WO2006040022A1 - Tensid/lösungsmittelgemische - Google Patents

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WO2006040022A1
WO2006040022A1 PCT/EP2005/010560 EP2005010560W WO2006040022A1 WO 2006040022 A1 WO2006040022 A1 WO 2006040022A1 EP 2005010560 W EP2005010560 W EP 2005010560W WO 2006040022 A1 WO2006040022 A1 WO 2006040022A1
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surfactant
methyl
alkyl
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acid
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PCT/EP2005/010560
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Inventor
Gerhard Frisch
Gerhard Schnabel
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Bayer Cropscience Gmbh
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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid

Definitions

  • the present invention relates to combinations of surfactants and solvents (surfactant / solvent mixtures).
  • the surfactant / solvent mixtures can be used for the preparation of formulations of one or more active substances, in particular of agrochemical active substances.
  • solvents which can be used in plant protection area for example, aromatic solvents such as Solvesso ® series from Exxon, or aliphatic solvents such as BP-n-paraffin, ketones such as isophorone, cyclohexanone and acetophenone, or sulfosuccinates, such as Triton ® GR 7 ME of Dow Chem.
  • aromatic solvents such as Solvesso ® series from Exxon
  • aliphatic solvents such as BP-n-paraffin
  • ketones such as isophorone, cyclohexanone and acetophenone
  • sulfosuccinates such as Triton ® GR 7 ME of Dow Chem.
  • crop protection formulations containing dimethylformamide, dimethylacetamide or N-methylpyrrolidone US 6420361, JP 2001 302422 A, WO 9951099.
  • the object of the present invention was a
  • the present invention thus relates to a surfactant / solvent mixture containing
  • R is a C 4 -C g-hydrocarbon radical, such as C 4 -C 9 alkyl, C 4 -C 9 alkenyl, C 4 -Cig- alkynyl, C 4 -C g-cycloalkyl, C4-cycloalkenyl or C 4 -Cig -Ci 9 -cycloalkynyl
  • R 1 is a tertiary C 4 -Cig hydrocarbon radical such as tertiary C 4 -C 9 -alkyl
  • R 2 is H, d-Cu-hydrocarbon radical, such as C- ⁇ -Ci 4 alkyl, Ci-C 14 alkenyl, Ci-Cu alkynyl, C 4 -C 14 cycloalkyl, C 4 -Cu-cycloalkenyl or C 4 -C 14 cycloalkynyl, or a Ci-C 4 -Hydroxykohlenwasserstoffrest as Ci-Cu-hydroxyal
  • hydrocarbon radicals R and R 2 and the hydroxy hydrocarbon radicals R 1 and R 2 may be straight-chain, branched or cyclic.
  • the hydrocarbon radicals R, R 1 and R 2 and the hydroxy hydrocarbon radicals R 2 may be substituted.
  • Substituted hydrocarbon radicals and hydroxy hydrocarbon radicals for example substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkenyl or hydroxyalkyn, represent, for example, a substituted radical derived from the unsubstituted radical, wherein the substituents are, for example, one or more, preferably 1, 2 or 3 radicals from the group halogen, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, amino, nitro, carboxy, cyano, azido, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and dialkylaminocarbonyl, substituted amino, such as acylamino, mono- and dialkylamino, and alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl,
  • the alkyl radicals R, R 1 and R 2 and the hydroxyalkyl radicals R 2 in formula (I) may preferably be substituted by C 2 -C 18 -g-alkenyl, C 2 -C 9 -alkynyl, C 4 -C 9 -cycloalkyl, C 4 -Ci g -cycloalkenyl or C 4 -Cig -cycloalkynyl.
  • Alkyl radicals even in the composite meanings such as alkoxy, haloalkyl, etc., mean, unless stated otherwise, for example, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, tert- or sec-butyl, pentyl, hexyl, such as n Hexyl, iso-hexyl and 1, 3-dimethylbutyl or heptyl such as n-heptyl, 1-methylhexyl and 1,4-dimethylpentyl;
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals;
  • Alkenyl means, for example, AlII, 1-methylprop-2-en-1-yl, 2-methyl-prop-2-en-1-yl, but-2-en-1-yl, but-3-en-1-yl , 1-methylbut-3-en-1-yl and 1-methylbut-2-
  • Cycloalkyl means a carbocyclic saturated ring system, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl. Cycloalkenyl and cycloalkynyl mean the corresponding unsaturated ring systems.
  • alkyl radicals R are butyl, such as n-butyl or branched butyl, such as sec-butyl, isobutyl or tert-butyl, pentyl, such as n-pentyl or branched pentyl, such as isopentyl or neopentyl, hexyl, such as n-hexyl or branched hexyl, heptyl such as n-heptyl or branched heptyl, octyl such as n-octyl or branched octyl such as isooctyl, nonyl such as n-nonyl or branched nonyl, decyl such as n-decyl or branched decyl, undecyl such as n-undecyl or branched undecyl, dodecyl, such as n- Dodecyl
  • tertiary alkyl radicals R 1 are tert. Butyl, tert. Pentyl, tert. Hexyl, tert. Heptyl, tert. Octyl, tert. Nonyl, tert. Decyl, tert. Undecyl, tert. Dodecyl, tert. Tridecyl.
  • alkyl radicals R 2 are methyl, ethyl, propyl, such as n-propyl or isopropyl, butyl, such as n-butyl or branched butyl, such as sec-butyl, isobutyl or tert-butyl,
  • Pentyl such as n-pentyl or branched pentyl such as isopentyl or neopentyl, hexyl such as n-hexyl or branched hexyl, heptyl such as n-heptyl or branched heptyl, octyl such as n-octyl or branched octyl such as isooctyl, nonyl such as n-nonyl or branched nonyl , Decyl such as n-decyl or branched decyl, undecyl such as n-undecyl or branched undecyl, dodecyl such as n-dodecyl or branched dodecyl, tridecyl such as n-tridecyl or branched tridecyl and the corresponding hydroxyalkyl radicals such as hydroxymethyl,
  • Solvents a) contained in the surfactant / solvent mixtures according to the invention are e.g. N-tertiary-butyl N'-methyl-hexanoic acid amide, N-tertiary-butyl N'-ethyl-isooctenoic acid amide, N-tertiary-pentyl N'-isopropyl-decanoic acid amide, N-tertiary-hexyl N'-isobutyl-pentanoic acid amide, N- tertiary-butyl N'-cyclohexyl-heptanoic acid amide, N-tertiary-heptyl N'-methyl-nonanoic acid amide, N-tertiary-butyl N'-ethyl-isopentanoic acid amide, N-tertiary-butyl N'-ethanol-isohexanoic acid amide, N, N ' -d
  • Surfactants b) present in the surfactant / solvent mixtures according to the invention are, for example, non-aromatic surfactants, for example heterocyclic, olefinic, aliphatic or cycloaliphatic-based surfactants, for example surfactant-substituted with one or more alkyl groups and subsequently derivatized, for example alkoxylated, sulfated, sulfonated or phosphated Pyridine, pyrimidine, triazine, pyrol, Pyrolidine, furan, thiophene, benzoxazole, benzothiazole and triazole compounds, and / or aromatic-based surfactants, for example, substituted with one or more alkyl groups and subsequently derivatized, for example alkoxylated, sulfated, sulfonated or phosphated benzenes or phenols.
  • non-aromatic surfactants for example heterocyclic, olefinic,
  • the surfactants b) are generally soluble in the solvent phase and suitable to emulsify them - together with dissolved in active ingredients - dilution with water (to the spray mixture).
  • the surfactant / solvent mixtures according to the invention may contain, for example, non-aromatic or aromatic surfactants or mixtures of non-aromatic and aromatic surfactants.
  • Alkylene oxide units preferably 1-60 EO and / or 1-30 PO and / or 1-15 BO in any order.
  • Compounds may be substituted by an alkyl, cycloalkyl or acyl radical containing 1-24
  • Carbon atoms be closed end groups. Examples of such
  • Ether carboxylates sulfonates, sulfates and phosphates and their inorganic (e.g., alkali and alkaline earth) and organic salts (e.g.
