WO2014069343A1 - 化学発光組成物及びそれに用いる混合押出具並びに化学発光組成物の使用方法 - Google Patents

化学発光組成物及びそれに用いる混合押出具並びに化学発光組成物の使用方法 Download PDF

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WO2014069343A1
WO2014069343A1 PCT/JP2013/078903 JP2013078903W WO2014069343A1 WO 2014069343 A1 WO2014069343 A1 WO 2014069343A1 JP 2013078903 W JP2013078903 W JP 2013078903W WO 2014069343 A1 WO2014069343 A1 WO 2014069343A1
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WO
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chemiluminescent composition
liquid
chemiluminescent
composition
mixing
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/078903
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English (en)
French (fr)
Inventor
十一 小島
昭憲 有吉
Original Assignee
株式会社発光技研
シーエルテクノロジー株式会社
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Publication date
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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21K—NON-ELECTRIC LIGHT SOURCES USING LUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING ELECTROCHEMILUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING CHARGES OF COMBUSTIBLE MATERIAL; LIGHT SOURCES USING SEMICONDUCTOR DEVICES AS LIGHT-GENERATING ELEMENTS; LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21K2/00—Non-electric light sources using luminescence; Light sources using electrochemiluminescence
    • F21K2/06—Non-electric light sources using luminescence; Light sources using electrochemiluminescence using chemiluminescence

Definitions

  • the present invention relates to a chemiluminescent composition having excellent luminous properties and storage stability and having shape retention, a mixed extrusion tool used therefor, and a method of using the chemiluminescent composition.
  • Patent Document 1 a chemiluminescent composition that can be used in places with food or eating and drinking, and has excellent chemical stability and distribution and storage as a product.
  • Patent Document 1 Furthermore, as a method of forming characters, figures, patterns, etc.
  • Patent Document 2 “the fluorescent solution and the oxidation that cause the chemiluminescence phenomenon by mixing with each other sealed in a destructible container”
  • a cylindrical container that also serves as a handle and contains a liquid, a fluorescent solution and an oxidizing solution taken out of the destructive container in a mixed state, and is fluid-tightly connected to the tip of the cylindrical container and communicated with the cylindrical container
  • a light-emitting writing instrument characterized by comprising a coating portion to be mounted in the same manner is disclosed.
  • Patent Document 1 The technology disclosed in (Patent Document 1) has a high flash point and can be used open, but a container is required to keep an arbitrary shape, and the fluorescent solution and the oxidizing solution to be used fall down. For example, when it is applied to clothes or carpets, there is a problem that it is difficult to wash easily. In addition, since it does not have viscosity, even if an additive such as powdered oxalate exceeding the solubility of the solvent used is added, it cannot be dispersed in the composition, and light emission such as an increase in emission intensity There was a problem that it was difficult to improve the performance.
  • Patent Document 2 Although the technique disclosed in (Patent Document 2) can draw an arbitrary figure or the like in an arbitrary place, it cannot produce a three-dimensional light, and it is a glass destructible container. Since the oxidizing solution and the fluorescent solution are kept in a non-contact state, the destructible container is easily damaged during transportation or carrying, and in such a case, there is a problem that chemiluminescence does not occur when using the chemiluminescent writing instrument and cannot be used. there were. In addition, since the application part is felt or sponge, when an additive such as powdered oxalate exceeding the solubility of the solvent used for improving the light emission performance is added, the application part is likely to be clogged with the oxalate. It had the problem that.
  • Patent Document 2 breaks the destructible container, mixes all of the contained oxidizing solution and fluorescent solution at once, and obtains the luminescent solution. Since it is necessary to use a certain amount of time, it is not possible to use only the required amount in several times, it is not convenient, and the remaining luminescent solution can only be discarded, thus saving resources Had the problem of lacking.
  • a conventional chemiluminescent composition is used in a container such as a glass, the chemiluminescent composition tends to remain on the surface of the container even if the used chemiluminescent composition is discarded. In addition, since the chemiluminescent composition has lubricity, the container is slippery when washed, and the risk of damaging the container is high, so these solutions have been desired.
  • the present invention solves the above-mentioned conventional problems and has viscosity, so that even if it is added as an additive, powder oxalate or the like exceeding the solubility of the solvent to be used can be dispersed uniformly, and the luminous performance is improved.
  • the composition is difficult to flow out of the overturned container and has shape retention, so the chemiluminescent composition is difficult to mix, and thus it is possible to stack the chemiluminescent composition, It can produce three-dimensional light and has thixotropy, so that it is easy to use when drawing arbitrary characters and figures by applying shear force and increasing fluidity during use.
  • Chemoluminescence with excellent usability and versatility after use because it has low fluidity and retains its shape, making it easy to dispose of the chemiluminescent composition after use. set And to provide an object.
  • An object of the present invention is to provide a chemiluminescent composition mixing and extruding tool that can be omitted, has excellent usability, and can improve the design of drawing characters and figures. It is another object of the present invention to provide a method for using a chemiluminescent composition that can be safely and easily cleaned after use, and that can easily draw characters and figures.
  • the chemiluminescent composition of the present invention is a chemiluminescent composition that emits light by mixing an oxalate such as an oxalate ester, a fluorescent material, hydrogen peroxide, a catalyst, and an organic solvent.
  • the chemiluminescent composition includes a thickener and has a constitution in which the viscosity in the range of 1 to 50 s ⁇ 1 is 50 to 134,000 mPa ⁇ s. With this configuration, the following effects can be obtained.
  • the chemiluminescent composition including a thickener has viscosity, even if a powder additive or the like is added to the composition, precipitation or the like hardly occurs and it can be uniformly dispersed. Therefore, even when a reactive substance such as an oxalate powder is added, uniform and good light emission can be obtained and the amount of the reactive substance increases, so that the emission intensity can be increased.
  • the viscosity when the shear rate is in the range of 1 to 50 s ⁇ 1 is 50 to 134,000 mPa ⁇ s, compositions having different emission colors can be laminated in a plurality of layers, and the emission color can be changed. The versatility of production by chemiluminescence can be increased.
  • the chemiluminescent composition has viscosity, when the chemiluminescent composition is poured into a container having an opening and used, by covering the inner wall of the container with a translucent film material, Without spilling the chemiluminescent composition after use, it can be easily taken out from the container together with the film material, and it does not require the trouble of washing the container or discarding the chemiluminescent composition, and is excellent in convenience.
  • it Since it has thixotropic properties, by applying shearing force to the chemiluminescent composition at the time of use, the fluidity can be increased, and any character or figure can be easily drawn or flown into the container. Since the fluidity is lowered and the shape-retaining property is maintained by being left standing during use, the shape of an arbitrary character or figure can be maintained.
  • oxalate various oxalic acid esters and oxalic acid derivatives can be used. Specifically, bis (2,4,5-trichloro-6-carbobutoxyphenyl) oxalate, bis (2,4,5- Trichloro-6-carboisopentyloxyphenyl) oxalate, bis (6- (butylmonoglycoxycarbonyl) -2,4,5-trichlorophenyl) oxalate, bis (2,4,5-trichloro-6-carbopentoxy) Phenyl) oxalate (hereinafter abbreviated as CPPO) or the like can be used.
  • CPPO 2,4,5-trichloro-6-carbobutoxyphenyl
  • bis (2,4,5- Trichloro-6-carboisopentyloxyphenyl) oxalate bis (6- (butylmonoglycoxycarbonyl) -2,4,5-trichlorophenyl) o
  • the concentration of oxalate contained in the chemiluminescent composition depends on the solvent used.
  • liquid A containing oxalate, a fluorescent substance, and an organic solvent, hydrogen peroxide, and catalyst are used.
  • the concentration of oxalate is preferably selected from 3 to 25 wt% with respect to the total amount of liquid A.
  • the concentration of oxalate is lower than 3 wt%, the emission intensity is low and the emission time tends to be short, which is not preferable.
  • it exceeds 25 wt% it is difficult to dissolve the oxalate, which is not preferable.
  • fluorescent substances examples include 9,10-bis (4-methoxyphenyl) -2-chloroanthracene, 9,10-diphenylanthracene, bisphenylethynylanthracene (BPEA), and 2-ethyl-bisphenylethynyl, which are anthracene fluorescent substances.
  • the concentration is lower than 0.1 wt%, the light emission intensity is low and the light emission time tends to be short, which is not preferable.
  • it is higher than 0.25 wt% the light emission intensity does not increase due to the dark color effect and the light emission time tends not to be prolonged, which is not economical and not preferred.
  • TBAS tetrabutylammonium salicylate
  • sodium salicylate sodium benzoate
  • concentration of the catalyst is preferably 0.005 to 0.02 wt% with respect to the total amount of the chemiluminescent composition. As the concentration becomes lower than 0.005 wt%, the emission intensity tends to vary, which is not preferable. Moreover, as it becomes higher than 0.02 wt%, it is not preferable because it may be deposited during storage to prevent uniform light emission.
  • a salt of a salicylic acid derivative such as lithium 5-t-butylsalicylate or a salt of benzoic acid or a derivative thereof can also be used as a catalyst.
  • Organic solvents include phthalate ester, citrate ester, benzyl benzoate, butyl benzoate, acetyl citrate ester, di (propylene glycol) dimethyl ether, di (ethylene glycol) dimethyl ether, di (ethylene glycol) diethyl ether, etc. . These solvents have different oxalate solubilities and may be combined in two or more.
  • the thickener is not particularly limited as long as the viscosity of the chemiluminescent composition can be improved, and fumed silica or a surface treated product of fumed silica can be used.
  • organic thickeners such as alkylene glycols such as propylene glycol, dipropylene glycol and tripropylene glycol and polymers thereof, cellulose polymers such as ethyl cellulose, synthetic resins such as silicone resins, bentonite, etc.
  • These mineral thickeners can be selected according to the composition of the chemiluminescent composition and used appropriately. The amount of thickener added depends on the type of organic solvent used and the type of thickener.
  • the total amount of the chemiluminescent composition 2 to 2% of the total amount of the chemiluminescent composition. It is preferable to add an amount corresponding to 8 wt%, preferably 3 to 8 wt%. As the amount added is less than 3 wt%, the viscosity hardly increases, and even when powdered oxalate is added, it cannot be uniformly dispersed and precipitates easily. The advantage of addition tends to be difficult to obtain, and if it is less than 2 wt%, these tendencies become remarkable, which is not preferable.
  • the chemiluminescent composition becomes unfavorable because the viscosity of the chemiluminescent composition increases, the shape retention is strong, the composition is difficult to apply, and the versatility tends to be lost.
  • the chemiluminescent composition desirably has a viscosity of 50 to 134,000 mPa ⁇ s, preferably 380 to 134,000 mPa ⁇ s in a shear rate range of 1 to 50 s ⁇ 1 .
  • the viscosity of the chemiluminescent composition in the shear rate range of 1 to 50 s ⁇ 1 becomes smaller than 380 mPa ⁇ s, the chemiluminescent composition becomes nearly liquid and the dispersibility of the solid matter such as oxalate becomes poor and uniform. Therefore, it is difficult to obtain sufficient light emission, and these tendencies become remarkable as it becomes smaller than 50 mPa ⁇ s, which is not preferable.
  • the viscosity becomes higher than 134,000 mPa ⁇ s, the fluidity of the chemiluminescent composition decreases and tends to agglomerate, and therefore the surface of the chemiluminescent composition does not easily become smooth when used and tends to deteriorate in appearance. It is not preferable.
  • the chemiluminescent composition preferably has a thixotropy index of 2 to 9, preferably 5 to 9.
  • thixotropy index becomes smaller than 5, the fluidity increases even when left standing, so that the dispersibility is poor when a powdery additive is added, and the shape retention of the chemiluminescent composition is obtained. Since it is difficult, it tends to be difficult to draw letters and figures and maintain the shape, which is not preferable.
  • the thixotropy index is greater than 9, the time from standing to fluidity is short, and the viscosity during use tends to be high, making it difficult to pour into other containers, It is not preferable because the usability tends to decrease.
  • the chemiluminescent composition of the present invention is viscous and highly dispersible, Oxalate powder or the like may be added.
  • Oxalate powder When oxalate powder is added, the emission intensity of the chemiluminescent composition can be increased and the emission time can be extended.
  • an additive such as a phosphorescent material may be added. When the phosphorescent material is added, the phosphorescent material stores light by chemiluminescence, so that the emission time can be maintained for a long time.
  • the addition amount of additives such as oxalate and phosphorescent material is preferably 1 to 10 wt% with respect to the total amount of the chemiluminescent composition.
  • the amount added is less than 1%, the effect as an additive tends to be hardly obtained, which is not preferable.
  • oxalate and phosphorescent materials are relatively expensive, and it is difficult to obtain an effect commensurate with the cost of the additive, and the amount of the additive tends to increase, making it difficult to disperse. It is not preferable.
  • Invention of Claim 2 is the chemiluminescent composition of Claim 1, Comprising: It has the structure whose thickener is a surface treatment thing of a fumed silica or a fumed silica. With this configuration, in addition to the operation of the first aspect, the following operation is provided. (1) Since the thickener is fumed silica or a surface-treated product of fumed silica, it has higher heat resistance compared to resins, etc., and is inert except for hydrofluoric acid and strong bases. Long-term storage is possible without affecting the chemical composition of the luminescent composition.
  • fumed silica is silicon dioxide produced by thermal decomposition, and it is hydrolyzed by burning an evaporable silicon compound such as silicon tetrachloride in a mixture of hydrogen and oxygen, for example. It is manufactured by. Therefore, silanol groups are present on the surface of fumed silica and show hydrophilicity.
  • a hydrophobic solvent it is preferable to use a surface-treated product of fumed silica whose surface is modified with an alkylsilyl group or the like.
  • the thickener is not particularly limited as long as it has an arbitrary viscosity and thixotropy index, and can be appropriately selected according to the solvent used. Aerosil (registered trademark) of Nippon Aerosil Co., Ltd. Can be used.
  • fumed silica is an inorganic substance, the flash point of the chemiluminescent composition can be increased and the safety is excellent.
  • the invention according to claim 3 is the chemiluminescent composition according to claim 1 or 2, wherein the viscosity is 380 to 33,000 mPa ⁇ s, and the thixotropic index is 5 or more and less than 6. is doing.
  • the following actions are provided in addition to the actions of the first or second aspect.
  • the viscosity with a shear rate in the range of 1 to 50 s ⁇ 1 is 380 to 33,000 mPa ⁇ s, it has both fluidity and shape retention properties, and characters and figures are drawn at any place. be able to.
  • the thixotropy index is 5 or more and less than 6, the fluidity decreases if left standing in the container during use, and does not flow until it receives shearing force. And shapes such as figures can be maintained.
  • the chemiluminescent composition preferably has a viscosity of 380 to 33,000 mPa ⁇ s in a shear rate range of 1 to 50 s ⁇ 1 .
  • a viscosity of the chemiluminescent composition in the shear rate range of 1 to 50 s ⁇ 1 becomes smaller than 380 mPa ⁇ s, the composition becomes nearly liquid and the shape retention property is lost, making it unsuitable for drawing characters and figures. This is not preferable.
  • the viscosity becomes higher than 33,000 mPa ⁇ s, the fluidity of the composition is lowered, and it tends to be difficult to draw characters, figures and the like, which is not preferable.
