WO2015086001A1 - Verfahren und kit zum glätten und färben von haaren mit verbesserter waschechtheit und verbesserter grauabdeckung - Google Patents

Verfahren und kit zum glätten und färben von haaren mit verbesserter waschechtheit und verbesserter grauabdeckung Download PDF

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WO2015086001A1
WO2015086001A1 PCT/DE2014/200594 DE2014200594W WO2015086001A1 WO 2015086001 A1 WO2015086001 A1 WO 2015086001A1 DE 2014200594 W DE2014200594 W DE 2014200594W WO 2015086001 A1 WO2015086001 A1 WO 2015086001A1
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acid
orange
red
colorant
yellow
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PCT/DE2014/200594
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Inventor
Konstantin Goutsis
Gabriele Weser
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88—Two- or multipart kits
    • A61K2800/884—Sequential application

Definitions

  • the present application is a process for the treatment of hair, in particular hair with strong curly hair, which makes it possible to smooth the hair without damage and to dye.
  • the process should also improve the color intensity, the washfastness and the gray coverage of the dyeings.
  • a further subject of the present invention is a multi-component packaging unit (kit) which, packaged separately from one another, contains a smoothing agent and a colorant.
  • the smoothing agent contains at least one hydroxides-based alkalizing agent, and the coloring matter contains at least one substantive acid dye.
  • the change in shape and color of keratinic fibers, especially hair represents an important area of modern cosmetics. In this way, the appearance of the hair can be adapted to both current fashion trends as well as the individual desires of each person.
  • the coloring, especially the covering of graying hair is aimed at by people of all cultures. In addition, people from cultures with naturally frizzy hair are often looking for ways to straighten their hair.
  • Hair straighteners are used to decongest curly hair.
  • the hair straighteners must meet a number of minimum requirements: With the means must - especially in African hair - effective smoothing of heavily curled hair effect, the smoothing should be independent of the hair condition. Furthermore, the funds must be stable in temperature, should have an optimal consistency, do not cause skin irritation and be easily washed out again. In addition, the agents should not cause excessive damage to the hair.
  • the most commonly used method for straightening very curly hair is the treatment of hair with preparations based on sodium, potassium, lithium and / or guanidinium hydroxide. Using these hair relaxers, the cystine bonds in the hair are split and about one third of the cystine content is converted to lanthionine. Since the hair straightening carried out with the abovementioned hydroxides exposes the hair to strong alkalinity, the damage to the hair can often not be avoided.
  • oxidation colorants For permanent, intense colorations with good fastness properties and good gray coverage usually oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide among themselves form the actual dyes. Oxidation dyes are known excellent, long lasting staining results, but also associated with some degree of hair damage. When using oxidation dyes in combined smoothing dyeing processes, accumulation of the damage would occur, for which reason the use of oxidation colorants in smoothing dyeing processes is not indicated.
  • the hair color can be changed temporarily.
  • already formed dyes diffuse from the colorant into the hair fiber.
  • the dyeings obtained with substantive dyes have a lower durability and faster leachability.
  • the gray covers which can be obtained with substantive dyes, are usually in need of improvement. Of advantage, however, is the lower hair damage of the dyeing with substantive dyes.
  • WO 2013/098335 A2 discloses a method for smoothing and dyeing keratin fibers, in which bases and dyes are used simultaneously on the fibers.
  • the methods and means known from the prior art are often associated with high to very high hair damage.
  • the object of the present invention was to provide a low-damage process for smoothing and dyeing keratinic fibers.
  • This method especially very curly hairs - such as African hair - should be effectively smoothed and dyed.
  • the hair should be damaged as little as possible by this procedure.
  • the color intensities, the washing fastness and the gray coverings of the dyeings should also be improved.
  • a first aspect of the present invention is a method of smoothing and dyeing keratinic fibers, comprising the following steps in the order given
  • the smoothing agent (G) at least one alkalizing agent selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and / or guanidinium hydroxide, and
  • the colorant (F) contains at least one substantive acid dye.
  • Keratinic fibers, keratin-containing fibers or keratin fibers are understood to mean furs, wool, feathers and, in particular, human hair.
  • compositions according to the invention are primarily suitable for lightening and dyeing keratin fibers, in principle, there is nothing to prevent their use in other fields as well.
  • Characteristic of the process according to the invention is the use of smoothing agent (G) and coloring agent (F). These two agents are various cosmetic agents containing all essential ingredients each in a cosmetic carrier.
  • the cosmetic carrier may be a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • the smoothing agent (G) and the colorant (F) may each be in the form of a cream, an emulsion, a gel or in the form of a surfactant-containing foaming solution, such as a shampoo, a foam aerosol, a foam formulation or in the form of another preparation, which is suitable for use on the hair, are applied to the keratinic fibers.
  • step A The application of the smoothing agent (G) in the process according to the invention in step A) first and then followed by the use of the colorant (F) in step B).
  • Keratin fibers or shortly after the washing out of the smoothing agent (G) are made.
  • the smoothing preferably takes place mechanically, for example by smoothing with a comb or a brush.
  • the smoothing can also be carried out with the aid of a smoothing iron, but the heat associated therewith can additionally damage the keratin fibers.
  • the keratinic fibers may first be smoothed in step A), whereupon the keratin fibers are dyed in step B) several hours later or one to several days later.
  • the smoothing agent (G) is applied to the keratinic fibers in step A) and rinsed after a contact time, which can last from 30 seconds to 45 minutes. After rinsing out the smoothing agent, the colorant (F) is then applied in the subsequent step B), allowed to act for a period of 30 seconds to 45 minutes and then also rinsed out.
  • a contact time which can last from 30 seconds to 45 minutes.
  • the colorant (F) is then applied in the subsequent step B), allowed to act for a period of 30 seconds to 45 minutes and then also rinsed out.
  • steps A3) and B1) is a time interval of 10 seconds to 48 hours, preferably from 10 seconds to 24 hours, more preferably from 10 seconds to 12 hours and particularly preferably from 10 seconds to 30 minutes.
  • the minimum time period of 10 seconds was the amount of time that the user would typically need at least to grab the next remedy after removal of the previously applied remedy, remove it from the container in which it was placed, and access the keratin fibers apply.
  • the rinsing out of the smoothing agent (G) in step A3) and / or the rinsing out of the coloring agent (F) in step B3) can be carried out either with water or else with water with the aid of a
  • the smoothing agent (G) is rinsed with water in step A3) and the colorant (F) is rinsed out in step B3) with water or with the aid of a shampoo, conditioning shampoo or conditioner.
  • the smoothing agent (G) is applied to the keratinic fibers in step A) and allowed to act for a period of 30 seconds to 45 minutes.
  • the subsequent application of the colorant (F) in step B) then takes place without intermediate rinsing of the smoothing agent (G), i. in step B), the colorant (F) is applied to the keratin fibers, which are still applied to the agent (G).
  • the agents (G) and (F), which are now together on the keratinic fibers, are then allowed to act for a period of 30 seconds to 45 minutes and then rinsed out.
  • the common rinsing of smoothing agent (G) and colorant (F) can be done either with water or with water with the help of a shampoo, a conditionierenden Shampoos or a Contitioners.
  • step B) when the exposure time of the colorant (F) in step B) is 40 minutes, dyeings having better fastness properties are obtained even though the smoothing agent (G) was allowed to act in previously performed step A) for a period of about 40 minutes.
  • the smoothing agent (G) in step A) is applied only for a period of 5 to 10 minutes, the fastness properties of the dyeings are comparatively worse even if the dyeing agent (F) is allowed to act for 40 minutes in the subsequent step B) ,
  • reaction times of process steps A2) and B2) i. the exposure time of the smoothing agent (G) and the exposure time of the colorant (F) (the
  • Dye is either alone on the keratin fibers or co-located with the smoothing agent (G) on the keratin fibers). For this reason, it is particularly preferred if the action times in steps (A2) and (B2) differ by a maximum of 10 minutes, preferably by a maximum of 8 minutes, more preferably by a maximum of 6 minutes and particularly preferably by a maximum of 5 minutes.
  • a particularly preferred process according to the invention is characterized in that the action times in steps A2) and B2) differ by a maximum of 10 minutes, preferably by a maximum of 8 minutes, more preferably by a maximum of 6 minutes and more preferably by a maximum of 5 minutes.
  • steps A3) and B1 is a time interval of 10 seconds to 48 hours, preferably from 10 seconds to 24 hours, more preferably from 10 seconds to 12 hours and particularly preferably from 10 seconds to 30 minutes.
  • steps A3) and B1) is a time interval of 10 seconds to 48 hours, preferably from 10 seconds to 24 hours, more preferably from 10 seconds to 12 hours and particularly preferably from 10 seconds to 30 minutes.
  • steps A3) and B1) is a time interval of 10 seconds to 48 hours, preferably from 10 seconds to 24 hours, more preferably from 10 seconds to 12 hours and particularly preferably from 10 seconds to 30 minutes.
  • steps A3) and B1 is a time interval of 10 seconds to 48 hours, preferably from 10 seconds to 24 hours, more preferably from 10 seconds to 12 hours and particularly preferably from 10 seconds to 30 minutes.
  • steps A3) and B1) is a time interval of 10 seconds to 48 hours, preferably from 10 seconds to 24 hours, more preferably from 10 seconds to 12 hours and particularly preferably from 10 seconds to 30 minutes.
  • steps A3) and B1) is a time interval of 10 seconds to 48 hours, preferably from 10 seconds to 24 hours, more preferably from 10 seconds to 12 hours and particularly preferably from 10 seconds to 30 minutes.
  • steps A3) and B1 is a time interval of 10 seconds to 48 hours, preferably from 10 seconds to 24 hours, more preferably from 10 seconds to 12 hours and particularly preferably from 10 seconds to 30 minutes.
  • Multi-component packaging unit i.e., in the form of a kit.
  • a second subject of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit) comprising at least two separately prepared cosmetic products (G) and (F), wherein
  • the smoothing agent (G) in a cosmetic carrier at least one alkalizing agent from the group sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, magnesium hydroxide,
  • the colorant (F) in a cosmetic carrier at least one substantive
  • the cosmetic carrier may be a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • the smoothing agent (G) and the colorant (F) may each be in the form of a cream, an emulsion, a gel or in the form of a surfactant-containing foaming solution, such as a shampoo, a foam aerosol, a foam formulation or in the form of another preparation, which is suitable for use on the hair, are applied to the keratinic fibers.
  • the smoothing agent (G) and the colorant (F) are used in the present invention
  • the successive use of the smoothing agent (G) followed by the use of the coloring agent (F) makes it possible to smooth and color the hair with comparatively little damage, and the dyeings are surprising have high color intensities and unexpectedly good gray covers and wash fastness.
  • Adherence to optimal pH levels does not only play a role in achieving the desired
  • the smoothing agent (G) has a pH of from 8.5 to 13.4, preferably from 9.5 to 13.3, more preferably from 10.5 to 13, 2 and particularly preferably from 1 1, 5 to 13.0
  • the colorant (F) has a pH of Value of 1, 5 to 6.0, preferably from 1, 6 to 5.2, more preferably from 1, 7 to 4.0 and particularly preferably from 1, 8 to 2.5 has.
  • the smoothing agent (G) has a pH of from 8.5 to 13.4, preferably from 9.5 to 13.3, more preferably from 10.5 to 13, 2 and particularly preferably from 11.5 to 13.0 and the colorant (F) has a pH of from 1.5 to 6.0, preferably from 1.6 to 5.2, more preferably from 1.7 to 4.0, and most preferably from 1.8 to 2.5 has.
  • a very particularly preferred method according to the invention is characterized in that the smoothing agent (G) has a pH of from 8.5 to 13.4, preferably from 9.5 to 13.3, more preferably from 10.5 to 13, 2 and more preferably from 11.5 to 13.0 and the colorant (F) has a pH of from 1.5 to 6.0, preferably from 1.6 to 5.2, more preferably from 1.7 to 4.0 and more preferably from 1.8 to 2.5.
  • the smoothing agent (G) has a pH of from 8.5 to 13.4, preferably from 9.5 to 13.3, more preferably from 10.5 to 13, 2 and particularly preferably from 11.5 to 13.0 and the colorant (F) has a pH of from 1.5 to 6.0, preferably from 1.6 to 5.2, more preferably from 1.7 to 4.0, and most preferably from 1.8 to 2.5 has.
  • the smoothing agent (G) contains one or more hydroxides from the group described above. These are strong bases. Accordingly, the smoothing agent (G) also has an alkaline pH. A particularly good smoothing is achieved when the smoothing agent (G) has a pH of from 8.5 to 13.4, preferably from 9.5 to 13.3, more preferably from 10.5 to 13, 2 and particularly preferably from 1 1, 5 to 13.0 has. Surprisingly, the pH of the smoothing agent (G) has an influence not only on the smoothing result of the hair but also on the subsequent color result.
  • the smoothing agent (G) has a pH of from 8.5 to 13.4, preferably from 9.5 to 13.3, more preferably from 10.5 to 13, 2 and particularly preferably from 1.1 to 5 to 13, 0, therefore, not only an optimum smoothing effect, but also an intensification of the color and an improvement in the gray coverage of achievable with substantive acid dyes dyeings can be achieved.
  • the preferred and particularly preferred pH ranges are here advantageously set by the addition of the necessary amounts of one or more alkalizing agents from the group sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and / or guanidinium hydroxide.
  • the colorant (F) is preferably adjusted to a strongly acidic pH. If the colorant (F) has a pH of from 1.5 to 6.0, preferably from 1.6 to 5.2, more preferably from 1.7 to 4.0 and particularly preferably from 1.8 to 2.5 , so on the one hand, the damage to the hair fibers In addition, but also additionally increases the dyeing performance, and improves the gray coverage and wash fastness.
  • the colorant (F) contains at least one substantive acid dye.
  • the pH can thus be adjusted by adding the acid dye (which in this case is not in the form of one of its salts).
  • the acid dye which in this case is not in the form of one of its salts.
  • Suitable acids are, for example, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and / or phosphoric acid.
  • organic acids such as, for example, acetic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid or malic acid.
  • Particularly preferred in this context are the low-odor organic acids such as lactic acid, citric acid, tartaric acid and / or malic acid.
  • the measurement of the pH can be carried out, for example, with a glass electrode, which is usually designed in the form of a combination electrode.
  • the pH values of the present invention are pH values measured at a temperature of 22 ° C.
  • a furthermore particularly preferred method according to the invention and a particularly preferred kit according to the invention are therefore characterized in that the colorant (F) has a pH which is at least 7 units, preferably at least 8 units, more preferably at least 9 units and more preferably is at least 9.5 units lower than the pH of the smoothing agent (G).
  • a particularly preferred process according to the invention is characterized in that the colorant (F) has a pH which is at least 7 units, preferably at least 8 units, more preferably at least 9 units and more preferably at least 9.5 units lower than the pH of the smoothing agent (G) is.
  • a particularly preferred kit according to the invention is characterized in that the colorant (F) has a pH which is at least 7 units, preferably at least 8 units, more preferably at least 9 units and more preferably at least 9.5 units lower than the pH of the smoothing agent (G) is.
