 매우 효과적으로 대체할 수 있으며， 기존의 염료형 편광체가 갖는 한계를 극복하여 우수한 특성을 나타낼 수 있다.
한편， 상기 일 구현예의 조성물에 포함되는 경화형 이방성 염료 또는 배향 보조제의 각 구조에서, 상기 Q, 내지 Q6의 불포화 작용기는 열 또는 UV 등 광 조사에 의해 경화, 가교 및 /또는 중합 가능한 것으로 알려진 임의의 불포화 작용기로 될 수 있으며， 이러한 불포화 작용기의 대표적인 예로는 (메트)아크릴레이트기, 에폭시기, 비닐기 또는 이들을 말단에 포함하는 임의의 작용기를 들 수 있다. 상기 내지 Q6는 각각 독립적으로 서로 동일하거나 상이한 불포화 작용기로 될 수 있으며， 적절하게는 서로 동종의 (메트)아크릴레이트기 또는 에폭시기로 될 수 있다. 이로서, 적절히 경화되어 가교 구조를 형성함에 따라, 고온의 열에 노출되더라도 상기 이방성 염료, 배향 보조제 및 이를 포함한 염료층의 배향을 보다 안정화하고 이러한 배향이 무질서화되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.
또한, 상기 경화형 이방성 염료 또는 배향 보조제의 각 구조에서, 상기 불포화 작용기가 아닌 나머지 내지 Q6는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 6 내지 40의 아릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시， 탄소수 1 내지 20의 알킬에스터, -CN, 할로겐， 또는 1 내지 2개의 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환 또는 비치환된 아민기 등으로 됨이 적절하다.
또한, 상기 내지 A6는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 할로겐, -N(¾ 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬에스터로 치환되거나 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌으로 될 수 있다.
상기 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제의 구조에서, 이러한 내지 A6의 특정한 아릴렌 구조가 포함되고, 말단의 Qi 내지 Q6이 상술한 작용기로 됨에 따라, 상기 이방성 염료， 배향 보조제 및 이를 포함한 염료층이 하부의 배향층 등에 의해 보다 효과적으로 배향될 수 있고, 염료층의 우수한 배향성 및 염료형 편광체의 더욱 뛰어난 편광도를 담보할 수 있다.
그리고, 상기 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제의 구조에서, 상기 내지 ^은 말단의 (블포화) 작용기와, 배향 가능한 아조기 및 (헤테로)아릴렌의 연결 구조를 서로 연결하는 링커 역할을 하는 2가 작용기로서, 위에서 나열된 각각의 2 가 작용기로 되거 , 이들 중에 선택된 2종 이상이 조합 및 연결된 2 가 작용기로 될 수 있다. 또한, 이러한 내지 B8이 서로 동일한 것으로 될 수도 있지만， 이러한 연결기가 연결하는 아릴렌 또는 말단 작용기의 종류 등을 고려하여 서로 상이한 2가 작용기로 될 수도 있음은 물론이다.
다만, 상기 경화형 이방성 염료나, 배향 보조제의 전자 밀도 변화 또는 용해도 등의 측면에서, 상기 내지 B8은 각각 독립적으로 단순 결합， -(C=0)0-, - 0(C=0)-, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 탄소수 6.내지 40의 아릴렌, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -0- (탄소수 1 내지 20의 알킬렌) - 및 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군에서 선택되는 2가 작용기로 됨이 적절하다.
그리고, '상기 화학식 1의 경화형 이방성 염료의 구조에서, 상기 n은 2 내지 5의 정수, 혹은 2 내지 4의 정수로 될 수 있다. 즉, 상기 배향 가능한 아조기 및 (헤테로)아릴렌의 연결 구조가 적절하게 반복 포함됨에 따라, 상기 경화형 이방성 염료가 우수한 배향성을 나타낼 수 있으면서도, 말단의 불포화 작용기의 가교 구조에 의해 상기 이방성 염료의 배향이 보다 효과적으로 안정화되어 丁수한 내열성을 나타내는 염료형 편광체의 제공이 가능해진다. 또, 상기 n은 2 이상의 정수로 되어 -(A!-N N)-의 반복 단위 구조가 둘 이상 반복되어 포함되는데 서로 동일한 단위 구조가 반복되어 이방성 염료 구조 증에 포함될 수도 있지만， 서로 상이한 -(A!-N N)-의 단위 구조가 반복되어 이방성 염료 구조 중에 포함될 수도 있음은 물론이다.
또한, 상술한 경화형 이방성 염료의 화학식 1, 또는 배향 보조제나 후술하는 반응성 메소젠의 구조에서， 각 치환기가 "치환 또는 비치환 "되었다 함은 이들 각 치환기 자체뿐 아니라， 일정한 치환기에 의해 더욱 치환된 것도 포괄됨을 의미한다. 본 명세서에서， 각 치환기에 더욱 치환될 수 있는 치환기의 예로는, -CN, -N02, 아민기, 알킬에스터, 할로겐, 니트릴, 알킬, 알케닐， 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴， 아르알킬, 할로아르알킬， 알콕시， 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 또는 실록시 등을 들 수 있다.
상술한 화학식 1의 경화형 이방성 염료의 구체적인 예로는, 하기 화학식 la 내지 If로 이루어진 군에서 선택된 화합물을 들 수 있으나, 이들에 한하지 않고 상기 화학식 1의 범주에 속하는 경화형 이방성 염료를 별다른 제한 없이 사용하여 우수한 편광도 및 내열성을 나타내는 염료형 편광체를 제공할 수 있음은 물론이다.
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000011_0003
[화학식 Id]
Figure imgf000012_0001
[화학식 le]
Figure imgf000012_0002
상술한 경화형 이방성 염료는 기존에 알려진 이방성 또는 이색성을 나타내는 비경화형 아조계 염료의 말단에 (메트)아크릴레이트기， 에폭시기 또는 비닐기 등의 불포화 작용기를 도입하는 방법으로 제조할 수 있다. 다만, 이러한 제조 과정은 상기 불포화 작용기의 종류에 따라 각 작용기를 도입하는 통상적인 반웅 조건 및 방법에 따를 수 있고, 구체적인 반응 조건 및 방법은 후술하는 실시예에도 기재되어 있으므로, 이에 관한 추가적인 설명은 생략하기로 한다. 그리고, 일 구현예의 염료형 편광체 형성용 조성물에서， 상술한 경화형 이방성 염료는 용도에 따라 적절한 색을 갖도록 1 내지 5 종류의 염료가 흔합되어 사용될 수 있다. 화학식 1의 이방성 염료는 전반적으로 막대형 또는 봉상형의 유사한 구조를 갖는 것으로서, 서로 흔합되어 사용되더라도 이를 포함하는 염료층이 하부의 배향층의 배향에 따라 용이하게 배향될 수 있고， 상기 조성물로부터 형성된 염료형 편광체가 보다 우수한 편광도를 나타낼 수 있다. 한편, 상기 일 구현예의 조성물은 화학식 2， 3 또는 이들의 라디칼 중합체 형태의 배향 보조제를 더 포함하는데, 이러한 화학식 2 또는 3의 구조에서 구체적인 작용기 정의 (즉, Α3 내지 Α6, Β3 내지 Β8, 및 Q3 내지 ¾의 구체적인 예 및 정의)에 관해서는 화학식 1과 함께 설명한 바 있으므로, 추가적인 설명은 생략하기로 한다.
다만, 상기 배향 보조제는 상기 화학식 2 또는 3의 단량체 형태로서뿐만 아니라, 이들을 라디칼 중합하여 화학식 2 또는 3의 말단 불포화기가 서로 연결된 형태의 라디칼 중합체로서 포함될 수도 있다. 이러한 라디칼 중합체의 형태로 포함되는 경우에도， 상술한 경화형 이방성 염료의 배향성과, 일 구현예의 조성물로부터 얻어진 편광체의 이색비 및 편광도를 적절히 향상시킬 수 있고， 염료층의 배향성을 보다 안정화하여 내열성을 향상시킬 수 있다.
이러한 라디칼 중합체 형태의 배향 보조제는 상기 화학식 2 또는 3의 화합물을 단량체로 사용하여, 이를 통상적인 방법으로 라디칼 중합시켜 얻을 수 있고, 예를 들어, 약 1000 내지 30000， 흑은 약 2000 내지 15000, 혹은 약 3000 내지 10000의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다.
