WO2015037581A1 - 鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法及び該方法に用いる極板クリーニング装置 - Google Patents

Abstract

　極板面を傷つけることなく、付着した余分な活物質を取り除くことにより、短絡を抑制できる極板の製造方法を提供する。鉛又は鉛合金製の格子基板１に、ペースト状活物質を充填した後、プレスして充填極板を作製し、これを初期乾燥する。初期乾燥した充填極板１０の極板面に螺旋状の空気流８を吹き付けて、極板面に付着した余分な活物質を取り除く。さらに、充填極板１０の枠骨２の厚み方向の両端面の活物質をブラシで取り除く。

Description

鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法及び該方法に用いる極板クリーニング装置

　本発明は、鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法及び該方法に用いる極板クリーニング装置に関する。

　ペースト式極板は、鉛又は鉛合金を原材料とする格子基板に、ペースト状の活物質を充填・プレスし、初期乾燥後、熟成・乾燥工程を経て作製される。格子基板は、ペースト状の活物質を保持させるため、枠骨の内側に縦骨と横骨を格子状に配したものを使用することが多い。具体的には図１に示すように、格子基板１は外周を形成する枠骨２の内側に、格子状に縦骨３及び横骨４を配置し、枠骨２の長い方向又は短い方向の両外側へ突出した２つの耳部５を設けて形成される。２つの耳部５のうち、図１において下側の耳部は、搬送の便利のために設けられているものであり、最終的に切断される。この格子基板にペースト状活物質を充填・プレスして保持させ、初期乾燥した後、熟成・乾燥の工程を経て極板を作製する。そして、極板の下方となる側の耳部が除去された正極板と負極板を、セパレータを介して交互に重ねて積層し、同じ極性の極板の耳部同士を溶接して電気的に接続し極板群を形成して鉛蓄電池を作製する。

　格子基板にペースト状活物質を充填・プレスする方法は、例えば、次のとおりである。先ず、格子基板をベルトコンベアに平置きして順次搬送し、ペースト状活物質を収容したホッパを備えた充填機の下方を通過する格子基板にペースト状活物質を充填して充填極板とする。その後、成形ローラ装置に通して圧力を掛け、充填側の面と反対側の面とからプレスして、充填極板の厚さのばらつきを抑える。ここで、ペースト状活物質は粘度が高く、格子基板に活物質を充填するときに、充填機に余分な活物質が粘りつくことがあり、この余分な活物質が充填極板の充填側の面に垂れ落ちて、そのまま成形ローラ装置を通過すると、余分な活物質が成形ローラに一旦付着して、再び充填極板面に転着することがある。また、充填極板が成形ローラ装置を通過してプレスされるときに、活物質の一部が剥がれて成形ローラに一旦付着し、充填極板面に再び転着することもある。このようにして、余分な活物質が付着したまま、熟成・乾燥された極板が作製される恐れがある。

　極板に付着した余分な活物質は、正極板と負極板とをセパレータを介して積層するときに、セパレータを突き破って短絡の原因となることがある。また、極板群の群加圧力が、活物質が余分に付着している箇所に集中してセパレータが圧縮され、正負極板間の距離が短くなることにより、電槽化成時及び鉛蓄電池が放電状態のときに浸透短絡が発生し易くなる。

　充填極板に付着した余分な活物質を取り除くために、特許文献１にはペースト状活物質を充填した充填極板を初期乾燥した後、充填極板端面の余分な活物質を、ブラシをかけて取り除く方法が開示されている。また、特許文献２には、セパレータと極板間に強度の高い有機不織布を挟んで、セパレータの損傷を抑制することが開示されている。

特開２００５－２７６８１２号公報 特開２０１１－７０９０４号公報

　しかしながら、特許文献１のようにブラシをかけて余分な活物質を取り除く方法は、充填極板に保持された活物質を傷つけたり、必要な活物質まで脱落させる恐れがある。

　また、特許文献２のような強度の高い有機不織布を極板間に挟む技術は、有機不織布の密度が高いので電解液の保持量が少なくなり、放電時の電池容量が低下する問題がある。

　本発明の目的は、充填極板に保持された必要な活物質を傷つけることなく、極板面に付着した余分な活物質を取り除いて、正・負極板の短絡を防止することができる極板の製造方法を提供することにある。

　本発明の他の目的は、本発明の方法を実施するのに適した極板クリーニング装置を提供することにある。

　本発明は、鉛又は鉛合金製の格子基板にペースト状の活物質を充填した後、活物質を充填した格子基板をプレスして充填極板を製造する工程と、充填極板を初期乾燥する初期乾燥工程と、初期乾燥した前記充填極板の表面から余分な活物質を除くクリーニング工程と、前記クリーニング工程を経た初期乾燥した充填極板を熟成・乾燥する熟成乾燥工程とを経て鉛蓄電池用のペースト式極板を製造する鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法を改良の対象とする。

　本発明の方法では、クリーニング工程において、仮想中心線の周りを螺旋状に流れる螺旋状の空気流を発生する螺旋状空気流発生装置を用意し、仮想中心線が充填極板の極板面に沿って延びるようにして、充填極板の極板面に螺旋状の空気流を吹き付ける。螺旋状の空気流は、空気流の吐出方向に対して直交する方向にも空気圧が得られるので、吐出方向の空気圧と合わさって、直進する空気流に比べ、空気流が吹き付けられた対象物に大きな衝撃力を与えることができる。発明者の実験によると、このような螺旋状の空気流を用いると、極板面に集中的に空気流が当たり、しかも極板面に沿う集中的な空気流の移動によって、極板面から余分な付着活物質を剥ぎ取ることができることが確認されている。本願明細書において、「仮想中心線が充填極板の極板面に沿って延びる」とは、仮想中心線が極板面と平行になる場合だけでなく、仮想中心線と極板面との間に多少の傾斜角度を持つ場合も含まれる。なおこの傾斜角度は、５度より小さい場合が好ましい。本発明の方法によれば、充填極板の極板面に付着した余分な活物質を、充填極板に保持された必要な活物質を傷つけることなく取り除くことができ、しかも、余分な付着活物質に起因する正・負極間の短絡を防止することができる。また生産効率を低下させることがない。