  • the chemiluminescent composition preferably has a thixotropic index of 5 or more and less than 6. As the thixotropy index becomes smaller than 5, the thixotropy is lowered and the fluidity is increased. Therefore, the shape retention property tends to be difficult to obtain even in a stationary state, which is not preferable. As the thixotropy index exceeds 6, the fluidity at the time of standing still decreases rapidly and the viscosity is high, and therefore the surface of the composition tends to become rough when drawing shapes such as letters and figures, which is not preferable.
  • the invention according to claim 4 is the chemiluminescent composition according to claim 1 or 2, wherein the viscosity is 3,600 to 134,000 mPa ⁇ s, and the thixotropic index is 6 or more and 9 or less. have.
  • the following actions are provided in addition to the actions of the first or second aspect. (1) Since the shape-retaining property is high and the fluidity is small, the composition does not flow even if the container in which the composition is stored falls, and the composition does not scatter, so that the usability is excellent. (2) Since the chemiluminescent composition has low fluidity and does not easily spread around when it falls down or spills, the contact area with air is small, and the organic solvent in the chemiluminescent composition volatilizes.
  • the thixotropy index is 6 or more and 9 or less, the fluidity is lowered if left standing in the container at the time of use, and it does not flow until it receives a shearing force. Even if it falls, it is difficult to scatter from inside the container, and it is excellent in usability.
  • the chemiluminescent composition preferably has a viscosity of 3,600 to 134,000 mPa ⁇ s in a shear rate range of 1 to 50 s ⁇ 1 .
  • the viscosity of the chemiluminescent composition at a shear rate in the range of 1 to 50 s ⁇ 1 becomes smaller than 3,600 mPa ⁇ s, the fluidity is high and the chemiluminescent composition easily flows out of the container when the container falls. In addition, there is a tendency to increase the possibility of soiling clothes and carpets, which is not preferable.
  • the viscosity becomes higher than 134,000 mPa ⁇ s, the fluidity of the chemiluminescent composition is lowered, so that the surface of the composition is difficult to be smooth and the appearance tends to be unfavorable.
  • the chemiluminescent composition preferably has a thixotropy index of 6 or more and 9 or less. As the thixotropy index becomes smaller than 6, the thixotropy decreases and the fluidity increases, so that it is difficult to obtain shape retention even in a stationary state, which is not preferable. As the thixotropy index becomes larger than 9, the fluidity is rapidly lowered and the viscosity is high, so that it tends to be used, which is not preferable.
  • a fifth aspect of the present invention is the chemiluminescent composition according to any one of the first to fourth aspects, wherein (a) the oxalate, the fluorescent material, and the organic solvent are included. And (b) the liquid B containing the hydrogen peroxide and the catalyst are mixed, and (c) the thickener is included in the liquid A and / or the liquid B. .
  • the following effects can be obtained. (1) Since a chemiluminescent composition can be easily obtained only by mixing A liquid and B liquid, it is excellent in versatility.
  • the mixing ratio of the liquid A and the liquid B it is preferable to mix 0.5 to 2 parts by weight of the liquid B with respect to 1 part by weight of the liquid A containing the fluorescent substance.
  • the amount of the liquid B becomes less than 0.5 parts by weight, the concentration of hydrogen peroxide and the catalyst is insufficient, and the light emission tends to be weak.
  • the amount exceeds 2 parts by weight the light emission at the initial stage (during mixing) becomes strong, but the light emission time tends to be short, which is not preferable.
  • the invention according to claim 6 is the chemiluminescent composition mixing and extruding tool according to claim 5, wherein the liquid A containing portion containing the liquid A and the liquid B containing the liquid B are accommodated.
  • An extruding unit that is connected to or disposed at each end of the A liquid storage part and the B liquid storage part and pushes out the A liquid and the B liquid, and the A liquid storage part and the B liquid storage part.
  • a mixing unit that is continuously provided at the other end and that mixes the liquid A and the liquid B extruded from the extrusion unit to form a chemiluminescent composition
  • a discharge unit that is disposed in the mixing unit and discharges the chemiluminescent composition It has the composition provided with. With this configuration, the following effects can be obtained.
  • the oxalate, fluorescent substance, organic solvent, and catalyst used in the liquid A and liquid B should be those described in the paragraphs [0007], [0008], [0009], and [0010].
  • the thickener added to the liquid A or liquid B those described in the paragraph [0011] can be used.
  • the A liquid storage part and the B liquid storage part are not particularly limited as long as they can store the A liquid and the B liquid, and can extrude the stored A liquid and B liquid.
  • a synthetic resin, wood, bamboo, etc. can be used as a raw material, and tubes, bags, cylinders, prisms, etc. can be used.
  • extrusion part what is necessary is just to be able to extrude A liquid of A liquid storage part, and B liquid of B liquid storage part, and the extrusion method using a syringe, the method of rolling up an end part, etc. are used. be able to. Further, it is preferable that the extruding part is configured to extrude 0.5 to 2.5 parts by weight of the B liquid with respect to 1 part by weight of the A liquid containing the fluorescent substance. As a method for adjusting the amount of extrusion, it can be adjusted by adjusting the size of the A liquid storage part or the B liquid storage part, or adjusting the size of the discharge outlet of each liquid.
  • the mixing section is not particularly limited as long as it can mix the liquid A and the liquid B extruded in the extrusion section, and a static mixer or the like can be used.
  • the static mixer is preferable because it can be discharged while mixing the liquid A and the liquid B.
  • the discharge port of various shapes can be provided.
  • the discharge port of the discharge portion with an angle with respect to the application surface of the chemiluminescent composition, it is possible to draw letters and figures at the time of use and to improve usability.
  • additives such as powdered oxalate may be added in an amount exceeding the solubility of the solvent used, so that the discharge part may be clogged with felt or sponge. It is preferable not to use easy-to-use items.
  • a seventh aspect of the present invention is the mixing and extruding tool according to the sixth aspect, wherein the discharge portion and the mixing portion are integrally formed. With this configuration, the following operation is obtained in addition to the operation of the sixth aspect. (1) Since the mixing part and the discharge part are integrally formed, the number of parts can be reduced and the productivity can be increased.
  • a static mixer or the like is preferably used as the unit in which the mixing part and the discharge part are integrally formed.
  • the discharge port of the said discharge part is 5 with respect to the straight line parallel to the extrusion direction of the said A liquid and the B liquid. It has an angle of ⁇ 55 degrees, and the discharge port has an unevenness.
  • the following operation is obtained in addition to the operation of the sixth or seventh aspect.
  • the discharge port has an angle of 5 to 55 degrees with respect to a straight line parallel to the extrusion direction of the liquid A and liquid B, even if it is a liquid A or B liquid with high viscosity, a mixed extrusion tool It is easy to draw characters and figures using, and is excellent in usability.
  • the discharge port is provided with irregularities, it can be rubbed when a character or the like is drawn with a viscous chemiluminescent composition, and the texture as drawn with a brush can be produced.
  • the discharge port of the discharge part is preferably formed at 5 to 55 degrees with respect to a straight line parallel to the extrusion direction of the liquid A and liquid B. As the angle becomes smaller than 5 degrees or larger than 55 degrees, it tends to become difficult to draw characters or figures with the discharge port perpendicular to the application surface, which is not preferable.
  • the invention according to claim 9 is a method for using the chemiluminescent composition according to claim 3, wherein the chemiluminescent composition is formed in a groove or a recess imitating a character or a figure formed on the surface of the display device. And a shape-retaining step for allowing the display device after the molding step to stand still and reducing the fluidity of the chemiluminescent composition to maintain the shape. With this configuration, the following effects can be obtained. (1) Since the chemiluminescent composition is poured into the groove part imitating characters and figures, it is possible to easily express letters and figures using the chemiluminescent composition, and it is excellent in versatility.
  • the fluidity is lowered by the thixotropic property of the chemiluminescent composition and the shape-retaining property is obtained by allowing the display device to stand, so that the display device into which the chemiluminescent composition has been poured is obtained. Even if it is tilted, the chemiluminescent composition does not sag from the groove part and maintains its shape, so that the display device can be hung on or leaned against the wall, and the decoration effect and color effect can be enhanced.
  • the display tool is not particularly limited, and glass, ceramics, or synthetic resin materials can be used.
  • the groove part and the concave part of the display tool are imitating arbitrary characters and figures, and it is sufficient that the groove has a thickness sufficient to obtain the light emission intensity of the chemiluminescent composition.
  • the groove portion on the surface of the display device may be formed in two steps, imitating arbitrarily different shapes at the upper step portion and the lower step portion of the groove portion, and the chemiluminescent composition may be poured into the groove portion.
  • a concave portion is formed by a projecting flow stop portion simulating an arbitrary shape in a flat portion formed on the surface, and a groove portion simulating an arbitrary shape is formed inside the concave portion.
  • a chemiluminescent composition may be poured into a section having a step structure and separated by a flow stop.
  • the chemiluminescent composition has a difference in light emission intensity due to a difference in thickness, so that characters and figures in a thick portion can be raised and shown, and the decoration effect and the color effect can be enhanced.
  • a tenth aspect of the present invention is a method of using the chemiluminescent composition according to the first to fifth aspects, wherein a translucent film material is provided on the inner wall surface of a translucent luminous container having an opening.
  • a covering step for covering and an inflow step for pouring the chemiluminescent composition into the light emitting container With this configuration, the following effects can be obtained.
  • the chemiluminescent composition is poured after the translucent film material is covered on the inner wall surface of the luminous container, so that the viscous chemiluminescent composition does not directly contact the luminous container and is used After that, it is only necessary to extract and discard the chemiluminescent composition together with the film material, so there is no need to wash the light emitting container each time, and it is convenient, and the chemiluminescent composition is also used when washing the light emitting container. Since it is possible to prevent the hand from slipping, the light emitting container made of glass or ceramics is prevented from being damaged, and the work safety is excellent.
  • the chemiluminescent composition after use has been allowed to stand for a long time, has low fluidity, and has shape retention. Therefore, it is easy to lift the film material from the luminescent container. The chemiluminescent composition can be removed and the chemiluminescent composition can be easily discarded.
  • the film material is not particularly limited as long as it has translucency, and materials such as polyethylene, polypropylene, polyacrylate, and nylon can be used. Further, the film material may be molded according to the shape of the inner wall of the light emitting container by vacuum forming, pressure forming or the like.
  • the chemiluminescent composition having high viscosity and thixotropy as in the present invention is likely to adhere to the luminescent container, and is not easy to wash after use, particularly when the tackiness is high.
  • conventional liquid chemiluminescent compositions have high fluidity, when the chemiluminescent composition is taken out of the container together with the film material covered on the inner wall of the container, the chemiluminescent composition often spills from the film material. It was.
  • the translucent film material formed according to the shape of the inner wall of the luminous container by vacuum molding or the like is coated on the inner wall of the luminous container, so that the chemiluminescent composition and the inner wall of the luminous container are in contact with each other.
  • the chemiluminescent composition after use has low fluidity and shape retention, it can be taken out of the luminous container together with the film material and can be easily discarded. Furthermore, the preparation of the next production can be performed in a short time only by preparing a new film material and a chemiluminescent composition. Therefore, it can be used effectively when it is necessary to clean up in a short time, such as when changing table settings at a wedding hall or the like.
  • the invention according to claim 11 is a method of using the chemiluminescent composition according to claim 4, wherein an inflow step of pouring the first chemiluminescent composition into a translucent container having an opening, And a laminating step of pouring a second chemiluminescent composition having a different emission color from the first chemiluminescent composition into the upper part of the first chemiluminescent composition.
  • an inflow step of pouring the first chemiluminescent composition into a translucent container having an opening And a laminating step of pouring a second chemiluminescent composition having a different emission color from the first chemiluminescent composition into the upper part of the first chemiluminescent composition.
  • the inflow process is not particularly limited, and it is only necessary to flow in the first chemiluminescent composition having high viscosity and shape retention.
  • the container is allowed to stand, and after the fluidity of the composition is lowered and shape retention is obtained, the second chemiluminescent composition having a different luminescent color is obtained.
  • the chemiluminescent composition is laminated by pouring.
  • a lamination process may be performed in multiple times and a chemiluminescent composition may be laminated
  • the chemiluminescent composition of the present invention has viscosity and shape retention, it can be laminated only by pouring, but a translucent film is formed at the interface between the first chemiluminescent composition and the second chemiluminescent composition.
  • a partition such as a material may be provided to prevent the chemiluminescent composition from being mixed.
  • you may provide the covering process which covers a translucent film
  • the mixed extrusion tool used therefor, and the method of using the chemiluminescent composition the following advantageous effects can be obtained.
  • the invention of claim 1 (1) It is possible to provide a chemiluminescent composition that can increase the luminescence intensity, has high versatility in production, and is excellent in convenience.
  • a chemiluminescent composition having excellent heat resistance, corrosion resistance, and storage stability can be provided.
  • a chemiluminescent composition that is suitable for drawing characters, figures, and the like at an arbitrary place and that is excellent in shape retention of drawn or shaped letters, figures, and the like can be provided.
  • a chemiluminescent composition can be easily obtained, and a chemiluminescent composition having excellent versatility can be provided.
  • a mixed extrusion tool that does not require any special operation, can be used easily regardless of age or gender, has excellent versatility, and can be used by emitting only a necessary amount of a chemiluminescent composition when necessary. Can be provided.
  • a mixing / extruding tool capable of simplifying the configuration of the apparatus can be provided.
  • a multicolor chemiluminescent composition can be easily laminated in one container, and a method of using the chemiluminescent composition with enhanced rendering effects can be provided.
  • FIG. 1 Schematic diagram of the mixing and extruding tool of Embodiment 1 (b) XX arrow view (A) Cross-sectional view of the main part of the mixing flow path of the mixing / extrusion tool of Embodiment 1 (b) Cross-sectional view taken along line AA (c) Cross-sectional view taken along line BB Partially cutaway side view of the discharge part of the mixing extrusion tool of Embodiment 1 (A) Outline view of mixing push tool of embodiment 2 (b) CC sectional view taken along line CC (c) DD sectional view taken along line (A) Front view of display device of embodiment 3 (b) Side view of display device of embodiment 3 Sectional drawing of the principal part of the display tool of Embodiment 3 Schematic diagram of luminous container of embodiment 4 Sectional drawing of the principal part of the luminous container of Embodiment 4.
  • FIG. 1 (a) is a schematic view of the mixing and extruding tool of the first embodiment
  • FIG. 1 (b) is a view taken along the line XX
  • FIG. 2 (a) is the mixing and extruding tool of the first embodiment
  • 2 (b) is a cross-sectional view taken along line AA
  • FIG. 2 (c) is a cross-sectional view taken along line BB
  • FIG. It is a partially broken side view of the discharge part of the mixing extrusion tool of form 1.
