WO2014008669A1

WO2014008669A1 - 用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物、其制备方法以及其应用

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Publication number: WO2014008669A1
Application number: PCT/CN2012/078635
Authority: WO
Inventors: 严峡; 蔡彤旻; 宁凯军; 姜苏俊; 袁绍彦; 刘奇祥; 龙杰明; 易庆锋
Original assignee: 金发科技股份有限公司; 上海金发科技发展有限公司
Priority date: 2012-07-13
Filing date: 2012-07-13
Publication date: 2014-01-16

Abstract

本发明提供一种用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物、制备所述改性树脂组合物的方法以及该改性树脂组合物的应用。所述改性树脂组合物包括：树脂基体：35-95wt%；添加剂：0-60wt%；激光敏感添加剂：5-12wt%；所述激光敏感添加剂的化学通式为XY₂O₄，等轴晶系，参摘要附图，轴长a=b=c，轴角α=β=γ=90°；X与Y均为金属元素，来自元素周期表中第ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族、ⅥB族、ⅦB族、或Ⅷ族；激光敏感添加剂包含有金属氧化物，金属氧化物占激光敏感添加剂的0.01-10wt%。本发明改性树脂组合物在激光作用下，激光敏感添加剂有金属颗粒释出，在后续无电化学镀中，金属颗粒起到活化中心的作用，使化学镀液中的金属离子有选择性地沉积下来，形成金属薄膜，可用于表面贴装技术（SMT）的制件。

Description

说明书用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物、其制备方法以及其应用技术领域

本发明涉及一种树脂组合物，尤其涉及用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物，其制备方法以及其应用。背景技术

在树脂基体上有选择性地沉积金属薄膜，不但可以保持树脂基体的绝缘性，还可以在制件上制作出复杂的三维超细导电电路。

有两种方法可以实现上述目的：第一种方案是将已成型电路金属片通过冲压的方式，压在树脂基体上制成制件；第二种方案是先将添加有激光敏感添加剂的树脂注塑成制件，然后通过激光成型工艺和无电化学镀，将化学药水中的金属有选择性地沉积在激光扫描过的区域，形成具有导电功能的电路金属薄膜。

这些金属贴片或金属薄膜在生产电子电气制件和导电电路中起着关键的作用。在制作 3D电路时，若金属贴片和树脂基体的粘结力不够强，容易产生金属片翘起等缺陷。并因流程多、人力资源投入大等因素，金属贴片方案逐渐被淘汰，取而代之的是第二种方案。

在第二种方案的工艺制程中，激光敏感添加剂起着关键的作用。目前使用的激光敏感添加剂可分为有机和无机两大类。

中国专利 ZL03814691. 6以及美国专利 US 007393555B2公开了一种作为金属铜沉积前体的草酸二铜（I ) 络合物及其合成方法。草酸二铜（I ) 络合物是一种激光敏感添加剂，属于有机类，从草酸二铜 ( I ) 络合物的热失重曲线可以看出，其超过 50^%热失重分解温度低于 200°C，在温度高于 250°C时，失重更加严重。中国专利 200910106506. X公开了一种立体电路制造工艺及激光塑胶原料的复合组分以及制造方法，其铜络合物为改性草酸二铜络合物，属于有机类，没有明确提到此络合物的物性特征、分解温度以及明确的化学结构。

中国专利 ZL 03802302. 4公开了一种通过原子层沉积来沉积铜膜的挥发性铜（Π )配合物，此铜配合物的沉积原理属于化学气相沉积 (CVD) ,在 0-120°C下进行，基材为铜、硅片和有阻隔层的二氧化硅，没有特别提到这种工艺具有选择性沉积铜膜的功能。

美国专利 US 006207344B1公开了一种用于激光打标的组合物，激光敏感添加剂为含铜无机添加剂；美国专利 US 20040241422A1公开了一种激光直接成型方法的加工工艺以及所采用的树脂基体特征，提到所使用的激光敏感添加剂为含铜无机添加剂；同样，美国专利

