WO2015050374A1 - 광학 필름 - Google Patents

광학 필름 Download PDF

Info

Publication number
WO2015050374A1
WO2015050374A1 PCT/KR2014/009256 KR2014009256W WO2015050374A1 WO 2015050374 A1 WO2015050374 A1 WO 2015050374A1 KR 2014009256 W KR2014009256 W KR 2014009256W WO 2015050374 A1 WO2015050374 A1 WO 2015050374A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
layer
optical film
negative biaxial
biaxial retardation
Prior art date
Application number
PCT/KR2014/009256
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
장준원
박문수
이대희
벨리아에프세르게이
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to JP2015559209A priority Critical patent/JP6304664B2/ja
Priority to CN201480016108.8A priority patent/CN105190379B/zh
Priority claimed from KR1020140132262A external-priority patent/KR101694587B1/ko
Priority to US14/617,583 priority patent/US10018760B2/en
Publication of WO2015050374A1 publication Critical patent/WO2015050374A1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements

Definitions

  • the present application relates to an optical film, a composite polarizing plate and a liquid crystal display device.
  • a liquid crystal display which is a representative display device, has a liquid crystal cell containing liquid crystal molecules.
  • the liquid crystal molecules included in the liquid crystal cell have birefringence, and the birefringence causes a difference in refractive index felt by the light depending on the position of the liquid crystal display.
  • various retardation films such as optical compensation films that can be applied to liquid crystal displays have been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Document 1 Korea Patent Publication No. 2013-0101327
  • Patent Document 2 Korea Patent Publication No. 2013-0003070
  • the present application provides an optical film, a composite polarizing plate and a liquid crystal display.
  • the present application is to provide an optical film or a composite polarizing plate that can be effectively applied to the optical compensation of various liquid crystal displays, in particular, so-called In plane switching (IPS) liquid crystal display and a liquid crystal display comprising the same.
  • IPS In plane switching
  • An exemplary optical film may include a negative biaxial retardation layer and a vertical alignment liquid crystal layer, and may include an isotropic layer having a difference in refractive index between the negative biaxial retardation film or the vertical alignment liquid crystal layer is 0.1 or more.
  • the term refractive index or retardation in the present application means the refractive index or phase difference for light of a wavelength of 550 nm.
  • the refractive index of the retardation layer or the liquid crystal layer in the difference between the refractive index of the isotropic layer and the negative biaxial retardation layer or vertically aligned liquid crystal layer the average refractive index, that is, the refractive index (Nx) in the slow axis direction described later
  • the fast axis direction Means the average value ( ⁇ Nx + Ny + Nz ⁇ / 3) of the refractive index Ny and the refractive index Nz in the thickness direction.
  • the term negative biaxial retardation layer is such that the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction and the refractive index Nz in the thickness direction satisfy the relationship of Nx> Ny> Nz. It may mean a retardation layer.
  • the slow axis direction is the direction showing the highest refractive index on the plane of the retardation layer
  • the fast axis direction is the direction perpendicular to the slow axis direction on the plane of the phase difference layer
  • the thickness direction is perpendicular to the slow axis and the fast axis.
  • the X-axis direction of the retardation layer 100 is the slow axis direction
  • the Y-axis direction perpendicular thereto is the fast axis direction
  • the Z-axis direction perpendicular to the X axis and the Y axis is the thickness direction.
  • the term vertically aligned liquid crystal layer refers to a liquid crystal polymer layer including a liquid crystal that is substantially vertically aligned, and the polymer layer may exhibit characteristics of a so-called + C plate.
  • the characteristics of the + C plate is that the refractive index Nx in the slow axis direction and the refractive index Ny in the fast axis direction are substantially the same, and the refractive index Nz in the thickness direction is equal to the refractive index Ny in the fast axis direction. Larger than that (Nz> Ny) may mean.
  • the same refractive index Nx in the slow axis direction and the refractive index Ny in the fast axis direction are substantially the same, and therefore, there is a case where there is a minute difference caused by a process error or the like.
  • the vertically oriented liquid crystal layer may also include some non-vertically oriented liquid crystals as long as they exhibit the properties of the + C plate.
  • the term isotropic layer may mean a case in which the refractive index Nx in the slow axis direction, the refractive index Ny in the fast axis direction and the refractive index Nz in the thickness direction are all substantially the same.
  • the same in the above is also substantially the same, and therefore, there is a case where there is a minute difference caused by the process error between the refractive indices and the like is also included in the same category.
  • the vertically oriented liquid crystal layer may exist below the negative biaxial retardation layer.
  • the isotropic layer may be present between the retardation layer and the liquid crystal layer, above the retardation layer, or under the liquid crystal layer.
  • FIG. 2 and 3 are sectional views of an exemplary optical film, FIG. 2 is a case where an isotropic layer 30 exists between the retardation layer 10 and the liquid crystal layer 20, and FIG. 3 is a retardation layer 10. The case where the liquid crystal layer 20 and the isotropic layer 30 are sequentially present in the lower portion of the. Although not shown in the drawings, the isotropic layer 30 may be present on the retardation layer 10.
  • the term upper or lower is a concept for setting the mutual positional relationship between layers included in the optical film or the composite polarizing plate such as the retardation layer, the liquid crystal layer, and the isotropic layer, and the layer must be the upper or lower part in the actual application process. It does not mean pointing in a direction.
  • the retardation layer of such a structure can be usefully used as a compensation film of various liquid crystal displays, and in particular, minimizes light leakage occurring at the inclination angle of the black state of the so-called IPS liquid crystal display, secures a high contrast ratio, and It can be usefully used as a compensation film capable of suppressing color shift.
  • the negative biaxial retardation layer included in the optical film may have an in-plane retardation (Rin) with respect to light having a wavelength of 550 nm in a range of 20 nm to 300 nm.
  • the planar phase difference Rin is, in another example, about 25 nm or more, 30 nm or more, 35 nm or more, 40 nm or more, 45 nm or more, 50 nm or more, 55 nm or more, 60 nm or more, 65 nm or more, 70 nm or more , 80 nm or more, 90 nm or more, 100 nm or more, or 110 nm or more.
  • planar phase difference Rin is, in another example, about 250 nm or less, about 240 nm or less, about 230 nm or less, about 220 nm or less, about 210 nm or less, about 200 nm or less, about 190 nm or less, about 180 nm Or about 170 nm or less, about 160 nm or less, about 150, about 140, or about 130 nm or less.
  • the optical film can be applied to a liquid crystal display, particularly an IPS liquid crystal display, to effectively perform a desired function.
  • the term plane phase difference may be calculated by the following Equation 1.
  • Rin is the retardation in phase
  • d is the thickness of the layer
  • Nx is the refractive index in the slow axis direction of the layer (550 nm wavelength)
  • Ny is the refractive index in the fast axis direction of the layer (550 nm wavelength) )to be.
  • the negative biaxial retardation layer may have a phase difference Rth in the thickness direction with respect to light having a wavelength of 550 nm in a range of -400 nm to -5 nm.
  • the thickness direction retardation Rth is, in another example, about -350 nm or more, -300 nm or more, -250 nm or more, -200 nm or more, about -150 nm or more, -100 nm or more, -80 nm or more, or -60 may be greater than or equal to nm.
  • the thickness direction retardation Rth may be about -10 nm or less, about -15 nm or less, about -20 nm or less, -25 nm or less, -30 nm or less, -35 nm or less, or -40 nm or less in another example.
  • the optical film can be applied to a liquid crystal display, especially an IPS liquid crystal display, to effectively perform a desired function.
  • the term thickness direction retardation may be calculated by the following Equation 2.
  • Rin is the retardation in phase
  • d is the thickness of the layer
  • Nz is the refractive index in the thickness direction of the layer (550 nm wavelength)
  • Ny is the refractive index in the fast axis direction of the layer (550 nm wavelength) to be.
  • the negative biaxial retardation layer may have so-called normal wavelength dispersion, flat wavelength dispersion or reverse wavelength dispersion, and in one example the normal wavelength dispersion characteristic Can have
  • the retardation layer may be a polymer film.
  • a method of imparting retardation by stretching or the like to a polymer film is known.
  • the polymer film a cellulose film such as a triacetyle cellulose (TAC) film, a cyclic olefin polymer film such as a poly (norbonene) film, a polyester film such as a polycarbonate (PC) film, or an acrylic polymer film may be used.
  • TAC triacetyle cellulose
  • PC polycarbonate
  • acrylic polymer film may be used as a uniaxial or biaxially stretched film for imparting phase difference.
  • the thickness of the negative biaxial retardation layer is not particularly limited. However, the thickness may be determined within a range of about 1 ⁇ m to 100 ⁇ m in consideration of the possibility of achieving the desired phase difference or the applicability to a product. In another example, the thickness may be about 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, 15 ⁇ m or more, or about 20 ⁇ m or more. In another example, the thickness may be about 90 ⁇ m or less, about 80 ⁇ m or less, about 70 ⁇ m or less, about 60 ⁇ m or less, about 50 ⁇ m or less, about 40 ⁇ m or less, or about 30 ⁇ m or less.
  • the vertically aligned liquid crystal layer included in the optical film is a liquid crystal polymer layer including a liquid crystal that is substantially vertically aligned as described above, which may exhibit the properties of the + C plate.