  • the smoothing agent (G) has a pH of 12.5, it is preferred if the colorant (F) has a maximum pH of 5.5, preferably of not more than 4.5, more preferably of not more than 3.5 , and more preferably of at most 3.0. If the smoothing agent (G) has a pH of 12.0, it is preferred if the colorant (F) has a maximum pH of 5.0, preferably 4.0, more preferably still 3.0 or less more preferably 2.5.
  • a multi-component packaging unit comprising two separately prepared cosmetic products (G) and (F) is particularly preferred
  • the smoothing agent (G) in a cosmetic carrier at least one alkalizing agent from the group sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, magnesium hydroxide,
  • the colorant (F) in a cosmetic carrier at least one substantive
  • the smoothing agent (G) has a pH of 1 1, 5 to 13.0
  • the colorant (F) has a pH of 1.5 to 6.0
  • the colorant (F) has a pH which is at least 7 units, preferably at least 8 units, more preferably at least 9 units and more preferably at least 9.5 units lower than the pH of the smoothing agent (G) ,
  • Further additives which are contained in the colorant (F) can further improve the performance of the method or of the kit according to the invention or further reduce the damage to the keratin fibers.
  • the invention is provided with one or more reducing agents, its application results in a surprising minimization of hair damage.
  • the minimization of hair damage manifests itself in a reduction of the cysteic acid content of the treated hair.
  • Very particularly suitable reducing agents in this context are one or more compounds from the group of thiolactic acid, thioglycolic acid, cysteine and / or their physiologically tolerated salts.
  • a further very particularly preferred method according to the invention and a very particularly preferred kit according to the invention are therefore characterized in that the colorant (F) additionally contains one or more reducing agents from the group of thiolactic acid, thioglycolic acid, cysteine and / or their physiologically tolerated salts.
  • a very particularly preferred process according to the invention is characterized in that the colorant (F) additionally contains one or more reducing agents from the group of thiolactic acid, thioglycolic acid, cysteine and / or their physiologically tolerated salts.
  • a very particularly preferred kit according to the invention is characterized in that the colorant (F) additionally contains one or more reducing agents from the group of thiolactic acid, thioglycolic acid, cysteine and / or their physiologically tolerated salts.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) comprises one or more reducing agents from the group of thiolactic acid, thioglycolic acid, cysteine and / or their physiologically tolerable salts in a total amount of 1, 2 to 9% by weight. , preferably from 1, 6 to 8.1 wt .-%, more preferably from 2.1 to 6.6 wt .-% and particularly preferably from 2.6 to 6.2 wt .-% - based on the total weight of Colorant (F) - contains.
  • the colorant (F) comprises one or more reducing agents from the group of thiolactic acid, thioglycolic acid, cysteine and / or their physiologically tolerable salts in a total amount of 1, 2 to 9% by weight. , preferably from 1, 6 to 8.1 wt .-%, more preferably from 2.1 to 6.6 wt .-% and particularly preferably from 2.6 to 6.2 wt .
  • a particularly preferred multi-component packaging unit (kit) is characterized in that the colorant (F) comprises one or more reducing agents selected from the group of thiolactic acid,
  • the coloring agent (F) comprises one or more reducing agents from the group of thiolactic acid
  • Thiolactic acid is understood as meaning D-thio-lactic acid, L-thio-lactic acid and / or a mixture thereof.
  • Cysteine is understood as meaning D-cysteine, L-cysteine and / or a mixture thereof.
  • Selected reducing agents have proven to be particularly effective in preventing or minimizing hair damage.
  • the reducing agent ammonium thiolactate it was possible to measure particularly low cysteic acid values on measurement of the smoothed and colored keratin fibers.
  • the level of cysteic acid content in the keratin fiber is a measure of the degree of damage - the lower the cysteic acid content, the better the hair condition.
  • Ammonium thiolactate is the ammonium salt of thiolactic acid (ie the ammonium salt of 2-sulfanylpropionic acid). Included in the definition of ammonium thiolactate are both the ammonium salts of D-thiolactic acid and the salts of L-thiolactic acid and mixtures thereof.
  • a further very particularly preferred process according to the invention and a very particularly preferred kit according to the invention are therefore characterized in that the colorant (F) additionally contains ammonium thiolactate as reducing agent in an amount of 1.2 to 9% by weight, preferably from 1.6 to 8 , 1 wt .-%, more preferably from 2.1 to 6.6 wt .-% and particularly preferably from amount of 2.7 to 5.5 wt .-% - based on the total weight of the colorant (F) - contains ,
  • a further very particularly preferred process according to the invention is therefore characterized in that the colorant (F) additionally contains as reducing agent ammonium thiolactate in an amount of 1.2 to 9 wt.%, Preferably of 1.6 to 8.1 wt. more preferably from 2.1 to 6.6 wt .-% and particularly preferably from amount of 2.7 to 5.5 wt .-% - based on the
  • Total weight of the colorant (F) - contains.
  • a further very particularly preferred kit according to the invention is therefore characterized in that the colorant (F) additionally contains as reducing agent ammonium thiolactate in an amount of 1.2 to 9 wt.%, Preferably of 1.6 to 8.1 wt. more preferably from 2.1 to 6.6 wt .-% and particularly preferably from amount of 2.7 to 5.5 wt .-% - based on the total weight of the colorant (F) - contains.
  • the colorant (F) contains at least one substantive acid dye.
  • Direct dyes can be subdivided by their charge into cationic dyes (alternatively referred to as basic dyes), nonionic dyes and anionic dyes (also called acid dyes).
  • Acid dyes are understood to mean direct dyes having at least one carboxylic acid group (-COOH) and / or one sulfonic acid group (-SO3H). Depending on the pH, the protonated forms (-COOH, -SO3H) of the carboxylic acid or
  • acid dyes for example, one or more compounds from the following group can be selected: Acid Yellow 1 (D & C Yellow 7, Citronin A, Ext. D & C Yellow No. 7, Japan Yellow 403.CI 10316, COLIPA n 0 B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n ° C 54, D & C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n ° C 29, Covacap Jaune W 1100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD & C Yellow No.
  • Acid Yellow 36 (CI 13065 Acid Yellow 121 (Cl 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-naphthol orange, Orange II, Cl 15510, D & C Orange 4, COLIPA n ° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 11 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1; CI 20170; KATSU201; nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCIN BROWN, ACID ORANGE 24, Japan Brown 201, D & C Brown No.1), Acid Red 14 (Cl14720), Acid Red 18 (E124, Red 18, Cl 16255), Acid Red 27 (E 123, Cl 16185, C Red 46, Fast Red D, FD & C Red No.2, Food Red 9, Naphthol Red S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D & C Red 33, Cl 17200), Acid Red 35 (C
  • Acid Green 50 (Brilliant Acid Green BS, Cl 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n ° 401, Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, Cl 20 470, COLIPA n ° B15), Acid Black 52 (Cl 15711), Food Yellow 8 (Cl 14270), Food Blue 5, D & C Yellow 8, D & C Green 5, D & C Orange 10,
  • a particularly preferred method of the first subject of the invention is characterized in that the colorant (F) at least one substantive acid dye from the group Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Acid Orange 6, Acid Orange 6, Acid Orange 10, Acid Orange 10, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35 Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Acid Blue, Acid Blue, Acid Blue, Acid Blue, Acid Blue, Acid Blue, Acid Blue, Acid Blue, Acid Blue, Acid Blue, Acid Blue, Acid Blue, Acid Green, Acid Green, Acid Green D & C Orange 5, D & C Orange 10, D & C Orange 1, D & C Orange 21, D & C Red 27, D &
  • a very particularly preferred kit of the second subject of the invention is characterized in that the colorant (F) comprises at least one direct-acting acid dye from the group Acid Yellow Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red Acid Violet 43, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Blue 3, Acid Blue.
  • the colorant (F) comprises at least one direct-acting acid dye from the group Acid Yellow Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red
  • Acid Green 5 Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1, Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D & C Yellow 7, D & C Yellow 8, D & C Orange 4, D & C Green 5, D & C Orange 10, D & C Orange 11, D & C Red 21, D & C Red 27, D & C Red 33, D & C Violet 2 and / or D & C Brown 1.
  • the colorant (F) at least one substantive acid dye from the group Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Red.
  • the colorant (F) at least one substantive acid dye from the group Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Red.
  • Acid Blue 1 Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Black 50, Acid Black 1, Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D & C Yellow 7, D & C Yellow 8, D & C Orange 4, D & C Green 5, D & C Orange 10, D & C Orange 1 1, D & C Red 21, D & C Red 27, D & C Red 33, D & C Violet 2 and / or D & C Brown 1 contains.
  • the previous application of the smoothing agent (G) has a particularly pronounced effect, i.
  • the gray coverage and the washing resistance can be greatly improved if the use of the alkaline smoothing agent (G) before the application of the colorant (F).
  • a further very particularly preferred method according to the invention and a very particularly preferred kit according to the invention are therefore characterized in that the colorant (F) comprises at least one of the following combination of substantive acid dyes: Acid Yellow 1 / Acid Orange 7; Acid Yellow 3 / Acid Orange 7; Acid Yellow 9 / Acid Orange 7; Acid Yellow 17 / Acid Orange 7; Acid Yellow 23 / Acid Orange 7; Acid Yellow 36 / Acid Orange 7; Acid Yellow 121 / Acid Orange 7; Acid Red 14 / Acid Orange 7; Acid Red 18 / Acid Orange 7; Acid Red 27 / Acid Orange 7; Acid Red 33 / Acid Orange 7; Acid Red 35 / Acid Orange 7; Acid Red 51 / Acid Orange 7; Acid Red 52 / Acid Orange 7; Acid Red 73 / Acid Orange 7; Acid Red 87 / Acid Orange 7; Acid Red 95 / Acid Orange 7; Acid Red 184 / Acid Orange 7; Acid Red 195 / Acid Orange 7; Acid Violet 43 / Acid Orange 7; Acid Violet 49 / Acid Orange 7 or Acid Violet 50 / Acid Orange 7.
  • a particularly preferred method of the first subject of the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one of the following combination of substantive acid dyes: Acid Yellow 1 / Acid Orange 7; Acid Yellow 3 / Acid Orange 7; Acid Yellow 9 / Acid Orange 7; Acid Yellow 17 / Acid Orange 7; Acid Yellow 23 / Acid Orange 7; Acid Yellow 36 / Acid Orange 7; Acid Yellow 121 / Acid Orange 7; Acid Red 14 / Acid Orange 7; Acid Red 18 / Acid Orange 7; Acid Red 27 / Acid Orange 7; Acid Red 33 / Acid Orange 7; Acid Red 35 / Acid Orange 7; Acid Red 51 / Acid Orange 7; Acid Red 52 / Acid Orange 7; Acid Red 73 / Acid Orange 7; Acid Red 87 / Acid Orange 7; Acid Red 95 / Acid Orange 7; Acid Red 184 / Acid Orange 7; Acid Red 195 / Acid Orange 7; Acid Violet 43 / Acid Orange 7; Acid Violet 49 / Acid Orange 7 or Acid Violet 50 / Acid Orange 7.
  • a particularly preferred kit of the second subject of the invention is characterized
  • Acid dyes contains: Acid Yellow 1 / Acid Orange 7; Acid Yellow 3 / Acid Orange 7; Acid Yellow 9 / Acid Orange 7; Acid Yellow 17 / Acid Orange 7; Acid Yellow 23 / Acid Orange 7; Acid Yellow 36 / Acid Orange 7; Acid Yellow 121 / Acid Orange 7; Acid Red 14 / Acid Orange 7; Acid Red 18 / Acid Orange 7; Acid Red 27 / Acid Orange 7; Acid Red 33 / Acid Orange 7; Acid Red 35 / Acid Orange 7; Acid Red 51 / Acid Orange 7; Acid Red 52 / Acid Orange 7; Acid Red 73 / Acid Orange 7; Acid Red 87 / Acid Orange 7; Acid Red 95 / Acid Orange 7; Acid Red 184 / Acid Orange 7; Acid Red 195 / Acid Orange 7; Acid Violet 43 / Acid Orange 7; Acid Violet 49 / Acid Orange 7 or Acid Violet 50 / Acid Orange 7.
  • the acid dye or dyes may preferably be used in a total amount of from 0.01 to 5.5% by weight, preferably from 0.08 to 4.7% by weight, more preferably from 0.2 to 3.4% by weight. %, and more preferably from 0.3 to 1, 8 wt .-% in the colorant (F) be contained.
  • the basis of calculation for the total amount of the acid dyes given in% by weight is the total weight of the
  • a process of the first subject of the invention or a kit of the second subject of the invention is therefore particularly preferred, characterized in that the coloring agent (F) contains the substantive acid dye (s) in a total amount of from 0.01 to 5.5% by weight, preferably from 0 , From 08 to 4.7% by weight, more preferably from 0.2 to 3.4% by weight and particularly preferably from 0.3 to 1.8% by weight, based on the total weight of the colorant (F) - contains.
  • a process of the first subject of the invention characterized in that the colorant (F) or the substantive acid dyes in a total amount of 0.01 to 5.5 wt .-%, preferably from 0.08 to 4.7 wt .-%, more preferably from 0.2 to 3.4 wt .-% and particularly preferably from 0.3 to 1, 8 wt .-% - based on the total weight of the colorant (F) - contains.
  • a kit of the second subject of the invention is therefore particularly preferred, characterized in that the colorant (F) contains the substantive acid dye (s) in a total amount of from 0.01 to 5.5% by weight, preferably from 0.08 to 4.7 Wt .-%, more preferably of 0.2 to 3.4 wt .-% and particularly preferably from 0.3 to 1, 8 wt .-% - based on the total weight of the colorant (F) - contains.
  • the smoothing agent (G) is a hydroxide-based product
  • Smoothing agent (G) is itself free of reducing agents.
  • the smoothing agent (G) is free of reducing agents from the group of thio-lactic acid, thio-glycolic acid, cysteine, sodium sulfide, sodium sulfite, sodium thiosulfate,
  • the definition "free of reducing agents” means that the total amount of reducing agents from the aforementioned group in the smoothing agent (G) is less than 0.25% by weight, preferably less than 0.1% by weight. and more preferably less than 0.05 wt .-% - based on the total weight of the smoothing agent (G) - is.
  • the smoothing agent is also free of further reducing agents such as ascorbic acid.
  • the smoothing agent (G) is less than 0.25% by weight, preferably less than 0.1% by weight and more preferably less than 0.05% by weight of ascorbic acid - based on the total weight of the Smoothing agent (G) - contains.
  • a preferred process according to the invention and a preferred kit according to the invention are therefore further characterized in that the smoothing agent (G) is free of reducing agents from the group of thio-lactic acid, thio-glycolic acid, cysteine, sodium sulfide, sodium sulfite, sodium thiosulfate, sodium dithionite and their cosmetically acceptable salts ,
  • a preferred process according to the invention and a preferred kit according to the invention are therefore further characterized in that the total amount of the reducing agents selected from the group consisting of thio-lactic acid, thio-glycolic acid, cysteine, sodium sulfide,
  • the smoothing agent (G) and / or the colorant (F) may further contain additional active ingredients, auxiliaries and additives in order to improve the dyeing performance and to adjust other desired properties of the agents.
  • the ready-to-use colorants are provided as a liquid preparation and the agents therefore optionally additionally added a further surfactant, said surfactants depending on the field of application as surfactants or as emulsifiers: They are preferably anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic surfactants and emulsifiers selected.
