WO2014136851A1 - 成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents

成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 Download PDF

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エライジャ 柿内
村上 俊夫
梶原 桂
二村 裕一
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株式会社神戸製鋼所
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Definitions

  • the present invention relates to a high-strength hot-dip galvanized steel sheet that is excellent in formability and is used for automobile parts and the like and a method for producing the same.
  • “high-strength hot-dip galvanized steel sheet” includes “high-strength galvannealed steel sheet”.
  • Hot-dip galvanized steel sheets (hereinafter also simply referred to as “steel sheets”) used for automotive parts are required to be thinner in order to improve fuel efficiency by reducing the weight of the vehicle body, and reducing the thickness and ensuring the strength of the parts. Therefore, it is required to increase the strength. Steel sheets are also required to have excellent formability in order to process into complicated parts. For this reason, a hot dip galvanized steel sheet having a tensile strength (TS) of 590 MPa or more and a total elongation (EL) of 30% or more is desired.
  • TS tensile strength
  • EL total elongation
  • the Si content is small from the viewpoint of plating properties (specifically, 0.30 mass% or less), and the alloy cost is reduced. Therefore, without adding expensive elements such as Ti, Nb, V, etc., in steel composed of C, a small amount of Si, Mn, and a small amount of P, S, Al, N, the structure of the steel sheet is appropriately controlled. Therefore, it is required to develop the above-mentioned good characteristics.
  • Patent Document 1 discloses a ferrite bainite structure whose structure is mainly ferrite, and Mn microsegregation in the range of 1 / 8t to 3 / 8t of the sheet thickness t is 0.10 ⁇ ⁇ / Mn (
  • Mn is an addition amount
  • is a standard deviation in Mn microsegregation measurement).
  • a hot-dip galvanized high-strength steel plate is disclosed in which hot-dip galvanized steel is applied to a high-strength steel plate in a range satisfying the above. Although this steel plate is excellent in TS and ⁇ , it does not have detailed control of the structure, so it is inferior in the TS-EL balance. At TS: 590 MPa or more, EL is only up to 26.6%. The above-mentioned request level is not satisfied (see test No. 15 in Table 3 of the same document).
  • Patent Document 2 has a steel structure containing 2.0 to 15 area% of retained austenite, and Mn concentration that extends in the rolling direction at a (1/20) depth position of the plate thickness from the steel plate surface.
  • a hot dip galvanized steel sheet having an average interval in the direction perpendicular to the rolling direction of 300 ⁇ m or less is disclosed. Although this steel sheet is excellent in TS and EL due to the TRIP effect of retained austenite, it is assumed that ⁇ cannot be secured to 80% because martensite transformed from retained austenite becomes the starting point of fracture.
  • Patent Document 3 as chemical components, C: 0.005% to 0.12%, Si: 0.7% to 1.8%, Mn: 0.5% to 2.
  • a steel sheet having a very good TS-EL- ⁇ balance can be obtained by making high-Si steel with specific equipment, but CGL having a heating zone of DFF type or NOF type. It cannot be manufactured with other equipment. Moreover, there is also a problem that the characteristic balance is greatly deteriorated when low Si steel is used (for example, see No. 19 in Table 4 of the same document).
  • Patent Document 4 discloses an alloyed hot-dip galvanized steel sheet provided with an alloyed hot-dip galvanized layer on the surface of the steel sheet, the steel sheet being in mass%, C: 0.03 to 0.12%, Si : 0.02 to 0.50%, Mn: 2.0 to 4.0%, P: 0.1% or less, S: 0.01% or less, sol. Al: 0.01 to 1.0% and N: 0.01% or less, Ti: 0.50% or less, and Nb: 0.50% or less, Ti + Nb / 2 ⁇ 0.03 is contained, the balance has a chemical composition consisting of Fe and impurities, the area ratio of ferrite is 60% or more, and the average grain size of ferrite is 1.0 to 6.0 ⁇ m.
  • the alloyed hot-dip galvanized layer has a certain steel structure and contains, by mass%, Fe: 8 to 15% and Al: 0.08 to 0.50%, with the balance being Zn and impurities,
  • As the galvannealed steel sheet an galvannealed steel sheet having a tensile strength of 540 MPa or more is disclosed.
  • This steel plate is, for example, No. 1 in Table 3 of the same document.
  • FIG. 5 although having a good TS-EL- ⁇ -bendability balance, addition of at least one of Ti and Nb is essential.
  • FIG. 9 there is a problem that ⁇ and bendability deteriorate.
  • Patent Document 5 discloses a hot dip galvanized steel sheet composed of a composite structure of ferrite, bainite and tempered martensite with a low Si and microalloy-free component composition, as in the present invention.
  • This steel sheet has a low Si, microalloy-free component composition, and almost satisfies the above-mentioned required levels for TS, EL, and ⁇ (see Steel No. A-1 in Table 3 of the same document).
  • the bendability is unknown because it has not been evaluated, but cementite is actively precipitated in the ferrite during the tempering process, and the form of ferrite (connectivity) is not controlled at all. It is assumed that the above desired level of bendability is not obtained.
  • an object of the present invention is to provide a high-strength hot-dip galvanized steel sheet that can satisfy the above-mentioned required level and has excellent formability, and a method for producing the same.
  • a hot-dip galvanized steel plate The invention described in claim 1 % By mass (hereinafter the same for chemical components) C: more than 0.03% and 0.2% or less, Si: 0.3% or less (including 0%), Mn: 0.5 to 2.5%, P: 0.1% or less (including 0%), S: 0.010% or less (including 0%), Al: 0.001 to 0.1%, N: 0.002% to 0.03% And the remainder has a component composition consisting of iron and inevitable impurities, By area ratio (hereinafter the same for tissue), Ferrite: 30-80%, Bainite + tempered martensite: 20-70% Martensite: 10% or less (including 0%), Residual austenite: 3% or less (including 0%) Average particle diameter of the ferrite: 8 ⁇ m or less in equivalent circle diameter, Number density of cementite with an equivalent circle diameter of 200 nm or more present in the ferrite: 0.3 piece / ⁇ m 2 or less, The average particle diameter of cementite present in the lath in the “bai
  • composition further Cr: 0.01 to 0.3%, Ca: 0.0005 to 0.01%, Mg: 0.0005 to 0.01% REM: 0.0001-0.01% including one or more
  • the invention according to claim 3 Formability characterized in that a steel material having the component composition shown in claim 1 or 2 is hot-rolled under the conditions shown in the following (1) to (3), then cold-rolled, and then annealed: This is a method for producing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet that is superior to the above.
  • Cold rolling rate 60-90%
  • Annealing conditions The temperature range from 600 ° C.
  • Annealing heating temperature [0.8 Ac 1 +0.2 Ac 3 ] to [0.3 Ac 1 +0.7 Ac 3 ]
  • Annealing holding time After holding for 10 to 300 s, After the temperature range from the annealing heating temperature to 600 ° C. is cooled at a first cooling rate of 13 ° C./s or higher, the temperature range from 600 ° C. to the rapid cooling stop temperature is cooled at a second cooling rate of 20 ° C./s or higher.
  • Rapid cooling stop temperature 350 ° C to room temperature
  • rapid cooling stop holding time Hold for 1 s or more
  • Reheating temperature After reheating to 400 to 500 ° C., immersed in a hot dip galvanizing bath, Alloying temperature: 500 to 600 ° C. Alloying time: Hold for 10 to 100 s for alloying treatment, then cool to room temperature.
  • the present invention as a matrix, based on ferrite that is a soft phase, by partially introducing bainite and tempered martensite as a hard phase, while securing TS and EL, martensite that is not tempered, By limiting the amount of retained austenite that transforms to martensite and precipitating sufficient cementite in the hard phase, the amount of solid solution carbon in the hard phase is reduced, thereby reducing the hardness of the ferrite and hard phase. By reducing the difference in thickness and increasing ⁇ , and further reducing the size of ferrite grains, it is possible to disperse cracks due to strain concentration at the interface between the ferrite and hard phase, and to limit the connection between ferrite grains.
  • the present inventors can produce a target high-strength hot-dip galvanized steel sheet even with CGL having no special oxidation / reduction equipment such as a DFF type or NOF type heating zone.
  • CGL having no special oxidation / reduction equipment such as a DFF type or NOF type heating zone.
  • a steel composed of C, a small amount of Si, Mn, and a small amount of P, S, Al, N is used without adding expensive elements such as Ti, Nb, and V.
  • Various studies have been made in order to realize the above desired level of characteristics.
  • TS and EL are secured by making the steel plate matrix into soft ferrite and partially introducing bainite and tempered martensite into the hard phase.
  • martensite Limit the amount of martensite that has not been tempered (hereinafter simply referred to as “martensite” means “untempered martensite”) and the amount of retained austenite that transforms into martensite.
  • is increased by reducing the difference in hardness between the ferrite and the hard phase.
  • the difference in hardness is further reduced by reducing the amount of fixed carbon in the hard phase.