  • Substantially known liquid crystal polymer layers themselves that can exhibit the properties of the + C plate are variously known.
  • the planar phase difference Rin with respect to light of the above-mentioned 550 nm wavelength is substantially 0 nm.
  • the refractive index Nx in the slow axis direction and the refractive index Ny in the fast axis direction may be somewhat different due to the process error or the like. Therefore, in the vertically aligned liquid crystal layer, the planar phase difference Rin may be in a range of ⁇ 10 nm to 10 nm, ⁇ 5 nm to 5 nm, or ⁇ 3 nm to 3 nm.
  • the phase difference Rth in the thickness direction with respect to light having a wavelength of 550 nm has a positive value.
  • the thickness direction retardation of the vertically aligned liquid crystal layer may be determined in a range in which a total value of the phase difference and the thickness direction retardation of the negative biaxial retardation layer may have a positive value.
  • the sum value that is, the sum of the thickness direction phase difference Rth (based on 550 nm) of the vertically aligned liquid crystal layer and the thickness direction phase difference Rth (based on the 550 nm) of the negative biaxial retardation layer is 0.
  • nm More than nm, 5 nm or more, 10 nm or more, 15 nm or more, 20 nm or more, 25 nm or more, 30 nm or more, 35 nm or more, 40 nm or more, 45 nm or more, 50 nm or more, 60 nm or more, 70 nm or more At least 75 nm or at least 80 nm.
  • the sum is also 500 nm or less, 450 nm or less, 400 nm or less, 350 nm or less, 300 nm or less, 260 nm or less, 230 nm or less, 200 nm or less, 180 nm or less, 160 nm or less, 140 nm or less, 120 nm Up to 100 nm or up to 90 nm. This range may be important for optical compensation of liquid crystal displays, in particular optical compensation of IPS liquid crystal displays.
  • the range of the thickness direction retardation of the vertically oriented liquid crystal layer is not particularly limited as long as it satisfies the total value, and may be, for example, within a range of about 50 nm to 500 nm.
  • the thickness direction retardation Rth may be about 100 nm or more or 110 nm or more in another example. In another example, the thickness direction retardation Rth may be about 450 nm or less, about 400 nm or less, about 350 nm or less, about 300 nm or less, about 250 nm or less, about 200 nm or less, or about 150 nm or less.
  • the vertically oriented liquid crystal layer may have so-called normal wavelength dispersion, flat wavelength dispersion, or reverse wavelength dispersion, and in one example, have normal wavelength dispersion characteristics. Can be.
  • the vertically oriented liquid crystal layer itself exhibiting the properties of the + C plate is variously known, and in the present application, an appropriate kind having the above characteristics may be selected and used from these known materials.
  • the thickness of the vertical alignment liquid crystal layer is not particularly limited, and may be determined in an appropriate range in consideration of the range of the desired phase difference, the applicability to the product, and the like.
  • the optical film contains an isotropic layer.
  • the absolute value of the difference in refractive index with the negative biaxial retardation layer or the vertical alignment liquid crystal layer is 0.1 or more, and the thickness is 100 nm to 200 nm, 100 nm to 195 nm, 100 nm to 190 nm, 100 It may be in the range of nm to 185 nm, 100 nm to 180 nm or 100 nm to 175 nm.
  • This isotropic layer can induce so-called polarization rotation and thin film interference phenomena when light passes through the optical film, thereby adjusting the optical properties of the overall optical film to be suitable for optical compensation of liquid crystal displays, in particular IPS liquid crystal displays.
  • the absolute value and thickness of the difference in refractive index of the isotropic layer have an important meaning in the overall structure of the optical film, that is, in the structure including the negative biaxial retardation layer and the vertical alignment liquid crystal layer. That is, unless the absolute value and thickness of the difference in the refractive index of the isotropic layer are present in the above range, the optical properties of the optical film are difficult to be adjusted to suit the compensation of the liquid crystal display.
  • the isotropic layer may have an absolute value of a difference in refractive index between the negative biaxial retardation layer or the vertically aligned liquid crystal layer, and in another example, may be about 0.15 or more or about 0.2 or more. In another example, the absolute value may be about 1 or less, about 0.9 or less, about 0.8 or less, about 0.7 or less, about 0.6 or less, about 0.5 or less, about 0.4 or less, or about 0.3 or less.
  • the isotropic layer having a thickness of 100 nm to 200 nm while having a difference in refractive index within the above range can suitably control the optical properties of the optical film.
  • the refractive index of the isotropic layer is not particularly limited as long as it has the absolute value of the refractive index difference as described above.
  • the refractive index of the isotropic layer may be higher than that of the retardation layer or the liquid crystal layer, or may be low.
  • the isotropic layer may have a higher refractive index than the retardation layer or the liquid crystal layer.
  • the refractive index may be about 1.5 or more, about 1.6 or more, about 1.7 or more, or about 1.75 or more.
  • the refractive index may be about 2.5 or less, about 2 or less, about 1.9 or less, or about 1.85 or less in another example.
  • the isotropic layer may have a lower refractive index than the retardation layer or the liquid crystal layer, and in this case, the refractive index may be about 1.4 or less, about 1.35 or less, or about 1.3 or less. In this case, the refractive index may be about 1.1 or more, about 1.2 or more, or about 1.25 or more in another example.
  • the material of the isotropic layer is not particularly limited as long as it is substantially isotropic with the above refractive index.
  • the isotropic layer when the isotropic layer is a high refractive layer, the isotropic layer may be a layer containing indium tin oxide (ITO), ZnS, titanium oxide, or the like.
  • the isotropic layer when the isotropic layer is a low refractive layer, the isotropic layer may be, for example, a silicon-modified fluoropolymer, silicon oxide nanoparticles, or LSS-2233-10-PST known from U.S. Patent Application Publication No. 2006-0148824 or the like. Silicone materials such as those known under the trade names such as Polymer Systems Technoloy Limited, and the like.
  • any material having an average refractive index difference and a refractive index difference of 0.1 or more and having isotropy may be used as a material constituting the isotropic material layer.
  • the manner of forming the isotropic layer using the above materials is not particularly limited.
  • the isotropic layer is a layer of an inorganic material
  • a known method of sputtering, vacuum deposition, or the like may be applied, or a method such as sol-gel coating may be applied
  • a method such as sol-gel coating may be applied
  • deposition such as iCVD is performed.
  • Method, or wet or dry coating method may be applied.
  • the optical film of the present application may further include other layers, if necessary, in addition to the retardation layer, the liquid crystal layer, and the isotropic layer described above.
  • the optical film may further include a vertical alignment layer disposed adjacent to the liquid crystal layer.
  • a vertical alignment layer disposed adjacent to the liquid crystal layer.
  • the present application also relates to a composite polarizer.
  • the composite polarizing plate of the present application may include a polarizer and the optical film disposed on one side of the polarizer.
  • a polarizing plate may be a polarizing plate for a liquid crystal display, for example, an IPS liquid crystal display.
  • the polarizing plate may be a viewing side polarizing plate.
  • the term viewer-side polarizing plate may mean a polarizing plate disposed closer to the observer side among polarizing plates included in a liquid crystal display.
  • the kind of polarizer applied to the polarizing plate of the present application is not particularly limited, and a known polarizer may be used.
  • the polarizer may be a polyvinyl alcohol film or the like in which a dichroic substance such as iodine is adsorbed, or a coating layer of a breast liquid crystal compound, or a host guest including a reactive liquid crystal composition and a dichroic dye. guest) may be a coating layer of the liquid crystal composition.
  • the optical film has the negative biaxial retardation layer disposed closer to the polarizer than the vertical alignment liquid crystal layer, or conversely, the vertical alignment liquid crystal layer is closer to the polarizer than the negative biaxial retardation layer. May be arranged.
  • the slow axis of the negative biaxial retardation layer is about 80 degrees to 100 degrees with the light absorption axis of the polarizer. , About 85 degrees to 95 degrees or about 90 degrees.
  • the slow axis of the negative biaxial retardation layer is about 170 to 190 degrees and about 175 to the light absorption axis of the polarizer. About 185 degrees or about 180 degrees.
  • the composite polarizing plate may further include other layers as necessary in addition to the polarizer and the optical film described above.
  • the composite polarizing plate may include a polarizer protective film disposed on one side or both sides of the polarizer.
  • the kind of said polarizer protective film is not specifically limited.
  • the composite polarizing plate does not necessarily include the protective film.
  • the optical film may serve as the protective film, in which case the optical film may be used as the inner protective film.
  • the term internal protective film in the present application may mean a protective film disposed between the liquid crystal cell and the polarizer when the composite polarizing plate is applied to the liquid crystal display.
  • the present application relates to a liquid crystal display comprising the optical film or the composite polarizing plate, for example, an IPS liquid crystal display.
  • the term IPS liquid crystal display may include not only a general IPS mode, but also a liquid crystal display called a SIPS (Super In Plane Switching) or FFS (Fringe Field Switching) mode.
  • the liquid crystal display may include at least a viewing side polarizer, a liquid crystal cell, and a lower polarizer.
  • the term "viewing side polarizing plate” may refer to a polarizing plate disposed closer to an observer than a lower polarizing plate.
