WO2014135596A1 - Composition lubrifiante pour moteur marin - Google Patents

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WO2014135596A1
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Catherine AMBLARD
Christian Gonneaud
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Total Marketing Services
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    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/252—Diesel engines

Definitions

  • the present invention is applicable to the field of lubricants, and more particularly to the field of marine engine lubricants, especially for four-stroke or two-stroke marine engines, preferably for four-stroke marine engines. More particularly, the present invention relates to a lubricant composition comprising at least one base oil, at least one alkoxylated fatty amine, at least one copolymer of styrene and hydrogenated isoprene and at least one detergent.
  • the lubricant composition according to the invention simultaneously has good fuel economy properties and good properties in engine cleanliness, especially in crankcase cleanliness.
  • the present invention also relates to a method for reducing the fuel consumption of a ship implementing this lubricant composition.
  • the present invention also relates to a composition of the additive concentrate type comprising at least one alkoxylated fatty amine, at least one copolymer of styrene and hydrogenated isoprene and at least one detergent.
  • Document FR 2 974 1111 describes a two-cycle marine engine cylinder lubricant comprising at least one overbased detergent, at least one neutral detergent and at least one alkoxylated fatty amine having a BN (Base Number) determined according to the ASTM D standard. 2896 ranging from 100 to 600 milligrams of potash per gram of amine.
  • BN Base Number
  • An object of the present invention is to provide a lubricant composition overcoming all or in part the aforementioned drawbacks.
  • Another object of the invention is to provide a lubricant composition whose formulation is easy to implement.
  • Another object of the present invention is to provide a lubrication process for fuel savings.
  • the invention thus relates to a lubricating composition for a marine engine 4-stroke or 2-stroke comprising:
  • lubricant compositions for marine engines to reduce fuel consumption, while maintaining or even improving engine cleanliness, including crankcase cleanliness, compared to lubricating compositions classics for marine engines.
  • a lubricating composition comprising at least one base oil, at least one alkoxylated fatty amine, at least one hydrogenated styrene-isoprene copolymer and at least one detergent.
  • the present invention makes it possible to formulate lubricating compositions for a 4-stroke or 2-stroke marine engine, making it possible to combine both engine cleanliness and fuel economy savings.
  • the lubricant compositions according to the invention have improved thermal resistance under severe conditions, and more particularly in the presence of fuel.
  • the lubricant compositions according to the invention have improved storage stability and a viscosity that does not vary or very little over time.
  • the invention relates to a lubricant composition for a marine 4-stroke or 2-stroke engine comprising:
  • the lubricant composition consists essentially of:
  • the lubricant composition consists essentially of:
  • the invention also relates to a quill piston oil or TPEO ("Trunk Piston Engine Oil”) oil comprising a lubricant composition as defined above.
  • TPEO Trank Piston Engine Oil
  • TPEO oil is meant any oily composition for the lubrication of marine engines 4-stroke, including the housing and cylinders.
  • the invention also relates to a cylinder oil comprising a lubricant composition as defined above.
  • cylinder oil is meant any oily composition intended for the lubrication of cyclinders of marine engines 2-stroke.
  • the invention also relates to a system oil comprising a lubricating composition as defined above.
  • oil system is meant any oily composition for the lubrication of the lower part of marine engines 2-stroke, including the housing and crankshafts.
  • the invention also relates to the use of a lubricant composition as defined above for lubricating a marine engine 4-stroke or 2-stroke.
  • the invention also relates to the use of a lubricant composition as defined above to reduce the fuel consumption of a marine engine 4-stroke or 2-stroke.
  • the invention also relates to the use of at least one alkoxylated fatty amine in a 2-cycle or 4-stroke marine engine lubricating composition comprising at least one base oil, at least one hydrogenated styrene-isoprene copolymer and at least one detergent, to improve the engine cleanliness of 4-stroke or 2-stroke marine engines, preferably the cleanliness of the 4-stroke or 2-stroke marine engine crankcase.
  • the invention also relates to a concentrate-type composition of additives comprising:
  • the invention also relates to a method for lubricating a 4-stroke or 2-cycle marine engine comprising at least one step of contacting the engine with a lubricant composition as defined above or obtained from the composition of concentrated type of additives as described above.
  • the invention also relates to a method for reducing the fuel consumption of marine engines 4-stroke or 2-stroke comprising at least one step of contacting a mechanical part of the engine with a lubricant composition as defined above or obtained from the concentrate type composition of additives as defined above.
  • the lubricating composition comprises at least one alkoxylated fatty amine.
  • alkoxylated fatty amine means a molecule comprising at least one amine function substituted with at least one alkyl group and at least one alkylene oxide group.
  • the alkyl group may be chosen from C 8 -C 3 o alkyl groups, preferably C 10 -C 24, more preferably C 12 -C 22 and even more preferentially C 6 -C 2 o.
  • the alkylene oxide group may be selected from oxide groups of (C 2 -C 0) -alkylene, preferably (C 2 -C 4) -alkylene and more preferably (C 2 -C 3 ) -alkylene.
  • the alkoxylated fatty amine is chosen from alkoxylated fatty monoamines or alkoxylated fatty polyamines.
  • the alkoxylated fatty amine may be chosen from alkoxylated fatty monoamines or alkoxylated fatty diamines containing one or more fatty aliphatic chains, preferably comprising a C 8 -C 30 alkyl group, more preferably an alkyl group. in C 0 -C 24 , even more preferably a C 2 -C 22 alkyl group and advantageously a C 6 -C 20 alkyl group.
  • the intrinsic BN of the alkoxylated fatty amines used in the lubricating composition according to the invention can range from 100 to 600 milligrams of potash per gram of alkoxylated fatty amine, preferably 100 to 500 milligrams of potash per gram of alkoxylated fatty amine, more preferably 100 to 300 milligrams of potash per gram of alkoxylated fatty amine.
  • the alkoxylated fatty amine may be considered as a cationic surfactant whose polar head is constituted by at least one nitrogen atom and by at least one oxygen atom provided by the alkoxylation and the lipophilic portion is constituted by the or fatty aliphatic chains.
  • the polar head of the alkoxylated fatty amine may consist of amine functions which are not very distant from each other (typically separated by 2 to 3 carbon atoms), and preferably in a small number (typically one or two amine functions), and preferably alkoxylated with a limited number of alkylene oxide functions, typically between 1 and 15, preferentially between 2 and 10, more preferably between 3 and 7, even more preferably between 3 and 4.
  • the grouping The alkylene oxide may be selected from (C 2 -C 4 ) -alkylene oxide groups. This makes it possible to form a "compact" polar head, and thus to confer a surface-active character on these alkoxylated fatty amines.
  • the alkoxylated fatty amine can be obtained by known alkoxylation processes, for example described in application FR 2 094 182, by bringing into presence at least one fatty amine and at least one alkylene oxide, at temperatures for example between 100 and 200 ° C, in the presence of a basic catalyst such as NaOH, KOH or NaOCH 3 .
  • the starting fatty amine is mainly obtained from carboxylic acids. These acids are dehydrated in the presence of ammonia to give nitriles, which then undergo catalytic hydrogenation to lead to primary, secondary or tertiary amines.
  • the starting fatty amine is obtained from carboxylic acids, preferably from fatty acids.
  • fatty acid means a carboxylic acid with a saturated or unsaturated aliphatic chain, comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 10 to 24 carbon atoms, more preferably from 12 to 22 carbon atoms. and even more preferably from 16 to 20 carbon atoms.
  • the starting fatty acids for obtaining fatty amines may be chosen from caprylic, pelargonic, capric, undecylenic, lauric, tridecylenic, myristic, pentadecyl, palmitic, margaric, stearic, nonadecyl, arachic, henicosanoic acids.
  • the alkoxylated fatty amine is obtained from fatty acids containing from 10 to 24 carbon atoms, preferably from 12 to 22 carbon atoms, more preferably from 16 to 20 carbon atoms, and even more preferably from 16 to 18 carbon atoms.
  • the fatty acids may be derived from the hydrolysis of triglycerides present in vegetable and animal oils, such as coconut oil, palm oil, olive oil, peanut oil, rapeseed oil, sunflower oil , soy, cotton, flax or beef tallow.
  • vegetable and animal oils such as coconut oil, palm oil, olive oil, peanut oil, rapeseed oil, sunflower oil , soy, cotton, flax or beef tallow.
  • Natural oils may have been genetically modified to enrich their content of certain fatty acids, for example rapeseed oil or oleic sunflower oil.
  • the fatty amine used to prepare the alkoxylated fatty amine present in the lubricating composition according to the invention is obtained from natural, vegetable or animal resources. Treatments that lead to amines fatty oils from natural oils can result in mixtures of secondary and tertiary primary monoamines and polyamines.
  • the alkoxylated fatty amine present in the lubricating composition according to the invention can be used to produce products containing, in variable proportions, all or part of the fatty amines corresponding to the following formulas:
  • • s represents an integer greater than or equal to 1, preferably ranging from 1 to 12, more preferably from 1 to 5, advantageously from 1 to 2;
  • R represents an integer ranging from 2 to 3;
  • R 1 and R 2 which may be identical or different, independently represent a fatty chain derived from the fatty acid or acids derived from the oil used as starting reagent.
  • a monoamine or fatty polyamine may contain several fatty chains from different fatty acids.
  • These products can also be used in purified form, mainly containing a single type of amine, for example predominantly monoamines or predominantly diamines.
  • a product will be used consisting of primary monoamines of the formula where R 1 may represent a plurality of fatty acids from a natural resource, for example tallow fat, or soybean oil, or coconut oil, or sunflower oil (oleic).
  • R 1 may represent a plurality of fatty acids from a natural resource, for example tallow fat, or soybean oil, or coconut oil, or sunflower oil (oleic).
  • R 1 may represent a plurality of fatty acids from a natural resource, for example tallow fat, or soybean oil, or coconut oil, or sunflower oil (oleic).
  • amines obtained from oleic acid in particular primary monoamines of formula R 1 NH 2 or diamines of formula R [NH (CH 2 ) 3 ] -NH 2 where R 1 is the fatty chain, are advantageously used.
  • oleic acid oleic acid.
  • the alkoxylated fatty amine present in the lubricant composition according to the invention is soluble in the base oil matrix. The solubility of the alkoxylated fatty amine is primarily due to its fatty chain or chains. It is also more soluble that it has a limited number of alkylene oxide functions.
  • the alkoxylated fatty amine is all the more soluble in that it does not comprise more than 15 alkylene oxide functions per amine molecule, preferably no more than 10 oxide functions. alkylene, more preferably not more than 7 alkylene oxide functions and even more preferably no more than 4 alkylene oxide functions.
  • the alkoxylated fatty amine is chosen from monoamines comprising a ternary nitrogen.
  • the alkoxylated fatty amine present in the lubricating composition according to the invention is therefore all the more effective if it is well dispersed or solubilized in the oil matrix.
  • the alkoxylated fatty amine present in the lubricant composition according to the invention is not in the form of an emulsion or a microemulsion, but in dispersed form, or even solubilized in the oil matrix. .
  • the alkoxylated fatty amine comprises at least one aliphatic chain comprising at least 8 carbon atoms, preferably at least 10 carbon atoms, preferably at least 12 carbon atoms, preferably at least 14 carbon atoms, more preferentially at least 16 carbon atoms, preferably from 16 to 20 carbon atoms.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise at least one alkoxylated fatty amine of formula (I):
  • R 3 represents an alkane-di-yl group comprising from 2 to 10 carbon atoms
  • R 4 represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group comprising from 12 to 22 carbon atoms
  • R 5 represents an alkane-di-yl group comprising from 1 to 10 carbon atoms
  • n an integer from 0 to 12;
  • n an integer from 0 to 12;
  • p represents an integer from 0 to 12;
  • q 0 or 1
  • the sum m + n + p is strictly greater than 0, preferably 1 ⁇ m + n + p ⁇ 15, preferably 2 ⁇ m + n + p ⁇ 10, more preferably 3 ⁇ m + n + p ⁇ 7, advantageously 3 ⁇ m + n + p ⁇ 4.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise at least one alkoxylated fatty amine of formula (I) in which:
  • R 3 represents an alkane-di-yl group comprising from 2 to 4 carbon atoms, preferably from 2 to 3 carbon atoms;
  • R 4 represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group comprising from 16 to 20 carbon atoms
  • R 5 represents an alkane-di-yl group comprising from 2 to 4 carbon atoms
  • ⁇ M is 0, 1, 2, 3, 4 or 5;
  • n 0, 1, 2, 3, 4 or 5;
  • P is 0, 1, 2, 3, 4 or 5;
  • Q represents 0 or 1
  • m + n + p represents an integer ranging from 1 to 15, preferentially from 2 to 10, more preferably from 3 to 7, advantageously from 3 to 4.