  • Agents suitable according to the invention are characterized in that the agent additionally contains at least one anionic surfactant.
  • Preferred anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the anionic surfactants are used in proportions of from 0.1 to 45% by weight, preferably from 1 to 30% by weight and very particularly preferably from 1 to 15% by weight, based on the total amount of the ready-to-use agent.
  • Agents suitable according to the invention are characterized in that the agent additionally contains at least one zwitterionic surfactant.
  • Preferred zwitterionic surfactants are betaines, N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines.
  • a preferred zwitterionic surfactant is known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Agents suitable according to the invention are characterized in that the agent additionally contains at least one amphoteric surfactant.
  • Preferred amphoteric surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkyl-amidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids.
  • Particularly preferred amphoteric surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 -acylsarcosine.
  • the agents contain other, nonionic surfactants.
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides and alkylene oxide adducts of fatty alcohols and fatty acids with in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants are used in proportions of from 0.1 to 45% by weight, preferably from 1 to 30% by weight and very particularly preferably from 1 to 15% by weight, based on the total amount of ready-to-use agents.
  • the agents contain at least one thickener.
  • these thickeners there are no fundamental restrictions. Both organic and purely inorganic thickening agents can be used.
  • Suitable thickeners are anionic, synthetic polymers; cationic synthetic polymers; naturally occurring thickeners such as nonionic guar gums, scleroglucan gums or xanthan gums, gum arabic, ghatti gum, karaya gum, gum tragacanth, carrageenan gum, agar agar, locust bean gum, pectins, alginates, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, and cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxyalkylcelluloses and hydroxyalkylcelluloses; nonionic, fully synthetic polymers, such as Polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidinone; and inorganic thickening agents, in particular phyllosilicates such as bentonite, especially smectites, such as montmorillonite or hectorite.
  • nonionic, fully synthetic polymers such as Polyvinyl alcohol or polyvinyl
  • the agents (G) and / or (F) may also contain anionic polymeric thickeners.
  • Suitable compounds are selected, for example, from the crosslinked or uncrosslinked copolymers which contain at least two different monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid, the C 1 -C 6 -alkyl esters of acrylic acid and / or the C 1 -C 6 -alkyl esters of methacrylic acid.
  • anionic copolymers are copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters, which are marketed under the INCI name Acrylates Copolymer. Particularly preferred is the combination of methacrylic acid and ethyl acrylate and
  • a preferred commercial product for example Aculyn ® 33 and 33A, which is available from Rohm & Haas.
  • the agents (G) and / or (F) may also contain cationic polymers.
  • the agents (G) and / or (F) comprise one or more polymers from the group of Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-3, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1, Polyquaternium-14, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-22, Polyquaternium -24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-44, Polyquaternium-46, Polyquaternium-53, Polyquaternium-55, Polyquarternium-64, Polyquaternium-67 , Polyquaternium-68, Polyquaternium-69 and / or Polyquaternium-86.
  • a method of the first subject of the invention or a kit of the second subject of the invention is also particularly preferred, characterized in that the smoothing agent (G) and / or the coloring agent (F) comprises one or more polymers from the group Polyquaternium-1,
  • Preferred methods and kits according to the invention are characterized in that the agents (G) and / or (F) additionally contain one or more cationic surfactants.
  • cationic surfactants it is possible according to the invention to use all cationic surfactants known and customary to the person skilled in the art. Which includes: Quaternary imidazoline compound. The following formula Quimi-I shows the structure of these compounds.
  • radicals R independently of one another each represent a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30
  • the preferred compounds of the formula I each contain the same hydrocarbon radical for R.
  • the chain length of the radicals R is preferably 12 to 21 carbon atoms. Examples according to the invention are obtainable, for example, under the INCII names Quaternium-27, Quaternium-72, Quaternium-83 and Quaternium-91, cationic surfactants according to the formula (Tkat-2),
  • R here stands for a substituted or unsubstituted, branched or straight-chain alkyl or alkenyl radical having 11 to 35 carbon atoms in the chain
  • X is -O- or -NR 5 -
  • R is an alkylene group having 2 to 6 C atoms, which may not be substituted or substituted, substitution with an -OH or -NH group being preferred in the case of a substitution
  • R 2 , R 3 each independently represents an alkyl or hydroxyalkyl group of 1 up to
  • R5 is hydrogen or a C1 to C6 straight or branched alkyl or
  • Alkenyl radical which may also be substituted by a hydroxy group.
  • the compounds are preferably one of the following
  • Esterquats be used according to the formula (Tkatl -2). R2
  • radicals R1, R2 and R3 are each independently and may be the same or different.
  • the radicals R1, R2 and R3 mean:
  • branched or unbranched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, which may contain at least one hydroxyl group, or
  • aryl or alkaryl radical for example phenyl or benzyl
  • the remainder - (A - R4) is contained at least 1 to 3 times.
  • n 1 to 200, preferably 1 to 100, particularly preferably 1 to 50, and particularly preferably 1 to 20 with R 5 in the meaning of hydrogen, methyl or ethyl, and
  • R4 stands for:
  • R6-0-CO- wherein R6 is a saturated or unsaturated, branched or unbranched or cyclic saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one hydroxy group, and which optionally further with 1 to 100 ethylene oxide units and or 1 to 100 propylene oxide units may be ethoxylated, or
  • R7-CO- wherein R7 is a saturated or unsaturated, branched or unbranched or cyclic saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one hydroxy group, and which optionally further with 1 to 100 ethylene oxide units and / or 1 to 100 propylene oxide units can be ethoxylated, and
  • Q stands for a physiologically compatible organic or inorganic anion.
  • Such products are marketed under the trademarks Rewoquat ®, Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • R8 corresponds in its meaning R7.
  • R 1, R 2 and R 3 are each a methyl group and R 4 is a saturated, branched or unbranched alkyl radical having a chain length of 16 to 24
  • Cetyltrimethylammonium chloride cetyltrimethylammonium bromide
  • Amines and / or cationized amines in particular an amidoamine and / or a cationized
  • R 1 is an acyl or alkyl radical having 6 to 30 C atoms, which may be branched or unbranched, saturated or unsaturated, and wherein the acyl radical and / or the alkyl radical may contain at least one OH group, and
  • R 2, R 3 and R 4 are each independently of one another hydrogen or an alkyl radical having 1 to 4 C atoms, which may be identical or different, saturated or unsaturated, and
  • n is an integer between 1 and 10.
  • composition in which the amine and / or the quaternized amine according to general formulas (Tkat7) and / or (Tkat8) is an amidoamine and / or a quaternized amidoamine, wherein R1 is a branched or unbranched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one OH group, means.
  • R1 is a branched or unbranched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one OH group, means.
  • Preference is given in this case to a fatty acid radical of oils and waxes, in particular of natural oils and waxes. Examples of these include lanolin, bees or candellila waxes.
  • amidoamines and / or quaternized amidoamines in which R2, R3 and / or R4 in formulas (Tkat7) and / or (Tkat8) are a radical according to the general formula CH2CH2OR5, where R5 is the meaning of alkyl radicals having 1 to 4 Carbon atoms, hydroxyethyl or hydrogen may have.
  • the preferred size of n in the general formulas (Tkat7) and / or (Tkat8) is an integer between 2 and 5.
  • amidoamines and / or quaternized amidoamines of the general formulas (Tkat7) and / or (Tkat8) in wherein the anion X- is a halide ion or a compound of the general formula RSO3 " , in which R has the meaning of saturated or unsaturated alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • R has the meaning of saturated or unsaturated alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms of R2, R3 and R4 and / or the Alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms of RSO3 " in the general formula (Tkat7) and / or (Tkat8) may contain at least one hydroxyl group.
  • the alkylamidoamines can both be present as such and converted by protonation in a correspondingly acidic solution into a quaternary compound in the composition. According to the invention, the cationic alkylamidoamines are preferred.
  • amidoamines to be used according to the invention are, for example, amidoamines: Witcamine® 100 (Witco, INCI name: cocamidopropyl dimethylamine), Incromine® BB (Croda, INCI name: behenamidopropyl dimethylamine), Mackine® 401 (Mclntyre, INCI name:
  • the anion of all of the previously described cationic compounds is selected from the physiologically acceptable anions.
  • these are the halide ions, fluoride, chloride, bromide, sulfate of the general formula RSO3 " , wherein R has the meaning of saturated or unsaturated alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, or anionic radicals of organic acids such as maleate, fumarate, oxalate, tartrate, citrate , Lactate or acetate, called.
  • the aforementioned cationic surfactants can be used individually or in any combination with each other, wherein amounts between 0.01 to 20 wt.%, Preferably in amounts of 0.01 to 10 wt.% And most preferably in amounts of 0.1 to 7.5% by weight. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 5% by weight, based in each case on the total composition of the particular agent.
  • the surfactants (T) are in a total amount of the surfactants in amounts of 0.05 to 45 wt.%, Preferably 0.1 to 30 wt.% And most preferably from 0.5 to 25 wt.%, Based on the total used according to the invention.
  • the cationic surfactants are used in amounts of from 0.1 to 45% by weight, preferably from 1 to 30% by weight and very particularly preferably from 1 to 15% by weight, based in each case on the total amount of the respective agent (G) and / or ( F) - used.
  • the agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and additives, for example fatty alcohols, nonionic polymers such as vinylpyrrolidinone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidinone, vinylpyrrolidinone / vinyl acetate copolymers, polyethylene glycols and polysiloxanes; additional silicones, such as volatile or nonvolatile, straight-chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked polyalkylsiloxanes (such as dimethicones or cyclomethicones), polyarylsiloxanes and / or polyalkylarylsiloxanes, especially polysiloxanes with organofunctional groups, such as substituted or unsubstituted amines (amodimethicones), carboxyl, Alkoxy and / or hydroxyl groups (dimethicone copolyols), linear polysiloxane A) polyoxyalkylene B) block copolymers
  • Cellulose ethers polysiloxanes having quaternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallyl-ammonium chloride copolymers, diethyl sulfate-quaternized dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidinone copolymers, vinylpyrrolidinone-imidazolinium-methochloride copolymers, and quaternized polyvinylalcohol; zwitterionic and amphoteric polymers; anionic polymers such as polyacrylic acids or crosslinked polyacrylic acids; Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example, lecithin and cephalins; Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins; fiber structure improving agents, especially mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose,
  • Styrene / acrylamide copolymers Styrene / acrylamide copolymers; Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate; Pigments and propellants such as propane-butane mixtures, N2O, dimethyl ether, CO2 and air.
  • the choice of these other substances will be made by those skilled in the art according to the desired properties of the agents.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the agents according to the invention in amounts of from 0.0001 to 25% by weight, in particular from 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the application mixture.
  • Multi-component packaging unit is not a method / kit that includes an oxidation step or an oxidizer. The method therefore distinctly differs from conventional perming methods and oxidative staining methods, i. no hydrogen peroxide is used. Analogously, the multi-component packaging unit contains no oxidizing agent, neither as a separate konfetkion Arthurs agent nor in any of the means (G) and (F).
  • the agents (G) and (F) according to the invention are therefore also free of oxidizing agents, in particular free of hydrogen peroxide.
  • the total amount of hydrogen peroxide in the smoothing agent (G) is less than 0.1% by weight, based on the total weight of the smoothing agent (G), and
  • the total amount of hydrogen peroxide in the colorant (F) is less than 0.1 wt .-% - based on the total weight of the colorant (F) -.
  • the multicomponent packaging units of the second subject of the invention are very well suited for low-damage smoothing and dyeing of keratin fibers, wherein additionally the color intensity, the wash fastness and the gray coverage of the dyeings can be improved.
  • Another object of the present invention is therefore the use of a
  • a further subject of the present invention is therefore the use of a multi-component packaging unit (kit) of the second subject of the invention for obtaining colorations with improved color lift.
  • Another object of the present invention is therefore the use of a
  • Plantacare 2000 UP (decylglucoside, 51-55% sol.
  • the ⁇ value indicates the color difference that exists between undyed and dyed hair.
  • the larger the dE value the larger the color difference (i.e., the color space) between the undyed and the dyed hair, and the more intense the coloring on the hair.
  • a 2% standard shampoo solution was filled to the top fill in an ultrasonic bath.
  • the hair strands to be treated were completely immersed and sonicated.
  • the strands were removed from the ultrasonic bath and dried in a cold air stream. Thereafter, each strand of hair was again measured colorimetrically.
  • the color retention of the strands was determined by means of the following formula.
  • the color retention is given as a percentage. The higher the color retention, the better the washfastness of the respective dyeing.
  • the hair strands which were treated by the process (E) according to the invention had a higher color retention and thus a higher wash fastness after 24 hair washes compared to the hair strands treated with the comparison process (V).

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Glätten und Färben von keratinischen Fasern, umfassend die folgenden Schritte A) Behandeln der Fasern mit einem Glättungsmittel (G), B) Behandeln der Fasern mit einem Färbemittel (F), wobei - das Glättungsmittel (G) mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid und/oder Guanidiniumhydroxid enthält, und - das Färbemittel (F) mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff enthält. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit) enthaltend ein Glättungsmittel (G) und ein Färbmittel (F).

Description

"Verfahren und Kit zum Glätten und Färben von Haaren mit verbesserter Waschechtheit und verbesserter Grauabdeckung"
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren für die Behandlung von Haaren, insbesondere von Haaren mit starker Krause, welches es erlaubt, das Haar schädigungsarm zu glätten und zu färben. Mit dem Verfahren sollen auch die Farbintensität, die Waschechtheit und die Grauabdeckung der Färbungen verbessert werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit), welche getrennt voneinander konfektioniert ein Glättungsmittel und ein Färbemittel enthält. Das Glättungsmittel enthält mindestens ein Alkalisierungsmittel auf Basis von Hydroxiden, und das Färbemittel enthält mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Hierdurch kann das Erscheinungsbild der Haare sowohl aktuellen Modeströmungen als auch den individuellen Wünschen der einzelnen Person angepasst werden. Die Färbung, insbesondere die Abdeckung von ergrauten Haaren, wird von Menschen aller Kulturkreise angestrebt. Menschen aus Kulturen mit naturgegebenen krausen Haaren sind darüber hinaus oft auch auf der Suche nach Möglichkeiten, die Haare zu glätten.
Haarglättungsmittel werden zur Entkräuselung von gelocktem Haar angewandt. Hierbei müssen die Haarglättungsmittel eine Reihe von Mindestanforderungen erfüllen: Mit den Mitteln muss sich - insbesondere bei afrikanischem Haar - eine wirksame Glättung von stark gekräuseltem Haar bewirken lassen, wobei die Glättung unabhängig vom Haarzustand erfolgen sollte. Weiterhin müssen die Mittel temperaturstabil sein, sollten eine optimale Konsistenz besitzen, keine Hautirritationen hervorrufen und leicht wieder auswaschbar sein. Zusätzlich sollten die Mittel keine übermäßige Schädigung des Haares hervorrufen.