또， 상기 배향 보조제는 화학식 2 또는 3의 구조에서 볼 수 있듯이, 적어도 일 측 말단에 Q3 내지 Q6의 불포화 작용기를 포함하여, 상술한 경화형 이방성 염료와 적절히 경화 및 가교 구조를 형성할 수 있으며， 고온의 열에 노출되더라도 상기 이방성 염료 및 이를 포함한 염료층의 배향을 보다 ■ 안정화하고 이러한 배향이 무질서화되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.
또한， 상기 배향 보조제는 A3 내지 A6의 아릴렌 구조를 포함하여 우수한 배향성을 나타낼 수 있고, 상술한 경화형 이방성 염료의 배향성과, 일 구현예의 조성물로부터 얻어진 편광체의 이색비 및 편광도를 더욱 향상시킬 수 있다. 더구나, 화학식 2의 배향 보조제는 화학식 1의 경화형 이방성 염료와 동종의 아조기를 포함하여, 이와 우수한 상호 작용성을 나타낼 수 있으므로, 상기 이방성 염료의 배향성과, 상기 편광체의 이색비 및 편광도를 더욱 향상시킬 수 있다. 부가하여, 이미 상술한 B3 내지 B8의 특정한 2가 작용기를 연결기로 포함함에 따라, 배향 보조제 및 일 구현의 조성물의 전자 밀도 변화를 적절히 제어할 수 있다.
상술한 화학식 2， 3 또는 이들의 라디칼 증합체의 배향 보조제는 당업자에게 공지된 방법에 따라 제조되거나, 상업적으로 입수될 수 있으며， 이를 통상적인 방법으로 .
상술한 배향 보조제의 구체적인 예로는, 하기 화학식 2a 내지 2d 및 화학식 3a 내지 3f로 이루어진 군에서 선택된 화합물 또는 이들의 1종 이상을 단량체로 하여 얻어진 라디칼 중합체 등을 들 수 있으나, 이들에 한하지 않고 상기 화학식 2 또는 3이나 이들의 라디칼 중합체의 범주에 속하는 배향 보조제를 별다른 제한 없이 사용하여 우수한 이색비, 편광도 및 내열성을 나타내- 염료형 편광체를 제공할 수 있음은 물론이다.
화학식 2a]
Figure imgf000014_0001
화학식 2b]
Figure imgf000014_0002
[화학식 2c]
Figure imgf000014_0003
[화학식 2d]
Figure imgf000014_0004
[화학식 3a]
Figure imgf000014_0005
[ 3b]
Figure imgf000014_0006
[화학식 3c]
Figure imgf000015_0001
[화학식 3d]
Figure imgf000015_0002
[
Figure imgf000015_0003
[화학식 3f]
Figure imgf000015_0004
한편, 상기 일 구현예의 염료형 편광체 형성용 조성물은 상술한 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제와 함께 반응성 메소젠을 더 포함할 수 있다. 이러한 "반웅성 메소젠 (reactive mesogen, RM)"은 이전부터 알려진 바와 같이, 분자 증에 중합, 가교 또는 경화 가능한 불포화기를 포함하여 UV 조사 등 광 조사에 의해 중합, 가교 또는 경화 가능하며， 하나 이상의 메소젠기를 포함하여 액정상 거동을 나타내는 물질을 지칭하는 것으로서, 이 또한 경화 가능한 불포화기를 갖는다. 이러한 반응성 메소젠 역시 상술한 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제와 함께 경화되어 가교 구조를 형성할 수 있고, 이로서 상기 이방성 염료의 배향을 더욱 안정화하고 고온의 열이 가해지더라도 이러한 배향이 무질서화되는 것을 억제하여, 염료형 편광체의 편광도 및 내열성을 더욱 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 반응성 메소젠의 부가로 인해, 상기 이방성 염료 및 편광체 등의 배향성과 이색비를 더욱 향상시켜 매우 우수한 특성을 갖는 염료형 편광체를 제공할 수 있다.
이러한 반응성 메소젠으로는, 불포화기를 포함하여 UV 조사에 의해 중합 및 /또는 경화 가능하며, 메소젠기를 포함하여 액정상 거동을 나타내는 임의의 물질을 별다른 제한없이 모두 사용할 수 있다. 다만, 상기 경화형 이방성 염료나 배향 보조제와 보다 효과적으로 가교 구조를 형성하여 편광체가 우수한 내열성을 나타내게 하고, 상기 경화형 이방성 염료 및 이를 포함하는 염료춤 등의 배향성 또는 이색비를 보다 향상시켜 우수한 특성의 편광체가 얻어지도록 하기 위해, 하기 화학식 4의 화합물을 적절히 사용할 수 있다:
[화학식 4]
Figure imgf000016_0001
상기 화학식 3에서 , Α 및 B는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40의 아릴렌 또는 탄소수 6 내지 12, 흑은 탄소수 6 내지 8의 시클로알킬렌이고, R15 내지 R22는 각각 독립적으로 수소, 염소 또는 불소의 할로겐, -CN, 탄소수 1 내지 12의 알킬, 탄소수 6 내지 40의 아릴， 탄소수 1 내지 12의 알콕시, 및 탄소수 1 내지 12의 알콕시카보닐로 이루어진 군에서 선택되며, 및 ¾는 각각 독립적으로 단순 결합, -0-， -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -C=C -， - OCH2- 또는 -CH20-이고, 및 Z2는 각각 독립적으로 (메트)아크릴레이트기이며, Ρ,, Ρ2 및, Q는 각각 독립적으로 A, Ei 또는 과 동일하게 정의되며, Xl 및 x2는 각각 독립적으로 0 내지 12의 정수이다.
또한, 일 구현예의 조성물로부터 얻어지는 편광체의 보다 향상된 이색비 등을 달성할 수 있도록, 상기 화학식 4에서 A 및 B는 페닐렌， 또는 시클로핵실렌이고, 상기 A 및 B 중 적어도 하나는 페닐렌으로 됨이 적절하다. 이러한 화학식 4의 화합물을 포함한 반웅성 메소젠은 당업자에게 공지된 방법에 따라 제조되거나, 상업적으로 입수될 수 있다.
한편， 일 구현예의 염료형 편광체 형성용 조성물은 상술한 각 성분과 함께 : 경화 가능한 불포화 작용기를 둘 이상 포함하는 다관능성 바인더를 더 포함할 수 있다. 이러한 다관능성 바인더를 더 포함함에 따라, 상술한 경화형 이방성 염료의 배향 후 경화를 진행하면, 이러한 다관능성 바인더의 불포화 작용기가 상기 이방성 염료 등 다른 성분에 포함된 블포화 작용기와 함께 경화, 가교 또는 중합을 일으켜 가교 구조를 형성할 수 있고, 상기 경화형 이방성 염료, 배향 보조제, 선택적으로 반응성 메소젠 및 다관능성 바인더의 가교 공중합체 및 이를 포함하는 염료층이 형성될 수 있다. 이로서, 염료층 및 염료형 편광체가 고온의 열에 노출되더라도 이방성 염료의 배향을 더욱 효과적으로 안정화할 수 있고， 보다 우수한 내열성을 갖는 염료형 편광체를 제공할 수 있게 된다. 더 나아가， 상기 다관능성 바인더의 부가에 의해, 염료층 및 염료형 편광체의 경화도가 추가적으로 증가하여 기계적 물성 또한 보다 향상시킬 수 있다.
이러한 다관능성 바인더로는 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트기를 갖는 다가 (메트)아크릴레이트계 화합물을 적절히 사용할 수 있다. 보다 구체적으로, 이러한 다가 (메트)아크릴레이트계 화합물의 예로는， 펜타에리트리를 트리아크릴레이트 (pentaerythritol triacrylate), 트리 (2- 아크릴롤일옥시에틸)이소시누레이트 (tris(2-acrylolyloxyethyl)isocynurate),
트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (trimethylolpropane triacrylate) 및 디펜타에리트리를 핵사아크릴레이트 (dipentaerythritol hexaacrylate)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 들 수 있고, 이들 중에 선택된 2 종 이상을 함께 사용할 수도 있음은 물론이다ᅳ
그리고, 상술한 일 구현예의 조성물은 전체 조성물의 고형분 함량 100 중량부를 기준으로, 경화형 이방성 염료의 약 1 내지 25 중량부와, 배향 보조제의 약 50 내지 95 증량부와, 반응성 메소젠의 약 1 내지 45 중량부를 포함할 수 있다. 또한， 추가로, 상기 고형분 함량 100 중량부에 대해, 다관능성 바인더의 약 0 내지 49 중량부를 더 포함할 수도 있다.