  • the optical film may be disposed between the viewer-side polarizing plate and the liquid crystal cell.
  • the negative biaxial retardation layer is disposed closer to the viewing side polarizer than the vertical alignment liquid crystal layer, or conversely, the vertical alignment liquid crystal layer is disposed closer to the viewing side polarizer than the retardation layer.
  • the slow axis of the retardation layer may be about 80 degrees to 100 degrees, about 85 degrees to 95 degrees, or about 90 degrees to the light absorption axis of the viewing side polarizer. .
  • the slow axis of the negative biaxial retardation layer is about 170 to 190 degrees and about 175 to the light absorption axis of the viewing side polarizer. About 185 degrees or about 180 degrees.
  • the composite polarizing plate when the composite polarizing plate is included in the liquid crystal display, the composite polarizing plate may be used as the viewing side polarizing plate of the display, in this case, an optical film may be disposed between the polarizer and the liquid crystal cell of the composite polarizing plate.
  • the kind or arrangement of other components included in the liquid crystal display of the present application are not particularly limited, and general matters applied in the liquid crystal display field may be applied.
  • the liquid crystal cell may include a horizontally oriented liquid crystal having an optical axis (eg, a slow axis) on a plane parallel to the surfaces of the viewer side and the lower polarizer.
  • the liquid crystal may have positive dielectric anisotropy or negative dielectric anisotropy.
  • the light absorption axis of the viewer side and the lower polarizing plate may be disposed perpendicular to each other.
  • the IPS liquid crystal display may be a liquid crystal display of so-called O mode or E mode, whereby the optical axis (eg slow axis) of the liquid crystal cell including the horizontally oriented liquid crystal in the black state is lowered. It may be arranged to be parallel or perpendicular to the light absorption axis of the polarizing plate.
  • the present application can provide an optical film or composite polarizing plate and liquid crystal display including the same that can be effectively applied to the optical compensation of various liquid crystal displays, in particular, so-called In plane switching (IPS) liquid crystal display.
  • IPS In plane switching
  • 1 is an exemplary diagram for displaying a slow axis, a fast axis, and a thickness direction of a retardation layer or a liquid crystal layer.
  • FIGS. 2 and 3 are cross-sectional views illustrating the structure of an optical film by way of example.
  • the retardation of the retardation layer or the liquid crystal layer in the surface and thickness direction of the Examples and Comparative Examples and the retardation characteristics according to the wavelength was measured using Axoscan equipment (manufactured by Axomatrics) capable of measuring 16 Muller Matrix. Surface or thickness retardation other than the retardation characteristic according to the wavelength was measured based on light of 550 nm wavelength. Using the Axoscan instrument, 16 Muller matrices were obtained according to the manufacturer's manual, and the phase difference was extracted through the Axoscan instrument.
  • the thickness of the sample such as the thickness of the isotropic layer, was measured according to the manufacturer's manual using Filmetrics F20 equipment.
  • an acrylic polymer film (thickness: about 25 ⁇ m) having a plane retardation (reference wavelength: 550 nm) of about 120 nm and a retardation in the thickness direction (reference wavelength: 550 nm) of about ⁇ 45 nm
  • a vertical alignment layer is formed on one surface of about 1.51) in a known manner, and a vertically oriented reactive liquid crystal compound (RM: Reactive Mesogen) is oriented and polymerized on the vertical alignment layer to have a vertical direction phase difference of about +130 nm.
  • An orientation liquid crystal layer (refractive index: about 1.55) was formed.
  • an indium tin oxide (ITO) layer was deposited on the vertically aligned liquid crystal layer by a known sputtering method to form an isotropic layer having a refractive index of about 1.8 and a thickness of about 100 nm.
  • a known poly (vinyl alcohol) -based absorption type polarizer is attached to the surface of the acrylic polymer film on which the vertically aligned liquid crystal layer is not formed so that the light absorption axis of the polarizer is perpendicular to the slow axis of the acrylic polymer film.
  • the manufactured liquid crystal display sequentially includes a lower polarizing plate and a backlight unit on a side opposite to the side where the composite polarizing plate of the liquid crystal cell is disposed, and the light absorption axes of the composite polarizing plate and the lower polarizing plate are perpendicular to each other.
  • the liquid crystal cell contained a horizontally oriented liquid crystal, the plane phase difference was about 295 nm, and the slow axis of the horizontally oriented liquid crystal was perpendicular to the light absorption axis of the composite polarizing plate in a black state.
  • FIG. 4 is a photograph of color change at an inclination angle of the composite polarizing plate using an EZ contrast 160R manufactured by Eldim, and a wavelength dispersion characteristic of the optical film (a laminate of an acrylic film, a vertical alignment liquid crystal layer, and an ITO layer) is , Shown in FIG. 8.
  • the laminate or composite polarizing plate exhibits excellent wavelength dispersion characteristics that correspond to the so-called reverse wavelength dispersion characteristics, and also has an excellent compensation effect at the viewing angle.
  • wavelength dispersion characteristics of the first embodiment and other embodiments described later are overlapped to almost similar levels.
  • drawings of Comparative Examples 3 and 4 described later also have similar tendencies with each other, they are confirmed by overlapping with patterns different from those of the Examples.
  • An optical film, a composite polarizing plate, and an IPS liquid crystal display were manufactured in the same manner as in Example 1, except that an indium tin oxide (ITO) layer was formed on the vertical alignment liquid crystal layer to a thickness of about 143 nm.
  • ITO indium tin oxide
  • 5 is a photograph obtained by measuring the color change in the inclination angle of the composite polarizing plate using the EZ contrast 160R of Eldim, the wavelength dispersion characteristics of the optical film (acryl film, vertical alignment liquid crystal layer and ITO layer) , Shown in FIG. 8. 5 and 8, it can be confirmed that the laminate or composite polarizing plate exhibits excellent wavelength dispersion characteristics corresponding to the so-called reverse wavelength dispersion characteristics, and also has an excellent compensation effect at the viewing angle.
  • FIG. 6 is a photograph obtained by measuring color change at an inclination angle of the composite polarizing plate using an EZ contrast 160R manufactured by Eldim, and a wavelength dispersion characteristic of the optical film (a laminate of an acrylic film, a vertical alignment liquid crystal layer, and an ITO layer) is , Shown in FIG. 8. 6 and 8, it can be confirmed that the laminate or composite polarizing plate exhibits excellent wavelength dispersion characteristics corresponding to the so-called reverse wavelength dispersion characteristics, and also has an excellent compensation effect at the viewing angle.
  • ITO indium tin oxide
  • FIG. 7 is a photograph obtained by measuring color change at an inclination angle of the composite polarizing plate using an EZ contrast 160R manufactured by Eldim.
  • the wavelength dispersion characteristic of the optical film (a laminate of an acrylic film, a vertical alignment liquid crystal layer, and an ITO layer) is , Shown in FIG. 8. It can be seen from FIGS. 7 and 8 that the laminate or composite polarizing plate exhibits excellent wavelength dispersion characteristics corresponding to the so-called reverse wavelength dispersion characteristics, and also has an excellent compensation effect at the viewing angle.
  • Example 2 An optical film and a composite polarizing plate in the same manner as in Example 1 except that a vertical indium tin oxide (ITO) layer was formed to a thickness of about 200 nm without forming a vertical alignment layer and a vertical alignment liquid crystal layer on the acrylic polymer film. And IPS liquid crystal displays.
  • ITO indium tin oxide
  • IPS liquid crystal displays On the other hand, the compensation effect at the viewing angle was measured in the same manner as in the above embodiment, but a suitable compensation effect was not exerted, and light leakage at the inclination angle was severely generated.
  • An optical film, a composite polarizing plate, and an IPS liquid crystal display were manufactured in the same manner as in Example 1, except that an indium tin oxide (ITO) layer was not formed on the vertically aligned liquid crystal layer.
  • ITO indium tin oxide
  • the compensation effect at the viewing angle was measured in the same manner as in the above embodiment, but a suitable compensation effect was not exerted, and light leakage at the inclination angle was severely generated.
  • an optical film, a composite polarizing plate, and an IPS liquid crystal display were manufactured in the same manner as in Example 1, except that an indium tin oxide (ITO) layer was formed to a thickness of about 90 nm on the vertical alignment liquid crystal layer.
  • ITO indium tin oxide
  • the compensation effect at the viewing angle was measured in the same manner as in the above embodiment, but a suitable compensation effect was not exerted, and light leakage at the inclination angle was severely generated.
  • the wavelength dispersion characteristic may be similar to the so-called constant wavelength dispersion characteristic, and thus, it may be predicted that proper compensation is not achieved.
  • an optical film, a composite polarizing plate, and an IPS liquid crystal display were manufactured in the same manner as in Example 1, except that an indium tin oxide (ITO) layer was formed to a thickness of about 210 nm on the vertical alignment liquid crystal layer.
  • ITO indium tin oxide
  • the compensation effect at the viewing angle was measured in the same manner as in the above embodiment, but a suitable compensation effect was not exerted, and light leakage at the inclination angle was severely generated.
  • the wavelength dispersion characteristic may be similar to the so-called constant wavelength dispersion characteristic, and thus, it may be predicted that proper compensation is not achieved.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