Die am häufigsten angewandte Methode, sehr stark gekräuseltes Haar zu glätten, ist die Behandlung der Haare mit Präparaten auf Basis von Natrium-, Kalium-, Lithium und/oder Guanidiniumhydroxid. Bei Anwendung dieser Haarglättungsmittel werden die im Haar befindlichen Cystin-Bindungen gespalten, und etwa ein Drittel des Cystin-Gehaltes wird in Lanthionin umgewandelt. Da die mit den vorgenannten Hydroxiden durchgeführte Haarglättung die Haare starker Alkalität aussetzt, lässt sich die Schädigung der Haare oftmals nicht vermeiden.
Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus, sind jedoch auch mit einem gewissen Ausmaß an Haarschädigung verbunden. Bei Einsatz von Oxidationsfärbemitteln in kombinierten Glättungs- Färbeverfahren würde eine Akkumulation der Schädigung auftreten, aus diesem Grund ist der Einsatz von Oxidationsfärbemitteln in Glättungs-Färbeverfahren nicht angezeigt.
Durch den Einsatz von direktziehenden Farbstoffen kann die Haarfarbe temporär verändert werden. Hierbei diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf.
Auch die Grauabdeckungen, die mit direktziehenden Farbstoffen erhalten werden können, sind in der Regel verbesserungswürdig. Von Vorteil ist jedoch die geringere Haarschädigung der Färbung mit direktziehenden Farbstoffen.
Verfahren zur kombinierten Glättung und Färbung von Haaren sind im Stand der Technik bereits beschrieben. So offenbart beispielsweise WO 2013/098335 A2 ein Verfahren zum Glätten und Färben von Keratinfasern, in welchem Basen und Farbstoffe gleichzeitig auf den Fasern zur Anwendung kommen. Die aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren und Mittel sind jedoch oftmals mit einer hohen bis sehr hohen Haarschädigung verbunden.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein schädigungsarmes Verfahren zum Glätten und Färben von keratinischen Fasern bereit zu stellen. Durch den Einsatz dieses Verfahrens sollten sich insbesondere auch sehr stark gekräuselte Haare - wie beispielsweise afrikanisches Haar - wirkungsvoll glätten und färben lassen. Die Haare sollten durch dieses Verfahren möglichst wenig geschädigt werden. Darüber hinaus sollten zusätzlich auch die Farbintensitäten, die Waschechtheiten und die Grauabdeckungen der Färbungen verbessert werden.
Es hat sich nun herausgestellt, dass sich keratinische Fasern mit sehr starker Krause effektiv glätten und intensiv färben lassen, wenn sie einem speziellen Verfahren unterzogen werden,
welches eine alkalische Glättung, gefolgt von der Färbung mit direktziehenden Säurefarbstoffen, umfasst. Überraschenderweise konnten mit diesem Verfahren auch Färbungen mit sehr guten Grauabdeckungen und Waschbeständigkeiten erhalten werden.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Glätten und Färben von keratinischen Fasern, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A) Behandeln der Fasern mit einem Glättungsmittel (G),
B) Behandeln der Fasern mit einem Färbemittel (F),
wobei
- das Glättungsmittel (G) mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid und/oder Guanidinium- hydroxid enthält, und
- das Färbemittel (F) mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff enthält. Unter keratinischen Fasern, keratinhaltigen Fasern oder Keratinfasern sind Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie zum Aufhellen und Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.
Kennzeichnend für das erfindungsgemäße Verfahren ist die Anwendung von Glättungsmittel (G) und Färbemittel (F). Bei diesen beiden Mitteln handelt es sich um verschiedene kosmetische Mittel, die alle wesentlichen Inhaltsstoffe jeweils in einem kosmetischen Träger enthalten. Bei dem kosmetischen Träger kann es sich um einen geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger handeln. Beispielsweise können das Glättungsmittel (G) und das Färbemittel (F) jeweils in Form einer Creme, einer Emulsion, eines Gels oder auch in Form einer tensidhaltigen schäumenden Lösung, wie beispielsweise eines Shampoos, eines Schaumaerosols, einer Schaumformulierung oder in Form einer anderen Zubereitung, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet ist, auf die keratinischen Fasern aufgetragen werden.
Die Anwendung des Glättungsmittels (G) erfolgt im erfindungsgemäßen Verfahren im Schritt A) zuerst und wird dann von der Anwendung des Färbemittels (F) im Schritt B) gefolgt.
Die Glättung der Keratinfasern kann während der Einwirkung des Glättungsmittels (G) auf die
Keratinfasern oder kurz nach dem Auswaschen des Glättungsmittels (G) vorgenommen werden. Hierbei erfolgt die Glättung bevorzugt mechanisch, beispielsweise durch Glattziehen mit einem Kamm oder einer Bürste. Die Glättung kann auch unter Zuhilfenahme eines Glätteisens vorgenommen werden, wobei jedoch die hiermit verbundene Hitzeeinwirkung die Keratinsfasern zusätzlich schädigen können.
Prinzipiell existiert keine zeitliche Limitierung für die Abfolge der beiden Schritte A) und B). So können die keratinischen Fasern zum Beispiel zuerst im Schritt A) geglättet werden, woraufhin die Färbung der Keratinfasern im Schritt B) einige Stunden später oder einen bis mehrere Tage später erfolgt.
Es hat sich jedoch herausgestellt, dass die Farbintensität, die Waschechtheiten und die Grauabdeckung der mit diesem Verfahren erhältlichen Färbungen umso besser sind, je näher diese beiden Schritte zeitlich beieinander liegen. Hierbei wurden die besten Ergebnisse erhalten, wenn zwischen dem Behandeln der Keratinfasern mit dem Glättungsmittel in Schritt A) und dem Behandeln der Keratinfasern mit dem Färbemittel in Schritt B) ein zeitlicher Abstand von maximal 48 Stunden, bevorzugt von maximal 24 Stunden, weiter bevorzugt von maximal 12 Stunden und besonders bevorzugt von maximal 30 Minuten liegt.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Glättungsmittel (G) auf den keratinischen Fasern im Schritt A) appliziert und nach einer Einwirkzeit, die von 30 Sekunden bis 45 Minuten dauern kann, ausgespült. Nach dem Ausspülen des Glättungsmittels wird dann im darauf folgenden Schritt B) das Färbemittel (F) aufgetragen, für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45 Minuten einwirken gelassen und dann ebenfalls ausgespült. Ganz besonders bevorzugt ist daher ein erfindungsgemäßes Verfahren, umfassend die folgenden
Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45
Minuten,
A3) Ausspülen des Glättungsmittels (G),
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern,
B2) Einwirkenlassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45 Minuten, B3) Ausspülen das Färbemittels (F),
wobei
zwischen den Schritten A3) und B1 ) ein zeitlicher Abstand von 10 Sekunden bis 48 Stunden, bevorzugt von 10 Sekunden bis 24 Stunden, weiter bevorzugt von 10 Sekunden bis 12 Stunden und besonders bevorzugt von 10 Sekunden bis 30 Minuten liegt.
Mit dem zeitlichen Mindestzeitraum von 10 Sekunden wurde der Zeitraum beziffert, den der Anwender üblicherweise mindestens benötigt, um nach Beendigung des Auswaschens des zuvor angewendeten Mittels das nächste Mittel zu greifen, dem Container, in dem es bereitgestellt wurde, zu entnehmen und auf die Keratinfasern zu applizieren.
Das Ausspülen des Glättungsmittels (G) im Schritt A3) und/oder das Ausspülen des Färbemittels (F) im Schritt B3) kann entweder mit Wasser oder aber mit Wasser unter der Zuhilfenahme eines
Shampoos, eines conditionierenden Shampoos oder eines Contitioners erfolgen. Bevorzugt ist es, denn das Glättungsmittel (G) im Schritt A3) mit Wasser ausgespült wird und das Färbemittel (F) im Schritt B3) mit Wasser oder unter Zuhilfenahme eines Shampoos, eines conditionierenden Shampoos oder eines Conditioners ausgespült wird.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird das Glättungsmittel (G) auf den keratinischen Fasern in Schritt A) appliziert und für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45 Minuten einwirken gelassen. Die darauffolgende Applikation des Färbemittels (F) im Schritt B) erfolgt dann ohne zwischenzeitliches Ausspülen des Glättungsmittels (G), d.h. in Schritt B) wird das Färbemittel (F) auf die Keratinfasern appliziert, die noch mit dem Mittel (G) beaufschlagt sind. Die Mittel (G) und (F), die sich nun zusammen auf den keratinischen Fasern befinden, werden dann für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45 Minuten einwirken gelassen und anschließend ausgespült. Hierbei kann das gemeinsame Ausspülen von Glättungsmittel (G) und Färbemittel (F) entweder mit Wasser oder aber mit Wasser unter der Zuhilfenahme eines Shampoos, eines conditionierenden Shampoos oder eines Contitioners erfolgen.
Ganz besonders bevorzugt ist daher auch ein erfindungsgemäßes Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern, A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45_Minuten, B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern, die noch mit dem Mittel (G) beaufschlagt sind, B2) Einwirkenlassen beider Mittel (G) und (F) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45 Minuten B3) Ausspülen beider Mittel (G) und (F).
Bei den zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich gezeigt, dass zwischen den Einwirkzeiten des Glättungsmittels (G) und des Färbemittels (F) ein Zusammenhang besteht. Gute
Echtheitseigenschaften und intensive Farbergebnisse werden insbesondere dann erreicht, wenn die Einwirkzeiten des Glättungsmittel (G) und des Färbemittels (F) gleich oder ähnlich sind.
Wenn beispielsweise die Einwirkzeit des Färbemittels (F) in Schritt B) 40 Minuten beträgt, so werden Färbungen mit besseren Echtheitseigenschaften erhalten, wenn auch das Glättungsmittel (G) im zuvor durchgeführten Schritt A) für einen Zeitraum von ca. 40 Minuten einwirken gelassen wurde. Wird das Glättungsmittel (G) in Schritt A) dagegen nur für einen Zeitraum von 5 bis 10 Minuten appliziert, so sind die Echtheitseigenschaften der Färbungen, auch wenn das Färbemittel (F) im darauffolgenden Schritt B) für 40 Minuten einwirken gelassen wird, vergleichsweise schlechter.
Bevorzugt ist des daher insbesondere, wenn die Einwirkzeiten der Verfahrensschritte A2) und B2), d.h. die Einwirkzeit des Glättungsmittels (G) und die Einwirkzeit des Färbemittels (F) (wobei das
Färbemittel sich entweder allein auf den Keratinfasern oder zusammen mit dem Glättungsmittel (G) auf den Keratinfasern befindet) aufeinander abgestimmt wrid. Aus diesem Grund ist es besonders bevorzugt, wenn sich die Einwirkzeiten in den Schritten (A2) und (B2) um maximal 10 Minuten, bevorzugt um maximal 8 Minuten, weiter bevorzugt um maximal 6 Minuten und besonders bevorzugt um maximal 5 Minuten unterscheiden.
Ein besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Einwirkzeiten in den Schritten A2) und B2) sich um maximal 10 Minuten, bevorzugt um maximal 8 Minuten, weiter bevorzugt um maximal 6 Minuten und besonders bevorzugt um maximal 5 Minuten unterscheiden.
Bevorzugt ist daher ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 40 bis 45 Minuten
Minuten,
A3) Ausspülen des Glättungsmittels (G),
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern,
B2) Einwirkenlassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 40 bis 45 Minuten,
B3) Ausspülen das Färbemittels (F),
wobei zwischen den Schritten A3) und B1 ) ein zeitlicher Abstand von 10 Sekunden bis 48 Stunden, bevorzugt von 10 Sekunden bis 24 Stunden, weiter bevorzugt von 10 Sekunden bis 12 Stunden und besonders bevorzugt von 10 Sekunden bis 30 Minuten liegt.
Bevorzugt ist daher ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 35 bis 40 Minuten
Minuten,
A3) Ausspülen des Glättungsmittels (G),
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern,
B2) Einwirkenlassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 35 bis 40 Minuten,
B3) Ausspülen das Färbemittels (F),
wobei
zwischen den Schritten A3) und B1 ) ein zeitlicher Abstand von 10 Sekunden bis 48 Stunden, bevorzugt von 10 Sekunden bis 24 Stunden, weiter bevorzugt von 10 Sekunden bis 12 Stunden und besonders bevorzugt von 10 Sekunden bis 30 Minuten liegt.
Bevorzugt ist daher ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 30 bis 35 Minuten
Minuten,
A3) Ausspülen des Glättungsmittels (G),
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern,
B2) Einwirkenlassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 30 bis 35 Minuten,
B3) Ausspülen das Färbemittels (F),
wobei
zwischen den Schritten A3) und B1 ) ein zeitlicher Abstand von 10 Sekunden bis 48 Stunden, bevorzugt von 10 Sekunden bis 24 Stunden, weiter bevorzugt von 10 Sekunden bis 12 Stunden und besonders bevorzugt von 10 Sekunden bis 30 Minuten liegt.
Geeignet ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 25 bis 30 Minuten
Minuten,
A3) Ausspülen des Glättungsmittels (G),
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern,
B2) Einwirkenlassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 25 bis 30 Minuten,
B3) Ausspülen das Färbemittels (F),
wobei zwischen den Schritten A3) und B1 ) ein zeitlicher Abstand von 10 Sekunden bis 48 Stunden, bevorzugt von 10 Sekunden bis 24 Stunden, weiter bevorzugt von 10 Sekunden bis 12 Stunden und besonders bevorzugt von 10 Sekunden bis 30 Minuten liegt.
Geeignet ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 20 bis 25 Minuten
Minuten,
A3) Ausspülen des Glättungsmittels (G),
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern,
B2) Einwirkenlassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 20 bis 25 Minuten,
B3) Ausspülen das Färbemittels (F),
wobei
zwischen den Schritten A3) und B1 ) ein zeitlicher Abstand von 10 Sekunden bis 48 Stunden, bevorzugt von 10 Sekunden bis 24 Stunden, weiter bevorzugt von 10 Sekunden bis 12 Stunden und besonders bevorzugt von 10 Sekunden bis 30 Minuten liegt.
Geeignet ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 15 bis 20 Minuten
Minuten,
A3) Ausspülen des Glättungsmittels (G),
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern,
B2) Einwirkenlassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 15 bis 20 Minuten,
B3) Ausspülen das Färbemittels (F),
wobei
zwischen den Schritten A3) und B1 ) ein zeitlicher Abstand von 10 Sekunden bis 48 Stunden, bevorzugt von 10 Sekunden bis 24 Stunden, weiter bevorzugt von 10 Sekunden bis 12 Stunden und besonders bevorzugt von 10 Sekunden bis 30 Minuten liegt.
Geeignet ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 10 bis 15 Minuten
Minuten,
A3) Ausspülen des Glättungsmittels (G),
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern,
B2) Einwirkenlassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 10 bis 15 Minuten,
B3) Ausspülen das Färbemittels (F),
wobei zwischen den Schritten A3) und B1 ) ein zeitlicher Abstand von 10 Sekunden bis 48 Stunden, bevorzugt von 10 Sekunden bis 24 Stunden, weiter bevorzugt von 10 Sekunden bis 12 Stunden und besonders bevorzugt von 10 Sekunden bis 30 Minuten liegt.