  • Amine or alkanolamine such as Genapol ® LRO, Sandopan® ® products,
  • Copolymers consisting of EO 1 PO and / or BO units such as
  • Block copolymers such as the Pluronic ® products from BASF and the Synperonic ® products from Uniquema with a molecular weight from 400 to 10. 8 Alkylene oxide adducts of Ci - C 9 alcohols such as Atlox ® 5000 from Uniquema or Hoe -S3510 ® from Clariant. b3) fatty acid and triglyceride alkoxylates such as the Serdox ® NOG products of
  • Condea or alkoxylated vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, corn oil, sunflower oil, cottonseed oil, linseed oil, coconut oil, palm oil, thistle oil,
  • Walnut oil peanut oil, olive oil or castor oil, in particular rapeseed oil, among the vegetable oils are understood as their transesterification products, for example alkyl esters such as rapeseed oil or Rapsölethylester, for example, the Emulsogen ® products of Clariant, salts of aliphatician.cycloaliphatician and olefinic carboxylic acids and
  • Alkylene oxide adducts of alkyne diols such as the Surfynol ® products from Air Products.
  • Sugar derivatives such as amino and amido sugars from Clariant, glucitols from Clariant, alkyl polyglycosides in the form of the APG ® products from Henkel or such as sorbitan esters in the form of the clamping ® - or Tween ® products from Uniquema or cyclodextrin esters or ethers from Wacker.
  • Surface-active cellulose and algin, pectin and guar derivatives such as the Tylose ® products from Clariant, the Manutex ® products from Kelco and
  • Alkylene oxide based polyol as polyglycol ® products from Clariant.
  • Polypropylene waxes such as the Hoechst ® waxes or the Licowet ® products from Clariant. b18) Surface-active phosphonates and phosphinates such as Fluowet ® PL from Clariant. b19) poly- or perhalogenated surfactants such as Emulsogen ® 1557 from
  • (Poly) alkylene glycol ether for example Tristyrylphenolpolyalkylenglykolether having 1 to 150 alkyleneoxy units in the polyalkyleneoxy, preferably reacted with 1 to 50 moles of ethylene oxide tristyrylphenol.
  • b21) compounds which formally represent the reaction products of the molecules described under b20) with sulfuric acid or phosphoric acid and their salts neutralized with suitable bases, for example the acidic phosphoric ester of the trihydric phenol, the acidic phosphoric acid ester of a nonylphenol reacted with 9 mol of ethylene oxide and triethanolamine neutralized phosphoric acid ester of the reaction product of 20 moles of ethylene oxide and 1 mole of tristyrylphenol.
  • benzenesulfonates such as alkyl or arylbenzenesulfonates, e.g. acidic and with suitable bases neutralized (poly) alkyl and (poly) aryl-benzenesulfonates, for example having 1 to 12 carbon atoms per alkyl radical or with up to 3 styrene units in the polyaryl, preferably (linear) dodecylbenzenesulfonic acid and their oil-soluble salts like that
  • alkyleneoxy units preference is given to ethyleneoxy, propyleneoxy and butyleneoxy units, in particular ethyleneoxy units.
  • surfactants from the group of non-aromatic surfactants are the surfactants of the abovementioned groups b1) to b19), preferably groups b1), b2), b6) and b8).
  • surfactants from the group of aromatics-based surfactants are the examples of surfactants from the group of aromatics-based surfactants.
  • Soprophor ® series such as Soprophor ® FL, Soprophor ® 3D33, Soprophor ® BSU, Soprophor 4D 384 ®, ® Soprophor CY / 8 (Rhodia), and acid (linear) dodecylbenzenesulfonate, available commercially, for example in the form of
  • Preferred surfactants (b) are, for example, alkoxylated C 10 -C 24 -alcohols (b1) and their anionic derivatives (b2), such as sulfates, sulfonates and phosphates, alkoxylated
  • Vegetable oils (b3), alkoxylated phenols (b20) and their reaction products with sulfuric acid or phosphoric acid (b21) and alkylbenzenesulfonates (b22).
  • the weight ratio of solvent a) to surfactant b) is generally in the range from 10,000: 1 to 1:99, preferably from 1000: 1 to 10:90, more preferably the solvent a) is in excess of the surfactant b) in excess, e.g. in the weight ratio of 100: 1 to 2: 1.
  • the surfactant / solvent mixtures according to the invention are suitable, for example, for the preparation of active ingredient formulations such as emulsions and suspensions and their concentrates or granules such as water-emulsifiable granules, in particular of liquid active substance formulations such as oil suspensions, Oil suspension concentrates, suspoemulsions, suspoemulsion concentrates, emulsions eg based on W / O or O / W, emulsion concentrates, microemulsions, microemulsion concentrates, and (aqueous) spray mixtures obtainable therefrom.
  • active ingredient formulations such as emulsions and suspensions and their concentrates or granules such as water-emulsifiable granules
  • liquid active substance formulations such as oil suspensions, Oil suspension concentrates, suspoemulsions, suspoemulsion concentrates, emulsions eg based on W / O or O / W, emulsion concentrates,
  • the invention thus also relates to active ingredient formulations, in particular agrochemical active ingredient formulations, such as liquid agrochemicals, e.g. herbicidal, insecticidal or fungicidal active substance formulations containing,
  • agrochemical active ingredient formulations such as liquid agrochemicals, e.g. herbicidal, insecticidal or fungicidal active substance formulations containing,
  • one or more active substances in particular agrochemical active substances such as herbicides, insecticides, fungicides or safeners,
  • auxiliaries and additives such as thickening and thixotropic agents, wetting, anti-drift, adhesion, penetration, preservation and antifreeze agents, antioxidants, fillers, carriers, dyes,
  • make drug formulations especially of water-sparingly soluble drugs, e.g. those with a solubility less than 5 g / l of water.
  • These agents may e.g. Dyes, agrochemical active ingredients, adhesives, explosives, pharmaceutical or veterinary active ingredients, cleaners, fragrances or proteins, are preferred agrochemical active ingredients.
  • agrochemical active ingredients (1) come e.g. Herbicides, insecticides, fungicides (preferably those which are not azole compounds), safeners and growth regulators.
  • herbicides e.g. leaf-active herbicides such as ALS inhibitors (e.g., sulfonamides such as flucarbazone,
  • Propoxycarbazone or amicarbazone or sulfonylureas such as mesosulfuron, lodosulfuron, amidosulfuron, foramsulfuron), diflufenican, or bromoxynil restroom Products containing loxynil, herbicides from the class of aryloxyphenoxypropionates such as fenoxaprop-p-ethyl, sugar beet herbicides such as Desmedipham, Phenmedipham, Ethofumesate or Metamitron, or also active substances from the class of HPPD inhibitors (eg isoxaflutole, sulcotrione, mesotrione).
  • HPPD inhibitors eg isoxaflutole, sulcotrione, mesotrione
  • the active ingredients contain one or more asymmetric C atoms or double bonds which are not stated separately, all isomers are included.
  • the possible defined by their specific spatial form possible stereoisomers, such as enantiomers, diastereoisomers, Z and E isomers are all included and can be obtained by conventional methods from mixtures of stereoisomers or prepared by stereoselective reactions in combination with the use of stereochemically pure starting materials.
  • the stereoisomers mentioned in pure form as well as their mixtures can thus be used according to the invention.
  • the active compounds which are contained as components in the active substance formulations according to the invention are always, in addition to the neutral compounds, their salts with inorganic and / or organic counterions.
  • sulfonylureas can form, for example, salts in which the hydrogen of the -SO 2 -NH group is replaced by a cation suitable for agriculture.
  • These salts are, for example, metal salts, in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or else ammonium salts or salts with organic amines.
  • salt formation can take place by addition of an acid to basic groups, such as, for example, amino and alkylamino. Suitable acids for this purpose are strong inorganic and organic acids, for example HCl, HBr, H 2 SO 4 or HNO 3 .
  • Herbicides contained in the agrochemical compositions according to the invention are, for example, ALS-I inhibitors (acetolactate synthetase inhibitors) or herbicides which are different from ALS inhibitors, such as herbicides from the group of the carbamates, thiocarbamates, haloacetanilides, substituted phenoxy, naphthoxy and Phenoxyphenoxycarbonklare derivatives and Heteroaryloxyphenoxyalkancarbonklare derivatives, like Chinolyloxy, Chinoxalyl oxy, Pyridyloxy, Benzoxazolyloxy and Benzthiazolyloxyphenoxyalkan-carbonklar, Cyclo hexandionabkömmlinge, phosphorus-containing herbicides, eg of the Glufosinate type or of the Glyphosate type, as well as S- (N-aryl-N-alkylcarbamoylmethyl) dithiophosphoric acid ester.
