CN105339477A - 用于船用发动机的润滑剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于船用发动机、特别是四冲程或二冲程船用发动机的润滑剂组合物，其含有至少一种基础油、至少一种烷氧基化脂肪胺、至少一种氢化的苯乙烯/异戊二烯共聚物以及至少一种清洁剂。

Description

用于船用发动机的润滑剂组合物

技术领域

本发明涉及润滑剂领域，更特别地涉及用于船用发动机、特别是四冲程或二冲程船用发动机、优选四冲程船用发动机的润滑剂。更特别地，本发明涉及一种润滑剂组合物，其含有至少一种基础油、至少一种烷氧基化脂肪胺、至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物和至少一种清洁剂。本发明的润滑剂组合物同时具有良好的燃料经济性和发动机清洁性，特别是曲轴箱清洁度。

本发明还涉及一种减少使用该润滑剂组合物的船只的燃料消耗的方法。

本发明还涉及一种添加剂浓缩物(concentrate)型组合物，其含有至少一种烷氧基化脂肪胺、至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物和至少一种清洁剂。

背景技术

在汽车领域，出于对环境的考虑，越来越多地探索减少污染物排放和实现燃料经济性。汽车发动机润滑剂的性质对这两种现象具有影响。这是已经开发出所谓的“燃料-经济性”汽车发动机润滑剂的原因。主要是单独的或与改善粘度指数的聚合物和/或摩擦改进添加剂组合的润滑剂基物(base)的品质给予润滑剂其“燃料-经济性”性能。通过“燃料-经济性”发动机润滑剂产生的燃料经济性本质上是在冷启动过程中、当发动机还没有达到稳定模式且不在高温非稳定模式下时实现的。通常，在根据欧盟指令70/220/EEC的NEDC(新欧洲行驶循环，NewEuropeanDrivingCycle)中，燃料经济性收益(gain)在低温(城市循环)下为5％，在高温(市郊循环)下为1.5％，平均2.5％的收益。

目前，在船用润滑剂领域中，船用发动机在稳定的速度下运行，且存在非常少的冷启动。因此，适用于汽车发动机的“燃料-经济性”解决方案不适用于船用发动机。特别地，在汽车领域中获得的燃料经济性不能在船用领域中获得。

此外，“燃料-经济性”润滑剂配方必须不对润滑剂的其他性能产生不利影响。特别地，耐磨性、反乳化性能、中和能力以及发动机清洁度(活塞和/或曲轴箱)不应被削弱。

文献FR2974111记载了一种用于二冲程船用发动机的汽缸润滑剂，其含有至少一种过碱清洁剂、至少一种中性清洁剂和至少一种烷氧基化脂肪胺，所述烷氧基化脂肪胺具有根据ASTMD-2896标准确定的100-600毫克氢氧化钾/g胺的BN(碱值)。然而，该篇文献既没有描述也没有暗示氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物的存在。此外，该篇文献也只是在极端条件下、尤其是在燃料存在下的耐热性和燃料经济性。

因此，期望具有这样的用于船用发动机的可用润滑剂：其允许令人满意的燃料消耗的降低，同时保持润滑剂的其他性能，特别是发动机清洁度，更具体地是曲轴箱的清洁度。

同样期望具有这样的用于船用发动机的可用润滑剂：其在极端的使用条件下和更特别地在燃料的存在下具有良好的耐热性。

事实上，在燃料于发动机中燃烧的过程中，燃烧残留物和未燃物质可污染润滑剂并且削弱其耐热性和清洁性。

本发明的目标是提供克服所有或部分上述缺点的润滑剂组合物。

本发明另一目标是提供其配方容易实施的润滑剂组合物。

本发明的另一目标是提供允许燃料经济性的润滑剂组合物。

发明概述

因此，本发明的主题是用于四冲程或二冲程船用发动机的润滑剂组合物，其包含：

a)至少一种基础油，

b)至少一种烷氧基化脂肪胺，

c)至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

d)至少一种清洁剂。

令人惊奇的是，申请人发现，相对于用于船用发动机的标准润滑剂，可配制用于船用发动机的润滑剂组合物，使得其可降低燃料消耗，同时保持或甚至还能改善发动机清洁度，特别是曲轴箱的清洁度。通过含有至少一种基础油、至少一种烷氧基化脂肪胺、至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物和至少一种清洁剂的润滑剂组合物使得这成为可能。

因此，本发明使得可配制用于四冲程或二冲程船用发动机的润滑剂组合物，使得可组合发动机清洁度和燃料经济性两者。

有利地，本发明的润滑剂组合物在极端条件下和更特别地在燃料的存在下还具有改善的耐热性。

有利地，本发明的润滑剂组合物具有改善的存储稳定性以及随时间改变很小或完全不改变的粘度。

在一个实施方式中，本发明涉及用于四冲程或二冲程船用发动机的润滑剂组合物，其含有：

a)至少一种基础油，

b)至少一种烷氧基化脂肪胺，

c)至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

d)至少一种清洁剂，

e)至少一种分散剂。

在一个实施方式中，润滑剂组合物基本上由如下构成：

a)至少一种基础油，

b)至少一种烷氧基化脂肪胺，

c)至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

d)至少一种清洁剂。

在一个实施方式中，润滑剂组合物基本上由如下构成：

a)至少一种基础油，

b)至少一种烷氧基化脂肪胺，

c)至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

d)至少一种清洁剂，

e)至少一种分散剂。

本发明还涉及包含如上定义的润滑剂组合物的筒状活塞发动机油(TPEO)。

本发明的TPEO油是指任何用于润滑四冲程船用发动机(尤其是曲轴箱和汽缸)的油状组合物。

本发明还涉及包含如上定义的润滑剂组合物的汽缸油。

本发明的汽缸油是指任何用于润滑二冲程船用发动机的气缸的油状组合物。

本发明还涉及包含如上定义的润滑剂组合物的系统油(大型船用十字头柴油机轴承润滑油，systemoil)。

本发明的系统油是指任何用于润滑二冲程船用发动机底部、尤其是曲轴箱和曲轴的油状组合物。

本发明还涉及如上定义的润滑剂组合物在润滑四冲程或二冲程船用发动机中的用途。

本发明还涉及如上定义的润滑油组合物在降低四冲程或二冲程船用发动机的燃料消耗中的用途。

本发明还涉及至少一种烷氧基化脂肪胺在四冲程或二冲程船用发动机润滑剂组合物中用于改善四冲程或二冲程船用发动机的发动机清洁度、优选四冲程或二冲程船用发动机的曲轴箱的清洁度的用途，所述四冲程或二冲程船用发动机润滑剂组合物含有至少一种基础油，至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物和至少一种清洁剂。