Bevorzugt ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 40 bis 45 Minuten,
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern, die noch mit dem Mittel (G) beaufschlagt sind,
B2) Einwirkenlassen beider Mittel (G) und (F) für einen Zeitraum von 40 bis 45 Minuten
B3) Ausspülen beider Mittel (G) und (F).
Bevorzugt ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 35 bis 40 Minuten,
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern, die noch mit dem Mittel (G) beaufschlagt sind,
B2) Einwirkenlassen beider Mittel (G) und (F) für einen Zeitraum von 35 bis 40 Minuten
B3) Ausspülen beider Mittel (G) und (F).
Bevorzugt ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 30 bis 35 Minuten,
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern, die noch mit dem Mittel (G) beaufschlagt sind,
B2) Einwirkenlassen beider Mittel (G) und (F) für einen Zeitraum von 30 bis 35 Minuten
B3) Ausspülen beider Mittel (G) und (F).
Geeignet ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 25 bis 30 Minuten,
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern, die noch mit dem Mittel (G) beaufschlagt sind,
B2) Einwirkenlassen beider Mittel (G) und (F) für einen Zeitraum von 25 bis 30 Minuten
B3) Ausspülen beider Mittel (G) und (F).
Geeignet ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 20 bis 25 Minuten,
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern, die noch mit dem Mittel (G) beaufschlagt sind,
B2) Einwirkenlassen beider Mittel (G) und (F) für einen Zeitraum von 20 bis 25 Minuten
B3) Ausspülen beider Mittel (G) und (F).
Geeignet ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 15 bis 20 Minuten, B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern, die noch mit dem Mittel (G) beaufschlagt sind, B2) Einwirkenlassen beider Mittel (G) und (F) für einen Zeitraum von 15 bis 20 Minuten
B3) Ausspülen beider Mittel (G) und (F).
Geeignet ist auch ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 10 bis 15 Minuten,
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern, die noch mit dem Mittel (G) beaufschlagt sind,
B2) Einwirkenlassen beider Mittel (G) und (F) für einen Zeitraum von 10 bis 15 Minuten
B3) Ausspülen beider Mittel (G) und (F).
Zur Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es für den Anwender besonders komfortabel und daher bevorzugt, wenn er sukzessive die Mittel anwendet, die für ihn in Form einer
Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (d.h. in Form eines Kits) bereitgestellt werden.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit), umfassend mindestens zwei getrennt voneinander konfektionierte kosmetische Mittel (G) und (F), wobei
das Glättungsmittel (G) in einem kosmetischen Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Magnesiumhydroxid,
Calciumhydroxid und/oder Guanidiniumhydroxid enthält,
das Färbemittel (F) in einem kosmetischen Träger mindestens einen direktziehenden
Säurefarbstoff enthält.
Bei dem kosmetischen Träger kann es sich um einen geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger handeln. Beispielsweise können das Glättungsmittel (G) und das Färbemittel (F) jeweils in Form einer Creme, einer Emulsion, eines Gels oder auch in Form einer tensidhaltigen schäumenden Lösung, wie beispielsweise eines Shampoos, eines Schaumaerosols, einer Schaumformulierung oder in Form einer anderen Zubereitung, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet ist, auf die keratinischen Fasern aufgetragen werden.
Wenn das Glättungsmittel (G) und das Färbemittel (F) erfindungsgemäß verwendet werden, ermöglicht die sukzessive Anwendung von Glättungsmittel (G), gefolgt von der Anwendung des Färbmittels (F) die Glättung und Färbung der Haare mit vergleichsweise geringer Schädigung, wobei die Färbungen überraschend hohe Farbintensitäten sowie unerwartet gute Grauabdeckungen und Waschechtheiten besitzen.
Die Einhaltung der optimalen pH-Werte spielt nicht nur für die Erzielung des angestrebten
Glättungseffekts, sondern auch für die Erreichung der gewünschten Echtheitseigenschaften eine große Rolle. Besonders gute Grauabdeckungen und Echtheitseigenschaften werden erreicht, wenn das Glättungsmittel (G) einen pH-Wert von 8,5 bis 13,4, bevorzugt von 9,5 bis 13,3, weiter bevorzugt von 10,5 bis 13, 2 und besonders bevorzugt von 1 1 ,5 bis 13,0 besitzt und das Färbemittel (F) einen pH- Wert von 1 ,5 bis 6,0, bevorzugt von 1 ,6 bis 5,2, weiter bevorzugt von 1 ,7 bis 4,0 und besonders bevorzugt von 1 ,8 bis 2,5 besitzt.
Ein weiterhin besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren und ein besonders bevorzugter erfindungsgemäßer Kit sind daher dadurch gekennzeichnet, dass
das Glättungsmittel (G) einen pH-Wert von 8,5 bis 13,4, bevorzugt von 9,5 bis 13,3, weiter bevorzugt von 10,5 bis 13, 2 und besonders bevorzugt von 11 ,5 bis 13,0 besitzt und das Färbemittel (F) einen pH-Wert von 1 ,5 bis 6,0, bevorzugt von 1 ,6 bis 5,2, weiter bevorzugt von 1 ,7 bis 4,0 und besonders bevorzugt von 1 ,8 bis 2,5 besitzt.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Glättungsmittel (G) einen pH-Wert von 8,5 bis 13,4, bevorzugt von 9,5 bis 13,3, weiter bevorzugt von 10,5 bis 13, 2 und besonders bevorzugt von 11 ,5 bis 13,0 besitzt und das Färbemittel (F) einen pH-Wert von 1 ,5 bis 6,0, bevorzugt von 1 ,6 bis 5,2, weiter bevorzugt von 1 ,7 bis 4,0 und besonders bevorzugt von 1 ,8 bis 2,5 besitzt.
Ein ganz besonders bevorzugter erfindungsgemäßer Kit ist dadurch gekennzeichnet, dass
das Glättungsmittel (G) einen pH-Wert von 8,5 bis 13,4, bevorzugt von 9,5 bis 13,3, weiter bevorzugt von 10,5 bis 13, 2 und besonders bevorzugt von 11 ,5 bis 13,0 besitzt und das Färbemittel (F) einen pH-Wert von 1 ,5 bis 6,0, bevorzugt von 1 ,6 bis 5,2, weiter bevorzugt von 1 ,7 bis 4,0 und besonders bevorzugt von 1 ,8 bis 2,5 besitzt.
Das erfindungsgemäße Glättungsmittel (G) enthält ein oder mehrere Hydroxide aus der zuvor beschriebenen Gruppe. Hierbei handelt es sich um starke Basen. Dementsprechend besitzt auch das Glättungsmittel (G) einen alkalischen pH-Wert. Eine besonders gute Glättung wird dann_erzielt, wenn das Glättungsmittel (G) einen pH-Wert von 8,5 bis 13,4, bevorzugt von 9,5 bis 13,3, weiter bevorzugt von 10,5 bis 13, 2 und besonders bevorzugt von 1 1 ,5 bis 13,0 besitzt. Überraschenderweise hat der pH-Wert des Glättungsmittels (G) nicht nur auf das Glättungsergebnis der Haare, sondern auch auf das spätere Farbergebnis einen Einfluss.
Besitzt das Glättungsmittel (G) einen pH-Wert von 8,5 bis 13,4, bevorzugt von 9,5 bis 13,3, weiter bevorzugt von 10,5 bis 13, 2 und besonders bevorzugt von 1 1 ,5 bis 13,0, kann daher nicht nur ein optimaler Glättungseffekt, sondern auch eine Intensivierung der Färbung und eine Verbesserung der Grauabdeckung der mit direktziehenden Säurefarbstoffen erzielbaren Färbungen erreicht werden. Die bevorzugten und besonders bevorzugten pH-Wert Bereiche werden hierbei vorteilhafterweise durch die Zugabe der hierfür notwendigen Mengen eines oder mehrerer Alkalisierungsmittel aus der Gruppe Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid und/oder Guanidiniumhydroxid eingestellt.
Das Färbemittel (F) dagegen wird bevorzugt auf einen stark sauren pH-Wert eingestellt. Besitzt das Färbemittel (F) einen pH-Wert von 1 ,5 bis 6,0, bevorzugt von 1 ,6 bis 5,2, weiter bevorzugt von 1 ,7 bis 4,0 und besonders bevorzugt von 1 ,8 bis 2,5, so wird zum einen die Schädigung der Haarfasern verringert, darüber hinaus aber zusätzlich auch die Färbeleistung verstärkt, sowie die Grauabdeckung und die Waschechtheit verbessert.
Das Färbemittel (F) enthält mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff. Der pH-Wert kann somit durch Zugabe des Säurefarbstoffes (der in diesem Fall nicht in Form eines seiner Salze vorliegt) eingestellt werden. Insbesondere wenn die bevorzugten niedrigen pH-Werte eingestellt werden sollen, kann es jedoch notwendig sein, hierfür zusätzlich noch eine oder mehrere Säuren einzusetzen.
Geeignete Säuren sind hierbei beispielsweise anorganische Säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure. Es können jedoch ebenfalls auch organische Säuren wie beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure oder Äpfelsäure eingesetzt werden. In diesem Zusammenhang bevorzugt sind insbesondere die geruchsarmen organischen Säuren wie Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure und/oder Äpfelsäure.
Die Messung des pH-Wertes kann beispielsweise mit einer Glaselektrode erfolgen, die üblicherweise in Form einer Einstabmesskette ausgeführt ist. Bei den pH-Werten der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden.
Es hat sich weiterhin herausgestellt, dass auch die Differenz in den pH-Werten, die das Glättungsmittel (G) und das Färbemittel (F) besitzen, im Hinblick auf Grauabdeckung, Farbintensität und
Waschechtheiten eine Rolle spielen. Es hat sich gezeigt, dass die Farbresultate umso besser sind, je höher die Differenz zwischen den pH-Werten dieser beiden Mittel ist.
Ein weiterhin besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren und ein besonders bevorzugter erfindungsgemäßer Kit sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) einen pH-Wert besitzt, der um mindestens 7 Einheiten, bevorzugt um mindestens 8 Einheiten, weiter bevorzugt um mindestens 9 Einheiten und besonders bevorzugt um mindestens 9,5 Einheiten niedriger als der pH- Wert des Glättungsmittels (G) ist.
Ein besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) einen pH-Wert besitzt, der um mindestens 7 Einheiten, bevorzugt um mindestens 8 Einheiten, weiter bevorzugt um mindestens 9 Einheiten und besonders bevorzugt um mindestens 9,5 Einheiten niedriger als der pH-Wert des Glättungsmittels (G) ist.
Ein besonders bevorzugtes erfindungsgemäßer Kit ist dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) einen pH-Wert besitzt, der um mindestens 7 Einheiten, bevorzugt um mindestens 8 Einheiten, weiter bevorzugt um mindestens 9 Einheiten und besonders bevorzugt um mindestens 9,5 Einheiten niedriger als der pH-Wert des Glättungsmittels (G) ist.
Beispiele
Besitzt das Glättungsmittel (G) einen pH-Wert von 12,5, so ist es bevorzugt, wenn das Färbemittel (F) einen pH-Wert von maximal 5,5, bevorzugt von maximal 4,5, weiter bevorzugt von maximal 3,5, und besonders bevorzugt von maximal 3,0 besitzt. Besitzt das Glättungsmittel (G) einen pH-Wert von 12,0, so ist es bevorzugt, wenn das Färbemittel (F) einen pH-Wert von maximal 5,0, bevorzugt von 4,0, weiter bevorzugt von maximal 3,0 und besonders bevorzugt von 2,5 besitzt.
Besonders bevorzugt ist daher eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit), umfassend zwei getrennt voneinander konfektionierte kosmetische Mittel (G) und (F), wobei
das Glättungsmittel (G) in einem kosmetischen Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Magnesiumhydroxid,
Calciumhydroxid und/oder Guanidiniumhydroxid enthält,
das Färbemittel (F) in einem kosmetischen Träger mindestens einen direktziehenden
Säurefarbstoff enthält,
das Glättungsmittel (G) einen pH-Wert von 1 1 ,5 bis 13,0 besitzt,
das Färbemittel (F) einen pH-Wert von 1 ,5 bis 6,0 besitzt, und
das Färbemittel (F) einen pH-Wert besitzt, der um mindestens 7 Einheiten, bevorzugt um mindestens 8 Einheiten, weiter bevorzugt um mindestens 9 Einheiten und besonders bevorzugt um mindestens 9,5 Einheiten niedriger als der pH-Wert des Glättungsmittels (G) ist.
Weitere Zusatzstoffe, die im Färbemittel (F) enthalten sind, können die Leistung des erfindungsgemäßen Verfahrens bzw. des erfindungsgemäßen Kits weiter verbessern bzw. die Schädigung der Keratinfasern weiter verringern.
Wenn das Färbemittel (F), dass im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet oder in der
erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit) bereitgestellt wird, mit einem oder mehreren Reduktionsmitteln versetzt wird, so hat dessen Anwendung eine überraschende Minimierung der Haarschädigung zur Folge. Die Minimierung der Haarschädigung manifestiert sich hierbei in einer Reduktion des Cysteinsäuregehaltes des behandelten Haares. Der Einsatz des bzw. der
Reduktionsmittel in bestimmten Mengenbereichen hat sich in diesem Zusammenhang als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Verringerung der Haarschädigung erwiesen.
In diesem Zusammenhang ganz besonders geeignete Reduktionsmittel sind eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe Thiomilchsäure, Thioglykolsäure, Cystein und/oder deren physiologisch verträglichen Salze.
Ein weiterhin ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren und ein ganz besonders bevorzugter erfindungsgemäßer Kit sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) zusätzlich ein oder mehrere Reduktionsmittel aus der Gruppe Thiomilchsäure, Thioglykolsäure, Cystein und/oder deren physiologisch verträglichen Salze enthält.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) zusätzlich ein oder mehrere Reduktionsmittel aus der Gruppe Thiomilchsäure, Thioglykolsäure, Cystein und/oder deren physiologisch verträglichen Salze enthält. Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßer Kit ist dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) zusätzlich ein oder mehrere Reduktionsmittel aus der Gruppe Thiomilchsäure, Thioglykol- säure, Cystein und/oder deren physiologisch verträglichen Salze enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) ein oder mehrere Reduktionsmittel aus der Gruppe Thiomilchsäure, Thioglykolsäure, Cystein und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen in einer Gesamtmenge von 1 ,2 bis 9 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,6 bis 8,1 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,1 bis 6,6 Gew.-% und besonders bevorzugt von 2,6 bis 6,2 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält.
Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit) ist dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) ein oder mehrere Reduktionsmittel aus der Gruppe Thiomilchsäure,
Thioglykolsäure, Cystein und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen in einer Gesamtmenge von 1 ,2 bis 9 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,6 bis 8,1 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,1 bis 6,6 Gew.-% und besonders bevorzugt von 2,6 bis 6,2 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält.
Zusammenfassend ganz besonders bevorzugt ist demnach ein Verfahren des ersten
Erfindungsgegenstandes oder ein Kit des zweiten Erfindungsgegenstandes, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) ein oder mehrere Reduktionsmittel aus der Gruppe Thiomilchsäure,
Thioglykolsäure, Cystein und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen in einer Gesamtmenge von 1 ,2 bis 9 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,6 bis 8,1 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,1 bis 6,6 Gew.-% und besonders bevorzugt von 2,6 bis 6,2 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält.