　螺旋状空気流発生装置が、１以上のエアーノズルを備えている場合には、１以上のエアーノズルは仮想中心線が充填極板の極板面に沿って延びるように配置されるのが好ましい。螺旋状空気流発生装置が、１本のエアーノズルを備える場合には、１本のエアーノズルと充填極板との間に相対的な動きを生じさせることにより、極板面全体に螺旋状の空気流を当てるようにすればよい。螺旋状空気流発生装置が、複数のエアーノズルを備えている場合には、極板面全体に螺旋状の空気流を当てることができるように、間隔をあけて複数のエアーノズルを配置すればよい。

　螺旋状空気流発生装置が、複数のエアーノズルを備えている場合において、１以上のエアーノズルは仮想中心線が充填極板の極板面に沿って延びるように配置し、残りの１以上のエアーノズルは仮想中心線が充填極板の極板面との間の角度が５度以上３０度以下の傾斜角度になるように配置することができる。このようにすると１以上のエアーノズルから出ら螺旋状の空気流が極板面と接触する状況と、残りの１以上のエアーノズルから出た螺旋状の空気流と極板面とが接触する状況とが異なるため、充填極板の極板面に付着した余分な活物質を、より確実に取り除くことができる。

　螺旋状空気流発生装置が、複数のエアーノズルからなる２つのエアーノズル群を備えている場合には、次のように２つのエアーノズル群を構成するのが好ましい。そして２つのエアーノズル群は、２つのエアーノズル群の間に１枚の充填極板が位置するように所定の間隔をあけて配置される。２つのエアーノズル群を、２つのエアーノズル群の間に１枚の充填極板が位置するように所定の間隔をあけて配置すると、１枚の充填極板の厚み方向に対向する両極板面から同時に余分な活物質を取り除くことができる。

　複数枚の充填極板を極板面が上下方向に延びる姿勢で且つ隣り合う二枚の充填極板の間に間隔を開けて保持する極板保持装置を用意してもよい。この場合、螺旋状空気流発生装置と極板保持装置とは、複数枚の充填極板と螺旋状の空気流との間に、複数枚の充填極板が並ぶ方向に相対的な動きを生じさせながら間隔内に螺旋状の空気流を流入させて充填極板の極板面に吹き付けるようにする。このようにすると、複数枚の充填極板の極板面から順次余分な活物質を取り除くことができる。

　また螺旋状空気流発生装置と極板保持装置とは、複数枚の充填極板と螺旋状の空気流との間に、複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向に相対的な動きを生じさせながら間隔内に螺旋状の空気流を流入させて充填極板の極板面に吹き付けるようにしてもよい。このようにすると螺旋状空気流発生装置が備えるエアーノズルの数が少ない場合でも、極板面全体から余分な活物質を取り除くことができる。

　複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向の相対的な動きが、複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向における往復運動であるのが好ましい。往復運動を採用すると、繰り返し、螺旋状の空気流を極板面に当てることができるので、さらに確実に余分な活物質を取り除くことができる。

　複数枚の充填極板と螺旋状の空気流との間に生じさせる複数枚の充填極板が並ぶ方向への相対的な動きの速度は、往復運動の速度よりも遅いことが好ましい。このようにすると螺旋状の空気流を極板面に確実に当てることができる
　なお往復運動の１往復運動の距離は、極板保持装置に保持された状態で上方向に位置する充填極板の枠骨の一辺の長さの２倍以上の距離であるのが好ましい。このようにすれば極板面全面に螺旋状の空気流を吹き付けることができるので、螺旋状の空気流が当たらない部分が残ることを確実に防止することができる。

　なお極板保持装置は、複数枚の活物質充電極板を複数枚の充填極板が並ぶ方向の一方の方向に搬送することにより、複数枚の充填極板が並ぶ方向に相対的な動きを生じさせるように構成することができる。このようにすると充填極板の極板保持装置への装着及び取り外しを自動化することができるので、初期乾燥後から熟成乾燥前までの製造ラインを自動化することが容易になる。

　充填極板に設けられた一対の耳部が極板保持装置に懸架され、充填極板が垂下した状態で搬送されるようにすると、充填極板の極板保持装置への装着が容易になる。

　螺旋状空気流発生装置は、１以上のエアーノズルからなる２以上のエアーノズル群を備えており、２以上のエアーノズル群が、複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向に所定の間隔を開けて配置されていてもよい。この場合、所定の間隔は、隣り合う二枚の充填極板間の間隔に実質的に等しい。そして螺旋状空気流発生装置は、２以上のエアーノズル群を複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向に往復動作させる。このようにすると、隣り合う二枚の充填極板を一組としたときに、二組以上の充填極板の極板面へ同時に螺旋状の空気流を吹付けることができる。

　また隣り合う２つのエアーノズル群の往復運動は、運動方向が逆になっているのが好ましい。このようにすると、充填極板の表面への余分な活物質の再付着を防止する。

　また螺旋状空気流発生装置のエアーノズルから、短い間隔で噴射されるパルスエアーを吹き出すようにすると、パルスエアーの衝撃力で、容易に極板面に付着した余分な付着活物質を取り除くことができる。

　充填極板の枠骨の厚み方向の一対の端面に付着した活物質を、一対の端面にブラシをかけて取り除くことが好ましい。充填極板の枠骨の厚み方向の一対の端面に付着した活物質は、ブラシをかけて確実に取り除くことが可能となり、短絡を防止する効果をよりいっそう高くすることができる。