  • cracks are generated in certain ferrite grains by dispersing strain concentration and cracking at the interface between the ferrite and hard phase, and by suppressing the connection between ferrite grains. Even in this case, bendability is improved by preventing the propagation of cracks to adjacent ferrite grains. Even if the fracture between the ferrite and the hard phase is suppressed, if coarse cementite is present in the ferrite grains or in the hard phase, it becomes the starting point of the fracture and deteriorates the bendability. Limit the size and number density of cementite present in the phase.
  • the steel sheet of the present invention has an area ratio of ferrite: 30 to 80%, bainite + tempered martensite: 20 to 70%, martensite: 10% or less (including 0%), residual austenite: 3% or less (Including 0%) average particle diameter of the ferrite: 8 ⁇ m or less in equivalent circle diameter, number density of cementite present in the ferrite having an equivalent circle diameter of 200 nm or more: 0.3 piece / ⁇ m 2 or less, The average particle diameter of cementite present in the lath in “bainite + tempered martensite” is 200 nm or less in terms of equivalent circle diameter, the number density is 10 pieces / ⁇ m 2 or more, and the presence of the ferrite It has a structure in which the ferrite-to-ferrite connection ratio defining the form is 0.6 or less.
  • ferrite 30-80% in area ratio> Since ferrite is a soft phase, it is effective for enhancing EL and bendability. In order to ensure EL and bendability, the area ratio of ferrite needs to be 30% or more (preferably 40% or more, more preferably 50% or more). However, since the tensile strength cannot be secured when the ferrite is excessive, the area ratio of the ferrite is 80% or less (preferably 75% or less, more preferably 70% or less).
  • bainite and tempered martensite are hard phases, since carbon is precipitated as cementite, it contributes to high strength while minimizing deterioration of EL, ⁇ , and bendability.
  • the area ratio of bainite + tempered martensite is less than 20%, TS cannot be secured, while when it exceeds 70%, the ferrite fraction is lowered and EL and bendability cannot be secured.
  • it is 25 to 60% or more, more preferably 30 to 50%.
  • Martensite 10% or less (including 0%)> Martensite (which means “untempered martensite” as described above) is a starting point of fracture during hole expansion or bending, and thus significantly reduces ⁇ and bendability. Therefore, the martensite should be as small as possible, and the area ratio is limited to 10% or less, preferably 8% or less, and more preferably 6% or less.
  • Residual austenite 3% or less (including 0%)> Residual austenite is transformed into martensite by processing-induced martensite during molding, and thus becomes a starting point of fracture, which lowers ⁇ and bendability. Accordingly, the retained austenite is preferably as small as possible, and is limited to 3% or less, preferably 2% or less, and more preferably 1% or less.
  • ⁇ Average diameter of the ferrite Equivalent circle diameter of 8 ⁇ m or less>
  • the strength can be increased without substantially reducing the EL.
  • the increase in the interface between the ferrite and the hard phase disperses the strain concentration during molding, which contributes to an improvement in ⁇ and bendability.
  • the average particle diameter of ferrite is limited to a circle equivalent diameter of 8 ⁇ m or less, preferably 7 ⁇ m or less, and more preferably 6 ⁇ m or less.
  • the coarse cementite of 200 nm or more present in the ferrite has a number density of 0.3 / ⁇ m 2 or less, preferably 0.2 / ⁇ m 2 or less, more preferably 0.1 / ⁇ m 2 or less. Restrict.
  • the average particle diameter of cementite present in the lath in the “bainite + tempered martensite” is 200 nm or less in terms of equivalent circle diameter, and the number density thereof is 10 / ⁇ m 2 or more>
  • cementite present in the lath in “bainite + tempered martensite” which is a hard phase
  • solute carbon in the hard phase is precipitated as cementite to soften the hard phase, and ⁇ is improved by reducing the difference in hardness from the soft phase.
  • the cementite present in the lath in the hard phase has an average particle diameter of 200 nm or less, preferably 170 nm or less, more preferably 150 nm or less in terms of the equivalent circle diameter, and its number density is 10 / ⁇ m 2. As described above, preferably 20 pieces / ⁇ m 2 or more, more preferably 30 pieces / ⁇ m 2 or more.
  • ferrite connection rate defining the existence form of the ferrite: 0.6 or less>
  • the bendability is improved by preventing the propagation of cracks to adjacent ferrite grains.
  • the ferrite-to-ferrite connection rate is limited to 0.6 or less, preferably 0.55 or less, and more preferably 0.5 or less.
  • connection ratio between ferrites defined by the following formula 1.
  • Connection ratio between ferrites “number of intersections between interfaces of ferrite particles” / (“number of intersections between interfaces of ferrite particles” + “number of intersections between interfaces of ferrite particles and particles other than ferrite”)
  • the “number of intersections with the interface between ferrite particles” is the number of points where a line segment of a total length of 1000 ⁇ m intersects with the interface between ferrite particles in a region having an area of 10,000 ⁇ m 2 or more.
  • the number of intersections with the particle interface is the number of points where the line segment having the total length of 1000 ⁇ m intersects the interface between the ferrite particles and the particles other than ferrite.
  • each test steel sheet was mirror-polished, corroded with a 3% nital solution to reveal the metal structure, and then a scanning type with a magnification of 2000 times for approximately 5 fields of 40 ⁇ m ⁇ 30 ⁇ m area.
  • An electron microscope (SEM) image was observed and the area of the ferrite was determined by measuring 100 points per field of view by a point calculation method.
  • the area containing cementite was identified as the hard phase (bainite + tempered martensite), and the area was determined.
  • the area not included was identified as martensite + retained austenite, and the total area was determined. Then, after separately grinding to a thickness of 1 ⁇ 4 of the steel plate, chemical abrading and then identifying the retained austenite by X-ray diffraction method, the area was determined (ISIJ Int. Vol. 33, (1993), No. .7, p.776). Then, the area of martensite was determined by subtracting the area of retained austenite from the total area of martensite + retained austenite measured as described above. And the area ratio of each phase was computed from the area ratio of each area
  • the ferrite-to-ferrite connection ratio can be measured in the same manner as the method described in paragraph [0042] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-219784. Specifically, each specimen steel sheet was cut perpendicularly to the rolling direction so that the structure could be observed from the rolling direction, and the sample was cut, polished to a mirror surface, and corroded with 3% nital solution to reveal the metal structure. Then, the structure is observed with a scanning electron microscope (SEM) so that the observation region becomes 10000 ⁇ m 2 or more at 2000 times magnification.
  • SEM scanning electron microscope
  • the total in a plurality of observation regions may be set to 10,000 ⁇ m 2 or more.
  • the film thickness direction (ND) was taken up and down, and the direction (TD) perpendicular to the rolling direction was taken to the left and right, and in this structure photograph, the line segments parallel to the TD direction at a distance of 5 ⁇ m became 1000 ⁇ m in total length.
  • the number of intersections between these line segments and the interface between the ferrite particles and the number of intersections between the interface of the structure other than ferrite and ferrite are obtained.
  • “the ferrite-to-ferrite connection ratio” is calculated by the above formula 1.
  • Ferrite-to-ferrite connection ratio means that there are few regions where ferrite particles and ferrite particles are continuous, that is, ferrite particles are not continuous, are surrounded by a hard phase, and are isolated and dispersed. Is shown.
  • Component composition of the steel sheet of the present invention C: more than 0.03% and less than 0.2% C is an essential element for securing a desired hard structure (low temperature bainite + tempered martensite) and obtaining a desired high strength.
  • C needs to be contained in an amount exceeding 0.03%, preferably 0.08% or more, more preferably 0.1% or more.
  • it is 0.2% or less, preferably 0.18% or less, more preferably 0. Limit to 15% or less.
  • Si 0.3% or less (including 0%) Si is a useful element that can increase tensile strength without decreasing elongation and bendability by solid solution strengthening. However, if Si is excessively contained, a large amount of retained austenite is included in the final structure of the steel sheet, and ⁇ and bendability are lowered due to transformation induced martensite transformation during hole expansion and bending. Since special CGL facilities such as DFF type and NOF type are required for securing, it is limited to 0.3% or less, preferably 0.25% or less, and more preferably 0.2% or less.
  • Mn 0.5 to 2.5%
  • Mn contributes to securing the hard phase by suppressing the formation of ferrite and upper bainite in the cooling process after the soaking process.
  • Mn is excessively contained, the hard phase fraction becomes too high, resulting in excessively high strength and low EL, so 2.5% or less, preferably 2.0% or less, more preferably 1 Limit to 8% or less.
  • P 0.1% or less (including 0%) P is unavoidably present in the steel sheet as an impurity element, and deteriorates EL, ⁇ , and bendability, so is limited to 0.1% or less, preferably 0.03% or less.
  • S 0.010% or less (including 0%) S is also unavoidably present in the steel sheet as an impurity element, forms MnS inclusions, becomes a starting point of cracking and degrades bendability, and is therefore 0.010% or less, preferably 0.0080% or less, more preferably Is limited to 0.0060% or less.