US 20090292051A1、 PCT 专利 WO 2009141799A1、美国专利 US

20090292048A1同时公开了适合于激光直接成型的树脂基体中的激光敏感添加剂为含铜无机添加剂。

通过以上分析可知，在激光直接成型制程中，激光敏感添加剂起着重要的作用，然金属薄膜与树脂基体的粘结强度欠佳，且仅含铜有机激光敏感添加剂耐热温度有限，不适合耐高温树脂加工过程，比如耐高温尼龙，加工温度 320-340°C，液晶聚合物 LCP的加工温度更是高达 350°C ; 含铜和铬的无机激光敏感添加剂可以耐高温，上述的含铜无机激光敏感添加剂中如果包含有三价的铬，其在激光的作用下会发生如下的化学反应：（^{iU3÷+ C}^ 上式中的产物有六价金属铬离子，是有毒的。发明内容

为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的目的在于提供一种金属薄膜与树脂基体的粘结强度佳、耐热温度高，用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物。

本发明所采用的技术方案是，一种用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物，包括以下组分：

树脂基体： 35-95wt%;

添加剂： 0-60wt%; 以及

激光敏感添加剂： 5_12wt%

其中，所述激光敏感添加剂的化学通式为 XY₂0₄，等轴晶系，参见附图 1，轴长 a=b=c，轴角 α = β = _Υ =90° ； X与 Υ均为金属元素，来自元素周期表中第 ΠΙΑ族、 I B族、 II B族、 VIB族、 VIIB族、或環族；激光敏感添加剂包含有金属氧化物，金属氧化物占激光敏感添加剂的 0. 01-10wt%_o

本发明所选用的树脂基体包括热塑性塑料、热固性塑料、橡胶或弹性体。

其中，热塑性树脂包括：聚碳酸酯（PC)、丙烯腈-丁二烯 -苯乙烯共聚物（ABS )、聚碳酸酯与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯任意比组合物 (PC/ABS)、液晶聚合物（LCP)、聚酰胺（PA)、聚苯硫醚（PPS)、聚苯醚（PPE)、聚砜、聚芳酯、聚醚醚酮（PEEK)、聚醚酮酮（PEKK)、聚醚醚酮酮（PEEKK)、热塑性聚酰亚胺（TPI )、聚縮醛、聚乙烯（ΡΕ)、聚丙烯（ΡΡ)、聚苯乙烯（PS)、聚四氟乙烯（PTFE)、聚丙烯酸酯类、苯乙烯-丙烯腈共聚物（SA)、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT) 以及聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚对苯二甲酸环己二醇酯，或者包括至少一种上述聚合物的组合物。

更优选地，所选用的聚酰胺树脂包括脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺、或者半芳香族聚酰胺与脂肪族聚酰胺的共混组合物。

更优选地，所选用脂肪族聚酰胺碳链由 4-36个碳原子组成，典型的脂肪族聚酰胺包括 PA6、 PA66、 PA610、 PA612, PA1010、 PA11、 PA12、 PA1012中的一种或者多种的组合物，但不局限于这些组合。

更优选地，所述半芳香族聚酰胺由二元羧酸单元和二胺单元组成，其中二元羧酸单元包括 45-100摩尔百分比的芳香族二羧酸单元和 0-55摩尔百分比的具有 4-12个碳原子的脂肪族二羧酸单元，二胺单元为 4-14个碳原子直链脂肪族二元胺、支链脂肪族二元胺或脂环族二元胺。

更进一歩优选地，芳香族二羧酸单元包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、 2-甲基对苯二甲酸、 2， 5-二氯对苯二甲酸、 2， 6-二氯对苯二甲酸、 1， 4-萘二甲酸、 4， 4' -联苯二甲酸或 2， 2 ' -联苯二甲酸。

更进一歩优选地，脂肪族二羧酸单元包括 1，4-丁二酸、 1，6-己二酸、 1，8-辛二酸、 1，9-壬二酸、 1， 10-癸二酸、 l，l l- ^一垸二酸、或 1， 12-十二垸二酸。