이로서, 우수한 배향성을 나타내며， 고온의 열에 의해서도 이러한 배향성이 저하되지 않는 염료층을 형성할 수 있고， 더 나아가 뛰어난 편광도 및 투과도와, 보다 향상된 이색비 및 내열성을 나타내는 염료형 편광체의 제공이 가능해 진다.
또한, 상기 일 구현예의 조성물은 상술한 각 성분을 용해 또는 분산시키기 위한 유기 용매를 더 포함할 수 있고, 경우에 따라 상기 경화형 이방성 염료 등의 각 성분의 경화를 보조하기 위한 열 개시제 또는 광 개시제와 같은 개시제를 더 포함할 수도 있다. 이러한 유기 용매로는， 상기 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제 등의 각 성분을 효과적으로 용해 또는 분산시킬 수 있는 적절한 유기 용매를 당업자가 자명하게 선택하여 사용할 수 있고, 상기 열 개시제 또는 광 개시제로는, 상기 경화형 이방성 염료이나 배향 보조제 등의 불포화 작용기의 종류에 따라 이를 효과적으로 경화시킬 수 있는 개시제를 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
이러한 유기 용매의 구체적인 예로는 메틸렌클로라이드 (MC), 클로로포름, 시클로펜탄온, 시클로핵산은, 를루엔, 자일렌, 디옥산, N-메틸피를리돈 (NMP), 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 (PGMEA), 부틸셀로솔브， 에틸셀로솔브， 부탄올, 에탄올, 에틸아세테이트, 아니솔, 시클로핵산, 물, 메틸이소부틸케톤 (MIBK), 메틸에틸케톤 (MEK), 프로필렌글리콜, 아세토니트릴, 테트라하이드로퓨란 (THF), 디에틸에테르， 글리세린 또는 2-피를리돈 등을 들 수 있으며, 상기 열 개시제 또는 광 개시제의 구체적인 예로는, 이가큐어 시리즈로 지칭되는 상용화된 광 개시제, 예를 들어, 이가큐어 184, 819, 907 또는 369 등을 들 수 있다.
한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상술한 염료형 편광체 형성용 조성물의 경화물을 포함하는 염료형 편광체가 제공된다.
이러한 염료형 편광체의 일 예에서, 상기 염료층에 포함되는 경화물은 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제가 공중합되어 각 성분의 경화 가능한 불포화 작용기들이 가교. 구조를 형성하고 있는 가교 공중합체를 포함할 수 있으며， 경화형 이방성 염료의 적어도 일부가 배향된 상태로 될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 경화물에서， 상기 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제의 말단 불포화 작용기들이 경화 과정에서 서로 결합하여 가교 구조를 형성할 수 있고, 그 결과 상기 가교 공중합체 및 이를 포함한 염료층이 형성될 수 있다.
또, 다른 예에서， 상기 염료형 편광체의 염료층이 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제와 함께, 선택적으로 반웅성 메소젠 및 /또는 다관능성 바인더를 더 포함하는 조성물로부터 얻어진 경우, 상기 염료층의 경화물은 경화형 이방성 염료， 배향 보조제, 선택적으로 반응성 메소젠 및 경화 가능한 불포화 작용기를 둘 이상 포함하는 다관능성 바인더가 공중합되어 각 성분의 경화 가능한 작용기들이 가교 구조를 형성하고 있는 가교 공중합체를 포함할 수 있으며, 경화형 이방성 염료의 적어도 알부가 배향된 상태로 될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 경화물에서， 상기 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제의 말단 불포화 작용기, 선택적으로 반응성 메소젠의 불포화기 및 상기 다관능성 바인더의 불포화 작용기가 경화 과정에서 서로 결합하여 가교 구조를 형성할 수 있고, 그 결과 상기 가교 공중합체 및 이를 포함한 염료층이 형성될 수 있다.
이미 층분히 밝힌 바와 같이, 상기 가교 공중합체에 포함된 가교 구조로 인해， 고온의 열에 노출되더라도 상기 염료층 및 이방성 염료 등의 배향이 무질서화되지 않고 안정화될 수 있다. 따라서, 다른 구현예의 염료형 편광체는 우수한 편광도와 함께 보다 향상된 내열성을 나타내어 고온의 열에 노출되더라도 우수한 편광도 및 기타 제반 물성을 유지할수 있다.
한편, 상기 편광체에서, 상기 염료층은 약 10 이상, 흑은 약 15 이상의 이색비를 가질 수 있다. 특히, 상기 편광체는 배향 보조제나， 선택적 성분인 반응성 메소젠의 부가에 따라 더욱 향상된 배향성 및 이색비를 나타낼 수 있다. 이때, 이색비는 흡광축에 따른 흡광도 (수직입사에서 측정된)와 투과축에 따른 흡광도의 비율로서 정의될 수 있다. 상기 염료층이 상기 이방성 염료 등의 우수한 배향성 및 높은 이색비를 가짐에 따라, 상기 편광체는 뛰어난 편광도를 나타내어 다양한 분야 또는 용도의 편광체로서 적절히 사용될 수 있다.
또한， 상기 편광체에서， 상기 염료층은 약 10/im 이하의 두께, 예를 들어， 약 1 내지 5 의 두께를 가질 수 있다. 상기 염료층과, 이를 포함하는 편광체가 이러한 얇은 두께를 가짐에 따라, 연신 PVA 필름 편광체가 적용되기 어려웠던 OLED 반사 방지 필름 등으로서 상기 염료형 편광체가 보다 적절히 적용될 수 있다.
그리고, 이하에서 더욱 상세히 설명하겠지만, 상술한 경화형 이방성 염료 등은 편광체의 제조 과정 중에 배향될 수 있으며, 이전부터 알려진 통상적인 배향 방법, 예를 들어, 러빙 배향 방법 또는 광배향 방법 등에 따라 배향될 수 있다. 이에 상기 편광체는 상기 염료층 하부에 상기 경화형 이방성 염료를 배향시키고 선택적으로 반응성 메소젠이나 배향 보조제를 함께 배향시키는 배향층을 더 포함할 수 있다.
보다 적절한 일 예에 따르면, 상기 염료층 하부에 광반응성 중합체를 포함하는 광배향층을 추가 형성하고， 이러한 광반응성 중합체를 광배향시킨 후， 이를 사용해 상기 경화형 이방성 염료 및 선택적으로 배향 보조제나 반응성 메소젠을 배향시킬 수 있다.
상기 광배향층은 이전부터 알려진 광반웅성 중합체， 예를 들어, 신나메이트기, 찰콘기, 아조기 또는 쿠마린기의 광반응기를 갖는 비닐계 중합체, 노보넨계 중합체 또는 (메트)아크릴레이트계 중합체 등을 별다른 제한 없이 모두 사용하여 형성할 수 있으며, 이러한 광배향층을 사용해 상기 경화형 이방성 염료 등을 적절히 배향시킬 수 있다.
다만, 구체적인 일 예에서， 상기 광배향층은 노보넨계 반복 단위에 신나메이트계 광반웅기, 찰콘계 광반응기, 쿠마린계 광반응기 및 아조계 광반응기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 광반응기가 결합되어 있는 노보넨계 광반응성 중합체를 포함함이 보다 적절하다. 이러한 광반응성 중합체를 포함하는 광배향층의 적용으로, 상기 경화형 이방성 염료 등을 보다 효과적으로 배향시킬 수 있으며, 이와 동시에 상기 광배향충 및 이를 포함한 염료형 편광체의 열적 안정성 및 기계적 물성 등을 보다 향상시킬 수 있다.