  • the ALS inhibitors are in particular imidazolinones, pyrimidinyloxypyridinecarboxylic acid derivatives, pyrimidyloxybenzoic acid derivatives, triazolo-pyrimidine-sulfonamide derivatives and sulfonamides, preferably from the group of sulfonylureas.
  • Preferred ALS inhibitors are derived from the series of sulfonylureas, e.g. Pyrimidine or triazinylaminocarbonyl [benzene, pyridine, pyrazole, thiophene and (alkylsulfonyl) alkylamino] sulfamides.
  • Preferred substituents on the pyrimidine or triazine ring are alkoxy, alkyl, haloalkoxy, haloalkyl, halogen or
  • substituents in the benzene, pyridine, pyrazole, thiophene or (alkylsulfonyl) alkylamino moiety are alkyl, alkoxy, halogen, such as F, Cl, Br or J, amino, alkylamino, dialkylamino, acylamino, such as formylamino, nitro, alkoxycarbonyl , Aminocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, alkoxyaminocarbonyl, haloalkoxy, haloalkyl, alkylcarbonyl, alkoxyalkyl, alkylsulfonylaminoalkyl, (alkanesulfonyl) alkylamino.
  • suitable sulfonylureas are, for example
  • Alkoxyphenoxysulfonylureas as described e.g. in EP-A 0 342 569, preferably 3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -1- (2-ethoxyphenoxy) sulfonylurea (ethoxysulfuron) or its salts;
  • MON 37500 sulfosulfuron (see Brighton Crop Prot. Conf. 'Weeds', 1995, p. 57), and other related sulfonylurea derivatives and mixtures thereof.
  • active ingredients include the following compounds and their salts: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorosulfuron, cinosulfuron, cyclosulfamuron, ethametsulfuron-methyl, ethoxysulfuron, flazasulfuron, Flupyrsulfuron-methyl-sodium, halosulfuron-methyl, imazosulfuron, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-methyl, prosulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, rimsulfuron, sulfometuron-methyl,
  • the active ingredients listed above are e.g. known from "The Pesticide Manual", 12th edition (2000), The British Crop Protection Council or the references listed after the individual active ingredients.
  • Suitable ALS inhibitors are e.g.
  • herbicidal active ingredients other than ALS inhibitors contained in the herbicidal compositions of the present invention are e.g. Herbicides from the group of carbamates, thiocarbamates, haloacetanilides, substituted phenoxy, naphthoxy and Phenoxyphenoxycarbonklare derivatives and
  • Heteroaryloxy-phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives such as quinolyloxy, quinoxalyl-oxy, pyridyloxy, benzoxazolyloxy and Benzthiazolyloxyphenoxyalkan-carboxylic acid esters, Cyclohexandionabkömmlinge, and S- (N-aryl-N-alkylcarbamoylmethyl) -dithiophosphorklareester.
  • Heteroaryloxyphenoxycarboxylic acid esters and salts and herbicides such as bentazone, Cyanazine, atrazine, dicamba or hydroxybenzonitriles such as bromoxynil and loxynil and their esters and other foliar herbicides.
  • Suitable herbicidally active compounds which differ from ALS inhibitors and may be present as component in the agrochemical compositions according to the invention are, for example:
  • N-methoxymethyl-2,6-diethyl-chloroacetanilide (alachlor), N- (3-methoxyprop-2-yl) -2-methyl-6-ethyl-chloroacetanilide (metolachlor), N- (3-methyl-1,2-yl , 4-oxadiazol-5-ylmethyl) -chloroacetic acid-2,6-dimethylanilide, N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (1-pyrazolymethyl) -chloroacetic acid amide (metazachlor);
  • thiocarbamates e.g. S-ethyl-N, N-dipropylthiocarbamate (EPTC), S-ethyl-N, N-diisobutylthiocarbamate (butylate);
  • alkylazines e.g. as described in WO-A 97/08156, WO-A-97/31904, DE-A-19826670, WO-A-98/15536, WO-A-8/15537, WO-A-98/15538, WO- A-98/15539 and also DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99 / 37627 and WO-A-99/65882, preferably those of the formula (I)
  • R x is (C 1 -C 4 ) alkyl or (C 1 -C 4 ) haloalkyl
  • R ⁇ (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl (C 1 -C 4 ) -alkyl and
  • A is -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -O-, -CH 2 -CH 2 -O-, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O - mean, more preferably those of the formula 11-17
  • the herbicides of groups B to K are known, for example, from the publications cited above and from "The Pesticide Manual”, 12th edition, 2000, The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides -”, by WT. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 and “Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990.
  • agrochemical active ingredients contained in the active ingredient formulations according to the invention are:
  • organic solvents (3) optionally present in the active substance formulations according to the invention are, for example, nonpolar solvents, polar protic or aprotic dipolar solvents and mixtures thereof.
  • further organic solvents for the purposes of the invention are aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as mineral oils, paraffins or toluene, xylenes and naphthalene derivatives, in particular 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, C 6 -C 6 -aromatic mixtures, for example the Solvesso ® series (US Pat. ESSO) with the types Solvesso ® 100 (bp 162-177 0 C), Solvesso ® 150 (bp.
  • Solvesso ® 200 (bp. 219-282 ° C) and 6-20C-aliphatics, which may be linear or cyclic, such as the products of the Shellsol ® series, types
  • T and K or BP-n paraffins halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as methylene chloride or chlorobenzene, - mono- and / or polybasic esters such.
  • Triacetin acetic acid triglyceride
  • C 22 alkyl esters, especially phthalic acid (C 4 -C 8 ) alkyl esters,
  • Ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), dioxane,
  • Alkylene glycol and dialkyl such as propylene glycol monomethyl ether, especially Dowanol ® PM (propylene glycol monomethyl ether)
  • Propylene glycol monoethyl ether ethylene glycol monomethyl ether or monoethyl ether, diglyme and tetraglyme,
  • Ketones e.g. water-miscible ketones, such as acetone, or water-immiscible ketones, such as cyclohexanone or isophorone, nitriles, such as acetonitrile, propionitrile, butyronitrile and benzonitrile,
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • sulfolane Sulfoxides and sulfones such as dimethylsulfoxide (DMSO) and sulfolane as well
  • Oils of natural origin e.g. Vegetable oils such as corn oil and rapeseed oil and their transesterification products such as rapeseed oil methyl ester.
  • Preferred additional organic solvents for the purposes of the present invention are in particular, aromatic solvents such as Solvesso ® series from Exxon, acetophenone and water-miscible ketones, such as acetone.
  • the customary auxiliaries and additives (4) optionally present in the active substance formulations according to the invention are known in principle and are described, for example, in standard works: McCutcheon 's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood NJ; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., NY 1964; Schönfeldt, "Grenz vomitepte ⁇ thylenoxidaddukte", Wiss. Publishing company, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemical Technology", Volume 7, C. Hauser Verlag, Kunststoff, 4th edition 1986.
  • the active ingredient formulations according to the invention may, for example, still contain thickening and thixotropic agents, wetting, anti-drift, adhesion, penetration, preservation and antifreeze agents, antioxidants, fillers, carriers , Dyes, fragrances, defoamers, fertilizers, evaporation inhibitors, as well as the pH and the viscosity affecting agents.
  • the surfactant / solvent mixtures and active ingredient formulations according to the invention can be prepared by customary, already known processes, e.g. by mixing the various components using agitators, shakers, mills or (static) mixers. If appropriate, heating the mixtures for a short time is advantageous in order to achieve complete dissolution of all the components involved.
  • the surfactant / solvent mixtures according to the invention enable the preparation of stable formulations with variable drug loading and active substance composition within a wide range.
  • the drug loading can be e.g. vary between 0.1 and 60, preferably between 1 and 45 weight percent. It can contain one, two or more active ingredients.