更进一歩优选地，直链脂肪族二元胺包括 1，4-丁二胺、 1，6-己二胺、 1，8-辛二胺、 1，9-壬二胺、 1， 10-癸二胺、 l，l l- ^一碳二胺、或 1， 12-十二碳二胺。

更进一歩优选地，支链脂肪族二元胺包括 2-甲基 -1， 5-戊二胺、 3-甲基 -1， 5-戊二胺、 2， 4-二甲基 -1， 6-己二胺、 2， 2， 4-三甲基 -1， 6- 己二胺、 2， 4， 4-三甲基 -1， 6-己二胺、或 2-甲基 -1， 8-辛二胺或 5-甲基 -1， 9-壬二胺。

更进一歩优选地，脂环族二元胺包括环己垸二胺、甲基环己垸二胺或 4， 4 ' -二氨基二环己基甲垸。

所述热固性塑料包括：环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯、聚酰亚胺树脂，或者包括至少一种前述聚合物的组合物。

所述橡胶包括天然橡胶和合成橡胶，或者包括至少一种前述聚合物的组合物。

所述弹性体包括苯乙烯类弹性体、聚烯烃类弹性体、聚酯弹性体、聚酰胺弹性体和聚氨酯弹性体，或者包括至少一种前述聚合物的组合

添加剂在树脂基体中起到改善某一性能的作用，比如增强作用、增韧作用、提高阻燃性、提高加工稳定性以及改善产品外观等。这些添加剂包括：纤维、增韧剂、阻燃剂、成核剂、润滑剂、脱模剂、抗氧剂、矿物填料、固化剂、耐候剂等。

优选地，所述的纤维增强剂为碳纤维、玻璃纤维、硼纤维或矿物纤维中的一种或几种的组合物；进一歩优选地，所述的玻璃纤维为短切玻璃纤维、异形横截面玻璃纤维或磨碎玻璃纤维，单丝直径为 5-20um;

优选地，所述的矿物填料可以是圆状、针状或片状；

优选地，所述的矿物填料包括滑石粉、硅灰石、钛白粉、高岭土、云母、硫酸钡、实心空心玻璃微珠、碳酸钙、钛酸钡、高岭土或钛酸铜钙中的一种以上。

所述改性树脂组合物进一歩包括导热填料，用以改善改性树脂组合物的导热性能。

导热填料包括氧化铝、氮化铝、氮化硅、氧化镁、碳化硅、氮化硼、碳纤维、碳纳米管、炭黑、石墨、氢氧化铝、氧化锌、氧化镁、氢氧化镁、以及金属填料中的一种或多种。

所述导热填料氮化硼为球状、片状或纤维形式，包括立方形氮化硼、六方氮化硼、菱形氮化硼以及无定形氮化硼。

所述球状结构导热填料的平均粒径在 10 μ πι-200 μ πι，片状导热填料的径厚比在 10-100，纤维直径分布在 3-25 μ πι。所述激光敏感添加剂对树脂组合物在激光加工过程中起着重要的作用。激光光束在树脂组合物制成的制品表面扫过，将树脂基体烧蚀掉，形成凹凸不平的区域，可以增加化学镀金属层与树脂基体的粘结强度；另一方面，激光敏感添加剂在激光的作用下，还原出金属颗粒附着在凹凸不平的树脂基体上，在后续无电化学镀中，这些金属颗粒起到活化中心的作用，促使化学镀液中的金属离子有选择性地沉积下来，形成金属薄膜。

本发明所选用的激光敏感添加剂是一种耐高温无机添加剂，所能够承受的温度超过 600°C。激光敏感添加剂中所包含的最小结构单元为四面体结构和八面体结构。其中氧原子占据所有面心位置，组成密堆积，两种不同的金属离子分别分布到四面体中心位置和八面体中心位置。四面体中心位置为四个氧离子围成的四面体中间的空隙，八面体中心位置为六个氧离子围成的八面体中间的空隙。通常，一种完整的晶胞结构中含有八个四面体原子、十六个八面体原子以及三十二个氧原子，所以在其结构单元中，其对应的最简原子个数的比例为 1 : 2 : 4。

