WO2014006026A1 - Herbizidformulierung - Google Patents

Herbizidformulierung Download PDF

Info

Publication number
WO2014006026A1
WO2014006026A1 PCT/EP2013/063901 EP2013063901W WO2014006026A1 WO 2014006026 A1 WO2014006026 A1 WO 2014006026A1 EP 2013063901 W EP2013063901 W EP 2013063901W WO 2014006026 A1 WO2014006026 A1 WO 2014006026A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formulation according
herbicidal formulation
herbicidal
alkyl
optionally
Prior art date
Application number
PCT/EP2013/063901
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Gerhard Schnabel
Bernd Sievernich
Torsten MEID
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Priority to EP13732959.5A priority Critical patent/EP2866561A1/de
Priority to IN20DEN2015 priority patent/IN2015DN00020A/en
Priority to US14/412,056 priority patent/US20150189877A1/en
Priority to CN201380035412.2A priority patent/CN104470360A/zh
Priority to CA2877455A priority patent/CA2877455A1/en
Priority to BR112015000134A priority patent/BR112015000134A2/pt
Priority to MX2015000247A priority patent/MX2015000247A/es
Priority to AU2013286010A priority patent/AU2013286010A1/en
Priority to EA201590137A priority patent/EA201590137A1/ru
Publication of WO2014006026A1 publication Critical patent/WO2014006026A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof

Definitions

  • the invention relates to a herbicidal formulation comprising an ACCase inhibitor and an alkylcarboxylic acid amide, a process for their preparation and their use for controlling unwanted plant growth.
  • Herbicides whose mechanism of action is based on an inhibition of acetyl-CoA-carboxylase (ACC) (ACC inhibitors), have been used successfully for many years to combat unwanted monocotyledonous plants such as grasses (graminids).
  • ACC acetyl-CoA-carboxylase
  • exemplary of this class of drugs is clodinafop-propargyl, which is used as a post-emergence systemic grass herbicide (graminicide).
  • graminicide clodinafop-propargyl
  • these formulations often show a loss of activity when combined with products against unwanted dicotyledonous plants, in particular synthetic auxins such as dicamba and 2,4-D.
  • formulations of ACC inhibitors which, in addition to the active ingredient, contain at least one C3-C18-alkylcarboxylic acid amide, a C8-C28-alkylalkoxylate, an emulsifier and a water-insoluble aromatic solvent, are particularly suitable for controlling unwanted grasses.
  • Formulations containing individual ones of these components, especially alkylcarbonic acid amides, are already known, see e.g. WO201 1/003534, WO2010 / 145772, WO2007 / 140332, WO2006 / 040022, WO2005 / 104844 and US2009 / 0215797. However, an indication of the combination of components according to the invention does not result from this.
  • the invention therefore provides a herbicidal formulation comprising a1) at least one herbicidally active compound from the class of ACC inhibitors, such as aryloxyphenoxypropionates, in particular clodinafop-prorpargyl; a2) optionally at least one safener; a3) optionally at least one further herbicidal active ingredient other than (a1) and (a2); one or more solvents of the formula (I), R-CO-NR 2 R (I) wherein
  • R is a C3-C18 hydrocarbon radical, such as C3-C18-alkyl, C3-C18-alkenyl, C3-C18-alkynyl, C3-Cis-cycloalkyl, C3-C18-cycloalkenyl or C3-C18-cycloalkynyl,
  • R 1 , R 2 are identical or different and are a C 1 -C hydrocarbon radical such as C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 14 -alkenyl, C 1 -C 4 -alkynyl, C 4 -C 14 -cycloalkyl, C 4 -C 14 -cycloalkenyl or C 4 -C 14 -cycloalkynyl or a C 2 -C 14 -hydroxyhydrocarbyl radical such as C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, C 2 -C 14 -hydroxyalkenyl, C 2 -C 4 -hydroxyalkynyl, C 4 -C 14 -hydroxycycloalkyl, C 4 -C 14 -hydroxycycloalkenyl or C 4 -C 14 -hydroxycycloalkynyl; one or more aromatic solvents such as toluene, xylenes, naphthalene derivatives, C6-C16 aromatic mixtures
  • auxiliaries for example defoamers and / or compatibilizers, and g) optionally water.
  • the invention further provides a process for preparing a herbicidal formulation according to the invention, wherein the said components are mixed together.
  • the invention likewise relates to the use of the herbicidal formulation according to the invention for controlling undesired plant growth and to a method for controlling unwanted plant growth, wherein an effective amount of a herbicidal formulation according to the invention is applied to the unwanted plants or the sites in which they occur.
  • Advantages of the formulation according to the invention are a higher effect with good selectivity, good miscibility, tank mix compatibility, good stability of the spray liquors over a wide concentration range, good physical and chemical stability, low-temperature stability and advantageous spray behavior.
  • a reduced antagonism occurs in the case of ACC inhibitors used with dicot ethylene herbicides such as auxin derivatives, in some cases even a synergistic effect on the activity of co-applied herbicides such as Dicamba can be observed.
  • the preferred, particularly preferred and especially preferred features described below are to be understood as meaning that the preferences are either independent of one another or in combination with one another.
  • the herbicidal formulation according to the invention preferably has the following composition (in% by weight):
  • the herbicidal formulation according to the invention consists of the components (a) - (g). In a further embodiment, the herbicidal formulation according to the invention consists of components (a) - (f).
  • the herbicidal formulation according to the invention contains at least one herbicidal active ingredient from the group of the ACC inhibitors (a1), preferably from the class of the aryloxyphenoxypropionates (FOPs), such as clodinafop-propargyl, cyhalofop-butyl, diclofop-methyl, diclofop-P-methyl, feno- xaprop-P-ethyl, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-B-methyl, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-ethyl and Quizalofop-P -tefuryl; cyclohexanedione oximes (DIMs), such as alloxyd
  • the herbicidal formulation according to the invention contains one or two more preferably an ACC inhibitor.
  • the herbicidal formulation according to the invention preferably contains one or more safeners (a2), preferably from the group Cloquintocet-mexyl, Fencholazole-ethyl and Mefenpyr-diethyl, particularly preferably Cloquintocet-mexyl. If the herbicidal formulation according to the invention contains one or more safeners, this is preferably a safener.
  • Preferred combination of ACC inhibitor and safener is the combination Clodinafoppropargyl / Cloquintocet-mexyl.
  • the herbicidal formulation according to the invention contains, in addition to at least one ACC inhibitor and optionally at least one safener, at least one further herbicidal active ingredient a3), preferably from the group of (synthetic) auxines, such as dicamba or 2,4-D and their salts , eg organic ammonium salts; 4-HPPD inhibitors such as Topramezone Benzobicyclone, Benzofenap, Bicyclopyrone, Clomazone, Isoxalflutole, Pyrasulfofole, Pyrazolinate, Pyrazoxyten, Mesotrione, Sulcotrione, Tefuryltrione and Tembotrione; Benzonitriles such as bromoxynil and loxynil; and / or sulfonylureas such as amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, chlorimuron-ethyl, chlorosulfuron, cinosulfur
  • Active substances of groups (a1), (a2) and (a3) are commercially available and are known, for example, from the publications mentioned above and from "The Pesticide Manual", 15th edition, 2009, The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides - ", by. W. T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 and "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990.
  • the herbicidal formulation according to the invention comprises one or more amides of the formula (I),
  • R is a C3-C18 hydrocarbon radical, such as C3-C18-alkyl, C3-C18-alkenyl, C3-C18-alkynyl, C3-Cis-cycloalkyl, C3-C18-cycloalkenyl or C3-C18-cycloalkynyl,
  • R 1 , R 2 identically or differently, a C 1 -C hydrocarbon radical such as C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 14
  • the hydrocarbon radicals R, R 1 and R 2 and the hydroxy hydrocarbon radicals R 1 and R 2 may be straight-chain, branched or cyclic.
  • the hydrocarbon radicals R, R 1 and R 2 and the hydroxy hydrocarbon radicals R 1 and R 2 may be substituted. Substituted hydrocarbon radicals and hydroxy hydrocarbon radicals, eg.
  • substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, hydroxyalkyl, hydroxyaklenyl, hydroxyalkinyl for example, a radical derived from the substituted parent substituted radical, wherein the substituents for example one or more, preferably 1, 2 or 3 radicals from the Halogen, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, amino, nitro, carboxy, cyano, azido, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and dialkylamino-cabonyl, substituted amino, such as acylamino, mono- and diaklylamino, and alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl and, in the case of cyclic
  • alkyl radicals R, R 1 and R 2 and the hydroxyalkyl radicals R 1 and R 2 in formula (I) are substituted, then by C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 4 -C 18 -cycloalkyl, C 4 -C 18 -alkyl, Cycloalkenyl or C4-Ci9-cycloalkynyl.
  • Alkyl radicals also in the composite meanings such as alkoxy, haloalkyl, etc., mean, unless stated otherwise, for example, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, tert- or sec-butyl, pentyl, hexyl, such as n -Hexyl, iso-hexyl and 1, 3-dimethylbutyl or heptyl, such as n-heptyl, 1-methylhexyl and 1, 4-demethylpentyl;
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals;
  • Alkenyl is, for example, allyl, 1-methylprop-2-en-1-yl, 2-methyl-prop-2-en-1-yl, but-2-en-1-yl, but-3-ene-yl, 1 Methyl-but-3-en-1-yl and 1-
  • Cycloalkyl denotes a carbocyclic, unsaturated ring system, for example cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl. Cycloalkenyl and cycloalkynyl mean the corresponding unsaturated ring systems.
  • alkyl radicals R are propyl, such as n-propyl or isopropyl, butyl, such as n-butyl or branched pentyl, such as isopentyl or neopentyl, hexyl, such as n-hexyl or branched hexyl, heptyl, such as n-heptyl or branched heptyl, octyl, such as n-butyl or n-propyl.
  • Octyl or branched octyl such as isooctyl, nonyl such as n-nonyl or branched nonyl, decyl such as n-decyl or branched decyl, undecyl such as n-undecyl or branched undecyl, dodecyl such as n-dodecyl or branched dodecyl, tridecyl such as n-tridecyl or branched tridecyl.
  • alkyl radicals R 1 and R 2 are methyl, ethyl, propyl, such as n-propyl or isopropyl, butyl, such as n-butyl or branched butyl, such as sec-butyl, isobutyl or tert-butyl, pentyl and n-butyl.
  • Pentyl or branched pentyl such as isopentyl or neopentyl, hexyl such as n-hexyl or branched hexyl, heptyl such as n-heptyl or branched heptyl, octyl such as n-octyl or branched octyl such as isooctyl, nonyl such as n-nonyl or branched nonyl, decyl such as n Decyl or branched decyl, undecyl such as n-undecyl or branched undecyl, dodecyl such as n-dodecyl or branched dodecyl, tridecyl such as n-tridecyl or branched tridecyl and the corresponding hydroxyalkyl radicals such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl
  • R is C 6 -C 12 -alkyl, preferably C 1 -C 10 -alkyl
  • R 1 , R 2 are identical or different, preferably identical, C 1 -C 6 -alkyl (for example methyl, Ethyl, propyl, such as n-propyl or iso-propyl, butyl, such as n-butyl, or branched butyl, such as sec-butyl, isobutyl or tert-butyl, pentyl, such as n-pentyl or branched pentyl, such as isopentyl or neopentyl, Hexyl such as n-hexyl or branched hexyl), C 4 -C 10 -cycloalkyl (eg cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl) or C 1 -C 6 -hydroxyal
  • R is C 6 -C 12 -alkyl, preferably C 12 -C 12 -alkyl
  • R 1 is equal to R 2 and is C 1 -C 6 -alkyl, preferably methyl.
  • Solvents b) contained in the herbicidal formulation according to the invention are e.g. Decane acid dimethylamide (for example, available as Genagen® 4296 from Clariant), mixtures of Cs / C 16 fatty acid dimethylamides (e.g., available as Genagen® 4166 and Genagen® 4231 from Clariant) and dodecanoic acid dimethylamide e.g. available as Agnique® AMD 12 from BASF SE).
  • Decane acid dimethylamide for example, available as Genagen® 4296 from Clariant
  • mixtures of Cs / C 16 fatty acid dimethylamides e.g., available as Genagen® 4166 and Genagen® 4231 from Clariant
  • dodecanoic acid dimethylamide e.g. available as Agnique® AMD 12 from BASF SE.
  • the herbicidal formulation of the invention contains a compound of formula (I). In a further preferred embodiment, the herbicidal formulation according to the invention contains several, typically 2-4, compounds of the formula (I). In particular, when amides of fatty acids are used from natural raw materials, mixtures of compounds of formula (I) are usually present, with a compound often dominating.
  • the herbicidal formulation according to the invention contains one or more water-insoluble aromatic solvents.
  • Water-insoluble means according to the invention a water solubility of less than 1 g / l at 25 ° C and atmospheric pressure, in particular less than 0.2 g / l.
  • Preferred water-insoluble aromatic solvents are aromatic hydrocarbons, such as toluene, xylenes and naphthalene derivatives, in particular 1-methylnaphthalene, 1-methylnaphthalene, C6-C16-aromatic mixtures, such as e.g. the Solvesso series (ESSO) with types Solvesseo® 100 (bp 162-177 ° C), Solvesso® 150 (bp 187-207X) and Solvesso® 200 (bp 219-282), Solvesso 200 ND, Solvesso 150 ND and halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene or anisaldehyde acetals such as anisaldehyde dimethyl acetal.
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, xylenes and naphthalene derivatives, in particular 1-methylnaphthalene, 1-methylnaphthalene, C6-C16-aromatic mixtures, such as
  • Preferred aromatic solvents (c) are mixtures of C 6 -C 16 aromatics, in particular those in which the content of naphthalene has been depleted ( ⁇ 1%), and also anisaldehyde dimethyl acetal.
  • the herbicidal formulation according to the invention contains one or more tensides from the group of C 8 -C 22 -alkyl alcohols which have been alkoxylated, e.g.
  • Alkylenoxidein- units preferably 1-60 EO and / or 1-30 PO and / or 1-15 BO in any order, wherein the terminal hydroxy groups of these compounds optionally by an alkyl, cycloalkyl, acyl or carboxylate with 1 -24 carbon atoms are end-capped.
  • Plurafac® and Lutensol®A AT, ON, TO products from BASF, Genapol®C, L, O, T, DU, UDD, X products from Clariant, Marlipal®24 and 013 products from Condea, Dehypon® products from Henkel, Ethylan® products from Akzo-Nobel such as Ethylan®CD 120.
  • component (d) are alkyl alkoxylates of the formula (I I),
  • R 3 is a linear or branched, saturated or unsaturated, unsubstituted or substituted with one or more hydroxy groups (C 8 -C 22) hydrocarbon radical;
  • R 4 is an ethylene, propylene or butylene group or a mixture of two or three of said groups
  • R 5 is H, (Ci-C24) alkyl, (C 2 -C 24) -acyl, (C 2 -C 24) -0-acyl or (C 3 -C 8) cycloalkyl, and m is a natural number from 3 to 100 is.
  • R 3 is preferably C 12 -C 16 -alkyl, particularly preferably a C 12 -C 14 -alkyl mixture and very particularly preferably C 13 -alkyl.