단지, 상기 노보넨계 광반응성 중합체를 포함한 다양한 광반응성 중합체와 이를 포함하는 광배향층 및 이의 형성 방법 등에 대해서는, 이미 특허 공개 제 2012-0011796 호, 특허 등록 제 0982394 호， 특허 등록 제 1307494 호 및 특허 공개 제 2012-0031882 호 등에 공개되어 있으므로, 이에 관한 추가적인 설명은 생략하기로 한다.
한편, 상기 염료형 편광체는 소정의 패턴 형태를 갖는 패턴화된 염료형 편광체로 될 수 있고， 이 경우 상기 염료층은 상기 염료형 편광체 형성용 조성물의 경화물이 소정 영역에만 선택적으로 형성되어 있고， 나머지 영역에서는 제거된 경화물 패턴을 포함할 수 있다. 이러한 패턴화된 편광체는， 이미 상술한 바와 같이, 상기 염료형 편광체 형성용 조성물을 기재 상에 형성한 후， 예를 들어, 마스크를 통해 일부 영역에만 열 또는 UV를 조사하여 해당 영역에서만 선택적으로 경화를 진행함으로서 형성할 수 있다. 이후， 나머지 미경화된 영역에서는 상기 조성물을 제거하여 원하는 패턴을 갖는 패턴화된 편광체를 용이하게 형성할 수 있다.
이러한 패턴화된 편광체에서, 상기 경화물 패턴은 소정의 피치 및 선폭 등을 갖는 라인 패턴의 형태 등으로 될 수 있고, 이러한 경화물 패턴에 포함된 각 패턴에서 단면의 aspect ratio가 약 0.002 내지 1로 될 수 있다.
그리고, 상술한 염료형 편광광은 기재를 더 포함하고， 이러한 기재 상에 상기 배향층 및 염료층 등이 형성된 필름 형태를 가질 수 있다. 이때 기재로는， TAC 등의 셀를로오스계 기재， PET 등의 폴리에스테르계 기재, 아크릴레이트계 기재, COP 또는 COC 등의 시클릭올레핀계 기재를 사용할 수 있고, 무연신 필름 형태의 기재를 적절히 사용할 수 있다.
또, 상술한 염료형 편광체는 약 90 이상의 높은 편광도를 가지면서도, 약 80°C의 은도에서 100시간 동안 열처리한 후에 편광도 저하 비율이 약 10% 이하, 혹은 약 0.1 내지 5%로 되어 우수한 내열성 및 고온의 열에 의한 낮은 편광도 저하 정도를 나타낼 수 있다.
한편, 상술한 염료형' 편광체는 상술한 일 구현예의 염료형 편광체 형성용 조성물을 기재 상에 형성하는 단계; 상기 경화형 이방성 염료 및 선택적으로 배향 보조제나 반응성 메소젠을 배향시키는 단계; 및 상기 배향된 이방성 염료 등을 포함한 염료형 편광체 형성용 조성물을 경화하는 단계를 포함하는 제조 방법에 의해 제조될 수 있다.
즉， 이러한 제조 방법과 같이, 상기 일 구현예의 조성물을 편광체를 형성하고자 하는 기재 상에 도포한 후, 그 조성물의 구성 성분인 경화형 이방성 염료 등을 배향시키고 경화시키는 방법에 의해， 상기 편광체를 용이하게 제조할 수 있다.
그리고, 상기 제조 방법에서, 상기 배향 단계는 이미 상술한 바와 같이 통상적인 배향 방법에 따라 러빙 배향 또는 광배향을 이용하여 진행할 수 있다. 구체적인 일 예에서, 상기 광배향을 통한 경화형 이방성 염료 등의 배향을 진행함에 있어서는， 기재와 염료형 편광체 형성용 조성물의 박막 사이에 광반웅성 중합체를 포함한 광배향층을 추가 형성하고, 이러한 광반웅성 중합체를 광배향시킨 후， 이를 이용해 상기 경화형 이방성 염료 등을 배향시킬 수 있다. 이러한 배향 단계 후에는, 열을 가하거나， UV 등 광 조사에 의해 상기 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제와, 선택적으로 반웅성 메소젠 및 /또는 다관능성 바인더를 경화시킬 수 있다.
상술한 방법을 통해， 일 구현예의 조성물을 사용해 박막 형태의 염료형 편광체를 매우 용이하게 형성할 수 있다.
한편, 상술한 염료형 편광체는 액정 광학 필름이나 OLED 소자 등 다양한 표시 소자에 포함될 수 있고, 상기 OLED 소자의 반사 방지 필름이나 Smarter shade등에 적용될 수 있다. 이하, 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 발명을 예시하기 위한 것일 뿐， 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다. 이하의 합성예와 같이 하기 화학식 la 내지 If의 경화형 이방성 염료를 합성하고， 이들을 실시예에서 사용하였다. 또한, 비교예에서는 하기 화학식 lg 및 lh의 공지된 비경화형 이방성 염료를 사용하였다:
화학식 la]
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0002
[화학식 lc]
一、 r
.1 f j
Figure imgf000022_0003
[화학식 le]
Figure imgf000022_0004
[화학식 If]
Figure imgf000023_0001
<합성예 1>: 경화형 이방성 염료 (화학식 la)의 합성
포름알데히드 (1.2eq)와, 소디움 바이설페이트 (leg)를 물에 넣고, 1시간 동안 교반하였다. 이 용액에 아닐린 (leq)을 넣고, 60 °C에서 16 시간 동안 교반하였다. 반웅 후 0 °C 이하의 온도로 넁각시켜 용매 내에 녹아 있는 미정제 생성물을 석출시키고， 여과한 후, 에틸아세테이트로 세척하고 진공오븐에서 건조하였다. 이를 통해 중간 생성물 1을 제조하였다.
4-히드록시에틸아닐린 (leq)을 DMF에 녹인 용액을 증류수에 녹인 소디움 나이트라이트 (1. leq)와 흔합하고, 0 °C에서 IN HC1을 천천히 떨어뜨렸다. 이후, 1 시간 정도 교반하였다. 이렇게 교반된 용액을 상기 중간 생성물 l(leq)과, 소디움 아세테이트 (3.5eq)를 40ml 증류수에 녹인 용액에 적가하였다. 이때에도， 0 °C를 유지하였고, 적가 후에는 4 시간 정도 교반을 진행하였다. 교반 후, 형성되는 고체를 여과하고, 아세톤에 넣고, 세척하였다. 다시 여과하여 중간 생성물 2를 얻었다.
이러한 중간 생성물 2를 IN NaOH(8eq) 용액에 넣고, 70 °C에서 16 시간 동안 교반하였다. 반응 용액은 상온으로 식힌 후에 다시 온도를 0 °C로 하여 30분간 유지한 후에 여과하였다. 여과한 미정제 생성물은 증류수와， 에틸아세테이트로 추출하여, 중간 생성물 3을 얻었다.
중간 생성물 3(lg)을 프로피온산 (60ml)과 DMF(20ml)에 녹이고, 0 °C로 넁각하였다. 이 용액에 NaN02(1.2eq)를 물 (0.5ml)에 녹인 용액을 적가하고 1 시간 동안 교반하였다. 그리고， sulfamic acid(0.5eq)를 넣어주고 10 분간 교반하였다. 이 용액을 히드록시프로폭시 벤젠 (1.5eq)이 녹아 있는 에탄을 용액에 0°C에서 적가하고 30 분간 교반한 후, 상온에서 16 시간 동안 교반하였다. 포화된 NaHC03 수용액 (400ml)을 넣어 침전을 형성시키고, 여과한 후 물로 세척하였다. 진공 오븐에서 건조하여 중간 생성물 4를 얻었다.
중간 생성물 4를 DMAc에 녹이고, 0°C로 넁각하고, 아크릴로일 클로라이드 (3eq)를 천천히 넣어주고， 상온에서 4 시간 동안 교반하였다ᅳ 그리고, 디에틸에테르로 희석하고, IN HC1과 NaHC03 수용액으로 세척하였다, MC로 추출하고, MC를 전개액으로 하여， 컬럼 크로마토그래피를 진행하여 화학식 l a를 제조하였다.