　本発明の方法を実施するために用いる極板クリーニング装置は、仮想中心線の周りを螺旋状に流れる螺旋状の空気流を発生する螺旋状空気流発生装置と、複数枚の充填極板を極板面が上下方向に延びる姿勢で且つ隣り合う二枚の充填極板の間に間隔を開けて保持する極板保持装置とを備えている。螺旋状空気流発生装置は、仮想中心線が充填極板の極板面に沿って延びるようにして、充填極板の極板面に螺旋状の空気流を吹き付けるように配置される。そして螺旋状空気流発生装置と極板保持装置とは、複数枚の充填極板と螺旋状空気流との間に、複数枚の充填極板が並ぶ方向に相対的な動きを生じさせながら間隔内に螺旋状の空気流を流入させて充填極板の極板面に付着した余分な活物質を取り除くように構成されている。このクリーニング装置であれば、本発明の方法を、確実に実施することが可能になる。

鉛蓄電池の格子基板の概略図である。 本発明の一実施例である、エアーノズルの概略図である。 （Ａ）は本発明の第１の実施の形態における、充填極板、充填極板の運搬手段、エアーノズルの配置位置を示す概略図であり、（Ｂ）はエアーノズルから出る螺旋状の空気流と充填極板との関係を示している。 エアーノズルと複数枚の充填極板との位置関係を示す図である。 本発明の第２の実施の形態における、複数個のエアーノズルがグリッパに配置された状態を示す概略図である。 本発明の第３の実施の形態の概略構成を示す図である。 （Ａ）及び（Ｂ）は、第３の実施の形態におけるエアーノズルと複数枚の充填極板との位置関係を示す図である。

　以下、本発明の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法及び該方法に用いる極板クリーニング装置の実施の形態を詳細に説明する。

　本実施の形態において、格子基板は、鉛又は鉛合金を鋳造又はエキスパンド加工することにより作製されたものを含む。鉛合金は、鉛を主原料にして、スズ、カルシウム、アンチモン等を添加したものである。

　本実施の形態で用いるペースト状正極活物質またはペースト状負極活物質（以下ペースト状活物質と言う）は、格子基板に充填されて保持される。このペースト状活物質は、特に限定されるものではない。例えば、一酸化鉛を主成分とした鉛粉、水、硫酸等（そのほか、正極、負極の必要特性に合わせ、カットファイバ、炭素粉末、リグニン、硫酸バリウム、鉛丹等の添加物を加えることができる）を混練して作製したペースト状正極活物質またはペースト状負極活物質を用いることができる。

　上述したペースト状活物質を収容したホッパを備えた充填機の下方を通過する図１に示すような格子基板１に、ペースト状活物質を充填し、活物質が充填された格子基板を両面からプレスして充填極板を作製する。格子基板１へ充填するペースト状活物質の充填量は、電池の設計容量に基づいて算出され、格子基板１の枠骨２の内部の縦骨３及び横骨４がペースト状活物質により覆われるように充填するのが好ましく、枠骨２の厚み以上までペースト状活物質を充填するのがさらに好ましい。その後、充填したペースト状活物質が軟らかい間に、充填側の面と、その反対側の面から成形ローラでペースト状活物質に圧力を加えるプレス工程を行う。ここで、成形ローラは、一対のローラが回転して、搬送される充填極板を上下から挟んで圧力を加えるものであり、厚さがほぼ均一な活物質層を形成することができる。尚、成形ローラは複数組配置して充填極板をプレスすることにより、活物質層をさらに均一に充填することができる。

　その後、充填極板同士を重ねたときに互いの活物質が粘着しない程度に充填極板の初期乾燥を行う。但し、次工程の熟成乾燥工程で必要とされる活物質内の水分量の範囲を外れないように乾燥条件を設定する。初期乾燥方法は、熱風乾燥、赤外線乾燥等から選択することができる。

　上述した充填・プレス工程において、充填機及び成形ローラ等に付着した余分なペースト状活物質が、所定量のペースト状活物質が充填された充填極板の表面に、転着することがある。この余分に付着した活物質がセパレータを突き破って正負極板間の短絡や、正負極板間の距離が短くなって浸透短絡等の不具合が起こり易くなる。

　極板面に余分な活物質が付着したままにならないようにするために、初期乾燥後の充填極板の極板面に、螺旋状の空気流を吹き付けて活物質を除去する方法を用いると、ブラシをかけて極板面に対し直に力を加えて活物質を除去する方法と比較して、極板面に傷が入り難く、活物質の脱落も起こり難い。空気流を吹き付けるエアーノズルには種々あるが、空気流が直進するタイプのエアーノズルを用いると、目標位置に空気流を正確に吹き付けることが難しいので、余分な活物質を除去する効果が小さい。空気流が直進するタイプのエアーノズルを用いると、垂下した状態の充填極板の極板面に隈なく空気流を吹き付けることも困難である。本実施形態では、中心線の周りを螺旋状に流れる螺旋状の空気流を、仮想中心線が充填極板の極板面に沿って延びるようにして充填極板の極板面に吹き付けて、付着した余分な活物質を取り除いた。螺旋状の空気流は、例えば内壁に螺旋溝を刻んだ管状のエアーノズルに、螺旋溝に沿って圧縮空気を流して吐出する方法、中空の略円錐台形状をしたノズルガイドの小径側開口にエアーノズルを接続し、エアーノズルをノズルガイドの内壁面に沿って回転させて大径側開口から吐出する方法等がある。

　図２に本実施の形態で使用した螺旋状の空気流を吐出するエアーノズル部の概略図を示す。可撓性の材料からなるエアーノズル６をノズルガイド７の小径側開口に接続し、圧縮空気を吐出すると、エアーノズル６がノズルガイド７の内壁面に沿って自ら回転して螺旋状の空気流８が発生する。螺旋状の空気流８は直進する空気流に比べ、空気流が吹き付ける範囲を広範囲にすることができる。また、空気流の吐出方向に対して直交する方向にも空気圧が得られるので、吐出方向の空気圧と合わさって、直進する空気流に比べ、空気流が吹き付けられた対象物に大きな衝撃力を与えることができる。