  • Al 0.001 to 0.1% Al is used as a deoxidizing material, but in order to effectively exert such action, Al is contained in an amount of 0.001% or more, preferably 0.005% or more, more preferably 0.01% or more. It is necessary to let However, since it is economically wasteful even if Al is contained excessively, it is limited to 0.1% or less, preferably 0.08% or less, and more preferably 0.06% or less.
  • N 0.002% to 0.03% N is an element that is unavoidably present, but is combined with carbonitride-forming elements such as Al to form precipitates, contributing to strength improvement and microstructure refinement.
  • N In order to exhibit such an action effectively, N must be contained in an amount of 0.002% or more, preferably 0.003% or more, and more preferably 0.004% or more.
  • N if N is contained excessively, casting becomes difficult with low carbon steel such as the material of the steel sheet of the present invention, and the production itself cannot be performed. Therefore, 0.03% or less, preferably 0.02% or less, Preferably, it is limited to 0.01% or less.
  • the steel sheet of the present invention basically contains the above components, and the balance is substantially iron and unavoidable impurities, but can contain the following permissible components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Cr 0.01 to 0.3%
  • Ca 0.0005 to 0.01%
  • Mg 0.0005 to 0.01%
  • REM One or more of 0.0001 to 0.01% Cr is an element useful as a steel strengthening element. In order to effectively exhibit such an action, it is recommended that Cr be contained in an amount of 0.01% or more (more preferably 0.05% or more). However, even if Cr is contained excessively, the above effect is saturated and it is economically wasteful, so it is recommended to limit it to 0.3% or less (more preferably 0.25% or less).
  • Ca, Mg and REM are effective elements for controlling the form of sulfides in steel and improving workability.
  • examples of the REM (rare earth element) used in the present invention include Sc, Y, and lanthanoid.
  • Ca and Mg are each 0.0005% or more (more preferably 0.001% or more), and REM is 0.0001% or more (more preferably 0.0002% or more). It is recommended that However, even if these elements are contained excessively, the above effects are saturated and economically useless. Therefore, 0.01% or less (more preferably, Ca and Mg are 0.003% or less, REM is It is recommended to limit it to 0.006% or less.
  • the steel having the above composition is melted and made into a slab (steel material) by ingot casting or continuous casting, and then each of the following (1) to (3) Conditions are hot-rolled (hereinafter also referred to as “hot rolling”), cold-rolled (hereinafter also referred to as “cold rolling”), and then annealed.
  • hot rolling hot-rolled
  • cold rolling cold-rolled
  • Hot rolling conditions are not particularly limited and may be performed under normal conditions.
  • the heating temperature of the slab (steel material) is set to 1000 to 1300 ° C.
  • the finishing temperature of the finish rolling is set to 3 or more points of Ar. It is recommended that the coil be wound at a temperature in the range of 450 to 600 ° C. after appropriate cooling.
  • cold rolling rate (hereinafter also referred to as “cold rolling rate”) r is 60 to 90%.
  • Cold rolling ratio r 60 to 90%>
  • the cold rolling ratio r is higher than usual. It is recommended that the amount be 60% or more, more preferably 65% or more, and particularly preferably 70% or more. However, a cold rolling rate r exceeding 90% is difficult in actual production.
  • the heating rate HR1 is 30 ° C./s or less, more preferably 25 ° C. / It is recommended to limit it to s or less, more preferably 20 ° C./s or less.
  • annealing holding time t1 10 to 300 s holding> This is because the ferrite-austenite fraction is adjusted while solidifying the cementite in the ferrite. If the annealing heating temperature T1 is too low, the austenite is insufficient and the hard phase fraction in the final structure decreases, so the annealing heating temperature T1 is [0.8Ac 1 + 0.2Ac 3 ] or more, more preferably [0. 75Ac 1 + 0.25Ac 3 ] or more, more preferably [0.7Ac 1 + 0.3Ac 3 ] or more is recommended.
  • the annealing heating temperature T1 is [0.3Ac 1 + 0.7Ac 3 ] or less, more preferably [0.4Ac 1 + 0.6Ac 3 ] or more. More preferably, it is recommended to set it to [0.5Ac 1 + 0.5Ac 3 ] or more.
  • the annealing holding time t1 be 10 s or more, more preferably 20 s or more, and even more preferably 40 s or more.
  • the annealing holding time t1 be 300 s or less, more preferably 250 s or less, and even more preferably 200 s or less.
  • the first cooling rate CR1 is 13 ° C./s or more, more preferably 17 ° C./s or more, and further preferably 20 ° C./s or more.
  • the second cooling rate CR2 is 20 ° C./s or more, more preferably 25 ° C./s or more, and further preferably 30 ° C./s or more.
  • ⁇ Quenching stop temperature T2 Hold time t2: After 1 s at rapid cooling stop at 350 ° C. to room temperature>Hold> This is because austenite is transformed into martensite + lower bainite (low temperature bainite). If the quenching stop temperature T2 is too high, untransformed austenite remains and transforms into martensite in the final cooling after the alloying treatment, so that martensite that has not been tempered is excessively introduced into the final structure. It is recommended that the upper limit of the stop temperature T2 be 350 ° C, more preferably 300 ° C, and even more preferably 250 ° C.
  • the holding time t2 after the quenching stop is too short, the lower bainite is not sufficiently formed and untransformed austenite remains, and excessive martensite is introduced into the final structure. It is recommended that it be 1 s or more, more preferably 10 s or more.
  • reheating temperature T3 After reheating to 400 to 500 ° C., immersion in hot dip galvanizing bath> This is to ensure the plating bath entry temperature. Since non-plating occurs when the reheating temperature T3 is too low or too high, it is recommended that the reheating temperature T3 be 400 to 500 ° C.
  • ⁇ Alloying temperature T4 Alloying treatment in the temperature range of 500 to 600 ° C. by holding the alloying time t4: 10 to 100 s> This is for alloying the plating layer and tempering the hard phase. If the alloying temperature T4 is too low, or if the alloying time t4 is too short, alloying will be insufficient and sufficient cementite precipitation will not occur in the hard phase. On the other hand, the alloying temperature T4 is too high. Alternatively, if the alloying time t4 is too long, cementite in the hard phase becomes coarse. Therefore, it is recommended that the alloying temperature T4 is 500 to 600 ° C. and the alloying time t4 is 10 to 100 s.
  • the steel having the components shown in Table 1 below was melted to produce an ingot having a thickness of 120 mm. This was slab with a thickness of 30 mm by hot rolling, and then heated to 1150 ° C. and finished at a finish rolling temperature of 900 ° C. with a thickness of 5.6 mm (however, heat treatment Nos. 4 and 5 had a thickness of 2. After hot rolling to 3 mm and 4.4 mm), intermediate air cooling was performed at 650 ° C. for 10 s, and the coil was placed in a holding furnace at a winding temperature of 500 ° C. and air-cooled to simulate the winding of the hot rolled material. And this hot-rolled material was cold-rolled at the cold rolling rate shown in the following Table 2 to produce a cold-rolled material having a plate thickness of 1.4 mm, and further subjected to heat treatment under the annealing conditions shown in the same table.
  • the area ratio of each phase, the average particle diameter of ferrite, the size and number density of cementite particles, and the ferrite were measured by the measurement method described in the above section [Mode for Carrying Out the Invention].
  • the interconnection rate was measured.
  • the tensile strength TS, the total elongation EL, and the hole expansion ratio ⁇ were measured, and the bendability was further investigated.
  • the tensile strength TS and elongation EL were measured according to JIS Z 2241 by preparing a No. 5 test piece described in JIS Z 2201 with the major axis in a direction perpendicular to the rolling direction. Further, the hole expansion rate ⁇ was measured by carrying out a hole expansion test in accordance with the iron standard JFST1001.
  • a bending test piece having a width of 40 mm and a length of 100 mm with a major axis in a direction perpendicular to the rolling direction is prepared, a U-bending test with a tip angle of 180 ° is performed, and a bending ridge line is defined as a rolling direction.
  • the surface of the bent part after the U-bending test was visually observed to investigate whether or not cracking occurred.
  • steel No. which is an invention steel (evaluation is ⁇ ) 2, 3, 5, 9, 10, 14, 16, 18, 24, 28, 30 to 33 are all manufactured using recommended steel conditions using steel grades that satisfy the compositional composition of the present invention. It is an inventive steel that satisfies the requirements of the structure regulation of the present invention, and TS, EL, ⁇ , and bendability all meet the acceptance criteria, confirming that a high-strength hot-dip galvanized steel sheet with excellent formability can be obtained did it.
  • steel No. which is a comparative steel (evaluation of x). 1, 4, 6 to 8, 11 to 13, 15, 17, 19 to 23, 25 to 27, 29 are inferior in at least one of TS, EL, ⁇ , and bendability.
  • steel No. 4, 6-8, 11-13, 15, 17, 19-23 meet the requirements of the component composition, but any of the manufacturing conditions are out of the recommended range, thereby defining the organization of the present invention At least one of the requirements to be satisfied is not satisfied, and at least one of TS, EL, ⁇ , and bendability is inferior.