本发明还涉及添加剂浓缩物型组合物，其含有：

-至少一种烷氧基化脂肪胺

-至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物

-至少一种清洁剂。

本发明还涉及润滑四冲程或二冲程船用发动机的方法，包含至少一个以下步骤：使发动机与如上定义的润滑剂组合物或由前述添加剂浓缩物型的组合物获得的润滑剂组合物接触。

本发明还涉及减少四冲程或二冲程船用发动机的燃料消耗的方法，包含至少一个以下步骤：使所述发动机的机械部件与如上定义的润滑剂组合物或由如上定义添加剂浓缩物型的组合物获得的润滑剂组合物接触。

具体实施方式

下文指出的百分比对应于活性材料的百分比。

烷氧基化脂肪胺

润滑剂组合物含有至少一种烷氧基化脂肪胺。

烷氧基化脂肪胺在本发明的含义内指包括用至少一个烷基和至少一个氧化烯基团取代的至少一个胺官能团的分子。

在一个实施方式中，所述烷基可选自C₈-C₃₀烷基、优选C₁₀-C₂₄、更优选C₁₂-C₂₂和甚至更优选C₁₆-C₂₀烷基。

在一个实施方式中，所述氧化烯基团可选自(C₂-C₁₀)氧化烯基团、优选(C₂-C₄)氧化烯基团、更优选(C₂-C₃)氧化烯基团。

根据本发明，烷氧基化脂肪胺选自烷氧基化脂肪单胺或烷氧基化脂肪多胺。

在一个实施方式中，烷氧基化脂肪胺可选自含有一个或多个脂肪脂族链、优选含有C₈-C₃₀烷基、更优选C₁₀-C₂₄烷基、甚至更优选C₁₂-C₂₂烷基且有利地C₁₆-C₂₀烷基的烷氧基化脂肪单胺或烷氧基化脂肪二胺。

带有固有碱度和因此带有固有BN的这些化合物由此有助于本发明润滑剂组合物的BN。

在一个实施方式中，用于本发明的润滑剂组合物的烷氧基化脂肪胺的固有BN(根据ASTMD-2896标准测得)可为100-600毫克氢氧化钾/克烷氧基化脂肪胺、优选100-500毫克氢氧化钾/克烷氧基化脂肪胺、更优选100-300毫克氢氧化钾/克烷氧基化脂肪胺。

烷氧基化脂肪胺可被视为阳离子型表面活性剂，其极性头由至少一个氮原子和由烷氧基化提供的至少一个氧原子构成，其亲脂部分由脂肪脂族链构成。

因此，在一个实施方式中，烷氧基化脂肪胺的极性头可由如下的胺官能团构成：相互具有较短的距离(典型地被2-3个碳原子分开)，且优选数量受限(典型地一个或两个胺基官能团)，和优选用有限数量(典型地1-15个、优选2-10个、更优选3-7个、甚至更优选3-4个)的氧化烯官能团烷氧基化。有利地，所述氧化烯基团可选自(C₂-C₄)氧化烯基团。这使得可构成“紧凑的(compact)”极性头，且由此在烷氧基化脂肪胺上赋予表面活性性质。

烷氧基化脂肪胺可通过已知的烷氧基化方法得到，例如在FR2094182中描述的方法，使至少一种脂肪胺与至少一种氧化烯烃在100至200℃的温度下、在碱性催化剂例如NaOH、KOH或NaOCH₃的存在下接触。

起始脂肪胺主要从羧酸获得。使这些酸在氨的存在下脱水以生产腈，所述腈随后经历催化氢化得到伯胺、仲胺或叔胺。

起始脂肪胺从羧酸、优选脂肪酸获得。脂肪酸在本发明的含义内指具有饱和或者不饱和脂族链的羧酸，所述脂族链包括8-30个碳原子、优选10-24个碳原子、更优选12-22个碳原子、和甚至更优选16-20个碳原子。

在一个实施方式中，为了得到脂肪胺，起始脂肪酸选自辛酸、壬酸、癸酸、十一碳烯酸、月桂酸、十三碳烯酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐煤酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十一烷酸、三十二烷酸，或不饱和脂肪酸如棕榈油酸、油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、二-高-γ-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸或二十二碳六烯酸。

在一个优选实施方式中，烷氧基化脂肪胺由脂肪酸获得，所述脂肪酸含有10-24个碳原子、优选12-22个碳原子、更优选16-20个碳原子、和甚至更优选16-18个碳原子。

在一个实施方式中，脂肪酸来源于存在于植物和动物油中的甘油三酯的水解，所述植物和动物油例如为椰子油、棕榈油、橄榄油、花生油、油菜籽油、向日葵油、大豆油、棉花油、亚麻籽油或牛脂。天然油可经过遗传学改性以提高特定脂肪酸的含量，例如油菜籽油和油酸向日葵籽油。

有利地，用于制备存在于本发明的润滑剂组合物中的烷氧基化脂肪胺的脂肪胺从天然、植物或动物资源获得。使得可从天然油开始产生脂肪胺的处理可导致伯胺、仲胺和叔胺以及多元胺的混合物。