本发明所选用的激光敏感添加剂其化学通式为 XY₂0₄，属等轴晶系，轴长 a=b=c，轴角 α = β = _γ =90 ° ；其中， X为金属元素，来自元素周期表中第 IIIA族、 I B族、 ΠΒ族、 VIB族、 VIIB族、環族的金属原子，包括金属铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钯、铝中的任意一种; Y为金属元素，来自元素周期表中第 ΙΠΑ族、 I B族、 Π Β族、 VIB族、 VIIB族、環族的金属原子，包括金属铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钯、铝的任意一种；具体说明可参考教材《晶体学基础》，作者秦善，北京大学出版社出版。

其中的四面体中心原子优选来自于过渡金属原子，最优选来自于第四周期。

其中的八面体中心原子优选来自于过渡金属原子，最优选来自于第四周期。

本发明所选用的激光敏感添加剂包含有金属氧化物，金属氧化物占激光敏感添加剂的质量百分比为 0. 01-10wt%_o

金属氧化物是指金属元素与氧元素 2种元素组成的氧化物。这些金属元素包括镁、铝、钾、钙、钛、锰、铁、锌、铜等。

意想不到的是，这些金属氧化物可以明显降低树脂组合物的熔体粘度，提高其流动性，使得聚合物更易于成型，特别适合厚度在 0. 2mm-2. 5mm间的薄壁成型制件。并且在激光的作用下，金属氧化物还可以促进树脂降解，使得激光扫描过的区域变得更加粗糙，从而提高金属薄膜与树脂基体的粘结强度，即提高百格测试的性能。

本发明所选用的激光敏感添加剂的量为 5_12wt%。当激光敏感添加剂的添加量大于 12wt%时，制件在无电化学镀的过程中容易引起溢镀等劣化现象，影响制件的电子电气功能。较佳地，所述激光敏感添加剂的添加量优选为 5_9wt%。

所选用的激光敏感添加剂优选为铜-锰型激光敏感添加剂，即通式中 X为铜， Y为锰，铜-锰型激光敏感添加剂能够耐 600°C的高温。其中铜 -锰的固有结构在激光的作用下被破坏，铜离子被还原为铜原子，附着在被激光烧蚀以后的树脂上，形成金属核，在无电化学镀的过程中这些金属核起着活化中心的作用，从而促使化学药水中的氧化还原反应能够自发地进行。如果没有这个金属核，则此反应无法进行。低价态的锰离子在激光的作用下，被氧化成高价态的锰离子，不论是低、高价态的锰离子，都是无毒的。需要说明的是，如果采用铜-锰型激光敏感添加剂，低价态的铬离子是无毒的，而高价态的铬离子就变成了有毒的金属离子。因此，本发明采用铜-锰型激光敏感添加剂，铜-锰型激光敏感添加剂不但可以在激光直接成型制程中提供后续无电化学镀所需要的铜原子，而且没有有毒金属离子的产生，具有安全环保的特点。

本发明所涉及的树脂组合物的制备方法如下：

称取物料： 35-95wt%的热塑性塑料或弹性体树脂基体； 0-60wt% 的添加剂； 5_12wt%的激光敏感添加剂；其中，激光敏感添加剂中包含有金属氧化物，金属氧化物占激光敏感添加剂的总量百分比为 0. 01- 10wt%。

混合物料：将树脂基体、添加剂、激光敏感添加剂加入到高速混合机中，混合均匀；

挤出成型：混合均匀的物料从主喂料斗中进料，采用普通双螺杆挤出机挤出，冷却，切粒。得到的粒料可以用来制作注塑产品、挤出薄膜等。

本发明所涉及的树脂组合物，也可以通过如下的制备方法得到：称取物料： 35-95wt%的热固性塑料或橡胶树脂基体； 0-60wt% 的添加剂； 5_12wt%的激光敏感添加剂；其中，激光敏感添加剂中包含有金属氧化物，金属氧化物占激光敏感添加剂的总量百分比为 0. 01- 10wt%。