  • steel No. No. 4 has a cold rolling rate too low.
  • the heating rate during annealing was too low, and in all cases, ferrite was coarsened, and EL and bendability were inferior.
  • the annealing heating temperature is too low, the ferrite is excessive, while the hard phase is insufficient, the ferrite-to-ferrite connection ratio is excessive, and TS is inferior.
  • Steel No. No. 20 has an alloying temperature that is too low.
  • No. 22 is too short in alloying time, and in any case, the number density of cementite existing in the lath in the hard phase is insufficient, and EL and ⁇ are inferior.
  • steel No. No. 21 has an alloying temperature that is too high.
  • the alloying time is too long, and in each case, cementite existing in the lath in the hard phase is coarsened, and TS and bendability are inferior.
  • any of the components of the present invention is out of the specified range, and accordingly, the requirement to define the structure of the present invention does not satisfy at least one, TS, EL, ⁇ , bending At least one of sex is inferior.
  • steel No. In No. 1 the C content is too low, the ferrite is excessive, while the hard phase is insufficient and pearlite is generated, and the ferrite-to-ferrite connection ratio is excessive, and TS and bendability are inferior.
  • steel No. No. 25 has too high C content, lack of ferrite, and EL is inferior.
  • steel No. No. 29 has an excessively high Mn content, lack of ferrite, and inferior EL.
  • the hot dip galvanized steel sheet of the present invention has excellent formability, high strength, and is suitable for automotive parts and the like.

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Abstract

 C、Si、Mn、P、S、Al、Nを特定量含み、残部が鉄および不可避的不純物からなり、面積率で、フェライト(α):30~80%、ベイナイト+焼戻しマルテンサイト(B+TM):20~70%、マルテンサイト:10%以下(0%を含む)、残留オーステナイト:3%以下(0%を含む)からなり、αの平均粒径が円相当直径で8μm以下、α中に存在する円相当直径200nm以上のセメンタイト(θ)の個数密度0.3個/μm以下、「B+TM」中のラス内に存在するθの平均粒径が円相当直径で200nm以下であり、かつ、その個数密度が10個/μm以上であり、かつ、α同士連結率が0.6以下である組織を有する溶融亜鉛めっき鋼板。

Description

成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
 本発明は、自動車用部品等に用いられる、成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法に関する。ここで、「高強度溶融亜鉛めっき鋼板」には、「高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板」が含まれる。
 自動車用部品に供される溶融亜鉛めっき鋼板(以下、単に「鋼板」ともいう。)は、車体軽量化による燃費改善を実現するために薄肉化が求められており、薄肉化と部品強度の確保を両立させるため、高強度化することが求められている。また、鋼板には形状の複雑な部品に加工するために優れた成形加工性も要求される。このため、溶融亜鉛めっき鋼板として、引張強度(TS)590MPa以上の強度において、全伸び(EL)が30%以上のものが要望されている。
 さらに、部品の成形プロセスを考慮した場合、ELのみでなく、伸びフランジ性、曲げ成形性にまでも優れた鋼板が求められており、穴広げ率(λ)が80%以上で、かつ、先端角度が180°のU曲げ試験において密着曲げが可能な鋼板が切望されている。
 さらに、連続焼鈍めっきライン(CGL)における製造性を考慮した場合、めっき性の観点からはSi含有量は少ないことが好ましく(具体的には0.30質量%以下)、また合金コストを低減させるため、Ti、Nb、V等の高価な元素を添加せずに、成分がCと少量のSi、Mnおよび微量のP、S、Al、Nからなる鋼において、鋼板の組織制御を適切に行うことで上記の良好な特性を発現させることが求められている。
 上記のようなニーズを受けて、種々の組織制御の考え方に基づき、強度と成形加工性のバランスを改善した高強度溶融亜鉛めっき鋼板が提案されているものの、上記要望レベルを全て満足するようなものはいまだ実用化されていないのが現状である。
 例えば、特許文献1には、組織がフェライト主体とするフェライト・ベイナイト組織であって、板厚tの1/8t~3/8tの範囲でのMnミクロ偏析が、0.10≧σ/Mn(ここでMnは添加量、σはMnミクロ偏析測定における標準偏差である。)を満たす範囲にある高強度鋼板に、溶融亜鉛めっきが施された溶融亜鉛めっき高強度鋼板が開示されている。この鋼板は、TSとλには優れるものの、組織の詳細な制御を行っていないため、TS-ELバランスに劣り、TS:590MPa以上では、ELは最高で26.6%までしか得られておらず、上記要望レベルは満足していない(同文献の表3中の試験No.15参照)。
 また、特許文献2には、残留オーステナイトを2.0~15面積%含有する鋼組織を有し、鋼板表面から板厚の(1/20)深さ位置において圧延方向に展伸したMn濃化部の圧延方向に対して直角方向における平均間隔が300μm以下である溶融亜鉛めっき鋼板が開示されている。この鋼板は、残留オーステナイトのTRIP効果によりTSとELには優れるものの、残留オーステナイトより変態したマルテンサイトが破壊の起点となることでλは80%を確保できないと想定される。
 また、特許文献3には、化学成分として、質量%でC:0.005%以上0.12%以下、Si:0.7%以上1.8%以下、Mn:0.5%以上2.8%以下、P:0.1%以下、S:0.07%以下、Al:1.0%以下、N:0.008%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる鋼板を、DFF型またはNOF型の加熱帯を有するCGLで、加熱帯の雰囲気ガス組成のCO/HO比(容量比)を0.001以上0.8以下とし、加熱帯出側における鋼板温度が700℃以上で幅方向温度偏差を20℃未満とし、さらに加熱帯内における400℃~加熱帯出側温度までの平均昇温速度が10℃/s以上となるようにして鋼板を加熱し、次に700~940℃の温度域で15~600s焼鈍し、引き続き3℃/s以上の冷却速度で440~550℃の温度域の温度に冷却した後、200s以内に440~500℃の溶融亜鉛めっき浴に440~550℃の鋼板を浸漬させて溶融亜鉛めっきを施すものである高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法が開示されている。この製造方法によれば、高Si鋼を用いて特定の設備により作りこむことで非常に良好なTS-EL-λバランスを有する鋼板が得られるものの、DFF型またはNOF型の加熱帯を有するCGL以外の設備では製造できない。また、低Si鋼を用いると特性バランスが大きく劣化する問題もある(例えば、同文献の表4中のNo.19参照)。