  • FIG. 1 (a) is a schematic view of the mixing and extruding tool of the first embodiment
  • FIG. 1 (b) is a view taken along the line XX
  • FIG. 2 (a) is the mixing and extruding tool of the first embodiment
  • 2 (b) is a cross-sectional view taken along line AA
  • FIG. 2 (c) is a cross-sectional view taken along line BB
  • FIG. It is a partially broken side view of the discharge part of the
  • 1, 1 is a mixing extrusion tool according to the first embodiment
  • 2 is a tube-like A liquid container containing A liquid containing oxalate, a fluorescent substance, and an organic solvent
  • 3 is hydrogen peroxide and A tube-shaped B liquid storage part in which the B liquid containing the catalyst is stored
  • 4 is a mixing flow path in which the A liquid and B liquid pushed out from the A liquid storage part 2 and the B liquid storage part 3 are mixed
  • 5 is mixed
  • the discharge part 5a (FIG. 3) which is arrange
  • An extension part 6 is an extruding part in which both rear ends of the A liquid storage part 2 and the B liquid storage part 3 are inserted into the insertion part 6a.
  • reference numeral 7 denotes an A liquid channel into which A liquid is introduced from an A liquid storage part fitting portion 2a that is fitted to an A liquid discharge section (not shown) of the A liquid storage section 2.
  • Reference numeral 8 denotes a B liquid channel into which the B liquid is introduced from the B liquid storage portion fitting portion 3a fitted to the B liquid discharge portion (not shown) of the B liquid storage portion 3, and reference numeral 9 denotes the A liquid flow channels 7 and B.
  • the discharge part which mixes and discharges the A liquid and B liquid of the liquid flow path 8 by the mixing part 9a, and 9b is the discharge
  • the external screwing portion 10 is an application surface to which the chemiluminescent composition discharged from the discharge port 5a is applied.
  • the B liquid container 3 is hidden behind the A liquid container 2.
  • Either the A liquid stored in the A liquid storage part 2 or the B liquid stored in the B liquid storage part 3 may have a thickener such as fumed silica added thereto. In consideration of mixing and discharging, it is preferable to add a thickener to both the liquid A and liquid B.
  • the A liquid channel 7 and the B liquid channel 8 may be filled with a thickener, and the thickener may be mixed when introduced into the mixing unit 9.
  • the material of the A liquid storage part 2 and the B liquid storage part 3 should just be a soft thing which can store A liquid and B liquid, and is the tube-shaped formed with metals, such as aluminum, a soft synthetic resin, etc. The one is selected.
  • the material of the mixing flow path 4, the discharge part extension part 5, and the extrusion part 6 is not specifically limited, A metal, a synthetic resin, etc. can be used.
  • the mixing unit 9a is not particularly limited as long as it can be discharged while mixing two liquids, and a static mixer or the like can be used.
  • the discharge port 5a has an inclination of 30 degrees with respect to a straight line parallel to the extrusion direction of the liquid A and the liquid B, but is not particularly limited as long as it is between 5 and 55 degrees.
  • the unevenness of the discharge port 5a is preferably such that the distance between the concave portion and the convex portion is 2 to 5 mm.
  • the A liquid storage part 2 and the B liquid storage part 3 are attached to the mixing flow path 4 via the A liquid storage part fitting part 2a and the B liquid storage part fitting part 3a, and the discharge part external screwing part 9b. Then attach the discharge extension 5.
  • the extrusion part 6 is arrange
  • the A liquid and the B liquid contained in each accommodating part 2, 3 are drawn from the accommodating parts 2, 3 by entraining or pushing the pushing part 6 toward the A liquid at the end of each accommodating part 2, 3.
  • the A liquid and the B liquid introduced into the mixing flow path 4 pass through the A liquid flow path 7 and the B liquid flow path 8 and are introduced and mixed into the mixing unit 9a, whereby a chemiluminescent composition is generated. .
  • the generated chemiluminescent composition passes through the discharge extension 5 and is discharged from the discharge port 5a.
  • the mixing / extruding tool 1 As described above, since the mixing / extruding tool 1 according to the first embodiment is configured, the following operation is obtained. (1) Since the liquid A storage part 2 and the liquid B storage part 3 are made of a soft synthetic resin tube, the ends of the liquid A storage part 2 and the liquid B storage part 3 are sandwiched between the insertion parts 6a and extruded. Since the container parts 2 and 3 of the A liquid and the B liquid are pressed by rolling the part 6 and the container parts 2 and 3 are crushed, extrusion of the liquid A and liquid B is easy, regardless of age or gender. Therefore, a chemical reaction composition can be easily obtained. (2) Since the discharge part 9 and the mixing part 9a are integrally formed, the apparatus configuration is simple, the number of parts can be reduced, and productivity can be increased.
  • the mixing extruder 1 Since the discharge port 5a is inclined downward (FIG. 3) with an angle of 30 degrees with respect to a straight line parallel to the extrusion direction of the liquid A and the liquid B, the mixing extruder 1 is used. Excellent usability when drawing characters and figures. (4) Since the discharge port 5a is provided with irregularities, it can be rubbed when a character or the like is drawn with a viscous chemiluminescent composition, and the texture as drawn with a brush can be produced. (5) Since the A liquid and the B liquid go through the mixing flow path 4 and become chemiluminescent compositions for the first time after being mixed in the mixing section 9a, they can be used in a plurality of times over time. The required amount of chemiluminescent composition can be used when needed.
  • mixing part 9a is formed by a static mixer or the like, mixing can be performed simply by the extrusion part 6 extruding the A liquid and the B liquid.
  • Mixing at a desired mixing ratio can be achieved simply by changing the capacity of the accommodating portions 2 and 3 for the A and B liquids and changing the sizes of the flow paths 7 and 8 for the A and B liquids.
  • FIG. 4 (a) is a schematic view of the mixing and extruding tool of Embodiment 2
  • FIG. 4 (b) is a cross-sectional view taken along the line CC
  • FIG. 4 (c) is a view taken along the line DD.
  • Components similar to those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.
  • 20 is a mixing and extruding tool according to the second embodiment
  • 21 is a solution containing A liquid containing oxalate, fluorescent material, and organic solvent and B liquid containing hydrogen peroxide and catalyst separated by a partition wall 21c.
  • a cylindrical storage part having a discharge part 9 with a mixing part 9a at one end and an opening 21d at the other end, 21a is a semi-cylindrical A formed in the storage part 21 and containing A liquid.
  • the liquid storage part, 21b is a semi-cylindrical B liquid storage part that is formed on the opposite side of the A liquid storage part 21a in the storage part 21 and stores the B liquid, and 22 has an A liquid storage part 21a and a B liquid storage part at one end.
  • Extrusion part 22d which is formed so as to sandwich the partition wall 21c at the notch part 22c of the insertion part 22b having a handle part 22a at the other end part, which is provided with an extrusion plate 22d formed to be approximately the same size as the inner wall of 21b, 23 Is fitted into the opening 21d of the accommodating portion 21, and the insertion portion 22b is inserted into the insertion port 2.
  • An extruded portion fixing portion inserted through the a.
  • fixed part 23 is not specifically limited, A metal, a synthetic resin, etc. can be used.
  • the insertion part 22b is inserted in the insertion port 23a in the extrusion part 22, the extrusion plate 22d can be moved back and forth toward the discharge part 9 by pushing and pulling the handle part 22a toward the accommodation part 21. It is configured.
  • the configuration of the push-out portion 22 is not limited to this, and a spiral groove is provided in the insertion portion 22b, a screw groove corresponding to the groove formed in the insertion portion 22b is formed in the insertion port 23a, and the insertion portion 22b and the insertion port 23 are formed.
  • the partition wall 21c may be rotatably disposed in the housing portion 21.
  • the shape of the handle portion 22a is not particularly limited, and a wavy unevenness may be formed as in the second embodiment, or a polygonal shape or the like may be formed.
  • the mixing and extruding tool 20 of the second embodiment is configured, the following operation is obtained in addition to the operation of the first embodiment.
  • a chemiluminescent composition is obtained.
  • FIG. 5 (a) is a front view of the display device of the third embodiment
  • FIG. 5 (b) is a side view of the display device of the third embodiment
  • FIG. 6 is a schematic diagram of the display device of the third embodiment.
  • 30 is a dish-shaped display device formed of glass, earthenware, synthetic resin, etc. of Embodiment 3
  • 31 is a peripheral wall formed on the outer peripheral side of the display device 30, and 32 is on the surface of the display device 20.
  • the formed planar portion 33 is a chemiluminescent composition having a viscosity (thixotropic property) retained in the shape of letters and figures drawn on the planar portion 32 of the display tool 30.
  • a viscosity thixotropic property
  • the concave portion is formed in the flat portion 32 by 35.
  • the display tool 30 of Embodiment 3 can use materials such as glass, earthenware, and synthetic resin. Moreover, the shape of the display tool 30 is not specifically limited.
  • the chemiluminescent composition 33 to be used preferably has a viscosity of 380 to 33,000 mPa ⁇ s in a shear rate range of 1 to 50 s ⁇ 1 and a thixotropic index of 5 or more and less than 6. preferable.
  • the chemiluminescent composition 33 having viscosity is poured into the groove 34 and the recess 35a imitating arbitrary characters and figures.
  • the chemiluminescent composition 33 loses its fluidity, so that it is retained in an arbitrary character or figure formed by the groove 34 or the flow stopper 35, and the groove 34 Since the chemiluminescent composition 33 is thickly deposited in this portion, the luminescence intensity is higher than that of the chemiluminescent composition 33 deposited in the recess 35a, and the characters and figures imitated by the grooves 34 appear to float.
  • an effect using the chemiluminescent composition 33 is performed by suspending the display device 30 on a wall surface in a state of being retained in an arbitrary character or figure, or standing on a support device.
  • the flow stop portion 35 can stop the flow of the chemiluminescent composition 33 and the color of the color poured into the other groove portion 34 can be stopped. Mixing with different chemiluminescent compositions 33 can be prevented.
  • a synthetic resin sheet (not shown) in which the same pattern, characters and figures as the front of the display tool 30 are formed by vacuum forming or the like may be provided on the front face of the display tool 30.
  • the used chemiluminescent composition can be easily disposed of simply by peeling the sheet from the display device 30, and then it can be prepared for the next display by simply replacing the sheet with a new one. Therefore, the rotation rate can be increased.
  • the use of the chemiluminescent composition using the display tool 30 has the following effects. (1) By imitating the groove 34 and the flow stopper 35 in an arbitrary character or figure, it is possible to easily produce light by the character or figure. (2) By allowing the display device 30 to stand, the chemiluminescent composition 33 can be retained in an arbitrary character or figure imitated by the groove 34 or the flow stop 35, and a conventional liquid chemiluminescent composition Since it does not hang down from the groove part 34 like a thing, the display tool 30 can be hung on a wall surface, or can be stood. (3) The shape of the display tool 30 is not limited, and the frame size of the oil painting frame can be freely selected according to the application, such as No. 0 to No. 100, etc., so that a unique presentation effect can be realized.
  • FIG. 7 is a schematic view of the luminous container of the fourth embodiment
  • FIG. 8 is a cross-sectional view of the main part of the luminous container of the fourth embodiment.
  • reference numeral 40 denotes a light-emitting container having translucency according to the fourth embodiment
  • 41 denotes a light-transmitting film material covered along the inner wall surface of the light-emitting container 40
  • 42 denotes a light-emitting container 40.
  • the first chemiluminescent composition 43 having a shape-retaining property, 43 is laminated on the first chemiluminescent composition 42 accommodated in the luminous container 40 through the first interface 42 a, and the first chemiluminescent composition 42.
  • the light emitting container 40 of Embodiment 4 is not particularly limited as long as it has translucency, and a material such as glass or synthetic resin can be used.
  • membrane material 41 will not be specifically limited if it has translucency, Films, such as polyethylene, a polypropylene, polyacrylate, nylon, can be used.
  • the appearance of the film material 41 can be improved by cutting a portion of the light emitting container 40 that has gone out from the light emitting container 40. By setting the thickness of the film material to about 35 to 50 ⁇ m, it is easy to cover the film in accordance with the shape of the luminous container 40 and the usability is excellent.
  • the film material 41 is preferably formed in the same shape as the inner shape of the luminous container 40, and can be formed by vacuum formation, pressure formation, or the like. Also, the chemiluminescent composition together with the film material 41 is taken out from the light emitting container 40 and replaced with a new film material 41 (the chemiluminescent composition may be placed in advance). Preparations can be made and the turnover rate of production can be increased.
  • the chemiluminescent composition 33 used in the luminescent container 40 of Embodiment 4 preferably has a viscosity in the range of 1 to 50 s ⁇ 1 in the shear rate of 3,600 to 134,000 mPa ⁇ s, and thixotropy.
  • the index is preferably 6 or more and 9 or less.
  • membrane material 41 is covered on the inner wall face of the light emission container 40 which accommodates a chemiluminescent composition.
  • the second chemiluminescent composition having a luminescent color different from that of the first chemiluminescent composition 42 is obtained. 43 is poured.
  • a third chemiluminescent composition 44 having a luminescent color different from that of the second chemiluminescent composition 43 is poured and allowed to stand, thereby A luminous container 40 in which different chemiluminescent compositions are laminated is obtained.
  • the film material 41 is removed. Easy to grip and excellent workability.
  • the chemiluminescent composition having no fluidity and having a shape retaining property does not mix even if a new chemiluminescent composition is allowed to flow into the upper portion, but it does not mix with the first interface 42a or the second surface 43a.
  • the chemiluminescent compositions can be made difficult to mix with each other.
  • the method for using the chemiluminescent composition using the light emitting container 40 has the following effects. (1) Since the chemiluminescent composition is poured after covering the inner wall surface of the luminous container 40 with the translucent film material 41, the viscous chemiluminescent composition is not in direct contact with the luminous container 40. There is no need to wash the luminous container 40 each time, which is excellent in convenience and can be prevented from slipping with the chemiluminescent composition when the luminous container 40 is washed. Prevention and excellent work safety. (2) Since the chemiluminescent composition after use has been left standing for a long time, the fluidity is lowered and the shape-retaining property is maintained.
  • the chemiluminescent composition (42, 43, 44) can be removed and the chemiluminescent composition (42, 43, 44) can be easily discarded. (3) Since the chemiluminescent composition in the luminescent container 40 can be easily discarded, the following effects can be easily performed in a short time by simply replacing the chemiluminescent composition for each film material 41. The work speed is increased and the cleaning work is not required, so that the workability is excellent. (4) Since the chemiluminescent composition is laminated in the light emitting container 40, it is possible to provide a rendering effect that cannot be obtained with a conventional liquid chemiluminescent composition.
  • Example 1 As an organic solvent used in the chemiluminescent composition, a mixed solvent 100 g of 41 parts by weight of acetyl tributyl citrate, 46 parts by weight of triethyl citrate, 8 parts by weight of benzyl benzoate and 5 parts by weight of di (propylene glycol) dimethyl ether was prepared. As a thickener, fumed silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: AEROSIL 200) was added to obtain a sample to which 2% of the weight of the mixed solvent was added.
  • fumed silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: AEROSIL 200
  • the viscosity of the obtained sample was measured using a viscosity / viscoelasticity measuring device (manufactured by Thermohake: MARS3). The measurement was carried out by keeping the liquid temperature at 25 ° C., increasing the shear rate to 1 to 500 s ⁇ 1 in 60 seconds, and then decreasing the shear rate to 500 to 1 s ⁇ 1 in 60 seconds.
  • Example 2 Example 1 was repeated except that 3% of the weight of the mixed solvent was added to the fumed silica.
  • Example 3 Example 1 was repeated except that fumed silica was added at 5% of the weight of the mixed solvent.