混合物料：将树脂基体、添加剂、激光敏感添加剂混合均匀；热压成型：将所得到的树脂组合物装入合适的模具中，加热处理，并采用压制成型法成型树脂组合物为目标制件。

上述可沉积金属薄膜的改性树脂组合物可以被用来制作薄膜，也可以应用到注塑产品中。这些薄膜以及注塑制件可以应用于智能手机天线、笔记本电脑、汽车、家电、移动终端等领域。附图说明

图 1为激光敏感添加剂结构示意图。具体实施方式

下面结合实施例和对比例对本发明用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物、制备方法、效果以及用途作进一歩详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。下述实施例或对比例中，用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物通过不同组分或组分含量制成；然后测验金属薄膜与树脂基体的粘结强度，采用的测试手段包括膜厚测试以及百格测试。另外，通过熔体流动速率测试以测量改性树脂组合物的流动性，熔体流动速率的测试条件为 260°C /5KG。其中对比例 1、 2 , 以及实施例 3、 4未进行熔体流动速率测试。

膜厚测试，即为测试 LDS (Laser Direct Structuring, 激光直接成型）材料在无电化学镀中沉积的金属薄膜厚度，行业内要求薄膜厚度分布在 7-12 μ m内即为合格，测试设备为影像量测仪。百格测试，即用美工刀在金属薄膜上切割 100个 lmm*lmm的方格，用 3M 610胶带黏贴后放置约 2min后垂直拉起，金属薄膜的脱落面积〈5%即为合格。

对比例 1

用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物，由以下组分与方法制备得到：树脂基体为 PC/ABS合金， 100wt%，最高加工温度 270°C，其中树脂 PC与树脂 ABS按照重量百分比 7 : 3的比例预混均匀。混合均匀从双螺杆挤出机主喂料口进料，挤出造粒，得到可选择性沉积金属薄膜的改性树脂组合物。

对比例 2

用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物，由以下组分与方法制备得到：树脂基体为 PC/ABS合金， 96wt%，最高加工温度 270°C，其中树脂 PC与树脂 ABS按照重量百分比 7 : 3的比例预混均匀。激光敏感添加剂采用不含有金属氧化物的铜-锰型激光敏感添加剂（购自科勒有限公司，下同），添加量为 4wt%，将激光敏感添加剂与树脂基体混合均匀从双螺杆挤出机主喂料口进料，挤出造粒，得到可选择性沉积金属薄膜的改性树脂组合物。

实施例 3

树脂基体为聚酰胺 PA66， 65wt%, 最高加工温度 290°C _; 添加剂为玻璃纤维（购自巨石集团）， 30wt%, 长度分布在 0. lmm-5mm，直径分布在 lum-15um。激光敏感添加剂采用含有氧化锌的铜 -锰型激光敏感添加剂，添加量为 5wt%，其中氧化锌的添加量占激光敏感添加剂的 5wt%。将激光敏感添加剂与树脂基体混合均匀从双螺杆挤出机主喂料口进料，玻璃纤维从双螺杆挤出机的侧喂料口进料，挤出造粒，得到可选择性沉积金属薄膜的改性树脂组合物。

实施例 4

树脂基体为热致液晶聚合物 LCP， 48wt%, 最高加工温度 350°C ; 添加剂为滑石粉， 40wt%，片状结构，径厚比分布在 5-100。激光敏感添加剂采用不含有金属氧化物的铜-锰型激光敏感添加剂，添加量为 12wt%，将激光敏感添加剂与树脂基体混合均匀从双螺杆挤出机主喂料口进料，滑石粉从双螺杆挤出机的侧喂料口进料，挤出造粒，得到可选择性沉积金属薄膜的改性树脂组合物。

以上对比例和实施例的测试结果如表 1所示：

表 1 测试结果对照表

通过对比例 1、 2与实施例 3、 4比较可知，改性树脂组合物中激光敏感添加剂的添加量在 5%_12%时，改性树脂组合物的膜厚测试与百格测试合格，改性树脂组合物的粘结强度好。对比例 5