  • active ingredient formulations preferably liquid active ingredient formulations, in particular of agrochemical and herbicidal, insecticidal or fungicidal active ingredients, characterized by a content of 1) 0.1 to 60% by weight, preferably 15 up to 35% by weight of agrochemical active substances,
  • Preferred agrochemically active ingredient formulations are: emulsion concentrates and microemulsion concentrates containing 1) from 0.1 to 60% by weight of agrochemically active compounds,
  • agrochemical active substance formulations can additionally be diluted with water and, for example, form aqueous spray mixtures which also constitute active ingredient formulations in the context of the present invention.
  • the surfactant / solvent mixture according to the invention is preferably suitable for the preparation of stable agrochemical active ingredient formulations, in particular liquid agrochemical active ingredient formulations, including aqueous spray liquors.
  • the with the inventive surfactant / solvent mixture producible formulations also have biologically beneficial results when used.
  • an effective amount of the formulation is applied to the harmful organisms or the places where they occur, for example, on the plant, plant parts, plant seeds or the area on which the plants grow, for example, the acreage.
  • the biological activity of the agrochemical active ingredients used can be increased by the use of the surfactant / solvent mixture according to the invention, in particular increased in a synergistic manner.
  • the solvents a) were initially charged in a flask. Subsequently, the surfactants b) and auxiliaries and active ingredients were added successively with stirring. The mixtures were then stirred for one hour at 5O 0 C. Subsequently, the resulting formulations were diluted with water to a spray mixture and stored for one week to examine the stability.
  • the formulations of Examples 1 to 5 were stable, whereas the formulations of Comparative Examples 6 and 7 were not stable.
  • the following table shows the proportions of the formulation constituents (in% by weight).

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Tensid/Lösungsmittelgemische, enthaltend: a) eines oder mehrere Lösungsmittel R-CO-NR1R2, worin R ein C4-C19-Kohlenwasserstoffrest ist, R1 ein tertiärer C4-C19-Kohlenwasserstoffrest oder ein C1-C19-Hydroxykohlenwasserstoffrest ist, R2 H, ein C1-C14-Kohlenwasserstoffrest oder ein C1-C14-Hydroxykohlenwasserstoffrest ist, und b) eines oder mehrere Tenside.

Description

Beschreibung
Tensid/Lösungsmittelgemische
Die vorliegende Erfindung betrifft Kombinationen aus Tensiden und Lösungsmitteln (Tensid/Lösungsmittelgemische). Die Tensid/Lösungsmittelgemische können zur Herstellung von Formulierungen von einem oder mehreren Wirkstoffen, insbesondere von agrochemischen Wirkstoffen verwendet werden.
Bekannt sind Lösungsmittel, die auch im Pflanzenschutzmittelbereich eingesetzt werden können, z.B. aromatische Lösungsmittel wie die Solvesso® Reihe von Exxon, oder aliphatische Lösungsmittel wie BP-n-Paraffin, Ketone wie Isophoron, Cyclohexanon und Acetophenon, oder Sulfosuccinate wie Triton® GR 7 ME von Dow Chem. Bekannt sind auch Pflanzenschutzmittelformulierungen, die Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon enthalten (US 6420361 , JP 2001 302422 A, WO 9951099).
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, ein
Tensid/Lösungsmittelgemisch zur Verfügung zu stellen, welches sich zur Herstellung stabiler Wirkstoff-Formulierungen eignet.
Überraschend wurde gefunden, dass diese Aufgabe gelöst werden kann, durch Tensid/Lösungsmittelgemische mit speziellen Carbonsäureamiden.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Tensid/Lösungsmittelgemisch, enthaltend
a) eines oder mehrere Lösungsmittel der Formel (I):
R-CO-NR1R2 (I)
,worin
R ein C4-Ci g-Kohlenwasserstoffrest wie C4-Ci9-Alkyl, C4-Ci9-Alkenyl, C4-Cig- Alkinyl, C4-Ci g-Cycloalkyl, C4-Cig-Cycloalkenyl oder C4-Ci9-Cycloalkinyl ist, R1 ein tertiärer C4-Cig-Kohlenwasserstoffrest wie tertiäres C4-Ci9-Alkyl ist, R2 H, ein d-Cu-Kohlenwasserstoffrest wie C-ι-Ci4-Alkyl, Ci-C14-Alkenyl, Ci-Cu- Alkinyl, C4-C14-Cycloalkyl, C4-Cu-Cycloalkenyl oder C4-C14-Cycloalkinyl, oder ein Ci-Ci4-Hydroxykohlenwasserstoffrest wie Ci-Cu-Hydroxyalkyl, Ci-Cu- Hydroxyalkenyl, Ci-Cu-Hydroxyalkinyl, C4-Cu-Hydroxycycloalkyl, C4-Cu- Hydroxycycloalkenyl oder C4-Cu-Hydroxycycloalkinyl ist, und
b) eines oder mehrere Tenside.
In Formel (I) können die Kohlenwasserstoffreste R und R2 sowie die Hydroxykohlenwasserstoffreste R1 und R2 geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein. Die Kohlenwasserstoffreste R, R1 und R2 sowie die Hydroxykohlenwasserstoffreste R2 können substituiert sein. Substituierte Kohlenwasserstoffreste und Hydroxykohlenwasserstoffreste, z.B. substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyalkenyl oder Hydroxyalkinyl, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1 , 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl, Hydroxy und Haloalkyl, sowie den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische Reste, wie Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy etc. bedeuten.
Die AIkylreste R, R1 und R2 und die Hydroxyalkylreste R2 in Formel (I) können bevorzugt substituiert sein durch C2-Ci g-Alkenyl, C2-Ci9-Alkinyl, C4-Ci9-Cycloalkyl, C4-Ci g-Cycloalkenyl oder C4-Cig-Cycloalkinyl.
Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten soweit nicht anders angegeben z.B. Methyl, Ethyl, n- oder iso- Propyl, n-, iso-, tert- oder sec.-Butyl, Pentyl, Hexyl wie n-Hexyl, iso-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl oder Heptyl wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl bedeutet z.B. AIIyI, 1~Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Cycloalkenyl und Cycloalkinyl bedeuten die entsprechenden ungesättigten Ringsysteme.
Beispiele für Alkylreste R sind Butyl wie n-Butyl oder verzweigtes Butyl wie sec- Butyl, Iso-Butyl oder tert.-Butyl, Pentyl wie n-Pentyl oder verzweigtes Pentyl wie Isopentyl oder Neopentyl, Hexyl wie n-Hexyl oder verzweigtes Hexyl, Heptyl wie n- Heptyl oder verzweigtes Heptyl, Octyl wie n-Octyl oder verzweigtes Octyl wie Isooctyl, Nonyl wie n-Nonyl oder verzweigtes Nonyl, Decyl wie n-Decyl oder verzweigtes Decyl, Undecyl wie n-Undecyl oder verzweigtes Undecyl, Dodecyl wie n-Dodecyl oder verzweigtes Dodecyl, Tridecyl wie n-Tridecyl oder verzweigtes Tridecyl.
Beispiele für tertiäre Alkylreste R1 sind tert. Butyl, tert. Pentyl, tert. Hexyl, tert. Heptyl, tert. Octyl, tert. Nonyl, tert. Decyl, tert. Undecyl, tert. Dodecyl, tert. Tridecyl.
Beispiele für Alkylreste R2 sind Methyl, Ethyl, Propyl wie n-Propyl oder iso-Propyl, Butyl wie n-Butyl oder verzweigtes Butyl wie sec.-Butyl, Iso-Butyl oder tert.-Butyl,
Pentyl wie n-Pentyl oder verzweigtes Pentyl wie Isopentyl oder Neopentyl, Hexyl wie n-Hexyl oder verzweigtes Hexyl, Heptyl wie n-Heptyl oder verzweigtes Heptyl, Octyl wie n-Octyl oder verzweigtes Octyl wie Isooctyl, Nonyl wie n-Nonyl oder verzweigtes Nonyl, Decyl wie n-Decyl oder verzweigtes Decyl, Undecyl wie n-Undecyl oder verzweigtes Undecyl, Dodecyl wie n-Dodecyl oder verzweigtes Dodecyl, Tridecyl wie n-Tridecyl oder verzweigtes Tridecyl sowie die entsprechenden Hydroxyalkylreste wie Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Hydroxybutyl, Hydroxypentyl, Hydroxyhexyl, Hydrodyheptyl, Hydroxyoctyl, Hydroxynonyl, Hydroxydecyl, Hydroxyundecyl, Hydroxydodecyl oder Hydroxytridecyl.