NMR(1H, CDC13): 2.01 (m, 2H), 2.98(m, 2H), 3.15(m, 6H), 5.83(m, 2H), 6.11 (m, 2H): 6.35(t, 2H), 7.62-8.10(m, 12H)
<합성예 2>: 경화형 이방성 염료 (화학식 lb)의 합성
포름알데히드 (1.2eq)와, 소디움 바이설페이트 (leg)를 물에 넣고, 1시간 동안 교반하였다. 이 용액에 아닐린 (leq)을 넣고, 60°C에서 16 시간 동안 교반하였다. 반응 후 0°C 이하의 은도로 넁각시켜 용매 내에 녹아 있는 미정제 생성물을 석출시키고, 여과한 후, 에틸아세테이트로 세척하고 진공오븐에서 건조하였다. 이를 통해 중간 생성물 1을 제조하였다.
4-히드록시에틸 -3-플로로-아닐린 (leq)을 DMF에 녹인 용액을 증류수에 녹인 소디움 나이트라이트 (1. leq)와 흔합하고, 0 °C에서 IN HC1을 천천히 떨어뜨렸다. 이후， 1 시간 정도 교반하였다. 이렇게 교반된 용액을 상기 중간 생성물 l(leq)과， 소디움 아세테이트 (3.5eq)를 40ml 증류수에 녹인 용액에 적가하였다. 이때에도, 0 °C를 유지하였고, 적가 후에는 4 시간 정도 교반을 진행하였다. 교반 후, 형성되는 고체를 여과하고, 아세톤에 넣고， 세척하였다. 다시 여과하여 중간 생성물 2를 얻었다.
이러한 중간 생성물 2를 IN NaOH(8eq) 용액에 넣고, 70 °C에서 16 시간 동안 교반하였다. 반웅 용액은 상온으로 식힌 후에 다시 은도를 0 °C로 하여
30분간 유지한 후에 여과하였다. 여과한 미정제 생성물은 증류수와, 에틸아세테이트로 추출하여, 중간 생성물 3을 얻었다. 중간 생성물 3(lg)을 프로피온산 (60ml)과 DMF(20ml)에 녹이고, 0°C로 넁각하였다. 이 용액에 NaN02(1.2eq)를 물 (0.5ml)에 녹인 용액을. 적가하고 1 시간 동안 교반하였다. 그리고, sulfamic acid(0.5eq)를 넣어주고 10 분간 교반하였다. 이 용액을 히드록시프로폭시 벤젠 (1.5eq)이 녹아 있는 에탄올 용액에 0°C에서 적가하고 30 분간 교반한 후, 상온에서 16 시간 동안 교반하였다. 포화된 NaHC03 수용액 (400ml)을 넣어 침전을 형성시키고, 여과한 후 물로 세척하였다. 진공 오븐에서 건조하여 중간 생성물 4를 얻었다.
중간 생성물 4를 DMAc에 녹이고, 0 °C로 넁각하고, 아크릴로일 클로라이드 (3eq)를 천천히 넣어주고, 상온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그리고， 디에틸에테르로 희석하고, IN HC1과 NaHC03 수용액으로 세척하였다, MC로 추출하고, MC를 전개액으로 하여, 컬럼 크로마토그래피를 진행하여 화학식 lb를 제조하였다.
NMR(1H, CDC13): 2.01 (m, 2H), 3.02~3.18(m, 2H), 5.83 (m, 2H), 6.11(m, 2H), 6.35(t, 2H), 7.62-8.18(m, 11H)
<합성예 3>: 경화형 이방성 염료 (화학식 lc)의 합성
포름알데히드 (1.2eq)와, 소디움 바이설페이트 (leg)를 물에 넣고, 1시간 동안 교반하였다ᅳ 이 용액에 아닐린 (leq)을 넣고, 60 °C에서 16 시간 동안 교반하였다. 반응 후 0 °C 이하의 온도로 넁각시켜 용매 내에 녹아 있는 미정제 생성물을 석출시키고， 여과한 후， 에틸아세테이트로 세척하고 진공오븐에서 건조하였다. 이를 통해 중간 생성물 1을 제조하였다.
4-히드록시에틸아닐린 (leq)을 DMF에 녹인 용액을 증류수에 녹인 소디움 나이트라이트 (1. leq)와 흔합하고, 0°C에서 IN HC1을 천천히 떨어뜨렸다. 이후， 1 시간 정도 교반하였다. 이렇게 교반된 용액을 상기 중간 생성물 l(leq)과, 소디움 아세테이트 (3.5eq)를 40ml 증류수에 녹인 용액에 적가하였다. 이때에도, 0 °C를 유지하였고， 적가 후에는 4 시간 정도 교반을 진행하였다. 교반 후, 형성되는 고체를 여과하고, 아세톤에 넣고, 세척하였다. 다시 여과하여 중간 생성물 2를 얻었다.
이러한 중간 생성물 2를 IN NaOH(8eq) 용액에 넣고, 70 °C에서 16 시간 동안 교반하였다. 반웅 용액은 상온으로 식힌 후에 다시 온도를 0°C로 하여 30분간 유지한 후에 여과하였다. 여과한 미정제 생성물은 증류수와, 에틸아세테이트로 추출하여, 중간 생성물 3을 얻었다.
중간 생성물 3(lg)과 NaN02(1.2eq)를 DMF/물 (80/20(v/v))에 녹이고, 0 °C로 냉각하였다. 이 용액에 황산 (4.2ml)에 녹인 용액을 적가하고 1 시간 동안 교반하였다. 그리고, sulfamic acid(0.3eq)를 넣어주고 10 분간 교반하였다. 이 용액을 iᅵ나프틸아민 (leq)과 포화된 NaOAc(21mI)를 녹인 에탄올 (130ml) 용액에 0°C에서 적가하고, 30 분간 교반하였다. 포화된 NaHC03 수용액 (84ml)을 넣어주고 16 시간 동안 교반하였다. 물 (800ml)를 넣어 침전을 형성시키고, 여과한 후 물로 세척하였다. 얻은 고체를 진공 오븐에서 건조하여 중간 생성물 4를 얻었다.
중간 생성물 4(lg)를 프로피온산 (60ml)과 DMF(20ml)에 녹이고, 0 °C로 냉각하였다. 이 용액에 NaN02(1.2eq)를 물 (0.5ml)에 녹인 용액을 적가하고 1 시간 동안 교반하였다. 그리고, sulfamic acid(0.5eq)를 넣어주고 10 분간 교반하였다. 이 용액을 N-페닐 -N-에틸 -에탄을아민 (1.5eq)이 녹아 있는 에탄올 용액에 OT에서 적가하고 30 분간 교반한 후, 상온에서 16 시간 동안 교반하였다. 포화된 NaHC03 수용액 (400ml)을 넣어 침전을 형성시키고， 여과한 후 물로 세척하였다. 진공 오븐에서 건조하여 중간 생성물 5를 얻었다.
증간 생성물 5를 DMAc에 녹이고 0 °C로 넁각한 후, 아크릴로일 클로라이드 (3eq)를 천천히 넣어주고, 상온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그리고， 디에틸에테르로 희석하고, IN HC1과 NaHC03 수용액으로 세척하였다, MC로 추출하고， MC를 전개액으로 하여 , 컬람 크로마토그래피를 진행하여 화학식 lc를 제조하였다.
NMR(1H, CDC13): 1.3(q, 5H), 1.48(s, 4H), 3.05(d, 2)， 3.55(d, 2), 3.81(d, 2), 4.43 (m, 4H), 5.87(m, 2H), 6.15(m, 2H), 6.43(t, 2H), 6.90(d, 2H), 7.31(s, 2H), 7.44(d, 2H), 7.73~8.24(m, 14H), 9.04(dd, 2H)
<합성예 4>: 경화형 이방성 염료 (화학식 Id)의 합성
중간 생성물 1 합성시 아닐린 대신 1-나프틸아민을 사용하고, 중간 생성물 2 합성시 4-히드록시에틸아닐린 대신 4-히드록시에틸 벤조에이트 아닐린을 사용하고, 중간 생성물 5 합성시 N-페닐 -N-에틸 -에탄올아민 대신 N-(3-메틸페닐) - N-에틸-에탄을아민을 사용한 것을 제외'하고는 합성예 3과 동일한 방법으로 화학식 I d를 합성하였다.
