WO2014129344A1 - 深絞り成形用多層樹脂シート及び成形容器 - Google Patents

深絞り成形用多層樹脂シート及び成形容器 Download PDF

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小茂田　含
中里　利勝
康次 中島
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    • B32B2439/70—Food packaging

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer resin sheet for deep drawing and a molded container formed by molding the same.
  • styrenic resins having excellent thermoformability and rigidity have been used as containers for soft drinks, fruit juice drinks, and favorite foods and drinks.
  • an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer is provided through an adhesive layer such as a modified olefin resin in the middle of the styrene resin layer as an outermost layer to provide oxygen barrier properties, and by oxidation of the contents
  • An adhesive layer such as a modified olefin resin in the middle of the styrene resin layer as an outermost layer to provide oxygen barrier properties, and by oxidation of the contents
  • Patent Document 1 A multilayer resin sheet in which deterioration in quality is suppressed and a multilayer container comprising the same are widely used.
  • Patent Document 2 proposes a multilayer resin sheet in which a polystyrene resin layer and a polyolefin resin layer are laminated to prevent generation of resin whiskers during stamping in the process up to the final product.
  • Patent Document 3 proposes a multilayer resin sheet that solves the problem of insufficient notch folding after thermoforming by using a specific layer structure because the oxygen barrier resin is tough. Has been.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and has thermoformability, rigidity, oxygen barrier properties, is easy to impart notch breakability after thermoforming, and has a complicated shape and deep drawing. It is an object of the present invention to provide a deep drawing multilayer resin sheet that is difficult to be fused to a heat source even when a high amount of heat is applied to the container, and a molded container formed by molding the same.
  • the present inventor has intensively studied to develop a multilayer resin sheet having the above-mentioned characteristics and suitable for deep drawing, and as a result, the styrene-based polymer layer on both sides of the oxygen-barrier resin layer via the modified olefin polymer layer.
  • the multilayer resin sheet in which the resin layers are laminated adjustment of the thicknesses of the modified olefin polymer layer and the styrene resin layer on the notch forming surface side and the surface roughness (Ra of the styrene resin layer on the notch forming surface side) ), It was found that the above-mentioned problems can be solved, and the present invention has been completed.
  • the styrene resin layer is laminated on both surfaces of the oxygen barrier resin layer via the modified olefin polymer layer, and the depth at which the notch is formed from one surface side.
  • a multilayer resin sheet for drawing wherein the total thickness of the modified olefin polymer layer and the styrene resin layer on the one surface side is 40 to 350 ⁇ m, and one of the styrene resin layers
  • the oxygen barrier resin layer is formed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin.
  • the modified olefin polymer layer has a thickness of 10 to 50 ⁇ m.
  • the oxygen barrier resin layer has a thickness of 10 to 50 ⁇ m.
  • the styrenic resin layer is formed from a styrenic resin containing 4 to 8% by mass of a butadiene rubber component.
  • the multilayer resin sheet has a thickness of 500 to 1200 ⁇ m.
  • a molded container having a notch formed from the one surface side by thermoforming the deep drawing multilayer resin sheet.
  • the multilayer resin sheet for deep drawing according to the present invention has thermoformability, rigidity and oxygen barrier properties, and imparts notch breakability after thermoforming, so that it can be melted into a heat source even when a larger amount of heat is applied during thermoforming. Since it is difficult to wear, it is easy to form into a more complex shape or deep drawn container.
  • FIG. 1 It is a schematic longitudinal cross-sectional view which shows the laminated structure of the multilayer resin sheet for high heat quantity thermoforming which concerns on one Embodiment of this invention. It is a schematic perspective view which shows an example of the shaping
  • the multilayer resin sheet for deep drawing has a modified olefin polymer layer (11a, 11b) on both sides of an oxygen barrier resin layer (10) as shown in FIG. It is a thermoplastic multilayer resin sheet in which styrene resin layers (12a, 12b) are laminated. A notch is formed from one surface side of the resin sheet (upper styrene resin layer 12a side in FIG. 1), but the modified olefin polymer layer (11a) and styrene resin layer on the one surface side.
  • the total thickness of (12a) is 40 to 350 ⁇ m, and the exposed surface roughness (Ra) of the styrene-based resin layer (12a) is 0.1 to 5.0 ⁇ m. .
  • deep drawing means that the sheet has characteristics suitable for deep drawing
  • deep drawing means the depth and width of the forming container (regardless of the shape of the forming container).
  • the aperture ratio which is the ratio of the maximum width in a shape having a plurality of widths, is 0.5 or more.
  • the deep-drawn container here is a container having a drawing ratio of 0.5 or more, preferably 0.9 or more, more preferably 1 or more, and most preferably 1.5 or more.
  • thermoplastic multilayer resin sheet and a molded container produced by molding the resin sheet will be described in detail.
  • Typical examples of the oxygen barrier resin constituting the oxygen barrier resin layer include ethylene-vinyl alcohol copolymer resins and polyamide resins. Among these, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is preferable in terms of processability and moldability.
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is usually obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer, and has an ethylene content of 10 to 10 in order to provide oxygen barrier properties, workability, and moldability. It is preferably 65 mol%, preferably 20 to 50 mol%, and a saponification degree of 90% or more, preferably 95% or more.
  • polyamide resin examples include lactam polymers such as caprolactam and laurolactam, polymers of aminocarboxylic acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, Aliphatic diamines such as dodecamethylenediamine, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (p-aminocyclohexyl) Alicyclic diamines such as methane, diamine units such as aromatic diamines such as m- or p-xylylenediamine, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, and sebacic acid, and alicyclics such as cyclohexanedicarboxylic acid Aromatic dicarboxylic acid, ter
  • polyamide resins include nylon 6, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 610, nylon 611, nylon 612, nylon 6T, nylon 6I, nylon MXD6, nylon 6/66, nylon 6 / 610, nylon 6 / 6T, nylon 6I / 6T, etc., among which nylon 6 and nylon MXD6 are preferred.