［第１の実施の形態］
　図３（Ａ）には、本発明の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法及び該方法に用いる極板クリーニング装置の第１の実施の形態の要部が概略的に示されており、図３（Ｂ）にエアーノズル６と充填極板１０との関係を示してある。図３（Ａ）に示すように、本実施の形態では、一対のベルトコンベア９，９に一対の耳部５，５が懸架され充填極板１０が所定の間隔をあけて垂下した状態で運搬されている。なお図示していないが、ベルトコンベア９，９には、それぞれ一対の耳部５，５が嵌合される凹部を備えた複数の嵌合部がベルトの移動方向に所定の間隔を開けて配置されている。この嵌合部の存在により、充填極板１０の位置決めが図られている。そして本実施の形態では、一対のベルトコンベア９，９によって、複数枚の充填極板１０を極板面が上下方向に延びる姿勢で且つ隣り合う二枚の充填極板１０，１０の間に間隔を開けて保持する極板保持装置が構成されている。なお本実施の形態では、充填極板１０は９００ｇ以上の重量を有しており、螺旋状の空気流８が吹き付けられても、大きく煽られることはない。

　簡略化して示す電動スライダ１２は、フレーム１３に固定されている。そして、電動スライダ１２によって水平方向にスライドするグリッパ１４にエアーノズル６が取り付けられている。グリッパ１４は、電動スライダ１２の図示しないリニアサーボモーターにより駆動されて、充填極板１０の上方において、充填極板１０の枠骨長さ方向に沿って往復動作する。グリッパ１４に取り付けられたエアーノズル６は、仮想中心線Ｃが充填極板１０の極板面に沿って延びるように配置される。本実施の形態では、図３（Ｂ）及び図４に示すように、２枚の充填極板１０，１０の間の間隙の上方位置において、仮想中心線Ｃが充填極板１０の極板面と実質的に平行になるようにエアーノズル６が配置されている状態で、エアーノズル６から螺旋状の空気流８を吹き出しながら、エアーノズル６は、充填極板が並ぶ方向と直交する方向に往復スライド動作をする。その結果、螺旋状の空気流８が、２枚の充填極板１０，１０の間隙を通過して、２枚の充填極板１０，１０の対向する極板面に吹き付けることにより、極板面の余分な付着活物質１１を取り除く。なおエアーノズル６から、短い間隔で噴射されるパルスエアーを吹き出すようにしてもよい。このようにすると、パルスエアーの衝撃力で、容易に極板面に付着した余分な付着活物質を取り除くことができる。なおパルスエアーを用いる場合には、特に、エアーノズル６の移動速度は出来るだけ高速にするのが好ましく、充填極板の移動速度はエアーノズル６の速度に対して、１／２以下の速度にするのが好ましい。

　ここで、一対のベルトコンベア９，９間の幅は、サイズの異なる充填極板が懸架され運搬できるように調整可能にしている。電動スライダ１２の往復動作幅は図示しないコントローラーを調節して変化させることができる。この往復動作幅は、充填極板１０の一対の耳部５，５の間に配置された枠骨２（図１）の長さ以上の幅に調整すると、極板面全体に螺旋状の空気流を吹き付けることができて好ましい。本実施の形態では、ベルトコンベア９，９を一時停止して電動スライダ１２を往復動作させている。しかしながら、複数枚の充填極板１０を移送しながら、螺旋状の空気流８を充填極板１０の間隙に通過させて極板面に吹き付けるようにしてもよい。ベルトコンベア９，９を一時停止しない場合には、連続製造ライン上で余分な付着活物質を取り除くことができ、生産効率を低下させることがなく好ましい。

　充填極板１０の運搬手段としての機能を有する極板保持装置は、充填極板１０の両耳部５，５間に位置する枠骨２の長さ方向が運搬方向（複数枚の充填極板が並ぶ方向）に対し相前後した状態に傾いて運搬されないように、一対のベルトコンベア９，９が同期して運搬動作を行い、図示しないコントローラーを用いて運搬速度を調節できるようにしている。

　本実施の形態において、エアーノズル６及び電動スライダ１２は螺旋状の空気流を発生する螺旋状空気流発生装置の一部を構成している。図３（Ａ）及び（Ｂ）には、圧縮空発生装置等は、図示していない。圧縮空気は図示しないエアーコンプレッサーからエアーノズル６へ配管されて供給される。そして、供給空気圧は図示しないエアーレギュレータで調整することができる。本実施の形態のように、螺旋状空気流発生装置が、１本のエアーノズル６だけを備える場合には、１本のエアーノズルと充填極板１０との間に相対的な動きを生じさせることにより、極板面全体に螺旋状の空気流を当てるようにすればよい。図３では、充填極板１０を運搬方向に所定の間隔をあけて垂下した状態にし、充填極板１０の上方から螺旋状の空気流８を２枚の充填極板１０の極板間隙に導入して極板面に螺旋状の空気流８を極板面に吹き付けている。しかし、充填極板のサイズによっては、図３（Ａ）に示す上下方向に延びる２本のフレーム１３の一方のフレーム１３に沿って電動スライダとエアーノズル６を配置して、充填極板１０の側方から（横方向から）２枚の充填極板の極板間隙に螺旋状の空気流を導入して、極板面から余分な付着活物質を取り除くようにしてもよい。

　上記実施の形態では、極板保持装置に充填極板１０を移動させる機能を持たせたが、極板保持装置に充填極板１０を移動させる機能を持たせずに、螺旋状空気流発生装置側に、複数枚の充填極板１０が並ぶ方向にエアーノズル６を移動させる機能を持たせて、複数枚の充填極板１０と螺旋状の空気流８との間に、複数枚の充填極板１０が並ぶ方向に相対的な動きを生じさせながら二枚の充填極板の間隔内に螺旋状の空気流を流入させて充填極板の極板面に吹き付けるようにしてもよい。