  • Example 4 Example 1 was repeated except that 6% of the weight of the mixed solvent was added to the fumed silica.
  • Example 5 Example 1 was repeated except that 8% of the weight of the mixed solvent was added to the fumed silica. The results of Examples 1 to 5 are shown in FIG. The viscosities at a shear rate of 1 and 50 s ⁇ 1 are shown in Table 1.
  • FIG. 9 is a graph showing the relationship between the shear rate from 1 to 200 s ⁇ 1 and the viscosity in the chemiluminescent composition. From FIG. 9, Examples 1 to 5 showed a tendency for the viscosity to decrease as the shear rate was increased. Moreover, it was found that the chemiluminescent compositions of Examples 1 to 5 have thixotropic properties because they gradually solidified after standing. Further, from Table 1, at a shear rate of 1 to 50 s ⁇ 1 , the viscosity of Example 1 is 50 to 280 mPa ⁇ s, Example 2 is 380 to 7,900 mPa ⁇ s, and Example 3 is 1,800 to 33.
  • Example 4 was 3,600 to 50,000 mPa ⁇ s
  • Example 5 was found to be 13,000 to 134,000 mPa ⁇ s. Further, a viscosity at a shear rate of 50s -1, divided by the viscosity at a shear rate of 500 s -1, the result of calculating the thixotropic index of the chemiluminescent compositions of Examples 1 to 5 in Table 2.
  • the thixotropy index of each example is 1.7 in Example 1, 5.8 in Example 2, 5.9 in Example 3, 6.1 in Example 4, and 8 in Example 5. .5. From this, it was found that the thixotropy index tends to increase as the amount of thickener added increases. Since the viscosity and thixotropy index due to the thickener are considered to depend on the organic solvent used, these results are almost the same as the physical properties of the chemiluminescent composition to which oxalate, fluorescent material, oxidant and catalyst are added. Guessed.
  • ⁇ Luminescence test> (Examples 6 to 8) Prepare 87 parts by weight of triethyl citrate as a solvent, prepare 3 parts by weight of 80 wt% hydrogen peroxide, 10 parts by weight of di (propylene glycol) dimethyl ether as ether, and mix 0.01 parts by weight of sodium salicylate as a catalyst. Was added to obtain an oxidizing solution (solution A). Further, a mixed solvent of 78 parts by weight of tributyl acetylcitrate and 15 parts by weight of benzyl benzoate was prepared, 7 parts by weight of CPPO as oxalate, and 9,10-bis (4-methoxyphenyl) -2-chloroanthracene as a fluorescent substance.
  • Example 6 0.4 g (Example 6), 0.6 g (Example 7), 0.8 g (Example 8) were added, and 0.4 g of powdered CPPO was further added, and a stirrer (manufactured by Nisshinri Kagaku Co., Ltd .: Ultra Using a strong magnetic stirrer SW-RS007D), the mixture was stirred and dispersed at a rotation speed of 1,500 rpm for 1 minute to obtain chemiluminescent compositions of Examples 6 to 8. The composition was allowed to stand, and the change over time in light emission intensity was measured at a measurement distance of 2 cm using a digital luminometer (manufactured by Custom Co., Ltd .: LX-1332D). The measurement temperature was 25 ° C.
  • Example 6 was repeated except that 0.2 g of fumed silica was added.
  • Example 6 was repeated except that fumed silica and powdered CPPO were not added.
  • Example 6 (Comparative Example 3) Example 6 was repeated except that fumed silica was not added.
  • Example 7 was repeated except that powdered CPPO was not added.
  • the temporal changes in the emission intensity of Examples 6 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 3, FIG. 10 and FIG.
  • Table 3 shows measured values of illuminance
  • the difference in Table 3 represents the difference in illuminance between Example 8 and Comparative Examples 1 to 4.
  • FIG. 10 is a graph showing the change over time in emission intensity from the start of measurement to 120 minutes
  • FIG. 11 is a graph showing the change in emission intensity over time from 120 minutes to 360 minutes after the start of measurement. From Table 3 and FIG. 10, the difference in emission intensity between Example 8 and Comparative Example from the start of measurement of emission intensity to 90 minutes is -15.0 to 13.7% in Comparative Example 1 and in Comparative Example 2. ⁇ 34.2 to 13.3%, Comparative Example 3 has ⁇ 30.0% to 7.9%, Comparative Example 4 has ⁇ 20.8 to ⁇ 0.7%, and the emission intensity is higher than that of Example 8.
  • Example 2 the difference at 120 minutes was ⁇ 40.5% to ⁇ 78.3% at 360 minutes, and in Comparative Example 3, the difference at 120 minutes was ⁇ 35.4% to ⁇ 52.2% at 360 minutes. 4, the difference at ⁇ 120 minutes was ⁇ 21.5%, and at 360 minutes it was ⁇ 65.2%. Further, from the total value of emission intensity (total emission amount), Examples 6 to 8 in which viscosity was increased with fumed silica and CPPO was added and dispersed were higher in total emission amount than Comparative Example 3 in which only CPPO was added, Comparative Example 1 to which 0.2 g of fumed silica was added was found to have a higher total light emission than Examples 6 and 7.
  • the chemiluminescent composition of the present invention has viscosity, even when oxalate such as CPPO is added in a larger amount than the solubility of the solvent used, the oxalate is easily dispersed, and uniform luminescence is produced for a long time. It was found that it can be maintained.
  • Example 9 As for fumed silica, 1.0 g (Example 9), 1.2 g (Example 10), 1.6 g (Example 11) corresponding to 5 wt%, 6 wt%, and 8 wt% of the total amount of Liquid A and Liquid B A chemiluminescent composition was obtained in the same manner as Example 6 except for the addition.
  • the chemiluminescent composition of Comparative Example 1 had a viscosity that was not different from that of a normal liquid. Although the composition had a higher viscosity than Comparative Example 1, the thixotropic property was low and the fluidity was high, so that the liquid dripped and spread when dropped from the container. In addition, since the chemiluminescent compositions of Examples 7 to 9 have higher viscosity and fluidity than Example 6, it is possible to draw letters, figures, etc. on any place such as a wall surface, and thixotropic properties. Therefore, it was found that the shape of the drawn characters and figures can be maintained, and that it has shape retention.
  • the chemiluminescent compositions of Examples 10 and 11 have high thixotropic properties, almost no fluidity when allowed to stand, and do not move as they are even if the container containing the composition is turned over, and the shape retention properties are good. It was extremely expensive. In particular, Example 11 had almost no fluidity, so if the thixotropy was higher than this, it was considered that the fluidity would be lost in a short time, and it would be difficult to pour into other containers, resulting in poor usability. It is guessed.
  • the sealed container containing the liquid A and the liquid B was stored under accelerated heating at 60 ° C. for 3 months, and then stored at room temperature for 6 months.
  • the liquid A and the liquid B were taken out from the sealed container, mixed at a volume ratio of 1: 1, and stirred. As a result, good light emission was obtained. From this, it was confirmed that the chemiluminescent composition of the present invention can be stored at room temperature for at least one year in a sealed state and can be stored for a long time.