In den erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemischen enthaltene Lösungsmittel a) sind z.B. N-tertiär-Butyl N'-Methyl-Hexansäureamid, N-tertiär-Butyl N'-Ethyl-Isooctensäureamid, N-tertiär-Pentyl N'-Isopropyl-Decansäureamid, N-tertiär- Hexyl N'-Isobutyl-Pentansäureamid, N-tertiär-Butyl N'-Cyclohexyl-Heptansäureamid, N-tertiär-Heptyl N'-Methyl-Nonansäureamid, N-tertiär-Butyl N'-Ethyl- Isopentansäureamid, N-tertiär-Butyl N'-Ethanol-Isohexansäureamid, N,N'-di Isopropanol-Octansäureamid, N-Ethanol N'-Butanol-Decansäureamid, N-Propanol N'-Hexyl-Dodecansäureamid, N-tertiär-Butyl N'-Ethyl-Pentansäureamid.
Bevorzugt sind Lösungsmittel der Formel (I), worin R = C4-Cig-Alkyl, vorzugsweise C4-Ci3-Alkyl ist, R1 = tertiäres C4-C7-Alkyl, wie tertiäres Butyl ist, und R2 = H, C1-C6- Alkyl (z.B. Methyl, Ethyl, Propyl wie n-Propyl oder iso-Propyl, Butyl wie n-Butyl, oder verzweigtes Butyl wie sec.-Butyl, Iso-Butyl oder tert.-Butyl, Pentyl wie n-Pentyl oder verzweigtes Pentyl wie Isopentyl oder Neopentyl, Hexyl wie n-Hexyl oder verzweigtes Hexyl), C4-Ci o-Cycloalkyl (z.B. Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl) oder CrCe-Hydroxyalkyl ist.
Bevorzugt sind Lösungsmittel der Formel (I), worin R = C4-Cig-Alkyl, vorzugsweise C4-C10-Alkyl ist, R1 = tertiäres C4-C7-Alkyl, wie tertiäres Butyl ist, und R2 = Ci-C6- Alkyl (z.B. Methyl, Ethyl, Propyl wie n-Propyl oder iso-Propyl, Butyl wie n-Butyl, oder verzweigtes Butyl wie sec.-Butyl, Iso-Butyl oder tert.-Butyl, Pentyl wie n-Pentyl oder verzweigtes Pentyl wie Isopentyl oder Neopentyl, Hexyl wie n-Hexyl oder verzweigtes Hexyl).
In den erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemischen enthaltene Tenside b) sind z.B. Tenside auf nichtaromatischer Basis, z.B. auf Heterocyclen-, Olefin-, Aliphaten- oder Cycloaliphatenbasis, beispielsweise oberflächenaktive mit einer oder mehreren Alkylgruppen substituierte und nachfolgend derivatisierte, z.B. alkoxylierte, sulfatierte, sulfonierte oder phosphatierte Pyridin-, Pyrimidin-, Triazin-, Pyrol-, Pyrolidin-, Furan-, Thiophen-, Benzoxazol-, Benzthiazol- und Triazolverbindungen, und/oder Tenside auf aromatischer Basis, z.B. mit einer oder mehreren Alkylgruppen substituierte und nachfolgend derivatisierte, z.B. alkoxylierte, sulfatierte, sulfonierte oder phosphatierte Benzole oder Phenole. Die Tenside b) sind im allgemeinen in der Lösungsmittelphase löslich und geeignet, diese - zusammen mit darin gelösten Wirkstoffen - bei Verdünnung mit Wasser (zur Spritzbrühe) zu emulgieren. Die erfindungsgemäßen Tensid/ Lösungsmittelgemische können z.B. nicht aromatische oder aromatische Tenside oder Mischungen von nichtaromatischen und aromatischen Tensiden enthalten.
Beispiele für Tenside b) sind nachfolgend aufgeführt, worin EO=Ethylenoxid- Einheiten, PO=Propylenoxid-Einheiten und BO=Butylenoxid-Einheiten bedeutet: b1) CiO-C24-AIkOhOIe, die alkoxyliert sein können, z.B. mit 1 - 60
Alkylenoxideinheiten, vorzugsweise 1-60 EO und/oder 1-30 PO und/oder 1-15 BO in beliebiger Reihenfolge. Die terminalen Hydroxygruppen dieser
Verbindungen können durch einen Alkyl-,Cycloalkyl-oder Acylrest mit 1-24
Kohlenstoffatomen endgruppen verschlossen sein. Beispiele für derartige
Verbindungen sind:
Genapol®C-,L-,O-,T-,UD-,UDD-,X-Produkte von Clariant, Plurafac®- und Lutensol®A-,AT-,ON-,TO-Produkte von BASF, Marlipal®24- und 013 Produkte von Condea, Dehypon®-Produkte von Henkel, Ethylan®-Produkte von Akzo-
Nobel wie Ethylan CD 120. b2) Anionische Derivate der unter b1) beschriebenen Produkte in Form von
Ethercarboxylaten, Sulfonaten, Sulfaten und Phosphaten und deren anorganischen (z.B Alkali und Erdalkali) und organischen Salzen (z.B. auf
Amin- oder Alkanolaminbasis) wie Genapol®LRO, Sandopan®-Produkte,
Hostaphat/Hordaphos®-Produkte von Clariant.
Copolymere bestehend aus EO1PO und/oder BO Einheiten wie zum Beispiel
Blockcopolymere wie die Pluronic®-Produkte von der BASF und die Synperonic®-Produkte von Uniquema mit einem Molekulargewicht von 400 bis 108. Alkylenoxydaddukte von Ci - C9 Alkoholen wie Atlox®5000 von Uniquema oder Hoe®-S3510 von Clariant. b3) Fettsäure- und Triglyceridalkoxylate wie die Serdox®NOG-Produkte von
Condea oder alkoxylierte Pflanzenöle wie Sojaöl, Rapsöl, Maiskeimöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Leinöl, Kokosöl, Palmöl, Distelöl,
Walnussöl, Erdnussöl, Olivenöl oder Rhizinusöl, insbesondere Rapsöl, wobei unter den Pflanzenölen auch deren Umesterungsprodukte verstanden werden, z.B. Alkylester wie Rapsölmethylester oder Rapsölethylester, beispielsweise die Emulsogen®-Produkte von Clariant, Salze von aliphatischen.cycloaliphatischen und olefinischen Carbonsäuren und
Polycarbonsäuren, sowie Alp ha-Su If ofettsäureester wie von Henkel erhältlich. b4) Fettsäureamidalkoxylate wie die Comperlan®-Produkte von Henkel oder die
Amam®-Produkte von Rhodia.
Alkylenoxydaddukte von Alkindiolen wie die Surfynol®-Produkte von Air Products. Zuckerderivate wie Amino- und Amidozucker von Clariant,Glukitole von Clariant, Alkylpolyglycoside in Form der APG®-Produkte von Henkel oder wie Sorbitanester in Form der Span®- oder Tween®-Produkte von Uniquema oder Cyclodextrinester oder -ether von Wacker. b5) Oberflächenaktive Cellulose- und Algin-, Pektin- und Guarderivate wie die Tylose®-Produkte von Clariant.die Manutex®-Produkte von Kelco und
Guarderivate von Cesalpina.
Alkylenoxydaddukte auf Polyolbasis wie Polyglykol®-Produkte von Clariant.