Unter Thiomilchsäure wird D-Thio-Milchsäure, L-Thio-Milchsäure und/oder deren Gemisch verstanden. Unter Cystein wird D-Cystein, L-Cystein und/oder deren Gemisch verstanden.
Ausgewählte Reduktionsmittel haben sich im Hinblick auf die Vermeidung bzw. Minimierung der Haarschädigung als ganz besonders effektiv erwiesen. Insbesondere bei Einsatz des Reduktionsmittels Ammoniumthiolactat konnten besonders geringe Cysteinsäure-Werte bei Vermessung der geglätteten und gefärbten Keratinfasern gemessen werden. Hierbei dient die Höhe des Gehaltes an Cysteinsäure in der Keratinfaser als Maß für den Ausprägungsgrad der Schädigung - je niedriger der Cysteinsäuregehalt ist, desto besser ist der Haarzustand.
Bei Ammoniumthiolactat handelt es sich um das Ammoniumsalz der Thiomilchsäure (d.h. das Ammoniumsalze der 2-Sulfanylpropionsäure).
Figure imgf000014_0001
Von der Definition Ammoniumthiolactat mit umfasst sind sowohl die Ammoniumsalze der D- Thiomilchsäure als auch die Salze der L-Thiomilchsäure und deren Gemische.
Ein weiterhin ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren und ein ganz besonders bevorzugter erfindungsgemäßer Kit sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) zusätzlich als Reduktionsmittel Ammoniumthiolactat in einer Menge von 1 ,2 bis 9 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,6 bis 8,1 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,1 bis 6,6 Gew.-% und besonders bevorzugt von Menge von 2,7 bis 5,5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält. Ein weiterhin ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) zusätzlich als Reduktionsmittel Ammoniumthiolactat in einer Menge von 1 ,2 bis 9 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,6 bis 8,1 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,1 bis 6,6 Gew.-% und besonders bevorzugt von Menge von 2,7 bis 5,5 Gew.-% - bezogen auf das
Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält.
Ein weiterhin ganz besonders bevorzugter erfindungsgemäßer Kit ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) zusätzlich als Reduktionsmittel Ammoniumthiolactat in einer Menge von 1 ,2 bis 9 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,6 bis 8,1 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,1 bis 6,6 Gew.-% und besonders bevorzugt von Menge von 2,7 bis 5,5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält.
Für das erfindungsgemäße Verfahren zum Glätten und Färben der Keratinfasern sowie für die entsprechende Mehrkomponenten-Verpackungseinheit ist weiterhin wesentlich, dass das Färbemittel (F) mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff enthält.
Direktziehende Farbstoffe können anhand ihrer Ladung in kationische Farbstoffe (alternativ auch als basische Farbstoffe bezeichnet), nichtionische Farbstoffe und anionische Farbstoffe (auch Säurefarbstoffe genannt) unterteilt werden.
Unter Säurefarbstoffen werden direktziehende Farbstoffe verstanden, die mindestens eine Carbonsäuregruppierung (-COOH) und/oder eine Sulfonsäuregruppierung (-SO3H) besitzen. In Abhängigkeit vom pH-Wert liegen die protonierten Formen (-COOH, -SO3H) der Carbonsäure- bzw.
Sulfonsäuregruppierungen mit ihren deprotonierten Formen (-COO-, -SO3" vor) im Gleichgewicht vor. Mit abnehmendem pH-Wert steigt der Anteil der protonierten Formen. Werden direktziehende Farbstoffe in Form ihrer Salze eingesetzt, so liegen die Carbonsäuregruppen bzw. Sulfonsäuregruppen in deprotonierter Form vor und sind zur Einhaltung der Elektroneutralität mit entsprechenden stöchiometrischen Äquivalente an Kationen (wie beispielsweise Na-Kation oder K-Kationen) neutralisiert.
Als geeignete Säurefarbstoffe können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403.CI 10316, COLIPA n0 B001 ), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (Cl 13015), Acid Yellow 17 (Cl 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (Cl 13065), Acid Yellow 121 (Cl 18690), Acid Orange 6 (Cl 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, Cl 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.l. 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 11 (Cl 45370), Acid Orange 15 (Cl 50120), Acid Orange 20 (Cl 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ;CI 20170;KATSU201 ;nosodiumsalt; Brown No.201 ;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE 24;Japan Brown 201 ;D & C Brown No.1 ), Acid Red 14 (C.l.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; Cl 16255), Acid Red 27 (E 123, Cl 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, Cl 17200), Acid Red 35 (Cl C.l.18065), Acid Red 51 (Cl 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (Cl 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (Cl Cl 27290), Acid Red 87 (Eosin, Cl 45380), Acid Red 95 (Cl 45425, Erythtosine.Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (Cl 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.l. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (Cl 42640), Acid Violet 50 (Cl 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, Cl 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, Cl 42051 ), Acid Blue 7 (Cl 42080), Acid Blue 104 (Cl 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, Cl 42090, C.l. Food Blue 2), Acid Blue 62 (Cl 62045), Acid Blue 74 (E 132, Cl 73015), Acid Blue 80 (Cl 61585), Acid Green 3 (Cl 42085, Foodgreenl ), Acid Green 5 (Cl 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (Cl 61570, Japan Green 201 , D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, C.l. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401 , Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, Cl 20 470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (Cl 15711 ), Food Yellow 8 (Cl 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10,
D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 . Ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren des ersten Erfindungsgegenstandes ist dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff aus der Gruppe Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 7, D&C Yellow 8, D&C Orange 4, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 enthält.
Ein ganz besonders bevorzugter Kit des zweiten Erfindungsgegenstandes ist dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff aus der Gruppe Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 7, D&C Yellow 8, D&C Orange 4, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 enthält.
Zusammenfassend ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren des ersten Erfindungsgegenstandes und ein Kit des zweiten Erfindungsgegenstandes, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff aus der Gruppe Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1 1 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 7, D&C Yellow 8, D&C Orange 4, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 enthält.
Auf bestimmte Farbstoffkombinationen dieser Gruppe hat die vorherige Anwendung des Glättungs- mittels (G) eine besonders ausgeprägte Wirkung, d.h. bei diesen Farbstoffkombinationen lässt sich die Grauabdeckung und die Waschbeständigkeit besonders stark verbessern, wenn vor der Anwendung des Färbemittels (F) die Anwendung des alkalischen Glättungsmittel (G) erfolgt.
Ein weiterhin ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren und ein ganz besonders bevorzugter erfindungsgemäßer Kit sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens eine der folgenden Kombination aus direktziehenden Säurefarbstoffen enthält: Acid Yellow 1/ Acid Orange 7; Acid Yellow 3/ Acid Orange 7; Acid Yellow 9/ Acid Orange 7; Acid Yellow 17/ Acid Orange 7; Acid Yellow 23/ Acid Orange 7; Acid Yellow 36/ Acid Orange 7; Acid Yellow 121/ Acid Orange 7; Acid Red 14/ Acid Orange 7; Acid Red 18/ Acid Orange 7; Acid Red 27/ Acid Orange 7; Acid Red 33/ Acid Orange 7; Acid Red 35/ Acid Orange 7; Acid Red 51/ Acid Orange 7; Acid Red 52/ Acid Orange 7; Acid Red 73/ Acid Orange 7; Acid Red 87/ Acid Orange 7; Acid Red 95/ Acid Orange 7; Acid Red 184/ Acid Orange 7; Acid Red 195/ Acid Orange 7; Acid Violet 43/ Acid Orange 7; Acid Violet 49/ Acid Orange 7 oder Acid Violet 50/ Acid Orange 7. Ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren des ersten Erfindungsgegenstandes ist dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens eine der folgenden Kombination aus direktziehenden Säurefarbstoffen enthält: Acid Yellow 1/ Acid Orange 7; Acid Yellow 3/ Acid Orange 7; Acid Yellow 9/ Acid Orange 7; Acid Yellow 17/ Acid Orange 7; Acid Yellow 23/ Acid Orange 7; Acid Yellow 36/ Acid Orange 7; Acid Yellow 121/ Acid Orange 7; Acid Red 14/ Acid Orange 7; Acid Red 18/ Acid Orange 7; Acid Red 27/ Acid Orange 7; Acid Red 33/ Acid Orange 7; Acid Red 35/ Acid Orange 7; Acid Red 51/ Acid Orange 7; Acid Red 52/ Acid Orange 7; Acid Red 73/ Acid Orange 7; Acid Red 87/ Acid Orange 7; Acid Red 95/ Acid Orange 7; Acid Red 184/ Acid Orange 7; Acid Red 195/ Acid Orange 7; Acid Violet 43/ Acid Orange 7; Acid Violet 49/ Acid Orange 7 oder Acid Violet 50/ Acid Orange 7. Ein ganz besonders bevorzugter Kit des zweiten Erfindungsgegenstandes ist dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens eine der folgenden Kombination aus direktziehenden
Säurefarbstoffen enthält: Acid Yellow 1/ Acid Orange 7; Acid Yellow 3/ Acid Orange 7; Acid Yellow 9/ Acid Orange 7; Acid Yellow 17/ Acid Orange 7; Acid Yellow 23/ Acid Orange 7; Acid Yellow 36/ Acid Orange 7; Acid Yellow 121/ Acid Orange 7; Acid Red 14/ Acid Orange 7; Acid Red 18/ Acid Orange 7; Acid Red 27/ Acid Orange 7; Acid Red 33/ Acid Orange 7; Acid Red 35/ Acid Orange 7; Acid Red 51/ Acid Orange 7; Acid Red 52/ Acid Orange 7; Acid Red 73/ Acid Orange 7; Acid Red 87/ Acid Orange 7; Acid Red 95/ Acid Orange 7; Acid Red 184/ Acid Orange 7; Acid Red 195/ Acid Orange 7; Acid Violet 43/ Acid Orange 7; Acid Violet 49/ Acid Orange 7 oder Acid Violet 50/ Acid Orange 7.
Der bzw. die Säurefarbstoffe können bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 5,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,08 bis 4,7 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 3,4 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,8 Gew.-% im Färbemittel (F) enthalten sein. Berechnungsgrundlage für die in Gew.-% angegebene Gesamtmenge der Säurefarbstoffe ist hierbei das Gesamtgewicht des
Färbmittels (F).
Weiterhin besonders bevorzugt ist daher ein Verfahren des ersten Erfindungsgegenstandes oder ein Kit des zweiten Erfindungsgegenstandes, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) den oder die direktziehenden Säurefarbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 5,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,08 bis 4,7 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 3,4 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,8 Gew.-% - bezogen auf des Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält.
Weiterhin besonders bevorzugt ist ein Verfahren des ersten Erfindungsgegenstandes, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) den oder die direktziehenden Säurefarbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 5,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,08 bis 4,7 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 3,4 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,8 Gew.-% - bezogen auf des Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält.
Weiterhin besonders bevorzugt ist daher ein Kit des zweiten Erfindungsgegenstandes, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) den oder die direktziehenden Säurefarbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 5,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,08 bis 4,7 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 3,4 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,8 Gew.-% - bezogen auf des Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält.
Bei dem Glättungsmittel (G) handelt es sich um ein Produkt auf Hydroxid-Basis, und das
Glättungsmittel (G) ist selbst frei von Reduktionsmitteln.
Bevorzugt ist daher ein erfindungsgemäßes Verfahren und ein erfindungsgemäßer Kit, welche jeweils dadurch gekennzeichnet sind, dass das Glättungsmittel (G) frei von Reduktionsmitteln aus der Gruppe Thio-Milchsäure, Thio-Glykolsäure, Cystein, Natriumsulfid, Natriumsulfit, Natriumthiosulfat,
Natriumdithionit und deren kosmetisch verträglichen Salzen ist.
Unter der Definition„frei von Reduktionsmitteln" wird im Sinne der vorliegenden Erfindung verstanden, dass die Gesamtmenge der Reduktionsmittel aus der vorgenannten Gruppe im Glättungsmittel (G) weniger als 0,25 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 0,05 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des Glättungsmittels (G) - beträgt.
Darüberhinaus ist es zusätzlich bevorzugt, wenn das Glättungsmittel auch von weiteren Reduktionsmitteln wie beispielsweise Ascorbinsäure frei ist. Damit ist es bevorzugt, wenn das Glättungsmittel (G) weniger als 0,25 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 0,05 Gew.-% Ascorbinsäure - bezogen auf das Gesamtgewicht des Glättungsmittels (G) - enthält. Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren sowie ein bevorzugter erfindungsgemäßer Kit sind daher weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass das Glättungsmittel (G) frei von Reduktionsmitteln aus der Gruppe Thio-Milchsäure, Thio-Glykolsäure, Cystein, Natriumsulfid, Natriumsulfit, Natriumthiosulfat, Natriumdithionit und deren kosmetisch verträglichen Salzen ist.
Mit anderen Worten ist ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren sowie ein bevorzugter erfindungsgemäßer Kit daher weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der Reduktionsmittel aus der Gruppe Thio-Milchsäure, Thio-Glykolsäure, Cystein, Natriumsulfid,
Natriumsulfit, Natriumthiosulfat, Natriumdithionit und deren kosmetisch verträglichen Salzen im Glättungsmittel (G) weniger als 0,25 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 0,05 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des Glättungsmittels (G) - beträgt.
Das Glättungsmittel (G) und/oder das Färbemittel (F) können weiterhin zusätzliche Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, um die Färbeleistung zu verbessern und weitere gewünschte Eigenschaften der Mittel einzustellen.
Vorzugsweise werden die anwendungsbereiten Färbemittel als flüssige Zubereitung bereitgestellt und den Mitteln daher gegebenenfalls zusätzlich eine weitere oberflächenaktive Substanz zugesetzt, wobei solche oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden: Sie sind bevorzugt aus anionischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt. Erfindungsgemäß geeignete Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid enthält. Bevorzugte anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül. Die anionischen Tenside werden in Anteilen von 0,1 bis 45 Gew.%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt.
Erfindungsgemäß geeignete Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein zwitterionisches Tensid enthält. Bevorzugte zwitterionische Tenside sind Betaine, N-Alkyl-N,N- dimethylammonium-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, und 2-Alkyl-3- carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist unter der INCI- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannt.
Erfindungsgemäß geeignete Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein amphoteres Tensid enthält. Bevorzugte amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N- Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkyl- amidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylamino- essigsäuren. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind N-Kokosalkylaminopropionat, as Kokos- acylaminoethylaminopropionat und Ci2-Ci8-Acylsarcosin.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Mittel weitere, nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe, enthalten. Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid- Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Die nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tenside werden in Anteilen von 0,1 bis 45 Gew.%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der anwendungsbereiten Mittel, eingesetzt.
Ebenfalls als vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die Mittel mindestens ein Verdickungsmittel enthalten. Bezüglich dieser Verdickungsmittel bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Es können sowohl organische als auch rein anorganische Verdickungsmittel zum Einsatz kommen.