본 출원은, 광학 필름, 복합 편광판 및 액정 디스플레이에 관한 것이다. 본 출원은 다양한 액정 디스플레이, 특히 소위 면상 스위칭(IPS: In plane switching) 액정 디스플레이의 광학 보상에 효과적으로 적용될 수 있는 광학 필름 또는 복합 편광판 및 그를 포함하는 액정 디스플레이를 제공하는 것을 주요한 목적의 하나로 한다.

Description

광학 필름
본 출원은 광학 필름, 복합 편광판 및 액정 디스플레이 장치에 관한 것이다.
대표적인 디스플레이 장치인 액정 디스플레이(LCD: Liquid crystal display)는, 액정 분자를 포함하는 액정 셀을 가진다. 액정 셀에 포함되는 액정 분자는 복굴절을 가지는데, 이러한 복굴절에 의해 액정 디스플레이를 보는 위치에 따라서 광이 느끼는 굴절률의 차이가 발생하고, 그 결과 액정 디스플레이를 관찰할 때에 관찰 위치에 따라서 구현되는 화면의 품질이 떨어지는 문제점이 있다. 이러한 문제점을 고려하여 액정 디스플레이에 적용될 수 있는 다양한 광학 보상 필름 등 위상차 필름이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 및 2).
[선행기술문헌]
[특허문헌]
특허문헌 1: 한국공개특허 제2013-0101327호
특허문헌 2: 한국공개특허 제2013-0003070호
본 출원은 광학 필름, 복합 편광판 및 액정 디스플레이를 제공한다. 본 출원은 다양한 액정 디스플레이, 특히 소위 면상 스위칭(IPS: In plane switching) 액정 디스플레이의 광학 보상에 효과적으로 적용될 수 있는 광학 필름 또는 복합 편광판 및 그를 포함하는 액정 디스플레이를 제공하는 것을 주요한 목적의 하나로 한다.
예시적인 광학 필름은, 음의 이축성 위상차층과 수직 배향 액정층을 포함하고, 상기 음의 이축성 위상차 필름 또는 수직 배향 액정층과의 굴절률의 차이가 0.1 이상인 등방성층을 포함할 수 있다.
특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 출원에서 용어 굴절률 또는 위상차(retardation)은 550 nm의 파장의 광에 대한 굴절률 또는 위상차를 의미한다. 또한, 상기 등방성층과 음의 이축성 위상차층 또는 수직 배향 액정층의 굴절률의 차이에서 상기 위상차층 또는 액정층의 굴절률은, 평균 굴절률, 즉 후술하는 지상축 방향의 굴절률(Nx), 진상축 방향의 굴절률(Ny) 및 두께 방향의 굴절률(Nz)의 평균치({Nx+Ny+Nz}/3)를 의미한다.
본 출원에서 용어 음의 이축성 위상차층은 상기 층의 지상축 방향의 굴절률(Nx), 진상축 방향의 굴절률(Ny) 및 두께 방향의 굴절률(Nz)이 Nx > Ny > Nz의 관계를 만족하는 위상차층을 의미할 수 있다.
상기에서 지상축 방향은 위상차층의 면상에서 가장 높은 굴절률을 나타내는 방향이고, 진상축 방향은 위상차층의 면상에서 상기 지상축 방향과 수직하는 방향이며, 두께 방향은 상기 지상축 및 진상축에 수직하는 방향을 의미할 수 있다. 예를 들어, 도 1에서 위상차층(100)의 X축 방향을 지상축 방향이라고 하면, 그에 수직하는 Y축 방향이 진상축 방향이고, X축 및 Y축에 수직하는 Z축 방향이 두께 방향일 수 있다.
또한, 본 출원에서 용어 수직 배향 액정층은, 실질적으로 수직 배향된 액정을 포함하는 액정 고분자층을 의미하고, 상기 고분자층은 소위 +C 플레이트의 특성을 나타낼 수 있다. 상기에서 +C 플레이트의 특성은, 그 지상축 방향의 굴절률(Nx)과 진상축 방향의 굴절률(Ny)이 실질적으로 동일하고, 두께 방향의 굴절률(Nz)이 진상축 방향의 굴절률(Ny)에 비하여 큰 경우(Nz > Ny)를 의미할 수 있다. 상기에서 지상축 방향의 굴절률(Nx)과 진상축 방향의 굴절률(Ny)의 동일은 실질적인 동일이고, 따라서 공정 오차 등에 의해 발생하는 미세한 차이가 있는 경우도 실질적 동일의 범주에 포함된다. 또한, 수직 배향 액정층은 +C 플레이트의 특성을 보이는 한, 일부 수직 배향되지 않은 액정을 포함할 수도 있다.
또한, 본 출원에서 용어 등방성층은, 그 지상축 방향의 굴절률(Nx), 진상축 방향의 굴절률(Ny) 및 두께 방향의 굴절률(Nz)이 모두 실질적으로 동일한 경우를 의미할 수 있다. 상기에서의 동일 역시 실질적인 동일이고, 따라서 각 굴절률들간 공정 오차 등에 의해 발생하는 미세한 차이가 있는 경우도 상기 동일의 범주에 포함된다.
광학 필름에서 수직 배향 액정층은, 음의 이축성 위상차층의 하부에 존재할 수 있다. 또한, 상기 등방성층은, 상기 위상차층과 액정층의 사이, 상기 위상차층의 상부 또는 상기 액정층의 하부에 존재할 수 있다. 도 2 및 3은, 예시적인 광학 필름의 단면도이고, 도 2는 위상차층(10)과 액정층(20)의 사이에 등방성층(30)이 존재하는 경우이고, 도 3은, 위상차층(10)의 하부에 액정층(20)과 등방성층(30)이 순차 존재하는 경우이다. 도면으로 도시하고 있지는 않지만, 등방성층(30)은 위상차층(10)의 상부에 존재할 수도 있다.
본 출원에서 용어 상부 또는 하부는, 상기 위상차층, 액정층 및 등방성층 등 광학 필름 또는 복합 편광판 등에 포함되는 층간의 상호 위치 관계를 설정하기 위한 개념이며, 실제 적용 과정 등에서 해당 층이 반드시 상부 또는 하부 방향을 향하고 있는 것을 의미하는 것은 아니다.
이러한 구조의 위상차층은, 다양한 액정 디스플레이의 보상 필름으로 유용하게 사용될 수 있고, 특히 소위 IPS 액정 디스플레이의 암(black) 상태의 경사각에서 발생하는 광 누설을 최소화시키고, 높은 콘트라스트 비율을 확보하고, 색 변화(color shift)를 억제할 수 있는 보상 필름으로 유용하게 사용될 수 있다.
광학 필름에 포함되는 음의 이축성 위상차층은, 550 nm의 파장의 광에 대한 면상 위상차(Rin)가 20 nm 내지 300 nm의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 면상 위상차(Rin)는 다른 예시에서 약 25 nm 이상, 30 nm 이상, 35 nm 이상, 40 nm 이상, 45 nm 이상, 50 nm 이상, 55 nm 이상, 60 nm 이상, 65 nm 이상, 70 nm 이상, 80 nm 이상, 90 nm 이상, 100 nm 이상 또는 110 nm 이상일 수 있다. 또한, 상기 면상 위상차(Rin)는 다른 예시에서 약 250 nm 이하, 약 240 nm 이하, 약 230 nm 이하, 약 220 nm 이하, 약 210 nm 이하, 약 200 nm 이하, 약 190 nm 이하, 약 180 nm 이하, 약 170 nm 이하, 약 160 nm 이하, 약 150, 약 140 또는 약 130 nm 이하일 수 있다. 이러한 면상 위상차(Rin)에서, 광학 필름은 액정 디스플레이, 특히 IPS 액정 디스플레이에 적용되어 목적하는 기능을 효과적으로 수행할 수 있다. 본 출원에서 용어 면상 위상차는 하기 수식 1로 계산될 수 있다.
[수식 1]
Rin = d×(Nx - Ny)
수식 1에서 Rin은 면상 위상차이고, d는 해당 층의 두께이며, Nx는 해당 층의 지상축 방향의 굴절률(550 nm 파장 기준)이고, Ny는 해당 층의 진상축 방향의 굴절률(550 nm 파장 기준)이다.
음의 이축성 위상차층은, 550 nm의 파장의 광에 대한 두께 방향의 위상차(Rth)가 -400 nm 내지 -5 nm의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 두께 방향 위상차(Rth)는 다른 예시에서 약 -350 nm 이상, -300 nm 이상, -250 nm 이상, -200 nm 이상, 약 -150 nm 이상, -100 nm 이상, -80 nm 이상 또는 -60 nm 이상일 수 있다. 또한, 상기 두께 방향 위상차(Rth)는 다른 예시에서 약 -10 nm 이하, 약 -15 nm 이하, 약 -20 nm 이하, -25 nm 이하, -30 nm 이하, -35 nm 이하 또는 -40 nm 이하일 수 있다. 이러한 두께 방향 위상차(Rth)에서, 광학 필름은 액정 디스플레이, 특히 IPS 액정 디스플레이에 적용되어 목적하는 기능을 효과적으로 수행할 수 있다. 본 출원에서 용어 두께 방향 위상차는 하기 수식 2로 계산될 수 있다.
[수식 2]