  • R 4 is preferably ethyl and / or propyl, more preferably and most preferably ethyl.
  • R 5 is preferably H, methyl, t-butyl, -COOMe or COMe, more preferably and most preferably H or methyl.
  • m is preferably 4 to 20, particularly preferably 5 to 15 and very particularly preferably 6 to 10.
  • Preferred, particularly preferred and very particularly preferred are also compounds of the formula (II) in which R 3 , R 4 , R and m are all have the preferred, particularly preferred or very particularly preferred meanings.
  • the herbicidal formulation according to the invention contains as component (e) one or more emulsifiers, preferably from the groups of ionic emulsifiers (e1) and / or nonionic emulsifiers (e2):
  • Ionic emulsifiers (e1) preferably anionic surfactants, e.g. Alkali, alkaline earth or ammonium salts of fatty acids such as potassium stearate, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl or iso-alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates such as Na dodecylbenzenesulfonate and Ca dodecylbenzenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonates, Alkylmehtylestersulfonate, acylglutamates, Alkylbersteinklaersulfonate, sarcosinates such Natnumlauroylsarkosinat and taurates, and mixtures of several ionic emulsifiers.
  • anionic surfactants e.g. Alkali, alkaline earth or ammonium salts of fatty acids such as potassium stearate,
  • Preferred ionic emulsifiers (e1) are the salts of the alkylbenzenesulfonates and the alkylsulfosuccinates.
  • Particularly preferred ionic emulsifiers are the salts of alkylbenzenesulfonic acids, especially the calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and the sodium salt of dioctylsulfosuccinate, in particular the calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid.
  • Suitable nonionic emulsifiers are e.g. alkoxylated animal or vegetable fats and oils such as corn oil ethoxylates, castor oil ethoxylates, tallow fatty ethoxylates, glycerol esters such as glycerol monostearate, fatty alcohol alkoxylates and oxo alcohol alkoxylates, fatty acid alkoxylates such as oleic acid ethoxylates, alkylphenol alkoxylates such as isononyl, isooctyl, tributyl, tristearyl phenol ethoxylates, fatty amine alkoxylates, fatty acid amide alkoxylates, sugar surfactants such as sorbitan fatty acid esters (sorbitan monooleate, sorbitan tristearate), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, alkylpolyglycosides, N-alkylglucomannides,
  • Preferred nonionic emulsifiers are ethoxylated or propoxylated naturally occurring carboxylic acids or alcohols, especially ethoxylated oils such as castor oil ethoxylate with 36 to 50 ethylene oxide units (available, for example, from BASF SE under the name Wettol®EM 31).
  • the herbicidal formulation according to the invention preferably contains at least one emulsifier of group (e1) and at least one emulsifier of group (e2).
  • the weight ratio of the components (e1): (e2) is preferably 0.1 to 10: 1.
  • Suitable auxiliaries (f) are usually solvents or solubilizers, penetrants, protective colloids, adhesives, thickeners, humectants, compatibilizers, bactericides, antifreeze agents, foam inhibitors, colorants, adhesives and binders.
  • suitable solvents besides components (b) and (c) are, if appropriate, nonpolar or polar solvents, such as mineral or vegetable oils, aliphatic hydrocarbons, lactic acid esters, carboxylic acid esters, DMSO, gamma-butyrolactone, propylene carbonate, glycerol, propylene glycol and / or ethylene glycol
  • nonpolar or polar solvents such as mineral or vegetable oils, aliphatic hydrocarbons, lactic acid esters, carboxylic acid esters, DMSO, gamma-butyrolactone, propylene carbonate, glycerol, propylene glycol and / or ethylene glycol
  • Suitable thickening agents are preferably polysaccharides (e.g., xanthan gum, carboxymethyl cellulose), inorganic clays (organically modified or unmodified), polycarboxylates, and silicates.
  • Suitable bactericides are preferably bronopol and isothiazolium derivatives such as alkylisothiazolinone and benzisothiazolinone.
  • Suitable antifreeze agents are preferably ethylene glycol, propylene glycol, urea and glycerin.
  • Suitable humectants are e.g. Glycerin or sugar syrups such as the corn-derived "Com syrup” (available from, e.g., Cargill, USA).
  • Suitable compatibilizers are e.g. B dipropylene glycol, monopropylene glycol, butyldiglycol or polyethylene glycol having a M w of 200, for example available as Pluriol® E 200 from BASF SE.
  • Suitable foam inhibitors are preferably silicones and long-chain alcohols and salts of fatty acids.
  • Suitable dyes are preferably pigments which are sparingly soluble in water and water-soluble dyes.
  • examples are inorganic colorants (e.g., iron oxide, titanium oxide, ferric hexacyanoferrate) and organic colorants (e.g., alizarin, azo, and phthalocyanine colorants).
  • Suitable adhesives or binders are preferably polyvinylpyrrolidones, polyvinyl acetates, polyvinyl alcohols, polyacrylates, biological or synthetic waxes and cellulose ethers.
  • the herbicidal formulations according to the invention are preferably prepared as liquid formulations, such as emulsion concentrates (EC), microemulsions or microemulsion concentrates or emulsions (emulsion concentrate EW) or oil dispersions (OD). Particularly preferred are EC.
  • Emulsion Concentrates EC and Microemulsion Concentrates Components (a), (b) and (d) - (f) are dissolved in the organic solvent (c) ad 100% by weight. Dilution with water gives an emulsion or microemulsion as a spray mixture.
  • Components (a), (b) and (d) - (f) are dissolved in 20-40% by weight of water-insoluble organic solvent (c). This mixture is introduced with an emulsifier in water ad 100 wt .-% and processed to a homogeneous emulsion. Subsequent dilution with water gives an emulsion as a spray mixture.
  • Components (a) and (e) - (f) are added to 5-30% by weight of an organic solvent mixture (b) and (c), 10-25% by weight of a surfactant mixture (d) and water ad 100% given. This mixture is stirred for 1 h, which spontaneously forms a thermodynamically stable microemulsion.
  • the application rates of the active compounds are generally from 0.001 to 2 kg per ha, preferably from 0.005 to 2 kg per ha, more preferably from 0.02 to 0.5 kg, depending on the nature of the desired effect ha, and in particular from 0.03 to 0.20 kg per ha.
  • oils, wetting agents, adjuvants, fertilizers or micronutrients as well as other pesticides can be added to the compositions according to the invention as premix or, if appropriate, shortly before use (tank mix) , These agents can be added to the compositions according to the invention in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • Pesticides containing at least one active compound selected from the group of herbicides, safeners, fungicides, insecticides, nematicides, and / or growth regulators are suitable as further pesticides, for example.
  • Preferred pesticides are herbicides, fungicides, insecticides, and growth regulators. Also mixtures of pesticides consisting of two or more of the named classes can be used. One skilled in the art will be familiar with such pesticides as described, for example, in Pesticide Manual, 15th Ed. (2009), The British Crop Protection Council, London.
  • Suitable herbicides are herbicides of the classes of acetamides, amides, aryloxyphenoxypropionates, benzamides, benzofuran, benzoic acids, benzothiadiazazinones, bipyridylium, carbamates, chloroacetamides, chlorocarboxylic acids, cyclohexanediones, dinitroanilines, dinitrophenol, diphenyl ethers, glycines, imidazolinones, isoxazoles, isoxazolidinones, nitriles , N-phenylphthalimides, oxadiazoles, oxazolidinediones, oxyacetamides, phenoxycarboxylic acids, phenylcarbamates, phenylpyrazoles, phenylpyrazolines, phenylpyridazines, phosphinic acids, phosphoroamidates, phosphorodithioates, phthal
  • Suitable insecticides are insecticides of the class of carbamates, organophosphates, organochlorine insecticides, phenylpyrazoles, pyrethroids, neonicotinoids, spinosines, avermectins, milbemycins, juvenile hormone analogs, alkylhalides, organotin compounds, nereistoxin analogs, benzoylureas, diacylhydrazines, METI acaricides, and insecticides such as chloropicrin, pymetrozine, flonicamide, clofentezine, hexythiazox, etoxazole, diafenthiuron, propargite, tetradifon, chlorfenapyr, DNOC, buprofezin, cyromazine, amitraz, hydramethylnone, acequinocyl, fluacrypyrim, rotenone, or their derivatives.
  • Suitable fungicides are fungicides of the classes dinitroanilines, allylamines, anilinopyrimidine, antibiotics, aromatic hydrocarbons, benzenesulfonamides, benzimidazoles, benzisothiazoles, benzophenones, benzothiadiazoles, benzotriazines, benzylcarbamates, carbamates, carboxamides, carboxylic acid amides, chloronitriles, cyanoacetamide oximes, cyanoimidazoles, cyclopropanecarboxamides , Dicarboximides, dihydrodioxazines, dinitrophenyl crotonates, dithiocarbamates, dithiolanes, ethylphosphonates, ethylaminothiazolecarboxamides, guanidines, hydroxy (2-amino) pyrimidines, hydroxyanilides, imidazoles, imidazolinones, in
  • the user typically applies the herbicidal formulation of the present invention from a predosing device, a backpack syringe, a spray tank, a spray plane or an irrigation system.
  • the herbicidal formulation according to the invention is diluted with water, buffer and / or further excipients to the desired application concentration, whereby the ready-to-use spray liquid or herbicidal formulation according to the invention is obtained.
  • 20 to 2000 liters, preferably 50 to 400 liters, of ready-spray mixture are applied per hectare of agricultural land.
  • individual components of the herbicidal formulation according to the invention may be mixed by the user himself in a spray tank, and further adjuvants may optionally be added.
  • either individual components of the herbicidal formulation according to the invention or partially premixed components may be mixed by the user in a spray tank and further adjuvants and additives may optionally be added.
  • the herbicidal formulation according to the invention is suitable as a herbicide. It combats plant growth on non-crop surfaces very well, especially at high application rates. In crops such as cereals, especially wheat, rye, triticale and rice, soy and cotton, it acts against weeds and grass weeds without significantly damaging the crops. This effect occurs especially at low application rates.
  • Harmful grasses that can be controlled with the herbicidal formulation according to the invention are, for example, Aegilops cylindrica, Alopecurus myosuroides, Agrostis stolonifera, Agropyron repens, Apera spica-venti, Avena fatua, Avena ludoviciana, Avena sterilis, Brachiaria brizantha, Brachiaria plantaginea, Brachiaria platyphylla, Brachiaria decumbens, Bromus arvense, Bromus inermis, Bromus mollis, Bromus secalinus, Bromus sterilis, Bromus tectorum, Cenchrus echinatus, Cenchrus incertus, Cynodon dactylon, Dactyloctenium aegyptium, Digitaria adscendens, Digitaria ciliaris, Digitaria horizontalis, Digitaris ischaemum, Digitaria
  • Alopecorus myosuroides Avena fatua, Avena ludoviciana, Avena sterilis, Lolium multiflorum, Lolium perenne, Lolium rigidum, Lolium temulentum, Phalaris brachystachys, Phalaris canariensis, Phalaris minor, Roettboellia exaltata, Setaria faberi, Setaria italica, are preferred with the herbicidal formulation according to the invention.
  • the herbicidal formulation according to the invention can be used in a further number of crop plants for the removal of unwanted plants.
  • the following cultures may be considered: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena satva, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapeseed, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var.
  • herbicidal formulation according to the invention can also be used in cultures produced by
  • Breeding including genetic engineering methods against which the action of herbicides are tolerant, may be used.
  • the culture vessels used were plastic pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate.
  • the seeds of the test plants were sown separately by species.
  • test plants were, depending on the growth form, first grown to a height of from 3 to 15 cm and then treated with the herbicidal formulation according to the invention.
  • the cultivation of the test plants was carried out either by direct sowing in the test vessels or by sowing in seed shells with subsequent transplantation of the test plants in the test vessels a few days before treatment
  • the plants were kept species-specific at temperatures of 10 - 25 ° C and 20 - 35 ° C, respectively.
  • the trial period lasted for 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for, and their response to each treatment was evaluated.
  • the effect of the herbicidal formulation according to the invention on the test plants was evaluated in direct comparison with untreated test plants on the basis of a percentage scale (0 to 100%). 100% means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0% no damage or normal growth course.
  • Example 2 The effect of the herbicidal formulation of Example 1 according to the invention on various test plants was compared with that of Comparative Example 1 (Table 2).
  • the herbicidal formulation of the invention shows a higher effect at a reduced application rate.
  • Spray mixtures were prepared from the herbicidal formulations according to the invention and commercially available clodinafoppropargyl formulations and the amounts of dicamba stated were added.
  • the activity was determined analogously to Application Example 1 on the specified harmful plants (Table 3).
  • TRZAW Triticum aestivum L (winter wheat)
  • TRZAS Triticum aestivum L (summer wheat)
  • ALOMY Alopecurus myosuroides HUDS (field fox tail)
  • AVEFA Avena fatua L (wild oats)
  • the herbicidal formulations according to the invention show markedly reduced antagonism when co-applied with Dicamba.
  • CHEAL Chenopodium album (white goosefoot)
  • POLAV Polygonum aviculare L (bird knotweed)