　上記実施の形態では、１つのエアーノズル６だけを用いたが、複数のエアーノズル６を充填極板１０の一対の耳部５，５の間に配置された枠骨２（図１）の長さ以上の長さ範囲にわたって、所定の間隔をあけて直線状に並べてもよい。このようにすると、極板保持装置に充填極板１０を移動させる機能を持たせるだけで、充填極板１０の極板面全体に螺旋状の空気流を吹き付けることができる。

［第２の実施の形態］
　図５（Ａ）乃至（Ｃ）には、本発明の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法及び該方法に用いる極板クリーニング装置の第２の実施の形態の要部が概略的に示されている。

　この実施の形態では、螺旋状空気流発生装置が、グリッパ１４´に取付けられた４本のエアーノズル６Ａ乃至６Ｄを備えている。グリッパ１４´は、電動スライダ１２が延びる方向と直交する方向（複数枚の充填極板１０が並ぶ方向）に延びている。そしてグリッパ１４´は、電動スライダ１２によって２本のフレーム間を往復スライド動作する。

　２本のエアーノズル６Ａ及び６Ｂによって第１のエアーノズル群が構成され、２本のエアーノズル６Ｃ及び６Ｄによって第２のエアーノズル群が構成されている。エアーノズル６Ａ及び６Ｂからなる第１のエアーノズル群とエアーノズル６Ｃ及び６Ｄからなる第２のエアーノズル群とは、第１のエアーノズル群と第２のエアーノズル群の間に１枚の充填極板１０が位置するように、所定の間隔をあけて配置される。このように第１のエアーノズル群と第２のエアーノズル群を配置すると、１枚の充填極板１０の厚み方向に対向する両極板面から同時に余分な活物質を取り除くことができる。そしてエアーノズル６Ａ及び６Ｃは、仮想中心線が充填極板１０の極板面に沿って延びるように配置され、エアーノズル６Ｂ及び６Ｄは仮想中心線が充填極板１０の極板面との間の角度が５度以上３０度以下の傾斜角度になるように（言い換えると傾斜させたエアーノズル６Ｂ及び６Ｄ）のノズルガイドの軸線とフレーム１３（垂直方向）とがなす傾斜角度が、５～３０度の範囲になるように）、グリッパ１４´に保持されている。このようにすると充填極板１０の極板面には、充填極板１０の垂下方向に長径を有する略楕円形の範囲に、螺旋状の空気流を吹き付けることができる。そうすることで、エアーノズル６を充填極板の垂下方向に上下させずに、枠骨の長さ方向に沿って移動させるだけで、充填極板の極板面全体に螺旋状の空気流を吹き付けることが可能になる。またエアーノズル６Ａ及び６Ｃから出ら螺旋状の空気流が極板面と接触する状況と、エアーノズル６Ｂ及び６Ｄから出た螺旋状の空気流と極板面とが接触する状況とが異なるため、充填極板１０の極板面に付着した余分な活物質を、より確実に取り除くことができる。またこの場合、上述した傾斜角度は、充填極板１０の垂下方向の長さによって調整することが好ましい。また、エアーノズル６と充填極板１０との距離は、エアーノズル６を取付け位置可変の金具を用いてグリッパ１４´に固定することにより調整できるようにしている。

　上記実施の形態では、極板保持装置に充填極板１０を移動させる機能を持たせたが、極板保持装置に充填極板１０を移動させる機能を持たせずに、螺旋状空気流発生装置側に、複数枚の充填極板１０が並ぶ方向にエアーノズル６Ａ乃至６Ｄを移動させる機能を持たせて、複数枚の充填極板１０と螺旋状の空気流８との間に、複数枚の充填極板１０が並ぶ方向に相対的な動きを生じさせながら二枚の充填極板の間隔内に螺旋状の空気流を流入させて充填極板の極板面に吹き付けるようにしてもよい。

　また上記実施の形態では、第１及び第２のエアーノズル群だけを用いたが、第１及び第２のエアーノズル群と同様にエアーノズル群を充填極板１０の一対の耳部５，５の間に配置された枠骨２（図１）の長さ以上の長さ範囲にわたって、所定の間隔をあけて並べてもよい。このようにすると、極板保持装置に充填極板１０を移動させる機能を持たせるだけで、充填極板１０の極板面全体に螺旋状の空気流を吹き付けることができる
　また本実施の形態でも、エアーノズル６Ａ乃至６Ｄから、短い間隔で噴射されるパルスエアーを吹き出すようにしてもよい。

［第３の実施の形態］
　図６には、本発明の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法及び該方法に用いる極板クリーニング装置の第３の実施の形態の要部が概略的に示されている。本実施の形態では、螺旋状空気流発生装置が、１以上のエアーノズル（図６では１つ）からなる複数（図６では３つ）のエアーノズル群を備えている。具体的には、一対のフレーム１３Ａ，１３Ａに支持された電動スライダ１２Ａには、図示しないグリッパを介してエアーノズル６１が実装されており、一対のフレーム１３Ｂ，１３Ｂに支持された電動スライダ１２Ｂには、図示しないグリッパを介してエアーノズル６２が実装されており、一対のフレーム１３Ｃ，１３Ｃに支持された電動スライダ１２Ｃには、図示しないグリッパを介してエアーノズル６３が実装されている。３つのエアーノズル群またはフレーム１３Ａ乃至１３Ｃは、複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向に、隣り合う二枚の充填極板１０間の間隔に実質的に等しい間隔をあけて配置されている。そして螺旋状空気流発生装置の電動スライダ１２Ａ乃至１２Ｃは、３つのエアーノズル６１乃至６３を、それぞれ複数枚の充填極板１０が並ぶ方向と直交する方向に往復動作させる。このようにすると、隣り合う二枚の充填極板の二組以上に同時に螺旋状の空気にさらすことができる。本実施の形態では、図７（Ａ）及び（Ｂ）に示すように、三組の隣り合う二枚の充填極板に対して３つのエアーノズル６１乃至６３を対応させて、乾燥を行うことができる。図７（Ａ）に示す状態から図７（Ｂ）に示す状態に、充填極板が搬送されると、一組の隣り合う二枚の充填極板の間の間隙には、３つのエアーノズル６１乃至６３が１回ずつ対応して配置されることになる。