  • alkoxylated fatty amine is chosen from compounds of formula (Ia):
  • R 3 represents an alkane-di-yl group comprising from 2 to 4 carbon atoms, preferably from 2 to 3 carbon atoms;
  • R 4 represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group comprising from 16 to 20 carbon atoms;
  • M represents 0, 1 or 2
  • n 0, 1 or 2;
  • n represents an integer ranging from 1 to 4, preferably from 2 to 4.
  • alkoxylated fatty amine is a compound of formula (Ia) in which:
  • R 3 represents a group - (CH 2 CH 2 ) -
  • R 4 represents a mono-unsaturated linear or branched alkyl group comprising from 16 to 18 carbon atoms
  • M represents 0, 1 or 2
  • n 0, 1 or 2;
  • alkoxylated fatty amine As an example of an alkoxylated fatty amine according to the invention, mention may be made of the Ethomeen 0/12 product marketed by Akzo Nobel.
  • the content by weight of alkoxylated fatty amine ranges from 0.1 to 10%, preferably from 1 to 9%, advantageously from 2 to 8% relative to the total weight of the composition. lubricating.
  • the lubricant composition according to the invention comprises at least one hydrogenated styrene / isoprene copolymer.
  • the hydrogenated styrene / isoprene copolymer may be chosen from hydrogenated styrene / isoprene copolymers in linear form or starved hydrogenated styrene / isoprene copolymers (also called "star polymers"), preferably from Starved hydrogenated styrene / isoprene copolymers.
  • the hydrogenated styrene / isoprene copolymer may be chosen from hydrogenated styrene / isoprene block copolymers or random hydrogenated styrene / isoprene copolymers.
  • the hydrogenated styrene / isoprene copolymer has a content of hydrogenated isoprene units, ranging from 50% to 98%, preferably from 60% to 98%, more preferably from 70% to 97%, even more preferentially from 75% at 96% by weight, based on the weight of hydrogenated styrene / isoprene copolymer.
  • the hydrogenated styrene / isoprene copolymer has a content of styrene units, ranging from 2% to 50%, preferably from 2% to 40%, more preferably from 3% to 30%, even more preferentially from 4% to 25% by weight relative to the weight of hydrogenated styrene / isoprene copolymer.
  • the hydrogenated styrene / isoprene copolymer according to the invention has a weight average molecular weight M w ranging from 100,000 to 800,000 daltons, preferably from 200,000 to 700,000 daltons, more preferably from 300,000 to 600,000 daltons, still more preferably from 400,000 to 500,000 daltons.
  • the hydrogenated styrene / isoprene copolymer according to the invention has a number-average molecular mass M n ranging from 50,000 to 800,000 daltons, preferably from 75,000 to 600,000, more preferably from 100,000 to 500,000, still more preferably from 100,000 to 200,000.
  • the hydrogenated styrene / isoprene copolymer according to the invention has a polydispersity index ranging from 1 to 4, preferably from 1.2 to 3.5, more preferably from 1.5 to 3. , 5, even more preferably from 2 to 3.
  • copolymers of styrene and hydrogenated isoprene according to the invention include the Shellvis 300 or Shellvis 301 products marketed by Infineum.
  • the content by weight of hydrogenated styrene and isoprene copolymer in the lubricating composition according to the invention is from 0.1% to 15% by weight, relative to the total mass of the lubricating composition, preferably from 0.1% to 10%, more preferably from 0.2% to 5%, advantageously from 0.5% to 2%.
  • the styrene-hydrogenated isoprene copolymer used in the context of the present invention may be in the form of a dispersion in a mineral or synthetic oil, and more particularly in a group I oil according to the API classification. .
  • the lubricating composition according to the invention comprises at least one detergent.
  • the detergent used in the lubricating composition according to the invention may be chosen from the detergents commonly used in lubricating compositions.
  • the detergent commonly used in the formulation of lubricating compositions is typically an anionic compound having a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head.
  • the associated cation is typically a metal cation of an alkali or alkaline earth metal.
  • the detergent may be selected from alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, sulfonates, salicylates, naphthenates, and phenates alone or in admixture.
  • Detergents are named after the nature of the hydrophobic, carboxylate, sulphonate, salicylate, naphthenate or phenate chain.
  • the alkali and alkaline earth metals are chosen from calcium, magnesium, sodium or barium, preferentially calcium.
  • the detergent may be selected from non-overbased (or neutral) detergents or overbased detergents.
  • Non-overbased or "neutral” detergents are used when the metal salts contain the metal in an approximately stoichiometric amount relative to the anionic group (s) of the detergent.
  • overbased detergents when the metal is in excess (in excess of the stoichiometric amount relative to the anionic group (s) of the detergent).
  • the excess metal providing the overbased detergent character is in the form of metal salts insoluble in the oil.
  • the overbased detergents are in the form of micelles. These oil-soluble metal salt detergents thus stabilize the insoluble metal salts, keeping them in suspension in the lubricating composition.
  • These micelles may contain one or more types of insoluble metal salts, stabilized by one or more types of detergents.
  • the overbased detergents will be said to be of mixed type if the micelles comprise several types of detergents, different from each other by the nature of their hydrophobic chain.
  • the detergent is chosen from salicylates, carboxylates, sulphonates and / or alkali and alkaline earth metal phenates, taken alone or as a mixture, preferably from salicylates, sulphonates and / or calcium phenates.
  • the detergent present in the lubricant composition according to the invention may also be chosen from non-metallic and non-overbased detergents.
  • the detergent is selected from amino and borated compounds.
  • the detergent may be an amino and borated compound derived from the reaction between an alkyl derivative of salicylic acid and a dialkoxylated amine in the presence of boric acid.
  • the detergent can thus be obtained by implementing the method described in WO 2007/081494.
  • the detergent may be selected from amino and borated derivatives of salicylic acid.
  • the detergent is a compound of formula (II)
  • R 5 represents a linear or branched alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms, preferably from 5 to 20 carbon atoms, advantageously from 15 to 20 carbon atoms;
  • R 6 represents a linear or branched alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms, preferably from 5 to 20 carbon atoms, advantageously from 12 to 20 carbon atoms
  • R 7 represents a linear or branched alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms, preferably from 5 to 20 carbon atoms, advantageously from 12 to 20 carbon atoms;
  • R is in integer ranging from 1 to 100.
  • the groups R 6 and R 7 are identical and both represent a linear or branched alkyl group comprising from 12 to 20 carbon atoms.
  • the detergent is chosen from salicylates or alkali metal or alkaline earth metal phenates, taken alone or as a mixture.
  • the detergent is chosen from calcium salicylates or calcium phenates, taken alone or as a mixture.
  • the detergent is a mixture of an alkali or alkaline earth metal salicylate and a compound of formula (II).
  • the detergent is a mixture of an alkali or alkaline earth metal phenate and a compound of formula (II).
  • the detergent is a mixture of an alkali or alkaline earth metal phenate, an alkali or alkaline earth metal salicylate and a compound of formula (II).
  • the combination of a compound of formula (II) and a phenate and / or an alkali or alkaline earth metal salicylate makes it possible to reinforce the thermal resistance of the lubricating composition according to US Pat. invention, especially under severe conditions, and more particularly in the presence of fuel.
  • the content by weight of detergents in the lubricating composition according to the invention ranges from 1% to 20%, preferably from 1% to 15%, more preferably from 2% to 10% relative to to the total weight of the lubricating composition.
  • the BN of the lubricating compositions according to the present invention is provided by the alkoxylated fatty amine and the detergent (s).
  • the BN value of the lubricating compositions according to the present invention can vary from 5 to 100 mg of KOH / g of lubricating composition, preferably from 7 to 80 mg of KOH / g of lubricating composition. more preferably from 10 to 60 mg of KOH / g of lubricating composition.
  • the BN value will be chosen according to the conditions of use of the lubricating compositions and in particular according to the sulfur content of the fuel used.
  • the value of BN will be high and preferably comprised between 20 and 80 mg of KOH / g of lubricating composition. More preferably between 30 and 65 mg of KOH / g of lubricating composition.
  • the BN value is low and is preferably between 5 and 20 mg of KOH / g of lubricating composition, more preferably between 10 and 15 mg of KOH / g of lubricating composition.
  • the base oils used for the formulation of lubricant compositions according to the invention can be chosen from oils of mineral, synthetic or vegetable origin, as well as their mixtures.
  • the mineral or synthetic oils generally used in the marine engine oil application belong to one of the classes defined in the API classification as summarized in the table below.
  • the Group I mineral oils can be obtained by distillation of selected naphthenic or paraffinic crudes followed by purification of these distillates by processes such as solvent extraction, solvent or catalytic dewaxing, hydrotreatment or hydrogenation.
  • the inorganic bases of Group I are for example the bases called Neutral Solvent (as for example 150NS, 330NS, 500NS or 600NS) or the Brightstock.
  • the oils of Groups II and III are obtained by more severe purification methods, for example a combination among hydrotreatment, hydrocracking, hydrogenation and catalytic dewaxing.
  • Group IV and V synthetic bases include poly-alpha olefins, polybutenes, polyisobutenes, alkylbenzenes.
  • base oils can be used alone or as a mixture.
  • a mineral oil can be combined with a synthetic oil.
  • the lubricating base oil is selected from Group I or Group II base oils, alone or as a mixture.
  • the lubricant composition according to the invention can be characterized by a viscometric grade SAE-20, SAE-30, SAE-40, SAE-50 or SAE-60 according to the SAEJ300 classification.
  • Grade 20 oils have a kinematic viscosity at 100 ° C of between 5.6 and 9.3 cSt.
  • Grade 30 oils have a kinematic viscosity at 100 ° C of between 9.3 and 12.5 cSt.
  • Grade 40 oils have a kinematic viscosity at 100 ° C of between 12.5 and 16.3 cSt.
  • Grade 50 oils have a kinematic viscosity at 100 ° C of between 16.3 and 21.9 cSt.
  • Grade 60 oils have a kinematic viscosity at 100 ° C between 21.9 and 26.1 cSt.
  • Kinematic viscosity is measured according to ASTM D7279 at 100 ° C.
  • the lubricant composition according to the invention has a kinematic viscosity measured according to ASTM D7279 at 100 ° C. of between 5.6 and 26.1 cSt, preferably between 9.3 and 21.9 cSt. more preferably between 12.5 and 16.3 cSt.
  • the content by weight of base oil in the lubricating composition according to the invention is from 30% to 90%, preferably from 40% to 90%, more preferably from 50% to 85%, advantageously from 65 to 85% relative to the total weight of the lubricant composition.
  • the lubricating composition is not in the form of an emulsion. In one embodiment, the lubricant composition according to the invention is in the form of an anhydrous composition. Other additives
  • the lubricant composition according to the invention may further comprise a dispersant.
  • Dispersants are well-known additives used in the formulation of lubricating compositions, especially for application in the marine field. Their primary role is to maintain in suspension the particles present initially or appearing in the lubricant composition during its use in the engine. They prevent their agglomeration by playing on steric hindrance. They can also have a synergistic effect on the neutralization.