 また、特許文献4には、鋼板の表面に合金化溶融亜鉛めっき層を備える合金化溶融亜鉛めっき鋼板であって、前記鋼板は、質量%で、C:0.03~0.12%、Si:0.02~0.50%、Mn:2.0~4.0%、P:0.1%以下、S:0.01%以下、sol.Al:0.01~1.0%およびN:0.01%以下を含有し、さらに、Ti:0.50%以下およびNb:0.50%以下の1種または2種を、Ti+Nb/2≧0.03を満足する範囲で含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成を有するとともに、フェライトの面積率が60%以上であり、フェライトの平均粒径が1.0~6.0μmである鋼組織を有し、前記合金化溶融亜鉛めっき層は、質量%で、Fe:8~15%およびAl:0.08~0.50%を含有し、残部がZnおよび不純物からなり、前記合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、引張強度が540MPa以上である合金化溶融亜鉛めっき鋼板が開示されている。この鋼板は、例えば同文献の表3中のNo.5に示すように良好なTS-EL-λ-曲げ性バランスを有するものの、Ti、Nbの少なくともいずれかの添加が必須であり、Ti、Nbの添加なしでは同表3中のNo.9に示すようにλと曲げ性が劣化する問題がある。
 また、特許文献5には、本願発明と同様に、低Siでマイクロアロイフリーの成分組成にてフェライト・ベイナイト・焼戻しマルテンサイトの複合組織からなる溶融亜鉛めっき鋼板が開示されている。この鋼板は、低Siでマイクロアロイフリーの成分組成にて、TS、EL、λについては上記要望レベルをほぼ満足している(同文献の表3の鋼No.A-1参照)。曲げ性については、評価されていないので不明ではあるが、焼戻し工程でフェライト中に積極的にセメンタイトを析出させており、また、フェライトの形態(連結率)についてはなんらの制御も行っていないので、上記要望レベルの曲げ性は得られていないものと想定される。
日本国特開2007-70649号公報 日本国特開2010-121174号公報 日本国特開2009-149938号公報 日本国特開2010-65269号公報 日本国特開2007-302918号公報
 そこで本発明の目的は、上記要望レベルを満足し得る、成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法を提供することにある。
 溶融亜鉛めっきが施された鋼板であって、該鋼板が、
 請求項1に記載の発明は、 
 質量%で(以下、化学成分について同じ。)、
 C :0.03%超0.2%以下、 
 Si:0.3%以下(0%を含む)、 
 Mn:0.5~2.5%、 
 P :0.1%以下(0%を含む)、 
 S :0.010%以下(0%を含む)、 
 Al:0.001~0.1%、 
 N :0.002%~0.03% 
を含み、残部が鉄および不可避的不純物からなる成分組成を有し、 
 面積率で(以下、組織について同じ。)、 
 フェライト:30~80%、 
 ベイナイト+焼戻しマルテンサイト:20~70%、 
 マルテンサイト:10%以下(0%を含む)、 
 残留オーステナイト:3%以下(0%を含む)からなり、 
 前記フェライトの平均粒径:円相当直径で8μm以下、 
 前記フェライト中に存在する円相当直径200nm以上のセメンタイトの個数密度:0.3個/μm以下、
 前記「ベイナイト+焼戻しマルテンサイト」中のラス内に存在するセメンタイトの平均粒径が円相当直径で200nm以下であり、かつ、その個数密度が10個/μm以上であり、
 かつ、前記フェライトの存在形態を規定する、下記式1で定義されるフェライト同士連結率が、0.6以下である組織を有する、 
ことを特徴とする成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板である。 
 式1:「フェライト同士連結率」=「フェライト粒子同士の界面との交点数」/(「フェライト粒子同士の界面との交点数」+「フェライト粒子とフェライト以外の粒子の界面との交点数」)
 ただし、「フェライト粒子同士の界面との交点数」は、面積10000μm以上の領域において、総長1000μmの線分が、フェライト粒子同士の界面と交差する点の数であり、「フェライト粒子とフェライト以外の粒子の界面との交点数」は、上記総長1000μmの線分が、フェライト粒子とフェライト以外の粒子の界面と交差する点の数である。
 請求項2に記載の発明は、 
 成分組成が、さらに、 
 Cr:0.01~0.3%、 
 Ca:0.0005~0.01%、 
 Mg:0.0005~0.01%、 
 REM:0.0001~0.01%の1種または2種以上を含む、 
請求項1に記載の成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板である。 
 請求項3に記載の発明は、 
 請求項1または2に示す成分組成を有する鋼材を、下記(1)~(3)に示す各条件で、熱間圧延した後、冷間圧延し、その後、焼鈍することを特徴とする成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法である。
(1)熱間圧延条件 
 仕上げ圧延終了温度:Ar点以上
 巻取温度:450~600℃
(2)冷間圧延条件 
 冷間圧延率:60~90%
(3)焼鈍条件 
 600℃~後記焼鈍加熱温度の温度域を0.5~30℃/sの加熱速度で加熱し、 
 焼鈍加熱温度:[0.8Ac+0.2Ac]~[0.3Ac+0.7Ac]にて焼鈍保持時間:10~300s保持した後、 
 該焼鈍加熱温度~600℃の温度域を13℃/s以上の第1冷却速度で冷却した後、 600℃~後記急冷停止温度の温度域を20℃/s以上の第2冷却速度で冷却し、 
 急冷停止温度:350℃~室温にて急冷停止保持時間:1s以上保持し、 
 再加熱温度:400~500℃に再加熱した後、溶融亜鉛めっき浴に浸漬し、さらに、
 合金化温度:500~600℃の温度域で合金化時間:10~100sの時間保持して合金化処理したのち常温まで冷却する。
 本発明によれば、マトリックスとして、軟質相であるフェライトをベースとし、ベイナイトと焼戻しマルテンサイトを硬質相として一部導入することで、TSおよびELを確保しつつ、焼戻しされていないマルテンサイトと、マルテンサイトに変態する残留オーステナイトの量を制限するとともに、硬質相中に十分なセメンタイトを析出させておくことで、硬質相中の固溶炭素量を低下させることにより、フェライトと硬質相との硬さの差異を低減してλを高め、さらに、フェライト粒を微細化することで、フェライトと硬質相との界面におけるひずみ集中による亀裂発生を分散させ、また、フェライト粒同士の連結を制限することで、あるフェライト粒に亀裂が発生した場合でも、隣接するフェライト粒への亀裂の伝播を防止するとともに、フェライト粒内に存在する、破壊の起点となる粗大なセメンタイトの個数密度を制限することで、曲げ性を高めることが可能となり、上記要望レベルを満足する成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法を提供できるようになった。
焼鈍条件を説明するためのヒートパターンを示す図である。
 本発明者らは、上記課題を解決するために、目標とする高強度溶融亜鉛めっき鋼板として、DFF型やNOF型の加熱帯などの特別な酸化・還元設備を有しないCGLでも製造できるようにするとともに、合金コストを低減させるため、Ti、Nb、V等の高価な元素を添加せずに、成分がCと少量のSi,Mnおよび微量のP、S、Al、Nからなる鋼を用いて上記要望レベルの特性を実現すべく、種々検討を重ねてきた。
 その結果、以下の思考研究により、前記所望の鋼板特性を確保しうることに想到した。 
 すなわち、まず、鋼板のマトリックスを、軟質のフェライトとし、これに、ベイナイトと焼戻しマルテンサイトを硬質相として一部導入することで、TSおよびELを確保する。 
 また、焼戻しされていないマルテンサイト(以下、単に「マルテンサイト」と表記したものは、「焼戻しされていないマルテンサイト」を意味する。)と、マルテンサイトに変態する残留オーステナイトの量を制限することで、フェライトと硬質相との硬さの差異を低減することによりλを高める。このとき、硬質相中に十分な量のセメンタイトを析出させておくことで、硬質相中の固定炭素量を低減させておくことにより前記硬さの差異をより低減させる。
 さらに、フェライトを微細化することで、フェライトと硬質相との界面におけるひずみの集中や亀裂発生を分散させることにより、また、フェライト粒同士の連結を抑制することで、あるフェライト粒に亀裂が発生した場合でも、隣接するフェライト粒への亀裂の伝播を防止することにより、曲げ性を高める。なお、フェライトと硬質相との間における破壊を抑制しても、フェライト粒内や硬質相中に粗大なセメンタイトが存在する場合には、そこが破壊の起点となり曲げ性を劣化させるので、これらの相中に存在するセメンタイトのサイズや数密度を制限する。
 本発明者らは、上記鋼板の組織制御に関する知見、ならびに、それを実現するための成分設計および製造条件に関する知見に基づいてさらに検討を進めた結果、本発明を完成するに至った。
 以下、まず本発明鋼板を特徴づける組織について説明する。
〔本発明鋼板の組織〕
 上述したとおり、本発明鋼板は、面積率で、フェライト:30~80%、ベイナイト+焼戻しマルテンサイト:20~70%、マルテンサイト:10%以下(0%を含む)、残留オーステナイト:3%以下(0%を含む)からなり、前記フェライトの平均粒径:円相当直径で8μm以下、前記フェライト中に存在する円相当直径200nm以上のセメンタイトの個数密度:0.3個/μm以下、前記「ベイナイト+焼戻しマルテンサイト」中のラス内に存在するセメンタイトの平均粒径が円相当直径で200nm以下であり、かつ、その個数密度が10個/μm以上であり、かつ、前記フェライトの存在形態を規定するフェライト同士連結率が、0.6以下である組織を有することを特徴とする。
<フェライト:面積率で30~80%>