Rth = d×(Nz - Ny)
수식 1에서 Rin은 면상 위상차이고, d는 해당 층의 두께이며, Nz는 해당 층의 두께 방향의 굴절률(550 nm 파장 기준)이고, Ny는 해당 층의 진상축 방향의 굴절률(550 nm 파장 기준)이다.
음의 이축성 위상차층은, 소위 정상 파장 분산 특성(normal wavelength dispersion), 플랫 파장 분산 특성(flat wavelength dispersion) 또는 역 파장 분산 특성(reverse wavelength dispersion)을 가질 수 있고, 일 예시에서 정상 파장 분산 특성을 가질 수 있다.
음의 이축성 위상차층으로는 공지된 다양한 소재를 사용할 수 있다. 위상차층 관련 분야에서는 상기와 같은 특성을 나타내는 다양한 종류의 위상차층이 알려져 있다. 하나의 예시에서 상기 위상차층은 고분자 필름일 수 있다. 공지된 방식으로서 고분자 필름에 연신 등을 수행하여 위상차를 부여하는 방식이 알려져 있다. 고분자 필름으로는 TAC(triacetyle cellulose) 필름과 같은 셀룰로오스 필름, PNB(poly(norbonene) 필름과 같은 고리형 올레핀 폴리머 필름, PC(polycarbonate) 필름과 같은 폴리에스테르 필름 또는 아크릴 폴리머 필름 등이 사용될 수 있다. 상기와 같은 고분자 필름은 위상차 부여를 위하여 일축 또는 이축 연신된 필름일 수 있다.
음의 이축성 위상차층의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 다만, 상기 목적하는 위상차의 달성 가능성이나 제품으로의 적용 가능성 등을 고려하여 상기 두께는 약 1㎛ 내지 100㎛의 범위 내에서 정해질 수 있다. 상기 두께는 다른 예시에서 약 5㎛ 이상, 10㎛ 이상, 15㎛ 이상 또는 약 20㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께는 다른 예시에서 약 90㎛ 이하, 약 80㎛ 이하, 약 70㎛ 이하, 약 60㎛ 이하, 약 50㎛ 이하, 약 40㎛ 이하 또는 약 30㎛ 이하일 수 있다.
광학 필름에 포함되는 수직 배향 액정층은, 전술한 바와 같이 실질적으로 수직 배향된 액정을 포함하는 액정 고분자층이고, 이는 +C 플레이트의 특성을 나타낼 수 있다. +C 플레이트의 특성을 나타낼 수 있는 실질적으로 수직 배향된 액정 고분자층 자체는 다양하게 공지되어 있다. 이러한 수직 배향 액정층은, 전술한 550 nm 파장의 광에 대한 면상 위상차(Rin)가 실질적으로 0 nm이다. 다만, 전술한 바와 같이 공정 오차 등에 의해서 수직 배향 액정층의 경우에도 지상축 방향의 굴절률(Nx)과 진상축 방향의 굴절률(Ny)이 어느 정도 차이가 있는 경우도 있다. 따라서, 수직 배향 액정층에서 상기 면상 위상차(Rin)는 -10 nm 내지 10 nm, -5 nm 내지 5 nm 또는 -3 nm 내지 3 nm의 범위 내에 있을 수 있다.
수직 배향 액정층은, 550 nm의 파장의 광에 대한 두께 방향의 위상차(Rth)가 양의 값을 가진다. 본 출원에서 상기 수직 배향 액정층의 두께 방향 위상차는 상기 위상차와 상기 음의 이축성 위상차층의 두께 방향 위상차의 합계 수치가 양의 수치를 가질 수 있는 범위에서 결정될 수 있다. 예를 들면, 상기 합계 수치, 즉 수직 배향 액정층의 두께 방향 위상차(Rth)(550 nm 파장 기준)와 음의 이축성 위상차층의 두께 방향 위상차(Rth)(550 nm 파장 기준)의 합은 0 nm 초과, 5 nm 이상, 10 nm 이상, 15 nm 이상, 20 nm 이상, 25 nm 이상, 30 nm 이상, 35 nm 이상, 40 nm 이상, 45 nm 이상, 50 nm 이상, 60 nm 이상, 70 nm 이상, 75 nm 이상 또는 80 nm 이상일 수 있다. 상기 합은 또한 500 nm 이하, 450 nm 이하, 400 nm 이하, 350 nm 이하, 300 nm 이하, 260 nm 이하, 230 nm 이하, 200 nm 이하, 180 nm 이하, 160 nm 이하, 140 nm 이하, 120 nm 이하, 100 nm 이하 또는 90 nm 이하일 수 있다. 이러한 범위는, 액정 디스플레이의 광학 보상, 특히 IPS 액정 디스플레이의 광학 보상에 중요할 수 있다.
수직 배향 액정층의 두께 방향 위상차의 범위는 상기 합계치를 충족시키는 한 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들면, 약 50 nm 내지 500 nm의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 두께 방향 위상차(Rth)는 다른 예시에서 약 100 nm 이상 또는 110 nm 이상일 수 있다. 두께 방향 위상차(Rth)는 다른 예시에서 약 450 nm 이하, 약 400 nm 이하, 약 350 nm 이하, 약 300 nm 이하, 약 250 nm 이하, 약 200 nm 이하 또는 약 150 nm 이하일 수 있다.
수직 배향 액정층은, 소위 정상 파장 분산 특성(normal wavelength dispersion), 플랫 파장 분산 특성(flat wavelength dispersion) 또는 역 파장 분산 특성(reverse wavelength dispersion)을 가질 수 있고, 일 예시에서 정상 파장 분산 특성을 가질 수 있다.
전술한 바와 같이 +C 플레이트의 특성을 보이는 수직 배향 액정층 자체는 다양하게 공지되어 있고, 본 출원에서는 이러한 공지의 소재 중에서 상기 특성을 가지는 적절한 종류를 선택하여 사용할 수 있다.
수직 배향 액정층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 상기 목적하는 위상차의 범위나 제품으로의 적용 가능성 등을 고려하여 적정 범위로 정해질 수 있다.
광학 필름에는, 등방성층이 포함된다. 등방성층은, 상기 음의 이축성 위상차층 또는 수직 배향 액정층과의 굴절률의 차이의 절대값이 0.1 이상이고, 두께가 100 nm 내지 200 nm, 100 nm 내지 195 nm, 100 nm 내지 190 nm, 100 nm 내지 185 nm, 100 nm 내지 180 nm 또는 100 nm 내지 175 nm의 범위 내에 있을 수 있다. 이러한 등방성층은, 광이 상기 광학 필름을 투과할 때에 소위 편광 회전 및 박막 간섭 현상을 유도하여, 전체적인 광학 필름의 광 특성을 액정 디스플레이, 특히 IPS 액정 디스플레이의 광학 보상에 적합하도록 조절할 수 있다. 등방성층의 상기 굴절률의 차이의 절대값과 두께는, 광학 필름의 전체적인 구조, 즉 음의 이축성 위상차층과 수직 배향 액정층을 포함하는 구조에서 중요한 의미를 가진다. 즉, 등방성층의 상기 굴절률의 차이의 절대값과 두께가 상기 범위에 존재하지 않으면, 광학 필름의 광 특성이 액정 디스플레이의 보상에 적합하도록 조절되기 어렵다.
등방성층은, 상기 음의 이축성 위상차층 또는 수직 배향 액정층과의 굴절률의 차이의 절대값이 약 0.1 이상이고, 다른 예시에서 약 0.15 이상 또는 약 0.2 이상일 수 있다. 상기 절대값은 다른 예시에서 약 1 이하, 약 0.9 이하, 약 0.8 이하, 약 0.7 이하, 약 0.6 이하, 약 0.5 이하, 약 0.4 이하 또는 약 0.3 이하일 수 있다. 상기와 같은 범위의 굴절률의 차이를 가지면서 100 nm 내지 200 nm의 두께를 가지는 등방성층은 광학 필름의 광 특성을 적합하게 제어할 수 있다.
등방성층의 굴절률은, 상기와 같은 굴절률 차이의 절대값을 가지는 한 특별히 제한되는 것은 아니다. 상기 등방성층의 굴절률은 상기 위상차층 또는 액정층에 비해 높을 수도 있고, 반대로 낮을 수도 있다. 하나의 예시에서 상기 등방성층은 상기 위상차층 또는 액정층에 비하여 높은 굴절률을 가질 수 있고, 이 경우 굴절률의 범위는 약 1.5 이상, 약 1.6 이상, 약 1.7 이상 또는 약 1.75 이상일 수 있다. 상기의 경우 굴절률은, 다른 예시에서 약 2.5 이하, 약 2 이하, 약 1.9 이하 또는 약 1.85 이하일 수 있다. 다른 예시에서 상기 등방성층은 상기 위상차층 또는 액정층에 비하여 낮은 굴절률을 가질 수 있고, 이 경우 굴절률의 범위는 약 1.4 이하, 약 1.35 이하 또는 약 1.3 이하일 수 있다. 상기의 경우 굴절률은, 다른 예시에서 약 1.1 이상, 약 1.2 이상 또는 약 1.25 이상일 수 있다.