  • the present invention has viscosity (thixotropic property), it can be uniformly dispersed even if powdered oxalate or the like is added as an additive, and the luminous performance can be enhanced, and the fluidity is low and the liquid falls. Since the composition does not easily flow out of the container and has shape retention, the chemiluminescent composition is difficult to mix, the chemiluminescent composition can be laminated, and a three-dimensional light effect can be produced. It is possible to provide a chemiluminescent composition with excellent usability and versatility that can be easily discarded after use and can be stored for a long period of time because of its low fluidity and shape retention. it can.
  • the two liquids By separately storing the two liquids from which chemiluminescence can be obtained and performing extrusion and mixing at the same time, the two liquids can be mixed in the required amount at the required time to obtain a chemiluminescent composition. It is possible to provide a chemiluminescent composition mixing and extruding tool that can be omitted, has excellent usability, and can improve the design of characters and figures. In addition, it is possible to provide a method for using the chemiluminescent composition that can be safely and easily cleaned after use, and that can easily draw characters and figures.

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Abstract

　粘性（チキソトロピー性）を有するので、使用する溶媒の溶解度を超える粉体のオキサレート等を添加しても均一に分散することができ、発光性能を高めることができるとともに、流動性が低く、転倒した容器から組成物が流れ出にくく、保形性を有するので、化学発光組成物が混合し難く、化学発光組成物を積層する事が可能であり、３次元的な光の演出を行うことができるとともに、流動性が低く保形性を有するため、使用後の化学発光組成物の廃棄が容易に行え、更に長期保存が可能である、使用性・汎用性に優れる化学発光組成物を提供することを目的とする。　シュウ酸エステル等のオキサレートと、蛍光物質と、過酸化水素と、触媒と、有機溶媒と、を混合して発光させる化学発光組成物であって、化学発光組成物が増粘剤を含み、剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲の粘度が５０～１３４，０００ｍＰａ・Ｓである構成を有している。

Description

化学発光組成物及びそれに用いる混合押出具並びに化学発光組成物の使用方法
　本発明は、発光性と保存安定性に優れ、保形性を有する化学発光組成物及びそれに用いる混合押出具並びに化学発光組成物の使用方法に関する。
　従来から、サリチル酸塩、過酸化水素と蛍光物質を含むオキサレート溶液を混合して化学蛍光を得るシステムはすでに公知であり、これらを２液に分離して容器内に密封しておき、必要時に容器内で混合することで化学発光を起こさせ、結婚式やコンサート等の発光具として広く利用されている。これらは、臭気や引火点の低さ等の理由から、密閉容器内で用いることが主であったが、本発明者らは鋭意研究を進め、「引火点が高く、危険物第４類第３石油類に該当するため、輸送・保管・取扱いに対する法規制が従来品より緩く、宴会場等の喫煙者がいる空間や照明等の電気器具がある場所で露出して使用しても危険性が低く、異臭や刺激臭がないことから、食品のある場所や飲食する場であっても使用でき、また、化学安定性に優れ、商品として流通や保管に優れる化学発光組成物」を開発し特許を取得した（特許文献１）。
　更に、化学発光を利用して文字や図形，模様等を形成するものとして（特許文献２）には、「それぞれ破壊性容器に密封した互いに混合することにより化学発光現象を生起する蛍光液と酸化液と、前記破壊性容器から取り出した蛍光液と酸化液とを混合状態で収容する棒状で柄を兼ねる筒状容器と、前記筒状容器の先部に液密に且つ前記筒状容器に連通して装着される塗布部とからなることを特徴とする発光筆記具」が開示されている。
特許第４７０２６５３号公報 国際公開番号ＷＯ２００７／０５２８４８号公報
　しかしながら上記従来の技術においては、以下のような課題を有していた。
（１）（特許文献１）に開示の技術は、引火点が高く、開放して使用することができるが、任意の形状を保つには容器を必要とし、使用する蛍光液や酸化液が転倒等して衣服や絨毯等にかかった場合、容易に洗浄し難いという課題があった。また、粘性を備えていないので、使用する溶媒の溶解度を超える量の粉末状のオキサレート等の添加剤を添加しても、組成物中に分散させることができず、発光強度の増加等の発光性能の向上を図ることが困難であるという課題を有していた。
（２）（特許文献２）に開示の技術は、任意の図形等を任意の場所に描くことは可能であるが、３次元的な光の演出ができず、また、ガラス製の破壊性容器で酸化液と蛍光液を非接触状態に保っているので、運搬時や携帯時に破壊性容器が破損し易く、破損した場合、化学発光筆記具の使用時に化学発光が起こらず、使用できないという課題があった。また、塗布部がフェルトやスポンジであるため、発光性能の向上を図るために使用する溶媒の溶解度を超える粉末状のオキサレート等の添加剤を添加すると、該オキサレートで塗布部が目詰まりを起こし易いという課題を有していた。
（３）（特許文献２）に開示の技術は、破壊性容器を破壊し、収容された酸化液と蛍光液の全てを一度に混合し、発光液を得るため、短時間に全ての発光液を使用する必要があり、時間を置いて、数回に分けて必要な量だけを使用することができず、利便性に欠け、また、余った発光液は廃棄するしかないので、省資源性に欠けるという課題を有していた。
（４）従来の化学発光組成物は、化学発光組成物をグラス等の容器に入れて使用した場合、使用後の化学発光組成物を破棄しても、容器の表面に残り易く、洗浄に手間がかかるとともに、化学発光組成物に潤滑性があるため、洗浄する際に容器が滑り易く、容器を破損する危険性が高かったので、これらの解決法が望まれていた。
　本発明は上記従来の課題を解決するもので、粘性を有するので、使用する溶媒の溶解度を超える粉体のオキサレート等を添加剤として添加しても均一に分散することができ、発光性能を高めることができるとともに、流動性が低く、転倒した容器から組成物が流れ出にくく、保形性を有するので、化学発光組成物が混合し難く、従って化学発光組成物を積層する事が可能であり、３次元的な光の演出を行うことができるとともに、チキソトロピー性を有するので、使用時には剪断力を与え、流動性を高くすることで、任意の文字や図形等を描写する際に使い易くすることができ、使用後には、流動性が低下し保形性を有するため、使用後の化学発光組成物の廃棄が容易に行え、更に長期保存が可能であり、使用性・汎用性に優れる化学発光組成物を提供することを目的とする。
　化学発光が得られる２液を別々に収容し、押出と混合を同時に行うことで、必要な時に必要な量だけ２液を混合して化学発光組成物を得ることができるとともに、混合の手間も省くことができ、使用性に優れ、文字や図形等の描写のデザイン性を向上させることができる化学発光組成物の混合押出具を提供することを目的とする。
　また、使用後の片付けを安全且つ容易に行うことができるとともに、文字や図形等の描写を容易に行うことができる化学発光組成物の使用方法を提供することを目的とする。
　上記従来の課題を解決するために、本発明の化学発光組成物及びそれに用いる混合押出具並びに化学発光組成物の使用方法は、以下の構成を有している。
　本発明の請求項１に記載の化学発光組成物は、シュウ酸エステル等のオキサレートと、蛍光物質と、過酸化水素と、触媒と、有機溶媒と、を混合して発光させる化学発光組成物であって、前記化学発光組成物が増粘剤を含み、剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲の粘度が５０～１３４，０００ｍＰａ・ｓである構成を有している。
　この構成により、以下のような作用が得られる。
（１）増粘剤を含み化学発光組成物が粘性を有するので、組成物に粉体の添加剤等を加えても、沈殿等が起こり難く均一に分散することができる。そのため、オキサレートの粉末等の反応物質を添加しても、均一で良好な発光が得られるとともに、反応物質量が増えるので、発光強度を高めることができる。
（２）剪断速度が１～５０ｓ-1範囲における粘度が、５０～１３４，０００ｍＰａ・ｓであるので、発光色の異なる組成物を複数の層に積層することができ、発光色を変えることで、化学発光による演出の汎用性を増すことができる。
（３）化学発光組成物が粘性を備えるので、開口部を有する容器に化学発光組成物を流し入れて使用する際に、該容器の内壁に透光性を有する膜材を覆設することで、使用後の化学発光組成物をこぼすことなく、膜材とともに容器から容易に取り出すことができ、容器の洗浄や化学発光組成物の廃棄の手間がかからず利便性に優れる。
（４）チキソトロピー性を有するので、使用時に化学発光組成物に剪断力を与えることで、流動性を高くし、任意の文字や図形等を描写や容器への流入を容易に行うことができ、使用中は、静置されることで流動性が低下し保形性を有するので、任意の文字や図形の形状を保つことができる。
　ここで、オキサレートとしては、各種のシュウ酸エステルやシュウ酸誘導体が使用でき、具体的にはビス（２，４，５－トリクロロ－６－カルボブトキシフェニル）オキサレート、ビス（２，４，５－トリクロロ－６－カルボイソペンチルオキシフェニル）オキサレート、ビス（６－（ブチルモノグリコキシカルボニル）－２，４，５－トリクロロフェニル）オキサレート、ビス（２，４，５－トリクロロ－６－カルボペントキシフェニル）オキサレート（以下ＣＰＰＯと略す）等を用いることができる。
　また、一般的に化学発光組成物に含まれるオキサレートの濃度は、使用する溶媒にもよるが、例えば、オキサレートと，蛍光物質と，有機溶剤と、を含むＡ液と、過酸化水素及び触媒を含むＢ液の２液を混合する化学発光組成物の場合、Ａ液の総量に対し、オキサレートの濃度は３～２５ｗｔ％が好適に選択される。オキサレートの濃度が３ｗｔ％より低くなるにつれ、発光強度が低く、発光時間が短くなる傾向にあり好ましくない。また、２５ｗｔ％を超えるとオキサレートの溶解が困難になるので好ましくない。
　蛍光物質としては、アントラセン系蛍光物質である９，１０－ビス（４－メトキシフェニル）－２－クロロアントラセンや９，１０－ジフェニルアントラセン、ビスフェニルエチニルアントラセン（ＢＰＥＡ）、２－エチル－ビスフェニルエチニルアントラセン（２－ＥｔＢＰＥＡ）、１，８－ジクロロ－ビスフェニルエチニルアントラセン（１，８－ｄｃＢＰＥＡ）、ジフェニルアントラセン、１－クロロ－ビスフェニルエチニルアントラセン（１－ｃＢＰＥＡ）、２－クロロ－ビスエトキシフェニルアントラセン（２－ｃＢＰＥＡ）、２－クロロ－ビスメトキシフェニルアントラセン（２－ｃＢＰＭＡ）等やペリレン系蛍光物質である１，６，７，１２－テトラフェノキシ－Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－３，４，９，１０－ペリレンジカルボキシイミド等を用いることができる。
　また、蛍光物質の濃度としては、例えば、オキサレートと，蛍光物質と，有機溶剤と、を含むＡ液と、過酸化水素及び触媒を含むＢ液と、をＡ液：Ｂ液＝１：０．５～２．５となるように混合した化学発光組成物の場合、Ａ液の総量に対し、０．１～０．２５ｗｔ％含まれることが好ましい。濃度が０．１ｗｔ％より低くなるにつれ、発光強度が低く、発光時間が短くなる傾向があり好ましくない。また０．２５ｗｔ％より高くなると、濃色効果により発光強度が増大せず発光時間も長くならない傾向があり経済的でなく好ましくない。
　触媒は、テトラブチルアンモニウムサリシレート（ＴＢＡＳ），サリチル酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等多種類の塩基が知られている。
　触媒の濃度としては化学発光組成物の総量に対して０．００５～０．０２ｗｔ％含むことが好ましい。濃度が０．００５ｗｔ％より低くなるにつれ、発光強度にバラツキが出る傾向があり好ましくない。また０．０２ｗｔ％より高くなるにつれ、保管中に析出して均一な発光ができなくなる恐れがあり好ましくない。また５－ｔ－ブチルサリチル酸リチウムなどのサリチル酸誘導体の塩や安息香酸及びその誘導体の塩も触媒として使用できる。
　有機溶媒には、フタル酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸ベンジル、安息香酸ブチル、アセチルクエン酸エステル、ジ（プロピレングリコール）ジメチルエーテル、ジ（エチレングリコール）ジメチルエーテル、ジ（エチレングリコール）ジエチルエーテル等がある。これらの溶媒はオキサレートの溶解度がそれぞれ異なり、２種類以上組み合わせる場合もある。
　増粘剤としては、化学発光組成物の粘性を向上させることができれば特に限定されず、ヒュームドシリカやヒュームドシリカの表面処理物を用いることができる。また、その他、プロピレングリコールやジプロピレングリコール・トリプロピレングリコール等のアルキレングリコール及びその重合体からなる化合物やエチルセルロース等のセルロース系高分子，シリコン樹脂等の合成樹脂等の有機系増粘剤、ベントナイト等の鉱物系増粘剤等を化学発光組成物の組成に合わせて選択し、適宜用いることができる。
　増粘剤の添加量としては、用いる有機溶媒の種類や増粘剤の種類にもよるが、例えばヒュームドシリカやヒュームドシリカの表面処理物の場合、化学発光組成物の総量に対し２～８ｗｔ％、好ましくは３～８ｗｔ％に当たる量を添加することが好ましい。添加量が３ｗｔ％よりも少なくなるにつれ、粘性が殆ど増さず、粉末状のオキサレートを添加しても均一分散することができず沈殿し易くなるとともに、保形性もなく、増粘剤の添加の利点が得られ難くなる傾向にあり、２ｗｔ％より少なくなると、これらの傾向が著しくなるので好ましくない。また、８ｗｔ％より多くなるにつれ、化学発光組成物の粘性が高くなり、保形性が強く、組成物を塗布等し難く、汎用性がなくなる傾向にあり好ましくない。
　化学発光組成物は剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲において粘度が、５０～１３４，０００ｍＰａ・ｓ，好ましくは３８０～１３４，０００ｍＰａ・ｓであることが望ましい。
　剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲における化学発光組成物の粘度が３８０ｍＰａ・ｓより小さくなるにつれ、化学発光組成物が液状に近くなるとともに、オキサレート等の固形物の分散性が悪くなり、均一な発光が得られ難くなる傾向にあり、５０ｍＰａ・ｓより小さくなるにつれ、これらの傾向が著しくなるので好ましくない。また、粘度が１３４，０００ｍＰａ・ｓより大きくなるにつれ、化学発光組成物の流動性が低下し、凝集し易いので、使用した時に化学発光組成物の表面が滑らかになり難く、見栄えが悪くなる傾向にあり好ましくない。
　化学発光組成物はチキソトロピー指数が２以上９以下、好ましくは５以上９以下であることが好ましい。チキソトロピー指数が５より小さくなるにつれ、静置した場合にも流動性が高くなるので、粉末状の添加剤を加えた場合の分散性が悪く、また、化学発光組成物の保形性が得られ難いので、文字や図形等を描き、形状を保ち難くなる傾向にあり好ましくない。また、チキソトロピー指数が９より大きくなると、静置してから流動性が低くなるまでの時間が短く、使用する際の粘性が高くなり易いので、他の容器に流し入れたりする作業が困難になり、使用性が低下する傾向にあり好ましくない。
　従来の化学発光組成物の場合、溶解度を超えたオキサレートは沈殿して、均一に分散されなかったが、本発明の化学発光組成物は粘性があり、分散性が高いため、溶解度を超える量のオキサレートの粉末等を添加しても良い。オキサレート粉末を添加した場合、化学発光組成物の発光強度を高め、発光時間を長くすることができる。
　また、オキサレートの他に蓄光材料等の添加剤を添加しても良い。蓄光材料を添加した場合、蓄光材料が化学発光による光を蓄えるので、発光時間を長時間維持することができる。そのため、停電時の非常口の表示や、夜間における緊急時の被災者の居場所の表示等の防災用品として好適に利用することができる。
　オキサレートや蓄光材料等の添加剤の添加量としては、化学発光組成物の総量に対して１～１０ｗｔ％であることが好ましい。添加量が１％より少なくなるにつれ、添加剤としての効果が殆ど得られなくなる傾向にあり好ましくない。また、１０ｗｔ％より多くなるにつれ、オキサレートや蓄光材料等は比較的高価であり、添加剤の費用に見合う効果が得られ難くなるとともに、添加剤の量が多くなり、分散し難くなる傾向にあり好ましくない。