  • the dispersants used as lubricant additives typically contain a polar group, associated with a relatively long hydrocarbon chain, generally containing from 50 to 400 carbon atoms.
  • the polar group typically contains at least one nitrogen, oxygen or phosphorus element.
  • the dispersant may be selected from succinic acid derivatives.
  • succinic acid derivatives are meant in the sense of the invention, succinic acid esters or amide esters of succinic acid.
  • the dispersant is chosen from compounds comprising at least one succinimide group.
  • These compounds can then be treated with various compounds including sulfur, oxygen, formaldehyde, carboxylic acids and compounds containing boron or zinc to produce, for example, borated succinimides or zinc-blocked succinimides.
  • the dispersant is selected from borated compounds comprising at least one succinimide group.
  • the dispersant may be chosen from borated compounds comprising at least one substituted succinimide group or borated compounds comprising at least two substituted succinimide groups, the succinimide groups being connectable at their vertex level. carrying a nitrogen atom with a polyamine group.
  • substituted succinimide group within the meaning of the present invention is meant a succinimide group of which at least one of the vertices is substituted by a hydrocarbon group comprising from 8 to 400 carbon atoms.
  • the dispersant is chosen from borated compounds comprising at least one succinimide group substituted with a polyisobutene group.
  • the dispersant is chosen from borated compounds comprising at least two succinimide groups each substituted by a polyisobutene group.
  • the dispersant is chosen from borated compounds comprising at least two succinimide groups each substituted with a polyisobutene group and characterized by:
  • a boron element mass content greater than or equal to 0.35% relative to the total mass of the dispersant.
  • dispersant additive As an example of dispersant additive according to the invention, mention may be made of the product T161 B from Tianhe.
  • the Mannich bases obtained by polycondensation of phenols substituted with alkyl groups, formaldehyde and primary or secondary amines, can also be used as dispersant in the lubricant composition according to the invention.
  • the content by weight of dispersant is at least 0.1%, preferably from 0.1% to 10%, advantageously from 1% to 6% relative to the total weight of the composition. lubricating.
  • the lubricant composition according to the invention may comprise at least one additional additive, especially chosen from those commonly used by those skilled in the art.
  • the additional additive may be selected from antiwear additives, antioxidants, additional viscosity index improving polymers, pour point improvers, defoamers, thickeners, and mixtures thereof.
  • the anti-wear additives protect the friction surfaces by forming a protective film adsorbed on these surfaces.
  • anti-wear additives there is a wide variety of anti-wear additives. It is thus possible to mention phospho-sulfur-containing additives, such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically zinc dialkyidithiophosphates (or ZnDTPs).
  • the alkyl groups of these zinc dialkyidithiophosphates preferably comprise from 1 to 18 carbon atoms.
  • Amine phosphates, polysulfides, especially sulfur-containing olefins are also commonly used antiwear additives.
  • Nitrogen-containing and sulfur-containing anti-wear additives such as, for example, metal dithiocarbamates, in particular molybdenum dithiocarbamates, are also encountered.
  • the preferred anti-wear additive is ZnDTP.
  • the weight content of anti-wear additive in the lubricant according to the invention is from 0.1% to 5%, preferably from 0.2% to 4%, more preferably from 0.2% to 2% by weight. to the total weight of the lubricating composition.
  • Additional viscosity index-improving polymers according to the invention are any viscosity index-improving polymer other than the hydrogenated styrene-isoprene copolymer according to the invention.
  • additional viscosity index improving polymers may be selected from polymeric esters, copolymer olefins (OCP) or polymethacrylates (PMA).
  • the anti-foam additives may be chosen from polar polymers such as polymethylsiloxanes or polyacrylates.
  • additives are generally present at a content by weight of 0.01 to 3% relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the subject of the invention is also a lubricating composition for a 4-stroke or 2-stroke marine engine comprising:
  • the lubricant composition consists essentially of:
  • the subject of the invention is also a lubricating composition for a 4-stroke or 2-stroke marine engine comprising:
  • the lubricant composition consists essentially of:
  • the set of characteristics and preferences presented for the base oil, the alkoxylated fatty amine, the hydrogenated styrene and isoprene copolymer, the detergent and the dispersant also apply to the above lubricating compositions.
  • the lubricant composition according to the invention can be used in marine engines 4- stroke or 2-stroke.
  • the lubricating composition is used in fast or medium speed 4-stroke engines, which operate respectively with distillates and fuel oils or heavy fuel oil.
  • the fuel economy is particularly applicable to distillates used in fast 4-stroke engines.
  • Fast four-stroke engines are used for the propulsion of small tonnage vessels and as power generation units on larger ships.
  • Semi-fast 4-stroke engines are used for the propulsion of many ships, such as cargo ships, tankers, ferries and even some container carriers. They can also be used as power generation units on large vessels or in diesel-electric power plants.
  • the lubricant composition is suitable for 4-cycle engines as a sheath-piston oil or TPEO oil.
  • the lubricant composition is suitable for 2-cycle engines as a system oil or a cylinder oil.
  • the invention also relates to the use of a lubricant composition as defined above for the lubrication of marine engines 4-stroke or 2-stroke.
  • the invention relates to the use of a lubricant composition as defined above for the lubrication of marine 4-stroke engines.
  • the invention also relates to the use of a lubricant composition as defined above for reducing the fuel consumption of marine engines 4-stroke or 2-stroke.
  • the invention relates to the use of a lubricant composition as defined above to reduce the fuel consumption of 4-stroke marine engines.
  • the reduction in fuel consumption is notably evaluated by tests on a marine engine test bench or by evaluation of the traction coefficient on the machine, in particular on the MTM (Mini Traction Machine) machine.
  • the invention also relates to the use of at least one alkoxylated fatty amine in a 2-cycle or 4-stroke marine engine lubricating composition comprising at least one base oil, at least one copolymer of styrene and hydrogenated isoprene and at least one detergent, to improve the engine cleanliness of 4-stroke or 2-stroke marine engines, preferably the cleanliness of the 4-stroke or 2-stroke marine engine crankcase.
  • Engine cleanliness is assessed in particular by continuous ECBT and ECBT continuous fuel methods.
  • the set of characteristics and preferences presented for the base oil, the alkoxylated fatty amine, the hydrogenated styrene and isoprene copolymer and the detergent also apply to the above use.
  • the compounds as defined above contained in the lubricant composition according to the invention may be incorporated into the composition.
  • lubricant as separate additives, in particular by separate addition of these in the base oils. However, they can also be integrated in a concentrate of additives for marine lubricating composition.
  • composition of concentrated additive type comprising:
  • the subject of the invention is also a composition of the concentrated type of additives
  • At least one dispersant is at least one dispersant.
  • the additive concentrate type composition may comprise: from 0.5 to 50% of at least one alkoxylated fatty amine,
  • the concentrate-type composition of additives may comprise:
  • the composition of the additive concentrate type according to the invention may be added at least one base oil to obtain a lubricant composition according to the invention.
  • Another subject of the invention relates to a method of lubricating a 4-stroke or 2-stroke marine engine, said method comprising at least one step of contacting the engine with the lubricant composition as described above or obtained from of the additive concentrate type composition as described above.
  • the set of characteristics and preferences presented for the lubricant composition or for the additive concentrate type composition also applies to the lubrication process according to the invention.
  • Another subject of the invention relates to a method for reducing the fuel consumption of a 4-stroke or 2-stroke marine engine comprising at least one step of contacting a mechanical part of the engine with the lubricating composition such that defined above or obtained from the concentrate type composition of additives as defined above.
  • the set of characteristics and preferences presented for the lubricant composition or for the composition of the additive concentrate type also applies to the process for reducing the fuel consumption according to the invention.
  • base oils of group I in particular called Neutral Solvent 150NS, 330NS or 600NS, respectively with a viscosity at 40 ° C. of 30 cSt, 66 cSt and 120 cSt measured according to the ASTM D7279 standard, a hydrogenated styrene / isoprene copolymer (SI H) having a star-shaped conformation, diluted with 9% of active ingredient in a Group I base oil (Shellvis 301 marketed by the company Infineum),
  • SI H hydrogenated styrene / isoprene copolymer
  • R 5 represents a group C 8 H 37 .
  • R 6 and R 7 both represent a group Ci 6 H 33 ,
  • R represents an integer ranging from 1 to 100
  • a borated compound-type dispersant comprising at least one succinimide group substituted with a polyisobutene group (T161 B marketed by Tianhe) - a zinc dithiophosphate anti-wear additive,
  • the content of 13.70% of overbased detergent in the composition L- ⁇ corresponds to an 8% content of overbased detergent in the presence of ethoxylated oleic monoamine, this content making it possible to obtain a stable composition that can be evaluated.
  • compositions L 5 The physicochemical characteristics of compositions L 5 are described in Table II.
  • composition L 2 does not comprise hydrogenated styrene / isoprene copolymer, which explains the drop in the viscosity index and the increase in the kinematic viscosity.
  • the thermal behavior of compositions L-1 to L 5 was therefore evaluated by means of the continuous ECBT test, by which the mass of deposits (in mg) generated under specified conditions is measured. The lower the mass, the better the thermal resistance and therefore the better the engine cleanliness.
  • This test simulates a high temperature engine piston on which the lubricant from the crankcase is sprayed.
  • the test uses aluminum beakers that simulate the shape of pistons. These beakers were placed in a glass container, maintained at a controlled temperature of the order of 60 ° C.
  • the lubricant was placed in these containers, themselves equipped with a wire brush, partially immersed in the lubricant. This brush was driven in a rotary motion at a speed of 1000 revolutions per minute, which creates a projection of lubricant on the lower surface of the beaker.
  • the beaker was maintained at a temperature of 310 ° C by an electric heating resistor controlled by a thermocouple.
  • compositions according to the invention have good thermal resistance and thus make it possible to improve engine cleanliness.
  • the lubricating compositions have improved thermal resistance compared to lubricating compositions comprising a hydrogenated styrene / isoprene copolymer alone. It should also be noted that the lubricant compositions according to the invention retain a good thermal resistance, despite the presence of the hydrogenated styrene / isoprene copolymer known for its very low heat resistance.
  • the continuous ECBT fuel test simulates a high-temperature engine piston on which crankcase lubricant is sprayed.
  • the lubricant was polluted by heavy fuel oil (2.5% m / m relative to the quantity of lubricant) to simulate the pollution of a motor lubricant by residues and unburned fuel after combustion.
  • the apparatus is identical to that of the continuous ECBT test of Example 1.
  • the lubricant mixed with heavy fuel oil was placed in the glass container maintained at a temperature of about 60 ° C.
  • the metal beaker was maintained at a temperature of 250 ° C, the test had a duration of 12h and the projection of the lubricant was continuous during these 12 hours.
  • compositions according to the invention have good thermal resistance, and thus make it possible to maintain good engine cleanliness, even under severe conditions, especially in the presence of heavy fuel oil.
  • the lubricating compositions have improved thermal resistance under improved conditions with respect to lubricating compositions comprising a hydrogenated styrene / isoprene copolymer alone. It should also be noted that the lubricant compositions according to the invention retain good thermal resistance under severe conditions, despite the presence of the hydrogenated styrene / isoprene copolymer known for its very low thermal resistance under such conditions.
  • the measured tensile coefficient makes it possible to effectively predict the fuel consumption gain of a lubricating composition; the lower the traction coefficient, the better the consumption of fuel oil.
  • compositions L-1 to L 4 were evaluated according to the method above; the results representing the tensile coefficient of each composition are grouped together in Table V.
  • the tests are organized according to a precise protocol which consists of supervising any test carried out with a lubricant candidate between two tests carried out with the reference lubricant. This makes it possible to guarantee the stability of operation of the engine as well as the statistically significant nature of the differences in consumption measured between lubricants.
  • the reference lubricant is a commercial oil for SAE40 and BN 30 viscosity grade semi-rapid engine. Reference lubricant and composition L 4 were evaluated.