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Eine Herbizidformulierung, enthaltend: a1) mindestens einen herbiziden Wirkstoff aus der Klasse der ACC-lnhibitoren; a2) gegebenenfalls mindestens einen Safener; a3) gegebenenfalls mindestens einen weiteren von (a1) und (a2) verschieden herbiziden Wirkstoff; b) ein oder mehrere Lösungsmittel der Formel (I), R-CO-NR1R2, worin R ein C3-C18-Kohlenwasserstoffrest ist, R1, R2 gleich oder verschieden ein Ci-Cu-Kostenwasserstoffrest oder ein C1-C14-HydroxykohIenwasserstoffrest sind; ein oder mehrere aromatische Lösungsmittel; ein oder mehrere Tenside aus der Gruppe der C8-C22-Alkylalkohole, die alkoxyliert sind, wobei die terminalen Hydroxygruppen dieser Verbindungen gegebenenfalls durch einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Acryl rest mit 1-24 Kohlenstoffatomen endgruppen verschlossen sind; e) einen oder mehrere Emulgatoren; f) gegebenenfalls einen oder mehrere Hilfsstoffe und g) gegebenenfalls Wasser. eignet sich insbesondere zur Bekämpfung unerwünschter Gräser.

Description

Herbizidformulierung
Beschreibung Die Erfindung betrifft eine Herbizidformulierung, enthaltend einen ACCase-lnhibitor und ein Al- kylcarbonsäureamid, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs.
Herbizide, deren Wirkmechanismus auf einer Inhibierung der Acetyl-CoA-carboxylase (ACC) beruht (ACC-lnhibitoren), werden bereits seit vielen Jahren erfolgreich zur Bekämpfung von unerwünschten monokotylen Pflanzen wie Gräsern (Graminiden) eingesetzt. Beispielhaft für diese Klasse von Wirkstoffen sei Clodinafop-propargyl genannte, das als systemisches Grasherbizid (Graminizid) im Nachauflauf verwendet wird. Obwohl mit den bekannten Formulierungen dieser Wirkstoffe bereits gute Ergebnisse erzielt werden, bleibt doch noch Raum für Verbesserungen, beispielsweise was die Wirkungskonstanz angeht. Zudem zeigen diese Formulierungen häufig einen Wirkungsverlust bei Kombination mit Produkten gegen unerwünschte dikotyle Pflanzen, insbesondere synthetischen Auxinen wie Dicamba und 2,4-D.
Es bestand daher die Aufgabe, weitere Formulierungen für ACC-lnhibitoren zu entwickeln, mit denen die genannten Nachteile zumindest verringert werden.
Es wurde gefunden, dass Formulierungen von ACC-lnhibitoren, die neben dem Wirkstoff min- destens ein C3-Ci8-Alkylcarbonsäureamid, ein C8-C28-Alkylalkoxylat, einen Emulgator und ein wasserunlösliches aromatisches Lösungsmittel enthalten, insbesondere zur Bekämpfung von unerwünschten Gräsern geeignet sind.
Formulierungen, die einzelne dieser Komponenten, insbesondere Alkylcarbon-säureamide, ent- halten, sind bereits bekannt, siehe z.B. WO201 1/003534, WO2010/145772, WO2007/140332, WO2006/040022, WO2005/104844 und US2009/0215797. Ein Hinweis auf die erfindungsgemäße Kombination von Komponenten ergibt sich daraus jedoch nicht.
Gegenstand der Erfindung ist daher eine Herbizidformulierung, enthaltend a1 ) mindestens einen herbiziden Wirkstoff aus der Klasse der ACC-lnhibitoren wie Aryloxy- phenoxypropionate, insbesondere Clodinafop-prorpargyl; a2) gegebenenfalls mindestens einen Safener; a3) gegebenenfalls mindestens einen weiteren von (a1 ) und (a2) verschiedenen herbiziden Wirkstoff; ein oder mehrere Lösungsmittel der Formel (I), R-CO-NR R2 (I) worin
R ein C3-Ci8-Kohlenwasserstoffrest wie C3-Ci8-Alkyl, C3-Ci8-Alkenyl, C3-Ci8-Alkinyl, C3- Cis-Cycloalkyl, C3-Ci8-Cycloalkenyl oder C3-Ci8-Cycloalkinyl ist,
R1, R2 gleich oder verschieden ein Ci-C -Kohlenwasserstoffrest wie Ci-Ci4-Alkyl, C2-C14- Alkenyl, Ci-Ci4-Alkinyl, C4-Ci4-Cycloalkyl, C4-Ci4-Cycloalkenyl oder C4-Ci4-Cycloalkinyl, oder ein C2-Ci4-Hydroxykohlenwasserstoffrest wie Ci-Ci4-Hydroxyalkyl, C2-C14- Hydroxyalkenyl, C2-Ci4-Hydroxyalkinyl, C4-Ci4-Hydroxycycloalkyl, C4-C14- Hydroxycycloalkenyl oder C4-Ci4-Hydroxycycloalkinyl sind; ein oder mehrere aromatische Lösungsmittel wie Toluol, Xylole, Naphthalinderivate, C6-Ci6-Aromatengemische, Chlorbenzol und Anisaldehydacetate; ein oder mehrere Tenside aus der Gruppe der C8-C22-Alkylalkohole, die alkoxyliert sind, z.B. mit 1 -60 Alkylenoxideinheiten, vorzugsweise 1 -60 EO und/oder 1 -30 PO und/oder 1 -15 BO in beliebiger Reihenfolge, wobei die terminalen Hydroxygruppen dieser Verbindungen gegebenenfalls durch einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Acyl- oder Carboxylat- (COOR) Rest mit 1 -24 Kohlenstoffatomen endgruppenverschlossen sind; einen oder mehrere Emulgatoren wie ionische Emulgatoren (e1 ) und nichtionische Emul- gatoren (e2);
gegebenenfalls einen oder mehrere Hilfsstoffe, beispielsweise Entschäumer und/oder Verträglichkeitsvermittler (Compatibilizer), und g) gegebenenfalls Wasser.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Herbizidformulierung, wobei man die genannten Komponenten miteinander vermischt.
Ebenso Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizidformu- lierung zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, wobei man eine wirksame Menge einer erfindungsgemäßen Herbizidformulierung auf die unerwünschten Pflanzen oder die Orte an denen sie auftreten appliziert.
Vorteile der erfindungsgemäßen Formulierung sind eine höhere Wirkung bei guter Selektivität, eine gute Mischbarkeit, Tankmischungsverträglichkeit, eine gute Stabilität der Spritzbrühen über einen weiten Konzentrationsbereich hinweg, eine gute physikalische und chemische Stabilität, Kältestabilität sowie ein vorteilhaftes Sprühverhalten. Bei Kombination der erfindungsgemäß eingesetzten ACC-lnhibitoren mit Dikotylenherbiziden wie Auxinderivaten tritt ein verringerter Antagonismus auf, in einigen Fällen kann sogar eine synergistische Wirkung auf die Aktivität von coapplizierten Herbiziden wie Dicamba beobachtet werden. Die im Folgenden beschriebenen bevorzugten, besonders bevorzugten und insbesondere bevorzugten Merkmale sind so zu verstehen, dass die Bevorzugungen entweder unabhängig voneinander oder in Kombination miteinander bestehen.
Bevorzugt hat die erfindungsgemäße Herbizidformulierung folgende Zusammensetzung (in Gew.-%):
(a) 2 - 60, bevorzugt 2,5 - 45, besonders bevorzugt 3,75 - 25,
(a1 ) 2 - 30, bevorzugt 2 - 16, besonders bevorzugt 3 -10,
(a2) 0 - 10, bevorzugt 0,5 - 4, besonders bevorzugt 0,75 - 2,5,
(a3) 0 - 50, bevorzugt 0 - 25, besonders bevorzugt 0 - 12,5,
(b) 5 - 60, bevorzugt 7,5 - 45, besonders bevorzugt 10 - 35,
(c) 5 - 60, bevorzugt 7,5 - 45, besonders bevorzugt 10 - 35,
(d) 5 - 60, bevorzugt 7,5 - 45, besonders bevorzugt 10 - 35,
(e) 3 - 30, bevorzugt 3 - 20, besonders bevorzugt 6 - 18
(e1 ) 0 - 30, bevorzugt 0 - 20, besonders bevorzugt 3 - 15
(e2) 0 - 30, bevorzugt 0 - 20, besonders bevorzugt 3 - 15,
(f) 0 - 20, bevorzugt 0,01 - 10, besonders bevorzugt 0,5 - 6,
(f1 ) 0 - l OVerträglichkeitsvermittler, bevorzugt 0,5 - 10, besonders 1
(f2) 0 - 5 Entschäumer, bevorzugt 0,02 - 2, besonders 0,05 - 2 und
(g) 0 - 50, bevorzugt 0 - 5, besonders bevorzugt 0 - 1
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die erfindungsgemäße Herbizidformulierung aus den Komponenten (a) - (g). In einer weiteren Ausführungsform besteht die erfindungsgemäße Herbizidformulierung aus den Komponenten (a) - (f).
Die erfindungsgemäße Herbizidformulierung enthält mindestens einen herbiziden Wirkstoff aus der Gruppe der ACC-lnhibitoren (a1 ), bevorzugt aus der Klasse der Aryloxyphenoxypropionate (FOPs), wie Clodinafop-propargyl, Cyhalofop-butyl, Diclofop-methyl, Diclofop-P-methyl, Feno- xaprop-P-ethyl, Fluazifop-butyl, , Fluazifop-P-butyl, Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-B-mthyl, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-ethyl und Quizalofop- P-tefuryl; der Cyclohexandionoxime (DIMs), wie Alloxydim, Butroxydim, Clethodim, Cycloxydim, Profoxydim, Sethoxydim, Tepraloxydim und Tralkoxydim; und Phenylpyrazoline (DENs), wie Pinoxaden. Besonders bevorzugt sind FOP, insbesondere bevorzugt ist Clodinafop-propargyl. Bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Herbizidformulierung einen oder zwei besonders bevorzugt einen ACC-lnhibitor. Insbesondere im Falle der FOPs enthält die erfindungsgemäße Herbizidformulierung bevorzugt einen oder mehrere Safener (a2), vorzugsweise aus der Gruppe Cloquintocet-mexyl, Fenchlo- razole-ethyl und Mefenpyr-diethyl, besonders bevorzugt Cloquintocet-mexyl. Enthält die erfindungsgemäße Herbizidformulierung einen oder mehrere Safener, so ist dies bevorzugt ein Safener.
Bevorzugt als Kombination von ACC-lnihibitor und Safener ist die Kombination Clodinafop- propargyl/ Cloquintocet-mexyl.