　請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の化学発光組成物であって、増粘剤がヒュームドシリカやヒュームドシリカの表面処理物である構成を有している。
　この構成により、請求項１の作用に加え以下の作用を有している。
（１）増粘剤がヒュームドシリカやヒュームドシリカの表面処理物であるので、樹脂等に比べ耐熱性が高く、弗酸や強塩基以外には不活性であるため耐食性に優れるとともに、化学発光組成物の化学組成に影響を与えず、長期保存が可能である。
　ここで、ヒュームドシリカとは、熱分解により製造された二酸化ケイ素のことであり、四塩化ケイ素等の蒸発可能なケイ素化合物を、例えば、水素と酸素の混合物中で燃焼させ、加水分解することにより製造されたものである。そのため、ヒュームドシリカの表面には、シラノール基が存在しており、親水性を示す。疎水性の溶媒の場合、アルキルシリル基等を表面に修飾したヒュームドシリカの表面処理物を用いることが好ましい。
　増粘剤としては、任意の粘度やチキソトロピー指数が得られるものであれば特に限定されず、使用する溶媒に合うものを適宜選択することができ、日本アエロジル株式会社のアエロジル（登録商標）等を用いることができる。
　また、ヒュームドシリカは無機物であるため、化学発光組成物の引火点を高めることができ、安全性に優れる。
　請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の化学発光組成物であって、前記粘度が３８０～３３，０００ｍＰａ・ｓであり、チキソトロピー指数が５以上６未満である構成を有している。
　この構成により、請求項１又は２の作用に加え以下の作用を有している。
（１）剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲の粘度が３８０～３３，０００ｍＰａ・ｓであるため、流動性と保形性の両方の性質があり、任意の場所に文字や図形を描写することができる。
（２）チキソトロピー指数が５以上６未満であるので、使用の際に容器内で静置すれば流動性が低下し、剪断力を受けるまで流動しないため、演出等のために描写又は成形した文字や図形等の形状を保つことができる。
　化学発光組成物は剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲において粘度が、３８０～３３，０００ｍＰａ・ｓであることが望ましい。
　剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲における化学発光組成物の粘度が３８０ｍＰａ・ｓより小さくなるにつれ、組成物が液状に近くなるとともに、保形性がなくなり、文字や図形等の描写に不向きになる傾向にあり好ましくない。また、粘度が３３，０００ｍＰａ・ｓより大きくなるにつれ、組成物の流動性が低下し、文字や図形等の描写が困難になる傾向にあり好ましくない。
　化学発光組成物はチキソトロピー指数が、５以上６未満であることが望ましい。チキソトロピー指数が５よりも小さくなるにつれ、チキソトロピー性が低下し、流動性が高くなるので、静置した状態でも保形性が得られ難くなる傾向にあり好ましくない。チキソトロピー指数が６を超えるにつれ、静置時の流動性の低下が早く、粘度が高いので、文字や図形等の形状を描く時に、組成物の表面が粗くなり易くなる傾向にあり好ましくない。
　請求項４に記載の発明は、請求項１又は２に記載の化学発光組成物であって、前記粘度が３，６００～１３４，０００ｍＰａ・ｓであり、チキソトロピー指数が６以上９以下である構成を有している。
　この構成により、請求項１又は２の作用に加え以下の作用を有している。
（１）保形性が高く流動性が小さいので、組成物が収容された容器が転倒等しても、組成物が流動せず、該組成物が飛散等しないので、使用性に優れる。
（２）化学発光組成物は、流動性が低く、倒したり零れたりした場合にも周囲に広がり難いので、その分、空気との接触面積が小さく、化学発光組成物中の有機溶剤が揮発し難いため、火気による引火の危険性が低く、安全性に優れる。
（３）チキソトロピー指数が６以上９以下であるので、使用の際に容器内で静置すれば流動性が低下し、剪断力を受けるまで流動しないため、化学発光組成物が収容された容器が転倒等しても容器内から飛散し難く、使用性に優れる。
　化学発光組成物は剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲において粘度が、３，６００～１３４，０００ｍＰａ・ｓであることが望ましい。
　剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲における化学発光組成物の粘度が３，６００ｍＰａ・ｓより小さくなるにつれ、流動性が高く、容器が転倒した場合に容器から化学発光組成物が流れ出易くなるので、衣服や絨毯等を汚す可能性が高くなる傾向にあり好ましくない。また、粘度が１３４，０００ｍＰａ・ｓより大きくなるにつれ、化学発光組成物の流動性が低下するので、組成物の表面が滑らかになり難く、見栄えが悪くなる傾向にあり好ましくない。
　化学発光組成物はチキソトロピー指数が、６以上９以下であることが望ましい。チキソトロピー指数が６よりも小さくなるにつれ、チキソトロピー性が低下し、流動性が高くなるので、静置した状態でも保形性が得られ難くなる傾向にあり好ましくない。チキソトロピー指数が９より大きくなるにつれ、流動性の低下が早く、粘度が高いので使用性にかける傾向にあり好ましくない。
　請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４の内いずれか１に記載の化学発光組成物であって、（ａ）前記オキサレートと、前記蛍光物質と、前記有機溶剤と、を含むＡ液と、（ｂ）前記過酸化水素及び前記触媒を含むＢ液と、が混合され、（ｃ）前記増粘剤が、前記Ａ液及び／又は前記Ｂ液に含まれる構成を有している。
　この構成により、請求項１乃至４の作用に加え以下のような作用が得られる。
（１）Ａ液とＢ液を混合するだけ、容易に化学発光組成物を得ることができるので、汎用性に優れる。
　Ａ液とＢ液の混合比率としては、蛍光物質を含むＡ液１重量部に対してＢ液０．５～２重量部混合することが好ましい。Ｂ液が０．５重量部より少なくなるにつれ、過酸化水素や触媒の濃度が不足し、発光が弱くなる傾向があり好ましくない。また２重量部より多くなるにつれ、初期（混合時）の発光は強くなるが、発光時間が短くなる傾向にあり好ましくない。
　請求項６に記載の発明は、請求項５に記載の化学発光組成物の混合押出具であって、前記Ａ液が収容されたＡ液収容部と、前記Ｂ液が収容されたＢ液収容部と、前記Ａ液収容部及び前記Ｂ液収容部の各一端部に連設又は配設され前記Ａ液及び前記Ｂ液を押し出す押出部と、前記Ａ液収容部及び前記Ｂ液収容部の他端に連設され前記押出部から押し出された前記Ａ液及び前記Ｂ液を混合し化学発光組成物にする混合部と、前記混合部に配設され前記化学発光組成物を排出する排出部と、を備える構成を有している。
　この構成により、以下のような作用が得られる。
（１）押出部でＡ液及びＢ液を押し出すだけで、Ａ液とＢ液が混合部で混合されて排出されるので、特別な操作が必要なく、年齢や性別を問わず容易に使用でき、汎用性に優れる。
（２）Ａ液とＢ液が別々の収容部に収容されており、混合部でＡ液とＢ液を混合されて始めて排出口に導く構造であるので、各収容部に収容されたＡ液やＢ液は、必要なときに必要な量だけ使用して、残ったＡ液やＢ液はそのまま保存することができ、利便性や省資源性に優れる。
　ここで、Ａ液及びＢ液に使用されるオキサレート，蛍光物質，有機溶剤，触媒については、段落〔０００７〕，〔０００８〕，〔０００９〕，〔００１０〕欄に記載されたものを使用することができ、Ａ液又はＢ液に添加される増粘剤としては、段落〔００１１〕欄に記載したものを用いることができる。
　Ａ液収容部及びＢ液収容部は、Ａ液やＢ液を収容することができ、収容されたＡ液及びＢ液を押し出せるものであれば特に限定されず、アルミ等の金属材料，軟質の合成樹脂，木材，竹材等を素材とし、チューブ状や袋状，円柱状，角柱状等の容器を用いることができる。
　押出部としては、Ａ液収容部のＡ液及びＢ液収容部のＢ液を押し出すことができるものであれば良く、シリンジを用いた押出方法や、端部を巻き上げて押し出す方法等を使用することができる。
　また、押出部は、蛍光物質を含むＡ液１重量部に対してＢ液０．５～２．５重量部を押し出す構成することが好ましい。
　押出量の調整方法としては、Ａ液収容部又はＢ液収容部の大きさの調整や、各液の排出口の大きさの調整等の方法で調整することができる。
　混合部としては、押出部で押し出されたＡ液及びＢ液を混合できるものであれば、特に限定しないがスタティックミキサー等を用いることができる。特に、スタティックミキサーは、Ａ液及びＢ液を混合しながら排出することができるので好ましい。
　排出部としては、円状，多角形状、星状等の様々な形状の排出口を備えることができる。また、排出部の排出口に、化学発光組成物の塗布面に対して角度を持たせることで、使用する際に文字や図形等を描き安くなり、使用性を向上させることができる。
　押出される化学発光組成物には、粉末状のオキサレート等の添加剤が、使用する溶媒の溶解度を超える量添加される場合があるので、排出部には、フェルトやスポンジ等の目詰まりを起こし易い物は使用しないことが好ましい。
　請求項７に記載の発明は、請求項６に記載の混合押出具であって、前記排出部と前記混合部が一体形成されている構成を有している。
　この構成により、請求項６の作用に加え以下のような作用が得られる。
（１）混合部と排出部が一体形成されているので、部品点数を減らすことができ、生産性を高めることができる。
　混合部と排出部を一体形成されたものとしては、スタティックミキサー等が好適に用いられる。
　請求項８に記載の発明は、請求項６又は７に記載の混合押出具であって、前記排出部の排出口が、前記Ａ液及び前記Ｂ液の押出方向と平行な直線に対して５～５５度の角度を有し、前記排出口が凹凸を備える構成を有している。
　この構成により、請求項６又は７の作用に加え以下のような作用が得られる。
（１）排出口がＡ液及びＢ液の押出方向と平行な直線に対して５～５５度の角度を有しているので、粘度の高いＡ液やＢ液であっても、混合押出具を使用して文字や図形等が描き
易く、使用性に優れる。
（２）排出口が凹凸を備えているので、粘性のある化学発光組成物で文字等を描く際に擦れができ、筆で描いたような質感を出すことができる。
　排出部の排出口は、Ａ液及びＢ液の押出方向と平行な直線に対して５～５５度に形成されることが好ましい。角度が５度より小さくなる、又は、５５度より大きくなるにつれ、排出口を塗布面に対して垂直になるようにして文字や図形等を描く際に、描き難くなる傾向にあり好ましくない。
　請求項９に記載の発明は、請求項３に記載の化学発光組成物の使用方法であって、表示具の表面に形成された文字又は図形を模った溝部又は凹部に前記化学発光組成物を流し入れる成形工程と、前記成形工程後の前記表示具を静置し前記化学発光組成物の流動性を低下させ形状を保持させる保形工程と、を備える構成を有している。
　この構成により、以下のような作用が得られる。
（１）文字や図形を模った溝部に化学発光組成物を流し入れるので、化学発光組成物を用いて容易に文字や図形等を表現することができ、汎用性に優れる。
（２）保形工程において、表示具を静置させることで化学発光組成物の有するチキソトロピー性により流動性が低下し、保形性が得られるので、化学発光組成物が流し入れられた表示具を傾けても化学発光組成物が溝部から垂れることがなく、形状を維持するので、表示具を壁に吊るしたり、立てかけたりすることができ装飾効果や色彩効果を高めることができる。
　成形工程に使用される化学発光組成物の粘度やチキソトロピー指数については、段落〔００１８〕欄に記載のもの同じものであるため、説明は省略する。
　成形工程において、表示具としては特に限定されず、ガラスや陶器，合成樹脂製の素材を用いることができる。
　表示具の溝部や凹部は、任意の文字や図形を模ってあり、化学発光組成物の発光強度が十分に得られる溝の厚みがあれば良い。
　また、表示具の表面の溝部は、２段に形成し、溝部の上段部と下段部で任意の異なる形状を模り、該溝部に化学発光組成物を流し入れても良く、若しくは、表示具の面に形設した平面部に任意の形状を模った突状の流れ止部で凹部を形成し、該凹部の内部に任意の形状を模った溝部を形成して、凹部と溝部の２段構成とし、流れ止部で区切られた区画に化学発光組成物を流し入れても良い。これにより、化学発光組成物に厚みの違いによる発光強度の違いが生じ、厚みのある部分の文字や図形を浮き上がらせて見せることができ、装飾効果や色彩効果を高めることができる。
　請求項１０に記載の発明は、請求項１乃至５に記載の化学発光組成物の使用方法であって、開口部を備えた透光性の発光容器の内壁面に透光性の膜材を覆設する覆設工程と、前記発光容器内に前記化学発光組成物を流し入れる流入工程と、を備える構成を有している。
　この構成により、以下のような作用が得られる。
（１）覆設工程において、発光容器の内壁面に透光性の膜材を覆設した後に化学発光組成物を流し入れるので、粘性のある化学発光組成物が発光容器に直接接触せず、使用後は、膜材ごと化学発光組成物を抜き出して廃棄すれば良いので、その都度発光容器を洗浄する必要が無く、利便性に優れるとともに、発光容器を洗浄する際にも、化学発光組成物で手が滑ることを防止することができるので、ガラスや陶器製の発光容器の破損を防ぎ、作業安全性にも優れる。
（２）使用後の化学発光組成物は、長い時間静置されており、流動性が低下し、保形性を有しているので、発光容器から膜材を持ち上げるだけで、容易に内部の化学発光組成物ごと取り外すことができ、化学発光組成物を容易に廃棄することができる。
　ここで、覆設工程において、膜材としては透光性を有するものであれば特に限定されず、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリアクリレート、ナイロン等の素材を用いることができる。また、膜材は、真空成形や圧空成形等によって発光容器の内壁の形状に合わせて成形しても良い。
　本発明のような粘性の高く、チキソトロピー性を有する化学発光組成物は、発光容器に付着し易く、特に、粘着性が高くなっている使用後は洗浄が容易ではない。また、従来の液状の化学発光組成物は、流動性が高いので、容器内壁に覆設した膜材とともに容器から化学発光組成物を取り出そうとすると、化学発光組成物が膜材からこぼれることが多かった。
　しかし、覆設工程において、真空成形等によって発光容器の内壁の形状に合わせて成形された透光性の膜材を発光容器の内壁に覆設するので、化学発光組成物と発光容器内壁が接触せず、また、使用後の化学発光組成物は、流動性が低く、保形性を有しているので、膜材とともに発光容器から取り出すことができ、容易に廃棄することができる。さらに、新たな膜材と化学発光組成物を準備するだけで、短時間に次の演出の準備を行うことができる。そのため、結婚式場等でテーブルのセッティングを入れ替える時等、短時間で後片付けをする必要がある際に有効的に使用することができる。
　請求項１１に記載の発明は、請求項４に記載の化学発光組成物の使用方法であって、開口部を備えた透光性の容器内に第１化学発光組成物を流し入れる流入工程と、前記第１化学発光組成物とは発光色の異なる第２化学発光組成物を前記第１化学発光組成物の上部に流し入れる積層工程と、を備える構成を有している。
　この構成により、以下のような作用が得られる。
（１）積層工程において１つの容器内に発光色の異なる化学発光組成物を積層するので、従来の液状の化学発光組成物では得られない演出効果を与えることができる。
（２）発光色の異なる化学発光組成物を順番に流入するだけで、容器内に容易に化学発光組成物を積層させることができる。
　ここで、流入工程としては特に限定されず、粘度が高く、保形性を有する第１化学発光組成物を流入するだけで良い。
　積層工程において、第１化学発光組成物を流し入れた後、容器を静置し、該組成物の流動性が低下して保形性が得られた後に、発光色の異なる第２化学発光組成物を流し入れることで、化学発光組成物が積層される。
　また、積層工程は複数回行い、化学発光組成物を３段以上積層しても良い。
　本発明の化学発光組成物は、粘性と保形性を有するので、流し入れるだけで積層することができるが、第１化学発光組成物と第２化学発光組成物の界面に、透光性の膜材等の仕切りを設け、化学発光組成物が混ざり合うことを防いでも良い。
　また、積層工程の前に、容器の内壁に透光性の膜材を覆設する覆設工程を備えても良い。これにより、請求項１０の作用と同様の作用を得ることができる。
　以上のように、本発明の化学発光組成物及びそれに用いる混合押出具並びに化学発光組成物の使用方法によれば、以下のような有利な効果が得られる。
　請求項１に記載の発明によれば、
（１）発光強度を高めることができ、演出の汎用性が高く、利便性に優れる化学発光組成物を提供することができる。
　請求項２に記載の発明によれば、請求項１の効果に加え、
（１）耐熱性、耐食性、保存安定性に優れる化学発光組成物を提供することができる。
　請求項３に記載の発明によれば、請求項１又は２の効果に加え、
（１）任意の場所に文字や図形等を描写するのに適し、描写又は成形した文字や図形等の保形性に優れる化学発光組成物を提供することができる。