  • Example 3 The results confirm the results of Example 3, in that the lubricant composition L 4 according to the invention makes it possible to reduce the fuel consumption of a marine engine.

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Abstract

La présente invention concerne une composition lubrifiante pour moteur marin, notamment pour moteur marin quatre temps ou deux temps, comprenant au moins une huile de base, au moins une aminé grasse alkoxylée, au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné et au moins un détergent.

Description

Composition lubrifiante pour moteur marin
Domaine Technique
La présente invention est applicable au domaine des lubrifiants, et plus particulièrement au domaine des lubrifiants pour moteur marin, notamment pour moteur marin quatre temps ou deux temps, préférentiellement pour moteur marin quatre temps. Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins une aminé grasse alkoxylée, au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné et au moins un détergent. La composition lubrifiante selon l'invention présente simultanément de bonnes propriétés d'économie de fuel et de bonnes propriétés en propreté moteur, notamment en propreté carter.
La présente invention concerne également un procédé pour réduire la consommation de fuel d'un navire mettant en œuvre cette composition lubrifiante.
La présente invention concerne également une composition de type concentré d'additifs comprenant au moins une aminé grasse alkoxylée, au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné et au moins un détergent.
Art Antérieur
Dans le domaine de l'automobile, en raison de préoccupations environnementales, on recherche de plus en plus à réduire les émissions polluantes et à réaliser des économies de carburant. La nature des lubrifiants moteurs pour automobiles a une influence sur ces deux phénomènes. C'est pourquoi, des lubrifiants moteurs pour automobiles dits « fuel-eco » (en terminologie anglo-saxonne) ont vu le jour. C'est principalement la qualité des bases lubrifiantes, seules ou en combinaison avec des polymères améliorant d'indice de viscosité et/ou des additifs modificateurs de frottement, qui donnent au lubrifiant ses propriétés « fuel- eco ». Les économies de carburant générées grâce aux lubrifiants moteurs « fuel-eco » sont essentiellement réalisées lors du démarrage à froid, lorsque le moteur n'est pas encore en mode stabilisé, et non pas à haute température en mode stabilisé. En général, les gains de consommation dans le cycle NEDC (New European Driving Cycle) selon la directive européenne 70/220/CEE sont à froid (cycle urbain) de 5%, à chaud (cycle extra-urbain) de 1 ,5%, pour des gains moyens de 2,5%.
Or dans le domaine des lubrifiants marins, les moteurs marins fonctionnent à régime stabilisé, il y a très peu de démarrages à froid. Ainsi, les solutions « fuel-eco » adaptées aux moteurs automobiles ne sont pas adaptées aux moteurs marins. En particulier les gains de consommation obtenus dans le domaine de l'automobile ne peuvent être obtenus dans le domaine marin. Par ailleurs, la formulation d'un lubrifiant « fuel-eco » ne doit pas se faire au détriment des autres performances du lubrifiant. En particulier, la résistance à l'usure, la désémulsion, la capacité de neutralisation, et la propreté du moteur (piston et/ou carter) ne doivent pas être altérées.
Le document FR 2 974 1 1 1 décrit un lubrifiant cylindre pour moteur marin deux temps comprenant au moins un détergent surbasé, au moins un détergent neutre et au moins une aminé grasse alkoxylée ayant un BN (Base Number) déterminé selon la norme ASTM D- 2896 allant de 100 à 600 milligrammes de potasse par gramme d'amine.
Toutefois, ce document ne décrit ni ne suggère la présence d'un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné. De plus, aucune indication de propriétés d'économie de fuel ni de propriétés de tenue thermique dans des conditions sévérisées, notamment en présence de fuel, n'est donnée dans ce document. II serait donc souhaitable de disposer d'un lubrifiant pour moteur marin qui permette des réductions de consommation de fuel satisfaisantes, tout en maintenant les autres performances du lubrifiant, en particulier la propreté du moteur, plus spécifiquement la propreté du carter.
Il serait également souhaitable de disposer d'un lubrifiant pour moteur marin présentant une bonne tenue thermique dans des conditions d'utilisation sévérisées, et plus particulièrement en présence de fuel.
En effet, au cours de la combustion du fuel au sein du moteur, des résidus et imbrûlés de combustion peuvent polluer le lubrifiant et ainsi altérer sa tenue thermique et ses propriétés de détergence.
Un objectif de la présente invention est de fournir une composition lubrifiante palliant tout ou en partie aux inconvénients précités.
Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition lubrifiante dont la formulation est facile à mettre en œuvre.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé de lubrification permettant des économies de fuel. Résumé de l'Invention
L'invention ainsi a pour objet une composition lubrifiante pour moteur marin 4-temps ou 2- temps comprenant :
a) au moins une huile de base,
b) au moins une amine grasse alkoxylée,
c) au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné,
d) au moins un détergent.
De manière surprenante, la demanderesse a constaté qu'il était possible de formuler des compositions lubrifiantes pour moteurs marins permettant de réduire la consommation de fuel, tout en maintenant voire en améliorant la propreté moteur, notamment la propreté carter, par rapport à des compositions lubrifiantes classiques pour moteurs marins. Cela est rendu possible grâce à une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins une amine grasse alkoxylée, au moins un copolymère styrène-isoprène hydrogéné et au moins un détergent.
Ainsi, la présente invention permet de formuler des compositions lubrifiantes pour moteur marin 4-temps ou 2-temps, permettant de combiner à la fois propreté moteur et gain d'économies de fuel.
Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent une tenue thermique améliorée dans des conditions sévérisées, et plus particulièrement en présence de fuel.
Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent une stabilité au stockage améliorée ainsi qu'une viscosité ne variant pas ou très peu au cours du temps.
Dans un mode de réalisation, l'invention concerne une composition lubrifiante pour moteur marin 4-temps ou 2-temps comprenant :
a) au moins une huile de base,
b) au moins une amine grasse alkoxylée,
c) au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné,
d) au moins un détergent,
e) au moins un dispersant. Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
a) au moins une huile de base,
b) au moins une aminé grasse alkoxylée,
c) au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné,
d) au moins un détergent.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
a) au moins une huile de base,
b) au moins une aminé grasse alkoxylée,
c) au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné,
d) au moins un détergent,
e) au moins un dispersant.
L'invention concerne également une huile piston fourreau ou huile TPEO ("Trunk Piston Engine Oil) comprenant une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
Par huile TPEO selon l'invention, on entend toute composition huileuse destinée à la lubrification de moteurs marins 4-temps, notamment du carter et des cylindres.
L'invention concerne également une huile cylindre comprenant une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
Par huile cylindre selon l'invention, on entend toute composition huileuse destinée à la lubrification des cyclindres de moteurs marins 2-temps.
L'invention concerne également une huile système comprenant une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
Par huile système selon l'invention, on entend toute composition huileuse destinée à la lubrification de la partie basse de moteurs marins 2-temps, notamment du carter et des villebrequins. L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci- dessus pour lubrifier un moteur marin 4-temps ou 2-temps.
L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci- dessus pour réduire la consommation de fuel d'un moteur marin 4-temps ou 2-temps. L'invention concerne également l'utilisation d'au moins une amine grasse alkoxylée dans une composition lubrifiante pour moteur marin 2-temps ou 4-temps comprenant au moins une huile de base, au moins un copolymère styrène-isoprène hydrogéné et au moins un détergent, pour améliorer la propreté moteur de moteurs marins 4-temps ou 2-temps, de préférence la propreté du carter de moteurs marins 4-temps ou 2-temps.
L'invention concerne également une composition de type concentré d'additifs comprenant :
au moins une amine grasse alkoxylée,
au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné,
au moins un détergent.
L'invention concerne également un procédé de lubrification d'un moteur marin 4-temps ou 2- temps comprenant au moins une étape de mise en contact du moteur avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus ou obtenue à partir de la composition de type concentré d'additifs telle que décrite précédemment.
L'invention concerne également un procédé pour réduire la consommation de fuel de moteurs marin 4-temps ou 2-temps comprenant au moins une étape de mise en contact d'une pièce mécanique du moteur avec une composition lubrifiante telle que définie ci- dessus ou obtenue à partir de la composition de type concentré d'additifs telle que définie ci- dessus.
Description Détaillée
Les pourcentages indiqués ci-dessous correspondent à des pourcentages en matière active. Amine grasse alkoxylée
La composition lubrifiante comprend au moins une amine grasse alkoxylée.
Par amine grasse alkoxylée, on entend au sens de la présente invention une molécule comprenant au moins une fonction amine substituée par au moins un groupement alkyle et au moins un groupement oxyde d'alkylène.
Dans un mode de réalisation, le groupement alkyle peut être choisi parmi les groupements alkyles en C8-C3o, de préférence C10-C24, plus préférentiellement C12-C22 et encore plus préférentiellement Ci6-C2o. Dans un mode de réalisation, le groupement oxyde d'alkylène peut être choisi parmi les groupements oxyde de (C2-Ci0)-alkylène, de préférence (C2-C4)-alkylène et plus préférentiellement (C2-C3)-alkylène.
Selon l'invention, l'aminé grasse alkoxylée est choisie parmi les monoamines grasses alkoxylées ou les polyamines grasses alkoxylées.
Dans un mode de réalisation, l'aminé grasse alkoxylée peut être choisie parmi les monoamines grasses alkoxylées ou les diamines grasses alkoxylées comportant une ou plusieurs chaînes aliphatiques grasses, de préférence comprenant un groupement alkyle en C8-C3o, plus préférentiellement un groupement alkyle en Ci0-C24, encore plus préférentiellement un groupement alkyle en Ci2-C22 et avantageusement un groupement alkyle en Ci6-C20.
Ces composés, qui ont une basicité intrinsèque et donc un BN intrinsèque, contribuent ainsi au BN des compositions lubrifiantes selon l'invention.
Dans un mode de réalisation, le BN intrinsèque des aminés grasses alkoxylées utilisées dans la composition lubrifiante selon invention, mesuré selon la norme ASTM D-2896, peut aller de 100 à 600 milligrammes de potasse par gramme d'amine grasse alkoxylée, préférentiellement de 100 à 500 milligrammes de potasse par gramme d'amine grasse alkoxylée, plus préférentiellement de 100 à 300 milligrammes de potasse par gramme d'amine grasse alkoxylée.
L'amine grasse alkoxylée peut être considérée comme un tensioactif de type cationique dont la tête polaire est constituée par au moins un atome d'azote et par au moins un atome d'oxygène apporté par l'alkoxylation et la partie lipophile est constituée par la ou les chaînes aliphatiques grasses.
Ainsi, dans un mode de réalisation, la tête polaire de l'amine grasse alkoxylée peut être constituée de fonctions amine peu distantes les unes des autres (typiquement séparées par 2 à 3 atomes de carbone), et préférentiellement en nombre restreint (typiquement une ou deux fonctions amine), et préférentiellement alkoxylées avec un nombre limité de fonctions oxyde d'alkylène, typiquement entre 1 et 15, préférentiellement entre 2 et 10, plus préférentiellement entre 3 et 7, encore plus préférentiellement entre 3 et 4. Avantageusement, le groupement oxyde d'alkylène peut être choisi parmi les groupements oxyde de (C2-C4)-alkylène. Ceci permet de constituer une tête polaire « compacte », et donc de conférer un caractère tensioactif à ces aminés grasses alkoxylées. L'amine grasse alkoxylée peut être obtenue par des procédés d'alkoxylation connus, par exemple décrits dans la demande FR 2 094 182, en mettant en présence au moins une amine grasse et au moins un oxyde d'alkylène, à des températures par exemple comprises entre 100 et 200 °C, en présence d'un catalyseur basique tel que NaOH, KOH ou NaOCH3. L'amine grasse de départ est principalement obtenue à partir d'acides carboxyliques. Ces acides sont déshydratés en présence d'ammoniac pour donner des nitriles, qui subissent ensuite une hydrogénation catalytique pour conduire à des aminés primaires, secondaires ou tertiaires.