NMR(1H, CDCI3): 1.22(q, 5H), 1.45(s, 4H), 3.10(d, 2), 3.57(d, 2), 3.86(d, 2), 4.43 (m 4H), 4.8(s, 3H), 5.87(m, 2H), 6.18(m, 2H), 6.49(t, 2H), 6.92(d, 2H), 7.22(s, 2H), 7.44(d, 2H), 7.65~8.29(m, 20H), 9.08(dd, 2H)
<합성예 5>: 경화형 이방성 염료 (화학식 l e)의 합성
중간 생성물 2 합성시 4-히드록시에틸아닐린 대신 2-아미노 -6- 플로로벤조티아졸을 사용하고, 중간 생성물 4 합성시 히드록시프로폭시 벤젠 대신 N-페닐 _N_에틸-에탄을아민을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 화학식 l e를 합성하였다.
NMR(1H, CDCI3): 3.13(d, 2H), 3.81(d, 2H), 4.46 (m, 4H), 4.75(s, 3H), 5.80(m, 2H), 6.16(m, 1H), 6.44(t, 1H), 6.90(m, 2H), 7.30~8.29(m, 10H), 9.05(dd, 2H)
<합성예 6>: 경화형 이방성 염료 (화학식 I f)의 합성
중간 생성물 2 합성시 4-히드록시에틸아닐린 대신 4—프로필 아닐린을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 화학식 I f를 합성하였다.
NMR(1H, CDCI3): 0.98(t, 3H), 1.53(m, 2H), 2.0 l (m, 2H), 2.49(t, 2H), 2.98(m, 2H), 3.15(m, 6H), 5.83 (m, 2H), 6.11 (m, 2H), 6.35(t, 2H), 7.62-8.10(m, 12H) 하기 화학식 2a 내지 3f의 공지된 화합물 또는 이들의 라디칼 증합체- 상업적으로 입수하여， 하기 실시예 및 비교예에서 배향 보조제로서 사용하였다:
화학식 2a]
Figure imgf000027_0001
[화학식 2b]
Figure imgf000027_0002
[화학식
Figure imgf000028_0001
[화학식 2d]
Figure imgf000028_0002
[화학식 3a]
Figure imgf000028_0003
[화학식 3b]
Figure imgf000028_0004
[화학식 3c]
Figure imgf000028_0005
[화학식 3d]
Figure imgf000028_0006
[화학식 3e]
Figure imgf000028_0007
Figure imgf000029_0001
<실시예 1>: 염료형 편광체의 제조
COP 기재 위에， 시클로펜탄온에 녹인 폴리 (신나메이트-노보넨)을 바- 코팅하고, 80 °C에서 건조하였다. 그리고, 편광 UV를 30mJ 조사하여 광배향층을 형성하였다. 형성된 광배향층 위에， 시클로펜탄온에 녹인 상기 화학식 la의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량%；), 상기 화학식 2a의 화합물 (배향 보조제; 용액 중 농도: 15 중량0 /。), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량0 /。)를 바-코팅하였다. 이후, 60 °C에서 2 분간 건조하고, 50mJ/cm2의 UV를 조사하여 경화하고 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 2>: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 la의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /。), 및 이가큐어 907(용액 증 농도: QJ 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 3〉: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lb의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 2a의 화합물 (배향 보조제; 용액 증 농도: 15 중량0 /。)， 및 이가큐어 907(용액 중 놈도: 0.7 중량 %)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다. <실시예 4>: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 2a의 화합물 (배향 보조제; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다. <실시예 5>: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 ic의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 2b의 화합물 (배향 보조제; 용액 중 농도: 15 중량0 /0)， 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량%)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 6>: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 증 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량%), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 으7 중량0 /。)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다. <실시예 7>: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 2d의 화합물의 라디칼 증합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 증 농도: 0.7 중량 %)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 8>: 염료형 편광체의 제조 ■ 상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 3a의 화합물 (배향 보조제; 용액 중 농도: 15 중량0 /0)， 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 으7 중량0 /。)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 9>: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 3c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 10000; 용액 중 농도: 15 중량0 /o), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량0 /。)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다. <실시예 10>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량%), 상기 화학식 3d의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 11>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 3e의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 6000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다. <실시예 12>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 Id의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /。), 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 증합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량0 /。)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 13>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 le의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량%)， 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 14>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 If의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 증 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량0 /。)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 15〉: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 la의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 2a의 화합물 (배향 보조제; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), MERCK사 반웅성 메소젠인 RM257(용액 중 농도: 5 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량%)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다'. <실시예 16>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 l a의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 증량0 /0), 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /。), RM257(용액 중 농도: 5 중량 %), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량 %)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 17>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lb의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량%)， 상기 화학식 2a의 화합물 (배향 보조제; 용액 중 농도: 15 중량0 /。), RM257(용액 중 농도: 5 중량0 /。)， 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량 %)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 18>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 2a의 화합물 (배향 보조제; 용액 중 농도: 15 중량0 /(»), RM257(용액 중 농도: 5 중량0 /0)， 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 19〉: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 2b의 화합물 (배향 보조제; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), RM257(용액 중 농도: 5 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량%)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다. <실시예 20〉： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0)， RM257(용액 중 농도： 5 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도： 1 증량%)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 21>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 2d의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 7000; 용액 중 농도: 15 증량0 /0), RM257(용액 중 농도: 5 중량0 /。)，. 및 이가큐어 907(용액 증 농도: 1 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 22>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 3a의 화합물 (배향 보조제; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), RM257(용액 중 농도: 5 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량0 /。)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다. <실시예 23>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 3c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 10000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다. <실시예 24>: 염료형 편광체의 제조
' 상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 3d의 화합물의 라디칼 중합체 (배향보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), RM257(용액 중 농도: 5 중량0 /0)， 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 증량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 25>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lc의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 3e의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 6000; 용액 중 농도: 15 중량0 /。)， 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실시예 26>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 Id의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 증 농도: 1 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다. <실시예 27>： 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 le의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /o), RM257(용액 중 농도: 5 증량 %)， 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량%)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형. 편광체를 제조하였다.
<실시예 28>： 염료형 편광체의 제조
. 상기 화학식 If의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /。), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량 %)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<비교예 1 >: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 l g의 화합물 (기존의 비경화형 이방성 염료; 용액 증 농도: 2 증량0 /。), 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<비교예 2 >: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lh의 화합물 (기존의 비경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /。)， 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 으7 중량%)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다. <비교예 3 >: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 l g의 화합물 (기존의 비경화형 이방성 염료; 용액 증 농도: 2 중량0 /0), 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량%) 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
'
<비교예 4 >: 염료형 편광체의 제조
상기 화학식 lh의 화합물 (기존의 비경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /0)， 상기 화학식 2c의 화합물의 라디칼 중합체 (배향 보조제; Mw: 8000; 용액 중 농도: 15 중량0 /0) 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량0 /。)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<비교예 5 >: 염료형 편광체의 제조
실시예 1의 조성 중 배향 보조제를 사용하지 않고, 화학식 l a의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /。), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 0.7 중량0 /0)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<비교예 6 >: 염료형 편광체의 제조
실시예 15의 조성 중 배향 보조제를 사용하지 않고, 화학식 la의 화합물 (경화형 이방성 염료; 용액 중 농도: 2 중량0 /。), RM257(용액 중 농도: 5 중량0 /(»), 및 이가큐어 907(용액 중 농도: 1 중량0 /。)의 조성을 사용한 것을 제외하고는 실시예 15와 동일한 방법으로 염료형 편광체를 제조하였다.
<실험예 1 >: 염료형 편광체의 이색비 (Dichroic ratio: DR) 및 내열성 평가 상기 이색비 (380 내지 780nm 파장에서 측정하여 평균 값 도출)는 Jasco 사의 Polarimeter 를 사용하여 측정하였으며, 내열성 평가를 위해 80°C 오븐에서 100 시간 열처리한 후， 열처리 전의 이색비와 비교하여 이색비 저하 정도를 평가하여 하기 표 1에 정리하여 나타내었다.