　請求項４に記載の発明によれば、請求項１又は２の効果に加え、
（１）静置することで剪断力を受けるまで流動せず、容器が転倒しても飛散し難く、使用性に優れ、化学発光組成物を提供することができる。
　請求項５に記載の発明によれば、１乃至４の内いずれか１の効果に加え、
（１）容易に化学発光組成物を得ることができ、汎用性に優れる化学発光組成物を提供することができる。
　請求項６に記載の発明によれば、
（１）特別な操作が必要なく、年齢や性別を問わず容易に使用でき、汎用性に優れるとともに、化学発光組成物を必要な時に必要な量だけ発光させて使用することができる混合押出具を提供することができる。
　請求項７に記載の発明によれば、請求項６の効果に加え、
（１）装置の構成を簡素化することができる混合押出具を提供することができる。
　請求項８に記載の発明によれば、請求項６又は７の効果に加え、
（１）文字や図形等を描く際の使用性に優れ、筆で書いたような質感を出すことができる混合押出具を提供することができる。
　請求項９に記載の発明によれば、
（１）表示具を吊るしたり立てかけたりした状態で、容易に文字や図形を表現することができる化学発光組成物の使用方法を提供することができる。
　請求項１０に記載の発明によれば、
（１）化学発光組成物で容器が汚れず、洗浄の必要が無く、化学発光組成物を容易に廃棄することができ、利便性に優れる化学発光組成物の使用方法を提供することができる。
　請求項１１に記載の発明によれば、
（１）１つの容器内に多色の化学発光組成物を容易に積層でき、演出効果を高めた化学発光組成物の使用方法を提供することができる。
（ａ）実施の形態１の混合押出具の概要図（ｂ）Ｘ－Ｘ線矢視図 （ａ）実施の形態１の混合押出具の混合流路の要部断面図（ｂ）Ａ－Ａ線矢視断面図（ｃ）Ｂ－Ｂ線矢視断面図 実施の形態１の混合押出具の排出部の一部破断側面図 （ａ）実施の形態２の混合押出具の概要図（ｂ）Ｃ－Ｃ線矢視断面図（ｃ）Ｄ－Ｄ線矢視図 （ａ）実施の形態３の表示具の正面図（ｂ）実施の形態３の表示具の側面図 実施の形態３の表示具の要部断面図 実施の形態４の発光容器の概要図 実施の形態４の発光容器の要部断面図 化学発光組成物における１～２００ｓ-1までの剪断速度と粘度の関係を示した図 測定開始時から１２０分までの発光強度の経時変化を示した図 測定開始後１２０分から３６０分までの発光強度の経時変化を示した図
　以下、本発明を実施するための最良の形態を、図面を参照しながら説明する。尚、本発明はこの実施の形態に限定されるものではない。
（実施の形態１）
　図１（ａ）は実施の形態１の混合押出具の概要図であり、図１（ｂ）はＸ－Ｘ線矢視図であり、図２（ａ）は実施の形態１の混合押出具の混合流路の要部断面図であり、図２（ｂ）はＡ－Ａ線矢視断面図であり、図２（ｃ）はＢ－Ｂ線矢視断面図であり、図３は実施の形態１の混合押出具の排出部の一部破断側面図である。
　図１において、１は実施の形態１の混合押出具、２はオキサレートと，蛍光物質と，有機溶剤と，を含むＡ液が収容されたチューブ状のＡ液収容部、３は過酸化水素及び触媒を含むＢ液が収容されたチューブ状のＢ液収容部、４はＡ液収容部２及びＢ液収容部３から押し出されたＡ液及びＢ液が混合される混合流路、５は混合流路４の排出部９（図２）に配設され凹凸が形成された排出口５ａ（図３）がＡ液及びＢ液の押出方向と平行な直線に対し３０度の角度を有する排出部延長部、６はＡ液収容部２及びＢ液収容部３の両後端部が挿着部６ａに挿着された押出部である。
　また、図２及び図３において、７はＡ液収容部２のＡ液排出部（図示せず）と嵌着するＡ液収容部嵌着部２ａからＡ液が導入されるＡ液流路、８はＢ液収容部３のＢ液排出部（図示せず）と嵌着するＢ液収容部嵌着部３ａからＢ液が導入されるＢ液流路、９はＡ液流路７及びＢ液流路８のＡ液及びＢ液を混合部９ａによって混合し排出する排出部、９ｂは排出部９を排出部延長部５と螺合部５ｂ（図３）を解して螺合する排出部外部螺合部、１０は排出口５ａから排出される化学発光組成物が塗布される塗布面である。
　図３において、Ｂ液収容部３はＡ液収容部２の背面に隠れている。
　Ａ液収容部２に収容されるＡ液やＢ液収容部３に収容されるＢ液は、どちらかがヒュームドシリカ等の増粘剤を加えてあれば良いが、Ａ液及びＢ液を混合して排出することを考えるとＡ液及びＢ液の両方に増粘剤を加えることが好ましい。また、Ａ液流路７及びＢ液流路８に増粘剤を充填し、混合部９に導入される際に増粘剤を混合させても良い。
　また、Ａ液収容部２及びＢ液収容部３の素材は、Ａ液やＢ液を収容できる軟質なものであれば良く、アルミ等の金属や軟質の合成樹脂等で形成されたチューブ状のものが選択される。
　また、混合流路４や排出部延長部５、押出部６の素材も特に限定されず、金属や合成樹脂等を用いることができる。
　混合部９ａとしては、２液を混合しながら排出することができるものであれば特に限定されず、スタティックミキサー等を用いることができる。
　排出口５ａはＡ液及びＢ液の押出方向と平行な直線に対し３０度の傾斜を有しているが、５～５５度の間であれば特に限定されない。また、排出口５ａの凹凸も凹部と凸部の距離が２～５ｍｍであることがこのましい。
　以上のように構成された本発明の実施の形態１における混合押出具１について、以下その使用方法の一例を説明する。
　まず、混合流路４にＡ液収容部嵌着部２ａ及びＢ液収容部嵌着部３ａを介してＡ液収容部２とＢ液収容部３を取り付け、排出部外部螺合部９ｂを介して排出部延長部５を取り付ける。
　次に、Ａ液収容部２及びＢ液収容部３の端部を挿着部６ａで挟み込むように押出部６を配設する。各収容部２，３の端部のＡ液に向かって、押出部６を巻き込む又は押し込む等することで、各収容部２，３に含まれるＡ液及びＢ液は、収容部２，３から押し出され、混合流路４に導入される。混合流路４に導入されたＡ液及びＢ液は、Ａ液流路７及びＢ液流路８を通り、混合部９ａに導入されて混合されることで、化学発光組成物が生成される。
　次いで、生成された化学発光組成物は排出部延長部５を通り、排出口５ａから排出される。
　以上のように、本実施の形態１の混合押出具１は構成されているので、以下のような作用が得られる。
（１）Ａ液収容部２及びＢ液収容部３が軟質の合成樹脂製のチューブ状であるため、Ａ液収容部２及びＢ液収容部３の端部を挿着部６ａで挟み込み、押出部６を丸めながらＡ液やＢ液の収容部２，３を押圧して、収容部２，３を潰してゆくだけなので、Ａ液及びＢ液の押出が容易であり、年齢や性別を問わず容易に化学反応組成物を得ることができる。
（２）排出部９と混合部９ａが一体形成されているので、装置構成が簡素であり、部品点数を減らすことができ、生産性を高めることができる。
（３）排出口５ａがＡ液及びＢ液の押出方向と平行な直線に対して３０度の角度を有して下向きに傾斜（図３）しているので、混合押出具１を使用して文字や図形等を描く際の使用性に優れる。
（４）排出口５ａが凹凸を備えているので、粘性のある化学発光組成物で文字等を描く際に擦れができ、筆で描いたような質感を出すことができる。
（５）Ａ液とＢ液は混合流路４を経由し、混合部９ａで混合された始めて化学発光組成物となり発光するので、時間を置いて、複数回に分けて使用することができ、必要な時に必要な量の化学発光組成物を使用することができる。
（６）混合部９ａがスタティックミキサー等で形成されているので、押出部６がＡ液及びＢ液を押し出すだけで混合できる。
（７）Ａ液やＢ液の収容部２，３の容量を変えたり、Ａ液やＢ液の流路７，８の大きさを変えたりするだけで、所望の混合比に混合できる。
（実施の形態２）
　図４（ａ）は実施の形態２の混合押出具の概要図であり、図４（ｂ）はＣ－Ｃ線矢視断面図、図４（ｃ）はＤ－Ｄ線矢視図である。
　実施の形態１と同様のものは同じ符号を付け、説明を省略する。
　図４において、２０は実施の形態２の混合押出具、２１はオキサレートと，蛍光物質と，有機溶剤と，を含むＡ液及び過酸化水素及び触媒を含むＢ液を隔壁２１ｃで隔てて収容し一端部に混合部９ａを備えた排出部９を有し他端部に開口部２１ｄを有する円柱状の収容部、２１ａは収容部２１内に形成されＡ液が収容される半円柱状のＡ液収容部、２１ｂは収容部２１内のＡ液収容部２１ａの対面に形成されＢ液が収容される半円柱状のＢ液収容部、２２は一端にＡ液収容部２１ａ及びＢ液収容部２１ｂの内壁と略同じ大きさに形成された押出板２２ｄが配設され他端部に取手部２２ａを有し挿通部２２ｂの切欠部２２ｃで隔壁２１ｃを挟み込むように形成された押出部、２３は収容部２１の開口部２１ｄに嵌合され挿通部２２ｂが挿通口２３ａに挿通された押出部固定部である。
　収容部２１及び押出部２２、押出部固定部２３の素材は特に限定されず、金属や合成樹脂等を用いることができる。
　また、押出部２２において、挿通部２２ｂが挿通口２３ａに挿通されているので、取手部２２ａを収容部２１に向かって押し引きすることで、押出板２２ｄが排出部９に向かって前後動できる構成になっている。
　押出部２２の構成は、これに限らず、挿通部２２ｂに螺旋状の溝を設け、挿通口２３ａに挿通部２２ｂに形成した溝と対応した螺子溝を形成し、挿通部２２ｂと挿通口２３を螺合させることで、取手部２２ａを回転させて押出板２２ｄを前後動させる構成としても良い。この時、隔壁２１ｃが固定されていると、押出部２２を回転させることができないので、隔壁２１ｃを収容部２１内で回動自在に配設しても良い。
　取手部２２ａの形状は、特に限定されず、本実施の形態２のように波状の凹凸を形成しても良いし、多角形状等に形成しても良い。
　以上のように構成された本発明の実施の形態２における混合押出具２０について、以下その使用方法の一例を説明する。
　まず、押出部２２の取手部２２ａを収容部２１方向に押すことで押出板２２ｄが排出部９方向に移動し、Ａ液収容部２１ａ及びＢ液収容部２１ｂに収容されるＡ液及びＢ液が排出部９に押し出される。
　次に、押し出されたＡ液及びＢ液は、混合部９ａで混合され化学発光組成物となり、排出口２４から排出される。
　以上のように、本実施の形態２の混合押出具２０は構成されているので、実施の形態１の作用に加え、以下のような作用が得られる。
（１）挿通部２２ｂが挿通口２３ａに摺動自在に挿着されているので、取手部２２ａを押すだけで押出板２２ｄがＡ液及びＢ液を混合部９ａで混合しながら押し出し、容易に化学発光組成物が得られる。
（２）一方の手で収容部２１を安定させながら、他方の手で取手部２２ａを押すことで、収容部２１を安定させた状態で化学発光組成物を排出できるので、文字や図形等を描く際にぶれ難く、使用性に優れる。
（実施の形態３）
　図５（ａ）は実施の形態３の表示具の正面図であり、図５（ｂ）は実施の形態３の表示具の側面図であり、図６は実施の形態３の表示具の要部断面図である。
　図５において、３０は実施の形態３のガラスや陶器，合成樹脂等で形成された皿状の表示具、３１は表示具３０の外周側に形成された周壁、３２は表示具２０の表面に形設された平面部、３３は表示具３０の平面部３２に描かれた文字や図形の形状に保形された粘性（チキソトロピー性）を有する化学発光組成物であり、図６において、３４は任意の文字や図形を模り化学発光組成物３３が流し入れられる溝部、３５は溝部３４の周囲に形成された任意の形状を模った化学発光組成物３３の流れ止部、３５ａは流れ止部３５によって平面部３２に形成された凹部である。
　実施の形態３の表示具３０は、ガラスや陶器，合成樹脂等の素材を用いることができる。また、表示具３０の形状は、特に限定されない。
　また、使用される化学発光組成物３３は剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲の粘度が３８０～３３，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、また、チキソトロピー指数が５以上６未満であることが好ましい。
　以上のように構成された本発明の実施の形態３における表示具３０について、以下その使用方法の一例を説明する。
　まず、任意の文字や図形を模った溝部３４及び凹部３５ａに、粘性（チキソトロピー性）を有する化学発光組成物３３を流し入れる。
　次に、表示具３０を静置することで、化学発光組成物３３は流動性が無くなるので、溝部３４や流れ止部３５で形成された任意の文字や図形に保形され、また、溝部３４の部分は、化学発光組成物３３が厚く堆積しているので、凹部３５ａに堆積した化学発光組成物３３より発光強度が高く、溝部３４で模られた文字や図形が浮き上がって見えるようになる。
　次いで、任意の文字や図形に保形された状態で表示具３０を壁面に吊るしたり、支持具に立てかけて置いたりすることで、化学発光組成物３３を用いた演出を行う。
　また、化学発光組成物３３が保形される前に表示具３０を動かした場合、流れ止部３５が化学発光組成物３３の流れを止めることができ、他の溝部３４に流し入れられた色の異なる化学発光組成物３３と混ざることを防ぐことができる。
　表示具３０の正面には、表示具３０の正面と同様の模様や文字、図形を真空成形等で成形された合成樹脂製のシート（図示せず）を覆設しても良い。この場合、使用後の化学発光組成物は、該シートを表示具３０から剥離するだけで容易に廃棄することができ、次いで、該シートを新品と交換するだけで、次の表示の準備ができるので、回転率を高めることができる。
　以上のように、本実施の形態３の表示具３０は構成されているので、表示具３０を用いた化学発光組成物の使用方法は、以下のような作用が得られる。
（１）溝部３４や流れ止部３５を任意の文字や図形に模ることで、文字や図形による光の演出を容易に行うことができる。
（２）表示具３０を静置することで、溝部３４や流れ止部３５に模られた任意の文字や図形に化学発光組成物３３を保形することができ、従来の液状の化学発光組成物のように溝部３４から垂れることがないので、表示具３０を壁面に吊るしたり、立て掛けたりすることができる。
（３）表示具３０の形状は限定されず、油絵額の額縁サイズで０号～１００号等、用途に応じて自由に大きさを選定できるので、ユニークな演出効果を実現できる。
（実施の形態４）
　図７は実施の形態４の発光容器の概要図であり、図８は実施の形態４の発光容器の要部断面図である。
　図７・図８において、４０は実施の形態４の透光性を有する発光容器、４１は発光容器４０の内壁面に沿って覆設された透光性の膜材、４２は発光容器４０に収容された保形性を有する第１化学発光組成物、４３は発光容器４０に収容された第１化学発光組成物４２の上に第１界面４２ａを介して積層され第１化学発光組成物４２とは発光色が異なる第２化学発光組成物、４４は発光容器４０に収容された第２化学発光組成物４３の上に第２界面４３ａを介して積層され第２化学発光組成物４３とは発光色が異なる第３化学発光組成物である。
　実施の形態４の発光容器４０は透光性を有するものであれば特に限定されず、ガラスや合成樹脂等の素材を用いることができる。
　また、膜材４１は透光性を有するものであれば特に限定されず、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリアクリレート、ナイロン等のフィルムを用いることができる。膜材４１は発光容器４０から外に出た部分をデザインカット等することで、見栄えを良くすることができる。膜材の厚さは、３５～５０μｍ程にすることで、発光容器４０の形状に合せて覆設し易く、使用性に優れる。
　膜材４１は、発光容器４０の内部形状に同一形状に成形することが好ましく、真空形成，圧空形成等で成形することができる。
　また、発光容器４０から膜材４１ごと化学発光組成物を取り出して、新たな膜材４１（化学発光組成物を予め入れておいても良い。）と取り替えるだけで、短時間で容易に演出の準備が行え、演出の回転率を高めることができる。
　実施の形態４の発光容器４０に使用される化学発光組成物３３としては剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲の粘度が３，６００～１３４，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、また、チキソトロピー指数が６以上９以下であることが好ましい。
　以上のように構成された本発明の実施の形態４における発光容器４０について、以下その使用方法の一例を説明する。
　まず、化学発光組成物を収容する発光容器４０の内壁面に透光性の膜材４１を覆設する。
　次に、発光容器４０内に第１化学発光組成物４２を流し入れ、静置して保形性が得られた後に、第１化学発光組成物４２とは発光色の異なる第２化学発光組成物４３を流し入れる。
　次いで、第２化学発光組成物４３の保形性が得られた後に、第２化学発光組成物４３とは発光色の異なる第３化学発光組成物４４を流し入れ静置することで、発光色の異なる化学発光組成物を積層した発光容器４０を得る。
　ここで、覆設した膜材４１の少なくとも一部を発光容器４０から出しておくことで、使用後に、膜材４１とともに化学発光組成物４２乃至４４をまとめて廃棄する際に、膜材４１を掴み易く作業性に優れる。
　また、流動性が無く保形性を有した状態の化学発光組成物は、上部に新しい化学発光組成物を流入させても混ざり合うことは無いが、第１界面４２ａや第２回面４３ａに、膜材４１のような透光性を有する膜材を備えることで、化学発光組成物同士が混ざり合い難くすることができる。
　以上のように、本実施の形態４の発光容器４０は構成されているので、発光容器４０を用いた化学発光組成物の使用方法は、以下のような作用が得られる。
（１）発光容器４０の内壁面に透光性の膜材４１を覆設した後に化学発光組成物を流し入れるので、粘性のある化学発光組成物が発光容器４０に直接接触せず、使用後にその都度発光容器４０を洗浄する必要が無く、利便性に優れるとともに、発光容器４０を洗浄する際にも、化学発光組成物で手が滑ることを防止することができるので、発光容器４０の破損を防ぎ、作業安全性にも優れる。