 フェライトは軟質相であるため、ELおよび曲げ性を高めるのに有効である。ELおよび曲げ性を確保するためには、フェライトの面積率は30%以上(好ましくは40%以上、さらに好ましくは50%以上)が必要である。ただし、フェライトが過剰になると引張強度が確保できなくなるので、フェライトの面積率は80%以下(好ましくは75%以下、さらに好ましくは70%以下)とする。
<ベイナイト+焼戻しマルテンサイト:面積率で20~70%> 
 ベイナイトと焼戻しマルテンサイトは硬質相であるが、炭素がセメンタイトとして析出しているため、EL、λ、曲げ性の低下を最小限に抑えつつ高強度化に寄与する。ベイナイト+焼戻しマルテンサイトの面積率は、20%未満になるとTSが確保できなくなる一方、70%を超えるとフェライト分率が低下してELや曲げ性を確保できなくなる。好ましくは25~60%以上、さらに好ましくは30~50%である。
<マルテンサイト:10%以下(0%を含む)>
 マルテンサイト(上述したように、「焼き戻しされていないマルテンサイト」を意味する。)は穴拡げや曲げ成形の際に破壊の起点となるためλおよび曲げ性を大幅に低下させる。したがって、マルテンサイトはできるだけ少ない方がよく、面積率で10%以下、好ましくは8%以下、さらに好ましくは6%以下に制限する。
<残留オーステナイト:3%以下(0%を含む)>
 残留オーステナイトは成形時に加工誘起マルテンサイト変態してマルテンサイトとなるため、破壊の起点となりλおよび曲げ性を低下させる。したがって、残留オーステナイトはできるだけ少ない方がよく、3%以下、好ましくは2%以下、さらに好ましくは1%以下に制限する。
<前記フェライトの平均粒径:円相当直径で8μm以下>
 フェライトの微細化強化によりELをほとんど低下させずに高強度化することができる。また、フェライトと硬質相との界面が増加することにより成形時におけるひずみの集中が分散され、λや曲げ性の向上にも寄与する。このような作用効果を発揮させるため、フェライトの平均粒径は円相当直径で8μm以下、好ましくは7μm以下、さらに好ましくは6μm以下に制限する。
<前記フェライト中に存在する円相当直径200nm以上のセメンタイトの個数密度:0.3個/μm以下>
 フェライト中に粗大なセメンタイトが多数存在すると、それらが成形時において破壊の起点となり曲げ性を低下させる。したがって、フェライト中に存在する200nm以上の粗大なセメンタイトは、個数密度で0.3個/μm以下、好ましくは0.2個/μm以下、さらに好ましくは0.1個/μm以下に制限する。
<前記「ベイナイト+焼戻しマルテンサイト」中のラス内に存在するセメンタイトの平均粒径が円相当直径で200nm以下であり、かつ、その個数密度が10個/μm以上>
 硬質相である「ベイナイト+焼戻しマルテンサイト」中のラス内に存在するセメンタイトが粗大化すると、それらが成形時において破壊の起点となり曲げ性を低下させる。一方、硬質相中の固溶炭素をセメンタイトとして析出させることで硬質相を軟化させ、軟質相との硬さの差異を低減することによりλを向上させる。したがって、硬質相中のラス内に存在するセメンタイトは、その平均粒径を円相当直径で200nm以下、好ましくは170nm以下、さらに好ましくは150nm以下に制限するとともに、その個数密度を10個/μm以上、好ましくは20個/μm以上、さらに好ましくは30個/μm以上確保する。
<前記フェライトの存在形態を規定するフェライト同士連結率:0.6以下>
 フェライト粒を硬質相で取り囲んで孤立分散させることで、あるフェライト粒に亀裂が発生した場合でも、隣接するフェライト粒への亀裂の伝播を防ぐことにより曲げ性を高める。曲げ性を確保するためには、フェライト同士連結率は、0.6以下、好ましくは0.55以下、さらに好ましくは0.5以下に制限する。
 上記フェライトの存在形態は、下記式1で定義される「フェライト同士連結率」で評価することができる。
 式1:「フェライト同士連結率」=「フェライト粒子同士の界面との交点数」/(「フェライト粒子同士の界面との交点数」+「フェライト粒子とフェライト以外の粒子の界面との交点数」)
 ただし、「フェライト粒子同士の界面との交点数」は、面積10000μm以上の領域において、総長1000μmの線分が、フェライト粒子同士の界面と交差する点の数であり、「フェライト粒子とフェライト以外の粒子の界面との交点数」は、上記総長1000μmの線分が、フェライト粒子とフェライト以外の粒子との界面と交差する点の数である。
 以下、各相の面積率、フェライトの平均粒径、セメンタイト粒子のサイズおよびその個数密度、ならびに、フェライト同士連結率の各測定方法について説明する。
〔各相の面積率の測定方法〕
 まず、各相の面積率については、各供試鋼板を鏡面研磨し、3%ナイタール液で腐食して金属組織を顕出させた後、概略40μm×30μm領域5視野について倍率2000倍の走査型電子顕微鏡(SEM)像を観察し、点算法で1視野につき100点の測定を行ってフェライトの面積を求めた。次に、フェライト以外の組織について、上記SEM写真中おけるラス組織中のセメンタイトの有無を確認し、セメンタイトを含む領域を硬質相(ベイナイト+焼戻しマルテンサイト)と同定してその面積を求め、セメンタイトを含まない領域をマルテンサイト+残留オーステナイトと同定してその合計面積を求めた。ついで、別途、鋼板の1/4の厚さまで研削した後、化学研磨してからX線回折法により残留オーステナイトを同定してその面積を求めた(ISIJ Int.Vol.33,(1993),No.7,p.776)。そして、マルテンサイトの面積を、上記のようにして測定した、マルテンサイト+残留オーステナイトの合計面積から残留オーステナイトの面積を差し引くことにより求めた。そして、各領域の面積比率より各相の面積率を算出した。 
〔フェライトの平均粒径の測定方法〕
 上記面積率の測定に利用したSEM写真に対して、画像解析ソフトにて、各フェライト粒子の面積Aから円相当直径D(D=2×(A/π)1/2)を算出して求めた。
〔セメンタイト粒子のサイズおよびその個数密度の測定方法〕
 セメンタイト粒子のサイズおよびその個数密度については、各供試鋼板の抽出レプリカサンプルを作成し、12μm×8μmの領域3視野について倍率10000倍の透過型電子顕微鏡(TEM)像を観察し、画像のコントラストから白い部分をセメンタイト粒子と判別してマーキングし、画像解析ソフトにて、前記マーキングした各セメンタイト粒子の面積Aから円相当直径D(D=2×(A/π)1/2)を算出するとともに、単位面積あたりに存在する所定のサイズのセメンタイト粒子の個数を求めた。なお、複数個のセメンタイト粒子が重なり合う部分は観察対象から除外した。
〔フェライト同士連結率の測定方法〕
 フェライト同士連結率は、日本国特開2011-219784号公報の段落[0042]に記載された方法と同様にして測定することができる。具体的には、圧延方向から組織観察できるように各供試鋼板を圧延方向に垂直に切断して試料を切り出し、これを鏡面に研磨し、3%ナイタール液で腐食して金属組織を顕出させた後、走査型電子顕微鏡(SEM)にて2000倍で観察領域が10000μm以上となるように組織観察を行う。このとき、単視野で10000μm以上とするのが難しい場合は、複数の観察領域での合計で10000μm以上になるようにすればよい。そして、板厚方向(ND)が上下、圧延方向に直角な方向(TD)が左右になるように撮影し、この組織写真中に5μm間隔でTD方向に平行な線分を総長で1000μmになるように引き、これらの線分と、フェライト粒子同士の界面との交点およびフェライトとフェライト以外の組織の界面との交点の数をそれぞれ求める。そして、上記式1にて「フェライト同士連結率」を算出する。「フェライト同士連結率」の値が小さいということは、フェライト粒子とフェライト粒子が連続している領域が少ないこと、つまり、フェライト粒子が連続せず、硬質相に囲まれ、孤立分散していることを示している。
 次に、本発明鋼板を構成する成分組成について説明する。以下、化学成分の単位はすべて質量%である。 
〔本発明鋼板の成分組成〕
C:0.03%超0.2%以下 
 Cは、所望の硬質組織(低温ベイナイト+焼戻しマルテンサイト)を確保して所望の高強度を得るために必須の元素である。このような作用を有効に発揮させるためにはCは0.03%超、好ましくは0.08%以上、さらに好ましくは0.1%以上含有させる必要がある。ただし、Cを過剰に含有させると、高強度になりすぎて成形性が低下したり、溶接性が劣化したりするので、0.2%以下、好ましくは0.18%以下、さらに好ましくは0.15%以下に制限する。
Si:0.3%以下(0%を含む) 
 Siは、固溶強化により伸びと曲げ性を低下させずに引張強度を高められる有用な元素である。ただし、Siを過剰に含有させると、鋼板の最終組織中に残留オーステナイトが多く含まれるようになり、穴拡げや曲げ成形時に加工誘起マルテンサイト変態してλおよび曲げ性を低下させたり、めっき性確保のためにDFF型やNOF型等の特殊なCGL設備が必要になったりするので、0.3%以下、好ましくは0.25%以下、さらに好ましくは0.2%以下に制限する。
Mn:0.5~2.5%
 Mnは、固溶強化によって鋼板の引張強度を高くする他、均熱工程後の冷却過程においてフェライトおよび上部ベイナイトの生成を抑制することで硬質相の確保に寄与する。このような作用を有効に発揮させるためにはMnは0.5%以上、好ましくは0.7%以上、さらに好ましくは0.9%以上含有させる必要がある。ただし、Mnを過剰に含有させると、硬質相分率が高くなりすぎる結果、強度が高くなりすぎてELが低下するので、2.5%以下、好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.8%以下に制限する。
P:0.1%以下(0%を含む) 
 Pは不純物元素として鋼板中に不可避的に存在し、EL、λ、曲げ性を劣化させるので、0.1%以下、好ましくは0.03%以下に制限する。 