树脂基体为 PC合金， 100wt%，最高加工温度 270°C，从双螺杆挤出机主喂料口进料，挤出造粒，得到可选择性沉积金属薄膜的改性树脂组合物。

对比例 6

树脂基体为 PC合金， 93wt%，最高加工温度 270°C，激光敏感添加剂采用含有氧化锌的铜-锰型激光敏感添加剂，添加量为 7wt%，其中四氧化三铁占激光敏感添加剂的 0. 005wt%，将激光敏感添加剂与树脂基体混合均匀从双螺杆挤出机主喂料口进料，挤出造粒，得到可选择性沉积金属薄膜的改性树脂组合物。

实施例 7

树脂基体为 PC合金， 93wt%，最高加工温度 270°C，激光敏感添加剂采用含有氧化锌的铜-锰型激光敏感添加剂，添加量为 7wt%，其中四氧化三铁占激光敏感添加剂的 0. 01wt%，将激光敏感添加剂与树脂基体混合均匀从双螺杆挤出机主喂料口进料，挤出造粒，得到可选择性沉积金属薄膜的改性树脂组合物。

实施例 8

树脂基体为 PC合金， 93wt%，最高加工温度 270°C，激光敏感添加剂采用含有四氧化三铁的铜-锰型激光敏感添加剂，添加量为 7wt%，其中四氧化三铁占激光敏感添加剂的 10wt%，将激光敏感添加剂与树脂基体混合均匀后从双螺杆挤出机主喂料口进料，挤出造粒，得到可选择性沉积金属薄膜的改性树脂组合物。实施例 9

树脂基体为 PC合金， 90wt%，最高加工温度 270°C，激光敏感添加剂采用含有四氧化三铁的铜-锰型激光敏感添加剂，添加量为 10wt%, 其中四氧化三铁占激光敏感添加剂的 10wt%，将激光敏感添加剂与树脂基体混合均匀后从双螺杆挤出机主喂料口进料，挤出造粒，得到可选择性沉积金属薄膜的改性树脂组合物。

对比例 5、对比例 6和实施例 7和实施例 8和实施例 9的测试结果如表 2所示：

表 2 对比例 5-6以及实施例 7-9测试结果对照表

通过对比例 5、 6和实施例 7、 8比较可知，激光敏感添加剂中，金属氧化物占激光敏感添加剂 0. 01¾^%-10¾^%时，组合物的熔体流动速率增大，改进了树脂组合物的流动性，膜厚与百格测试合格。

实施例 10

树脂基体选用尼龙 PA6T/66 35wt%, 导热填料选用氮化硼 30wt% 和氧化镁 20wt%，铜锰型激光敏感添加剂 5wt%，氧化锌占激光敏感添加剂含量的 4wt%，纳米氧化铝 2wt%，玻璃纤维（来自巨石集团有限公司） 8wt%₀

实施例 11

树脂基体选用聚碳酸酯 PC, 28wt%, 导热填料选用氮化硼 30wt% 和氧化镁 20wt%，铜锰型激光敏感添加剂 12wt%，氧化锌占激光敏感添加剂含量的 7wt%，纳米氧化铝 2wt%，玻璃纤维 8wt%。

在实施例 10和 11中，所选用的氮化硼为微观片状结构，平均粒径约为 150 μ πι，直径与厚度比约为 20; 氮化镁为微观球状结构，平均粒径约为 20 μ πι_; 纳米氧化铝为微观球状结构，平均粒径约为 20 m; 铜锰型激光敏感添加剂的平均粒子直径为 1. 8 ± 0. 3 μ πι，比表面积大于 35000cm²/cm³。导热系数的测试标准为 ISO 8301。结果如表 3所示。

表 3 实施例 10-11测试结果

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

脆

1.种用于沉积金属薄膜的改性树脂组合物，包括以下重量组分：树脂基体： 35-95wt%;

添加剂： 0-60wt%; 以及

激光敏感添加剂： 5_12wt% ；

其中，所述激光敏感添加剂的化学通式为 XY₂0₄，等轴晶系，轴长相等，轴角相同均为 90° ； X与 Υ均为金属元素，来自元素周期表中第 ΙΠΑ族、 I B族、 Π Β族、 VIB族、 VIIB族、或環族；激光敏感添加剂包含有金属氧化物，金属氧化物占激光敏感添加剂的 0. 01- 10wt%。