例如，可将以可变比例包含对应于下式的脂肪胺中的全部或一些的产物用于制备存在于本发明润滑剂组合物中的烷氧基化脂肪胺：

R₁NH₂,

R₁-NH-R₂,

R₁-NHCH₂-R₂,

R₁-[NH(CH₂)₃]₂-NH₂,

R₁-[NH(CH₂)_r]_s-NH₂,

其中：

●S表示大于或者等于1、优选1-12、更优选1-5、有利地1-2的整数；

●r表示2-3的整数；

●R₁和R₂相同或不同，独立地表示源自脂肪酸或源自作为起始反应物的油的脂肪链。

脂肪单胺或多胺可含有源自不同脂肪酸的若干脂肪链。

同样，也可使用纯化形式的这些产物，主要含有单一类型的胺，例如主要单胺或主要二胺。

在一个实施方式中，将使用由式R₁NH₂的伯胺构成的产物，其中R₁可表示多种源自天然资源例如牛油脂肪、或大豆油、或椰子油、或(油酸)向日葵油的脂肪酸。

可有利地使用由式R₁-[NH(CH₂)₃]-NH₂的二胺构成的产物，其中R₁可表示多种源自天然资源例如牛油脂肪、或大豆油、或椰子油、或(油酸)向日葵油的脂肪酸。

也可使用经纯化的产物。例如，有利地使用从油酸获得的胺，特别是式R₁NH₂的伯单胺或者式R₁-[NH(CH₂)₃]-NH₂的二胺，其中R₁表示油酸的脂肪链。

在一个实施方式中，本发明的润滑剂组合物中含有的烷氧基化脂肪胺可溶解于基础油的基质(Matix)中。

烷氧基化脂肪胺的溶解性最初归因于其脂肪链。由于它含有有限数量的氧化烯官能团，其更加可溶。

在本发明的一个实施方式中，由于烷氧基化的脂肪胺每个胺分子包含不超过15个氧化烯官能团、优选不超过10个氧化烯官能团、更优选不超过7个氧化烯基团和甚至更优选不超过4个氧化烯基团，其更加可溶。

而且，申请人发现其中氮原子为叔型的(ternary)(其中不再存在任何N-H键)烷氧基化的脂肪胺更容易溶解。

因此，存在于本发明的润滑剂组合物中的烷氧基化脂肪胺更加有效，因为其良好地分散或甚至溶解在油基质中。

因此，在一个实施方式中，存在于本发明的润滑剂组合物中的烷氧基化脂肪胺不以乳液或者微乳液形式存在，而是以分散的形式存在，甚至溶解在所述油基质中。

有利地，所述烷氧基化脂肪胺含有至少一个脂族链，所述脂族链含有至少8个碳原子、优选至少10个碳原子、更优选至少12个碳原子、优选至少14碳原子、更优选至少16个碳原子、有利地16-20个碳原子。

在一个实施方式中，本发明的润滑剂组合物可含有至少一种式(I)的烷氧基化脂肪胺：

其中：

●R₃表示含有2-10个碳原子的烷二基基团；

●R₄表示含有12-22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基(烷基)；

●R₅表示含有1-10个碳原子的烷二基基团；

●m表示0-12的整数；

●n表示0-12的整数；

●p表示0-12的整数；

●q表示0或1；

●m+n+p之和严格大于零，优选1<m+n+p<15，更优选2<m+n+p<10，更优选3<m+n+p<7，有利地3<m+n+p<4。

在本发明一个优选实施方式中，本发明的润滑剂组合物可含有至少一种式(I)的烷氧基化脂肪胺，其中:

●R₃表示含有2-4个碳原子、优选2-3个碳原子的烷二基基团；

●R₄表示含有16-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基(烷基)；

●R₅表示含有2-4个碳原子的烷二基基团；

●m表示0、1、2、3、4或5；

●n表示0、1、2、3、4或5；

●p表示0、1、2、3、4或5；

●q表示0或1；

●m+n+p之和表示1-15、优选2-10、更优选3-7、有利地3-4的整数。

优选的，烷氧基化脂肪胺选自式(Ia)的化合物：

其中：

●R₃表示含有2-4个碳原子、优选2-3个碳原子的烷二基基团；

●R₄表示含有16-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基(烷基)；

●m表示0、1或2；

●n表示0、1或2；

●m+n之和表示1-4、优选2-4的整数。

甚至更有利地，烷氧基化脂肪胺是式(Ia)的化合物，其中：

●R₃表示-(CH₂CH₂)-基团；

●R₄表示含有16-18个碳原子的直链或支链单不饱和烃基(烷基)；

●m表示0、1或2；

●n表示0、1或2；

●m+n之和表示2。

作为本发明的烷氧基化脂肪胺的实例，可提及由AkzoNobel公司销售的产品EthomeenO/12。

在本发明的一个实施方式中，相对于润滑剂组合物的总重量，烷氧基化脂肪胺的重量含量为0.1-10％、优选1-9％、有利地2-8％。

氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物

本发明的润滑剂组合物含有至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物。

在本发明的一个实施方式中，氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物可选自直链的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物或星型氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物(也称为“星型聚合物”)，优选选自星型氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物。

在本发明的一个实施方式中，氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物可选自氢化的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物或氢化的苯乙烯-异戊二烯无规共聚物。

有利地，相对于氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物的质量，氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物具有50-98质量％、优选60-98质量％、更优选70-97质量％、甚至更优选75-96质量％的氢化异戊二烯单元的含量。

有利地，相对于氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物的质量，氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物具有2-50质量％、优选2-40质量％、更优选3-30质量％、甚至更优选4-25质量％的苯乙烯单元的含量。

在本发明的一个实施方式中，本发明的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物具有100,000-800,000道尔顿、优选200,000-700,000道尔顿、更优选300,000-600,000道尔顿、甚至更优选400,000-500,000道尔顿的重均分子量Mw。

在本发明的一个实施方式中，本发明的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物具有50,000-800,000道尔顿、优选75,000-600,000道尔顿、更优选100,000-500,000道尔顿、甚至更优选100,000-200,000道尔顿的数均分子量Mn。

在本发明的一个实施方式中，本发明的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物具有1-4、优选1.2-3.5、更优选1.5-3.5、甚至更优选2-3多分散系数。

作为本发明的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物的实例，可提及由Infineum公司销售的产品Shellvis300或Shellvis301。