Grenzflächenaktive Polyglyceride und deren Derivate von Clariant. b6) Sulfosuccinate , Alkansulfonate, Paraffin- und Olefinsulfonate wie Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS von Clariant, Triton®GR7ME und
GR5 von Union Carbide, Empimin®-Produkte von Albright und Wilson,
Marlon®-PS65 von Condea. b7) Sulfosuccinamate wie die Aerosol®-Produkte von Cytec oder die Empimin®-
Produkte von Albright und Wilson. bδ) Alkylenoxidaddukte von Fettaminen, quartäre Ammonium-Verbindungen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen (C8-C^?) wie z.B. die Genamin®C,L,O,T-Produkte von Clariant. b9) Oberflächenaktive, zwitterionische Verbindungen wie Tauride, Betaine und
Sulfobetaine in Form von Tegotain®-Produkte von Goldschmidt, Hostapon®T- und Arkopon®T-Produkte von Clariant. b10) Oberflächenaktive Verbindungen auf Silikon- bzw Silanbasis wie die Tegopren®-Produkte von Goldschmidt und die SE®-Produkte von Wacker, sowie die Bevaloid®- ,Rhodorsil®- und Silcolapse®-Produkte von Rhodia (Dow
Corning, Reliance, GE, Bayer). b11) Per- oder polyfluorierte oberflächenaktive Verbindungen wie Fluowet®-
Produkte von Clariant, die Bayowet®-Produkte von Bayer, die Zonyl®- Produkte von DuPont und Produkte dieser Art von Daikin und Asahi Glass. b12) Grenzflächenaktive Sulfonamide z.B. von Bayer. b13) Grenzflächenaktive Polyacryl- und Polymethacrylderivate wie die Sokalan®-
Produkte von der BASF. b14) Oberflächenaktive Polyamide wie modifizierte Gelatine oder derivatisierte Polyasparginsäure von Bayer und deren Derivate. b15) Tensidische Polyvinylverbindungen wie modifiziertes Polyvinylpyrollidon wie die Luviskol®-Produkte von BASF und die Agrimer®-Produkte von ISP oder die derivatisierten Polyvinylacetate wie die Mowilith®-Produkte von Clariant oder die -butyrate wie die Lutonal®-Produkte von der BASF,die Vinnapas®- und die Pioloform®-Produkte von Wacker oder modifizierten Polyvinylalkohole wie die Mowiol®-Produkte von Clariant. b16) Oberflächenaktive Polymere auf Basis von Maleinsäureanhydrid und/oder
Umsetzungsprodukten von Maleinsäureanhydrid, sowie Maleinsäureanhydrid und/oder Umsetzungsprodukte von Maleinsäureanhydrid beinhaltende Copolymere wie die Agrimer®-VEMA-Produkte von ISP. b17) Oberfächenaktive Derivate von Montan-, Polyethylen-, und
Polypropylenwachsen wie die Hoechst®-wachse oder die Licowet®-Produkte von Clariant. b18) Oberflächenaktive Phosphonate und Phosphinate wie Fluowet®-PL von Clariant. b19) PoIy- oder perhalogenierte Tenside wie beispielsweise Emulsogen®-1557 von
Clariant. b20) Phenole, die alkoxyliert sein können, beispielsweise Phenyl-(C-i-C4)alkyl-ether oder (poly)alkoxylierte Phenole [= Phenol-(poly)alkylenglykolether], beispielsweise mit 1 bis 50 Alkylenoxy-Einheiten im (Poly)alkylenoxyteil, wobei der Alkylenteil vorzugsweise jeweils 1 bis 4 C-Atome aufweist, vorzugsweise mit 3 bis 10 mol Alkylenoxid umgesetztes Phenol,
(Poly)alkylphenole oder (Poly)alkylphenolalkoxylate [= Polyalkylphenol- (poly)alkylenglykolether], beispielsweise mit 1 bis 12 C-Atomen pro Alkylrest und 1 bis 150 Alkylenoxy-Einheiten im Polyalkylenoxyteil, vorzugsweise mit 1 bis 50 mol Ethylenoxid umgesetztes Tri-n-butylphenol oder Triisobutylphenol, Polyarylphenole oder Polyarylphenolalkoxylate [= Polyarylphenol-
(poly)alkylenglykolether], beispielsweise Tristyrylphenolpolyalkylenglykolether mit 1 bis 150 Alkylenoxy-Einheiten im Polyalkylenoxyteil, vorzugsweise mit 1 bis 50 mol Ethylenoxid umgesetztes Tristyrylphenol. b21) Verbindungen, die formal die Umsetzungsprodukte der unter b20) beschriebenen Moleküle mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure darstellen und deren mit geeigneten Basen neutralisierte Salze, beispielsweise der saure Phosphorsäureester des dreifach ethoxylierten Phenols, der saure Phosphorsäureester eines mit 9 mol Ethylenoxid umgesetzten Nonylphenols und der mit Triethanolamin neutralisierte Phosphorsäureester des Reaktionsproduktes von 20 mol Ethylenoxid und 1 mol Tristyrylphenol. b22) Benzolsulfonate wie Alkyl- oder Arylbenzolsulfonate, z.B. saure und mit geeigneten Basen neutralisierte (Poly)alkyl- und (Poly)aryl-benzolsulfonate, beispielsweise mit 1 bis 12 C-Atomen pro Alkylrest bzw. mit bis zu 3 Styroleinheiten im Polyarylrest, vorzugsweise (lineare) Dodecylbenzolsulfonsäure und deren öl-lösliche Salze wie beispielsweise das
Calciumsalz oder das Isopropylammoniumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure.
Bei den Alkylenoxyeinheiten sind Ethylenoxy-, Propylenoxy- und Butylenoxy- einheiten, insbesondere Ethylenoxyeinheiten bevorzugt. Beispiele für Tenside aus der Gruppe der Tenside auf nichtaromatischer Basis sind die Tenside der vorstehend genannten Gruppen b1) bis b19), vorzugsweise der Gruppen b1), b2), b6) und b8).
Beispiele für Tenside aus der Gruppe der Tenside auf Aromatenbasis sind die
Tenside der vorstehend genannten Gruppen b20)-b22) vorzugsweise mit 4 bis 10 mol Ethylenoxid umgesetztes Phenol, kommerziell beispielsweise in
Form der Agrisol®-Produkte (Akcros) erhältlich, mit 4 bis 50 mol Ethylenoxid umgesetztes Triisobutylphenol, kommerziell beispielsweise in Form der Sapogenat® T-Produkte (Clariant) erhältlich, mit 4 bis 50 mol Ethylenoxid umgesetztes Nonylphenol, kommerziell beispielsweise in Form der Arkopal®-Produkte (Clariant) erhältlich, mit 4 bis 150 mol Ethylenoxid umgesetztes Tristyrylphenol, beispielsweise aus der
Soprophor®-Reihe wie Soprophor® FL, Soprophor® 3D33, Soprophor® BSU, Soprophor® 4D-384, Soprophor® CY/8 (Rhodia), und saures (lineares) Dodecylbenzolsulfonat, kommerziell beispielsweise in Form der
Marlon®-Produkte (Hüls) erhältlich.
Bevorzugte Tenside (b) sind z.B. alkoxylierte Cio-C24-Alkohole (b1) und deren anionische Derivate (b2) wie Sulfate, Sulfonate und Phosphate, alkoxylierte
Pflanzenöle (b3), alkoxylierte Phenole (b20) und deren Umsetzungprodukte mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure (b21) und Alkylbenzolsulfonate (b22).
Das Gewichtsverhältnis Lösungsmittel a) zu Tensid b) liegt im allgemeinen im Bereich von 10.000 : 1 bis 1 : 99, bevorzugt von 1000 : 1 bis 10 : 90, besonders bevorzugt liegt das Lösungsmittel a) gegenüber dem Tensid b) im Überschuss vor, z.B. im Gewichtsverhältnis von 100 : 1 bis 2 :1.
Die erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemische eignen sich z.B. für die Herstellung von Wirkstoff-Formulierungen wie Emulsionen und Suspensionen und deren Konzentraten oder Granulaten wie wasseremulgierbaren Granulaten, insbesondere von flüssigen Wirkstoff-Formulierungen wie Ölsuspensionen, Ölsuspensionskonzentraten, Suspoemulsionen, Suspoemulsionskonzentraten, Emulsionen z.B. auf W/O- oder O/W-Basis, Emulsionskonzentraten, Mikroemulsionen, Mikroemulsionskonzentraten, und daraus erhältlichen (wässrigen) Spritzbrühen.
Gegenstand der Erfindung sind somit auch Wirkstoff-Formulierungen, insbesondere agrochemische Wirkstoff-Formulierungen, wie flüssige agrochemische, z.B. herbizide, insektizide oder fungizide Wirkstoff-Formulierungen, enthaltend,
(1) einen oder mehrere Wirkstoffe, insbesondere agrochemische Wirkstoffe wie Herbizide, Insektizide, Fungizide oder Safener,
(2) das erfindungsgemäße Tensid/Lösungsmittelgemisch,
(3) gegebenenfalls weitere organische Lösungsmittel und
(4) gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatzstoffe wie Verdickungs- und Thixotropiermittel, Netz-, Anti-Drift-, Haft-, Penetrations-, Konservierungs- und Frostschutzmittel, Antioxidantien, Füllstoffe, Trägerstoffe, Farbstoffe,
Riechstoffe, Entschäumer, Düngemittel, Verdunstungshemmer, sowie den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel, und
(5) gegebenenfalls Wasser.