L'amine grasse de départ est obtenue à partir d'acides carboxyliques, de préférence à partir d'acides gras. On entend par acide gras au sens de l'invention un acide carboxylique à chaîne aliphatique, saturée ou insaturée, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation, les acides gras de départ pour obtenir des aminés grasses peuvent être choisis parmi les acides caprylique, pélargonique, caprique, undécylénique, laurique, tridécyléniques, myristiques, pentadécylique, palmitique, margarique, stéarique, nonadécylique, arachique, hénéicosanoïque, béhénique, tricosanoïque, lignocérique, pentacosanoïque, cérotique, heptacosanoïque, montanique, nonacosanoïque, mélissique, hentriacontanoïque, lacéroïque ou des acides gras insaturés tels que l'acide palmitoléique, oléique, érucique, nervonique, linoléique, a-linolénique, γ-linolénique, di-homo-y-linolénique, arachidonique, éicosapentaénoïque ou docosahexanoique.
Dans un mode réalisation préféré, l'amine grasse alkoxylée est obtenue à partir d'acides gras comportant de 10 à 24 atomes de carbone, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 16 à 18 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation, les acides gras peuvent être issus de l'hydrolyse des triglycérides présents dans les huiles végétales et animales, telles que l'huile de coprah, de palme, d'olive, d'arachide, de colza, de tournesol, de soja, de coton, de lin ou le suif de bœuf. Les huiles naturelles peuvent avoir été génétiquement modifiées de façon à enrichir leur teneur en certains acides gras, par exemple l'huile de colza ou de tournesol oléique.
De manière avantageuse, l'amine grasse utilisée pour préparer l'amine grasse alkoxylée présente dans la composition lubrifiante selon l'invention est obtenue à partir de ressources naturelles, végétales ou animales. Les traitements permettant d'aboutir à des aminés grasses à partir des huiles naturelles peuvent aboutir à des mélanges de monoamines primaires secondaires et tertiaires et de polyamines.
On peut par exemple utiliser, pour préparer l'aminé grasse alkoxylée présente dans la composition lubrifiante selon l'invention, des produits contenant, en proportions variables, tout ou partie des aminés grasses répondant aux formules suivantes :
Figure imgf000009_0001
R [NH (CH2)r]s-NH2,
dans lesquelles :
• s représente un entier supérieur ou égal à 1 , préférentiellement allant de 1 à 12, plus préférentiellement de 1 à 5, avantageusement de 1 à 2 ;
• r représente un entier allant de 2 à 3 ;
· Ri et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment une chaîne grasse issue du ou des acides gras, issus de l'huile utilisée comme réactif de départ.
Une monoamine ou polyamine grasse peut contenir plusieurs chaînes grasses issues d'acides gras différents.
On peut également utiliser ces produits sous forme purifiée, contenant majoritairement un seul type d'amine, par exemple majoritairement des monoamines ou majoritairement des diamines.
Dans un mode de réalisation, on utilisera un produit constitué de monoamines primaires de formule où Ri peut représenter une pluralité d'acides gras issus d'une ressource naturelle, par exemple la graisse de suif, ou l'huile de soja, ou l'huile de coco, ou l'huile de tournesol (oléique).
On utilisera aussi avantageusement un produit constitué de diamines de formule R [NH (CH2)3]-NH2, où Ri peut représenter une pluralité d'acides gras issus d'une ressource naturelle, par exemple la graisse de suif, ou l'huile de soja, ou l'huile de coco, ou l'huile de tournesol (oléique).
On peut également utiliser des produits purifiés. Par exemple, on utilise avantageusement des aminés obtenues à partir d'acide oléique, en particulier des monoamines primaires de formule R1NH2 ou des diamines de formule R [NH (CH2)3]-NH2 où Ri est la chaîne grasse de l'acide oléique. Dans un mode de réalisation, l'aminé grasse alkoxylée présente dans la composition lubrifiante selon l'invention est soluble dans la matrice huile de base. La solubilité de l'aminé grasse alkoxylée est d'abord due à sa ou ses chaînes grasses. Elle est également d'autant plus soluble qu'elle comporte un nombre limité de fonctions oxyde d'alkylène.
Dans un mode de réalisation de l'invention, l'aminé grasse alkoxylée est d'autant plus soluble qu'elle ne comprend pas plus de 15 fonctions oxyde d'alkylène par molécule d'amine, de préférence pas plus de 10 fonctions oxyde d'alkylène, plus préférentiellement pas plus de 7 fonctions oxyde d'alkylène et encore plus préférentiellement pas plus de 4 fonctions oxyde d'alkylène.
En outre, la demanderesse a constaté qu'une amine grasse alkoxylée où les atomes d'azote sont ternaires (où ne subsistent plus de liaison N-H) est plus facile à solubiliser.
Dans un mode de réalisation de l'invention, l'aminé grasse alkoxylée est choisie parmi les monoamines comprenant un azote ternaire.
L'amine grasse alkoxylée présente dans la composition lubrifiante selon l'invention est donc d'autant plus efficace qu'elle est bien dispersée voire solubilisée dans la matrice huile.
Ainsi, dans un mode de réalisation, l'amine grasse alkoxylée présente dans la composition lubrifiante selon l'invention ne se présente pas sous forme d'une émulsion ou d'une microémulsion, mais bien sous forme dispersée, voire solubilisée dans la matrice huile.
De manière avantageuse, l'amine grasse alkoxylée comporte au moins une chaîne aliphatique comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence au moins 10 atomes de carbone, préférentiellement au moins 12 atomes de carbone, préférentiellement au moins 14 atomes de carbone, plus préférentiellement au moins 16 atomes de carbone, avantageusement de 16 à 20 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre au moins une amine grasse alkoxylée de formule (I) :
Figure imgf000010_0001
dans laquelle :
• R3 représente un groupement alcane-di-yle comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ;
• R4 représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 12 à 22 atomes de carbone ; R5 représente un groupement alcane-di-yle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
m représente un entier allant de 0 à 12 ;
n représente un entier allant de 0 à 12 ;
p représente un entier allant de 0 à 12 ;
q représente 0 ou 1 ;
la somme m+n+p est strictement supérieure à 0, de préférence 1 < m+n+p<15, préférentiellement 2<m+n+p<10, plus préférentiellement 3<m+n+p<7, avantageusement 3< m+n+p<4.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre au moins une amine grasse alkoxylée de formule (I) dans laquelle :
• R3 représente un groupement alcane-di-yle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, de préférence de 2 à 3 atomes de carbone ;
• R4 représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 16 à 20 atomes de carbone ;
• R5 représente un groupement alcane-di-yle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone ;
· m représente 0, 1 , 2, 3, 4 ou 5 ;
• n représente 0, 1 , 2, 3, 4 ou 5 ;
• p représente 0, 1 , 2, 3, 4 ou 5 ;
• q représente 0 ou 1 ;
• la somme m+n+p représente un entier allant de 1 à 15, préférentiellement de 2 à 10, plus préférentiellement de 3 à 7, avantageusement de 3 à 4.
De manière avantageuse, l'aminé grasse alkoxylée est choisie parmi les composés de formule (la) :
Figure imgf000011_0001
(la)
dans laquelle :
• R3 représente un groupement alcane-di-yle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, de préférence de 2 à 3 atomes de carbone ; • R4 représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 16 à 20 atomes de carbone ;
• m représente 0, 1 ou 2 ;
• n représente 0, 1 ou 2 ;
• la somme m+n représente un entier allant de 1 à 4, de préférence de 2 à 4.
De manière encore plus avantageuse, l'aminé grasse alkoxylée est un composé de formule (la) dans laquelle :
• R3 représente un groupement -(CH2CH2)-,
• R4 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié mono insaturé comprenant de 16 à 18 atomes de carbone,
• m représente 0, 1 ou 2 ;
• n représente 0, 1 ou 2 ;
• la somme m+n représente 2.
Comme exemple d'amine grasse alkoxylée selon l'invention, on peut citer le produit Ethomeen 0/12 commercialisé par la société Akzo Nobel.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids d'amine grasse alkoxylée va de 0,1 à 10%, de préférence de 1 à 9%, avantageusement de 2 à 8 % par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné
La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un copolymère styrène/isoprène hydrogéné.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le copolymère styrène/isoprène hydrogéné peut être choisi parmi les copolymères styrène/isoprène hydrogéné sous forme linéaire ou les copolymères styrène/isoprène hydrogéné étoilés (aussi appelés "star polymers"), de préférence parmi les copolymères styrène/isoprène hydrogéné étoilés.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le copolymère styrène/isoprène hydrogéné peut être choisi parmi les copolymères blocs styrène/isoprène hydrogéné ou les copolymères styrène/isoprène hydrogéné statistiques. De manière avantageuse, le copolymère styrène/isoprène hydrogéné possède une teneur en motifs isoprène hydrogéné, allant de 50% à 98%, de préférence de 60% à 98%, plus préférentiellement de 70% à 97%, encore plus préférentiellement de 75% à 96% en masse, par rapport à la masse de copolymère styrène/isoprène hydrogéné.
De manière avantageuse, le copolymère styrène/isoprène hydrogéné possède une teneur en motifs styrène, allant de 2% à 50%, de préférence de 2% à 40%, plus préférentiellement de 3% à 30%, encore plus préférentiellement de 4% à 25% en masse par rapport à la masse de copolymère styrène/isoprène hydrogéné.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le copolymère styrène/isoprène hydrogéné selon l'invention possède une masse moléculaire moyenne en poids Mw allant de 100 000 à 800 000 daltons, de préférence de 200 000 à 700 000 daltons, plus préférentiellement de 300 000 à 600 000 daltons, encore plus préférentiellement de 400 000 à 500 000 daltons.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le copolymère styrène/isoprène hydrogéné selon l'invention possède une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 50 000 à 800 000 daltons, de préférence de 75 000 à 600 000, plus préférentiellement de 100 000 à 500 000, encore plus préférentiellement de 100 000 à 200 000.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le copolymère styrène/isoprène hydrogéné selon l'invention possède un indice de polydispersité allant de 1 à 4, de préférence de 1 ,2 à 3,5, plus préférentiellement de 1 ,5 à 3,5, encore plus préférentiellement de 2 à 3. Comme exemples de copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné selon l'invention, on peut citer les produits Shellvis 300 ou Shellvis 301 commercialisés par la société Infineum.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids de copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné dans la composition lubrifiante selon l'invention est de 0,1 % à 15% en masse, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, de préférence de 0,1 % à 10%, plus préférentiellement de 0,2% à 5%, avantageusement de 0,5 à 2%.
Cette quantité s'entend en quantité de matière active de polymère. En effet, le copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné utilisé dans le cadre de la présente invention peut se présenter sous la forme d'une dispersion dans une huile minérale ou synthétique, et plus particulièrement dans une huile de groupe I selon la classification API. Détergent
La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un détergent.
Dans un mode de réalisation, le détergent utilisé dans la composition lubrifiante selon l'invention peut être choisi parmi les détergents communément utilisés dans des compositions lubrifiantes.
Le détergent communément utilisé dans la formulation de compositions lubrifiantes est typiquement un composé anionique comportant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé est typiquement un cation métallique d'un métal alcalin ou alcalino-terreux.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le détergent peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux d'acides carboxyliques, de sulfonates, de salicylates, de naphténates, et de phénates pris seuls ou en mélange. Les détergents sont nommés d'après la nature de la chaîne hydrophobe, carboxylate, sulfonate, salicylate, naphténate ou phénate.
Dans un mode de réalisation de l'invention, les métaux alcalins et alcalino terreux sont choisis parmi le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum, préférentiellement le calcium. Dans un mode de réalisation de l'invention, le détergent peut être choisi parmi les détergents non surbasés (ou neutres) ou les détergents surbasés.
On parle de détergents non surbasés ou «neutres» lorsque les sels métalliques contiennent le métal en quantité approximativement stœchiométrique par rapport au(x) groupement(s) anionique(s) du détergent.