Geeignete Verdickungsmittel sind anionische, synthetische Polymere; kationische, synthetische Polymere; natürlich vorkommende Verdickungsmittel, wie nichtionische Guargums, Skleroglucangums oder Xanthangums, Gummi arabicum, Ghatti-Gummi, Karaya-Gummi, Tragant-Gummi, Carrageen- Gummi, Agar-Agar, Johannisbrotkernmehl, Pektine, Alginate, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, sowie Cellulosederivate, wie beispielsweise Methylcellulose, Carboxyalkylcellulosen und Hydroxyalkylcellulosen; nichtionische, vollsynthetische Polymere, wie Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidinon; sowie anorganische Verdickungsmittel, insbesondere Schichtsilikate wie beispielsweise Bentonit, besonders Smektite, wie Montmorillonit oder Hectorit. Die Mittel (G) und/oder (F) können auch anionische polymere Verdickungsmittel enthalten. Geeignete Verbindungen sind beispielseweise ausgewählt aus den vernetzten oder unvernetzten Copolymeren, die mindestens zwei unterschiedliche Monomere aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure, den Ci-C6-Alkylestern der Acrylsäure und/oder den Ci-C6-Alkylestern der Methacrylsäure enthalten.
Besonders bevorzugte anionische Copolymere sind Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern, die unter der INCI-Bezeichnung Acrylates Copolymer vertrieben werden. Insbesondere bevorzugt ist die Kombination aus Methacrylsäure und Ethylacrylat sowie
gegebenenfalls vernetzenden, multifunktionalen Monomeren. Ein bevorzugtes Handelsprodukt dafür ist beispielsweise Aculyn® 33 bzw. 33A, das von der Firma Rohm & Haas angeboten wird.
Die Mittel (G) und/oder (F) können auch kationische Polymere enthalten.
Im Hinblick auf die Minimierung der Haarschädigung hat es sich insbesondere von Vorteil herausgestellt, wenn die Mittel (G) und/oder (F) ein oder mehrere Polymere aus der Gruppe Polyquaternium- 1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-3, Polyquaternium-4, Polyquatenrium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-14, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-44, Polyquaternium-46, Polyquaternium-53, Polyquaternium-55, Polyquarternium-64, Polyquaternium-67, Polyquaternium-68, Polyquaternium-69 und/oder Polyquaternium-86 enthalten.
Ganz besonders bevorzugt ist daher auch ein Verfahren des ersten Erfindungsgegenstandes oder ein Kit des zweiten Erfindungsgegenstandes, dadurch gekennzeichnet, dass das Glättungsmittel (G) und/oder das Färbemittel (F) ein oder mehrere Polymere aus der Gruppe Polyquaternium-1 ,
Polyquaternium-2, Polyquaternium-3, Polyquaternium-4, Polyquatenrium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-14, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-44, Polyquaternium-46, Polyquaternium-53, Polyquaternium-55, Polyquarternium-64, Polyquaternium-67, Polyquaternium-68, Polyquaternium-69 und/oder Polyquaternium-86 enthält.
Erfindungsgemäß bevorzugte Verfahren und Kits sind dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel (G) und/oder (F) zusätzlich ein oder mehrere kationische Tenside enthalten. Als kationische Tenside können erfindungsgemäß alle dem Fachmann bekannten und übliche kationischen Tenside verwendet werden. Hierzu zählen: quartäre Imidazolinverbindung. Die im folgenden dargestellte Formel Quimi-I zeigt die Struktur dieser Verbindungen.
Figure imgf000022_0001
Quimi-I
Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30
Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel I enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R beträgt bevorzugt 12 bis 21 Kohlenstoffatome. Besonders erfindungsgemäße Beispiele sind beispielsweise unter den INCII - Bezeichnungen Quaternium-27, Quaternium-72, Quaternium-83 und Quaternium-91 erhältlich, kationische Tenside gemäß der Formel (Tkat-2),
RCO-X-N+R R2R3 A- (Tkat-2)
R steht hierin für einen substituierten oder unsubstituierten, verzweigten oder geradkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 11 bis 35 Kohlenstoffatomen in der Kette, X steht für - O - oder - NR5 -, R steht für eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 C - Atomen, welche nicht substituiert oder substituiert sein kann, wobei im Falle einer Substitution die Substitution mit einer -OH - oder -NH- Gruppe bevorzugt ist,
R2, R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine Alkyl oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis zu
6 C - Atomen in der Kette, wobei die Kette geradlinig oder verzweigt sein kann.
R5 steht für Wasserstoff oder einen C1 bis C6 geradkettigen oder verzweigten, Alkyl- oder
Alkenylrest, welcher auch durch eine Hydroxygruppe substituiert sein kann.
Innerhalb dieser Strukturklasse werden bevorzugt die Verbindungen einer der folgenden
Strukturen verwendet:
CH3(CH2)2oCONH(CH2)3 - N+(CH3)2-CH2CH3 A" (Tkat-3)
CH3(CH2)2oCONH(CH2)3 - N+(CH3)2-CH2(CHOH)CH2OH A" (Tkat-4)
CH3(CH2)2oCOOCH2CHOHCH2 - N+(CH3)3 A" (Tkat-5)
CH3(CH2)2oCONH(CH2)3 - N+(CH3)2-CH2CH2OH A" (Tkat-6)
Beispiele für derartige Handelsprodukte sind Schercoquat BAS, Lexquat AMG-BEO, Akypoquat 131 oder Incroquat Behenyl HE.
Esterquats gemäß der Formel (Tkatl -2) verwendet werden. R2
L
N— A— R4 Q
I
R3
(Tkat1-2)
Hierin sind die Reste R1 , R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander und können gleich oder verschieden sein. Die Reste R1 , R2 und R3 bedeuten:
ein verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten kann, oder
ein gesättigter oder ungesättigter, verzweigter oder unverzweigter oder ein cyclischer gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten kann, oder
ein Aryl oder Alkarylrest, beispielsweise Phenyl oder Benzyl,
den Rest (- A - R4), mit der Maßgabe, dass höchstens 2 der Reste R1 , R2 oder R3 für diesen Rest stehen können:
Der Rest -(A - R4) ist mindestens 1 bis 3 mal enthalten.
Hierin steht A für:
1 ) -(CH2)n- mit n = 1 bis 20, vorzugsweise n = 1 bis 10 und besonders bevorzugt n = 1 - 5, oder
2) -(CH2-CHR5-0)n- mit n = 1 bis 200, vorzugsweise 1 bis 100, besonders bevorzugt 1 bis 50, und besonders bevorzugt 1 bis 20 mit R5 in der Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, und
R4 steht für:
1 ) R6-0-CO-, worin R6 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten oder einen cyclischen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, welcher mindestens eine Hydroxygruppe enthalten kann, und welcher gegebenenfalls weiterhin mit 1 bis 100 Ethylenoxideinheiten und/oder 1 bis 100 Propylenoxideinheiten oxethyliert sein kann, oder
2) R7-CO-, worin R7 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten oder einen cyclischen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, welcher mindestens eine Hydroxygruppe enthalten kann, und welcher gegebenenfalls weiterhin mit 1 bis 100 Ethylenoxideinheiten und/oder 1 bis 100 Propylenoxideinheiten oxethyliert sein kann, und
Q steht für ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion.
Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Rewoquat®, Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2- Palmitoyloxyethyl)dimethylammonium-chlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80, Dehyquart® F-30, Dehyquart® AU-35, Rewoquat® WE18, Rewoquat® WE38 DPG und Stepantex® VS 90 sind Beispiele für solche Esterquats.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Tkat1-2) zählen zur Formel (Tkat1-2.1 ), den kationischen Betainestern.
Figure imgf000024_0001
R8 entspricht in seiner Bedeutung R7.
Monoalkyltrimethylammoniumsalze mit einer Kettenlänge des Alkylrestes von 16 bis 24
Kohlenstoffatomen entsprechend der Formel (Tkat1-1 ),
Figure imgf000024_0002
in denen R1 , R2 und R3 für jeweils eine Methylgruppe stehen und R4 für einen gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit einer Kettenlänge von 16 bis 24
Kohlenstoffatomen. Beispiele für Verbindungen der Formel (Tkat1 -1 ) sind
Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid,
Cetyltrimethylammoniummethosulfat, Stearyltrimethylammoniumchlorid,
Behenyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumbromid und
Behenyltrimethylammoniummethosulfat.
Amine und/oder kationisiertes Amine, insbesondere ein Amidoamin und/oder ein kationisiertes
Amidoamin mit den folgenden Strukturformeln:
R - NH - (CH2)n - NR2R3 (Tkat7) und/oder
R - NH - (CH2)n - NR2R3R4 (Tkat8)
worin R1 ein Acyl-oder Alkylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, welche verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können, und wobei der Acylrest und/oder der Alkylrest mindestens eine OH-Gruppe enthalten können, und
R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 C- Atomen, welcher gleich oder verschieden, gesättigt oder ungesättigt sein kann, und
X- ein Anion und
n eine ganze Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten.
Bevorzugt wird eine Zusammensetzung, in welcher das Amin und/oder das quaternisierte Amin gemäß allgemeiner Formeln (Tkat7) und/oder (Tkat8) ein Amidoamin und/oder ein quaternisiertes Amidoamin ist, worin R1 ein verzweigter oder unverzweigter, gesättigter oder ungesättigter Acylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, welcher mindestens eine OH-Gruppe enthalten kann, bedeutet. Bevorzugt ist hierbei ein Fettsäurerest aus Ölen und Wachsen, insbesondere aus natürlichen Ölen und Wachsen, ist. Als Beispiele hierfür kommen Lanolin, Bienen-oder Candellilawachse in Betracht. Bevorzugt sind auch solche Amidoamine und/oder quaternisierte Amidoamine, in denen R2, R3 und/oder R4 in Formeln (Tkat7) und/oder (Tkat8) ein Rest gemäß der allgemeinen Formel CH2CH2OR5 bedeuten, worin R5 die Bedeutung von Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyethyl oder Wasserstoff haben kann. Die bevorzugte Größe von n in den allgemeinen Formeln (Tkat7) und/oder (Tkat8) ist eine ganze Zahl zwischen 2 und 5. Weiterhin bevorzugt sind Amidoamine und/oder quaternisierte Amidoamine der allgemeinen Formeln (Tkat7) und/oder (Tkat8), in denen das Anion X- ein Halogenidion oder eine Verbindung der allgemeinen Formel RSO3" ist, worin R die Bedeutung von gesättigtem oder ungesättigtem Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen hat. Der Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen von R2, R3 und R4 und/oder der Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen von RSO3" in der allgemeinen Formel (Tkat7) und/oder (Tkat8) können mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten. Die Alkylamidoamine können sowohl als solche vorliegen und durch Protonierung in entsprechend saurer Lösung in eine quaternäre Verbindung in der Zusammensetzung überführt werden. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die kationischen Alkylamidoamine.
Als erfindungsgemäß zu verwendende Amidoamine, welche gegebenenfalls quaternisiert sein können, kommen beispielsweise in Betracht als Amidoamine: Witcamine® 100 (Witco, INCI- Bezeichnung: Cocamidopropyl Dimethylamine), Incromine® BB (Croda, INCI-Bezeichnung: Behenamidopropyl Dimethylamine), Mackine® 401 (Mclntyre, INCI-Bezeichnung:
Isostearylamidopropyl Dimethylamine) und andere Mackine-Typen, Adogen® S18V (Witco, INCI- Bezeichnung: Stearylamidopropyl Dimethylamine), und als permanent kationische Aminoamine: Rewoquat® RTM 50 (Witco Surfactants GmbH, INCI-Bezeichnung: Ricinoleamidopropyltrimonium Methosulfate), Empigen® CSC (Albright&Wilson, INCI-Bezeichnung: Cocamidopropyltrimonium Chlorid), Swanol® Lanoquat DES-50 (Nikko, INCI-Bezeichnung: Ouatemium-33), Rewoquat® UTM 50 (Witco Surfactants GmbH, Undecyleneamidopropyltrimonium Methosulfate).
Das Anion der aller zuvor beschriebenen kationischen Verbindungen ist ausgewählt aus den physiologisch verträglichen Anionen. Beispielhaft hierfür seien die Halogenidionen, Fluorid, Chlorid, Bromid, Sulfat der allgemeinen Formel RSO3", worin R die Bedeutung von gesättigtem oder ungesättigtem Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen hat, oder anionische Reste organischer Säuren wie Maleat, Fumarat, Oxalat, Tartrat, Citrat, Lactat oder Acetat, genannt. Bevorzugt werden kationische Imidazoline, Esterquats, kationische Tenside gemäß der Formel (Tkat- 2) sowie Amine und/oder kationisiertes Amine, insbesondere Amidoamine und/oder kationisiertes Amidoamine verwendet.
Die zuvor genannten kationischen Tenside können einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden, wobei Mengen zwischen 0,01 bis 20 Gew.%, bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 7,5 Gew.% enthalten. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0,1 bis 5 Gew. % jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des jeweiligen Mittels erhalten.
Die Tenside (T) werden in einer Gesamtmenge der Tenside in Mengen von 0,05 - 45 Gew.%, bevorzugt 0,1 - 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 - 25 Gew.%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß verwendete Mittel, eingesetzt.
Die kationischen Tenside werden in Mengen von 0,1 bis 45 Gew.%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.% - jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des jeweiligen Mittels (G) und/oder (F) - eingesetzt.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Fettalkohole, nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat- Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon, Vinylpyrrolidinon/Vinylacetat-Copolymere, Polyethylenglykole und Polysiloxane; zusätzliche Silikone wie flüchtige oder nicht flüchtige, geradkettige, verzweigte oder cyclische, vernetzte oder nicht vernetzte Polyalkylsiloxane (wie Dimethicone oder Cyclomethicone), Polyarylsiloxane und/oder Polyalkylarylsiloxane, insbesondere Polysiloxane mit organofunktionelle Gruppen, wie substituierten oder unsubstituierten Aminen (Amodimethicone), Carboxyl-, Alkoxy- und/oder Hydroxylgruppen (Dimethiconcopolyole), lineare PolysiloxanA)-PolyoxyalkylenB)- Blockcopolymere, gepfropften Silikonpolymere; kationische Polymere wie quaternisierte
Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino- ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidinon-Copolymere, Vinylpyrrolidinon-lmidazolinium-methochlorid- Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol; zwitterionische und amphotere Polymere; anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren oder vernetzte Polyacrylsäuren; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstruktur- verbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppen- wirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure- Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate;
pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und
Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat; Pigmente sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft. Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung, eingesetzt.
Bei dem zuvor beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren und der erfindungsgemäßen
Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit) handelt es sich nicht um ein Verfahren/Kit, das einen Oxidationsschritt bzw. ein Oxidationsmittel beinhaltet. Das Verfahren grenzt sich daher von üblichen Dauerwell-Verfahren und oxidativen Färbeverfahren explizit ab, d.h. es kommt kein Wasserstoffperoxid zum Einsatz. Analog enthält die Mehrkomponenten-Verpackungseinheit kein Oxidationsmittel, weder als getrennt konfetkioniertes Mittel noch in einem der Mittel (G) und (F).
Zur Vermeidung von weiteren Haarschädigungen sind die erfindungsgemäßen Mittel (G) und (F) daher auch frei von Oxidationsmitteln, insbesondere frei von Wasserstoffperoxid.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren sowie ein bevorzugter erfindungsgemäßer Kit sind daher weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass
- die Gesamtmenge an Wasserstoffperoxid im Glättungsmittel (G) weniger als 0,1 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des Glättungsmittels (G) - beträgt, und
- die Gesamtmenge an Wasserstoffperoxid im Färbemittel (F) weniger als 0,1 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - beträgt.