Mit den erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemischen lassen sich stabile
Wirkstoff-Formulierungen, insbesondere von in Wasser schwer löslichen Wirkstoffen herstellen, z.B. solchen mit einer Löslichkeit kleiner 5 g Wirkstoff/l Wasser. Diese Wirkstoffe können z.B. Farbstoffe, agrochemische Wirkstoffe, Kleber, Sprengstoffe, pharmazeutische oder veterinärmedizinische Wirkstoffe, Reiniger, Duftstoffe oder Proteine sein, bevorzugt sind agrochemische Wirkstoffe.
Als agrochemische Wirkstoffe (1) kommen z.B. Herbizide, Insektizide, Fungizide (vorzugsweise solche, die keine Azol-Verbindungen sind), Safener und Wachstumsregulatoren in Betracht. Bevorzugt sind Herbizide, z.B. blattaktive Herbizide wie ALS-Inhibitoren (z.B. Sulfonamide wie Flucarbazone,
Propoxycarbazone oder Amicarbazone oder Sulfonylharnstoffe wie Mesosulfuron, lodosulfuron, Amidosulfuron, Foramsulfuron), Diflufenican, Bromoxynilhaltige oder loxynilhaltige Produkte, Herbizide aus der Klasse der Aryloxy-Phenoxypropionate wie Fenoxaprop-p-ethyl, Zuckerrübenherbizide wie Desmedipham, Phenmedipham, Ethofumesate oder Metamitron, oder auch Wirkstoffe aus der Klasse der HPPD- Inhibitoren (z.B. lsoxaflutole, Sulcotrione, Mesotrione).
Sofern die Wirkstoffe ein oder mehrere asymetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen enthalten, die nicht gesondert angegeben sind, sind doch sämtliche Isomeren umfaßt. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereoisomere, Z- und E-Isomere sind alle umfaßt und können nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten oder auch durch stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden. Die genannten Stereoisomeren in reiner Form als auch ihre Gemische können somit erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Unter den in den erfindungsgemäßen Wirkstoff-Formulierungen als Komponente enthaltenen Wirkstoffen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung neben den neutralen Verbindungen stets auch deren Salze mit anorganischen und/oder organischen Gegenionen zu verstehen. So können beispielsweise Sulfonylharnstoffe z.B. Salze bilden, bei denen der Wasserstoff der -SO2-NH-Gruppe durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt ist. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Aminen. Ebenso kann Salzbildung durch Anlagerung einer Säure an basischen Gruppen, wie z.B. Amino und Alkylamino, erfolgen. Geeignete Säuren hierfür sind starke anorganische und organische Säuren, beispielsweise HCl, HBr, H2SO4 oder HNO3.
In den erfindungsgemäßen agrochemischen Mitteln enthaltene Herbizide sind z.B. ALS-I nhibitoren (Acetolactat-Synthetase-Inhibitoren) oder von ALS-Inhibitoren verschiedene Herbizide, wie Herbizide aus der Gruppe der Carbamate, Thiocarbamate, Halogenacetanilide, substituierte Phenoxy-, Naphthoxy- und Phenoxyphenoxycarbonsäure-Derivate sowie Heteroaryloxy- phenoxyalkancarbonsäure-Derivate, wie Chinolyloxy-, Chinoxalyl-oxy-, Pyridyloxy-, Benzoxazolyloxy- und Benzthiazolyloxyphenoxyalkan-carbonsäureester, Cyclo- hexandionabkömmlinge, Phosphor-haltige Herbizide, z.B. vom Glufosinate-Typ oder vom Glyphosate-Typ, sowie S-(N-Aryl-N-alkylcarbamoylmethyl)- dithiophosphorsäureester.
Bei den ALS-Inhibitoren handelt es sich insbesondere um Imidazolinone, Pyrimidinyloxy-pyridincarbonsäure-Derivate, Pyrimidyloxy-benzoesäure-Derivate, Triazolo-pyrimidin-sulfonamid-Derivate und um Sulfonamide, vorzugsweise aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe.
Bevorzugte ALS-Inhibitoren entstammen aus der Reihe der Sulfonylharnstoffe, z.B. Pyrimidin- oder Triazinylaminocarbonyl-[benzol-, pyridin-, pyrazol-, thiophen- und (alkylsulfonyl)-alkylamino-]-sulfamide. Bevorzugt als Substituenten am Pyrimidinring oder Triazinring sind Alkoxy, Alkyl, Haloalkoxy, Haloalkyl, Halogen oder
Dimethylamino, wobei alle Substituenten unabhängig voneinander kombinierbar sind. Bevorzugte Substituenten im Benzol-, Pyridin-, Pyrazol-, Thiophen- oder (Alkylsulfonyl)-alkylamino-Teil sind Alkyl, Alkoxy, Halogen wie F, Cl, Br oder J, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Acylamino wie Formylamino, Nitro, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkoxyaminocarbonyl, Halogenalkoxy, Halogenalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxyalkyl, Alkylsulfonylaminoalkyl, (Alkansulfonyl)alkylamino. Solche geeigneten Sulfonylharnstoffe sind beispielsweise
A1) Phenyl- und Benzylsulfonylharnstoffe und verwandte Verbindungen, z.B.
1-(2-Chlorphenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)harnstoff
(Chlorsulfuron),
1-(2-Ethoxycarbonylphenylsulfonyl)-3-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)harnstoff
(Chlorimuron-ethyl), 1 -(2-Methoxyphenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)harnstoff
(Metsulfuron-methyl),
1-(2-Chlorethoxyphenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)hamstoff (Triasulfuron),
1-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-3-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)harnstoff
(Sulfometuron-methyl),
1-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)-3- methylharnstoff (Tribenuron-methyl),
1-(2-Methoxycarbonylbenzylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)harnstoff
(Bensulfuron-methyl),
1-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-3-(4,6-bis-(difluormethoxy)pyrimidin-2-yl)- harnstoff, (Primisulfuron-methyl), 3-(4-Ethyl-6-methoxy-1 ,3,5-triazin-2-yl)-1-(2,3-dihydro-1 ,1-dioxo-2-methylbenzo-
[b]thiophen-7-sulfonyl)harnstoff (EP-A 0 796 83),
3-(4-Ethoxy-6-ethyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)-1-(2,3-dihydro-1 ,1-dioxo-2-methylbenzo[b]- thiophen-7-sulfonyl)harnstoff (EP-A 0 079 683),
3-(4-Methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)-1-(2-methoxycarbonyl-5-jod-phenyl- Sulfonylharnstoff (lodosulfuron-methyl und dessen Salze wie das Natriumsalz, WO
92/13845),
DPX-66037, Triflusulfuron-methyl (s. Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1995, S.
853),
CGA-277476, (s. Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1995, S. 79), Methyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-methansulfon-amido- methyl-benzoat (Mesosulfuron-methyl und dessen Salze wie das Natriumsalz, WO
95/10507),
N,N-Dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyI]-4-formylamino- benzamid (Foramsulfuron und dessen Salze wie das Natriumsalz, WO 95/01344);
A2) Thienylsulfonylharnstoffe, z.B.
1-(2-Methoxycarbonylthiophen-3-yl)-3-(4-methoxy-6-methyI-1 ,3,5-triazin-2- yl)harnstoff (Thifensulfuron-methyl);
A3) Pyrazolylsulfonylharnstoffe, z.B.
1-(4-Ethoxycarbonyl-1-methylpyrazol-5-yl-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2- yl)harnstoff (Pyrazosulfuron-methyl); Methyl-3-chlor-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methyl-pyrazol- 4-carboxylat (EP-A 0 282 613);
5-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl-carbamoylsulfamoyl)-1-(2-pyridyl)-pyrazol-4-car- bonsäuremethylester (NC-330, s. Brighton Crop Prot. Conference 'Weeds' 1991 , Vol. 1 , S. 45 ff.),
DPX-A8947, Azimsulfuron, (s. Brighton Crop Prot. Conf. 'Weeds' 1995, S. 65);
A4) Sulfondiamid-Derivate, z.B.