In einer weiteren Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Herbizidformulierung, neben mindestens einem ACC-lnhibitor und gegebenenfalls mindestens einem Safener, mindestens einen weiteren herbiziden Wirkstoff a3), bevorzugt aus der Gruppe der (synthetischen) Auxine, wie Dicamba oder 2,4-D und deren Salze, z.B. organische Ammoniumsalze; 4-HPPD- Inhibitoren wie Topramezone Benzobicyclon, Benzofenap, Bicyclopyrone, Clomazone, Isoxal- flutole, Pyrasulfofole, Pyrazolinate, Pyrazoxyten,, Mesotrione, Sulcotrione, Tefuryltrione und Tembotrione; Benzonitrile wie Bromoxynil und loxynil; und/ oder Sulfonylharnstoffe wie Amido- sulfuron, Azimsulfuron, Bensulfuron, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosul- famuron, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Flucetosulfuron, Flupyrsulfuron, Foramsulfuron, Halo- sulfuron, Imazosulfuron, lodosulfuron, Mesosulfuron, Metsulf uron-methyl, Nicosulfuron, Oxasul- furon, Primisulfuron, Prosulfuron, Pyrazosulfuron, Rimsulfuron, Sulfometuron, Sulfosulfuron, Thifensulfuron, Triasulfuron, Triberuron, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron, Tritosulfuron, Bensulfu- ron-methyl, Chlorimuron, Ethametsulfuron, Ethametsulfuron-methyl, Flupyrsulfuron-methyl- sodium, Halosulfuron-methyl, lodosulfuron-methyl-sodium, lofensulfuron, iofensulfuron-sodium, Metazosulfuron, Metsulfuron, Orthosulfamuron, Primisulfuron-methyl, Propyrisulfuron, Pyrazo- sulfuron-ethyl, Sulfometuron-methyl, Thifensulfuron-methyl, Tribenuron-methyl, Triflusulfuron- methyl und 1 -((2-Chlor-6-propylimidazo[1 ,2-b]pyridazin-3-yl)sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin- 2-yl)harnstoff. Bevorzugt als Komponente a3) sind (synthetische) Auxine, insbesondere Dicamba und 2,4-D, sowie 4-HPPD-lnhibitoren
Wirkstoffe der Gruppen (a1 ), (a2) und (a3) sind kommerziell erhältlich und sind beispielsweise aus den oben jeweils genannten Schriften und aus "The Pesticide Manual", 15. Auflage, 2009, The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides -", by. W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 und "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990, bekannt.
Als Lösungsmittel enthält die erfindungsgemäße Herbizidformulierung ein oder mehrere Amide der Formel (I),
R-CO-NR R2 (I) worin
R ein C3-Ci8-Kohlenwasserstoffrest wie C3-Ci8-Alkyl, C3-Ci8-Alkenyl, C3-Ci8-Alkinyl, C3- Cis-Cycloalkyl, C3-Ci8-Cycloalkenyl oder C3-Ci8-Cycloalkinyl ist,
R1, R2 gleich oder verschieden ein Ci-C -Kohlenwasserstoffrest wie Ci-Ci4-Alkyl, C2-C14-
Alkenyl, Ci-Ci4-Alkinyl, C4-Ci4-Cycloalkyl, C4-Ci4-Cycloalkenyl oder C4-Ci4-Cycloalkinyl, oder ein C2-Ci4-Hydroxykohlenwasserstoffrest wie Ci-Ci4-Hydroxyalkyl, C2-C14- Hydroxyalkenyl, C2-Ci4-Hydroxyalkinyl, C4-Ci4-Hydroxycycloalkyl, C4-C14- Hydroxycycloalkenyl oder C4-Ci4-Hydroxycycloalkinyl sind;
In der Formel (I) können die Kohlenwasserstoffreste R, R1 und R2 sowie die Hydroxykohlen- wasserstoffreste R1 und R2 geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein. Die Kohlenwasserstoffreste R, R1 und R2 sowie die Hydroxykohlenwasserstoffreste R1 und R2 können substituiert sein. Substituierte Kohlenwasserstoffreste und Hydroxykohlenwasserstoffreste, z. B. substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl, Hydoxyalkyl, Hydroxyaklenyl, Hyd- roxyalkinyl, bedeuten beispielsweise einen vom substituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1 , 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycabonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Dialkylamino- cabonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und Diaklylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl, Hyd- roxy und Haloalkyl, sowie den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische Reste, wie Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy etc. bedeuten.
Falls die Alkylreste R, R1 und R2 und die Hydroxyalkylreste R1 und R2 in Formel (I) substituiert sind, dann durch C2-Cig-Alkenyl, C2-Cig-Alkinyl, C4-Ci9-Cycloalkyl, C4-Ci9-Cycloalkenyl oder C4- Ci9-Cycloalkinyl. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloslkyl usw., bedeuten soweit nicht anders angegeben z.B. Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, tert- oder sec.-Butyl, Pentyl, Hexyl wie n-Hexyl, iso-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl oder Heptyl wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1 ,4-Demethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl bedeutet z.B. Allyl, 1 - Methylprop-2-en-1 -yl, 2-Methyl-prop-2-en-1 -yl, But-2-en-1 -yl, But-3-en1 -yl, 1 Methyl-but-3-en-1 - yl und 1 -Meth-but-2-en-1 -yl; Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-1 -yl, But-3-in-1 -yl, 1 - Methyl-but-3-in-1 -yl.
Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, ungesättigtes Ringsystem, z.B. Cyclopropyl, Cyclo- butyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Cycloalkenyl und Cycloalkinyl bedeuten die entsprechenden ungesättigten Ringsysteme. Beispiele für Alkylreste R sind Propyl wie n-Propyl oder Iso-Propyl, Butyl wie n-Butyl oder verzweigtes Pentyl wie Isopentyl oder Neopentyl, Hexyl wie n-Hexyl oder verzweigtes Hexyl, Heptyl wie n-Heptyl oder verzweigtes Heptyl, Octyl wie n-Octyl oder verzweigtes Octyl wie Isooctyl, Nonyl wie n-Nonyl oder verzweigtes Nonyl, Decyl wie n-Decyl oder verzweigtes Decyl, Undecyl wie n-Undecyl oder verzweigtes Undecyl, Dodecyl wie n-Dodecyl oder verzweigtes Dodecyl, Tridecyl wie n-Tridecyl oder verzweigtes Tridecyl.
Beispiele für Alkylreste R1 und R2 sind Methyl, Ethyl, Propyl wie n-Propyl oder iso-Propyl, Butyl wie n-Butyl oder verzweigtes Butyl wie sec.-Butyl, Iso-Butyl oder tert.-Butyl, Pentyl wie n-Pentyl oder verzweigtes Pentyl wie Isopentyl oder Neopentyl, Hexyl wie n-Hexyl oder verzweigtes Hexyl, Heptyl wie n-Heptyl oder verzweigtes Heptyl, Octyl wie n-Octyl oder verzweigtes Octyl wie Isooctyl, Nonyl wie n-Nonyl oder verzweigtes Nonyl, Decyl wie n-Decyl oder verzweigtes Decyl, Undecyl wie n-Undecyl oder verzweigtes Undecyl, Dodecyl wie n-Dodecyl oder verzweigtes Dodecyl, Tridecyl wie n-Tridecyl oder verzweigtes Tridecyl sowie die entsprechenden Hydro- xyalkylreste wie Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxy propyl, Hydroxybutyl, Hydroxypentyl, Hydroxyhexyl, Hydroxyheptyl, Hydroxyoctyl, Hydroxynonyl, Hydroxydecyl, Hydroxyundecyl, Hydroxyd od ecyl oder Hydroxytridecyl.
Bevorzugt sind Lösungsmittel der Formel (I), worin R = C6-Ci2-Alkyl, vorzugsweise Cs-C-io-Alkyl, ist und R1, R2 gleich oder verschieden, vorzugsweise gleich, Ci-C6-Alkyl (z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, wie n-Propyl oder iso-Propyl, Butyl wie n-Butyl, oder verzweigtes Butyl wie sec.-Butyl, Iso-Butyl oder tert.-Butyl, Pentyl wie n-Pentyl oder verzweigtes Pentyl wie Isopentyl oder Neopentyl, Hexyl wie n-Hexyl oder verzweigtes Hexyl), C4-Cio-Cycloalkyl (z.B. Cyclobutyl, Cyclo- pentyl oder Cyclohexyl) oder Ci-C6-Hydroxyalkyl sind.
Bevorzugt sind weiterhin Lösungsmittel der Formel (I), worin R C6-Ci2-Alkyl, vorzugsweise Cs- Ci2-Alkyl ist, und R1 ist gleich R2 und ist Ci-C6-Alkyl, bevorzugt Methyl.
In der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung enthaltene Lösungsmittel b) sind z.B. Decan- säuredimethylamid (z.B. erhältlich als Genagen® 4296 von Clariant), Gemische von Cs/C-io- Fettsäuredimethylamiden (z.B. erhältlich als Genagen® 4166 und Genagen® 4231 von Clariant) und Dodecansäuredimethylamid z.B. erhältlich als Agnique® AMD 12 von BASF SE).
In einer Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Herbizidformulierung eine Verbindung der Formel (I). In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Herbizidformulierung mehrere, typischerweise 2 - 4 Verbindungen der Formel (I). Insbesondere wenn Amide von Fettsäuren aus natürlichen Rohstoffen eingesetzt werden, liegen üblicherweise Gemische von Verbindungen der Formel (I) vor, wobei eine Verbindung häufig dominiert. Als Komponente (c) enthält die erfindungsgemäße Herbizidformulierung ein oder mehrere wasserunlösliche aromatische Lösungsmittel. "Wasserunlöslich" bedeutet erfindungsgemäß eine Wasserlöslichkeit von weniger als 1 g/l bei 25°C und Normaldruck, insbesondere weniger als 0,2 g/l.
Bevorzugte wasserunlösliche aromatische Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole und Naphthalinderivate, insbesondere 1 -Methylnaphthalin, 1 - Methylnaphthalin, C6-Ci6-Aromatengemische wie z.B. die Solvesso-Reihe (ESSO) mit Typen Solvesseo® 100 (Kp. 162-177°C), Solvesso® 150 (Kp. 187-207X) und Solvesso® 200 (Kp. 219-282), Solvesso 200 ND, Solvesso 150 ND sowie halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol oder Anisaldehydacetale wie Anisaldehyddimethylacetal.
Bevorzugte aromatische Lösungsmittel (c) sind C6-Ci6-Aromatengemische, insbesondere solche, bei denen der Gehalt an Naphthalin abgereichert wurde (< 1 %), sowie Anisaldehyddimethylacetal. Als Komponente d) enthält die erfindungsgemäße Herbizidformulierung ein oder mehrere Ten- side aus der Gruppe der C8-C22-Alkylalkohole, die alkoxyliert sind, z.B. mit 1 -60 Alkylenoxidein- heiten, vorzugsweise 1 -60 EO und/oder 1 -30 PO und/oder 1 -15 BO in beliebiger Reihenfolge, wobei die terminalen Hydroxygruppen dieser Verbindungen gegebenenfalls durch einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Acyl- oder Carboxylatrest mit 1 -24 Kohlenstoffatomen endgruppenverschlossen sind.
Beispiele für derartige Verbindungen sind: Plurafac® - und Lutensol®A-, AT-, ON-, TO-Produkte von BASF, Genapol®C-, L-, O-, T-, DU-, UDD-, X-Produkte von Clariant, Marlipal®24-und 013 Produkte von Condea, Dehypon®-Produkte von Henkel, Ethylan®-Produkte von Akzo-Nobel wie Ethylan®CD 120.
Bevorzugt als Komponente (d) sind Alkylalkoxylate der Formel (I I),
R3-0-[R40]mR5 (I I) wobei
R3 ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, unsubstituierter oder mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituierter (C8-C22)-Kohlenwasserstoffrest ist;
R4 eine Ethylen-, Propylen- oder Butylengruppe oder eine Mischung von zwei oder drei der genannten Gruppen ist;
R5 H, (Ci-C24)-Alkyl, (C2-C24)-Acyl, (C2-C24)-0-Acyl oder (C3-C8)-Cycloalkyl ist und m eine natürliche Zahl von 3 bis 100 ist.