등방성층의 소재는 상기와 같은 굴절률을 가지면서 실질적으로 등방성인 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 등방성층이 고굴절층인 경우에는, 상기 등방성층은, ITO(Indium Tin Oxide), ZnS 또는 산화 티탄 등을 포함하는 층일 수 있다. 또한, 등방성층이 저굴절층인 경우에는 상기 등방성층은, 예를 들면, 미국공개특허 제2006-0148824호 등에 공지되어 있는 실리콘 개질 플루오로 폴리머, 산화 규소 나노입자 또는 LSS-2233-10-PST (Polymer Systems Technoloy Limited) 등의 상품명으로 공지되어 있는 것과 같은 실리콘 물질 등을 포함할 수 있다. 상기에 기재된 물질들 이외에도 광학 필름의 평균 굴절률과 굴절률 차이가 0.1 이상이고, 등방성을 갖는 물질이면 어느 것이나 등방성 물질층을 구성하는 물질로 사용될 수 있다.
상기와 같은 소재를 사용하여 등방성층을 형성하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 등방성층이 무기 재료의 층인 경우에, 공지의 스퍼터링, 진공 증착 등의 방식을 적용하거나, 졸겔 코팅 등의 방식이 적용될 수 있고, 등방성층이 유기 재료인 경우에는 소위 iCVD 등과 같은 증착 방식이나, 습식 또는 건식 코팅 방식이 적용될 수 있다.
본 출원의 광학 필름은 상기 기술한 위상차층, 액정층 및 등방성층 외에도 필요한 경우에 다른 층을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 광학 필름은, 상기 액정층과 인접하여 배치되어 있는 수직 배향층을 추가로 포함할 수 있다. 수직 배향 액정층의 종류는 특별한 제한이 없고, 공지의 수직 배향 액정층을 모두 사용할 수 있다.
본 출원은 또한 복합 편광판에 대한 것이다. 본 출원의 복합 편광판은 편광자와 상기 편광자의 일측에 배치되어 있는 상기 광학 필름을 포함할 수 있다. 이러한 편광판은 액정 디스플레이용, 예를 들면, IPS 액정 디스플레이용 편광판일 수 있다. 또한, 상기 편광판은 시인측 편광판일 수 있다. 본 출원에서 용어 시인측 편광판은, 액정 디스플레이에 포함되는 편광판 중에서 관찰자측에 보다 가깝게 배치되어 있는 편광판을 의미할 수 있다.
본 출원의 편광판에 적용되는 편광자의 종류는 특별히 제한되지 않고, 공지의 편광자가 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 편광자는, 요오드 등의 이색성 물질이 흡착 배향되어 있는 폴리비닐알코올계 필름 등이거나, 혹은 유방성 액정 화합물의 코팅층이거나, 반응성 액정 조성물과 이색성 염료를 포함하는 호스트 게스트(host guest)형 액정 조성물의 코팅층일 수 있다.
복합 편광판에서 광학 필름은 상기 음의 이축성 위상차층이 상기 수직 배향 액정층에 비하여 상기 편광자에 가깝게 배치되어 있거나, 혹은 반대로 상기 수직 배향 액정층이 상기 음의 이축성 위상차층에 비하여 상기 편광자에 가깝게 배치되어 있을 수 있다.
상기에서 광학 필름의 음의 이축성 위상차층이 상기 액정층에 비하여 상기 편광자에 가깝게 배치되어 있는 경우에는 상기 음의 이축성 위상차층의 지상축이 상기 편광자의 광흡수축과 약 80도 내지 100도, 약 85도 내지 95도 또는 약 90도를 이루고 있을 수 있다. 반대로 광학 필름의 수직 배향 액정층이 상기 위상차층에 비하여 상기 편광자에 가깝게 배치되어 있는 경우에는 상기 음의 이축성 위상차층의 지상축이 상기 편광자의 광흡수축과 약 170도 내지 190도, 약 175도 내지 185도 또는 약 180도를 이루고 있을 수 있다. 위상차층의 지상축을 이 범위로 조절하여 상기 복합 편광판이 액정 디스플레이, 특히 IPS 액정 디스플레이의 광학 보상에 효과적으로 적용될 수 있다.
본 출원에서 복합 편광판은 상기 기술한 편광자 및 광학 필름 외에도 필요한 경우에 다른 층을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 복합 편광판은 상기 편광자의 일측 또는 양측에 배치된 편광자 보호 필름을 포함할 수 있다. 상기 편광자 보호 필름의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 또한, 복합 편광판은 상기 보호 필름을 반드시 포함하여야 하는 것은 아니다. 예를 들면, 상기 광학 필름이 상기 보호 필름의 역할을 수행할 수 있으며, 이 경우 상기 광학 필름은 내부 보호 필름으로 사용될 수 있다. 본 출원에서 용어 내부 보호 필름은, 복합 편광판이 액정 디스플레이에 적용된 때에 액정 셀과 편광자의 사이에 배치되는 보호 필름을 의미할 수 있다.
본 출원은 상기 광학 필름 또는 복합 편광판을 포함하는 액정 디스플레이, 예를 들면, IPS 액정 디스플레이에 대한 것이다. 본 출원에서 용어 IPS 액정 디스플레이에는 일반적인 IPS 모드는 물론 소위 SIPS(Super In Plane Switching) 또는 FFS(Fringe Field Switching) 모드로 호칭되는 액정 디스플레이도 포함될 수 있다. 상기 액정 디스플레이는 적어도 순차 배치된 시인측 편광판, 액정셀 및 하부 편광판을 포함할 수 있다. 상기에서 용어 시인측 편광판은 하부 편광판에 비하여 관찰자에게 가깝게 배치되는 편광판을 의미할 수 있다. 광학 필름이 포함되는 경우에 상기 광학 필름은 상기 시인측 편광판과 액정셀의 사이에 배치될 수 있다.
상기에서 광학 필름은 그 음의 이축성 위상차층이 그 수직 배향 액정층에 비하여 상기 시인측 편광판에 가깝게 배치되거나, 혹은 반대로 수직 배향 액정층이 상기 위상차층에 비해 상기 시인측 편광판에 가깝게 배치되어 있을 수 있다. 위상차층이 시인측 편광판에 보다 가깝게 배치되는 경우에 상기 위상차층의 지상축은 상기 시인측 편광판의 광흡수축과 약 80도 내지 100도, 약 85도 내지 95도 또는 약 90도를 이루고 있을 수 있다. 반대로 수직 배향 액정층이 상기 위상차층에 비하여 상기 시인측 편광판에 가깝게 배치되어 있는 경우에는 상기 음의 이축성 위상차층의 지상축은 상기 시인측 편광판의 광흡수축과 약 170도 내지 190도, 약 175도 내지 185도 또는 약 180도를 이루고 있을 수 있다. 위상차층의 지상축을 이 범위로 조절하여 액정 디스플레이, 특히 IPS 액정 디스플레이의 광학 보상에 효과적으로 적용될 수 있다.
한편, 상기 복합 편광판이 액정 디스플레이에 포함되는 경우에는 상기 복합 편광판은 상기 디스플레이의 시인측 편광판으로 사용될 수 있고, 이러한 경우에 복합 편광판의 편광자와 액정셀의 사이에 광학 필름이 배치될 수 있다.
본 출원의 액정 디스플레이에 포함되는 다른 구성의 종류나 그 배치 등은 특별히 제한되지 않고, 액정 디스플레이 분야에서 적용되는 일반적인 사항이 적용될 수 있다.
예를 들어, 상기 액정 디스플레이가 IPS 액정 디스플레이인 경우에 상기 액정셀은 상기 시인측 및 하부 편광판의 면과 평행한 면상에 광축(ex. 지상축)이 존재하는 수평 배향된 액정을 포함할 수 있고, 상기 액정은 양의 유전율 이방성 또는 음의 유전율 이방성을 가질 수 있다. 또한, 상기 시인측 및 하부 편광판의 광흡수축은 서로 수직하게 배치될 수 있다. 또한, IPS 액정 디스플레이는, 소위 O 모드 또는 E 모드의 액정 디스플레이일 수 있고, 이에 따라 암(black) 상태에서 상기 수평 배향된 액정을 포함하는 액정셀의 광축(ex. 지상축)은, 상기 하부 편광판의 광 흡수축과 평행하거나, 혹은 수직하도록 배치될 수 있다.
본 출원은 다양한 액정 디스플레이, 특히 소위 면상 스위칭(IPS: In plane switching) 액정 디스플레이의 광학 보상에 효과적으로 적용될 수 있는 광학 필름 또는 복합 편광판 및 그를 포함하는 액정 디스플레이를 제공할 수 있다.
도 1은, 위상차층 또는 액정층의 지상축, 진상축 및 두께 방향을 표시하기 위한 예시적인 도면이다.
도 2 및 3은, 광학 필름의 구조를 예시적으로 보여주는 단면도이다.
도 4 내지 7은 각각 실시예의 광학 필름의 특성을 보여주는 도면이다.