S:0.010%以下(0%を含む) 
 Sも不純物元素として鋼板中に不可避的に存在し、MnS介在物を形成し、割れの起点となって曲げ性を劣化させるので、0.010%以下、好ましくは0.0080%以下、さらに好ましくは0.0060%以下に制限する。
Al:0.001~0.1%
 Alは脱酸材として用いられるものであるが、このような作用を有効に発揮させるためにはAlは0.001%以上、好ましくは0.005%以上、さらに好ましくは0.01%以上含有させる必要がある。ただし、Alを過剰に含有させても経済的に無駄であるので、0.1%以下、好ましくは0.08%以下、さらに好ましくは0.06%以下に制限する。
N:0.002%~0.03% 
 Nは不可避的に存在する元素であるが、Alなどの炭窒化物形成元素と結びついて析出物を形成し、強度向上や組織の微細化に寄与する。このような作用を有効に発揮させるためには、Nは0.002%以上、好ましくは0.003%以上、さらに好ましくは0.004%以上含有させる必要がある。ただし、Nを過剰に含有させると、本発明鋼板の材料のような低炭素鋼では鋳造が困難になり、製造自体ができなくなるので、0.03%以下、好ましくは0.02%以下、さらに好ましくは0.01%以下に制限する。
 本発明鋼板は上記成分を基本的に含有し、残部が実質的に鉄及び不可避的不純物であるが、その他、本発明の作用を損なわない範囲で、以下の許容成分を含有させることができる。
Cr:0.01~0.3%、
Ca:0.0005~0.01%、
Mg:0.0005~0.01%、
REM:0.0001~0.01%の1種または2種以上
 Crは、鋼の強化元素として有用な元素である。このような作用を有効に発揮させるためには、Crは0.01%以上(より好ましくは0.05%以上)含有させることが推奨される。ただし、Crは過剰に含有させても上記効果が飽和してしまい、経済的に無駄であるので、0.3%以下(より好ましくは0.25%以下)に制限することが推奨される。
 また、Ca、MgおよびREMは、鋼中硫化物の形態を制御し、加工性向上に有効な元素である。ここで、本発明に用いられるREM(希土類元素)としては、Sc、Y、ランタノイド等が挙げられる。上記作用を有効に発揮させるためには、CaおよびMgはそれぞれ0.0005%以上(より好ましくは0.001%以上)、REMは0.0001%以上(より好ましくは0.0002%以上)含有させることが推奨される。ただし、これらの元素は過剰に含有させても上記効果が飽和してしまい、経済的に無駄であるので、それぞれ0.01%以下(より好ましくはCaおよびMgは0.003%以下、REMは0.006%以下)に制限することが推奨される。
 次に、本発明鋼板を得るための好ましい製造方法を以下に説明する。
〔本発明鋼板の好ましい製造方法〕
 上記のような冷延鋼板を製造するには、まず、上記成分組成を有する鋼を溶製し、造塊または連続鋳造によりスラブ(鋼材)としてから、下記(1)~(3)に示す各条件で、熱間圧延(以下、「熱延」ともいう。)した後、冷間圧延(以下、「冷延」ともいう。)し、その後、焼鈍する。
(1)熱間圧延条件 
 熱間圧延条件は、特に限定されるものではなく通常の条件で行えばよいが、例えば、スラブ(鋼材)の加熱温度を1000~1300℃として、仕上げ圧延の終了温度をAr点以上に設定し、適宜冷却を行った後、450~600℃の範囲で巻き取るのが推奨される。
(2)冷間圧延条件 
 上記熱間圧延終了後は酸洗してから冷間圧延を行うが、冷間圧延率(以下、「冷延率」ともいう。)rは60~90%とするのが推奨される。 
<冷間圧延率r:60~90%> 
 鋼組織に多量の転位を導入することで続く昇温工程にて高密度に再結晶フェライト粒を生成させ、その結果、微細なフェライト粒を得るため、冷間圧延率rは、通常より高めの60%以上、より好ましくは65%以上、特に好ましくは70%以上とすることが推奨される。ただし、90%超の冷間圧延率rは実製造上困難である。
(3)焼鈍条件 
 上記冷間圧延後、以下の条件で焼鈍を施すことが推奨される。すなわち、600℃~後記焼鈍加熱温度T1の温度域を0.5~30℃/sの加熱速度HR1で加熱し、焼鈍加熱温度T1:[0.8Ac+0.2Ac]~[0.3Ac+0.7Ac]にて焼鈍保持時間t1:10~300s保持した後、該焼鈍加熱温度T1~600℃の温度域を13℃/s以上の第1冷却速度CR1で冷却した後、600℃~後記急冷停止温度T2の温度域を20℃/s以上の第2冷却速度CR2で冷却し、急冷停止温度T2:350℃~室温にて急冷停止後保持時間t2:1s以上保持し、再加熱温度T3:400~500℃に再加熱した後、溶融亜鉛めっき浴に浸漬し、さらに、合金化温度T4:500~600℃の温度域で合金化時間t4:10~100sの時間保持して合金化処理したのち常温まで冷却する(図1に示すヒートパターンを参照)。
<600℃~後記焼鈍加熱温度T1の温度域を0.5~30℃/sの加熱速度HR1で加熱>
 微細な再結晶フェライトを生成させ、さらに、その再結晶フェライト粒界にオーステナイトを生成させることでフェライト粒を孤立分散させることによりフェライト粒同士連結率の低い組織を得るためである。加熱速度HR1が低すぎると再結晶フェライトが粗大化してしまうので、加熱速度HR1は0.5℃/s以上、より好ましくは1℃/s以上、さらに好ましくは1.5℃/s以上とすることが推奨される。一方、加熱速度HR1が過大になるとフェライトの再結晶が不十分となり、微細でフェライト粒同士連結率の低い組織が得られなくなるので、加熱速度HR1は30℃/s以下、より好ましくは25℃/s以下、さらに好ましくは20℃/s以下に制限することが推奨される。
<焼鈍加熱温度T1:[0.8Ac+0.2Ac]~[0.3Ac+0.7Ac]にて焼鈍保持時間t1:10~300s保持>
 フェライト中のセメンタイトを固溶させながらフェライト-オーステナイト分率を調整するためである。焼鈍加熱温度T1が低すぎると、オーステナイトが不足して最終組織中の硬質相分率が低下するので、焼鈍加熱温度T1は[0.8Ac+0.2Ac]以上、より好ましくは[0.75Ac+0.25Ac]以上、さらに好ましくは[0.7Ac+0.3Ac]以上とすることが推奨される。一方、焼鈍加熱温度T1が高すぎると、フェライト分率が低下するので、焼鈍加熱温度T1は[0.3Ac+0.7Ac]以下、より好ましくは[0.4Ac+0.6Ac]以上、さらに好ましくは[0.5Ac+0.5Ac]以上とすることが推奨される。 
 また、焼鈍保持時間t1が短すぎると、フェライト中に未固溶セメンタイトが残存するので、焼鈍保持時間t1は10s以上、より好ましくは20s以上、さらに好ましくは40s以上とすることが推奨される。ただし、焼鈍保持時間t1が長すぎると、生産性が阻害されるので、焼鈍保持時間t1は300s以下、より好ましくは250s以下、さらに好ましくは200s以下とすることが推奨される。
<該焼鈍加熱温度T1~600℃の温度域を13℃/s以上の第1冷却速度CR1で冷却>
 オーステナイトからのフェライトの生成を抑制して、フェライト連結率の低い組織を維持するためである。このような作用を有効に発揮させるためには、第1冷却速度CR1は13℃/s以上、より好ましくは17℃/s以上、さらに好ましくは20℃/s以上とすることが推奨される。
<600℃~後記急冷停止温度T2の温度域を20℃/s以上の第2冷却速度CR2で冷却>
 オーステナイトからの低強度な上部ベイナイトの生成を抑制するためである。このような作用を有効に発揮させるためには、第2冷却速度CR2は20℃/s以上、より好ましくは25℃/s以上、さらに好ましくは30℃/s以上とすることが推奨される。
<急冷停止温度T2:350℃~室温にて急冷停止後保持時間t2:1s以上保持>
 オーステナイトをマルテンサイト+下部ベイナイト(低温ベイナイト)に変態させるためである。急冷停止温度T2が高すぎると、未変態オーステナイトが残存し、合金化処理後の最終冷却でマルテンサイトに変態するため、最終組織中に焼戻しされていないマルテンサイトが過剰に導入されるので、急冷停止温度T2の上限は350℃、より好ましくは300℃、さらに好ましくは250℃とすることが推奨される。また、急冷停止後の保持時間t2が短すぎると、下部ベイナイトが十分に生成せず未変態オーステナイトが残存し、最終組織中にマルテンサイトが過剰に導入されるので、急冷停止後保持時間t2は1s以上、より好ましくは10s以上とすることが推奨される。
<再加熱温度T3:400~500℃に再加熱した後、溶融亜鉛めっき浴に浸漬> 
 めっき浴進入温度を確保するためである。再加熱温度T3が低すぎても高すぎても不めっきが発生するので、再加熱温度T3は400~500℃とすることが推奨される。 
<合金化温度T4:500~600℃の温度域で合金化時間t4:10~100sの時間保持して合金化処理>
 めっき層を合金化処理するとともに硬質相を焼戻しするためである。合金化温度T4が低すぎる、あるいは、合金化時間t4が短すぎると、合金化が不十分となるとともに、硬質相中で十分にセメンタイトの析出が起らなくなる。一方、合金化温度T4が高すぎる、
 あるいは、合金化時間t4が長すぎると、硬質相中のセメンタイトが粗大化する。したがって、合金化温度T4は500~600℃、合金化時間t4は10~100sとすることが推奨される。
 以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することももちろん可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