  • the thickness of the oxygen barrier resin layer is preferably 10 to 50 ⁇ m, more preferably 20 to 40 ⁇ m. If it is less than 10 ⁇ m, there is a possibility that the oxygen barrier performance to the extent that quality deterioration due to oxidation of the contents of the molded container is suppressed cannot be obtained, and if it exceeds 50 ⁇ m, resin whiskers are generated when the thermoformed container is punched. Or notch breakage may be insufficient.
  • modified olefin polymer constituting the modified olefin polymer layer include homopolymers of olefins having about 2 to 8 carbon atoms such as ethylene, propylene, and butene-1, and these olefins and ethylene, propylene, and butene-1.
  • olefins having about 2 to 20 carbon atoms such as 3-methylbutene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, decene-1, etc., vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid Olefin resins such as copolymers with vinyl compounds such as methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters, styrene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, ethylene-butene-1 Olefin rubbers such as copolymers, propylene-butene-1 copolymers, acrylic acid, methacrylic acid, Unsaturated carboxylic acids such as rotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and tetrahydrophthalic acid, or derivatives thereof such as acid halides, amides, imides, anhydrides and esters
  • an ethylene resin, a propylene resin, or an ethylene-propylene or butene-1 copolymer rubber modified with an unsaturated dicarboxylic acid or an anhydride thereof, particularly maleic acid or an anhydride thereof is preferable. It is.
  • the thickness of the modified olefin polymer layer is preferably 10 to 50 ⁇ m, more preferably 20 to 40 ⁇ m on either side. If it is less than 10 ⁇ m, sufficient interlayer adhesion strength may not be obtained, and if it exceeds 50 ⁇ m, resin whiskering may occur when punching a thermoformed container, or notch breakage may be insufficient. There is.
  • styrene resin constituting the styrene resin layer examples include styrene monomers such as styrene, ⁇ -methyl styrene, p-methyl styrene, dimethyl styrene, pt-butyl styrene, and chlorostyrene.
  • Copolymers of styrenic monomers and other monomers such as styrene-acrylonitrile copolymers (AS resin), or other polymers such as styrene-based monomers, such as polybutadiene, styrene-butadiene copolymers, poly Examples include graft polymers obtained by graft polymerization in the presence of diene rubbery polymers such as isoprene and polychloroprene, such as high impact polystyrene (HIPS resin) and styrene-acrylonitrile graft polymer (ABS resin).
  • HIPS resin high impact polystyrene
  • ABS resin styrene-acrylonitrile graft polymer
  • polystyrene resin polystyrene (GPPS resin) and high impact polystyrene (HIPS resin) are particularly preferable from the viewpoints of the rigidity and moldability of the molded container.
  • GPPS resin polystyrene
  • HIPS resin high impact polystyrene
  • the styrene resin preferably contains 4 to 8% by mass of a butadiene rubber component.
  • the butadiene rubber component content is a simple method of adjusting by blending GPPS and HIPS, but it may be adjusted at the manufacturing stage of HIPS. If it is less than 4% by mass, a practically sufficient container strength may not be obtained. If it exceeds 8% by mass, problems such as adhesion of a hot platen may occur during thermoforming.
  • a colorant such as a pigment or a dye, a release agent such as silicon oil or an alkyl ester, or a fibrous reinforcing agent such as glass fiber, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Additives such as particulate lubricants such as talc, clay and silica, salt compounds of sulfonic acid and alkali metal, antistatic agents such as polyalkylene glycol, ultraviolet absorbers and antibacterial agents can be added.
  • the scrap resin generated in the production process of the multilayer resin sheet or molded container of the present invention can be mixed and used.
  • the thickness of the styrene-based resin layer (12a) on the surface side where the notch is formed is preferably 30 to 300 ⁇ m, more preferably 100 to 200 ⁇ m. If it is less than 30 ⁇ m, the styrene-based resin layer is cut off when it is stretched through thermoforming, and the modified olefin-based polymer layer is exposed, which may impair the proper printing on the container surface. Moreover, when it exceeds 300 micrometers, it is necessary to enlarge the insertion depth of the blade at the time of forming a notch, and there exists a possibility that the holding
  • the thickness of the styrene-based resin layer (12b) on the side where no notch is formed is preferably 300 to 800 ⁇ m, more preferably 400 to 700 ⁇ m. If it is less than 300 ⁇ m, the rigidity of the container obtained by thermoforming may be insufficient, and if it exceeds 800 ⁇ m, the notch breakability after forming the notch may be lowered.
  • the surface roughness (Ra) of the exposed surface of the styrene resin layer (12a) on the surface side where the notch is formed is 0.1 to 5.0 ⁇ m, preferably 0.5 to 3.0 ⁇ m. . If the thickness is less than 0.1 ⁇ m, the resin layer may be easily fused to the heat source during heat molding. If the thickness exceeds 5.0 ⁇ m, the surface gloss of the obtained molded product is lost, resulting in a reduction in commercial value. May be incurred.
  • the surface roughness (Ra) of the exposed surface of the styrene-based resin layer (12b) on the surface side where the notch is not formed is not particularly limited, but is preferably less than 0.1 ⁇ m so as not to cause a reduction in commercial value. .
  • the layer structure of the deep drawing thermoplastic multilayer resin sheet according to an embodiment of the present invention is a styrene resin layer / modified olefin polymer layer / oxygen barrier resin layer / modified olefin polymer layer. / although it is a styrene-based resin layer, for example, a multilayer resin sheet of the present invention or a layer of scrap resin generated in the manufacturing process of the molded container may be laminated on the opposite side where the notch is formed.
  • the thermoplastic multilayer resin sheet for deep drawing has a total thickness of the modified olefin polymer layer (11a) and the styrene resin layer (12a) on the surface side where the notch is formed.
  • the thickness is 40 to 350 ⁇ m, preferably 120 to 240 ⁇ m. If it is less than 40 ⁇ m, the thickness of the styrenic resin layer on the surface side where the notch is relatively formed becomes thin, and the styrenic resin layer breaks when stretched through thermoforming, which impairs the appearance and strength of the container. there is a possibility. Moreover, when it exceeds 350 micrometers, it is necessary to enlarge the insertion depth of the blade at the time of forming a notch, and there exists a possibility that the holding
  • the thickness of the deep drawing thermoplastic multilayer resin sheet is preferably 500 to 1200 ⁇ m, more preferably 700 to 1000 ⁇ m. If it is less than 500 ⁇ m, the strength of the container obtained by thermoforming may be insufficient, and if it exceeds 1200 ⁇ m, the production cost of the container may increase.
  • the molding method of the deep drawing thermoplastic multilayer resin sheet is not particularly limited, and a general method can be used.
  • each raw resin is melt-extruded using four or more single-screw extruders, and a multilayer resin sheet is obtained using a feed block and a T die, or a multilayer resin sheet is obtained using a multi-manifold die Is mentioned.
  • thermoplastic multilayer resin sheet for deep drawing of the present invention As a method for imparting a predetermined surface roughness to the exposed surface of the styrene resin layer in the thermoplastic multilayer resin sheet for deep drawing of the present invention, particularly the styrene resin layer (12a) on the surface side where the notch is formed, It does not specifically limit and a general method can be used. For example, when taking the molten resin, there is a method of taking it with a roll or belt that has been subjected to uneven processing in advance.
  • ⁇ Molded container> 2 and 3 show an example of the molded container of the present invention.
  • the molded container of the present invention is obtained by thermoforming the thermoplastic multilayer resin sheet of the present invention.
  • Thermoforming methods include general vacuum forming, pressure forming, and plug assist method in which plugs are formed by contacting a plug on one side of the sheet, and male and female molds that form a pair on both sides of the sheet.
  • a method called so-called “match mold molding” in which the molding is performed in contact with each other is exemplified, but the method is not limited thereto.
  • a known sheet heating method such as radiant heating with an infrared heater or the like which is non-contact heating can be applied.
  • the molding temperature at the time of thermoforming is appropriately set in consideration of the melting point of the resin, etc., but when performing deep drawing with a drawing ratio of 0.5 or more using the resin sheet according to the present invention, The temperature is set to 170 ° C. or higher, preferably 175 to 180 ° C. If the hot platen temperature is less than 170 ° C., the molded state of the container is insufficient due to insufficient heating, and if it is too high, there is a risk of causing problems such as fusion to the hot platen.
  • the molded container of the present invention has a notch.
  • the notch has a V-shaped cross section, and is heated by a hot plate method or the like on one surface side, that is, the side where the total thickness of the modified olefin polymer layer and the styrene resin layer is 50 to 400 ⁇ m. It can be formed by inserting a shaped blade.
  • the resin raw materials used in the examples are as follows. (1) Oxygen barrier resin layer Ethylene-vinyl alcohol copolymer “EVAL J-102B” (manufactured by Kuraray Co., Ltd., ethylene content 32 mol%, saponification degree 99% or more) (2) Modified olefin polymer layer “Modic F502” (Mitsubishi Chemical Corporation) (3) Styrenic resin layer HIPS resin: “Toyostyrene H850” (Toyo Styrene Co., Ltd., butadiene content: 9.0% by mass) GPPS resin: “HRM23” (manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.)
  • styrene resin layer (12a) 40 ⁇ m / modified olefin polymer layer (11a) 20 ⁇ m / oxygen barrier resin layer (10) 20 ⁇ m / modified olefin polymer layer (11b) 20 ⁇ m /
  • the styrenic resin layer (12b) has a layer configuration of 800 ⁇ m, and has a thickness of 900 ⁇ m (total thickness of the styrene resin layer (12a) and the modified olefin polymer layer (11a) is 60 ⁇ m).
  • a multilayer resin sheet having a surface roughness (Ra) of 0.25 ⁇ m was obtained.
  • styrene resin layer (12a) 285 ⁇ m / modified olefin polymer layer (11a) 15 ⁇ m / oxygen barrier resin layer (10) 20 ⁇ m / modified olefin polymer layer (11b) 15 ⁇ m /
  • the styrenic resin layer (12b) has a layer structure of 665 ⁇ m, and has a thickness of 1000 ⁇ m (total thickness of 300 ⁇ m of the styrene resin layer (12a) and the modified olefin polymer layer (11a)).
  • a multilayer resin sheet having a surface roughness (Ra) of 0.30 ⁇ m was obtained.
  • styrene resin layer (12a) 30 ⁇ m / modified olefin polymer layer (11a) 15 ⁇ m / oxygen barrier resin layer (10) 20 ⁇ m / modified olefin polymer layer (11b) 15 ⁇ m /
  • the styrenic resin layer (12b) has a layer structure of 820 ⁇ m, has a thickness of 900 ⁇ m (the total thickness of the styrene resin layer (12a) and the modified olefin polymer layer (11a) is 45 ⁇ m), and the styrene resin layer (12a).
  • a multilayer resin sheet having a surface roughness (Ra) of 0.33 ⁇ m was obtained.
  • styrene resin layer (12a) 325 ⁇ m / modified olefin polymer layer (11a) 15 ⁇ m / oxygen barrier resin layer (10) 20 ⁇ m / modified olefin polymer layer (11b) 15 ⁇ m /
  • the styrenic resin layer (12b) has a layer structure of 525 ⁇ m, has a thickness of 900 ⁇ m (total thickness of 340 ⁇ m of the styrene resin layer (12a) and the modified olefin polymer layer (11a)), and the styrene resin layer (12a).
  • a multilayer resin sheet having a surface roughness (Ra) of 0.28 ⁇ m was obtained.
  • Examples 7 to 9 Styrenic resin layer (12a) 165 ⁇ m / modified olefin polymer layer, except that metal rolls with surface roughness (Ra) of 2, 5, and 10 ⁇ m were used, respectively, in the same manner as in Example 1.
  • the styrenic resin layer (12b) has a layer structure of 835 ⁇ m, and has a thickness of 900 ⁇ m (total thickness of the styrene resin layer (12a) and the modified olefin polymer layer (11a) is 30 ⁇ m).
  • a multilayer resin sheet having a surface roughness (Ra) of 0.35 ⁇ m was obtained.
  • the styrenic resin layer (12b) has a layer structure of 490 ⁇ m, has a thickness of 900 ⁇ m (total thickness of the styrenic resin layer (12a) and the modified olefin polymer layer (11a) is 375 ⁇ m), and the styrenic resin layer (12a) A multilayer resin sheet having a surface roughness (Ra) of 0.28 ⁇ m was obtained.
  • the styrenic resin layer (12a) is 165 ⁇ m / s in the same manner as in Example 1 except that a metal roll having a surface roughness (Ra) of 0.1, 0.2, 12, and 15 ⁇ m is used.
  • Modified olefin polymer layer (11a) 35 ⁇ m / oxygen barrier resin layer (10) 15 ⁇ m / modified olefin polymer layer (11b) 35 ⁇ m / styrene resin layer (12b) 650 ⁇ m, with a thickness of 900 ⁇ m ( The total thickness of the styrene resin layer (12a) and the modified olefin polymer layer (11a) is 200 ⁇ m), and the surface roughness (Ra) of the styrene resin layer (12a) is 0.04, 0.07, 5. A multilayer resin sheet of 65, 7.60 ⁇ m was obtained.
  • the styrenic resin layer (12b) has a layer structure of 360 ⁇ m, and has a thickness of 1000 ⁇ m (total thickness of the styrene resin layer (12a) and the modified olefin polymer layer (11a) is 600 ⁇ m).
  • a multilayer resin sheet was obtained in the same manner.
  • This multilayer resin sheet was processed in a series of steps from molding, notch formation and container punching (FIG. 4) under the following conditions to obtain the container shown in FIG.
  • the notch was formed from the styrene resin layer 12a side, and the depth of the notch was adjusted by the heating temperature of the notch forming portion.
  • Equipment used CFF-300 (manufactured by CKD Corporation) Upper heating plate temperature: 170 ° C Lower heating plate temperature: 170 ° C Notch partial heating temperature: 160 ° C Notch depth: 350 ⁇ m
  • Container punching blade lower structure female blade Gap between upper and lower sides of container punching blade: 20 ⁇ m
  • the surface roughness (Ra) of the sheet was measured by the following method and evaluated according to the following criteria. [Measurement method] JIS B0601 compliant equipment used: Surfcom 120A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
  • Notch foldability The notch formation part was bent in the bending direction shown in FIG. 3, and evaluated according to the following criteria. ⁇ : Can be broken by bending once. ⁇ : Divided by bending several times. X: It does not crack even if it bends many times.

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Abstract

　酸素バリア性樹脂層の両面に、変性オレフィン系重合体層を介してスチレン系樹脂層が積層されてなり、一方の面側からノッチが形成される深絞り成形用多層樹脂シートであって、前記一方の面側の前記変性オレフィン系重合体層と前記スチレン系樹脂層の厚さの合計が４０～３５０μｍであり、かつ、前記スチレン系樹脂層の一方の面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１～５．０μｍである深絞り成形用多層樹脂シート、並びに該樹脂シートを熱成形してなる成形容器が提供される。

Description

深絞り成形用多層樹脂シート及び成形容器
　本発明は、深絞り成形用多層樹脂シート、及びそれを成形してなる成形容器に関する。
　従来から、清涼飲料水や果汁飲料、嗜好飲食品等の容器としては、熱成形性、剛性に優れたスチレン系樹脂が用いられてきた。しかし、近年、スチレン系樹脂層を最外層としてその中間に変性オレフィン系樹脂等の接着層を介してエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂層を設けて酸素バリア性を付与し、内容物の酸化による品質低下を抑えた多層樹脂シート及びそれからなる多層容器が普及している（特許文献１）。
　これらの容器は、成形、内容物の充填、蓋材のシールの一貫工程で製造されるケースも近年増えている。特許文献２には、ポリスチレン樹脂層とポリオレフィン樹脂層を積層し、最終製品までの工程において、打ち抜き加工時における樹脂ヒゲの発生を防止した多層樹脂シートが提案されている。
　さらに、特許文献３には、酸素バリア性樹脂が強靭であることから、熱成形後のノッチ折れ性が不十分であるという課題を、特定の層構成にすることで解決した多層樹脂シートが提案されている。
　また、近年では複雑なデザイン形状や深絞り形状の容器が増えており、通常、このような容器形状に対応するには加熱成形時により大きな熱量をシートに与え、シートを十分軟化させて成形することが必要となる。しかしながら、特許文献１～３に記載された多層樹脂シートは、熱源がシートに接触する直接加熱方式を採っている場合、熱盤温度を高くするとシート表面が熱源に融着してしまう場合があり、従来よりも熱盤温度を更に高める必要がある深絞り成形には使用できないという問題があった。
特開平１１－５８６１９号公報 特開２００６－２１４０９号公報 特許第４７５８９２６号公報
　本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、熱成形性、剛性、酸素バリア性を具備し、熱成形後のノッチ折れ性を付与することが容易である上、複雑な形状や深絞りの容器に成形する際に高い熱量を与えても熱源に融着しにくい深絞り成形用多層樹脂シート、及びそれを成形してなる成形容器を提供することを目的とする。
　すなわち、本発明者は、前記特性を有し、深絞り成形に適した多層樹脂シートを開発しようと鋭意研究した結果、酸素バリア性樹脂層の両面に変性オレフィン系重合体層を介してスチレン系樹脂層が積層されてなる多層樹脂シートにおいて、ノッチ形成面側の変性オレフィン系重合体層とスチレン系樹脂層の厚さの調整と、ノッチ形成面側のスチレン系樹脂層の表面粗さ（Ｒａ）の調整を併せて行うことで、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
　よって、本発明の一態様によれば、酸素バリア性樹脂層の両面に、変性オレフィン系重合体層を介してスチレン系樹脂層が積層されてなり、一方の面側からノッチが形成される深絞り成形用多層樹脂シートであって、前記一方の面側の前記変性オレフィン系重合体層と前記スチレン系樹脂層の厚さの合計が４０～３５０μｍであり、かつ、前記スチレン系樹脂層の一方の面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１～５．０μｍであることを特徴とする深絞り成形用多層樹脂シートが提供される。
　上記において、発明の一実施態様では、酸素バリア性樹脂層は、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂から形成される。一実施態様では、変性オレフィン系重合体層の厚みは、１０～５０μｍである。一実施態様では、酸素バリア性樹脂層の厚みは、１０～５０μｍである。一実施態様では、スチレン系樹脂層は、ブタジエンゴム成分を４～８質量％含有するスチレン系樹脂から形成される。一実施態様では、多層樹脂シートは５００～１２００μｍの厚みを有する。
　また、本発明の他の態様によれば、前記深絞り成形用多層樹脂シートを熱成形してなり、前記一方の面側から形成されたノッチを有することを特徴とする成形容器が提供される。
　本発明の深絞り成形用多層樹脂シートは、熱成形性、剛性、酸素バリア性を具備すると共に、熱成形後のノッチ折れ性を付与し、加熱成形時により大きな熱量を与えても熱源に融着しにくいため、より複雑な形状や深絞りの容器に成形することが容易である。
本発明の一実施形態に係る高熱量加熱成形用多層樹脂シートの積層構造を示す概略縦側断面図である。 本発明の成形容器の一例を示す概略斜視図である。 本発明の成形容器の一例を示す概略側面図である。 容器の打ち抜き工程を説明するための概略図である。
　本発明の一実施形態に係る深絞り成形用多層樹脂シートは、図１に示すように、酸素バリア性樹脂層（１０）の両面に、変性オレフィン系重合体層（１１ａ，１１ｂ）を介してスチレン系樹脂層（１２ａ，１２ｂ）が積層されてなる熱可塑性多層樹脂シートである。該樹脂シートの一方の面側（図１中、上方のスチレン系樹脂層１２ａ側）からノッチが形成されるが、該一方の面側の変性オレフィン系重合体層（１１ａ）とスチレン系樹脂層（１２ａ）の厚さの合計が４０～３５０μｍであり、かつ、スチレン系樹脂層（１２ａ）の露出する一方の面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１～５．０μｍに形成されている。
　ここで、「深絞り成形用」とは、深絞り成形に適した特性をシートが備えていることを意味し、深絞りとは、成形容器の形状にかかわらず、成形容器の深さと幅（複数の幅がある形状では最大の幅）の比である絞り比が０．５以上のものと定義する。ここでの深絞り成形容器は、この絞り比が０．５以上、好ましくは０．９以上、より好ましくは１以上、最も好ましくは１．５以上の容器である。
　以下、上記熱可塑性多層樹脂シート及びその樹脂シートを成形して作製される成形容器を詳細に説明する。
＜酸素バリア性樹脂層（１０）＞
　酸素バリア性樹脂層を構成する酸素バリア性樹脂としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリアミド樹脂等が代表的なものとして挙げられる。その中でも、加工性、成形性の面でエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂が好ましい。
　エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂は、通常、エチレン－酢酸ビニル共重合体を鹸化して得られるものであり、酸素バリア性、加工性、成形性を具備させる為に、エチレン含有量が１０～６５モル％、好ましくは２０～５０モル％で、鹸化度が９０％以上、好ましくは９５％以上のものが好ましい。
　また、ポリアミド樹脂としては、カプロラクタム、ラウロラクタム等のラクタム重合体、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－または２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－または１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ－アミノシクロヘキシル）メタン等の脂環式ジアミン、ｍ－またはｐ－キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、並びにこれらの共重合体等が挙げられる。
　ポリアミド樹脂として、具体的には、ナイロン６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１０、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等があり、中でもナイロン６、ナイロンＭＸＤ６が好適である。
　酸素バリア性樹脂層の厚みは、好ましくは１０～５０μｍ、より好ましくは２０～４０μｍである。１０μｍ未満であると、成形容器の内容物の酸化による品質低下を抑える程度の酸素バリア性能が得られない可能性があり、また、５０μｍを超えると、熱成形容器の打ち抜き時に樹脂ヒゲが発生したり、ノッチ折れ性が不十分となる可能性がある。
＜変性オレフィン系重合体層（１１ａ，１１ｂ）＞
　変性オレフィン系重合体層を構成する変性オレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、ブテン－１等の炭素数２～８程度のオレフィンの単独重合体、それらのオレフィンとエチレン、プロピレン、ブテン－１、３－メチルブテン－１、ペンテン－１、４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１、オクテン－１、デセン－１等の炭素数２～２０程度の他のオレフィンや酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル化合物との共重合体等のオレフィン系樹脂や、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体等のオレフィン系ゴムを、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸等の不飽和カルボン酸、または、その酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等の誘導体、具体的には、塩化マレイル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸グリシジル等でグラフト反応条件下に変性したものが代表的なものとして挙げられる。
　変性オレフィン系重合体として、中でも、不飽和ジカルボン酸またはその無水物、特にマレイン酸またはその無水物で変性したエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、またはエチレン－プロピレンまたはブテン－１共重合体ゴムが好適である。
　変性オレフィン系重合体層の厚みは、いずれの側も、好ましくは１０～５０μｍ、より好ましくは２０～４０μｍである。１０μｍ未満であると、十分な層間接着強度が得られなくなる可能性があり、また、５０μｍを超えると、熱成形容器の打ち抜き時に樹脂ヒゲが発生したり、ノッチ折れ性が不十分となる可能性がある。
＜スチレン系樹脂層（１２ａ，１２ｂ）＞
　スチレン系樹脂層を構成するスチレン系樹脂としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマーの単独または共重合体、それらスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体、例えばスチレン－アクリルニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、または、前記スチレン系モノマーとさらに他のポリマー、例えば、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等のジエン系ゴム質重合体の存在下にグラフト重合したグラフト重合体、例えばハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、スチレンーアクリルニトリルグラフト重合体（ＡＢＳ樹脂）等が挙げられる。
　スチレン系樹脂として、中でもポリスチレン（ＧＰＰＳ樹脂）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）が成形容器の剛性、成形性の観点から好ましい。
　スチレン系樹脂は、ブタジエンゴム成分を４～８質量％含有することが好ましい。ブタジエンゴム成分含有量は、ＧＰＰＳとＨＩＰＳのブレンドにより調整するのが簡便な方法であるが、ＨＩＰＳの製造段階で調整しても構わない。４質量％未満であると実用上十分な容器強度が得られなくなる可能性があり、８質量％を超えると、熱成形時に熱盤付着等の不具合を引き起こす可能性がある。
　スチレン系樹脂層には、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、顔料、染料などの着色剤、シリコンオイルやアルキルエステル系等の離型剤、ガラス繊維等の繊維状強化剤、タルク、クレー、シリカなどの粒状滑剤、スルホン酸とアルカリ金属などとの塩化合物やポリアルキレングリコール等の帯電防止剤及び紫外線吸収剤、抗菌剤のような添加剤を添加することができる。また、本発明の多層樹脂シートや成形容器の製造工程で発生したスクラップ樹脂を混合して用いることもできる。
　ノッチが形成される面側のスチレン系樹脂層（１２ａ）の厚みとしては、好ましくは３０～３００μｍ、より好ましくは１００～２００μｍである。３０μｍ未満であると、熱成形を経て引き伸ばされる際にスチレン系樹脂層が切れて変性オレフィン系重合体層が剥き出しになり、容器表面の印字適正が損なわれる可能性がある。また、３００μｍを超えると、ノッチを形成する際の刃の挿入深さを大きくする必要があり、容器形状の保持性能及び容器強度が低下する可能性がある。
　ノッチが形成されない面側のスチレン系樹脂層（１２ｂ）の厚みとしては、好ましくは３００～８００μｍ、より好ましくは４００～７００μｍである。３００μｍ未満であると、熱成形して得られた容器の剛性が不十分となる可能性があり、８００μｍを超えると、ノッチを形成した後のノッチ折れ性が低下する可能性がある。
　ノッチが形成される面側のスチレン系樹脂層（１２ａ）の露出する表面の表面粗さ（Ｒａ）は、０．１～５．０μｍ、好ましくは０．５～３．０μｍに形成されている。０．１μｍ未満であると、加熱成形の際に樹脂層が熱源に融着しやすくなる可能性があり、５．０μｍを超えると、得られた成形品の表面光沢が無くなり、商品価値の低下を招く可能性がある。
　ノッチが形成されない面側のスチレン系樹脂層（１２ｂ）の露出する表面の表面粗さ（Ｒａ）は特に限定しないが、商品価値の低下を招かないように、０．１μｍ未満とするのが好ましい。
＜深絞り成形用多層樹脂シート＞
　本発明の一実施形態に係る深絞り成形用熱可塑性多層樹脂シートの層構成は、前述の通り、スチレン系樹脂層／変性オレフィン系重合体層／酸素バリア性樹脂層／変性オレフィン系重合体層／スチレン系樹脂層であるが、他に、例えば、本発明の多層樹脂シートや成形容器の製造工程で発生したスクラップ樹脂の層等を、ノッチが形成される反対側に積層してもよい。
　本発明の一実施形態に係る深絞り成形用熱可塑性多層樹脂シートは、ノッチが形成される面側の変性オレフィン系重合体層（１１ａ）とスチレン系樹脂層（１２ａ）の厚さの合計が４０～３５０μｍであり、好ましくは１２０～２４０μｍである。４０μｍ未満であると、相対的にノッチが形成される面側のスチレン系樹脂層の厚みが薄くなり、熱成形を経て引き伸ばされる際にスチレン系樹脂層が切れ、容器の外観・強度等を損なう可能性がある。また、３５０μｍを超えると、ノッチを形成する際の刃の挿入深さを大きくする必要があり、容器形状の保持性能及び容器強度が低下する可能性がある。
　深絞り成形用熱可塑性多層樹脂シートの厚みは、好ましくは５００～１２００μｍ、より好ましくは７００～１０００μｍである。５００μｍ未満であると、熱成形して得られた容器の強度が不十分となる可能性があり、１２００μｍを超えると、容器の製造コストが高くなる可能性がある。
　深絞り成形用熱可塑性多層樹脂シートの成形方法は、特に限定されず、一般的な方法を用いることができる。例えば、４台もしくはそれ以上の単軸押出機を用いて各々の原料樹脂を溶融押出し、フィードブロックとＴダイによって多層樹脂シートを得る方法や、マルチマニホールドダイを使用して多層樹脂シートを得る方法が挙げられる。
　本発明の深絞り成形用熱可塑性多層樹脂シートにおけるスチレン系樹脂層、特にノッチが形成される面側のスチレン系樹脂層（１２ａ）の露出する表面に所定の表面粗さ付与する方法としては、特に限定されず、一般的な方法を用いることができる。例えば、溶融樹脂を引き取る際、予め凹凸加工を施したロールやベルトで引き取る方法が挙げられる。
＜成形容器＞
　図２及び図３に、本発明の成形容器の一例を示す。
　本発明の成形容器は、本発明の熱可塑性多層樹脂シートを熱成形してなる。熱成形方法としては、一般的な真空成形、圧空成形や、これらの応用として、シートの片面にプラグを接触させて成形を行うプラグアシスト法、また、シートの両面に一対をなす雄雌型を接触させて成形を行う、いわゆるマッチモールド成形と称される方法等が挙げられるが、これに限定されるものではない。また、成形前にシートを加熱軟化させる方法として非接触加熱である赤外線ヒーター等による輻射加熱等、公知のシート加熱方法を適用することができる。
　熱成形の際の成形温度は、樹脂の融点等を考慮して適切に設定されるが、本発明に係る樹脂シートを用いて絞り比が０．５以上の深絞り成形を行う場合、熱盤温度で１７０℃以上、好ましくは１７５～１８０℃に設定される。熱盤温度が１７０℃未満では、加熱不足により容器の賦型状態が不十分であり、高すぎると熱盤への融着等の不具合を起こす虞があるため好ましくない。
　また、本発明の成形容器はノッチを有する。ノッチは断面Ｖ字形状であり、一方の面側、すなわち変性オレフィン系重合体層とスチレン系樹脂層の厚さの合計が５０～４００μｍである側に、熱盤方式等により加熱してＶ字形状の刃を挿入することにより形成することができる。
　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例等の内容に何ら限定されるものではない。
　実施例で用いた樹脂原料は以下の通りである。
（１）酸素バリア性樹脂層
　エチレン－ビニルアルコール共重合体「エバールＪ－１０２Ｂ」（クラレ（株）製、エチレン含量３２モル％、鹸化度９９％以上）
（２）変性オレフィン系重合体層
　「モディックＦ５０２」（三菱化学社製）
（３）スチレン系樹脂層
　ＨＩＰＳ樹脂：「トーヨースチロールＨ８５０」（東洋スチレン社製、ブタジエン含量９．０質量％）
　ＧＰＰＳ樹脂：「ＨＲＭ２３」（東洋スチレン社製）
＜実施例１＞
　２台の４０ｍｍ単軸押出機と１台の６５ｍｍ単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、スチレン系樹脂層（１２ａ）１６５μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）３５μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）１５μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）３５μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）６５０μｍという層構成を有し、厚み９００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み２００μｍ）で、引取ロールには表面粗さ（Ｒａ）が０．５μｍの凹凸加工を施した金属ロールを用いて、スチレン系樹脂層（１２ａ）の表面粗さ（Ｒａ）が０．２３μｍの多層樹脂シートを得た。
＜実施例２＞
　実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂層（１２ａ）４０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）２０μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）２０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）２０μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）８００μｍという層構成を有し、厚み９００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み６０μｍ）で、スチレン系樹脂層（１２ａ）の表面粗さ（Ｒａ）が０．２５μｍの多層樹脂シートを得た。
＜実施例３＞
　実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂層（１２ａ）２８５μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）１５μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）２０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）１５μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）６６５μｍという層構成を有し、厚み１０００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み３００μｍ）で、スチレン系樹脂層（１２ａ）の表面粗さ（Ｒａ）が０．３０μｍの多層樹脂シートを得た。
＜実施例４＞
　実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂層（１２ａ）３０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）１５μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）２０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）１５μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）８２０μｍという層構成を有し、厚み９００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み４５μｍ）で、スチレン系樹脂層（１２ａ）の表面粗さ（Ｒａ）が０．３３μｍの多層樹脂シートを得た。
＜実施例５＞
　実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂層（１２ａ）３２５μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）１５μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）２０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）１５μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）５２５μｍという層構成を有し、厚み９００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み３４０μｍ）で、スチレン系樹脂層（１２ａ）の表面粗さ（Ｒａ）が０．２８μｍの多層樹脂シートを得た。
＜実施例６＞
　表面粗さ（Ｒａ）が０．３μｍの凹凸加工を施した金属ロールを用いた他は実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂層（１２ａ）１６５μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）２０μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）２０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）２０μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）６７５μｍという層構成を有し、厚み９００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み１８５μｍ）で、スチレン系樹脂層（１２ａ）の表面粗さ（Ｒａ）が０．１５μｍの多層樹脂シートを得た。
＜実施例７～９＞
　表面粗さ（Ｒａ）がそれぞれ２、５、１０μｍの凹凸加工を施した金属ロールを用いた他は実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂層（１２ａ）１６５μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）３５μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）１５μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）３５μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）６５０μｍという層構成を有し、厚み９００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み２００μｍ）で、スチレン系樹脂層（１２ａ）の表面粗さ（Ｒａ）がそれぞれ０．９５、２．４０、４．７０μｍの多層樹脂シートを得た。
＜比較例１＞
　実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂層（１２ａ）１５μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）１５μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）２０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）１５μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）８３５μｍという層構成を有し、厚み９００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み３０μｍ）で、スチレン系樹脂層（１２ａ）の表面粗さ（Ｒａ）が０．３５μｍの多層樹脂シートを得た。
＜比較例２＞
　実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂層（１２ａ）３６０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）１５μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）２０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）１５μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）４９０μｍという層構成を有し、厚み９００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み３７５μｍ）で、スチレン系樹脂層（１２ａ）の表面粗さ（Ｒａ）が０．２８μｍの多層樹脂シートを得た。
＜比較例３～６＞
　表面粗さ（Ｒａ）がそれぞれ０．１、０．２、１２、１５μｍの凹凸加工を施した金属ロールを用いた他は実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂層（１２ａ）１６５μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）３５μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）１５μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）３５μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）６５０μｍという層構成を有し、厚み９００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み２００μｍ）で、スチレン系樹脂層（１２ａ）の表面粗さ（Ｒａ）がそれぞれ０．０４、０．０７、５．６５、７．６０μｍの多層樹脂シートを得た。
＜比較例７＞
　実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂層（１２ａ）５７０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ａ）３０μｍ／酸素バリア性樹脂層（１０）２０μｍ／変性オレフィン系重合体層（１１ｂ）２０μｍ／スチレン系樹脂層（１２ｂ）３６０μｍという層構成を有し、厚み１０００μｍ（スチレン系樹脂層（１２ａ）と変性オレフィン系重合体層（１１ａ）の合計厚み６００μｍ）で、他の方法は実施例１と同様の方法で多層樹脂シートを得た。
　尚、スチレン系樹脂としては、ＨＩＰＳ樹脂とＧＰＰＳ樹脂を質量比８０／２０（ＨＩＰＳ／ＧＰＰＳ）で混合したものを用いた（ブタジエンゴム成分含有量：７．２質量％）。
　この多層樹脂シートを下記条件にて、成形、ノッチ形成、容器打ち抜き（図４）まで一連の工程で加工し、図２に示す容器を得た。尚、ノッチに関しては、スチレン系樹脂層１２ａ側から形成し、ノッチの深さはノッチ形成部分の加熱温度により調整した。
　　使用機器：ＣＦＦ－３００（ＣＫＤ株式会社製）
　　上熱盤温度：　１７０℃
　　下熱盤温度：　１７０℃
　　ノッチ部分加熱温度：１６０℃
　　ノッチ深さ：３５０μｍ
　　容器打ち抜き刃上側構造：雄刃
　　容器打ち抜き刃下側構造：雌刃
　　容器打ち抜き刃の上側下側間の間隙：２０μｍ
　得られた多層樹脂シート及び容器の各種評価を下記の方法で行った。結果を表１に示す。
（１）表面粗さ（Ｒａ）
　シートの表面粗さ（Ｒａ）を、以下の方法にて測定し、以下の基準で評価した。
［測定方法］　ＪＩＳ Ｂ０６０１法準拠
　　使用機器：（株）東京精密社製　サーフコム１２０Ａ
（２）成形状態
　容器を熱成形する際の成形性を、以下の基準で評価した。
　　○：成形性良好
　　×：熱盤付着による成形不良や表面層の破れが確認される。
（３）ノッチ折れ性
　ノッチ形成部分を、図３に示す折り曲げ方向に折り曲げて、以下の基準で評価した。
　　○：１度の折り曲げで割れる。
　　△：数回折り曲げる事で割れる。
　　×：何度折り曲げても割れない。
（４）容器の表面光沢
　成形容器の底面部について表面光沢を測定した。
［評価方法］
　　測定方法：ＪＩＳ Ｋ７１０５法準拠
　　使用機器：日本電色社製　デジタルグロスメーター
［評価基準］
　　○：光沢度２０％以上
　　×：光沢度２０％未満
（５）総合判定
　上記全ての評価結果が○であるものを○、それ以外のものを×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
１０　　　　　　　　　酸素バリア性樹脂層
１１ａ，１１ｂ　　　　変性オレフィン系重合体層
１２ａ，１２ｂ　　　　スチレン系樹脂層

Claims (7)

  1. 　酸素バリア性樹脂層の両面に、変性オレフィン系重合体層を介してスチレン系樹脂層が積層されてなり、一方の面側からノッチが形成される深絞り成形用多層樹脂シートであって、前記一方の面側の前記変性オレフィン系重合体層と前記スチレン系樹脂層の厚さの合計が４０～３５０μｍであり、かつ、前記スチレン系樹脂層の一方の面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１～５．０μｍである、深絞り成形用多層樹脂シート。
  2. 　前記酸素バリア性樹脂層が、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂から形成されてなる、請求項１に記載の深絞り成形用多層樹脂シート。
  3. 　前記変性オレフィン系重合体層の厚みが、１０～５０μｍである、請求項１または２に記載の深絞り成形用多層樹脂シート。
  4. 　前記酸素バリア性樹脂層の厚みが、１０～５０μｍである、請求項１から３のいずれか一項に記載の深絞り成形用多層樹脂シート。
  5. 　前記スチレン系樹脂層が、ブタジエンゴム成分を４～８質量％含有するスチレン系樹脂から形成されてなる、請求項１から４のいずれか一項に記載の深絞り成形用多層樹脂シート。
  6. 　厚みが５００～１２００μｍである、請求項１から５のいずれか一項に記載の深絞り成形用多層樹脂シート。
  7. 　請求項１から６のいずれか一項に記載の深絞り成形用多層樹脂シートを熱成形してなり、前記一方の面側から形成されたノッチを有する、成形容器。
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