On parle de détergents surbasés, lorsque le métal est en excès (en quantité supérieure à la quantité stœchiométrique par rapport au(x) groupement(s) anionique(s) du détergent). Le métal en excès apportant le caractère surbasé au détergent se présente sous la forme de sels métalliques insolubles dans l'huile. Les détergents surbasés se présentent sous forme de micelles. Ces détergents constitués de sels métalliques solubles dans l'huile stabilisent ainsi les sels métalliques insolubles, en les maintenant en suspension dans la composition lubrifiante. Ces micelles peuvent contenir un ou plusieurs types de sels métalliques insolubles, stabilisés par un ou plusieurs types de détergents. Les détergents surbasés seront dits de type mixte si les micelles comprennent plusieurs types de détergents, différents entre eux par la nature de leur chaîne hydrophobe. De manière avantageuse, le détergent est choisi parmi les salicylates, les carboxylates, les sulfonates et/ou les phénates de métal alcalin et alcalino-terreux, pris seuls ou en mélange, préférentiellement parmi les salicylates, les sulfonates et/ou les phénates de calcium. Le détergent présent dans la composition lubrifiante selon l'invention peut être également choisi parmi les détergents non métalliques et non surbasés.
Dans un mode de réalisation, le détergent est choisi parmi les composés aminés et boratés. Dans un mode de réalisation, le détergent peut être un composé aminé et boraté issu de la réaction entre un dérivé alkylé de l'acide salicylique et une amine dialkoxylée, en présence d'acide borique.
Le détergent peut ainsi être obtenu par mise en œuvre du procédé décrit dans le document WO 2007/081494.
Dans un mode de réalisation, le détergent peut être choisi parmi les dérivés aminés et boratés de l'acide salicylique.
Dans un mode de réalisation préféré, le détergent est un composé de formule (II)
Figure imgf000015_0001
(il)
dans laquelle :
· R5 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 15 à 20 atomes de carbone ;
• R6 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 12 à 20 atomes de carbone ; • R7 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 12 à 20 atomes de carbone ;
• r est en entier allant de 1 à 100.
De manière avantageuse, les groupements R6 et R7 sont identiques et représentent tous deux un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 12 à 20 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le détergent est choisi parmi les salicylates ou les phénates de métal alcalin ou alcalino-terreux, pris seuls ou en mélange. De manière avantageuse, le détergent est choisi parmi les salicylates de calcium ou les phénates de calcium, pris seuls ou en mélange.
Dans un autre mode de réalisation préféré, le détergent est un mélange d'un salicylate de métal alcalin ou alcalino-terreux et d'un composé de formule (II).
Dans un autre mode de réalisation préféré, le détergent est un mélange d'un phénate de métal alcalin ou alcalino-terreux et d'un composé de formule (II).
Dans un autre mode de réalisation préféré, le détergent est un mélange d'un phénate de métal alcalin ou alcalino-terreux, d'un salicylate de métal alcalin ou alcalino-terreux et d'un composé de formule (II).
De manière avantageuse, l'association d'un composé de formule (II) et d'un phénate et/ou d'un salicylate d'un métal alcalin ou alcalino-terreux permet de renforcer la tenue thermique de la composition lubrifiante selon l'invention, notamment en conditions sévérisées, et plus particulièrement en présence de fuel.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids de détergents dans la composition lubrifiante selon l'invention va de 1 % à 20%, préférentiellement de 1 % à 15%, plus préférentiellement de 2% à 10% par rapport au poids total de la composition lubrifiante. Le BN des compositions lubrifiantes selon la présente invention, est apporté par l'aminé grasse alkoxylée et par le ou les détergents.
La valeur de BN des compositions lubrifiantes selon la présente invention, mesuré selon la norme ASTM D-2896, peut varier de 5 à 100 mg de KOH/g de composition lubrifiante, de préférence de 7 à 80 mg de KOH/g de composition lubrifiante, plus préférentiellement de 10 à 60 mg de KOH/g de composition lubrifiante. La valeur du BN sera choisie en fonction des conditions d'utilisation des compositions lubrifiantes et notamment selon la teneur en soufre du fuel utilisé.
Ainsi pour des fuels à haute teneur en soufre (de l'ordre de 0,2% à 4,5% en poids), la valeur de BN sera importante et comprise de préférence entre 20 et 80 mg de KOH/g de composition lubrifiante, plus préférentiellement entre 30 et 65 mg de KOH/g de composition lubrifiante.
Pour des fuels à basse teneur en soufre (de l'ordre de 0,05% à 0,2% en poids), la valeur de BN est faible et comprise de préférence entre 5 et 20 mg de KOH/g de composition lubrifiante, plus préférentiellement entre 10 et 15 mg de KOH/g de composition lubrifiante.
Huiles de base
En général, les huiles de base utilisées pour la formulation de compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent être choisies parmi les huiles d'origine minérale, synthétique ou végétale ainsi que leurs mélanges.
Les huiles minérales ou synthétiques généralement utilisées dans l'application huile moteur marin appartiennent à l'une des classes définies dans la classification API telle que résumée dans le tableau ci-dessous.
Figure imgf000017_0001
Les huiles minérales de Groupe I peuvent être obtenues par distillation de bruts naphténiques ou paraffiniques sélectionnés puis par purification de ces distillais par des procédés tels l'extraction au solvant, le déparaffinage au solvant ou catalytique, l'hydrotraitement ou l'hydrogénation. Les bases minérales de Groupe I sont par exemple les bases appelées Neutral Solvant (comme par exemple 150NS, 330NS, 500NS ou 600NS) ou le Brightstock. Les huiles des Groupes II et III sont obtenues par des procédés de purification plus sévères, par exemple une combinaison parmi l'hydrotraitement, l'hydrocraquage, l'hydrogénation et le déparaffinage catalytique.
Les exemples de bases synthétiques de Groupe IV et V incluent les poly-alpha oléfine, les polybutènes, les polyisobutènes, les alkylbenzènes.
Ces huiles de base peuvent être utilisées seules ou en mélange. Une huile minérale peut être combinée avec une huile synthétique.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'huile de base lubrifiante est choisie parmi les huiles de base du groupe I ou du groupe II, prises seules ou en mélange.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante selon l'invention peut être caractérisée par un grade viscosimétrique SAE-20, SAE-30, SAE-40, SAE-50 ou SAE- 60 selon la classification SAEJ300.
Les huiles de grade 20 ont une viscosité cinématique à 100°C comprise entre 5,6 et 9,3 cSt. Les huiles de grade 30 ont une viscosité cinématique à 100°C comprise entre 9,3 et 12,5 cSt. Les huiles de grade 40 ont une viscosité cinématique à 100°C comprise entre 12,5 et 16,3 cSt. Les huiles de grade 50 ont une viscosité cinématique à 100°C comprise entre 16,3 et 21 ,9 cSt. Les huiles de grade 60 ont une viscosité cinématique à 100°C comprise entre 21 ,9 et 26,1 cSt.
La viscosité cinématique est mesurée selon la norme ASTM D7279 à 100°C.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition lubrifiante selon l'invention a une viscosité cinématique mesurée selon la norme ASTM D7279 à 100°C comprise entre 5,6 et 26,1 cSt, de préférence entre 9,3 et 21 ,9 cSt, plus préférentiellement entre 12,5 et 16,3 cSt.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids d'huile de base dans la composition lubrifiante selon l'invention est de 30% à 90%, de préférence de 40% à 90%, plus préférentiellement de 50% à 85%, avantageusement de 65 à 85% par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante ne se présente pas sous la forme d'une émulsion. Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l'invention se présente sous la forme d'une composition anhydre. Autres additifs
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre en outre un dispersant.
Les dispersants sont des additifs bien connus employés dans la formulation de compositions lubrifiantes, notamment pour application dans le domaine marin. Leur rôle premier est de maintenir en suspension les particules présentes initialement ou apparaissant dans la composition lubrifiante au cours de son utilisation dans le moteur. Ils préviennent leur agglomération en jouant sur l'encombrement stérique. Ils peuvent présenter également un effet synergique sur la neutralisation.
Les dispersants utilisés comme additifs pour lubrifiant contiennent typiquement un groupement polaire, associé à une chaîne hydrocarbonée relativement longue, contenant généralement de 50 à 400 atomes de carbone. Le groupement polaire contient typiquement au moins un élément azote, oxygène ou phosphore.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le dispersant peut être choisi parmi les dérivés de l'acide succinique. Parmi les dérivés de l'acide succinique, on entend au sens de l'invention, les esters de l'acide succinique ou les esters amides de l'acide succinique.
De préférence, le dispersant est choisi parmi les composés comprenant au moins un groupement succinimide.
Ces composés peuvent être ensuite traités par divers composés notamment soufre, oxygène, formaldéhyde, acides carboxyliques et composés contenant du bore ou du zinc pour produire par exemple des succinimides boratés ou des succinimides bloqués au zinc.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le dispersant est choisi parmi les composés boratés comprenant au moins un groupement succinimide.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le dispersant peut être choisi parmi les composés boratés comprenant au moins un groupement succinimide substitué ou les composés boratés comprenant au moins deux groupements succinimide substitués, les groupements succinimides pouvant être reliés au niveau de leur sommet portant un atome d'azote par un groupement polyamine.
Par groupement succinimide substitué au sens de la présente invention, on entend un groupement succinimide dont au moins un des sommets est substitué par un groupement hydrocarboné comprenant de 8 à 400 atomes de carbone. De manière avantageuse, le dispersant est choisi parmi les composés boratés comprenant au moins un groupement succinimide substitué par un groupement polyisobutène.
De manière avantageuse, le dispersant est choisi parmi les composés boratés comprenant au moins deux groupements succinimide substitués chacun par un groupement polyisobutène.
De manière plus avantageuse, le dispersant est choisi parmi les composés boratés comprenant au moins deux groupements succinimide substitués chacun par un groupement polyisobutène et caractérisés par :
· Une masse moléculaire en nombre du polyisobutène supérieure à 2000 Daltons, de préférence allant de 2000 à 5000 Daltons, avantageusement de 2000 à 3000 Daltons,
• Une teneur massique en élément bore supérieure ou égale à 0,35% par rapport à la masse totale du dispersant.
Comme exemple d'additif dispersant selon l'invention, on peut citer le produit T161 B de la société Tianhe.
Les bases de Mannich, obtenues par polycondensation de phénols substitués par des groupements alkyles, de formaldéhyde et d'amines primaires ou secondaires, peuvent également être utilisées comme dispersant dans la composition lubrifiante selon l'invention.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids de dispersant est d'au moins 0.1 %, de préférence de 0,1 % à 10%, avantageusement de 1 % à 6% par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
En plus des composés tels que décrits ci-dessus, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre au moins un additif additionnel, notamment choisi parmi ceux couramment utilisés par l'homme du métier.
Dans un mode de réalisation, l'additif additionnel peut être choisi parmi les additifs antiusure, les antioxydants, les polymères améliorant l'indice de viscosité supplémentaires, les améliorants de point d'écoulement, les anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
Les additifs anti-usure protègent les surfaces en frottement par formation d'un film protecteur adsorbé sur ces surfaces. Il existe une grande variété d'additifs anti-usure. On peut ainsi citer les additifs phospho-soufrés, tels que les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyidithiophosphates de zinc (ou ZnDTP). Les groupements alkyl de ces dialkyidithiophosphates de zinc, comportent préférentiellement de 1 à 18 atomes de carbones. Les phosphates d'amines, les polysulfures, notamment les oléfines soufrées, sont également des additifs anti-usure employés couramment. On rencontre également des additifs anti-usure de type azotés et soufrés, tels que par exemple les dithiocarbamates métalliques, en particulier dithiocarbamates de molybdène. L'additif anti-usure préféré est le ZnDTP.
La teneur en poids d'additif anti-usure dans le lubrifiant selon l'invention est de 0,1 % à 5%, de préférence de 0,2% à 4%, plus préférentiellement de 0,2% à 2% par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Par polymères améliorant l'indice de viscosité supplémentaires selon l'invention, on entend tout polymère améliorant l'indice de viscosité autre que le copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné selon l'invention.