Besonders bevorzugt haben die Symbole in der Formel (I I) folgende Bedeutungen: R3 ist bevorzugt Ci2-Ci6-Alkyl, besonders bevorzugt eine Ci2-Ci4-Alkylmischung und ganz besonders bevorzugt Ci3-Alkyl.
R4 ist bevorzugt Ethyl und/oder Propyl, besonders bevorzugt und ganz besonders bevorzugt Ethyl.
R5 ist bevorzugt H, Methyl, t.-Butyl, -COOMe oder COMe, besonders bevorzugt und ganz besonders bevorzugt H oder Methyl.
m ist bevorzugt 4 bis 20, besonders bevorzugt 5 bis 15 und ganz besonders bevorzugt 6 bis 10. Bevorzugt, besonders bevorzugt und ganz besonders bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel (II), bei denen R3, R4, R und m jeweils alle die bevorzugten, besonders bevorzugten bzw. ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.
Die erfindungsgemäße Herbizidformulierung enthält als Komponente (e) einen oder mehrere Emulgatoren bevorzugt aus den Gruppen ionische Emulgatoren (e1 ) und/oder nicht ionische Emulgatoren (e2):
Ionische Emulgatoren (e1 ) sind, bevorzugt anionische Tenside, z.B. Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze der Fettsäuren wie Kaliumstearat, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkyl- oder iso-Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate wie Na-Dodecylbenzolsulfonat und Ca- Dodecylbenzolsulfonat, Alkylnaphthalinsulfonate, Alkylmehtylestersulfonate, Acylglutamate, Alkylbersteinsäureestersulfonate, Sarkosinate wie Natnumlauroylsarkosinat und Taurate, sowie Mischungen mehrerer ionischer Emulgatoren.
Bevorzugte ionische Emulgatoren (e1 ) sind die Salze der Alkylbenzolsulfonate und der Alkylsul- fosuccinate. Besonders bevorzugte ionische Emulgatoren sind die Salze von Alkylbenzolsulfon- säuren, vor allem das Calciumsalz von Dodecylbenzolsulfonsäure und das Natriumsalz von Dioctylsulfosuccinat, insbesondere das Calciumsalz von Dodecylbenzolsulfonsäure.
Besonders bevorzugt ist Calcium-p-Dodecyl-phenylsulfonat, das beispielsweise unter der Be- Zeichnung Wettol®EM 1 von der BASF SE erhältlich ist.
Als nichtionische Emulgatoren (e2) eignen sich z.B. alkoxylierte tierische oder pflanzliche Fette und Öle wie Maisölethoxylate, Rizinusölethoxylate, Talgfettethoxylate, Glycerinester wie Glyce- rinmonostearat, Fettalkoholalkoxylate und Oxoalkoholalkoxylate, Fettsäurealkoxylate wie Ölsäu- reethoxylate, Alkylphenolalkoxylate wie Isononyl-, Isooctyl-, Tributyl-, Tristearyl- Phenolethoxylate, Fettaminalkoxylate, Fettsäureamidalkoxylate, Zuckertenside wie Sorbitanfett- säureester (Sorbitanmonooleat, Sorbitantristearat), Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, Alkyl- polyglycoside, N-Alkylglucomannide, Alkylmethylsulfoxide, Alkyldimethylphosphinoxide wie Tet- racdecyldimethylphosphinoxid, sowie Mischungen derartiger nichtionischer Emulgatoren.
Bevorzugte nichtionische Emulgartoren sind ethoxylierte oder propoxylierte natürlich vorkommende Carbonsäuren oder Alkohole, vor allem ethoxylierte Öle wie Rizinusölethoxylat mit 36 bis 50 Ethylenoxideinheiten (erhältlich z.B. von der BASF SE unter der Bezeichnung Wet- tol®EM 31 ).
Bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Herbizidformulierung mindestens einen Emulgator der Gruppe (e1 ) und mindestens einen Emulgator der Gruppe (e2). In diesem Fall beträgt das Gewichtsverhältnis der Komponenten (e1 ) : (e2) bevorzugt 0,1 - 10 : 1 .
Geeignete Hilfsstoffe (f) sind üblicherweise Lösemittel oder Lösungsvermittler, Penetrationsförderer, Schutzkolloide, Haftmittel, Verdickungsmittel, Feuchthaltemittel, Verträglichkeitsvermittler Bakterizide, Gefrierschutzmittel, Schaumhemmer, Farbmittel, Klebstoffe und Bindemittel.
Als weitere Lösungsmittel neben den Komponenten (b) und (c) eignen sich gegebenenfalls unpolare oder polare Lösemittel, wie mineralische oder pflanzliche Öle, aliphatische Kohlenwasserstoffe, Milchsäureester, Carbonsäureester, DMSO, Gammabutyrolacton, Propylencarbonat, Glycerin, Propylenglycol und/oder Ethylenglycol
Geeignete Verdickungsmittel sind bevorzugt Polysaccharide (z.B. Xanthangummi, Carboxyme- thylcellulose), anorganische Tone (organisch modifiziert oder unmodifiziert), Polycarboxylate und Silicate.
Geeignete Bakterizide sind bevorzugt Bronopol und Isothiazolindenvate wie Alkylisothiazolinone und Benzisothiazolinon. Geeignete Gefrierschutzmittel sind bevorzugt Ethylenglykol, Propylenglykol, Harnstoff und Glycerin.
Geeignete Feuchthaltemittel sind z.B. Glycerin oder Zuckersirupe wie der aus Mais gewonnene „Com Sirup" (erhältlich z.B. von Cargill, USA).
Geeignete Kompatibilisierungsmittel sind z. B Dipropylenglycol, Monopropylenglycol, Butyldigly- col oder Polyethylenglykol mit einem Mw von 200, z.B. erhältlich als Pluriol® E 200 von der BASF SE.
Geeignete Schaumhemmer sind bevorzugt Silikone sowie langkettige Alkohole und Salze von Fettsäuren.
Geeignete Farbstoffe (z.B. in rot, blau oder grün) sind bevorzugt Pigmente, die in Wasser schlecht löslich sind, und wasserlösliche Farbstoffe. Beispiele sind anorganische Farbmittel (z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Eisenhexacyanoferrat) und organische Farbmittel (z.B. Alizarin-, Azo- und Phthalocyaninfarbmittel).
Geeignete Haftmittel oder Bindemittel sind bevorzugt Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylacetate, Polyvinylalkohole, Polyacrylate, biologische oder synthetische Wachse und Celluloseether. Bevorzugt werden die erfindungsgemäße Herbizidformulierung als Flüssigformulierungen wie Emulsionskonzentrate (EC), Mikroemulsion oder Mikroemulsionskonzentrat bzw. Emulsion (Emulsionskonzentrat EW) oder Öldispersion (OD) hergestellt. Besonders bevorzugt sind EC.
Beispiele für die Herstellung bevorzugter Formulierungen sind:
Emulsionskonzentrate (EC) und Mikroemulsionskonzentrate Die Komponenten (a), (b) und (d)-(f) werden in dem organischen Lösungsmittel (c) ad 100 Gew.-% gelöst. Durch Verdünnen mit Wasser erhält man eine Emulsion bzw. Mikroemulsion als Spritzbrühe.
Emulsionen
Die Komponenten (a), (b) und (d)-(f) werden in 20-40 Gew.-% wasserunlöslichem organischem Lösungsmittel (c) gelöst. Diese Mischung wird mit einem Emulgierapparat in Wasser ad 100 Gew.-% eingebracht und zu einer homogenen Emulsion verarbeitet. Durch anschließendes Verdünnen mit Wasser erhält man eine Emulsion als Spritzbrühe.
Mikroemulsionen
Die Komponenten (a) und (e)-(f) werden zu 5-30 Gew.-% einer organischen Lösungsmittelmischung (b) und (c), 10-25 Gew.-% einer Tensidmischung (d) und Wasser ad 100% gegeben. Diese Mischung wird 1 h lang gerührt, wodurch spontan eine thermodynamisch stabile Mikroemulsion entsteht.
Beim Einsatz im Pflanzenschutz betragen die Aufwandmengen der Wirkstoffe (z.B.„Fops") je nach der Art des gewünschten Effekts im Allgemeinen 0,001 bis 2 kg pro ha, bevorzugt 0,005 bis 2 kg pro ha, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,5 kg pro ha, und insbesondere 0,03 bis 0,20 kg pro ha.
Zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Vormischung oder gegebenenfalls erst kurz vor der Verwendung (Tank-Mix) verschiedene Arten von Ölen, Netzmitteln, Ad- juvantien, Düngemitteln oder Mikronährstoffen sowie weitere Pestizide (z.B. Herbizide, Insektizide, Fungizide, Wachstumsregulatoren, Safener) hinzugefügt werden. Diese Mittel können den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , vorzugsweise 1 :10 bis 10:1 , zugemischt werden. Als weitere Pestizide eignen sich beispielsweise Pestizide enthaltend mindestens einen Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe der Herbizide, Safener, Fungizide, Insektizide, Nematizide, und/oder Wachstumsregulatoren. Bevorzugte Pestizide sind Herbizide, Fungizide, Insektizide, und Wachstumsregulatoren. Auch Mischungen von Pestiziden aus zwei oder mehr der vorge- nannten Klassen können verwendet werden. Der Fachmann ist vertraut mit solchen Pestiziden, die beispielsweise in Pesticide Manual, 15th Ed. (2009), The British Crop Protection Council, London, gefunden werden können. Geeignete Herbizide sind Herbizide der Klassen der Aceta- mide, Amide, Aryloxyphenoxypropionate, Benzamide, Benzofuran, Benzoesäuren, Benzothiadi- azinone, Bipyridylium, Carbamate, Chloroacetamide, Chlorcarbonsäuren, Cyclohexanedione, Dinitroaniline, Dinitrophenol, Diphenylether, Glycine, Imidazolinone, Isoxazole, Isoxazolidinone, Nitrile, N-phenylphthalimide, Oxadiazole, Oxazolidinedione, Oxyacetamide, Phenoxycarbonsäu- ren, Phenylcarbamate, Phenylpyrazole, Phenylpyrazoline, Phenylpyridazine, Phosphinsäuren, Phosphoroamidate, Phosphorodithioate, Phthalamate, Pyrazole, Pyridazinone, Pyridine, Pyri- dincarbonsäuren, Pyridinecarboxamide, Pyrimidindione, Pyrimidinyl(thio)benzoate, Chinolincar- bonsäuren, Semicarbazone, Sulfonylaminocarbonyltriazolinone, Sulfonylharnstoffe, Tetrazo- linone, Thiadiazole, Thiocarbamate, Triazine, Triazinone, Triazole, Triazolinone, Triazolocarbo- xamide, Triazolopyrimidine, Triketone, Uracile und Harnstoffe. Geeignete Insektizide sind Insektizide der Klasse der Carbamate, Organophophate, Organochlor-Insektizide, Phenylpyrazole, Pyrethroide, Neonicotinoide, Spinosine, Avermectine, Milbemycine, Juvenil Hormon Analoga, Alkylhalide, Organozinn-Verbindungen, Nereistoxin-Analoga, Benzoylharnstoffe, Diacylhydrazi- ne, METI Akarizide, sowie Insektizide wie Chloropicrin, Pymetrozin, Flonicamid, Clofentezin, Hexythiazox, Etoxazol, Diafenthiuron, Propargit, Tetradifon, Chlorfenapyr, DNOC, Buprofezin, Cyromazin, Amitraz, Hydramethylnon, Acequinocyl, Fluacrypyrim, Rotenon, oder deren Deri- vate. Geeignete Fungizide sind Fungizide der Klassen Dinitroaniline, Allylamine, Anilinopyrimi- dine, Antibiotica, aromatische Kohlenwasserstoffe, Benzenesulfonamide, Benzimidazole, Ben- zisothiazole, Benzophenone, Benzothiadiazole, Benzotriazine, Benzylcarbamate, Carbamates, Carboxamide, Carbonsäureamide, Chloronitrile, Cyanoacetamideoxime, Cyanoimidazole, Cyc- lopropanecarboxamide, Dicarboximide, Dihydrodioxazine, Dinitrophenylcrotonate, Dithio- carbamate, Dithiolane, Ethylphosphonate, Ethylaminothiazolcarboxamide, Guanidines, Hydro- xy-(2-amino-)pyrimidine, Hydroxyanilides, Imidazole, Imidazolinone, Anorganika, Isobenzof- uranone, Methoxyacrylate, Methoxycarbamates, Morpholines, N-Phenylcarbamate, Oxazolidinedione, Oximinoacetate, Oximinoacetamide, Peptidylpyrimidinnucleoside, Phenylacetamide, Phenylamide, Phenylpyrrole, Phenylharnstoffe, Phosphonate, Phosphorothiolate, Phthalamsäu- ren, Phthalimide, Piperazine, Piperidine, Propionamide, Pyridazinone, Pyridine, Pyridinylme- thylbenzamide, Pyrimidinamine, Pyrimidine, Pyrimidinonehydrazone, Pyrroloquinolinone, Quinazolinone, Chinoline, Chinone, Sulfamide, Sulfamoyltriazole, Thiazolecarboxamide, Thiocarbamate, Thiophanate, Thiophenecarboxamide, Toluamide, Triphenylzinn Verbindungen, Triazine und Triazole.