在本发明的一个实施方式中，相对于润滑剂组合物的总质量，本发明的润滑剂组合物中氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物的重量含量为0.1-15％、优选0.1-10％、更优选0.2-5％、有利地0.5-2％。

该量指活性聚合物材料的量。事实上，在本发明的上下文中使用的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物可以矿物油或合成油、尤其是根据API分类中的第I类油中的分散体的形式存在。

清洁剂

本发明的润滑剂组合物含有至少一种清洁剂。

在一个实施方式中，本发明的润滑剂组合物中使用的清洁剂可选自润滑剂组合物中常用的清洁剂。

润滑剂组合物中常用的清洁剂典型地为包含长的含亲脂性烃的链和亲水头部的阴离子化合物。耦合的阳离子典型地为碱金属或碱土金属的金属阳离子。

在本发明的一个实施方式中，清洁剂可选自单独或混合物形式的碱金属或碱土金属的羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐和酚盐。清洁剂根据它们疏水链、羧酸根、磺酸根、水杨酸根、环烷酸根或酚根的性质命名。

在本发明的一个实施方式中，碱金属和碱土金属选自：钙、镁、钠或钡，优选钙。

在本发明的一个实施方式中，清洁剂可选自非过碱性(或中性)清洁剂或过碱性的清洁剂。

当金属盐含有相对于清洁剂的阴离子基团大致化学计量的量的金属时，使用术语非过碱性或“中性”清洁剂。

当金属过量(以相对于清洁剂的阴离子基团超过化学剂量的量)时，使用术语过碱性清洁剂。向清洁剂提供过碱性特征的过量金属以不溶于油的金属盐的形式存在。过碱性清洁剂以胶束(micelle)形式存在。由可溶于油的金属盐构成的这些清洁剂由此通过将不可溶于油的金属盐保持悬浮在润滑剂组合物中而使其稳定化。这些胶束可含有通过一种或多种类型的清洁剂稳定化的一种或多种类型的不可溶金属盐。如果胶束含有若干类型的疏水链的性质彼此不同的清洁剂，所述过碱性清洁剂将被称为混合型。

有利地，清洁剂选自单独或混合物形式的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、羧酸盐、磺酸盐和/或酚盐，优选水杨酸钙、磺酸钙和/或酚钙。

存在于本发明的润滑剂组合物中的清洁剂还可选自非金属和非过碱性清洁剂。

在一个实施方式中，清洁剂选自含胺和含硼酸根的化合物。

在一个实施方式中，清洁剂可为含胺和含硼酸根的化合物，其源自于水杨酸的烷基化衍生物和二烷氧基化胺之间在硼酸存在下的反应。

清洁剂因此可通过实施文献WO2007/081494中描述的方法得到。

在一个实施方式中，清洁剂选自水杨酸的含胺和含硼酸根的衍生物。

在一个优选实施方式中，清洁剂是式(II)的化合物：

其中：

·R₅表示含有2-30个碳原子、优选5-20个碳原子、有利地15-20个碳原子的直链或支链烷基；

·R₆表示含有2-30个碳原子、优选5-20个碳原子、更优选12-20个碳原子的直链或支链烷基；

·R₇表示含有2-30碳原子、优选5-20个碳原子、更优选12-20个碳原子的直链或支链烷基；

·r是1-100的整数。

有利地，R₆和R₇基团是相同的，并且都表示含有12-20个碳原子的直链或支链烷基。

在本发明一个优选实施方式中，清洁剂选自单独或混合物形式的碱金属或碱土金属水杨酸盐或酚盐。

有利地，清洁剂选自单独或混合物形式的水杨酸钙或酚钙。

在另一个优选实施方式中，清洁剂是碱金属或碱土金属水杨酸盐与式(II)的化合物的混合物。

在另一个优选实施方式中，清洁剂是碱金属或碱土金属酚盐与式(II)的化合物的混合物。

在另一个优选的实施例中，清洁剂是碱金属或碱土金属水杨酸盐、碱金属或碱土金属酚盐与式(II)的化合物的混合物。

有利地，式(II)的化合物与碱金属或碱土金属酚盐和/或水杨酸盐的组合物使得可改善本发明润滑剂组合物的耐热性，尤其在极端情况下和更特别地在燃料的存在下。

在本发明的一个实施方式中，基于润滑剂组合物的总重量，本发明的润滑剂组合物中的清洁剂的重量含量为1-20％、优选1-15％、更优选2-10％。

本发明润滑剂组合物的BN由烷氧基化脂肪胺和清洁剂提供。

根据ASTMD-2896测量的本发明的润滑剂组合物的BN可为5-100mgKOH/g润滑剂组合物、优选7-80mgKOH/g润滑剂组合物、更优选10-60mgKOH/g润滑剂组合物。BN值根据润滑剂组合物的使用条件且尤其根据所用燃料的硫含量选择。

因此，对于具有高硫含量(在0.2-4.5重量％的范围)的燃料，BN是重要的，并优选为20-80mgKOH/g润滑剂组合物、更优选30-65mgKOH/g润滑剂组合物。

对于具有低硫含量(在0.05-0.2重量％的范围)的燃料，BN较低，并优选5-20mgKOH/g润滑剂组合物、更优选10-15mgKOH/g润滑剂组合物。

基础油

总体上，用于本发明的润滑剂组合物的配方的基础油可选自矿物油、合成油或植物油或者它们的混合。

通常用于船用发动机油应用的矿物油或合成油属于总结在下表中的API分类中定义的分类中的一种：

第I类矿物油可通过如下得到：蒸馏所选环烷或链烷基原油，然后通过例如溶剂萃取、溶剂或催化脱蜡、加氢处理或氢化的方法纯化这些馏出物。第I类矿物基物例如为称为NeutralSovent(例如150NS、330NS、500NS或600NS)或Brightstcok的基物。