Ces polymères améliorant l'indice de viscosité supplémentaires peuvent être choisis parmi les esters polymères, les oléfines copolymères (OCP) ou les polyméthacrylates (PMA).
Les additifs anti-mousse peuvent être choisis parmi les polymères polaires tels que polyméthylsiloxanes ou polyacrylates.
Ces additifs sont généralement présents à une teneur en poids de 0,01 à 3 % par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
L'invention a également pour objet une composition lubrifiante pour moteur marin 4-temps ou 2-temps comprenant :
- de 30 à 90% d'au moins une huile de base,
de 0,1 à 10% d'au moins une aminé grasse alkoxylée,
de 0,1 à 15% d'au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné, de 1 à 20% d'au moins un détergent. Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
de 30 à 90% d'au moins une huile de base,
de 0,1 à 10% d'au moins une aminé grasse alkoxylée,
de 0,1 à 15% d'au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné, de 1 à 20% d'au moins un détergent. L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour l'huile de base, l'aminé grasse alkoxylée, le copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné et le détergent s'applique également aux compositions lubrifiantes ci-dessus.
L'invention a également pour objet une composition lubrifiante pour moteur marin 4-temps ou 2-temps comprenant :
de 30 à 90% d'au moins une huile de base,
de 0,1 à 10% d'au moins une aminé grasse alkoxylée,
de 0,1 à 15% d'au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné, de 1 à 20% d'au moins un détergent,
- de 0,1 à 10% d'au moins un dispersant.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
de 30 à 90% d'au moins une huile de base,
de 0,1 à 10% d'au moins une aminé grasse alkoxylée,
- de 0,1 à 15% d'au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné,
de 1 à 20% d'au moins un détergent,
de 0,1 à 10% d'au moins un dispersant.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour l'huile de base, l'aminé grasse alkoxylée, le copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné, le détergent et le dispersant s'applique également aux compositions lubrifiantes ci-dessus.
La composition lubrifiante selon l'invention peut être utilisée dans les moteurs marins 4- temps ou 2-temps.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition lubrifiante est utilisée dans les moteurs 4-temps rapides ou semi-rapides, qui fonctionnent respectivement avec des distillais et des fuels soute ou fuel lourd. L'économie de fuel s'applique notamment aux distillais utilisés dans les moteurs 4-temps rapides. Les moteurs 4-temps rapides sont utilisés pour la propulsion de navires de faible tonnage et comme unité de génération d'électricité à bord de navires plus importants. Les moteurs 4-temps semi-rapides sont utilisés pour la propulsion de nombreux navires, tels que les cargos, les tankers, les ferries, voire certains porte- containers. Ils peuvent en outre être utilisés comme unités de génération d'électricité à bord de navires de grande taille ou dans des centrales diesel-électrique. En particulier, la composition lubrifiante est appropriée pour les moteurs 4-temps en tant qu'huile piston fourreau ou huile TPEO. En particulier, la composition lubrifiante est appropriée pour les moteurs 2-temps en tant qu'huile système ou huile cyclindre.
Ainsi l'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification de moteurs marins 4-temps ou 2-temps.
Dans un mode de réalisation préféré, l'invention concerne l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification de moteurs marins 4-temps.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante s'applique à l'utilisation ci-dessus. L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci- dessus pour réduire la consommation de fuel de moteurs marins 4-temps ou 2-temps.
Dans un mode de réalisation préféré, l'invention concerne l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire la consommation de fuel de moteurs marins 4-temps.
La réduction de la consommation de fuel est notamment évaluée par des essais sur banc moteur marin ou par évaluation du coefficient de traction sur machine, notamment sur machine MTM (Mini Traction Machine).
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante s'applique à l'utilisation ci-dessus.
L'invention concerne également l'utilisation d'au moins une aminé grasse alkoxylée dans une composition lubrifiante pour moteur marin 2-temps ou 4-temps comprenant au moins une huile de base, au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné et au moins un détergent, pour améliorer la propreté moteur de moteurs marins 4-temps ou 2-temps, de préférence la propreté du carter de moteurs marins 4-temps ou 2-temps.
La propreté moteur est notamment évaluée par les méthodes ECBT continu et ECBT fuel continu.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour l'huile de base, l'aminé grasse alkoxylée, le copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné et le détergent s'applique également à l'utilisation ci-dessus.
Les composés tel que définis ci-dessus contenus dans la composition lubrifiante selon l'invention, et plus particulièrement l'aminé grasse alkoxylée, le copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné, le détergent et éventuellement le dispersant, peuvent être incorporés dans la composition lubrifiante en tant qu'additifs distincts, notamment par ajout distinct de ceux-ci dans les huiles de base. Toutefois, ils peuvent aussi être intégrés dans un concentré d'additifs pour composition lubrifiante marine.
Ainsi, l'invention a également pour objet une composition de type concentré d'additifs comprenant :
au moins une amine grasse alkoxylée,
au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné,
au moins un détergent.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour l'aminé grasse alkoxylée, le copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné et le détergent s'applique également à la composition ci-dessus.
L'invention a également pour objet une composition de type concentré d'additifs
comprenant :
au moins une amine grasse alkoxylée,
au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné,
au moins un détergent,
au moins un dispersant.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour l'aminé grasse alkoxylée, le copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné, le détergent et le dispersant s'applique également à la composition ci-dessus.
Dans un mode de réalisation, la composition de type concentré d'additifs peut comprendre : de 0,5 à 50% d'au moins une amine grasse alkoxylée,
de 1 ,5 à 25% d'au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné, de 2,5 à 25% d'au moins un détergent ; % en poids par rapport au poids total de la composition de type concentré d'additifs.
Dans un autre mode de réalisation, la composition de type concentré d'additifs peut comprendre :
de 0,5 à 50% d'au moins une amine grasse alkoxylée,
de 1 ,5 à 25% d'au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné, de 2,5 à 25% d'au moins un détergent,
de 2 à 40% d'au moins un dispersant ; % en poids par rapport au poids total de la composition de type concentré d'additifs. Dans un mode de réalisation de l'invention, à la composition de type concentré d'additifs selon l'invention peut être ajoutée au moins une huile base pour obtenir une composition lubrifiante selon l'invention. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de lubrification d'un moteur marin 4-temps ou 2-temps, ledit procédé comprenant au moins une étape de mise en contact du moteur avec la composition lubrifiante telle que décrite précédemment ou obtenue à partir de la composition de type concentré d'additifs telle que décrite précédemment.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante ou pour la composition de type concentré d'additifs s'applique également au procédé de lubrification selon l'invention.
Un autre objet de l'invention concerne un procédé pour réduire la consommation de fuel d'un moteur marin 4-temps ou 2-temps comprenant au moins une étape de mise en contact d'une pièce mécanique du moteur avec la composition lubrifiante telle que définie ci-dessus ou obtenue à partir de la composition de type concentré d'additifs telle que définie ci-dessus. L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante ou pour la composition de type concentré d'additifs s'applique également au procédé pour réduire la consommation de fuel selon l'invention.
Les différents objets de la présente invention et leurs mises en œuvre seront mieux compris à la lecture des exemples qui suivent. Ces exemples sont donnés à titre indicatif, sans caractère limitatif. Exemple 1 : évaluation des propriétés de tenue thermique de compositions lubrifiantes selon l'invention
Il s'agit d'évaluer la tenue thermique de compositions lubrifiantes selon l'invention par la mise en œuvre de l'essai ECBT continu, et ainsi de simuler la propreté moteur en présence de telles compositions.
Pour cela, différentes compositions lubrifiantes ont été préparées à partir des composés suivants :
- des huiles de base de groupe I, en particulier dénommées Neutral Solvant 150NS, 330NS ou 600NS, respectivement de viscosité à 40°C de 30 cSt, 66 cSt et 120 cSt mesurée selon la norme ASTM D7279, - un copolymère styrène/isoprène hydrogéné (SI H) ayant une conformation étoilée, dilué à 9% de matière active dans une huile de base de groupe I (Shellvis 301 commercialisé par la la société Infineum),
- une monoamine oléique éthoxylée (Ethomeen 0/12 commercialisé par la société AKZO NOBEL),
- un détergent surbasé à base de phénates de calcium et de salicylates de calcium et dispersés à 25% en matière active dans une huile,
- un détergent non métallique et non-surbasé de formule (II) telle que décrite précédemment dans laquelle :
· R5 représente un groupement Ci8H37,
• R6 et R7 représentent tous deux un groupement Ci6H33,
• r représente un entier allant de 1 à 100,
- un dispersant de type composé boraté comprenant au moins un groupement succinimide substitué par un groupement polyisobutène (T161 B commercialisé par la société Tianhe) - un additif anti-usure de type dithiophosphate de zinc,
- un additif anti-mousse siliconé.
Les différentes compositions lubrifiantes L-ι à L5 sont décrites dans le tableau I ; les pourcentages indiqués correspondent à des pourcentages massiques.
Tableau I
Compositions Li L2 L3 L4 L5
(comparatif) (comparatif) (invention) (invention) (invention)
Huiles de base 78,28 83,08 77,58 75,88 76,38
Additif anti0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 usure
Additif anti0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 mousse
Détergent 13,70 8 8 8 8 surbasé
Copolymère 7,5 7,5 7,5 7,5 styrène/isoprène
hydrogéné
Monoamine 6,4 6,4 6,4 3,2 oléique
éthoxylée Détergent non 4,4 métallique et
non-surbasé
Dispersant 2 1 ,7
La teneur de 13,70% en détergent surbasé dans la composition L-ι correspond à une teneur de 8% en détergent surbasé en présence de monoamine oléique éthoxylée, cette teneur permettant d'obtenir une composition stable et pouvant être évaluée.
Les caractéristiques physico-chimiques des compositions à L5 sont décrites dans le tableau II.
Tableau II
Figure imgf000027_0001
La composition L2 ne comprend pas de copolymère styrène/isoprène hydrogéné, ce qui explique la chute de l'indice de viscosité et l'augmentation de la viscosité cinématique. La tenue thermique des compositions L-ι à L5 a donc été évaluée grâce à l'essai ECBT continu, par lequel est mesurée la masse de dépôts (en mg) générés dans des conditions déterminées. Plus cette masse est faible, meilleure est la tenue thermique et donc meilleure est la propreté moteur.
Cet essai simule un piston de moteur porté à haute température et sur lequel est projeté le lubrifiant provenant du carter.
L'essai met en œuvre des béchers en aluminium qui simulent la forme de pistons. Ces béchers ont été placés dans un conteneur en verre, maintenu à température contrôlée de l'ordre de 60°C. Le lubrifiant a été placé dans ces conteneurs, eux-mêmes équipés d'une brosse métallique, partiellement immergée dans le lubrifiant. Cette brosse était animée d'un mouvement rotatif à une vitesse de 1000 tours par minute, ce qui crée une projection de lubrifiant sur la surface inférieure du bêcher. Le bêcher a été maintenu à une température de 310°C par une résistance électrique chauffante, régulée par un thermocouple.
Dans l'essai ECBT Continu, l'essai a eu une durée de 12 heures et la projection de lubrifiant a été continue. Cette procédure permet de simuler la formation de dépôts dans l'ensemble piston-segment. Le résultat est le poids de dépôts mesuré sur le bêcher.
Une description détaillée de cet essai est donnée dans la publication intitulée « Research and Development of Marine Lubricants in ELF ANTAR France - The relevance of laboratory tests in simulating field performance » par Jean-Philippe ROMAN, MARINE PROPULSION CONFERENCE 2000 - AMSTERDAM - 29-30 MARCH 2000.
Les résultats sont regroupés dans le tableau III ci-dessous.
Tableau III
Figure imgf000028_0001
Les résultats montrent que les compositions selon l'invention présentent une bonne tenue thermique et permettent ainsi d'améliorer la propreté moteur.