Es hat sich gezeigt, dass sich die Mehrkomponenten-Verpackungseinheiten des zweiten Erfindungsgegenstands sehr gut zum schädigungsarmen Glätten und Färben von Keratinsfasern eignen, wobei zusätzlich auch die Farbintensität, die Waschechtheit und die Grauabdeckung der Färbungen verbessert werden kann.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer
Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (eines Kits) des zweiten Erfindungsgegenstand zum Erhalt von Färbungen mit verbesserter Waschechtheit. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (eines Kits) des zweiten Erfindungsgegenstand zum Erhalt von Färbungen mit verbessertem Farbaufzug.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer
Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (eines Kits) des zweiten Erfindungsgegenstand zum Erhalt von Färbungen mit verbesserter Grauabdeckung.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu dem erfindungsgemäßen Verfahren und Kit Gesagte.
Beispiele
Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt - alle Angaben erfolgen, sofern nicht anders angegeben, in Gewichtsprozent. 1. Glättunqsmittel (G)
Glättungsmittel (G) Gew.-%
Paraffinum Liquidum 10,0
Cetearylalkohol (C Os Fettalkohole) 9,0
Natriumcetearylsulfat 1 ,0
Proypylenglycol 6,0
Weichceresin FL 400 (Petrolatum) 15,0
Natriumhydroxid 2,4
Plantacare 2000 UP (Decylglucoside, 51 - 55 %ige Lsg. in
0,8
Wasser
Laureth-4 1 ,0
Polyquaternium-22 (39 - 43 %ige Lsg. in Wasser) 0, 10
Plantasil Relaxcare [ ] 1 ,00
Hydrolyzed Keratin 0,30
Bienenwachs 0,50
Aloe Vera Extrakt 0,60
Parfüm q.s.
Wasser (dest.) ad 100
["Ί Plantasil Relaxcare, BASF, INCI: Potassium Silicates, Caprylyl/Capryl Glucoside, Glycerin 2. Färbemittel (F)
Färbemittel (F) Gew.-%
Ceteareth-12 2,6
Phenoxyethanol 0,81
Etidronsäure (60 %ige Lsg. in Wasser) 2, 1
Xanthan 1 ,35
Sepigel 305 0,45
Benzylalkohol 4,00
D&C Red 33 0,20 D&C Orange 4 0, 10
Kieselsäure, pyrogen 0,25
Olivenöl 0,05
Kaliumhydroxid 0,01
Parfüm q.s.
Wasser Ad 100
PI Sepigel 305, Seppic, INCI: POLYACRYLAMIDE, C13-14 ISOPARAFFIN, LAURETH-7 (Solids 45- 49%)
3. Anwendung
Erfindungsgemäßes Verfahren (E): Haarsträhnen (Kerling 6-0) wurden farbmetrisch mit einem Farb- messgerät der Firma Datacolor, Typ Spectraflash 450 vermessen. Dann wurde das Glättungsmittel (G) auf die Haarsträhnen gegeben, dort für 40 Minuten belassen und im Anschluss daran mit Wasser ausgespült. Danach wurden die Strähnen für 40 Minuten mit dem Färbemittel (F) behandelt. Nach der Behandlung wurde das Färbemittel wieder ausgespült, und die Strähnen wurden getrocknet. Nach dem Trocknen wurden die Strähnen erneut farbmetrisch vermessen.
Vergleichsverfahren (V): Haarsträhnen (Kerling 6-0) wurden farbmetrisch mit einem Farbmessgerät der Firma Datacolor, Typ Spectraflash 450 vermessen. Dann wurde das Färbemittel (F) auf
Haarsträhnen (Kerling 6-0) gegeben, dort für 40 Minuten belassen und im Anschluss daran mit Wasser ausgespült. Im Vergleichsversuch erfolgte keine Vorbehandlung mit dem Glättungsmittel (G). Nach dem Trocknen wurden die Strähnen erneut farbmetrisch vermessen.
4. Bestimmung der Farbintensität
Der für die Beurteilung der Farbintensität herangezogene ΔΕ -Wert ergibt sich aus den L*a*b*-
Farbmesswerten wie folgt:
ΔΕ = [ (Li - Lo)2 + (ai - ao)2 + (bi - bo)]1'2
Lo, ao und bo : Farbmesswerte vor dem Färben
Li, a, und bi : Farbmesswerte nach dem Färben
Der ΔΕ-Wert gibt die Farbdifferenz an, die zwischen dem ungefärbten und dem gefärbten Haar besteht. Je größer der dE-Wert ist, desto größer ist die Farbdifferenz (d.h. der Farbabstand) zwischen dem ungefärbten und dem gefärbten Haar und desto intensiver ist die Färbung auf dem Haar.
Figure imgf000030_0001
V: Färbeverfahren, Vergleich (V) E: Färbeverfahren, erfindungsgemäß (E)
Mit dem erfindungsgemäßen Färbe verfahren (E) konnte ein höherer ΔΕ-Wert (höherer Farbabstand zwischen dem gefärbten und ungefärbten Haar) erzielt werden als mit dem Vergleichsvefahren (V). Mit dem erfindungsgemäßen Färbe verfahren (E) wurden daher intensivere Färbungen erzielt.
5. Bestimmung der Grauabdeckunq
Zur Bestimmung der Grauabdeckung wurden die unter Punkt 3 beschriebenen Färbe verfahren (V) und (E) auf Büffelbauchhaar und Kerling Haar (6-0) durchgeführt.
Hierbei wurde sowohl das Büffelbauchhaar (als Modell für das ergraute Haar) als auch das Kerling Haar (6-0) (als Modell für das pigmentierte Haar) vor und nach der Färbung farbmetrisch vermessen. Aus den auf diese Weise erhaltenen farbmetrischen Daten wurde nach folgender Formel der Grauabdeckungsindex (GAI) bestimmt. dE(dY - dH) \
GAI =
Hierbei bedeuten: dE(uY - dH) J
dY: Farbmetrikwerte des gefärbten Büffelbauch-Haars
dH: Farbmetrikwerte des gefärbten Kerling-Haars
uY: Farbmetrikwerte des ungefärbten Büffelbauch-Haars
Die Berechnung der jeweiligen ΔΕ-Werte (dE-Werte) erfolgte hierbei analog zu der unter Punkt 4 genannten Formel.
Je höher der Grauabdeckungsindex ist, desto geringer ist der relative farblicher Unterschied zwischen dem gefärbtem unpigmentierten Haar (Büffelbauchhaar) und dem gefärbten pigmentierten Haar (Kerling Haar) und desto besser ist die Grauabdeckung.
Es wurden die folgenden Werte erhalten
Figure imgf000031_0001
Mit dem erfindungsgemäßen Färbe verfahren (E) konnte ein höherer Grauabdeckungsindex (GAI) und damit eine bessere Grauabdeckung als mit dem Vergleichsverfahren (V) erzielt werden.
6. Bestimmung der Waschechtheit
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) und das Vergleichsverfahren (V) wurden wie unter Punkt 3 beschrieben auf Haarsträhnen (Kerling 6-0) angewendet.
Zur Bestimmung der Waschbeständigkeit wurde eine 2 %ige Standard-Shampoolösung bis zur oberen Füllmarke in ein Ultraschallbad gefüllt. Darin wurden die zu behandelnden Haarsträhnen vollständig eingetaucht und mit Ultraschall behandelt. Nach dem Zeitraum, der dem Äquivalent einer 24 mal wiederholten manuellen Haarwäsche entspricht, wurden die Strähnen aus dem Ultraschallbad entnommen und im kalten Luftstrom getrocknet. Danach wurde jede Haarsträhne erneut farbmetrisch vermessen.
Aus den erhaltenen L*a*b*-Werten wurde mit Hilfe der nachfolgenden Formel der Farberhalt der Strähnen ermittelt. Der Farberhalt wird in Prozent angegeben. Je höher der Farberhalt ist, desto besser ist die Waschechtheit der jeweiligen Färbung.
Figure imgf000032_0001
F = Farberhalt in Prozent
dE = Farbabstand, Berechnung analog der Formel unter Punkt 4
u = unbehandeltes Haar
c = coloriertes Haar (vor der Wässche)
g = gewaschenes Haar (coloriertes Haar nach 24 Haarwäschen)
Waschechtheit nach 24 Haarwäschen
Figure imgf000032_0002
V: Färbeverfahren, Vergleich (V)
E: Färbeverfahren, erfindungsgemäß (E)
Die Haarsträhnen, die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren (E) behandelt wurden, wiesen im Vergleich zu den mit dem Vergleichsverfahren (V) behandelten Haarsträhnen nach 24 Haarwäschen einen höheren Farberhalt und damit eine höhere Waschechtheit auf.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Glätten und Färben von keratinischen Fasern, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
A) Behandeln der Fasern mit einem Glättungsmittel (G),
B) Behandeln der Fasern mit einem Färbemittel (F),
wobei
das Glättungsmittel (G) mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid und/oder Guanidiniumhydroxid enthält, und
das Färbemittel (F) mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45
Minuten,
A3) Ausspülen des Glättungsmittels (G),
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern,
B2) Einwirkenlassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45 Minuten,
B3) Ausspülen das Färbemittels (F),
wobei
- zwischen den Schritten A3) und B1 ) ein zeitlicher Abstand von 10 Sekunden bis 48 Stunden, bevorzugt von 10 Sekunden bis 24 Stunden, weiter bevorzugt von 10 Sekunden bis 12 Stunden und besonders bevorzugt von 10 Sekunden bis 30 Minuten liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 , umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge A1 ) Applikation eines Glättungsmittels (G) auf die Fasern,
A2) Einwirkenlassen des Glättungsmittels (G) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45
Minuten,
B1 ) Applikation eines Färbemittels (F) auf die Fasern, die noch mit dem Mittel (G) beaufschlagt sind,
B2) Einwirkenlassen beider Mittel (G) und (F) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 45
Minuten
B3) Ausspülen beider Mittel (G) und (F).
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Einwirkzeiten in den Schritten A2) und B2) sich um maximal 10 Minuten, bevorzugt um maximal 8 Minuten, weiter bevorzugt um maximal 6 Minuten und besonders bevorzugt um maximal 5 Minuten unterscheiden.
5. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit), umfassend mindestens zwei getrennt voneinander konfektionierte kosmetische Mittel (G) und (F), wobei
das Glättungsmittel (G) in einem kosmetischen Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid und/oder Guanidiniumhydroxid enthält,
das Färbemittel (F) in einem kosmetischen Träger mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff enthält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 oder Kit nach Anspruch 5, dadurch
gekennzeichnet, dass
- das Glättungsmittel (G) einen pH-Wert von 8,5 bis 13,4, bevorzugt von 9,5 bis 13,3, weiter bevorzugt von 10,5 bis 13, 2 und besonders bevorzugt von 1 1 ,5 bis 13,0 besitzt und
- das Färbemittel (F) einen pH-Wert von 1 ,5 bis 6,0, bevorzugt von 1 ,6 bis 5,2, weiter bevorzugt von 1 ,7 bis 4,0 und besonders bevorzugt von 1 ,8 bis 2,5 besitzt.
7. Verfahren oder Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das
Färbemittel (F) einen pH-Wert besitzt, der um mindestens 7 Einheiten, bevorzugt um mindestens 8 Einheiten, weiter bevorzugt um mindestens 9 Einheiten und besonders bevorzugt um mindestens 9,5 Einheiten niedriger als der pH-Wert des Glättungsmittels (G) ist.
8. Verfahren oder Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das
Färbemittel (F) zusätzlich ein oder mehrere Reduktionsmittel aus der Gruppe Thiomilchsäure, Thioglykolsäure, Cystein und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen enthält.
9. Verfahren oder Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das
Färbemittel (F) zusätzlich als Reduktionsmittel Ammoniumthiolactat in einer Menge von 1 ,2 bis 9 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,6 bis 8, 1 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2, 1 bis 6,6 Gew.-% und besonders bevorzugt von Menge von 2,7 bis 5,5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält.
10. Verfahren oder Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das
Färbemittel (F) mindestens einen direktziehenden Säurefarbstoff aus der Gruppe Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1 1 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 7, D&C Yellow 8, D&C Orange 4, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 enthält.
1 1 . Verfahren oder Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens eine der folgenden Kombinationen aus direktziehenden Säurefarbstoffen enthält: Acid Yellow 1/ Acid Orange 7; Acid Yellow 3/ Acid Orange 7; Acid Yellow 9/ Acid Orange 7; Acid Yellow 17/ Acid Orange 7; Acid Yellow 23/ Acid Orange 7; Acid Yellow 36/ Acid Orange 7; Acid Yellow 121/ Acid Orange 7; Acid Red 14/ Acid Orange 7; Acid Red 18/ Acid Orange 7; Acid Red 27/ Acid Orange 7; Acid Red 33/ Acid Orange 7; Acid Red 35/ Acid Orange 7; Acid Red 51/ Acid Orange 7; Acid Red 52/ Acid Orange 7; Acid Red 73/ Acid Orange 7; Acid Red 87/ Acid Orange 7; Acid Red 95/ Acid Orange 7; Acid Red 184/ Acid Orange 7; Acid Red 195/ Acid Orange 7; Acid Violet 43/ Acid Orange 7; Acid Violet 49/ Acid Orange 7 oder Acid Violet 50/ Acid Orange 7.
12. Verfahren oder Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) den oder die direktziehenden Säurefarbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 5,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,08 bis 4,7 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 3,4 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,8 Gew.-% - bezogen auf des Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - enthält.
13. Verwendung einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit nach einem der Ansprüche 5 bis 12 zum Erhalt von Färbungen mit verbesserter Waschechtheit.
14. Verwendung einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit nach einem der Ansprüche 5 bis 12 zum Erhalt von Färbungen mit verbessertem Farbaufzug.
15. Verwendung einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit nach einem der Ansprüche 5 bis 12 zum Erhalt von Färbungen mit verbesserter Grauabdeckung.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003231619A (ja) * 2002-02-01 2003-08-19 Masahiro Aida 染着またはトーンアップ用染毛方法、および毛髪強化コールドウエーブ法
US20050076459A1 (en) * 2003-09-02 2005-04-14 Guardia Mario M. De La Compositions for neutralizing and coloring hair and methods thereof
FR2931667A1 (fr) * 2008-05-29 2009-12-04 Oreal Composition comprenant un colorant acide et un compose thiole particulier, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8506651B2 (en) 2011-12-30 2013-08-13 L'oreal S.A. Process for altering the appearance of hair using a composition containing dyes and non-hydroxide bases

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003231619A (ja) * 2002-02-01 2003-08-19 Masahiro Aida 染着またはトーンアップ用染毛方法、および毛髪強化コールドウエーブ法
US20050076459A1 (en) * 2003-09-02 2005-04-14 Guardia Mario M. De La Compositions for neutralizing and coloring hair and methods thereof
FR2931667A1 (fr) * 2008-05-29 2009-12-04 Oreal Composition comprenant un colorant acide et un compose thiole particulier, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3346975B1 (de) 2015-09-08 2020-05-20 Kao Germany GmbH Verfahren zum semipermanenten glätten und färben der haare

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