第II和第III类油通过更严格的纯化方法获得，例如加氢处理、加氢裂化、氢化、催化脱蜡工艺的组合。

第IV和第V类合成基物(base)的实例包括聚α烯烃、聚丁烯、聚异丁烯和烷基苯。

这些基础油可单独或以混合物形式使用。矿物油可与合成油组合。

在本发明的一个优选实施方式中，润滑剂基础油选自单独或混合物形式的第I和第II类基础油。

在本发明的一个实施方式中，本发明的润滑剂组合物可特征在于根据SAEJ300分类的SAE-20、SAE-30、SAE-40、SAE-50或SAE-60粘度等级。

第20等级油具有在100℃下5.6-9.3cSt的运动粘度。第30等级级油具有在100℃下9.3-12.5cSt的运动粘度。第40等级油具有在100℃下12.5-16.3cSt的运动粘度。第50等级油具有在100℃下16.3-21.9cSt的运动粘度。第60等级油具有在100℃下21.9-26.1cSt的运动粘度。

运动粘度根据ASTMD7279标准在100℃下测定。

在一个优选实施方式中，本发明的润滑剂组合物具有根据ASTMD7279标准在100℃下测量的5.6-26.1cSt、优选9.3-21.9cSt、更优选12.5-16.3cSt的运动粘度。

在本发明的一个实施方式中，相对于润滑剂组合物的总重量，本发明润滑剂组合物中基础油的重量含量为30-90％、优选40-90％、更优选50-85％、有利地65-85％。

在一个实施方式中，润滑剂组合物不以乳液的形式存在。

在一个实施方式中，本发明润滑剂组合物以无水组合物形式存在。

其他添加剂

在一个实施方式中，本发明润滑剂组合物可还含有分散剂。

分散剂是用于润滑剂组合物的配方、尤其是用于船用领域的应用的公知添加剂。分散剂的首要作用是保持润滑剂组合物中原始存在的颗粒或在润滑剂组合物用于发动机过程中出现的颗粒悬浮。它们通过位阻作用防止它们的附聚。它们还对于中和具有协同效果。

用作润滑剂添加剂的分散剂典型地含有极性基团，与相对较长的含烃的链(一般含有50-400个碳原子)耦合。极性基团典型地含有至少一种氮，氧或磷元素。

在本发明的一个实施方式中，分散剂可选自丁二酸衍生物。在本发明的含义内丁二酸衍生物指丁二酸酯或丁二酸酰胺酯。

优选地，分散剂选自含有至少一个丁二酰亚胺基团的化合物。

随后，这些化合物可用多种化合物、尤其是硫、氧、甲醛、羧酸和含有硼或锌的化合物进行处理，以制备例如硼酸化(broated)的丁二酰亚胺或锌封端的丁二酰亚胺。

在本发明的一个优选实施方式中，分散剂选自包含至少一个丁二酰亚胺基团的硼酸化的化合物。

在本发明的一个优选实施方式中，分散剂可选自包含至少一个取代的丁二酰亚胺基团的硼酸化的化合物或包含至少两个取代的丁二酰亚胺基团的硼酸化的化合物，两个丁二酰亚胺基团(所述丁二酰亚胺基团)能够通过多胺基团在其承载氮原子的角点(vertex)上连接。

在本发明的含义内的取代的丁二酰亚胺基团指其角点的至少一个用含有8-400个碳原子的烃基取代的丁二酰亚胺基团。

有利地，分散剂选自含有至少一个用聚异丁烯基团取代基的丁二酰亚胺基团的硼酸化的化合物。

有利地，分散剂选自含有至少两个用聚异丁烯基团取代的丁二酰亚胺基团的硼酸化的化合物。

更优选地，分散剂选自含有至少两个丁二酰亚胺基团(各自用聚异丁烯基团取代)的硼酸化的化合物且特征在于：

·聚异丁烯的数均分子量高于2000道尔顿、优选2000-5000道尔顿、有利地2000-3000道尔顿。

·相对于分散剂的总质量，元素硼的质量含量大于或等于0.35％。

作为本发明的分散剂添加剂的实例，可提及来自Tianhe公司的产品T161B。

通过被烷基取代的酚、甲醛与伯胺或仲胺的得到的Mannich碱也可作为本发明润滑剂组合物中的分散剂使用。

在本发明的一个实施方式中，相对于润滑剂组合物的总重量，分散剂的重量含量为至少0.1％、优选0.1-10％、有利地1-6％。

除了上述化合物外，本发明的润滑剂组合物还可包含至少一种额外添加剂，尤其选自本领域技术人员常用的那些。

在一个实施方式中，额外的添加剂可选自抗磨添加剂、抗氧化剂、改进粘度指数的额外聚合物、倾点改进剂、消泡剂、稠化剂以及其混合物。

抗磨添加剂通过形成吸附在这些表面上的保护性膜来保护摩擦表面。存在种类繁多的抗磨添加剂。由此可提及含硫和磷的添加剂，例如金属烷基硫代磷酸盐，尤其是烷基硫代磷酸锌，且更特别是二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)。这些二烷基二硫代磷酸锌的烷基优选包含1-18个碳原子。磷酸胺、多硫化物、尤其是含硫烯烃也是常见的抗磨添加剂。还遇到含氮和含硫型的抗磨添加剂，例如金属二硫代氨基甲基酸盐，尤其是二硫代氨甲基酸钼。优选抗磨添加剂是ZnDTP。

相对于润滑剂组合物的总重量，本发明的润滑剂组合物中的抗磨添加剂重量含量为0.1-5％、优选0.2-4％、更优选0.2-2％。

本发明的改善粘度指数的额外聚合物指任何不同于本发明的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物的改善粘度指数的聚合物。

这些改善粘度指数的额外聚合物可选自聚合物酯、烯烃共聚物(OCP)或聚甲基丙烯酸酯(PMA)。

消泡剂可选自极性聚合物，例如聚甲基硅氧烷或聚丙烯酸酯。

相对于润滑剂组合物总重量，这些添加剂通常以0.01-3％的重量含量存在。

本发明的一个主题还在于用于四冲程或二冲程的船用发动机的润滑剂组合物，其含有：

-30-90％的至少一种基础油，

-0.1-10％的至少一种烷氧基化脂肪胺，

-0.1-15％的至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

-1-20％的至少一种清洁剂。

在一个实施方式中，润滑剂组合物基本上由如下组成：

-30-90％的至少一种基础油，

-0.1-10％的至少一种烷氧基化脂肪胺，

-0.1-15％的至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

-1-20％的至少一种清洁剂。

所有对于基础油、烷氧基化脂肪胺，氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物和清洁剂的特性和优先选择也适用于上述润滑剂组合物。