Der Verwender appliziert die erfindungsgemäße Herbizidformulierung üblicherweise aus einem Vordosierungsgerät, einer Rückenspritze, einem Spritztank, einem Spritzflugzeug oder einem Bewässerungssystem. Üblicherweise wird die erfindungsgemäße Herbizidformulierung mit Wasser, Puffer und/oder weiteren Hilfsstoffen auf die gewünschte Ausbringungskonzentration verdünnt, wodurch man die gebrauchsfertige Spritzflüssigkeit bzw. erfindungsgemäße Herbizidformulierung erhält. Üblicherweise werden pro Hektar landwirtschaftlicher Nutzfläche 20 bis 2000 Liter, vorzugsweise 50 bis 400 Liter, der gebrauchsfertigen Spritzbrühe ausgebracht. Gemäß einer Ausführungsform können Einzelkomponenten der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung, wie Teile eines Kits oder Teile einer Zwei- oder Drei-Komponenten-Mischung vom Verwender selbst in einem Spritztank gemischt werden, und es können gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe hinzugefügt werden.
In einer weiteren Ausführungsform können entweder Einzelkomponenten der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung oder teilweise vorgemischte Komponenten, vom Verwender in einem Spritztank gemischt werden und weitere Hilfsstoffe und Zusatzstoffe können gegebenenfalls hinzugefügt werden.
In einer weiteren Ausführungsform können entweder Einzelkomponenten der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung oder teilweise vorgemischte Komponenten, z.B. Komponenten, umfassend Herbizide a) und/oder weitere Wirkstoffe, gemeinsam (z.B. nach dem Mischen im Tank) oder der Reihe nach ausgebracht werden.
Die erfindungsgemäße Herbizidformulierung eignet sich als Herbizid. Sie bekämpft Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Getreide, insbesondere Weizen, Roggen, Triticale sowie Reis, Soja und Baumwolle wirkt sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
Schadgräser, die mit der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung bekämpft werden können, sind beispielsweise Aegilops cylindrica, Alopecurus myosuroides, Agrostis stolonifera, Agropy- ron repens, Apera spica-venti, Avena fatua, Avena ludoviciana, Avena sterilis, Brachiaria brizantha, Brachiaria plantaginea, Brachiaria platyphylla, Brachiaria decumbens, Bromus arven- sis, Bromus inermis, Bromus mollis, Bromus secalinus, Bromus sterilis, Bromus tectorum, Cen- chrus echinatus, Cenchrus incertus, Cynodon dactylon, Dactyloctenium aegyptium, Digitaria adscendens, Digitaria ciliaris, Digitaria horizontalis, Digitaris ischaemum, Digitaria sanguinalis, Echinochloa colonum, Echinochloa crus-galli, Echinochloa crus-pavonis, Echinochloa spp., Eleusine indica, Eriochloa gracilis, Eriochloa villosa, Imperata cylindria, Ischaemum rugosum, Leptochloa chinensis, Leptochloa fascicularis, Leptochloa filiformis, Lolium multiflorum, Lolium perenne, Lolium rigidum, Lolium temulentum, Panicum capillare, Panicum dichotomiflorum, Pa- nicum maximum, Panicum miliaceum, Panicum repens, Panicum texanum, Phalaris brachystachys, Phalaris canariensis, Phalaris minor, Poa annua, Poa trivialis, Roettboellia exal- tata, Setaria faberi, Setaria italica, Setaria lutescens (=glauca), Setaria verticilliata, Setaria viridis, Setaria spec, Sorghum bicolor, Sorghum halepense.
Bevorzugt werden mit der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung Alopecorus myosuroides, Avena fatua, Avena ludoviciana, Avena sterilis, Lolium multiflorum, Lolium perenne, Lolium rigi- dum, Lolium temulentum, Phalaris brachystachys, Phalaris canariensis, Phalaris minor, Roettboellia exaltata, Setaria faberi, Setaria italica, Setaria lutescens (=glauca), Setaria verticilliata, Setaria viridis und/oder Setaria spec. bekämpft. In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode kann die erfindungsgemäße Herbizidformulierung noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena satva, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica nigra, Brassica oleracea, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossy- pium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Sinapis albal, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays. Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße Herbizidformulierung auch in Kulturen, die durch
Züchtung, einschließlich gentechnischer Methoden, gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwendet werden.
Die Erfindung wird durch die Beispiele näher erläutert ohne sie dadurch einzuschränken
Beispiele
Herstellungsbeispiele Folgende Herbizidformulierungen wurden hergestellt:
Tabelle 1 Erfindungsgemäße Formulierungen und Vergleichsbeispiele
Tabelle 1
Figure imgf000015_0001
Genagen®4296, ** = Solvesso®200ND, *** = Lutensol®T08, Plurafac®LF1300, ***** = Calsogen®A 100 ND, ****** = Emulan®EL40
II Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und dann mit der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung behandelt. Die Anzucht der Testpflanzen erfolgte entweder durch direkte Aussaat in die Versuchsgefäße oder durch Aussaat in Anzuchtschalen mit anschließender Verpflanzung der Testpflanzen in die Versuchsgefäße einige Tage vor der Behandlung
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 - 25°C bzw. 20 - 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Die Wirkung der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung auf die Testpflanzen wurde im direkten Vergleich zu unbehandelten Testpflanzen anhand einer Prozentskala (0 bis 100%) bewertet. Dabei bedeutet 100% kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0% keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
Die Wirkung der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung aus Beispiel 1 gegenüber verschiedenen Testpflanzen wurde mit der von Vergleichsbeispiel 1 verglichen (Tabelle 2).
Tabelle 2
Figure imgf000016_0001
= Echinocloa crus-galli (Hühnerhirse)
= Setaria viridis (L) (Grüne Borstenhirse) *** = Alopecurus myosuroides Huds. (Acker-Fuchsschwanz)
**** = Phaldris canariensis L (Kanariengras)
Die erfindungsgemäße Herbizidformulierung zeigt eine höhere Wirkung bei erniedrigter Aufwandmenge.
Anwendungsbeispiel 2 Tankmischungen mit Dicamba
Aus erfindungsgemäßen Herbizidformulierungen und handelsüblichen Clodinafop- propargyl-Formulierungen wurden Spritzbrühen hergestellt und mit den angegebenen Mengen Dicamba versetzt. Die Wirksamkeit wurde analog Anwendungsbeispiel 1 an den angegebenen Schadpflanzen bestimmt (Tabelle 3).
Tabelle 3
Figure imgf000018_0001
Schadpflanze / Wirkung in %
(Λ c c
13 13
13 (Λ (Λ
.Q -Q C C
o o o o
- -
CO CO > >
< < < < < Li. < Li.
N N N N O O LU LU
Ol Ol Ol Ol _l _l > >
I- I- 1- 1- < < < <
Beispiel 1 + 20 + 200 20 35 25 15 30 95 35 75
DICAMBA 10 + 200 15 20 20 15 20 90 40 70
5 + 200 15 15 25 15 20 85 20 40
2,5 + 200 10 10 20 0 15 50 10 0
Beispiel 2 + 20 + 200 25 15 20 0 45 98 45 95
DICAMBA 10 + 200 25 10 25 5 25 90 90 75
5 + 200 25 5 25 10 10 60 60 50
2,5 + 200 25 5 30 15 15 25 25 20
* Handelsprodukt der Syngenta (240 g/l Clodinafop-propargyl + 60 g/l Cloquintocet- mexyl)
** Handelsprodukt der Syngenta (80 g/l Clodinafop-propargyl + 60 g/l Cloquintocet- mexyl)
TRZAW = Triticum aestivum L (Winterweizen)
TRZAS = Triticum aestivum L (Sommerweizen)
ALOMY = Alopecurus myosuroides HUDS (Acker-Fuchsschwanz)
AVEFA = Avena fatua L (Wildhafer) Die erfindungsgemäßen Herbizidformulierungen zeigen einen deutlich verringerten Antagonismus bei Coapplikation mit Dicamba.
Anwendungsbeispiel 3 Kombination von erfindungsgemäßen Herbizidformulierungen und handelsüblichen Clodinafop-propargyl-Formulierungen (TOPIK® 240EC) mit Dicamba/Tritosulfuron (ARRAT®) im Nachauflauf (Tabelle 4). Tabelle 4
Figure imgf000020_0001
* Handelsprodukt der Syngenta (240 g/l Clodinafop-propargyl + 60 g/l Cloquintocet- mexyl)
** Handelsprodukt der BASF SE (250 g/kg Tritosulfuron + 500 g/kg Dicamba)
CHEAL = Chenopodium album (weißer Gänsefuß)
POLAV = Polygonum aviculare L (Vogel Knöterich) Die Versuche belegen eine synergistische Wirkung der erfindungsgemäßen Herbizidformulierung aus Bsp. 1 auf eine Mischung aus Dicamba und Tritosulfuron.