　また本実施の形態では、図７（Ａ）及び（Ｂ）に示すように、隣り合う２つのエアーノズル群に含まれるエアーノズル６１乃至６３の往復運動は、運動方向が逆になっている。このようにすると、充填極板の表面への余分な活物質の再付着を防止する効果が得られる。

　また本実施の形態でも、エアーノズル６１乃至６３から、短い間隔で噴射されるパルスエアーを吹き出すようにしてもよい。

［ブラシかけ］
　次に、格子基板１にペースト状活物質を充填した後プレスしたときに、枠骨２に活物質がはみ出して枠骨２の厚み方向端面に付着することがある。この付着した活物質が、鉛蓄電池使用中の振動、活物質の劣化等により剥がれ落ちて短絡が発生することがある。そのため、充填極板１０の初期乾燥後、または、螺旋状の空気流８を吹き付けた後に、枠骨２の厚み方向端面に付着した活物質を取り除くのが好ましい。活物質を取り除く方法としては、一対のブラシを回転させ、ブラシ間に枠骨２を通し。枠骨２にブラシがけをすることにより容易に行うことができる。ブラシの材質は、ワイヤー、合成樹脂、動物性のものが考えられるが、強度、コスト面からワイヤーブラシを用いるのが好ましい。また、ブラシを用いずに、切削工具を用いて枠骨２上に付着した活物質を取り除いても良い。

　上記各実施の形態によれば、充填極板を移送しながら、充填極板の極板間隙に螺旋状の空気流を導入するときは、製造ライン上で極板面に付着した余分な活物質を取り除くことができ、エアーノズルに対向する充填極板の枠骨に対し、エアーノズルがその枠骨長さ以上の距離を往復動作して、充填極板の極板間隙に螺旋状の空気流を導入するときには、極板面全体に亘って空気流が吹き付けられるので、余分な付着活物質を取り除く効果がいっそう高くなる。

　また螺旋状の空気流が、充填極板が移送される方向に相前後して配置された複数のエアーノズルから吹き出され、複数のエアーノズルが、対向する充填極板の枠骨長さに亘る区間を往復動作するときは、一度により多くの螺旋状の空気流を極板間隙に導入することができる。また、充填極板の極板間隙に満遍なく螺旋状の空気流を導入することができるので、充填極板に付着した活物質をバラツキなく取り除くことができる。

　充填極板の枠骨の厚み方向端面に付着した活物質は、ブラシをかけて確実に取り除くことが可能となり、短絡を防止する効果をよりいっそう高くすることができる。

［実施例］
　以下、本発明の実施例について、詳細に説明する。

　鉛にカルシウム及びスズを添加した鉛合金を用いて、
　正負格子基板：縦：３９５ｍｍ×横：１４２ｍｍ×厚さ：６ｍｍ
　負極格子基板：縦：３９５ｍｍ×横：１４２ｍｍ×厚さ：４ｍｍ
の鋳造格子基板を作製した。

　ペースト状正負極活物質の組成は、特に限定されるものではないが、一酸化鉛を含んだ鉛粉、水、硫酸等（正極、負極の特性に合わせてカットファイバ、炭素粉末、リグニン、硫酸バリウム、鉛丹等の添加物を加える場合もある）を混練して作製した
　上述した格子基板をベルトコンベアに寝かせた状態で移動させて、上述したペースト状活物質を収容したホッパを備えた充填機の下方を通過するときに、ペースト状活物質を充填し、成形ローラで加圧して充填極板を作製した。ペースト状活物質の充填量は、乾燥質量が、正極：１１５０ｇ、負極：９００ｇとなるように調整した。その後、作製した充填極板の両耳部をベルトコンベアに懸架して充填極板を垂下させた状態で運搬しながら温風を吹き付けて初期乾燥を行った。この後に、以下に説明する工程を実施した。

　（実施例１）
　図３（Ａ）に示すように、エアーノズル６を電動スライダ１２に一個取り付け、これに対向する充填極板１０の枠骨２とエアーノズル６のノズルガイド大径側開口との距離が２０ｍｍとなるように調整した。次に、隣り合う２枚の充填極板１０，１０の極板間隔を２０ｍｍにしてベルトコンベア９，９に懸架し垂下した状態にした。ベルトコンベア９，９を駆動せず、充填極板１０を静止させた状態で、エアーノズル６から吐出される螺旋状の空気流が隣り合う２枚の充填極板１０，１０の極板間隙の中央部に導入されるように、エアーノズル６を充填極板１０の両耳部５，５の間で枠骨２の長さ方向に沿って往復動作させた。

　（実施例２）
　実施例１において、ベルトコンベア９，９を駆動し、充填極板１０を移送しながら、エアーノズル６から吐出される螺旋状の空気流８を隣り合う２枚の充填極板１０，１０の極板間隙に導入し、エアーノズル６を充填極板１０の両耳部５，５の間で枠骨２の長さ方向に沿って往復動作させた。

　（実施例３）
　図４（Ａ）乃至（Ｃ）に示すように、エアーノズル６Ａ乃至６Ｄを電動スライダ１２に取り付けたグリッパ１４´に、フレーム１３、１３を挟んで片側に２個ずつ取り付け、片側２個の内、１個のエアーノズル６Ｂ、６Ｄをフレーム１３方向へ１０度傾けて配置し、充填極板１０の端面とエアーノズルのノズルガイド大径側開口との距離が２０ｍｍとなるように調整した。そして、充填極板１０を移送しながら、エアーノズル６Ａ乃至６Ｄを往復動作させている。ここで、充填極板の運搬速度を調整して、例えば、充填極板１０の位置が電動スライダ１２の真下となったときにエアーノズル６Ａ乃至６Ｄの移動動作と螺旋状の空気流８の吐出が開始され、エアーノズル６Ａ乃至６Ｄが一往復したときに、次に移送された充填極板１０の位置が電動スライダ１２の真下に運搬されるようにした。