本发明的一个主题还在于用于四冲程或二冲程的船用发动机的润滑剂组合物，其含有：

-30-90％的至少一种基础油，

-0.1-10％的至少一种烷氧基化脂肪胺，

-0.1-15％的至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

-1-20％的至少一种清洁剂，

-0.1-10％的至少一种分散剂。

在一个实施方式中，润滑剂组合物基本上由如下组成：

-30-90％的至少一种基础油，

-0.1-10％的至少一种烷氧基化脂肪胺，

-0.1-15％的至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

-1-20％的至少一种清洁剂，

-0.1-10％的至少一种分散剂。

所有对于基础油、烷氧基化脂肪胺，氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物和清洁剂的特性和优先选择也适用于上述润滑剂组合物。

本发明的润滑剂组合物可用于四冲程或二冲程船用发动机。

在一个优选实施方式中，润滑剂组合物用于高速或中速四冲程发动机，其分别用馏出物(distillate)和船用燃料或重质燃料。燃料经济性尤其适用于用在高速四冲程发动机中的馏出物。高速四冲程发动机用于小型船只的推进和在较宽大船只上用作发电单元。中速四冲程发动机用于许多船只例如货船、油轮、渡船或甚至一些集装箱船的推进。此外，它们可用作较宽大船只上的发电单元或用在柴油电力发电站。

特别的，润滑剂组合物作为筒状活塞油(TPEO)适用于4冲程发动机。

特别的，润滑剂组合物作为系统油或汽缸油适用于二冲程发动机。

因此，本发明的主题还为上面定义的润滑剂组合物在润滑四冲程或二冲程船用发动机中的用途。

在一个优选实施方式中，本发明涉及上面定义的润滑剂组合物在润滑四冲程船用发动机中的他用途。

用于润滑剂组合物的所有特性和优先选择都适用于上述用途。

本发明还涉及上面定义的润滑剂组合物在降低四冲程或二冲程船用发动机燃料消耗中的用途。

在一个优选实施方式中，本发明还涉及如上面定义的润滑剂组合物在降低四冲程船用发动机燃料消耗中的用途。

燃料消耗的降低尤其通过在船用发动机测试工作台上测试或在机器上尤其是迷你牵引机(MTM)上评价牵引系数而进行评价。

用于润滑剂组合物的特定和优先选择的都适用于上述用途。

本发明还涉及至少一种烷氧基化脂肪胺在用于二冲程或四冲程船用发动机的润滑剂组合物中改善四冲程或二冲程发动机的发动机清洁度、优选四冲程或二冲程船用发动机的曲轴箱的清洁度的用途，所述润滑剂组合物含有至少一种基础油、至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物和至少一种清洁剂。

发动机清洁度尤其通过连续的ECBT和连续的燃料ECBT方法进行评价。

所有对于基础油、烷氧基化脂肪胺、氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物和清洁剂所呈现的特性和优先选择都适用于上述用途。

可将包含在本发明润滑剂组合物中的如上定义的化合物且特别是烷氧基化脂肪胺、氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物、清洁剂以及任选的分散剂作为分开的添加剂并入到润滑剂组合物中，尤其通过将后者分开加入到基础油中。

然而，它们也可以用于船用发动机润滑剂组合物的添加剂浓缩物的形式并入。

因此，本发明的一个主题是添加剂浓缩物型的组合物，其含有：

-至少一种烷氧基化脂肪胺

-至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物

-至少一种清洁剂。

所有对于烷氧基化脂肪胺、氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物和清洁剂所呈现的特性和优先选择都适用于上述组合物。

本发明的主题还为添加剂浓缩物型组合物，其含有：

-至少一种烷氧基化脂肪胺

-至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物

-至少一种清洁剂

-至少一种分散剂。

所有对于烷氧基化脂肪胺、氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物、清洁剂和分散剂所呈现的特性和优先选择都适用于上述组合物。

在一个实施方式中，添加剂浓缩物型组合物可含有：

-0.5-50％的至少一种烷氧基化脂肪胺，

-1.5-25％的至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

-2.5-25％的至少一种清洁剂；相对于添加剂浓缩物型组合物的总重量的重量％。

在另一个实施方式中，添加剂浓缩物型组合物可含有：

-0.5-50％的至少一种烷氧基化脂肪胺，

-1.5-25％的至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

-2.5-25％的至少一种清洁剂，

-2-40％的至少一种分散剂；相对于添加剂浓缩物型组合物的总重量的重量％。

在本发明的一个实施方式中，可将至少一种油基物加入到本发明的添加剂浓缩物型组合物中以得到本发明的润滑剂组合物。

本发明的另一个主题涉及润滑四冲程或二冲程船用发动机的方法，所述方法含有至少一个如下步骤：使发动机与前述润滑剂组合物或由前述添加剂浓缩物型组合物获得的润滑剂组合物接触。

所有对于润滑剂组合物或对于添加剂浓缩物型组合物所呈现的特性以及优先选择都适用于本发明的润滑方法。

本发明的另一个主题涉及降低四冲程或二冲程船用发动机的燃料消耗的方法，其包括至少一个如下步骤：使发动机的机械部件与如上定义的润滑剂组合物或由如上定义的添加剂浓缩物型组合物获得的润滑剂组合物接触。

所有对于润滑剂组合物或对于添加剂浓缩物型组合物所呈现的特性以及优先选择都适用于本发明的降低燃料消耗的方法。

实施例1：本发明润滑剂组合物的耐热性评价

本发明的润滑剂组合物的耐热性通过实施连续ECBT方法评估、由此模拟在润滑剂组合物存在下的发动机清洁度而评价。

为此目的，由下列化合物制备不同的润滑剂组合物：

-第I类基础油，特别是NeutralSolvent150NS、330NS或600NS，分别具有根据ASTMD7279标准测量的在40℃下30cSt、66cSt、120cSt的运动粘度。