（２）使用後の化学発光組成物は、長い時間静置されており、流動性が低下し、保形性を有しているので、発光容器４０から膜材４１を持ち上げるだけで、内部の化学発光組成物（４２，４３，４４）ごと取り外すことができ、化学発光組成物（４２，４３，４４）を容易に廃棄することができる。
（３）発光容器４０内の化学発光組成物の廃棄を容易に行うことができるので、膜材４１毎に化学発光組成物を取り替えるだけで、短時間で容易に次の演出を行うことができ、作業の回転数を高めるとともに、洗浄作業を不用とし、作業性に優れる。
（４）発光容器４０内に化学発光組成物を積層するので、従来の液状の化学発光組成物では得られない演出効果を与えることができる。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明する。尚、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
　化学発光組成物に用いられる有機溶媒として、アセチルクエン酸トリブチル４１重量部、クエン酸トリエチル４６重量部、安息香酸ベンジル８重量部、ジ（プロピレングリコール）ジメチルエーテル５重量部の混合溶媒１００ｇを準備し、増粘剤としてヒュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製：ＡＥＲＯＳＩＬ２００）を該混合溶媒の重量の２％添加した試料を得た。
　得られた試料の粘度を粘度・粘弾性測定装置（サーモハーケ社製：ＭＡＲＳ３）用いて粘度を測定した。測定は、液温を２５℃に保ち、６０秒間で剪断速度を１～５００ｓ-1に上昇させた後、６０秒間で剪断速度を５００～１ｓ-1に下降させて実施した。
（実施例２）
　ヒュームドシリカを混合溶媒の重量の３％添加した以外は実施例１と同様にした。
（実施例３）
　ヒュームドシリカを混合溶媒の重量の５％添加した以外は実施例１と同様にした。
（実施例４）
　ヒュームドシリカを混合溶媒の重量の６％添加した以外は実施例１と同様にした。
（実施例５）
　ヒュームドシリカを混合溶媒の重量の８％添加した以外は実施例１と同様にした。
　実施例１乃至５の結果を図９に示す。また、剪断速度１及び５０ｓ-1の時の粘度を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　図９は化学発光組成物における１～２００ｓ-1までの剪断速度と粘度の関係を示した図である。
　図９より、実施例１乃至５は剪断速度を上げると粘度が低下する傾向が見られた。また、静置すると、徐々に固まって行ったことから、実施例１乃至５の化学発光組成物はチキソトロピー性を有することが分かった。
　また表１より、剪断速度が１～５０ｓ-1において、実施例１の粘度は５０～２８０ｍＰａ・ｓであり、実施例２は３８０～７，９００ｍＰａ・ｓ、実施例３は１，８００～３３，０００ｍＰａ・ｓ、実施例４では３，６００～５０，０００ｍＰａ・ｓ、実施例５では１３，０００～１３４，０００ｍＰａ・ｓであることが分かった。
　さらに、剪断速度５０ｓ-1の時の粘度を、剪断速度５００ｓ-1の時の粘度で割り、実施例１乃至５の化学発光組成物のチキソトロピー指数を算出した結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２より、各々の実施例のチキソトロピー指数は、実施例１では１．７，実施例２では５．８，実施例３では５．９，実施例４では６．１，実施例５では８．５であった。このことから、チキソトロピー指数は、増粘剤の添加量が増えると上昇する傾向にあることが分かった。
　増粘剤による粘度やチキソトロピー指数は、使用する有機溶媒によると考えられるため、これらの結果は、オキサレートや蛍光物質、酸化剤や触媒が添加された化学発光組成物の物性と殆ど変わらないものと推測される。
＜発光試験＞
（実施例６～８）
　溶剤としてクエン酸トリエチル８７重量部を準備し、８０ｗｔ％過酸化水素水を３重量部，エーテルとしてジ（プロピレングリコール）ジメチルエーテルを１０重量部準備して混合し、触媒としてサリチル酸ナトリウム０．０１重量部を添加して酸化液（溶液Ａ）を得た。
　また、アセチルクエン酸トリブチル７８重量部と安息香酸ベンジル１５重量部の混合溶媒を準備し、オキサレートとしてＣＰＰＯを７重量部，蛍光物質として９，１０－ビス（４－メトキシフェニル）－２－クロロアントラセンを０．１重量部溶解させ、蛍光液（Ｂ液）を得た。
　得られたＡ液及びＢ液を各１０ｇに、増粘剤としてヒュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製：ＡＥＲＯＳＩＬ２００）を、Ａ液及びＢ液の総量の２ｗｔ％，３ｗｔ％，４ｗｔ％の量に当たる０．４ｇ（実施例６），０．６ｇ（実施例７），０．８ｇ（実施例８）加え、更に粉末のＣＰＰＯを０．４ｇ添加し、撹拌機（株式会社日伸理科製：超強磁力スターラーＳＷ－ＲＳ００７Ｄ）を用いて、１，５００ｒｐｍの回転数で１分間撹拌分散し、実施例６乃至８の化学発光組成物を得た。該組成物を静置し、デジタル照度計（株式会社カスタム社製：ＬＸ－１３３２Ｄ）を用いて、２ｃｍの測定距離で発光強度の経時変化を測定した。測定温度は２５℃とした。
（比較例１）
　ヒュームドシリカを０．２ｇ加えた以外は実施例６と同様にした。
（比較例２）
　ヒュームドシリカ及び粉末のＣＰＰＯを加えない以外は実施例６と同様にした。
（比較例３）
　ヒュームドシリカを加えない以外は実施例６と同様にした。
（比較例４）
　粉末のＣＰＰＯを加えない以外は実施例７と同様にした。
　実施例６乃至８及び比較例１乃至４の発光強度の経時変化を表３，図１０及び図１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３は照度の測定値であり、表３中の差は、実施例８と比較例１乃至４の照度の差を表したものである。図１０は測定開始時から１２０分までの発光強度の経時変化を示した図であり、図１１は測定開始後１２０分から３６０分までの発光強度の経時変化を示した図である。
　表３及び図１０より、発光強度の測定開始時から９０分までの、実施例８と比較例の発光強度の差は、比較例１では－１５．０～１３．７％、比較例２では－３４．２～１３．３％、比較例３では－３０．０％～７．９％、比較例４では－２０．８～－０．７％であり、実施例８よりも発光強度が高い場合もあったことから、発光強度の差は殆どないものと推測されるが、時間が経過するにしたがって実施例８に比べて比較例の発光強度が低くなる傾向が見られた。
　これに対し、表３及び図１１から、測定開始後１２０分からは、比較例１乃４の発光強度は実施例８と比べて明らかに低くなる傾向がみられ、特に比較例２～４は、時間が経過するに従って実施例８との発光強度の差が大きくなることが分かった。測定開始後１２０分から３６０分における実施例８と比較例の発光強度の差は、比較例１では－１８．２～－２５．０％と２０％前後の差で推移しているが、比較例２では１２０分での差－４０．５％が３６０分では－７８．３％に、比較例３では１２０分での差－３５．４％が３６０分では－５２．２％に、比較例４では１２０分での差－２１．５％が３６０分では－６５．２％になっていた。また、発光強度の合計値（発光総量）から、ヒュームドシリカで粘性を増し、ＣＰＰＯを添加し分散させた実施例６乃至８は、ＣＰＰＯのみを加えた比較例３に比べ発光総量が高く、ヒュームドシリカを０．２ｇ添加した比較例１は実施例６及び７よりも発光総量が高いことが分かった。
　添加したＣＰＰＯの分散性を確認したところ、実施例６乃至８は粉末状のＣＰＰＯが均一に分散し、均一な発光が得られていたが、比較例１及び３はＣＰＰＯの沈殿が生じており、均一な発光は得られなかった。このことから、比較例１の発光総量が実施例６及び７の発光総量よりも高くなっているのは、発光に偏りが生じたことにより、オキサレートの濃度が高い場所ができ、発光強度測定の際に、照度が高い場所を測定したことが原因だと考えられる。
　これらの結果から、本発明の化学発光組成物は、粘性を有するので、ＣＰＰＯ等のオキサレートを、使用する溶媒の溶解度よりも多く添加した場合でも、オキサレートが分散し易く、均一な発光を長時間維持することができることが分かった。
（実施例９～１１）
　ヒュームドシリカを、Ａ液及びＢ液の総量の５ｗｔ％，６ｗｔ％，８ｗｔ％の量に当たる１．０ｇ（実施例９），１．２ｇ（実施例１０），１．６ｇ（実施例１１）添加した以外は実施例６と同様にし、化学発光組成物を得た。
　実施例６乃至１１，比較例１の化学発光組成物の使用性を確かめたところ、比較例１の化学発光組成物は、通常の液体と変わらない程度の粘性しかなく、実施例６の化学発光組成物は、比較例１に比べ粘性は高いが、チキソトロピー性は低く、流動性が高いので、容器から滴下すると液が垂れて広がった。
　また、実施例７乃至９の化学発光組成物は、実施例６よりも粘性が高く、流動性も有するので、壁面等の任意の場所に文字や図形等を描くことができ、また、チキソトロピー性を有しているので、描いた文字や図形の形状を維持することができ、保形性を有していることが分かった。
　実施例１０及び１１の化学発光組成物は、チキソトロピー性が高く、静置した時の流動性が殆ど無く、組成物の入った容器を転倒させてもそのままの状態で動かず、保形性が極めて高かった。特に実施例１１は流動性が殆ど無かったため、チキソトロピー性がこれ以上高くなると、短時間で流動性がなくなると考えられ、他の容器に流し入れたりすることが困難になり、使用性が悪くなるものと推測される。
　以上の実施例から、ヒュームドシリカを組成物の重量に対し２％加えた場合は、通常の液体よりも粘性が高いので、溶媒の溶解度を超えるオキサレートの粉体を添加しても、均一に分散させることができ、発光性能や発光時間を向上させることができることが分かった。そのため、剪断速度１～５０ｓ-1の時の粘度が５０ｍＰａ・ｓより高い場合は、粉体のオキサレート等の添加剤を均一に分散することができると考えられる。
　また、ヒュームドシリカを組成物の重量に対し３～５％加えた場合（剪断速度１～５０ｓ-1の時の粘度が３８０～３３，０００ｍＰａ・ｓで、チキソトロピー指数が５以上６未満の場合）は、添加剤を均一に分散させることができるとともに、チキソトロピー性による適度な保形性を有するので、文字や図形等を任意の場所に描き形状を保つことができることが分かった。
　ヒュームドシリカを組成物の重量に対し６％以上加えた場合（剪断速度１～５０ｓ-1の時の粘度が３，６００～１３４，０００ｍＰａ・ｓで、チキソトロピー指数が６以上９以下の場合）は、チキソトロピー性が高いため、静置後の流動性が極めて低く、容器の転倒等による飛散の心配が無く、また、粘度が高いため組成物を積層して使用する場合に適していることが分かった。
＜保存安定性試験＞
　まず、実施例６と同様にして得られた酸化液（Ａ液）及び蛍光液（Ｂ液）を各２０ｇ準備し、各々を５０ｍＬのガラス製の密閉容器に入れた。該密閉容器にヒュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製：ＡＥＲＯＳＩＬ２００）を１．０ｇ加え、撹拌機（株式会社日伸理科製：超強磁力スターラーＳＷ－ＲＳ００７Ｄ）を用いて、１，５００ｒｐｍの回転数で１５分間撹拌分散し、粘性の高い保形性を有したＡ液とＢ液を得た。尚、Ｂ液の撹拌時は、オキサレートの加水分解を防ぐため、窒素パージを行った。
　次に、Ａ液及びＢ液が収容された該密閉容器を、６０℃で３ヶ月間加熱加速保存し、その後、常温で６ヶ月間保存した。
　次いで、密閉容器からＡ液及びＢ液を取り出し、体積比１：１で混合し、かき混ぜたところ、良好な発光が得られた。
　このことから、本発明の化学発光組成物は、少なくとも密閉状態で１年間以上の常温保存が可能であり、長期保存ができることが確認された。
　本発明は、粘性（チキソトロピー性）を有するので、粉体のオキサレート等を添加剤として添加しても均一に分散することができ、発光性能を高めることができるとともに、流動性が低く、転倒した容器から組成物が流れ出にくく、保形性を有するので、化学発光組成物が混合し難く、化学発光組成物を積層する事が可能であり、３次元的な光の演出を行うことができるとともに、流動性が低く保形性を有するため、使用後の化学発光組成物の廃棄が容易に行え、更に長期保存が可能である、使用性・汎用性に優れる化学発光組成物を提供することができる。
　化学発光が得られる２液を別々に収容し、押出と混合を同時に行うことで、必要な時に必要な量だけ２液を混合して化学発光組成物を得ることができるとともに、混合の手間も省くことができ、使用性に優れ、文字や図形等の描写のデザイン性を向上させることができる化学発光組成物の混合押出具を提供することができる。
　また、使用後の片付けを安全且つ容易に行うことができるとともに、文字や図形等の描写を容易に行うことができる化学発光組成物の使用方法を提供することができる。
　１　　混合押出具
　２　　Ａ液収容部
　２ａ　　Ａ液収容部嵌着部
　３　　Ｂ液収容部
　３ａ　　Ｂ液収容部嵌着部
　４　　混合流路
　５　　排出部延長部
　５ａ　　排出口
　５ｂ　　螺合部
　６　　押出部
　６ａ　　挿着部
　７　　Ａ液流路
　８　　Ｂ液流路
　９　　排出部
　９ａ　　混合部
　９ｂ　　排出部外部螺合部
　１０　　塗布面
　Ｙ　　排出口拡大図
　２０　　混合押出具
　２１　　収容部
　２１ａ　　Ａ液収容部
　２１ｂ　　Ｂ液収容部
　２１ｃ　　隔壁
　２１ｄ　　開口部
　２２　　押出部
　２２ａ　　取手部
　２２ｂ　　挿通部
　２２ｃ　　切欠部
　２２ｄ　　押出板
　２３　　押出部固定部
　２３ａ　　挿通口
　２４　　排出口
　３０　　表示具
　３１　　周壁
　３２　　平面部
　３３　　化学発光組成物
　３４　　溝部
　３５　　流れ止部
　４０　　発光容器
　４１　　膜材
　４２　　第１化学発光組成物
　４２ａ　　第１界面
　４３　　第２化学発光組成物
　４３ａ　　第２界面
　４４　　第３化学発光組成物
                                                                                

Claims (11)

  1. 　シュウ酸エステル等のオキサレートと、蛍光物質と、過酸化水素と、触媒と、有機溶媒と、を混合して発光させる化学発光組成物であって、
    　前記化学発光組成物が増粘剤を含み、剪断速度が１～５０ｓ-1の範囲の粘度が５０～１３４，０００ｍＰａ・Ｓであることを特徴とする化学発光組成物。
  2. 　前記増粘剤がヒュームドシリカやヒュームドシリカの表面処理物であることを特徴とする請求項１に記載の化学発光組成物。
  3. 　前記粘度が３８０～３３，０００ｍＰａ・Ｓであり、チキソトロピー指数が５以上６未満であることを特徴とする請求項１又は２に記載の化学発光組成物。
  4. 　前記粘度が３，６００～１３４，０００ｍＰａ・Ｓであり、チキソトロピー指数が６以上９以下であることをることを特徴とする請求項１又は２に記載の化学発光組成物。
  5. 　（ａ）前記オキサレートと、前記蛍光物質と、前記有機溶剤と、を含むＡ液と、（ｂ）前記過酸化水素及び前記触媒を含むＢ液と、が混合され、（ｃ）前記増粘剤が、前記Ａ液及び／又は前記Ｂ液に含まれることを特徴とする請求項１乃至４の内いずれか１に記載の化学発光組成物。
  6. 　請求項５に記載の化学発光組成物の混合押出具であって、
    　前記Ａ液が収容されたＡ液収容部と、前記Ｂ液が収容されたＢ液収容部と、前記Ａ液収容部及び前記Ｂ液収容部の各一端部に連設又は配設され前記Ａ液及び前記Ｂ液を押し出す押出部と、前記Ａ液収容部及び前記Ｂ液収容部の他端に連設され前記押出部から押し出された前記Ａ液及び前記Ｂ液を混合し化学発光組成物にする混合部と、前記混合部に配設され前記化学発光組成物を排出する排出部と、を備えることを特徴とする混合押出具。
  7. 　前記排出部と前記混合部が一体形成されていることを特徴とする請求項６に記載の混合押出具。
  8. 　前記排出部の排出口が、前記Ａ液及び前記Ｂ液の押出方向と平行な直線に対して５～５５度の角度を有し、前記排出口が凹凸を備えることを特徴とする請求項６又は７に記載の混合押出具。
  9. 　請求項３の化学発光組成物の使用方法であって、
    　表示具の表面に形成された文字又は図形を模った溝部又は凹部に前記化学発光組成物を流し入れる成形工程と、前記成形工程後の前記表示具を静置し前記化学発光組成物の流動性を低下させ形状を保持させる保形工程と、を備えることを特徴とする化学発光組成物の使用方法。
  10. 　請求項１乃至５に記載の化学発光組成物の使用方法であって、
    　開口部を備えた透光性の発光容器の内壁面に透光性の膜材を覆設する覆設工程と、前記発光容器内に前記化学発光組成物を流し入れる流入工程と、を備えることを特徴とする化学発光組成物の使用方法。
  11. 　請求項４に記載の化学発光組成物の使用方法であって、
    　開口部を備えた透光性の発光容器内に第１化学発光組成物を流し入れる流入工程と、前記第１化学発光組成物とは発光色の異なる第２化学発光組成物を前記第１化学発光組成物の上部に流し入れる積層工程と、を備えることを特徴とする化学発光組成物の使用方法。
                                                                                    
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