Il est à noter que les compositions lubrifiantes présentent une tenue thermique améliorée par rapport à des compositions lubrifiantes comprenant un copolymère styrène/isoprène hydrogéné seul. Il est également à noter que les compositions lubrifiantes selon l'invention conservent une bonne tenue thermique, malgré la présence du copolymère styrène/isoprène hydrogéné connu pour sa très faible tenue thermique. Exemple 2 : évaluation des propriétés de tenue thermique de compositions lubrifiantes selon l'invention en conditions sévérisées
Il s'agit d'évaluer la tenue thermique en conditions sévérisées en présence de fuel de compositions lubrifiantes selon l'invention par la mise en œuvre de l'essai ECBT fuel continu, et ainsi de simuler la propreté moteur en conditions sévérisées en présence de telles compositions.
Comme pour l'essai ECBT continu, l'essai ECBT fuel continu simule un piston de moteur porté à haute température et sur lequel est projeté le lubrifiant provenant du carter.
Le lubrifiant a été pollué par du fuel lourd (2.5 % m/m par rapport à la quantité de lubrifiant) pour simuler la pollution d'un lubrifiant en moteur par les résidus et imbrulés du fuel suite à la combustion.
L'appareillage est identique à celui de l'essai ECBT continu de l'exemple 1.
Le lubrifiant mélangé au fuel lourd a été placé dans le conteneur en verre maintenu à une température d'environ 60°C. Le bêcher métallique a été maintenu à une température de 250 °C, l'essai a eu une durée de 12h et la projection du lubrifiant a été continue pendant ces 12 heures.
Les résultats sont décrits dans le tableau IV et correspondent au poids de dépôt mesuré sur le bêcher métallique. Plus cette masse est faible, meilleure est la tenue thermique et donc meilleure est la propreté moteur en conditions sévérisées.
Tableau IV
Figure imgf000029_0001
Les résultats montrent que les compositions selon l'invention possèdent une bonne tenue thermique, et permettent ainsi de conserver une bonne propreté moteur, même en conditions sévérisées, notamment en présence de fuel lourd.
Il est à noter que les compositions lubrifiantes présentent une tenue thermique en conditions sévérisées améliorée par rapport à des compositions lubrifiantes comprenant un copolymère styrène/isoprène hydrogéné seul. Il est également à noter que les compositions lubrifiantes selon l'invention conservent une bonne tenue thermique en conditions sévérisées, malgré la présence du copolymère styrène/isoprène hydrogéné connu pour sa très faible tenue thermique dans de telles conditions.
Exemple 3 : évaluation des propriétés d'économie de consommation de fuel de compositions lubrifiantes selon l'invention
Il s'agit ici de déterminer, par simulation, les propriétés d'économie de consommation de fuel par l'utilisation de compositions lubrifiantes selon l'invention, par l'évaluation du coefficient de traction sur machine MTM (Mini Traction Machine) selon la méthode décrite ci-dessous.
On a effectué les essais sur une machine MTM PCS en contact bille 100C6 (acier standard AISI 52100) ultra polie de diamètre égal à 19,05mm contre disque plan ayant les mêmes caractéristiques de matériau et d'état de surface que les billes.
Les conditions suivantes ont été déterminées pour leur représentativité du fonctionnement moteur dans la zone SPC (Segment Pistoin Chemise), la zone SPC étant la zone du moteur dans laquelle la plus grande partie des frottements a lieu et donc la zone dans laquelle le gain en consommation de fuel peut être maximisé :
- charge sur la bille de 25N,
- vitesse d'entraînement de 2 m/s,
- SRR (ratio glissement/roulement) de 100%, ce ratio étant équivalent au ratio vitesse de glissement / vitesse de roulement,
- température de 100°C.
Ainsi, dans ces conditions, le coefficient de traction mesuré permet de prédire efficacement le gain en consommantion de fuel d'une composition lubrifiante ; plus le coefficient de traction est bas, meilleur est le gain en consommation de fuel.
Les compositions L-ι à L4 ont été évaluées selon la méthode ci-dessus ; les résultats représentant le coefficient de traction de chaque composition sont regroupés dans le tableau V.
Tableau V
Compositions Li L2 L3 L4
(comparatif) (comparatif) (invention) (invention)
Coefficient 0,039 0,036 0,034 0,035
de traction Les résultats montrent que le coefficient de traction pour les compositions lubrifiantes selon l'invention sont plus faibles que ceux obtenus avec une composition lubrifiante ne comprenant qu'un copolymère styrène/isoprène hydrogéné seul ou une amine grasse alkoxylée seule.
Ainsi, ces résultats montrent que les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent permettre un gain en consommation de fuel significatif.
Exemple 4 : évaluation des propriétés d'économie de consommation de fuel de compositions lubrifiantes selon l'invention
Les propriétés d'économie de fuel des compositions lubrifiantes selon l'invention ont été validées par un essai réalisé sur un banc équipé d'un moteur MAN 5L16/24. Les caractéristiques particulières de ce moteur ont été décrites dans la publication intitulée « INNOVATOR-4C, The cuttting-edge MAN B&W 5L16/24 test engine », par D. Lançon, V. Doyen et J. Christensen, CIMAC Congress 2004, KYOTO (Paper 124).
Une procédure dédiée en régime stabilisé a été développée pour mesurer les propriétés « fuel eco » des compositions lubrifiantes selon la description ci-après. Cette procédure fait appel à des équipements que l'on trouve habituellement dans des centres d'essai sur banc moteur :
• Rinçage du moteur et des circuits de lubrification avec le lubrifiant candidat,
• Rodage du moteur avec le lubrifiant candidat,
• Mesure de la consommation en fioul de type distillât (Marine Diesel Oil - selon la spécification IS08217). Les mesures sont répétées de façon à s'assurer de la précision,
• Les consommations de fioul obtenues avec le lubrifiant candidat sont comparées avec celles obtenues lorsqu'un lubrifiant de référence est testé dans les mêmes conditions,
• Les conditions d'opération du moteur sont :
o Vitesse : 1000 rpm,
o Puissance développée : 100%, 75% et 25% de la puissance maximale,
o Température du lubrifiant à l'entrée du moteur : 68-70°C,
o Volume de lubrifiant : 2 x 200 litres,
• Les tests sont organisés selon un protocole précis qui consiste à encadrer tout essai réalisé avec un lubrifiant candidat entre deux essais réalisés avec le lubrifiant de référence. Cela permet de garantir la stabilité d'opération du moteur ainsi que le caractère statistiquement significatif des différences de consommation mesurées entre lubrifiants,
• Dans le cas présent, le lubrifiant de référence est une huile commerciale pour moteur semi-rapide de grade de viscosité SAE40 et de BN 30. Le lubrifiant de référence et la composition L4 ont été évaluées.
Les résultats, représentant le gain en consommation de fuel pour les différentes charges moteur testées, sont regroupés dans le tableau VI.
Tableau VI
Figure imgf000032_0001
Les résultats confirment les résultats de l'exemple 3, en ce que la composition lubrifiante L4 selon l'invention permet de diminuer la consommation de fuel d'un moteur marin.
Il est à noter que ce gain reste significatif même lorsque la charge moteur augmente. Ainsi, les exemples ci-dessus montrent que les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent à la fois une bonne tenue thermique, et donc permettent d'améliorer la propreté moteur, tout en diminuant significativement la consommation en fuel.

Claims

Revendications
1 . Composition lubrifiante pour moteur marin 4-temps ou 2-temps, comprenant :
a) au moins une huile de base,
b) au moins une aminé grasse alkoxylée,
c) au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné,
d) au moins un détergent.
2. Composition lubrifiante selon la revendication 1 dans laquelle l'aminé grasse alkoxylée est obtenue à partir d'acides gras comportant de 10 à 24 atomes de carbone, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 16 à 18 atomes de carbone.
3. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins une aminé grasse alkoxylée de formule (I)
Figure imgf000033_0001
dans laquelle :
• R3 représente un groupement alcane-di-yle comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ;
• R4 représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 12 à 22 atomes de carbone ;
• R5 représente un groupement alcane-di-yle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
• m représente un entier allant de 0 à 12 ;
• n représente un entier allant de 0 à 12 ;
• p représente un entier allant de 0 à 12 ;
• q représente 0 ou 1 ;
• la somme m+n+p est strictement supérieure à 0. Composition lubrifiante selon la revendication 3 dans laquelle :
• R3 représente un groupement alcane-di-yle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, de préférence de 2 à 3 atomes de carbone ;
• R4 représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 16 à 20 atomes de carbone ;
• R5 représente un groupement alcane-di-yle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone ;
• m représente 0, 1 , 2, 3, 4 ou 5 ;
• n représente 0, 1 , 2, 3, 4 ou 5 ;
• p représente 0, 1 , 2, 3, 4 ou 5 ;
• q représente 0 ou 1 ;
• la somme m+n+p représente un entier allant de 1 à 15, préférentiellement de 2 à 10, plus préférentiellement de 3 à 7, avantageusement de 3 à 4.
Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins une a e de formule (la) :
Figure imgf000034_0001
(la)
dans laquelle :
• R3 représente un groupement alcane-di-yle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, de préférence de 2 à 3 atomes de carbone ;
• R4 représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 16 à 20 atomes de carbone ;
• m représente 0, 1 ou 2 ;
• n représente 0, 1 ou 2 ;
• la somme m+n représente un entier allant de 1 à 4, de préférence de 2 à 4.
6. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le copolymère styrène/isoprène hydrogéné possède une teneur en motifs isoprène hydrogéné allant de 50% à 98% par rapport à la masse de copolymère styrène/isoprène hydrogéné.
7. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le copolymère styrène/isoprène hydrogéné possède une une teneur en motifs styrène allant de 2% à 50% par rapport à la masse de copolymère styrène/isoprène hydrogéné.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le détergent est choisi parmi les salicylates ou les phénates de métal alcalin ou alcalino- terreux, pris seuls ou en mélange, de préférence les salicylates de calcium ou les phénates de calcium, pris seuls ou en mélange.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre un dispersant.
10. Composition selon la revendication 9 dans laquelle le dispersant est choisi parmi les composés comprenant au moins un groupement succinimide.
1 1 . Composition selon la revendication 9 ou 10 dans laquelle le dispersant est choisi parmi les composés boratés comprenant au moins un groupement succinimide, de préférence au moins un groupement succinimide substitué par un groupement polyisobutène.
12. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'huile de base est choisie parmi les huiles de base du groupe I ou du groupe II, prises seules ou en mélange.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre au moins un additif additionnel choisi parmi les additifs anti-usure, les antioxydants, les polymères améliorant l'indice de viscosité supplémentaires, les améliorants de point d'écoulement, les anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes ayant un BN déterminé selon la norme ASTM D-2896, de 5 à 100 mg de KOH/g de composition lubrifiante, de préférence de 7 à 80 mg de KOH/g de composition lubrifiante, plus préférentiellement de 10 à 60 mg de KOH/g de composition lubrifiante.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes ayant une viscosité cinématique mesurée selon la norme ASTM D7279 à 100°C comprise entre 5,6 et 26,1 cSt, de préférence entre 9,3 et 21 ,9 cSt, plus préférentiellement entre 12,5 et 16,3 cSt.
16. Huile piston fourreau comprenant une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.
17. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour la lubrification de moteurs marins 4-temps ou 2-temps.
18. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour réduire la consommation de fuel de moteurs marins 4-temps ou 2-temps.
19. Utilisation d'au moins une amine grasse alkoxylée dans une composition lubrifiante pour moteur marin 2-temps ou 4-temps comprenant au moins une huile de base, au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné et au moins un détergent, pour améliorer la propreté moteur de moteurs marins 4-temps ou 2-temps, de préférence la propreté du carter de moteurs marins 4-temps ou 2-temps.
20. Composition comprenant :
au moins une amine grasse alkoxylée,
au moins un copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné,
au moins un détergent.
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