-具有星形构造的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物(HSI)，稀释到在第I类基础油中9％的活性材料(由Infineum公司销售的Shellvis301)，

-乙氧基化油酸单胺(由AKZONOBEL公司销售EthomeenO/12)，

-基于酚钙和水杨酸钙且以在油中的25％的活性材料分散的过碱性清洁剂，

-前述的式(II)的非金属且非过碱性清洁剂，其中：

·R₅表示C₁₈H₃₇基团，

·R₆和R₇表示C₁₆H₃₃基团，

·r表示1-100的整数，

-硼酸化的化合物型分散剂，其包含至少一个用聚异丁烯基团取代的丁二酰亚胺基团(由Tianhe公司销售T161B)

-二硫代磷酸锌型抗磨添加剂；

-含有机硅的消泡添加剂。

不同的润滑剂组合物L₁-L₅描述在表I中；显示的百分数对应于质量百分数；

表I

组合物L1中13.70％的过碱性清洁剂的含量对应于在乙氧基化油酸单胺的存在下8％的过碱性清洁剂含量，该含量使得可获得稳定的组合物并能够被评价。

组合物L₁-L₅的物理化学特性描述在表II中

表II

组合物L₂不含有氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，这解释了粘度指数的下降和运动粘度的升高。

组合物L₁-L₅的耐热性因此利用连续ECBT测试进行评价，由此测定在定义的条件下沉积物的质量(以mg计)。该质量越低，则耐热性越好且因此发动机清洁度越好。

该测试模拟加热至高温的发动机活塞，其上喷涂了源自曲轴箱的润滑剂。

该测试使用模拟活塞形状的铝烧杯。将这些烧杯置于保持在约60℃的受控温度下的玻璃容器中。将润滑油置于这些容器，容器本身装有部分浸入到润滑剂中的钢丝刷。该钢丝刷以1000rpm的速度旋转，这使润滑油喷涂到烧杯下部表面上。烧杯通过由热电偶调整的电热电阻器保持在310℃的温度下。

在连续ECBT测试中，测试具有12小时的持续时间，并且润滑剂的喷涂是连续的。该程序使得可模拟在活塞环组件中沉积物的形成。结果为烧杯上测得的沉积物重量。

该测试的具体描述在以下出版物中给出“ResearchandDevelopmentofMarineLubricantsinELFANTARFrance–Therelevanceoflaboratorytestsinsimulatingfieldperformance”byJean-PhilippeROMAN,MARINEPROPULSIONCONFERENCE2000–AMSTERDAM–29-30MARCH2000.

结果汇总在表III中。

表III

结果显示本发明的润滑剂组合物具有良好的耐热性，因此可改善发动机清洁度。

注意，相对于含有单独的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物的润滑剂组合物，所述润滑剂组合物具有改善的耐热性。

还注意，尽管存在由于其非常差的耐热性而公知的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，本发明的润滑剂组合物仍保持良好的耐热性。

实施例2：在极端情况下评价本发明润滑剂组合物的耐热性

本发明润滑剂组合物在极端条件下在燃料存在下的耐热性通过实施连续ECBT燃料测试、由此模拟在极端情况下这样的组合物的发动机清洁度而进行评价。

对于连续ECBT测试，连续ECBT燃料测试模拟加热到高温的发动机活塞，其上喷涂来自曲轴箱的润滑剂。

所述润滑剂已经用重质燃料进行污染(2.5％m/m，相对于润滑剂的量)，以模拟具有来自燃料燃烧后的残留物和未燃物质的发动机润滑剂的污染。

设备与实施例1的连续ECBT测试的设备相同。

将混有重质燃料的润滑剂置于保持在约60℃的温度下的玻璃容器中。金属烧杯保持在250℃的温度下，测试具有12小时的持续时间，且在这12小时过程中，润滑剂的喷涂是连续的。

结果描述在表IV中，且对应于在金属烧杯上测得的沉积物的重量。该质量越低，耐热性能越好且因此在极端情况下的发动机清洁度越好。

表IV

结果显示，本发明的润滑剂组合物具有良好的耐热性，因此使得可保持良好的发动机清洁度，甚至在极端的情况下、尤其是在重质燃料的存在下。

注意，相对于含有单独的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物的润滑剂组合物，所述润滑剂组合物在极端情况下具有改善的耐热性。

还注意，尽管在这样的条件下存在由于其非常差的耐热性而公知的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，本发明的润滑剂组合物仍在极端的条件下保持良好的耐热性。

实施例3：本发明的润滑剂组合物的燃料消耗经济性的评价

由使用本发明的润滑剂组合物而实现的燃料消耗经济性通过模拟评价，通过评价根据下述方法在迷你牵引机(MTM)上的牵引系数。

测试在PCSMTM机上实施，其与具有等于19.05mm的直径的超抛光100C6球(AISI52100标准钢)接触，所述球与具有和球相同的材料和表面状态特性的扁平圆盘相对。

下列条件基于它们代表的PRL区域(活塞环套)的运行而评价，PRL区域是其中大多数摩擦发生的区域，且因此是其中可最大化燃料经济性的收益的区域：

-25N的球上的负载

-2m/s的行驶速度

-100％的SRR(滑动滚动比)，该比例等于滑动速度/滚动速度之比

-100℃的温度

因此，在这些条件下，测得的牵引系数允许有效预测使用润滑剂组合物的燃料消耗的收益；牵引系数越低，燃料消耗的收益越好。

组合物L₁-L₄根据以上方法评价；代表各组合物的牵引系数的结果以牵引系数列在表V中。

表V

结果显示本发明的润滑剂组合物的牵引系数低于含有单独的氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物或含有单独的烷氧基化脂肪胺的润滑剂组合物的牵引系数。