도 8은 실시예 및 비교예의 파장 분산 특성을 보여주는 도면이다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 상기 광학 필름 등을 구체적으로 설명하지만, 상기 광학 필름 등의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
1. 위상차 특성의 평가
실시예 및 비교예의 위상차층 또는 액정층의 면상 또는 두께 방향의 위상차와 파장에 따른 위상차 특성 등은 16개의 뮬러 매트릭스(Muller Matrix)를 측정할 수 있는 Axoscan 장비(Axomatrics사제)을 사용하여 측정하였다. 파장에 따른 위상차 특성 외의 면상 또는 두께 방향 위상차는 550 nm 파장의 광을 기준으로 측정하였다. Axoscan 장비를 사용하여 제조사의 매뉴얼에 따라서 16개의 뮬러 매트릭스를 구하고, 이를 통해 위상차를 추출하였다.
2. 층 두께의 평가
실시예 및 비교예에서 등방성층의 두께 등 시료의 두께는 Filmetrics사의 F20 장비를 사용하여 제조사의 매뉴얼에 따라 측정하였다.
실시예 1.
음의 이축성 위상차층으로서, 면상 위상차(기준 파장: 550 nm)가 약 120 nm이고, 두께 방향의 위상차(기준 파장: 550 nm)가 약 -45 nm인 아크릴 폴리머 필름(두께: 약 25 ㎛, 굴절률: 약 1.51)의 일면에 공지의 방식으로 수직 배향막을 형성하고, 다시 수직 배향 가능한 반응성 액정 화합물(RM: Reactive Mesogen)을 상기 수직 배향막상에서 배향 및 중합시켜 두께 방향 위상차가 약 +130 nm인 수직 배향 액정층(굴절률: 약 1.55)을 형성하였다. 이어서, 상기 수직 배향 액정층의 상부에 ITO(Indium Tin Oxide)층을 공지의 스퍼터링 방식으로 증착하여 굴절률이 약 1.8이고, 두께가 약 100 nm인 등방성층을 형성하였다. 이어서 상기 아크릴 폴리머 필름의 수직 배향 액정층이 형성되지 않은 면에 공지의 PVA(poly(vinyl alcohol)) 계열의 흡수형 편광자를 상기 편광자의 광 흡수축이 상기 아크릴 폴리머 필름의 지상축과 수직하도록 부착하여, 복합 편광판을 제조하고, 이 복합 편광판을 IPS 모드의 액정셀에 시인측 편광판으로 부착하여 액정 디스플레이를 제작하였다. 제작된 액정 디스플레이는 상기 복합 편광판 외에도 액정셀의 상기 복합 편광판이 배치된 측과는 반대측에 하부 편광판 및 백라이트 유닛을 순차 포함하고 있고, 상기 복합 편광판과 하부 편광판의 광 흡수축은 서로 수직하였다. 상기 액정셀은 수평 배향된 액정을 포함하고, 면상 위상차는 약 295 nm 전후의 범위였으며, 상기 수평 배향된 액정의 지상축은 암(black) 상태에서 상기 복합 편광판의 광 흡수축과 수직하였다. 도 4는, Eldim사의 EZ contrast 160R을 사용하여 상기 복합 편광판의 경사각에서의 색변화를 측정한 사진이고, 상기 광학 필름(아크릴 필름, 수직 배향 액정층 및 ITO층의 적층체)의 파장 분산 특성은, 도 8에 나타나 있다. 도 4 및 8로부터 상기 적층체 또는 복합 편광판은, 소위 역파장 분산 특성에 준하는 우수한 파장 분산 특성을 보이면서, 시야각에서의 보상 효과도 탁월한 것을 확인할 수 있다. 도 8을 보면 상기 실시예 1 및 후술하는 다른 실시예들의 파장 분산 특성이 거의 유사한 수준으로 겹쳐져서 확인되는 것을 알 수 있다. 또한, 후술하는 비교예 3 및 4의 도면도 서로 비슷한 경향을 가지면, 실시예와는 다른 패턴으로 겹쳐져서 확인되고 있다.
실시예 2.
수직 배향 액정층의 상부에 ITO(Indium Tin Oxide)층을 약 143 nm의 두께로 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 광학 필름, 복합 편광판 및 IPS 액정 디스플레이를 제조하였다. 도 5는, Eldim사의 EZ contrast 160R을 사용하여 상기 복합 편광판의 경사각에서의 색변화를 측정한 사진이고, 상기 광학 필름(아크릴 필름, 수직 배향 액정층 및 ITO층의 적층체)의 파장 분산 특성은, 도 8에 나타나 있다. 도 5 및 8로부터 상기 적층체 또는 복합 편광판은, 소위 역파장 분산 특성에 준하는 우수한 파장 분산 특성을 보이면서, 시야각에서의 보상 효과도 탁월한 것을 확인할 수 있다.
실시예 3.
수직 배향 액정층의 상부에 ITO(Indium Tin Oxide)층을 약 154 nm의 두께로 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 광학 필름, 복합 편광판 및 IPS 액정 디스플레이를 제조하였다. 도 6은, Eldim사의 EZ contrast 160R을 사용하여 상기 복합 편광판의 경사각에서의 색변화를 측정한 사진이고, 상기 광학 필름(아크릴 필름, 수직 배향 액정층 및 ITO층의 적층체)의 파장 분산 특성은, 도 8에 나타나 있다. 도 6 및 8로부터 상기 적층체 또는 복합 편광판은, 소위 역파장 분산 특성에 준하는 우수한 파장 분산 특성을 보이면서, 시야각에서의 보상 효과도 탁월한 것을 확인할 수 있다.
실시예 4.
수직 배향 액정층의 상부에 ITO(Indium Tin Oxide)층을 약 170 nm의 두께로 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 광학 필름, 복합 편광판 및 IPS 액정 디스플레이를 제조하였다. 도 7은, Eldim사의 EZ contrast 160R을 사용하여 상기 복합 편광판의 경사각에서의 색변화를 측정한 사진이고, 상기 광학 필름(아크릴 필름, 수직 배향 액정층 및 ITO층의 적층체)의 파장 분산 특성은, 도 8에 나타나 있다. 도 7 및 8로부터 상기 적층체 또는 복합 편광판은, 소위 역파장 분산 특성에 준하는 우수한 파장 분산 특성을 보이면서, 시야각에서의 보상 효과도 탁월한 것을 확인할 수 있다.
비교예 1.
아크릴 폴리머 필름상에 수직 배향층과 수직 배향 액정층을 형성하지 않고, 직접 ITO(Indium Tin Oxide)층을 약 200 nm의 두께로 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 광학 필름, 복합 편광판 및 IPS 액정 디스플레이를 제조하였다. 이에 대하여 상기 실시예와 동일하게 시야각에서의 보상 효과를 측정하였으나, 적합한 보상 효과가 발휘되지 않고, 경사각에서의 광누출이 심하게 발생하였다.
비교예 2.
수직 배향 액정층상에 ITO(Indium Tin Oxide)층을 형성하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 광학 필름, 복합 편광판 및 IPS 액정 디스플레이를 제조하였다. 이에 대하여 상기 실시예와 동일하게 시야각에서의 보상 효과를 측정하였으나, 적합한 보상 효과가 발휘되지 않고, 경사각에서의 광누출이 심하게 발생하였다.
비교예 3.
수직 배향 액정층의 상부에 ITO(Indium Tin Oxide)층을 약 90 nm의 두께로 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 광학 필름, 복합 편광판 및 IPS 액정 디스플레이를 제조하였다. 이에 대하여 상기 실시예와 동일하게 시야각에서의 보상 효과를 측정하였으나, 적합한 보상 효과가 발휘되지 않고, 경사각에서의 광누출이 심하게 발생하였다. 또한, 도 8에 나타난 바와 같이 파장 분산 특성도 소위 정파장 분산 특성과 유사하게 나타나서 적절한 보상이 이루어지지 않음을 예측할 수 있다.
비교예 4.
수직 배향 액정층의 상부에 ITO(Indium Tin Oxide)층을 약 210 nm의 두께로 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 광학 필름, 복합 편광판 및 IPS 액정 디스플레이를 제조하였다. 이에 대하여 상기 실시예와 동일하게 시야각에서의 보상 효과를 측정하였으나, 적합한 보상 효과가 발휘되지 않고, 경사각에서의 광누출이 심하게 발생하였다. 또한, 도 8에 나타난 바와 같이 파장 분산 특성도 소위 정파장 분산 특성과 유사하게 나타나서 적절한 보상이 이루어지지 않음을 예측할 수 있다.
[부호의 설명]
100: 음의 이축성 위상차층 또는 수직 배향 액정층
10: 음의 이축성 위상차층
20: 수직 배향 액정층
30: 등방성층