[표 1]
이색비 80 °C 100시간 열처리 이색비 저하율 (%) 후 이색비
실시예 1 9.2 8.5 7.6 실시예 2 1 1.8 10.9 7.6 실시예 3 8.4 8.0 4.8 실시예 4 13.9 13.8 0.7 실시예 5 13.5 13.1 3.0 실시예 6 15.1 14.6 3.3 실시예 7 14.9 14.5 2.7 실시예 8 9.6 9.4 2.1 실시예 9 14.1 13.2 6.4 실시예 10 14.6 14.3 2.0 실시예 11 15.1 14.2 6.0 실시예 12 13.8 13.4 2.9 실시예 13 7.7 7.1 7.8 실시예 14 9.8 9.7 1.0 실시예 15 9.4 9.2 2.1 실시예 16 1 1.5 1 1.6 0 실시예 17 7.5 7.3 2.7 실시예 18 13.5 13.5 0 실시예 19 13.0 12.8 1.5 실시예 20 14.1 14.2 0 실시예 21 15.0 14.6 2.7 실시예 22 9.0 9.2 0 실시예 23 14.5 14.4 0.7 실시예 24 14.0 14.0 0 실시예 25 15.0 14.7 0.7 실시예 26 13.2 13.1 0.8 실시예 27 9.5 9.4 1.0 실시예 28 9.4 9.5 0 비교예 1 8.2 3.7 54.9 비교예 2 7.4 3.2 56.8 비교예 3 8.5 5.6 34.1 비교예 4 7.6 5.8 23.7 비교예 5 8.5 4.7 44.7 비교예 6 6.1 3.5 42.6 상기 표 1 을 참고하면, 실시예의 염료형 편광체는 우수한 이색비를 나타내어 편광체로서 뛰어난 특성을 나타내면서도， 열처리 후에 이색비 및 이에 따른 편광도 저하 정도가 최소화되어 우수한 내열성 및 내구성을 나타냄이 확인되었다.

Claims

【특허청구범위】
【청구항 1】
하기 화학식 1의 경화형 이방성 염료; 및
하기 화학식 2, 3 또는 이들의 라디칼 중합체의 배향 보조제를 포함하는 염료형 편광체 형성용 조성물:
Figure imgf000038_0001
상기 화학식 1에서,
n은 2 내지 5의 정수로서, 둘 이상 반복되는 -(A N=N)-의 반복 단위 구조는 각각 서로 동일하거나 상이한 것으로 될 수 있으며,
및 Q2 의 적어도 하나는 경화 가능한ᅵ 불포화 작용기이고, 나머지는 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시， 탄소수 I 내지 20의 알킬에스터 또는 아민기이며,
A! 및 A2는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 /40의 아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌이며,
B, 및 B2는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 단순 결합, -(C=0)0-, - 0(C=Q)-, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌， 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -0-, -S-, - NR 및 -ρ -로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 조합된 2가 작용기이고,
！^은 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬이고
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
Q3 및 Q4의 적어도 하나는 경화 가능한 불포화 작용기이고, 나머지는 수소 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 알킬에스터, -CN, -N02, 할로겐, 또는 1 내지 2개의 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환 또는 비치환된 아민기이며, A3 및 A4는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌이며，
B3 및 B4는 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 단순 결합， -(C=0)0-, - 0(C=0)-, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌， 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -0-, -S-, - NR2- 및 -PR2-로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 조합된 2가 작용기이고, R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬이고,
[화학식 3]
Q5- B5- A5- B6- A6- B8-Q6
상기 화학식 2에서,
Q5 및 Q6의 적어도 하나는 경화 가능한 블포화 작용기이고, 나머지는 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬, 탄소수 6 내지 40의 아릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 알킬에스터, -CN, -N02, 할로겐, 또는 1 내지 2개의 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환 또는 비치환된 아민기이며，
A5 및 A6은 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌이며,
B5, B6 및 88은 서로 동일하거나 상이하게 될 수 있고, 단순 결합， -(C=0)0-, -0(C=0)-, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 30의 헤테로아릴렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -0-, -S-, - NR3- 및 -PR3-로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 조합된 2가 작용기이고, R3은 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬이다.
【청구항 2】
제 1 항에 있어서， 상기 내지 Q6의 불포화 작용기는 각각 독립적으로 말단에 (메트)아크릴레이트기, 에폭시기 또는 비닐기를 갖는 경화 가능한 불포화 작용기인 염료형 편광체 형성용 조성물.
【청구항 3】
제 1 항에 있어서， 상기 불포화 작용기가 아닌 나머지 내지 Q6는 각각 독립적으로 수소， 탄소수 1 내지 20의 알킬， 탄소수 6 내지 40의 아릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 알킬에스터, -CN, 할로겐, 또는 1 내지 2개의 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환 또는 비치환된 아민기인 염료형 편광체 형성용 조성물.
【청구항 4】
제 1 항에 있어서, 상기 A, 내지 A6는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 할로겐, -N02 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬에스터로 치환되거나 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌인 염료형 편광체 형성용 조성물.
【청구항 5】
제 1 항에 있어서, 상기 내지 B8은 각각 독립적으로 단순 결합, (C=0)0-, -0(C=0)-, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 탄소수 6 내지 40의 아릴렌， 탄소수 1 내지 20의 알킬렌옥사이드, -0- (탄소수 1 내지 20의 알킬렌) - 및 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군에서 선택되는 2가 작용기인 염료형 편광체 형성용 조성물.
【청구항 6】
제 1 항에 있어서, 반응성 메소젠을 더 포함하는 염료형 편광체 형성용 조성물: ·
【청구항 7】
제 6 항에 있어서, 상기 반웅성 메소젠은 하기 화학식 4의 화합물을 포함하는 염료형 편광체 형성용 조성물:
[화학식 4]
Figure imgf000041_0001
상기 화학식 4에서,
A 및 B는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40의 아릴렌 또는 탄소수 6 내지 12의 시클로알킬렌이고,
R15 내지 R22는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, -CN, 탄소수 1 내지 12의 알킬， 탄소수 6 내지 40의 아릴， 탄소수 1 내지 12의 알콕시, 및 탄소수 1 내지 12의 알콕시카보닐로 이루어진 군에서 선택되며,
E, 및 는 각각 독립적으로 단순 결합, -0-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, - CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -C=C-, -OCH2- 또는 -C¾0-이고，
Zi 및 Z2는 각각 독립적으로 (메트)아크릴레이트기이며,
Ph P2 및 Q는 각각 독립적으로 Α, Ε, 또는 '과 동일하게 정의되며,
X, 및 x2는 각각 독립적으로 0 내지 12의 정수이다. .
【청구항 8】
제 6 항에 있어서, 전체 조성물의 고형분 함량 100 중량부를 기준으로， 경화형 이방성 염료의 1 내지 25 중량부와, 배향 보조제의 50 내지 95 중량부와, 반응성 메소젠의 1 내지 45 중량부를 포함하는 염료형 편광체 형성용 조성물.
【청구항 9】
제 1 항 내지 8 항 중 어느 한 항의 염료형 편광체 형성용 조성물의 경화물을 포함한 염료층을 포함하는 염료형 편광체.
【청구항 10】
제 9 항에 있어서, 상기 경화물은 경화형 이방성 염료 및 배향 보조제가 공중합되어 각 성분의 경화 가능한 불포화 작용기들이 가교 구조를 형성하고 있는 가교 공중합체를 포함하고, · 경화형 이방성 염료의 적어도 일부가 배향되어 있는 염료형 편광체.
【청구항 11】
제 9 항에 있어서, 상기 경화물은 경화형 이방성 염료， 배향 보조제 및 반응성 메소젠이 공중합되어 각 성분의 경화 가능한 작용기들이 가교 구조를 형성하고 있는 가교 공중합체를 포함하고，
경화형. 이방성 염료의 적어도 일부가 배향되어 있는 염료형 편광체.
【청구항 12】
저】 9 항에 있어서， 상기 염료층은 10 이상의 이색비 (dichroic ratio)를 갖는 염료형 편광체.
【청구항 13】
제 9 항에 있어서, 상기 염료충은 1 내지 10 m의 두께를 갖는 염료형 편광체.
[청구항 14】
제 9 항에 있어서, 상기 염료층 하부에 상기 경화형 이방성 염료를 배향시키는 배향충을 더 포함하는 염료형 편광체.
【청구항 15】
제 14 항에 있어서, 상기 배향층은 노보넨계 반복 단위에 신나메이트계 광반웅기, 찰콘계 광반응기, 쿠마린계 광반응기 및 아조계 광반응기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 광반응기가 결합되어 있는 노보넨계 광반응성 중합체를 포함하는 광배향층인 염료형 편광체.