因此，这些结果表明本发明的润滑剂组合物可允许在燃料消耗方面显著的收益。

实施例4：本发明的润滑剂组合物的燃料消耗经济性的评价

本发明润滑剂组合物的燃料经济性通过在装有MAN5L16/24发动机的测试工作台上进行的测试进行验证。该发动机的具体特性已经在以下出版物中描述：“INNOVATOR-4C,Thecutting-edgeMANB&W5L16/24testengine”,byD.V.DoyenandJ.Christensen,CIMACCongress2004,KYOTO(Paper124)。

为了根据下面的描述测量润滑剂组合物的“燃料经济性”，已经开发了一种专用的稳速程序。该程序利用发动机测试工作台中心的常见设备：

·用候选润滑剂冲洗发动机和润滑剂回路，

·用候选润滑剂试运转所述发动机，

·测量馏出物型燃料油的消耗(船用柴油-根据ISO8217规格)。重复测量多以保证准确性。

·将用候选润滑剂获得的的燃料油消耗与当用参比润滑剂时在相同条件下获得的燃料油消耗进行比较，

·发动机的运行条件为：

-速度：1000rpm，

-输出功率：最大功率的100％、75％和25％，

-发动机入口处的润滑剂的温度：68-70℃

-润滑剂的体积：2x200升，

·测试按照精确的方案进行，该方案由以下构成：保证任何用候选润滑剂实施的测试在用参比润滑油实施的测试之前和之后进行。这使得可确保发动机的运行稳定性以及在润滑剂之间测得的消耗差异的统计学显著特性。

·在本情形中，参比润滑剂是具有SAE40等级的粘度和30的BN的用于中速发动机的商购油。

评价参比油和组合物L4。

表示对于不同发动机负荷的燃料消耗方面的收益的结果汇总于表VI。

表VI

实验结果证实了实施例3的结果，即本发明润滑剂组合物L₄使得可降低船用发动机的燃料消耗。

注意，即使当发动机负荷增加时，该收益保持显著。

因此，上述实施例体现了本发明的润滑剂组合物具有良好的耐热性能，因此使得可提高发动机的清洁度同时显著地降低燃料消耗。

Claims (20)

1.用于四冲程或二冲程船用发动机的润滑剂组合物，其含有：

a)至少一种基础油，

b)至少一种烷氧基化脂肪胺，

c)至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物，

d)至少一种清洁剂。

2.权利要求1的润滑剂组合物，其中烷氧基化脂肪胺由含有10-24个碳原子、优选12-22个碳原子、更优选16-20个碳原子和甚至更优选16-18个碳原子的脂肪酸获得。

3.前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其含有至少一种式(I)的烷氧基化脂肪胺：

(I)

其中：

·R₃表示含有2-10个碳原子的烷二基基团；

·R₄表示含有12-22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基；

·R₅表示含有1-10个碳原子的烷二基基团；

·m表示0-12的整数；

·n表示0-12的整数；

·p表示0-12的整数；

·q表示0或1；

·m+n+p之和严格大于零。

4.权利要求3的润滑剂组合物，其中：

·R₃表示含有2-4个碳原子、优选2-3个碳原子的烷二基基团；

·R₄表示含有16-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基；

·R₅表示含有2-4个碳原子的烷二基基团；

·m表示0、1、2、3、4或5；

·n表示0、1、2、3、4或5；

·p表示0、1、2、3、4或5；

·q表示0或1；

·m+n+p之和表示1-15、优选2-10、更优选3-7、有利地3-4的整数。

5.前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其含有至少一种式(Ia)的烷氧基化脂肪胺：

其中：

·R₃表示含有2-4个碳原子、优选2-3个碳原子的烷二基基团；

·R₄表示含有16-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基；

·m表示0、1或2；

·n表示0、1或2；

·m+n之和表示1-4、优选2-4的整数。

6.前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中相对于氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物的质量，氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物具有50％-98％的氢化异戊二烯单元的含量。

7.前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中相对于氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物的质量，氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物具有2％-50％的苯乙烯单元的含量。

8.前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中，清洁剂选自单独或混合物形式的碱金属或碱土金属水杨酸盐或酚盐，优选单独或混合物形式的水杨酸钙或酚钙。

9.前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其还含有分散剂。

10.权利要求9的润滑剂组合物，其中所述分散剂选自含有至少一个丁二酰亚胺基团的化合物。

11.权利要求9或10的润滑剂组合物，其中，所述分散剂选自含有至少一个丁二酰亚胺基团、优选至少一个用聚异丁烯基团取代的丁二酰亚胺基团的硼酸化的化合物。

12.前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中，基础油选自单独或混合物形式的第I类或第II类基础油。

13.前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其还含有至少一种额外的添加剂，所述额外的添加剂选自：抗磨添加剂、抗氧化剂，改善粘度指数的额外聚合物、倾点改进剂、消泡剂、稠化剂以及它们的混合物。

14.前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其具有根据ASTMD-2896标准测定的5-100mgKOH/g润滑剂组合物、优选7-80mgKOH/g润滑剂组合物、更优选10-60mgKOH/g润滑剂组合物的BN。

15.前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其具有根据ASTMD7279标准测定的在100℃下5.6-26.1cSt、优选9.3-21.9cSt、更优选12.5-16.3cSt的运动粘度。

16.含有权利要求1-15中任一项的润滑剂组合物的筒状活塞发动机油。

17.权利要求1-15中任一项的润滑剂组合物在润滑四冲程或二冲程船用发动机中的用途。

18.权利要求1-15中任一项的润滑剂组合物在减少四冲程或二冲程船用发动机的燃料消耗中的用途。

19.至少一种烷氧基化脂肪胺在用于二冲程或四冲程船用发动机的润滑剂组合物中用于改善四冲程或二冲程船用发动机的发动机清洁度、尤其是四冲程或二冲程船用发动机的曲轴箱清洁度的用途，所述润滑剂组合物含有至少一种基础油、至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物和至少一种清洁剂。

20.组合物，其含有：

-至少一种烷氧基化脂肪胺；

-至少一种氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物；

-至少一种清洁剂。