　尚、実施例１～３では、エアーノズルへの供給空気圧は、０．１５ＭＰａ、エアーノズルの内径：２ｍｍ（有限会社ガリュー製、商品名：ＳＡ－３００Ｓ－３２－ＳＵＳＥ）を用いた。

　上記各実施例の後に、充填極板が垂下された状態のままで、枠骨周囲の厚み方向端面に付着している活物質を、ワイヤーブラシをかけて取り除いた。

　（比較例）
　実施例１と同様にして作製した充填極板を初期乾燥した後、充填極板の極板間隙に螺旋状の空気流を導入せずに、枠骨の厚み方向端面に付着した活物質のみを、実施例１と同様にして取り除いた。

　＜余分な活物質が付着したまま残った充填極板の枚数比較＞
　実施例、比較例で正極充填極板と負極充填極板を各１０００枚ずつ作製し、余分な活物質を取り除くことができずに、極板面に付着したままとなった不具合充填極板の枚数を表１に示す。

　表１より、螺旋状の空気流を吹き付ける実施例は、比較例に対し、余分な活物質が付着したままとなった充填極板枚数が大幅に少なくなっている。４つのエアーノズルを使用した実施例３は、付着活物質を取り除く効果が更に高いことが判る。実施例、比較例共、充填極板の表面の活物質に傷、脱落は発生しなかった。

　＜鉛蓄電池の容量比較＞
　実施例３、比較例で作製した正極充填極板と負極充填極板を、セパレータを介して交互に所定枚数積層し、同極同士をストラップ溶接した極板群を作製した。作製した極板群を電槽に挿入して蓋体を取り付け、極柱を封口し、希硫酸を所定量注入後、電槽化成を行って鉛蓄電池を作製した。尚、正負充填極板は、実施例３、比較例共に、余分な活物質を取り除いて使用した。

　作製した鉛蓄電池を、放電電流１５０Ａ、放電停止電圧１．８Ｖの条件で放電時間を比較した結果、
　実施例３：１０．２６ｈ
　比較例　：１０．１８ｈ
となり、大きな差はなかった。これにより、電池容量を維持して短絡の原因となる付着活物質を取り除いたペースト式極板を作製できることが判る。

　本発明によれば、充填極板の極板面に付着した余分な活物質を、充填極板に保持された必要な活物質を傷つけることなく取り除くことができ、しかも、余分な付着活物質に起因する正・負極間の短絡を防止することができる。

　１　格子基板
　２　枠骨
　３　縦骨
　４　横骨
　５　耳部
　６　エアーノズル
　７　ノズルガイド
　８　螺旋状の空気流
　９　ベルトコンベア
　１０　充填極板
　１１　付着活物質
　１２　電動スライダ
　１３　フレーム
　１４　グリッパ

Claims (26)