Claims (15)

  1. 음의 이축성 위상차층; 상기 음의 이축성 위상차층의 하부에 존재하는 수직 배향 액정층; 및 상기 음의 이축성 위상차층과 수직 배향 액정층의 사이, 상기 음의 이축성 위상차층의 상부 또는 상기 수직 배향 액정층의 하부에 존재하며, 상기 음의 이축성 위상차층 또는 수직 배향 액정층과의 굴절률의 차이의 절대값이 0.1 이상이고, 두께가 100 nm 내지 200 nm의 범위 내인 등방성층을 포함하는 광학 필름.
  2. 제 1 항에 있어서, 등방성층은 수직 배향 액정층의 하부에 존재하는 광학 필름.
  3. 제 1 항에 있어서, 음의 이축성 위상차층은, 550 nm의 파장의 광에 대한 면상 위상차(Rin)가 20 nm 내지 300 nm의 범위 내에 있는 광학 필름.
  4. 제 1 항에 있어서, 음의 이축성 위상차층은, 550 nm의 파장의 광에 대한 두께 방향의 위상차(Rth)가 -400 nm 내지 -5 nm의 범위 내에 있는 광학 필름.
  5. 제 1 항에 있어서, 음의 이축성 위상차층은, 정상 파장 분산 특성을 가지는 광학 필름.
  6. 제 1 항에 있어서, 음의 이축성 위상차 필름은, 아크릴 폴리머 필름 또는 고리형 올레핀 폴리머 필름인 광학 필름.
  7. 제 1 항에 있어서, 수직 배향 액정층의 두께 방향 위상차와 음의 이축성 위상차층의 두께 방향 위상차의 합계 수치가 20 nm 이상인 광학 필름.
  8. 제 1 항에 있어서, 수직 배향 액정층은, 정상 파장 분산 특성을 가지는 광학 필름.
  9. 제 1 항에 있어서, 등방성층의 굴절률이 1.5 이상인 광학 필름.
  10. 제 1 항에 있어서, 등방성층의 굴절률이 1.4 이하인 광학 필름.
  11. 제 1 항에 있어서, 등방성층은, ITO(Indium Tin Oxide), ZnS, 산화 티탄, 실리콘 개질 플루오로 폴리머, 산화 규소 입자 또는 실리콘 물질을 포함하는 광학 필름.
  12. 편광자 및 상기 편광자의 일측에 배치되어 있는 제 1 항의 광학 필름을 포함하는 복합 편광판.
  13. 제 12 항에 있어서, 광학 필름의 음의 이축성 위상차층이 수직 배향 액정층에 비하여 편광자에 가깝게 배치되어 있고, 상기 음의 이축성 위상차층의 지상축이 상기 편광자의 광흡수축과 이루는 각도가 80도 내지 100도의 범위 내에 있는 복합 편광판.
  14. 제 12 항에 있어서, 광학 필름의 수직 배향 액정층이 음의 이축성 위상차층에 비하여 편광자에 가깝게 배치되어 있고, 상기 음의 이축성 위상차층의 지상축이 상기 편광자의 광흡수축과 이루는 각도가 170도 내지 190도의 범위 내에 있는 복합 편광판.
  15. 제 1 항의 광학 필름 또는 제 12 항의 복합 편광판을 포함하는 액정 디스플레이.
PCT/KR2014/009256 2013-10-01 2014-10-01 광학 필름 WO2015050374A1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015559209A JP6304664B2 (ja) 2013-10-01 2014-10-01 光学フィルム、これを含む複合偏光板および液晶ディスプレイ
CN201480016108.8A CN105190379B (zh) 2013-10-01 2014-10-01 光学膜
US14/617,583 US10018760B2 (en) 2013-10-01 2015-02-09 Optical film

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130117084 2013-10-01
KR10-2013-0117084 2013-10-01
KR1020140132262A KR101694587B1 (ko) 2013-10-01 2014-10-01 광학 필름
KR10-2014-0132262 2014-10-01

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US14/617,583 Continuation US10018760B2 (en) 2013-10-01 2015-02-09 Optical film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015050374A1 true WO2015050374A1 (ko) 2015-04-09

Family

ID=52778918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2014/009256 WO2015050374A1 (ko) 2013-10-01 2014-10-01 광학 필름

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2015050374A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113488603A (zh) * 2021-07-07 2021-10-08 业成科技（成都）有限公司 光学显示装置的制作方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050073221A (ko) * 2004-01-09 2005-07-13 주식회사 엘지화학 음의 이축성 위상차 필름과 +ｃ-플레이트를 이용한 시야각보상필름을 포함하는 면상 스위칭 액정 표시장치
US20080129940A1 (en) * 2002-09-06 2008-06-05 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Laminated retardation optical element, process of producing the same, and liquid crystal display
KR20090017437A (ko) * 2007-08-14 2009-02-18 주식회사 엘지화학 광학 필름 및 광학 필름의 파장분산특성 조절방법
KR20090101620A (ko) * 2008-03-24 2009-09-29 주식회사 엘지화학 시야각 보상필름 일체형 편광판 및 이를 포함하는ｉｐｓ-ｌｃｄ
KR20100071459A (ko) * 2008-12-19 2010-06-29 동우 화인켐 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 면상 스위칭 모드 액정표시장치

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080129940A1 (en) * 2002-09-06 2008-06-05 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Laminated retardation optical element, process of producing the same, and liquid crystal display
KR20050073221A (ko) * 2004-01-09 2005-07-13 주식회사 엘지화학 음의 이축성 위상차 필름과 +ｃ-플레이트를 이용한 시야각보상필름을 포함하는 면상 스위칭 액정 표시장치
KR20090017437A (ko) * 2007-08-14 2009-02-18 주식회사 엘지화학 광학 필름 및 광학 필름의 파장분산특성 조절방법
KR20090101620A (ko) * 2008-03-24 2009-09-29 주식회사 엘지화학 시야각 보상필름 일체형 편광판 및 이를 포함하는ｉｐｓ-ｌｃｄ
KR20100071459A (ko) * 2008-12-19 2010-06-29 동우 화인켐 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 면상 스위칭 모드 액정표시장치

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113488603A (zh) * 2021-07-07 2021-10-08 业成科技（成都）有限公司 光学显示装置的制作方法
CN113488603B (zh) * 2021-07-07 2023-08-25 业成科技（成都）有限公司 光学显示装置的制作方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4579161B2 (ja) ポリノルボルネン系重合体フィルムを用いる垂直配向液晶表示装置
JP6238912B2 (ja) 負の二軸性位相差フィルムと＋ｃ−プレートを用いた視野角の補償フィルムを含むｉｐｓ液晶表示装置
JP4546536B2 (ja) ２枚の負（−）の二軸性位相差フィルムと＋ｃプレートを用いたｉｐｓ液晶表示装置
JP4790842B2 (ja) 垂直配向液晶表示装置
WO2010024573A9 (ko) 면상 스위칭 모드 액정 표시 장치
KR101694587B1 (ko) 광학 필름
WO2011053081A2 (en) In-plane switching mode liquid crystal display
WO2009120009A1 (ko) 시야각 보상필름 일체형 편광판 및 이를 포함하는 ｉｐｓ-ｌｃｄ
WO2010110549A2 (en) A coupled polarizing plate set and in-plane switching mode liquid crystal display including the same
WO2012070808A2 (ko) 반사 방지용 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
EP1676170A1 (en) In-plane switching liquid crystal display comprising compensation film for angular field of view using +a-plate and +c-plate
TWI528057B (zh) 偏振板和包括所述偏振板的液晶顯示裝置
WO2016159671A1 (ko) 액정 소자
WO2019135535A1 (ko) 액정 표시 장치 및 이의 제조방법
KR20110066255A (ko) 면상 스위칭 모드 액정표시장치
WO2019209029A1 (ko) 광학 디바이스 및 이의 용도
WO2010128780A9 (en) Coupled polarizing plate set and blue phase liquid crystal mode liquid crystal display including the same
WO2011053082A2 (en) In-plane switching mode liquid crystal display
WO2015050374A1 (ko) 광학 필름
WO2018080018A1 (ko) 액정표시장치용 광원측 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
JP2007531901A (ja) 垂直配向液晶表示装置
WO2012036476A2 (ko) 포지티브 ａ의 굴절률 이방성을 나타내는 층이 형성된 네거티브 ａ 플레이트를 포함하는 수평배향 모드 액정표시장치
KR20110037211A (ko) 위상차 필름 및 이를 포함하는 액정표시장치
WO2010128778A2 (en) Coupled polarizing plate set and blue phase liquid crystal mode liquid crystal display including the same
KR20190113068A (ko) 액정 디스플레이

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201480016108.8

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14850231

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015559209

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14850231

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1