Claims

Patentansprüche
1 . Herbizidformulierung, enthaltend a1 ) mindestens einen herbiziden Wirkstoff aus der Klasse der ACC-lnhibitoren; a2) gegebenenfalls mindestens einen Safener; a3) gegebenenfalls mindestens einen weiteren von (a1 ) und (a2) verschieden herbi- ziden Wirkstoff; b) ein oder mehrere Lösungsmittel der Formel (I),
R-CO-NR R2 (I) worin
R ein C3-Ci8-Kohlenwasserstoffrest ist,
R1, R2 gleich oder verschieden ein Ci-C -Kostenwasserstoffrest oder ein C1-C14- Hydroxykohlenwasserstoffrest sind; c) ein oder mehrere aromatische Lösungsmittel; d) ein oder mehrere Tenside aus der Gruppe der C8-C22-Alkylalkohole, die alkoxy- liert sind, wobei die terminalen Hydroxygruppen dieser Verbindungen gegebenenfalls durch einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Acyl- oder Carboxylatrest mit 1 -24 Kohlenstoffatomen endgruppenverschlossen sind; e) einen oder mehrere Emulgatoren; f) gegebenenfalls einen oder mehrere Hilfsstoffe und g) gegebenenfalls Wasser. 2. Herbizidformulierung gemäß Anspruch 1 , enthaltend die Komponenten (a) - (f) in den folgenden Mengen (Gew.-%):
(a) 2 - 60,
(a1 ) 2 - 30,
(a2) 0 - 10, (a3) 0 - 50,
(b) 5 - 60,
(c) 5 - 60,
(d) 5 - 60,
(e) 3 - 30 und
(f) 0 - 20.
Herbizidformulierung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der ACC-lnhibitor ein Phenoxypropionat ist.
Herbizidformulierung gemäß Anspruch 3, wobei das Phenoxypropionat Clodinafop-propargyl ist.
Herbizidformulierung gemäß Anspruch 4, wobei die Komponente (a2) Clo- quintocet-mexyl ist.
Herbizidformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Lösungsmittel (b) gewählt ist aus Decansäuredimethylamid und Gemischen aus C0/Cio- Fettsäure-dimethylamiden und Dodecansäuredimethylamid
Herbizidformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Lösungsmittel (c) gewählt ist aus Toluol, Xylaten, Naphthalinderivaten, C6-C16- Aromatengemischen, Chlorbenzol und Anisaldehydacetalen.
Herbizidformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, enthaltend Al- kylalkoxylate der Formel (II),
R3-0-[R40]mR5 (II) wobei
R3 ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, unsubstituierter oder mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituierter (C0-C22)- Kohlenwasserstoffrest ist;
R4 eine Ethylen-, Propylen- oder Butylengruppe oder eine Mischung von zwei oder drei der genannten Gruppen ist;
R5 H, (Ci-C24)-Alkyl, (C2-C24)-Acyl, (C2-C24)-0-Acyl oder (C3-C8)-Cycloalkyl ist und m eine natürliche Zahl von 3 bis 100 ist.
9. Herbizidformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Emulgator- komponente (e) mindestens einen ionischen (e1 ) und mindestens einen nichtionischen Emulgator (e2) enthält.
10. Herbizidformulierung gemäß Anspruch 9, enthaltend einen oder mehrere ionische Emulgatoren (e1 ) aus der Gruppe Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze der Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkyl- oder iso-Alkylsulfonate, Al- kylbenzolsulfonate, Alkylmethylestersulfonate und Taurate, und einen oder mehrere nichtionische Emulgatoren (e2) aus der Gruppe der Maisölthoxylate, Rizinu- sölthoxylate, Talgfettethoxylate, Glycerinester, Fettalkoholalkoxylate und Oxoal- koholalkoxylate, Fettsäurealkoxylate, Alkylphenolalkoxylate. 1 1 . Verfahren zur Herstellung einer Herbizidformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei man die genannten Komponenten miteinander vermischt.
12. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, wobei man eine wirksame Menge einer Herbizidformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 auf die unerwünschten Pflanzen oder die Orte an denen sie auftreten appliziert.
13. Verwendung einer Herbizidformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs.
14. Verwendung gemäß Anspruch 13, wobei die Formulierung zusammen mit mindestens einem weiteren Herbizid eingesetzt wird.
15. Verwendung gemäß Anspruch 14, wobei das weitere Herbizid Dicamba ist.
PCT/EP2013/063901 2012-07-02 2013-07-02 Herbizidformulierung WO2014006026A1 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13732959.5A EP2866561A1 (de) 2012-07-02 2013-07-02 Herbizidformulierung
IN20DEN2015 IN2015DN00020A (de) 2012-07-02 2013-07-02
US14/412,056 US20150189877A1 (en) 2012-07-02 2013-07-02 Herbicidal Formulation
CN201380035412.2A CN104470360A (zh) 2012-07-02 2013-07-02 除草配制剂
CA2877455A CA2877455A1 (en) 2012-07-02 2013-07-02 Herbicide formulation
BR112015000134A BR112015000134A2 (pt) 2012-07-02 2013-07-02 formulação de herbicida.
MX2015000247A MX2015000247A (es) 2012-07-02 2013-07-02 Formulacion herbicida.
AU2013286010A AU2013286010A1 (en) 2012-07-02 2013-07-02 Herbicidal formulation
EA201590137A EA201590137A1 (ru) 2012-07-02 2013-07-02 Препаративная форма гербицидов

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261666957P 2012-07-02 2012-07-02
US61/666,957 2012-07-02
EP12174623 2012-07-02
EP12174623.4 2012-07-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014006026A1 true WO2014006026A1 (de) 2014-01-09

Family

ID=49881384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2013/063901 WO2014006026A1 (de) 2012-07-02 2013-07-02 Herbizidformulierung

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20150189877A1 (de)
EP (1) EP2866561A1 (de)
CN (1) CN104470360A (de)
AU (1) AU2013286010A1 (de)
BR (1) BR112015000134A2 (de)
CA (1) CA2877455A1 (de)
EA (1) EA201590137A1 (de)
IN (1) IN2015DN00020A (de)
MX (1) MX2015000247A (de)
WO (1) WO2014006026A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112017023926B1 (pt) * 2015-05-07 2022-02-22 Nufarm Australia Limited Concentrado emulsionável estável compreendendo um herbicida de ácido fenoxialcanóico e método para controlar ervas daninhas
AU2018367015A1 (en) * 2017-11-15 2020-04-23 Basf Se Tank-mix

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002067682A1 (en) * 2001-02-26 2002-09-06 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
WO2005036962A1 (de) * 2003-09-19 2005-04-28 Bayer Cropscience Gmbh Tensid/lösungsmittelgemische
WO2005104844A1 (de) 2004-04-27 2005-11-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von alkylcarbonsäureamiden als penetrationsförderer
WO2006040022A1 (de) 2004-10-12 2006-04-20 Bayer Cropscience Gmbh Tensid/lösungsmittelgemische
WO2007140332A2 (en) 2006-05-26 2007-12-06 Huntsman Petrochemical Corporation Low odor, low volatility solvent for agricultural chemicals
US20090215797A1 (en) 2008-02-26 2009-08-27 Dow Agrosciences Llc Stable emulsifiable concentrate formulation
WO2010145772A2 (en) 2009-06-17 2010-12-23 Cognis Ip Management Gmbh Non-aqueous agricultural compositions
WO2011003534A2 (en) 2009-07-08 2011-01-13 Cognis Ip Management Gmbh Agricultural compositions
WO2012123408A1 (en) * 2011-03-14 2012-09-20 Bayer Cropscience Ag Liquid herbicidal preparations

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9720891D0 (en) * 1997-10-02 1997-12-03 Ici Plc Agrochemical compositions
US20070060478A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-15 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures comprising a safener
CA2613076C (en) * 2005-05-20 2014-10-28 Rhodia, Inc. Structured surfactant compositions

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002067682A1 (en) * 2001-02-26 2002-09-06 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
WO2005036962A1 (de) * 2003-09-19 2005-04-28 Bayer Cropscience Gmbh Tensid/lösungsmittelgemische
WO2005104844A1 (de) 2004-04-27 2005-11-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von alkylcarbonsäureamiden als penetrationsförderer
WO2006040022A1 (de) 2004-10-12 2006-04-20 Bayer Cropscience Gmbh Tensid/lösungsmittelgemische
WO2007140332A2 (en) 2006-05-26 2007-12-06 Huntsman Petrochemical Corporation Low odor, low volatility solvent for agricultural chemicals
US20090215797A1 (en) 2008-02-26 2009-08-27 Dow Agrosciences Llc Stable emulsifiable concentrate formulation
WO2010145772A2 (en) 2009-06-17 2010-12-23 Cognis Ip Management Gmbh Non-aqueous agricultural compositions
WO2011003534A2 (en) 2009-07-08 2011-01-13 Cognis Ip Management Gmbh Agricultural compositions
WO2012123408A1 (en) * 2011-03-14 2012-09-20 Bayer Cropscience Ag Liquid herbicidal preparations

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Farm Chemicals Hand- book'90", 1990, MEISTER PUBLISHING COMPANY
"Pesticide Manual", 2009, THE BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL
"The Pesticide Manual", 2009, THE BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL
See also references of EP2866561A1
W.T. THOMPSON: "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides", 1990, THOMPSON PUBLICATIONS

Also Published As

Publication number Publication date
CN104470360A (zh) 2015-03-25
BR112015000134A2 (pt) 2017-06-27
CA2877455A1 (en) 2014-01-09
IN2015DN00020A (de) 2015-05-22
EP2866561A1 (de) 2015-05-06
US20150189877A1 (en) 2015-07-09
EA201590137A1 (ru) 2015-07-30
MX2015000247A (es) 2015-08-12
AU2013286010A1 (en) 2015-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19701123B4 (de) Verwendung einer Mischung zur Herstellung pestizider Pflanzenschutzmittel
CA2770879A1 (en) Aqueous concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate
DE10258867A1 (de) Mikroemulsionskonzentrate
WO2004081129A2 (de) Picolinafen enthaltende herbizide mischungen
WO2010124973A2 (de) Zusammensetzung enthaltend pestizid, konservierungmittel und unverzweigtes 1,2-alkandiol
EP2934129B1 (de) Herbizide mittel enthaltend aclonifen
US20230096769A1 (en) PPO Formulations Containing Ether Sulfates
EP1158857B1 (de) Herbizide mischung, enthaltend ein 3-heterocyclyl-substituiertes benzoylderivat und ein adjuvant
KR20050114651A (ko) 상승작용 제초제 혼합물
EP1642498B2 (de) Wässrige Dispersionen enthaltend Diflufenican
WO2014006026A1 (de) Herbizidformulierung
EP2096922B1 (de) Verfahren zur bekämpfung von schadgräsern mit einer herbizid wirksamen zusammensetzung, enthaltend ein einwertiges salz von 4-[2-methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1h-pyrazol.
EP1891855A1 (de) Neue Mikroemulsionskonzentrate
EP2378867A2 (de) Agrochemische formulierungen enthaltend pyrrolidonalkylenoxide
US20230397609A1 (en) Pesticide microemulsion compositions
US20230148590A1 (en) Aqueous Formulations of Dicamba
US20230157284A1 (en) High-load solution concentrates of dicamba
EP2381768B1 (de) Agrochemische zusammensetzungen umfassend verzweigte alkoxyalkanoate
EA041573B1 (ru) Способ борьбы с устойчивыми или толерантными к гербицидам сорняками
EP1886565A1 (de) Wässrige Dispersionen enthaltend Diflufenican und Flurtamone

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13732959

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2877455

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14412056

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/A/2015/000247

Country of ref document: MX

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2013732959

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013732959

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013286010

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20130702

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201590137

Country of ref document: EA

Ref document number: A201500752

Country of ref document: UA

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112015000134

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112015000134

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20150105