 下記表1に示す成分の鋼を溶製し、厚さ120mmのインゴットを作成した。これを熱間圧延で板厚30mmのスラブにした後、これを1150℃に加熱し、仕上げ圧延終了温度900℃で板厚5.6mm(ただし、熱処理No.4および5はそれぞれ板厚2.3mmおよび4.4mmとした。)に熱間圧延した後、650℃で10s中間空冷を行い、巻取り温度500℃で保持炉に入れて空冷することで熱延材の巻取りを模擬した。そして、この熱延材を、下記表2に示す冷延率で冷間圧延して板厚1.4mmの冷延材を作製し、さらに同表に示す焼鈍条件にて熱処理を施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 熱処理後の各鋼板について、上記[発明を実施するための形態]の項で説明した測定方法により、各相の面積率、フェライトの平均粒径、セメンタイト粒子のサイズおよびその個数密度、ならびに、フェライト同士連結率を測定した。
 また、上記各鋼板について、引張強度TS、全伸びEL、および、穴広げ率λを測定し、さらに、曲げ性を調査した。なお、引張強度TSと伸びELは、圧延方向と直角な方向に長軸をとってJIS Z 2201に記載の5号試験片を作製し、JIS Z 2241に従って測定を行った。また、穴広げ率λは、鉄連規格JFST1001に則り、穴拡げ試験を実施して測定を行った。また、曲げ性については、圧延方向と直角な方向に長軸をとって幅40mm×長さ100mmの曲げ試験片を作製し、先端角度が180°のU曲げ試験を、曲げ稜線が圧延方向となるようにして実施し、U曲げ試験後の曲げ部の表面を目視で観察して割れの発生の有無を調査した。
 測定結果を表3および表4に示す。 
 これらの表に示すように、発明鋼(評価が○のもの)である鋼No.2、3、5、9、10、14、16、18、24、28、30~33は、いずれも、本発明の成分組成の規定を満足する鋼種を用い、推奨の製造条件で製造した結果、本発明の組織規定の要件を充足する発明鋼であり、TS、EL、λ、曲げ性は全て合格基準を満たしており、成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板が得られることを確認できた。
 これに対して、比較鋼(評価が×のもの)である鋼No.1、4、6~8、11~13、15、17、19~23、25~27、29は、TS、EL、λ、曲げ性の少なくともいずれかが劣っている。
 例えば、鋼No.4、6~8、11~13、15、17、19~23は、成分組成の要件は満たしているものの、製造条件のいずれかが推奨範囲を外れていることにより、本発明の組織を規定する要件のうち少なくとも一つを満たさず、TS、EL、λ、曲げ性の少なくともいずれかが劣っている。
 例えば、鋼No.4は冷延率が低すぎ、鋼No.6は焼鈍時の加熱速度が低すぎ、いずれも、フェライトが粗大化し、EL、曲げ性が劣っている。 
 一方、鋼No.7は、焼鈍時の加熱速度が高すぎ、フェライト同士連結率が過大になり、曲げ性が劣っている。 
 また、鋼No.8は、焼鈍加熱温度が低すぎ、フェライトが過剰な一方で硬質相が不足するとともに、フェライト同士連結率が過大になり、TSが劣っている。 
 一方、鋼No.11は、焼鈍加熱温度が高すぎ、フェライトが不足する一方で硬質相が過剰になり、ELが劣っている。 
 また、鋼No.12は、焼鈍保持時間が短すぎ、フェライト中に存在する粗大なセメンタイトが増加し、曲げ性が劣っている。 
 また、鋼No.13は、焼鈍後の第1冷却速度が低すぎ、フェライト同士連結率が過大になり、曲げ性が劣っている。 
 また、鋼No.15は、焼鈍後の第2冷却速度が低すぎ、パーライトが生成するとともに、硬質相中のラス内に存在するセメンタイトが粗大化し、TS、曲げ性が劣っている。 
 また、鋼No.17は、焼鈍後の急冷停止温度が高すぎ、硬質相が不足する一方でマルテンサイトが過剰になるとともに、硬質相中のラス内に存在するセメンタイトが粗大化し、TS、λ、曲げ性が劣っている。 
 また、鋼No.19は、急冷停止後の保持時間が短すぎ、硬質相が不足する一方でマルテンサイトが過剰になり、EL、λ、曲げ性が劣っている。 
 また、鋼No.20は合金化温度が低すぎ、鋼No.22は合金化時間が短すぎ、いずれも、硬質相中のラス内に存在するセメンタイトの個数密度が不足し、EL、λが劣っている。
 一方、鋼No.21は合金化温度が高すぎ、鋼No.23は合金化時間が長すぎ、いずれも、硬質相中のラス内に存在するセメンタイトが粗大化し、TS、曲げ性が劣っている。
 また、鋼No.1、25~27、29は、本発明の成分のいずれかが規定範囲を外れており、それに伴って本発明の組織を規定する要件も少なくとも一つを満たさず、TS、EL、λ、曲げ性の少なくともいずれかが劣っている。
 例えば、鋼No.1は、C含有量が低すぎ、フェライトが過剰になる一方で硬質相が不足するとともにパーライトが生成し、さらにフェライト同士連結率も過大になり、TS、曲げ性が劣っている。
 一方、鋼No.25は、C含有量が高すぎ、フェライトが不足し、ELが劣っている。 
 また、鋼No.26は、Si含有量が高すぎ、残留オーステナイトが過剰になり、λ、曲げ性が劣っている。 
 また、鋼No.27は、Mn含有量が低すぎ、硬質相が不足する一方でパーライトが生成するとともに、フェライト同士連結率が過大になり、TS、曲げ性が劣っている。 
 一方、鋼No.29は、Mn含有量が高すぎ、フェライトが不足し、ELが劣っている。 
 以上の結果、本発明の適用性が確認できた。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
 本出願は、2013年3月7日出願の日本特許出願(特願2013-045199)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 本発明の溶融亜鉛めっき鋼板は成形性に優れ、高強度であり、自動車用部品等に好適である。

Claims (3)

  1.  溶融亜鉛めっきが施された鋼板であって、該鋼板が、
     質量%で(以下、化学成分について同じ。)、
     C :0.03%超0.2%以下、 
     Si:0.3%以下(0%を含む)、 
     Mn:0.5~2.5%、 
     P :0.1%以下(0%を含む)、 
     S :0.010%以下(0%を含む)、 
     Al:0.001~0.1%、 
     N :0.002%~0.03% 
    を含み、残部が鉄および不可避的不純物からなる成分組成を有し、 
     面積率で(以下、組織について同じ。)、 
     フェライト:30~80%、 
     ベイナイト+焼戻しマルテンサイト:20~70%、 
     マルテンサイト:10%以下(0%を含む)、 
     残留オーステナイト:3%以下(0%を含む)からなり、 
     前記フェライトの平均粒径:円相当直径で8μm以下、 
     前記フェライト中に存在する円相当直径200nm以上のセメンタイトの個数密度:0.3個/μm以下、
     前記「ベイナイト+焼戻しマルテンサイト」中のラス内に存在するセメンタイトの平均粒径が円相当直径で200nm以下であり、かつ、その個数密度が10個/μm以上であり、
     かつ、前記フェライトの存在形態を規定する、下記式1で定義されるフェライト同士連結率が、0.6以下である組織を有する、 
    ことを特徴とする成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板。 
     式1:「フェライト同士連結率」=「フェライト粒子同士の界面との交点数」/(「フェライト粒子同士の界面との交点数」+「フェライト粒子とフェライト以外の粒子の界面との交点数」)
     ただし、「フェライト粒子同士の界面との交点数」は、面積10000μm以上の領域において、総長1000μmの線分が、フェライト粒子同士の界面と交差する点の数であり、「フェライト粒子とフェライト以外の粒子の界面との交点数」は、上記総長1000μmの線分が、フェライト粒子とフェライト以外の粒子の界面と交差する点の数である。
  2.  成分組成が、さらに、 
     Cr:0.01~0.3%、 
     Ca:0.0005~0.01%、 
     Mg:0.0005~0.01%、 
     REM:0.0001~0.01%の1種または2種以上を含む、
    請求項1に記載の成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
  3.  請求項1または2に示す成分組成を有する鋼材を、下記(1)~(3)に示す各条件で、熱間圧延した後、冷間圧延し、その後、焼鈍することを特徴とする成形性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
    (1)熱間圧延条件 
     仕上げ圧延終了温度:Ar点以上
     巻取温度:450~600℃
    (2)冷間圧延条件 
     冷間圧延率:60~90%
    (3)焼鈍条件
     600℃~後記焼鈍加熱温度の温度域を0.5~30℃/sの加熱速度で加熱し、 
     焼鈍加熱温度:[0.8Ac+0.2Ac]~[0.3Ac+0.7Ac]にて焼鈍保持時間:10~300s保持した後、 
     該焼鈍加熱温度~600℃の温度域を13℃/s以上の第1冷却速度で冷却した後、600℃~後記急冷停止温度の温度域を20℃/s以上の第2冷却速度で冷却し、 
     急冷停止温度:350℃~室温にて急冷停止保持時間:1s以上保持し、 
     再加熱温度:400~500℃に再加熱した後、溶融亜鉛めっき浴に浸漬し、さらに、
     合金化温度:500~600℃の温度域で合金化時間:10~100sの時間保持して合金化処理したのち常温まで冷却する。
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