2.根据权利要求 1所述的改性树脂组合物，其特征在于：所述 X 金属元素与所述 Y金属元素分别包括铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钯、铝中的一种。

3.根据权利要求 1所述的树脂组合物，其特征在于：所述树脂基体包括热塑性树脂、热固性树脂、橡胶或弹性体。

4.根据权利要求 3所述的树脂组合物，其特征在于：所述热塑性树脂包括：聚碳酸酯、丙烯腈 -丁二烯-苯乙烯共聚物、液晶聚合物、聚酰胺组合物、聚苯硫醚、聚苯醚、聚砜、聚芳酯、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚酰亚胺、聚縮醛、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚丙烯酸类、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种或多种的组合物。

5.根据权利要求 3所述的树脂组合物，其特征在于：所述热固性树脂包括：聚酰亚胺树脂、不饱和聚脂、环氧树脂、酚醛树脂中的一种或多种的组合物。

6. 根据权利要求 3所述的树脂组合物，其特征在于：所述橡胶包括天然橡胶和合成橡胶中的一种或多种的组合物。

7. 根据权利要求 3所述的树脂组合物，其特征在于：所述弹性体包括苯乙烯类弹性体、聚烯烃类弹性体、聚酯弹性体、聚酰胺弹性体和聚氨酯弹性体中的一种或多种的组合物。

8.根据权利要求 1所述的树脂组合物，其特征在于：所述激光敏感添加剂的添加量为 5_9wt%。

9.根据权利要求 1所述的树脂组合物，其特征在于：所述激光敏感添加剂为铜-锰型激光敏感添加剂，即所述化学通式中 X 为铜， Y 为锰。

10.根据权利要求 1所述的树脂组合物，其特征在于：所述金属氧化物中金属元素包括镁、铝、钾、钙、钛、锰、铁、锌、以及铜。

11.根据权利要求 1所述的树脂组合物，其特征在于：所述添加剂包括纤维、增韧剂、阻燃剂、成核剂、润滑剂、脱模剂、抗氧剂、矿物填料、固化剂、或耐候剂。

12.根据权利要求 1-11 任意一项所述的树脂组合物，其特征在于：所述树脂组合物进一歩包括导热填料，导热填料包括氧化铝、氮化铝、氮化硅、氧化镁、碳化硅、氮化硼、碳纤维、碳纳米管、炭黑、石墨、氢氧化铝、氧化锌、氧化镁、氢氧化镁、或金属填料中的一种或多种。

13. 一种根据权利要求 1-12任意一项所述的树脂组合物的制备方法，包括以下歩骤：

称取物料： 35-95wt%的热塑性塑料或弹性体树脂基体； 0-60wt% 的添加剂； 5_12wt%的激光敏感添加剂；其中，激光敏感添加剂中包含有金属氧化物，金属氧化物占激光敏感添加剂的总量百分比为 0. 01_10wt%。混合物料：将树脂基体、添加剂、激光敏感添加剂加入到高速混合机中，混合均匀；

挤出成型：混合均匀的物料从主喂料斗中进料，采用双螺杆挤出机挤出，冷却，切粒。

14.一种根据权利要求 1-12 任意一项所述的树脂组合物的制备方法，包括以下歩骤：

称取物料： 35-95wt%的热固性塑料或橡胶树脂基体； 0-60wt% 的添加剂； 5_12wt%的激光敏感添加剂；其中，激光敏感添加剂中包含有金属氧化物，金属氧化物占激光敏感添加剂的总量百分比为 0. 01- 10wt%。

混合物料：将树脂基体、添加剂、激光敏感添加剂混合均匀；热压成型：将所得到的树脂组合物装入模具中，加热处理，并采用压制成型法成型树脂组合物。

15. 一种权利要求 1-12任意一项所述的树脂组合物用于制作薄膜、注塑、模压产品的用途。