1. 　鉛又は鉛合金製の格子基板にペースト状の活物質を充填した後、前記活物質を充填した前記格子基板をプレスして充填極板を製造する工程と、前記充填極板を初期乾燥する初期乾燥工程と、初期乾燥した前記充填極板の表面から余分な活物質を除くクリーニング工程と、前記クリーニング工程を経た前記充填極板を熟成・乾燥する熟成乾燥工程とを経て鉛蓄電池用のペースト式極板を製造する鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法において、
   　前記クリーニング工程では、
   　仮想中心線の周りを螺旋状に流れる螺旋状の空気流を発生する螺旋状空気流発生装置を用意し、
   　前記仮想中心線が前記充填極板の極板面に沿って延びるようにして、前記充填極板の前記極板面に前記螺旋状の空気流を吹き付けることを特徴とする鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
2. 　前記螺旋状空気流発生装置は、１以上のエアーノズルを備え、
   　前記１以上のエアーノズルは前記仮想中心線が前記充填極板の前記極板面に沿って延びるように配置されている請求項１に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
3. 　前記螺旋状空気流発生装置は、複数のエアーノズルを備え、
   　１以上の前記エアーノズルは前記仮想中心線が前記充填極板の前記極板面に沿って延びるように配置され、
   　残りの１以上の前記エアーノズルは前記仮想中心線が前記充填極板の前記極板面との間の角度が５度以上３０度以下の傾斜角度になるように配置されている請求項１に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
4. 　前記螺旋状空気流発生装置は、複数のエアーノズルからなる２つのエアーノズル群を備えており、
   　前記複数のエアーノズルは、前記極板面と直交し且つ前記仮想中心線が延びる方向と交差する方向に所定の間隔を開けて配置され、
   　前記２つのエアーノズル群は、前記２つのエアーノズル群の間に１枚の前記充填極板が位置するように所定の間隔をあけて配置されている請求項１に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
5. 　複数枚の前記充填極板を前記極板面が上下方向に延びる姿勢で且つ隣り合う二枚の充填極板の間に間隔を開けて保持する極板保持装置を用意し、
   　前記螺旋状空気流発生装置と前記極板保持装置とは、複数枚の充填極板と前記螺旋状の空気流との間に、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向に前記相対的な動きを生じさせながら前記間隔内に前記螺旋状の空気流を流入させて前記充填極板の前記極板面に吹き付ける請求項１，２，３または４に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
6. 　前記螺旋状空気流発生装置と前記極板保持装置とは、前記複数枚の充填極板と前記螺旋状の空気流との間に、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向に相対的な動きを生じさせながら前記間隔内に前記螺旋状の空気流を流入させて前記充填極板の前記極板面に吹き付ける請求項５に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
7. 　前記複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向の前記相対的な動きが、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向における往復運動である請求項６に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
8. 　前記複数枚の充填極板と前記螺旋状の空気流との間に生じさせる前記複数枚の充填極板が並ぶ方向への前記相対的な動きの速度は、前記往復運動の速度よりも遅い請求項７に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
9. 　前記往復運動の１往復運動の距離は、前記極板保持装置に保持された状態で上方向に位置する前記充填極板の枠骨の一辺の長さの２倍以上の距離である請求項７に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
10. 　前記極板保持装置は、前記複数枚の活物質充電極板を前記複数枚の充填極板が並ぶ方向の一方の方向に搬送することにより、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向に前記相対的な動きを生じさせるように構成されている請求項５に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
11. 　前記充填極板に設けられた一対の耳部が前記極板保持装置に懸架され、前記充填極板が垂下した状態で搬送される請求項９に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
12. 　前記螺旋状空気流発生装置は、１以上のエアーノズルからなる２以上のエアーノズル群を備えており、
    　前記２以上のエアーノズル群が、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向に所定の間隔を開けて配置されており、
    　前記所定の間隔は、隣り合う二枚の前記充填極板間の間隔に実質的に等しく、
    　前記螺旋状空気流発生装置は、前記２以上のエアーノズル群を前記複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向に往復動作させる請求項１０または１１に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
13. 　隣り合う２つの前記エアーノズル群の前記往復運動は、運動方向が逆になっている請求項１２に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
14. 　前記螺旋状空気流発生装置の前記エアーノズルから、短い間隔で噴射されるパルスエアーを吹き出す請求項２，３，４，１２または１３に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
15. 　前記充填極板の枠骨の厚み方向の一対の端面に付着した前記活物質を、前記一対の端面にブラシをかけて取り除くことを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法。
16. 　鉛又は鉛合金製の格子基板にペースト状の活物質を充填した後、前記活物質を充填した前記格子基板をプレスして充填極板を製造する工程と、前記充填極板を初期乾燥する初期乾燥工程と、初期乾燥した前記充填極板の表面から余分な活物質を除くクリーニング工程と、前記クリーニング工程を経た前記充填極板を熟成・乾燥する熟成乾燥工程とを経て鉛蓄電池用のペースト式極板を製造する鉛蓄電池用のペースト式極板の製造方法において用いられる極板クリーニング装置であって、
    　仮想中心線の周りを螺旋状に流れる螺旋状の空気流を発生する螺旋状空気流発生装置と、
    　複数枚の前記充填極板を前記極板面が上下方向に延びる姿勢で且つ隣り合う二枚の充填極板の間に間隔を開けて保持する極板保持装置とを備え、
    　前記螺旋状空気流発生装置は、前記仮想中心線が前記充填極板の極板面に沿って延びるようにして、前記充填極板の前記極板面に前記螺旋状の空気流を吹き付けるように配置され、
    　前記螺旋状空気流発生装置と前記極板保持装置とは、前記複数枚の充填極板と前記螺旋状の空気流との間に、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向に相対的な動きを生じさせながら前記間隔内に前記螺旋状の空気流を流入させて前記充填極板の前記極板面に吹き付けるように構成されていることを特徴とする極板クリーニング装置。
17. 　螺旋状空気流発生装置は、１以上のエアーノズルを備え、
    　前記１以上のエアーノズルは前記仮想中心線が前記充填極板の前記極板面に沿って延びるように配置されている請求項１６に記載の極板クリーニング装置。
18. 　前記螺旋状空気流発生装置は、複数のエアーノズルを備え、
    　１以上の前記エアーノズルは前記仮想中心線が前記充填極板の前記極板面に沿って延びるように配置され、
    　残りの１以上の前記エアーノズルは前記仮想中心線が前記充填極板の前記極板面との間の角度が５度以上３０度以下の傾斜角度になるように配置されている請求項１６に記載の極板クリーニング装置。
19. 　螺旋状空気流発生装置は、複数のエアーノズルからなる２つのエアーノズル群を備えており、
    　前記２つのエアーノズル群は、前記２つのエアーノズル群の間に１枚の前記充填極板が位置するように所定の間隔をあけて配置されている請求項１６に記載の極板クリーニング装置。
20. 　前記螺旋状空気流発生装置と前記極板保持装置とは、前記複数枚の充填極板と前記螺旋状の空気流との間に、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向に前記相対的な動きを生じさせながら前記間隔内に前記螺旋状の空気流を流入させて前記充填極板を乾燥させる請求項１６，１７，１８または１９に記載の極板クリーニング装置。
21. 　前記螺旋状空気流発生装置と前記極板保持装置とは、前記複数枚の充填極板と前記螺旋状の空気流との間に、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向に前記相対的な動きを生じさせながら前記間隔内に前記螺旋状の空気流を流入させて前記充填極板の前記極板面に吹き付けるように構成されている請求項１６に記載の極板クリーニング装置。
22. 　前記複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向の前記相対的な動きが、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向における往復運動である請求項２１に記載の極板クリーニング装置。
23. 　前記極板保持装置は、前記複数枚の活物質充電極板を前記複数枚の充填極板が並ぶ方向の一方の方向に搬送することにより、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向に前記相対的な動きを生じさせるように構成されている請求項１６に記載の極板クリーニング装置。
24. 　前記螺旋状空気流発生装置は、１以上のエアーノズルからなる２以上のエアーノズル群を備えており、
    　前記２以上のエアーノズル群が、前記複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向に所定の間隔を開けて配置されており、
    　前記所定の間隔は、隣り合う二枚の前記充填極板間の間隔に実質的に等しく、
    　前記螺旋状空気流発生装置は、前記２以上のエアーノズル群を前記複数枚の充填極板が並ぶ方向と直交する方向に往復動作させる請求項２３に記載の極板クリーニング装置。
25. 　隣り合う２つの前記エアーノズル群の前記往復運動は、運動方向が逆になっている請求項２４に記載の極板クリーニング装置。
26. 　前記螺旋状空気流発生装置の前記エアーノズルから、短い間隔で噴射されるパルスエアーを吹き出す請求項２４または２５に記載の極板クリーニング装置。

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