【청구항 16】
제 9 항에 있어서, 90 이상의 편광도를 가지며, 80 °C의 온도에서 48시간 열처리한 후에 편광도 저하 비율이 10% 이하인 염료형 편광체. 【청구항 17】 제 9 항에 있어서, 기재를 더 포함하고， 필름 형태를 갖는 염료형 편광체. 【청구항 18】
제 9 항의 염료형 편광체를 포함하는 표시 소자.
PCT/KR2014/012639 2013-12-27 2014-12-22 염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체 WO2015099377A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201480071044.1A CN105916943B (zh) 2013-12-27 2014-12-22 用于形成染料型偏振片的组合物及染料型偏振片
US15/033,450 US10527758B2 (en) 2013-12-27 2014-12-22 Composition for forming dye type polarizer and dye type polarizer
EP14875541.6A EP3048139A4 (en) 2013-12-27 2014-12-22 Composition for forming dye polarizer and dye polarizer
JP2016534147A JP6483688B2 (ja) 2013-12-27 2014-12-22 染料型偏光体形成用組成物および染料型偏光体

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2013-0166209 2013-12-27
KR20130166209 2013-12-27
KR1020140184900A KR101732687B1 (ko) 2013-12-27 2014-12-19 염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체
KR10-2014-0184900 2014-12-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015099377A1 true WO2015099377A1 (ko) 2015-07-02

Family

ID=53479163

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2014/012639 WO2015099377A1 (ko) 2013-12-27 2014-12-22 염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2015099377A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017195833A1 (ja) * 2016-05-12 2017-11-16 富士フイルム株式会社 着色組成物、２色性色素化合物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010070033A (ko) * 1999-08-27 2001-07-25 요헨 카르크, 안드레아스 비베르바흐 색상이 개선된 콜레스테르 층상 물질 및 이의 제조 방법
KR20080023131A (ko) * 2006-09-08 2008-03-12 주식회사 엘지화학 편광막용 이색성 염료, 이를 포함하는 편광막 조성물, 이를이용한 내구성이 우수한 편광판 제조방법 및 이에 따라제조된 편광판
KR20080094801A (ko) * 2006-02-01 2008-10-24 후지필름 가부시키가이샤 프탈로시아닌계 안료 미립자 및 그 제조 방법, 안료 분산 포토레지스트, 착색 전사 재료, 컬러 필터, 그리고 액정 표시 장치
KR100982394B1 (ko) 2009-01-12 2010-09-14 주식회사 엘지화학 할로겐계 치환기를 갖는 광반응성 작용기를 포함하는 노보넨계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 배향막
KR20110063854A (ko) * 2008-09-30 2011-06-14 후지필름 가부시키가이샤 이색성 색소 조성물, 광 흡수 이방성 필름 및 편광 소자
WO2012011792A2 (ko) * 2010-07-23 2012-01-26 (주)Lg화학 광학 필름
KR20120011796A (ko) 2010-07-23 2012-02-08 주식회사 엘지화학 액정 배향막용 조성물 및 액정 배향막
KR20120031882A (ko) 2010-09-27 2012-04-04 주식회사 엘지화학 광반응기를 갖는 고리형 올레핀 화합물 및 광반응성 중합체
JP5225839B2 (ja) * 2006-06-13 2013-07-03 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜
KR101307494B1 (ko) 2010-07-07 2013-09-11 주식회사 엘지화학 광반응성 작용기를 갖는 화합물, 광반응성 중합체 및 이를 포함하는 배향막

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010070033A (ko) * 1999-08-27 2001-07-25 요헨 카르크, 안드레아스 비베르바흐 색상이 개선된 콜레스테르 층상 물질 및 이의 제조 방법
KR20080094801A (ko) * 2006-02-01 2008-10-24 후지필름 가부시키가이샤 프탈로시아닌계 안료 미립자 및 그 제조 방법, 안료 분산 포토레지스트, 착색 전사 재료, 컬러 필터, 그리고 액정 표시 장치
JP5225839B2 (ja) * 2006-06-13 2013-07-03 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜
KR20080023131A (ko) * 2006-09-08 2008-03-12 주식회사 엘지화학 편광막용 이색성 염료, 이를 포함하는 편광막 조성물, 이를이용한 내구성이 우수한 편광판 제조방법 및 이에 따라제조된 편광판
KR20110063854A (ko) * 2008-09-30 2011-06-14 후지필름 가부시키가이샤 이색성 색소 조성물, 광 흡수 이방성 필름 및 편광 소자
KR100982394B1 (ko) 2009-01-12 2010-09-14 주식회사 엘지화학 할로겐계 치환기를 갖는 광반응성 작용기를 포함하는 노보넨계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 배향막
KR101307494B1 (ko) 2010-07-07 2013-09-11 주식회사 엘지화학 광반응성 작용기를 갖는 화합물, 광반응성 중합체 및 이를 포함하는 배향막
WO2012011792A2 (ko) * 2010-07-23 2012-01-26 (주)Lg화학 광학 필름
KR20120011796A (ko) 2010-07-23 2012-02-08 주식회사 엘지화학 액정 배향막용 조성물 및 액정 배향막
KR20120031882A (ko) 2010-09-27 2012-04-04 주식회사 엘지화학 광반응기를 갖는 고리형 올레핀 화합물 및 광반응성 중합체

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3048139A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017195833A1 (ja) * 2016-05-12 2017-11-16 富士フイルム株式会社 着色組成物、２色性色素化合物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
JPWO2017195833A1 (ja) * 2016-05-12 2019-03-28 富士フイルム株式会社 着色組成物、２色性色素化合物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101732687B1 (ko) 염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체
KR101363479B1 (ko) 중합성 액정 화합물, 중합성 액정 조성물 및 광학 이방체
KR102477376B1 (ko) 조성물 및 광학 필름 그리고 조성물 및 광학 필름의 제조 방법
TWI499606B (zh) 具有光配向性之熱硬化膜形成組成物
JP2015129210A (ja) ブロックカルボン酸型光配向材料
US9920249B2 (en) Liquid crystal composition
KR101632059B1 (ko) 광학 필름 및 이를 포함하는 표시 소자
JP2016050275A (ja) 光配向性を有する水素結合硬化膜形成組成物
KR102174142B1 (ko) 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 갖는 기판의 제조 방법
JP6358400B2 (ja) 光配向膜用ポリマー、ポリマー溶液、光配向膜、光学異方体、及び液晶表示素子
JP2007183580A (ja) ホメオトロピック配向液晶フィルムおよびその製造方法
WO2015099377A1 (ko) 염료형 편광체 형성용 조성물 및 염료형 편광체
JP6239082B2 (ja) 光学フィルム及びこれを含む表示素子
CN107924092B (zh) 液晶取向膜制造用组合物、使用该组合物的液晶取向膜及其制造方法、以及具有液晶取向膜的液晶表示元件及其制造方法
JP5979828B2 (ja) 光学フィルム
KR101657677B1 (ko) 중합성 액정 화합물, 중합성 액정 조성물, 광학 이방체, 및 디스플레이 장치용 광학 소자
KR101786571B1 (ko) 게스트-호스트 편광체 형성용 조성물 및 이를 포함하는 게스트-호스트 편광체
TWI814748B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件及液晶配向膜的製造方法
TWI854033B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件、聚合物及化合物
JP2009249586A (ja) 重合性化合物および光学フィルム
CN108369358B (zh) 液晶取向膜制造用组合物、使用该组合物的液晶取向膜和其制造方法、以及具有液晶取向膜的液晶表示元件和其制造方法
CN116715585A (zh) 聚合性手性化合物、组合物、固化物及光学各向异性体
KR101641705B1 (ko) 중합성 액정 화합물, 이를 포함하는 액정 조성물 및 광학 필름
JPWO2017065201A1 (ja) ポリマー、ポリマー溶液、液晶配向層、光学異方体、及び液晶表示素子
KR20120002178A (ko) 감광성을 갖는 화합물, 상기 화합물이 중합된 고분자 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14875541

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2014875541

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014875541

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15033450

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016534147

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE