WO2014092483A1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2014092483A1
WO2014092483A1 PCT/KR2013/011532 KR2013011532W WO2014092483A1 WO 2014092483 A1 WO2014092483 A1 WO 2014092483A1 KR 2013011532 W KR2013011532 W KR 2013011532W WO 2014092483 A1 WO2014092483 A1 WO 2014092483A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
mmol
aryl
formula
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2013/011532
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
백영미
김성무
김회문
이은정
김태형
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Doosan Corp
Original Assignee
Doosan Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Doosan Corp filed Critical Doosan Corp
Publication of WO2014092483A1 publication Critical patent/WO2014092483A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/14—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional [2D] radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional [2D] radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
    • C09K11/06—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Definitions

  • the present invention relates to a novel organic compound that can be used as a material of the organic electroluminescent device and to an organic electroluminescent device in which the luminous efficiency, driving voltage, lifetime, etc. of the device are improved.
  • the material used as the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to its function.
  • the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials, and yellow and orange light emitting materials required to realize a better natural color according to the light emitting color.
  • a host / dopant system may be used as a light emitting material.
  • the dopant material may be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • NPB hole blocking layer
  • BCP hole blocking layer
  • Alq 3 and the like are widely known as the hole blocking layer and the electron transport layer
  • anthracene derivatives have been reported as fluorescent dopant / host materials as light emitting materials.
  • phosphorescent materials having great advantages in terms of efficiency improvement among the light emitting materials include metal complex compounds including Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , (acac) Ir (btp) 2, and the like. Green and red dopant materials are used, and CBP is a phosphorescent host material.
  • an object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device having improved driving voltage, luminous efficiency and the like by including the novel organic compound.
  • the present invention provides a compound represented by Formula 1:
  • R 2 and R 3 , R 3 and R 4 or one of R 4 and R 5 may be combined with Formula 2 to form a condensed ring,
  • the dotted line represents a site where condensation occurs with the compound of Formula 1.
  • X 1 and X 2 are the same as or different from each other, and are each independently selected from O, S, Se, N (Ar 1 ), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 ) At least one of X 1 and X 2 is N (Ar 1 ),
  • R 1 to R 9 and Ra are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of each other Alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, C 5 ⁇ C 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 Alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 aryl An amine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a C 3 to C 40 heterocycloalkyl group, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 40 aryl boron group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine group, is selected from the group consisting of a arylsilyl of C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine oxide group, and
  • n is an integer from 0 to 4,
  • Ar 1 to Ar 5 are the same as or different from each other, and each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 Aryl group , nuclear atoms heteroaryl of 5 to 40 group, C 6 ⁇ C 40 of the aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group , nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl silyl group, C 1 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ⁇ C 40 group of the arylboronic, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine A pin group, a C 6 -C 40 arylphosphine oxide group, and a C 6 -C 40 arylsilyl group,
  • the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer comprises a compound of Formula 1 It is an organic electroluminescent device characterized by.
  • At least one of the one or more organic material layers may be selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer and a light emitting layer, it is preferable that the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is a blue, green or red phosphorescent host material.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention has excellent thermal stability and phosphorescence property, it may be used as a material of the organic material layer of the organic EL device.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention when used as a phosphorescent host material, an organic electroluminescent device having excellent light emission performance, low driving voltage, high efficiency and long life compared to a conventional host material can be manufactured, and further, performance And a full color display panel with greatly improved lifespan.
  • the novel compound according to the present invention is a structure in which an indole moiety is fused to an end of an imidazoindole moiety to form a basic skeleton, and a variety of substituents are bonded to the basic skeleton. It is characterized by being displayed.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 has a wide bandgap due to an indole moiety bound to the end of an imidazoindole moiety, and the whole molecule is bipolar due to various aromatic ring substituents. While having a bipolar characteristic, it is possible to increase the binding force between holes and electrons. Therefore, the phosphorescence property of the organic EL device can be improved, and the hole injection ability, the transport ability, or the luminous efficiency can be improved.
  • the molecular weight of the compound is significantly increased due to the various aromatic ring substituents introduced into the indole moiety, so that the glass transition temperature can be improved, and thus the conventional CBP (4,4-dicarbazolybiphenyl) May have higher thermal stability.
  • the organic EL device including the compound of formula 1 according to the present invention can greatly improve the durability and life characteristics.
  • the compound represented by the formula (1) of the present invention when adopted as a material of the hole injection / transport layer of the organic EL device as a phosphorescent host material of blue, green, and / or red, the efficiency and lifespan of the conventional CBP are excellent. It can exert an excellent effect. Therefore, the compound represented by Formula 1 of the present invention can greatly contribute to improving the performance and lifespan of the organic EL device, and the improvement of the life of the organic EL device can lead to the maximization of the performance in the full color organic light emitting panel.
  • Compound represented by the formula (1) of the present invention in combination with the formula (2) in which the condensed ring is formed may be more specifically represented by a compound represented by any one of the following formula (3).
  • Such compounds represented by the formulas (3) to (8) are preferred in consideration of the characteristics of the organic EL device.
  • X 1 , X 2, R 1 to R 9 , Ra, Ar 1 to Ar 5 and n are as defined above.
  • X 1 and X 2 are each independently selected from O, S, Se, N (Ar 1 ), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 ), X At least one of 1 and X 2 is N (Ar 1 ). Preferably both X 1 and X 2 are N (Ar 1 ). In this case, when X 1 and X 2 are N (Ar 1 ), each Ar 1 is the same or different.
  • Ar 1 to Ar 5 are the same as or different from each other, and each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 the aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 of the aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 of the alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, a C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl, nuclear atoms silyl of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 1 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ⁇ aryl boronic of C 40, a C 6 ⁇ C 40 an aryl phosphine group, and is selected from the group consisting of C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ C 40 ary
  • Ar 1 to Ar 5 are the same or different from each other, each independently substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 40
  • R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , and / or R 1 to R 9 substituents that do not form a condensed ring with Formula 2, for example, R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , and / or R 1 to R 9 , except for at least one of R 4 and R 5 are Ra be the same or different and are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, C 1 ⁇ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of, C 6 ⁇ C 40 the aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, alkyloxy group of C 1 ⁇ C 40 of, C 6 ⁇ arylamine group of C 40, C 3 ⁇ C 40 the cycloalkyl group, the nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl silyl group
  • R 1 to R 9 , Ra are each independently hydrogen, deuterium (D), substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 40 aryl group, substituted or unsubstituted heteroaryl having 5 to 40 nuclear atoms Group and a substituted or unsubstituted C 6 -C 40 arylamine group.
  • an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group, arylamine group, cycloalkyl group, heterocyclo Alkyl group, alkylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, aryl phosphine group, aryl phosphine oxide group, aryl silyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, nuclear atom 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyl Oxy group, C 6 to C 40 arylamine group, C 3 to C 40 cycloalkyl group
  • R 1 to R 11 and Ra, Ar 1 to Ar 5 are each independently selected from hydrogen or a substituent group represented by S1 to S204, but are not limited thereto. Do not.
  • R 1 to R 11 and Ra, Ar 1 to Ar 5 may be each independently selected from hydrogen or the following substituent group.
  • alkyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, and iso-amyl. And hexyl.
  • alkenyl is a monovalent substituent derived from a C2-C40 straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having one or more carbon-carbon double bonds. Examples thereof include vinyl and allyl. (allyl), isopropenyl, 2-butenyl, and the like.
  • Alkynyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon triple bond, and examples thereof include ethynyl, 2-propynyl etc. are mentioned.
  • Aryl in the present invention means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms combined with a single ring or two or more rings.
  • a form in which two or more rings are attached to each other (pendant) or condensed may also be included. Examples of such aryls include phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl and the like.
  • Heteroaryl in the present invention means a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 40 nuclear atoms. At least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is substituted with a heteroatom such as N, O, S or Se.
  • a form in which two or more rings are simply attached or condensed with each other may be included, and is also construed to include a form condensed with an aryl group.
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl ( polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl, 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl , 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like.
  • 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl ( polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl, 2-furany
  • aryloxy is a monovalent substituent represented by RO-, wherein R means aryl having 5 to 60 carbon atoms. Examples of such aryloxy include phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy and the like.
  • alkyloxy is a monovalent substituent represented by R'O-, wherein R 'means 1 to 40 alkyl and has a linear, branched or cyclic structure.
  • R'O- monovalent substituent represented by R'O-, wherein R 'means 1 to 40 alkyl and has a linear, branched or cyclic structure.
  • alkyloxy include methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.
  • Arylamine in the present invention means an amine substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • Cycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms.
  • Examples of such cycloalkyl include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine and the like.
  • Heterocycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons is N, O, Substituted with a hetero atom such as S or Se.
  • heterocycloalkyl include morpholine, piperazine and the like.
  • alkylsilyl means silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • arylsilyl means silyl substituted with aryl having 5 to 40 carbon atoms
  • Condensed ring in the present invention means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring or a combination thereof.
  • the compound of formula 1 of the present invention can be synthesized in various ways with reference to the following synthesis examples. Detailed synthesis procedures for the compounds of the present invention will be described in detail in the synthesis examples described below.
  • another aspect of the present invention relates to an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the formula (1) according to the present invention.
  • the organic electroluminescent device of the present invention includes an anode, a cathode, and one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, and at least one of the one or more organic material layers is It includes a compound represented by the formula (1), preferably a compound represented by the formula (3) to (8).
  • the compound of Formula 1 may be used alone, or two or more may be mixed.
  • the at least one organic material layer may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, wherein at least one organic material layer may include a compound represented by the formula (1).
  • the organic material layer containing the compound of Formula 1 is preferably a light emitting layer.
  • the light emitting layer of the organic electroluminescent device of the present invention may include a host material, and may include the compound of Formula 1 as the host material.
  • the compound of Formula 1 when included as the light emitting layer material of the organic EL device, preferably blue, green, or red phosphorescent host material, the binding force between the holes and the electrons in the light emitting layer is increased. Efficiency (luminescence efficiency and power efficiency), lifetime, brightness, driving voltage, and the like can be improved.
  • the structure of the organic EL device according to the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a structure in which a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially stacked.
  • at least one of the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer and the electron injection layer may include a compound represented by the formula (1), preferably the light emitting layer comprises a compound represented by the formula (1) Can be.
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention may be used as a phosphorescent host material of the light emitting layer.
  • the electron injection layer may be further stacked on the electron transport layer.
  • the structure of the organic electroluminescent device according to the present invention may be a structure in which an anode, one or more organic material layers and a cathode are sequentially stacked, and an insulating layer or an adhesive layer is inserted at an interface between the electrode and the organic material layer.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may be formed using other materials and methods known in the art, except that at least one layer (eg, the light emitting layer) of the organic material layer is formed to include the compound represented by Chemical Formula 1. It can be produced by forming an organic material layer and an electrode.
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the substrate usable in the present invention is not particularly limited, and silicon wafers, quartz, glass plates, metal plates, plastic films, sheets, and the like may be used.
  • examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black, but are not limited thereto.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene
  • the negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or an alloy thereof; And multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the electron injection layer and the electron transport layer is not particularly limited, conventional materials known in the art may be used.
  • Step 2 4- (3- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) phenyl) -7- (2-nitrophenyl) -1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo Synthesis of [4,5-b] indole
  • IIC-6 (3 g, 6.32 mmol), 2- (5-bromobiphenyl-3-yl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.40 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K 2 CO 3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na 2 SO 4 (0.90 g, 6.32 mmol) and nitrobenzene (100 ml) were prepared using the same compound as Inv-. 22 (2.50 g, yield 46%) was obtained.
  • a glass substrate coated with ITO Indium tin oxide
  • ITO Indium tin oxide
  • a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, etc.
  • UV OZONE cleaner Power sonic 405, Hwasin Tech
  • An organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that CBP was used instead of the compound Inv-1 as a light emitting host material when the emission layer was formed.
  • Example 1 Sample Host Drive voltage (V) EL peak (nm) Current efficiency (cd / A) Example 1 Inv-1 6.85 516 38.3 Example 2 Inv-2 6.72 515 39.4 Example 3 Inv-3 6.73 516 39.0 Example 4 Inv-4 6.77 518 39.3 Example 5 Inv-5 6.81 517 40.1 Example 6 Inv-6 6.82 516 41.0 Example 7 Inv-7 6.90 517 39.9 Example 8 Inv-8 6.73 516 39.1 Example 9 Inv-9 6.75 516 39.5 Example 10 Inv-10 6.78 517 39.2 Example 11 Inv-11 6.83 518 38.6 Example 12 Inv-12 6.91 518 39.7 Example 13 Inv-13 6.87 515 40.6 Example 14 Inv-14 6.81 516 39.9 Example 15 Inv-15 6.79 517 39.7 Example 16 Inv-16 6.83 517 38.6 Example 17 Inv-17 6.85 516 39.5 Example 18 Inv-18 6.71 517 40.5 Example 19 Inv-19 6.69 518 39.9 Example 20 Inv-20
  • the green organic EL device of Example 1-31 using the compounds (Inv-1 to Inv-31) according to the present invention as a light emitting layer is the green organic EL of Comparative Example 1 using conventional CBP. Compared with the device, it can be seen that it shows excellent performance in terms of efficiency and driving voltage.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 인돌계 화합물을 호스트 물질로 사용한 발광층을 유기 전계 발광 소자에 도입함으로써 발광효율, 구동 전압 및 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
본 발명은 유기 전계 발광 소자의 재료로 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하여 소자의 발광효율, 구동전압, 수명 등이 향상되는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구가 이어져 오다가, 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후, 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광 재료로는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히, 발광 재료 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료들은 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색(blue), 녹색(green), 적색(red) 도판트 재료로 사용되고 있으며, 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 높은 특성을 나타내고 있다.
그러나, 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, OLED 소자에서의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하는 실정이다. 따라서, 더욱 성능이 뛰어난 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 높은 유리 전이온도로 인해 열적 안정성이 우수하면서, 정공과 전자의 결합력을 향상시킬 수 있는 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 구동전압, 발광효율 등이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
화학식 1
Figure PCTKR2013011532-appb-C000001
상기 화학식 1에서,
R2과 R3, R3과 R4 또는 R4와 R5 중 하나는 하기 화학식 2와 결합하여 축합 고리를 형성하고,
화학식 2
Figure PCTKR2013011532-appb-C000002
상기 화학식 2에서 점선은 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위이며,
X1 및 X2는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로부터 선택되고, X1 및 X2 중에서 적어도 하나는 N(Ar1)이며,
R1 내지 R9 및 Ra는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 이들은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
n은 0 내지 4의 정수이고,
Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 내지 R9, Ra 및 Ar1 내지 Ar5에서, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 치환될 수 있다. 이때, 치환기가 복수개일 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
여기서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 정공 주입층, 정공 수송층, 전자수송층, 전자주입층 및 발광층으로 구성된 군으로부터 선택될 수 있으며, 발광층인 것이 바람직하다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 청색, 녹색 또는 적색의 인광 호스트 재료이다.
본 발명의 화학식 1 로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 재료로 사용할 경우, 종래 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 크게 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
<신규 화합물>
본 발명에 따른 신규 화합물은 이미다조인돌 모이어티(imidazoindole moiety)의 말단에 인돌(indole) 모이어티가 융합되어 기본 골격을 이루며, 이러한 기본 골격에 다양한 치환체가 결합된 구조로서, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 이미다조인돌 모이어티(imidazoindole moiety)의 말단에 결합된 인돌(indole) 모이어티로 인해 넓은 밴드갭을 가질 뿐만 아니라, 다양한 방향족 환 치환체로 인해 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 가지면서, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다. 따라서 유기 EL 소자의 인광특성을 개선함과 동시에 정공 주입 능력, 수송 능력 또는 발광효율도 개선할 수 있다.
또한, 인돌(indole) 모이어티에 도입된 다양한 방향족 환(aromatic ring) 치환체로 인해 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리전이온도가 향상될 수 있고, 이로 인해 종래 CBP(4,4-dicarbazolybiphenyl)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다.
아울러, 인돌로인돌 모이어티(indoloindole moiety)의 말단에 결합된 인돌(indole) 모이어티가 융합됨으로써, 화합물의 열적 안정성을 향상시키며 유기물층의 결정화 억제에도 효과적이다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 EL 소자는 내구성 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 EL 소자의 정공 주입/수송층의 재료로, 청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료로 채택할 경우, 종래 CBP 대비 효율 및 수명 면에서 월등히 우수한 효과를 발휘할 수 있다. 따라서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 EL 소자의 성능 개선 및 수명 향상에 크게 기여할 수 있으며, 이러한 유기 EL 소자 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널에서의 성능 극대화를 가져올 수 있다.
상기 화학식 2와 결합하여 축합고리가 형성된 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 화학식 8 중 어느 하나로 표시되는 화합물로 보다 구체화될 수 있다. 이러한 화학식 3 내지 화학식 8로 표시되는 화합물은 유기 EL 소자의 특성을 고려할 때 바람직하다.
화학식 3
Figure PCTKR2013011532-appb-C000003
화학식 4
Figure PCTKR2013011532-appb-C000004
화학식 5
Figure PCTKR2013011532-appb-C000005
화학식 6
Figure PCTKR2013011532-appb-C000006
화학식 7
Figure PCTKR2013011532-appb-C000007
화학식 8
Figure PCTKR2013011532-appb-C000008
상기 화학식 3 내지 8에서,
X1, X2, R1 내지 R9, Ra, Ar1 내지 Ar5 및 n은 상기에서 정의된 바와 같다.
보다 구체적으로, 상기 X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로부터 선택되고, X1 및 X2 중에서 적어도 하나는 N(Ar1)이다. 바람직하게는 X1 및 X2 모두 N(Ar1)이다. 이때 X1 및 X2가 N(Ar1)인 경우, 각각의 Ar1은 동일하거나 또는 상이하다.
또한, Ar1 내지 Ar5 는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된다.
이때 유기 EL 소자의 특성을 더 고려할 때, 상기 Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 치환되거나 비치환된 C6~C40의 아릴기, 또는 치환되거나 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다.
아울러, 화학식 2와 축합고리를 비형성하는 치환기, 일례로, R2와 R3, R3과 R4, 및/또는 R4와 R5 중 적어도 하나를 제외하는 R1 내지 R9, Ra는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 이들은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
본 발명에서, R1 내지 R9, Ra는 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
여기서, 상기 R1 내지 R9, Ra 및 Ar1 내지 Ar5에서, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 치환될 수 있다. 이때 치환기가 복수개일 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물에서, R1 내지 R11 및 Ra, Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로, 수소 또는 하기 S1 내지 S204로 표시되는 치환체 군에서 선택되는 것이 바람직하나, 이에 한정되지는 않는다.
Figure PCTKR2013011532-appb-I000001
Figure PCTKR2013011532-appb-I000002
Figure PCTKR2013011532-appb-I000003
보다 바람직하게는 R1 내지 R11 및 Ra, Ar1 내지 Ar5 는 각각 독립적으로 수소 또는 하기 치환체 군에서 선택될 수 있다.
Figure PCTKR2013011532-appb-I000004
이상에서 설명한 본 발명의 화합물은 하기 예시된 구조들로 보다 구체화될 수 있다. 그러나 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 예시된 것들에 의해 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013011532-appb-I000005
Figure PCTKR2013011532-appb-I000006
Figure PCTKR2013011532-appb-I000007
Figure PCTKR2013011532-appb-I000008
Figure PCTKR2013011532-appb-I000009
Figure PCTKR2013011532-appb-I000010
Figure PCTKR2013011532-appb-I000011
한편, 본 발명에서의 "알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "아릴"은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리, 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R은 탄소수 5 내지 60의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서의 "축합고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 하기 합성예를 참조하여 다양하게 합성할 수 있다. 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
<유기 전계 발광 소자>
한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 3 내지 화학식 8로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1의 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이때, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것이 바람직하다.
구체적으로, 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트 재료로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 향상될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 인광 호스트 재료로 이용될 수 있다. 한편, 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상(예컨대, 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 업계에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] IIC-1의 합성
<단계 1> 5-(3-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000012
질소 기류 하에서 11.85 g (39.6 mmol)의 5-bromo-1,2-diphenyl-1H-imidazole, 11.68 g (47.5 mmol)의 3-bromo-2-nitrophenylboronic acid, 4.75 g (118.8 mmol)의 NaOH과 200 ml/100 ml의 THF/H2O를 넣고 교반하였다. 40℃에서 2.29 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 5-(3-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 11.15 g (26.5 mmol, yield: 67 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.43 (m, 2H), 7.55 (m, 6H), 7.64 (s, 1H), 7.86 (m, 3H), 8.24 (d, 2H)
<단계 2> 5-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000013
질소 기류 하에서 5-(3-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 9.12 g (21.7 mmol)과 triphenylphosphine 14.2 g (54.2 mmol), 1,2-dichlorobenzene 100 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 추출된 유기층은 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 5-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 5.75 g, (14.8 mmol, yield : 68 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.22 (t, 1H), 7.43 (m, 3H), 7.54 (m, 6H), 8.04 (d, 1H), 8.25 (d, 2H), 11.32 (s, 1H)
<단계 3> 5-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000014
질소 기류 하에서 5-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 5.5 g (14.2 mmol), iodobenzene (5.79 g, 28.4 mmol), Cu powder (0.1 g, 1.42 mmol), K2CO3 (1.96 g, 14.2 mmol), Na2SO4 (2.02 g, 14.2 mmol), nitrobenzene (100 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 5-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.88 g (10.5 mmol, yield: 74 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.21 (m, 2H), 7.44 (m, 3H), 7.54 (m, 10H), 8.25 (d, 2H), 8.63 (d, 1H)
<단계 4> 5-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000015
질소 기류 하에서 4.88 g (10.5 mmol)의 5-bromo-1,2-diphenyl-1H-imidazole, 2.1 g (12.6 mmol)의 2-nitrophenylboronic acid, 1.26 g (31.5 mmol)의 NaOH과 100 ml/50 ml의 THF/H2O를 넣고 교반하였다. 40℃에서 0.61 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 5-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.63 g (9.14 mmol, yield: 87 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.31 (t, 1H), 7.44 (m, 3H), 7.56 (m, 10H), 7.67 (t, 1H), 8.02 (m, 3H), 8.28 (m, 3H), 8.68 (d, 1H)
<단계 5> IIC-1의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000016
5-(3-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 대신 5-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.63 g (9.14 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 목적화합물 IIC-1 3.30 g (6.95 mmol, yield : 76 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.31 (t, 1H), 7.45 (m, 3H), 7.54 (m, 12H), 7.64 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 8.48 (d, 1H), 11.21 (s, 1H)
[준비예 2] IIC-2 와 IIC-3의 합성
<단계 1> 5-(4-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000017
3-bromo-2-nitrophenylboronic acid 대신 4-bromo-2-nitrophenylboronic acid 11.68 g (47.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-(4-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 11.5 g (27.3 mmol, yield: 69 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.42 (m, 2H), 7.55 (m, 6H), 7.65 (s, 1H), 7.99 (m, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.62 (s, 1H)
<단계 2> 6-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000018
5-(3-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 대신 5-(4-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 9.12 g (21.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 5.90 g (15.2 mmol, yield: 70 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.40 (m, 3H), 7.55 (m, 7H), 7.99 (d, 1H), 8.29 (d, 2H), 11.33 (s, 1H)
<단계 3> 6-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000019
5-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 대신 6-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 5.5 g (14.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 5.14 g (11.1 mmol, yield: 78%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.19 (d, 1H), 7.45 (m, 3H), 7.58 (m, 10H), 8.27 (m, 3H), 8.73 (s, 1H)
<단계 4> 6-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000020
5-bromo-1,2-diphenyl-1H-imidazole 대신 6-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.88 g (10.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.63 g (9.14 mmol, yield: 87 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.42 (m, 3H), 7.57 (m, 10H), 7.63 (m, 2H), 8.02 (m. 3H), 8.27 (d, 2H), 8.49 (s, 1H)
<단계 5> IIC-2 와 IIC-3의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000021
5-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 대신 6-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.63 g (9.14 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 IIC-2 1.56 g (3.29 mmol, yield: 36 %)와 IIC-3 1.43 g (3.02 mmol, yield: 33 %)을 얻었다.
IIC-2의 1H-NMR : δ 7.30 (t, 1H), 7.43 (m, 3H), 7.55 (m, 11H), 7.63 (d, 1H), 7.89 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 8.27 (d, 2H), 8.43 (d, 1H), 10.22 (s, 1H)
IIC-3의 1H-NMR : δ 7.30 (t, 1H), 7.44 (m, 4H), 7.54 (m, 12H), 7.63 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 10.21 (s, 1H)
[준비예 3] IIC-4 와 IIC-5의 합성
<단계 1> 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000022
3-bromo-2-nitrophenylboronic acid 대신 5-bromo-2-nitrophenylboronic acid 11.68 g (47.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 11.3 g (26.9 mmol, yield: 68 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.42 (m, 2H), 7.53 (m, 6H), 7.65 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.99 (d, 1H), 8.24 (m, 3H)
<단계 2> 7-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000023
5-(3-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 대신 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 9.12 g (21.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 7-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 6.15 g (15.9 mmol, yield: 73 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.42 (m, 3H), 7.55 (m, 7H), 7.99 (s, 1H), 8.28 (d, 2H), 11.33 (s, 1H)
<단계 3> 7-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000024
5-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 대신 7-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 5.5 g (14.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 7-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.94 g (10.7 mmol, yield: 75%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.25 (d, 1H), 7.44 (m, 3H), 7.54 (m, 10H), 7.79 (d, 2H), 8.27 (d, 2H)
<단계 4> 7-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000025
5-bromo-1,2-diphenyl-1H-imidazole 대신 7-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.88 g (10.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 7-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.63 g (9.14 mmol, yield: 87 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.45 (m, 3H), 7.54 (m, 10H), 7.72 (m, 2H), 7.99 (m, 4H), 8.18 (d, 1H), 8.27 (d, 2H)
<단계 5> IIC-4 와 IIC-5의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000026
5-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 대신 7-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.63 g (9.14 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 IIC-4 1.48 g (3.11 mmol, yield: 34 %)와 IIC-5 1.73 g (3.66 mmol, yield: 40 %)을 얻었다.
IIC-4의 1H-NMR : δ 7.30 (t, 1H), 7.43 (m, 4H), 7.53 (m, 12H), 7.63 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 10.21 (s, 1H)
IIC-5의 1H-NMR : δ 7.29 (t, 1H), 7.44 (m, 3H), 7.55 (m, 11H), 7.63 (d, 1H), 7.96 (m, 2H), 8.12 (d, 1H), 8.27 (d, 2H), 10.22 (s, 1H)
[준비예 4] IIC-6의 합성
<단계 1> 5-(2-bromo-6-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000027
3-bromo-2-nitrophenylboronic acid 대신 2-bromo-6-nitrophenylboronic acid 11.68 g (47.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-bromo-6-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 11.3 g (26.9 mmol, yield: 68 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.42 (m, 2H), 7.55 (m ,7H), 7.65 (s, 1H), 7.99 (m, 2H), 8.27 (d, 2H)
<단계 2> 8-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000028
5-(3-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 대신 5-(2-bromo-6-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-imidazole 9.12 g (21.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 8-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 5.90 g (15.2 mmol, yield: 70 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.27 (t, 1H), 7.33 (d, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.56 (m ,7H), 8.27 (d, 2H), 11.32 (s, 1H)
<단계 3> 8-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000029
5-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 대신 8-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 5.5 g (14.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 8-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.94 g (10.7 mmol, yield: 75%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.17 (d, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.44 (m, 3H), 7.54 (m ,10H), 7.88 (d, 1H), 8.27 (d, 2H)
<단계 4> 8-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000030
5-bromo-1,2-diphenyl-1H-imidazole 대신 8-bromo-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.88 g (10.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 8-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.68 g (9.25 mmol, yield: 88 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.38 (t, 1H), 7.43 (m, 3H), 7.55 (m ,10H), 7.67 (t, 1H), 7.98 (m, 5H), 8.28 (d, 2H)
<단계 5> IIC-6의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000031
5-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 대신 8-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.63 g (9.14 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 IIC-6 2.95 g (6.22 mmol, yield: 68 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.28 (t, 1H), 7.43 (m, 3H), 7.56 (m ,11H), 7.63 (m, 1H), 7.94 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 11.21 (s, 1H)
[준비예 5] IIC-7 과 IIC-8의 합성
<단계 1> 7-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000032
5-bromo-1,2-diphenyl-1H-imidazole 대신 7-bromo-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.08 g (10.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 7-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 4.11 g (9.56 mmol, yield: 91 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.43 (m, 2H), 7.55 (m, 6H), 7.68 (m, 3H), 7.89 (m, 2H), 8.02 (m, 2H), 8.27 (d, 2H)
<단계 2> 4-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-7-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000033
질소 기류 하에서 7-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 6.11 g (14.2 mmol), 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (11.0 g, 28.4 mmol), Cu powder (0.1 g, 1.42 mmol), K2CO3 (1.96 g, 14.2 mmol), Na2SO4 (2.02 g, 14.2 mmol), nitrobenzene (100 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 4-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-7-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 7.23 g (9.80 mmol, yield: 69 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.43 (m, 5H), 7.56 (m, 11H), 7.68 (m, 2H), 7.89 (d, 1H), 8.01 (m, 4H), 8.27 (m, 8H)
<단계 3> IIC-7 과 IIC-8의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000034
5-(2-nitrophenyl)-1,2,4-triphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 대신 4-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-7-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1,4-dihydroimidazo[4,5-b]indole 6.74 g (9.14 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 IIC-7 2.39 g (3.38 mmol, yield: 37 %)와 IIC-8 2.58 g (3.66 mmol, yield: 40 %)을 얻었다.
IIC-7의 1H-NMR : δ 7.29 (t, 1H), 7.44 (m, 6H), 7.53 (m, 13H), 7.63 (d, 1H), 8.09 (m, 2H), 8.27 (m, 7H), 11.22 (s, 1H)
IIC-8의 1H-NMR : δ 7.29 (t, 1H), 7.45 (m, 5H), 7.52 (m, 12H), 7.63 (d, 1H), 7.99 (m, 3H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (m, 7H), 11.22 (s, 1H)
[합성예 1] Inv-1의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000035
질소 기류 하에서 IIC-1 (3 g, 6.32 mmol), 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.61 g, 7.59 mmol), Pd(OAc)2 (0.07 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (1.52 g, 15.80 mmol), P(t-bu)3 (0.13 g, 0.63 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 혼합하고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 2:1 (v/v))로 정제하여 Inv-1 (3.36 g, 수율 68 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.30 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 2] Inv-2의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000036
질소 기류 하에서 IIC-1 (3 g, 6.32 mmol), 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.40 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)를 혼합하고 200℃에서 24시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 1:1 (v/v))로 정제하여 Inv-2 (2.82 g, 수율 52 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 857.33 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 3] Inv-3의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000037
IIC-1 (3 g, 6.32 mmol), 2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.19 g, 7.59 mmol), Pd(OAc)2 (0.07 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (1.52 g, 15.80 mmol), P(t-bu)3 (0.13 g, 0.63 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 사용하여 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물 Inv-3 (3.80 g, 수율 70 %)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 857.33 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 4] Inv-4의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000038
IIC-1 (3 g, 6.32 mmol), 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyridine (2.59 g, 7.59 mmol), Pd(OAc)2 (0.07 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (1.52 g, 15.80 mmol), P(t-bu)3 (0.13 g, 0.63 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물 Inv-4 (3.20 g, 수율 65 %)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 779.30 g/mol, 측정치: 779 g/mol)
[합성예 5] Inv-5의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000039
IIC-1 (3 g, 6.32 mmol), 3-iodo-9-phenyl-9H-carbazole (3.50 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-5 (2.17 g, 수율 48 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 715.27 g/mol, 측정치: 715 g/mol)
[합성예 6] Inv-6의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000040
IIC-1 (3 g, 6.32 mmol), iodobenzene (1.93 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-6 (1.88 g, 수율 54 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 550.22 g/mol, 측정치: 550 g/mol)
[합성예 7] Inv-7의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000041
IIC-2 (3 g, 6.32 mmol), 6-bromo-2,3'-bipyridine (2.23 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-7 (1.95 g, 수율 49 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 628.24 g/mol, 측정치: 628 g/mol)
[합성예 8] Inv-8의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000042
IIC-2 (3 g, 6.32 mmol), 2-bromoquinoline (1.97 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-8 (1.71 g, 수율 45 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 601.23 g/mol, 측정치: 601 g/mol)
[합성예 9] Inv-9의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000043
IIC-2 (3 g, 6.32 mmol), 4-bromo-N,N-diphenylaniline (3.07 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-9 (2.09 g, 수율 46 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 717.29 g/mol, 측정치: 717 g/mol)
[합성예 10] Inv-10의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000044
IIC-2 (3 g, 6.32 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (2.94 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-10 (2.14 g, 수율 48 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 703.27 g/mol, 측정치: 703 g/mol)
[합성예 11] Inv-11의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000045
IIC-3 (3 g, 6.32 mmol), 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.02 g, 7.59 mmol), Pd(OAc)2 (0.07 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (1.52 g, 15.80 mmol), P(t-bu)3 (0.13 g, 0.63 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물 Inv-11 (2.63 g, 수율 59 %)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 704.27 g/mol, 측정치: 704 g/mol)
[합성예 12] Inv-12의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000046
IIC-3 (3 g, 6.32 mmol), 3-(4-bromophenyl)pyridine (2.22 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-12 (1.79 g, 수율 45 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 627.24 g/mol, 측정치: 627 g/mol)
[합성예 13] Inv-13의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000047
질소 하에서 NaH 0.23 g (9.48 mmol)을 50 ml DMF 에 넣어 교반하였다. 여기에 DMF 50 ml에 녹인 IIC-3 3 g (6.32 mmol)을 천천히 첨가하고 1시간 가량 교반하였다. 이어서 DMF 100ml에 녹인 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 2.54 g (9.48 mmol)을 천천히 첨가하고 12시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 혼합물을 실리카 필터링하고 물과 메탄올로 씻은 후 용매를 제거하여 목적 화합물인 Inv-13 (3.26 g, 수율 73 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.26 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 14] Inv-14의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000048
IIC-3 (3 g, 6.32 mmol), 3-bromobiphenyl (2.21 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-14 (1.62 g, 수율 41 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 626.25 g/mol, 측정치: 626 g/mol)
[합성예 15] Inv-15의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000049
IIC-4 (3 g, 6.32 mmol), 5-bromo-2,2'-bipyridine (2.23 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-15 (1.71 g, 수율 43 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 628.24 g/mol, 측정치: 628 g/mol)
[합성예 16] Inv-16의 합성
IIC-4 (3 g, 6.32 mmol), 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.02 g, 7.59 mmol), Pd(OAc)2 (0.07 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (1.52 g, 15.80 mmol), P(t-bu)3 (0.13 g, 0.63 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물 Inv-16 (2.72 g, 수율 61 %)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 704.27 g/mol, 측정치: 704 g/mol)
[합성예 17] Inv-17의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000051
IIC-4 (3 g, 6.32 mmol), 2-(3-bromophenyl)naphthalene (2.69 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-17 (1.71 g, 수율 40 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 676.26 g/mol, 측정치: 676 g/mol)
[합성예 18] Inv-18의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000052
IIC-4 (3 g, 6.32 mmol), 3-bromo-9-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole (5.25 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-18 (2.16 g, 수율 36 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 946.35 g/mol, 측정치: 946 g/mol)
[합성예 19] Inv-19의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000053
IIC-5 (3 g, 6.32 mmol), 3-bromopyridine (1.50 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-19 (1.81 g, 수율 52 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 551.21 g/mol, 측정치: 551 g/mol)
[합성예 20] Inv-20의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000054
IIC-5 (3 g, 6.32 mmol), 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.61 g, 7.59 mmol), Pd(OAc)2 (0.07 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (1.52 g, 15.80 mmol), P(t-bu)3 (0.13 g, 0.63 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 1와 동일한 방법으로 목적 화합물 Inv-20 (3.31 g, 수율 67 %)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 781.30 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 21] Inv-21의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000055
IIC-5 (3 g, 6.32 mmol), 2-bromo-6-phenylpyridine (2.22 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-21 (2.02 g, 수율 51 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 627.24 g/mol, 측정치: 627 g/mol)
[합성예 22] Inv-22의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000056
IIC-6 (3 g, 6.32 mmol), 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.40 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-22 (2.50 g, 수율 46 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 857.33 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 23] Inv-23의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000057
IIC-6 (3 g, 6.32 mmol), 2-bromonaphthalene (1.96 g, 9.48 mmol), Cu powder (0.04 g, 0.63 mmol), K2CO3 (0.87 g, 6.32 mmol), Na2SO4 (0.90 g, 6.32 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-23 (1.82 g, 수율 48 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 600.23 g/mol, 측정치: 600 g/mol)
[합성예 24] Inv-24의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000058
IIC-6 (3 g, 6.32 mmol), 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (3.76 g, 7.59 mmol), Pd(OAc)2 (0.07 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (1.52 g, 15.80 mmol), P(t-bu)3 (0.13 g, 0.63 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물 Inv-24 (3.84 g, 수율 65 %)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 933.36 g/mol, 측정치: 933 g/mol)
[합성예 25] Inv-25의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000059
IIC-7 (3 g, 4.25 mmol), iodobenzene (1.30 g, 6.38 mmol), Cu powder (0.03 g, 0.43 mmol), K2CO3 (0.59 g, 4.25 mmol), Na2SO4 (0.60 g, 4.25 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-25 (1.43 g, 수율 43 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 781.30 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 26] Inv-26의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000060
IIC-7 (3 g, 4.25 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (1.98 g, 6.38 mmol), Cu powder (0.03 g, 0.43 mmol), K2CO3 (0.59 g, 4.25 mmol), Na2SO4 (0.60 g, 4.25 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-26 (1.59 g, 수율 40 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 934.35 g/mol, 측정치: 934 g/mol)
[합성예 27] Inv-27의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000061
IIC-7 (3 g, 4.25 mmol), 2-bromobiphenyl (1.49 g, 6.38 mmol), Cu powder (0.03 g, 0.43 mmol), K2CO3 (0.59 g, 4.25 mmol), Na2SO4 (0.60 g, 4.25 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-27 (1.39 g, 수율 38 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 857.33 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 28] Inv-28의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000062
IIC-8 (3 g, 4.25 mmol), 1-bromo-3,5-diphenyl benzene (1.97 g, 6.38 mmol), Cu powder (0.03 g, 0.43 mmol), K2CO3 (0.59 g, 4.25 mmol), Na2SO4 (0.60 g, 4.25 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-28 (1.55 g, 수율 39 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 933.36 g/mol, 측정치: 933 g/mol)
[합성예 29] Inv-29의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000063
IIC-8 (3 g, 4.25 mmol), 4-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (2.16 g, 6.38 mmol), Cu powder (0.03 g, 0.43 mmol), K2CO3 (0.59 g, 4.25 mmol), Na2SO4 (0.60 g, 4.25 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-28 (1.52 g, 수율 37 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 963.31 g/mol, 측정치: 963 g/mol)
[합성예 30] Inv-30의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000064
IIC-8 (3 g, 4.25 mmol), 4-bromobiphenyl (1.49 g, 6.38 mmol), Cu powder (0.03 g, 0.43 mmol), K2CO3 (0.59 g, 4.25 mmol), Na2SO4 (0.60 g, 4.25 mmol), nitrobenzene (100 ml)을 사용하여, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv-30 (1.53 g, 수율 42 %)를 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 857.33 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 31] Inv-31의 합성
Figure PCTKR2013011532-appb-I000065
질소 기류 하에서 IIC-1 (3 g, 6.32 mmol), 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.83 g, 7.59 mmol), Pd(dba)3 (0.29 g, 5 mol%), K2CO3 (2.62 g, 18.97 mmol), BINAP (0.20 g, 5 mol%) 및 1,4-dioxane (50 ml)을 혼합하고 12시간 동안 환류교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물이 Inv-31 (1.37 g, 수율 32 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.25 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[실시예 1 ~ 31] 유기 EL 소자의 제작
합성예 1-31에서 합성된 화합물 Inv-1 ~ Inv-31을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/Inv-1 ~ Inv-31의 각각의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2013011532-appb-I000066
Figure PCTKR2013011532-appb-I000067
[비교예 1] 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 Inv-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 유기 EL 소자를 제작하였다.
[평가예]
실시예 1-31 및 비교예 1에서 제작된 각각의 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
샘플 호스트 구동 전압(V) EL 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 Inv-1 6.85 516 38.3
실시예 2 Inv-2 6.72 515 39.4
실시예 3 Inv-3 6.73 516 39.0
실시예 4 Inv-4 6.77 518 39.3
실시예 5 Inv-5 6.81 517 40.1
실시예 6 Inv-6 6.82 516 41.0
실시예 7 Inv-7 6.90 517 39.9
실시예 8 Inv-8 6.73 516 39.1
실시예 9 Inv-9 6.75 516 39.5
실시예 10 Inv-10 6.78 517 39.2
실시예 11 Inv-11 6.83 518 38.6
실시예 12 Inv-12 6.91 518 39.7
실시예 13 Inv-13 6.87 515 40.6
실시예 14 Inv-14 6.81 516 39.9
실시예 15 Inv-15 6.79 517 39.7
실시예 16 Inv-16 6.83 517 38.6
실시예 17 Inv-17 6.85 516 39.5
실시예 18 Inv-18 6.71 517 40.5
실시예 19 Inv-19 6.69 518 39.9
실시예 20 Inv-20 6.72 517 38.5
실시예 21 Inv-21 6.78 516 39.6
실시예 22 Inv-22 6.85 518 39.3
실시예 23 Inv-23 6.81 515 38.9
실시예 24 Inv-24 6.88 516 39.0
실시예 25 Inv-25 6.84 517 40.3
실시예 26 Inv-26 6.78 516 39.7
실시예 27 Inv-27 6.74 517 39.5
실시예 28 Inv-28 6.77 518 38.8
실시예 29 Inv-29 6.82 517 39.0
실시예 30 Inv-30 6.76 517 39.1
실시예 31 Inv-31 6.79 517 41.3
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(Inv-1 ~ Inv-31)을 발광층으로 사용하는 실시예 1-31의 녹색 유기 EL 소자는, 종래 CBP를 사용한 비교예 1의 녹색 유기 EL 소자와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000068
    상기 화학식 1에서,
    R2과 R3, R3과 R4 또는 R4와 R5 중 하나는 하기 화학식 2와 결합하여 축합 고리를 형성하고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000069
    상기 화학식 2에서 점선은 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위이며,
    X1 및 X2는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로부터 선택되고, X1 및 X2 중에서 적어도 하나는 N(Ar1)이며,
    R1 내지 R9 및 Ra는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 이들은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    n은 0 내지 4의 정수이고,
    Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R1 내지 R9, Ra 및 Ar1 내지 Ar5에서, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 치환될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 화학식 8 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000070
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000071
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000072
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000073
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000074
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000075
    상기 화학식 3 내지 8에서,
    X1, X2, R1 내지 R9, Ra, Ar1 내지 Ar5 및 n은 제1항에서 정의한 바와 동일하다.
  3. 제1항에 있어서, X1 및 X2 는 모두 N(Ar1)이며, 여기서 각각의 Ar1은 서로 동일하거나 또는 상이한 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기이며,
    상기 C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환되거나 또는 비치환되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 R1 내지 R9 및 Ra는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환되거나 또는 비치환되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar5, R1 내지 R9, 및 Ra는 각각 독립적으로 수소, 또는 하기 S1 내지 S204로 표시되는 치환체 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000076
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000077
    Figure PCTKR2013011532-appb-I000078
  7. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  8. 제7항에 있어서, 상기 화합물을 포함하는 적어도 하나의 유기물층은 발광층인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
PCT/KR2013/011532 2012-12-13 2013-12-12 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Ceased WO2014092483A1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120145633A KR101612154B1 (ko) 2012-12-13 2012-12-13 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR10-2012-0145633 2012-12-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014092483A1 true WO2014092483A1 (ko) 2014-06-19

Family

ID=50934678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2013/011532 Ceased WO2014092483A1 (ko) 2012-12-13 2013-12-12 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101612154B1 (ko)
WO (1) WO2014092483A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108148073A (zh) * 2016-12-06 2018-06-12 默克专利股份有限公司 有机半导体化合物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100007780A (ko) * 2008-07-14 2010-01-22 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광 소자
KR20100106014A (ko) * 2009-03-23 2010-10-01 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계발광 소자
KR20100118700A (ko) * 2009-04-29 2010-11-08 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20110021487A (ko) * 2009-08-26 2011-03-04 주식회사 두산 신규한 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20120033323A (ko) * 2012-03-21 2012-04-06 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120136618A (ko) 2011-06-09 2012-12-20 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100007780A (ko) * 2008-07-14 2010-01-22 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광 소자
KR20100106014A (ko) * 2009-03-23 2010-10-01 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계발광 소자
KR20100118700A (ko) * 2009-04-29 2010-11-08 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20110021487A (ko) * 2009-08-26 2011-03-04 주식회사 두산 신규한 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20120033323A (ko) * 2012-03-21 2012-04-06 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108148073A (zh) * 2016-12-06 2018-06-12 默克专利股份有限公司 有机半导体化合物
EP3333170A1 (en) * 2016-12-06 2018-06-13 Merck Patent GmbH Asymmetrical polycyclic compounds for use in organic semiconductors
US11508910B2 (en) 2016-12-06 2022-11-22 Raynergy Tek Incorporation Organic semiconducting compounds
CN108148073B (zh) * 2016-12-06 2023-12-08 天光材料科技股份有限公司 有机半导体化合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR101612154B1 (ko) 2016-04-14
KR20140080682A (ko) 2014-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016105161A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015190718A1 (ko) 유기 전계 발광 소자
WO2013094999A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2017111439A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014010810A1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017111543A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2016105123A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2018230782A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014092354A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017209488A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2013100497A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2014098447A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2019103397A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017111544A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015133804A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2013168927A2 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2013191355A1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015111943A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015060635A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015125986A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015133808A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017111389A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014081134A1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017095086A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2015099477A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13863597

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205N DATED 19.08.2015)

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13863597

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1