3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(N-methyl-N-methylsulfonylaminosulfonyl)- harnstoff (Amidosulfuron) und dessen Strukturanaloge (EP-A 0 131 258 und Z. PfI. Krankh. PfI. Schutz, Sonderheft XII, 489-497 (1990));
A5) Pyridylsulfonylharnstoffe, z.B.
1-(3-N,N-Dimethylaminocarbonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2- yl)harnstoff (Nicosulfuron),
1-(3-Ethylsulfonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrinnidin-2-yl)harnstoff
(Rimsulfuron),
2-[3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-6-trifluormethyl-3-pyridin- carbonsäuremethylester, Natriumsalz (DPX-KE 459, Flupyrsulfuron, s. Brighton Crop Prot. Conf. Weeds, 1995, S. 49), sowie Trifloxysulfuron und dessen Natriumsalz;
A6) Alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe, wie sie z.B. in EP-A 0 342 569 beschrieben sind, vorzugsweise 3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yI)-1-(2- ethoxyphenoxy)-sulfonylharnstoff (Ethoxysulfuron) oder dessen Salze;
A7) Imidazolylsulfonylharnstoffe, z.B.
MON 37500, Sulfosulfuron (s. Brighton Crop Prot. Conf. 'Weeds', 1995, S: 57), und andere verwandte Sulfonylharnstoff-Derivate und Mischungen daraus. Typische Vertreter dieser Wirkstoffe sind unter anderem die nachfolgend aufgeführten Verbindungen und deren Salze: Amidosulfuron, Azimsulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-Ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethametsulfuron-methyl, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Flupyrsulfuron-Methyl-Natrium, Halosulfuron-Methyl, Imazosulfuron, Metsulfuron- Methyl, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Primisulfuron-Methyl, Prosulfuron, Pyrazosulfuron-Ethyl, Rimsulfuron, Sulfometuron-Methyl, Sulfosulfuron, Thifensulfuron-Methyl, Triasulfuron, Tribenuron-Methyl, Triflusulfuron-Methyl, Trifloxysulfuron und dessen Natriumsalz, lodosulfuron-Methyl und dessen
Natriumsalz (WO 92/13845), Mesosulfuron-Methyl und dessen Natriumsalz (Agrow Nr. 347, 3. März 2000, Seite 22 (PJB Publications
Ltd. 2000)) und Foramsulfuron und dessen Natriumsalz (Agrow Nr. 338, 15. Oktober 1999, Seite 26 (PJB Publications Ltd. 1999)).
Die vorstehend aufgeführten Wirkstoffe sind z.B. bekannt aus „The Pesticide Manual", 12. Auflage (2000), The British Crop Protection Council oder den nach den einzelnen Wirkstoffen aufgeführten Literaturstellen.
Weitere geeignete ALS-Inhibitoren sind z.B.
B) Imidazolinone, z.B.
2-(4-lsopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5-methylbenzoesäure-methylester und 2-(4-lsopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-4-methylbenzoesäure (Imazamethabenz),
5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-carbonsäure
(Imazethapyr),
2-(4-lsopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-chinolin-3-carbonsäure (Imazaquin),
2-(4-lsopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-carbonsäure (Imazapyr), 5-Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-carbonsäure
(Imazethamethapyr); C) Triazolopyrimidinsulfonamid-Derivate, z.B. N^^-DifluorphenyO-T-methyl-i ^^-triazoloti.δ-^pyrimidin^-sulfonamid (Flumetsulam), N-(2J6-Dichlor-3-methylphenyl)-5,7-dimethoxy-1 I2,4-triazolo[1 ,5-c]pyrimidin-2- Sulfonamid,
N-(2J6-Difluorphenyl)-7-fluor-5-methoxy-1 ,2,4-triazolo[1 ,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid, N-(2,6-Dichlor-3-methylphenyl)-7-chlor-5-methoxy-1 ,2,4-triazolo[1 ,5-c]pyrimidin-2- Sulfonamid,
N-(2-Chlor-6-methoxycarbonyl)-5,7-dimethyl-1 ,2,4-triazolo[1 ,5-c]pyrimidin-2- Sulfonamid (EP-A 0 343 752, US-A 4,988,812);
D) Pyrimidinyloxy-pyridincarbonsäure- bzw. Pyrimidinyloxybenzoesäure- Derivate, z.B. 3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy-pyridin-2-carbonsäurebenzyl-ester (EP-A 0 249 707),
3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy-pyridin-2-carbonsäuremethylester (EP-A
0 249 707),
2,6-Bis[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-benzoesäure (EP-A 0 321 846),
2,6-Bis[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-benzoesäure-1-(ethoxycarbonyl-oxyethyl)- ester (EP-A 0 472 113).
Bei den in den erfindungsgemäßen herbiziden Mitteln enthaltenen von ALS- Inhibitoren verschiedenen herbiziden Wirkstoffen handelt es sich z.B. Herbizide aus der Gruppe der Carbamate, Thiocarbamate, Halogenacetanilide, substituierte Phenoxy-, Naphthoxy- und Phenoxyphenoxycarbonsäure-Derivate sowie
Heteroaryloxy-phenoxyalkancarbonsäure-Derivate, wie Chinolyloxy-, Chinoxalyl- oxy-, Pyridyloxy-, Benzoxazolyloxy- und Benzthiazolyloxyphenoxyalkan- carbonsäureester, Cyclohexandionabkömmlinge, sowie S-(N-Aryl-N- alkylcarbamoylmethyl)-dithiophosphorsäureester. Bevorzugt sind dabei Phenoxycarbonsäure-, Phenoxyphenoxy- und
Heteroaryloxyphenoxycarbonsäureester und -salze sowie Herbizide wie Bentazon, Cyanazin, Atrazin, Dicamba oder Hydroxybenzonitrile wie Bromoxynil und loxynil und deren Ester und andere Blattherbizide.
Geeignete von ALS-Inhibitoren verschiedene herbizide Wirkstoffe, die in den erfindungsgemäßen agrochemischen Mitteln als Komponente enthalten sein können, sind beispielsweise:
E) Herbizide vom Typ der Phenoxyphenoxy- und Heteroaryloxyphenoxycarbonsäure-Derivate, wie E1) Phenoxyphenoxy- und Benzyloxyphenoxy-carbonsäure-Derivate, z.B. 2-(4- (2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy)-propionsäuremethylester (Diclofop-methyl), 2-(4-(4-Brom-2-chlorphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester (DE-A 26 01 548), 2-(4-(4-Brom-2-fluorphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester (US-A 4,808,750), 2-(4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester (DE-A 24 33 067),
2-(4-(2-Fluor-4-trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester (US-A
4,808,750),
2-(4-(2,4-Dichlorbenzyl)phenoxy)propionsäuremethylester (DE-A 24 17487),
4-(4-(4-Trifluormethylphenoxy)phenoxy)pent-2-en-säureethylester, 2-(4-(4-Trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester (DE-A 24 33 067);
E2) "Einkernige" Heteroaryloxyphenoxy-alkancarbonsäure-Derivate, z.B.
2-(4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy)propionsäureethylester (EP-A 0 002 925),
2-(4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy)propionsäurepropargylester (EP-A 0 003 114),
2-(4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäure-methylester
(EP-A 0 003 890),
2-(4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäureethylester
(EP-A 0 003 890), 2-(4-(5-Chlor-3-fluor-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäurepropargylester
(EP-A 0 191 736), 2-(4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäurebutylester (Fluazifop-butyl);
E3) "Zweikernige" Heteroaryloxyphenoxy-alkancarbonsäure-Derivate, z.B. 2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäuremethylester und -ethylester
(Quizalofopmethyl und Quizalofopethyl),
2-(4-(6-Fluor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäuremethylester (s. J. Pest. Sei. Vol.
10, 61 (1985)),
2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäure-2-isopropylidenaminooxy- ethylester (Propaquizafop),
2-(4-(6-Chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)phenoxy)propionsäureethylester (Fenoxaprop- ethyl), dessen D(+) Isomer (Fenoxaprop-P-ethyl) und 2-(4-(6-Chlorbenzthiazol-2- yloxy)phenoxy)propionsäureethylester (DE-A 26 40 730),
2-(4-(6-Chlorchinoxalyloxy)phenoxy)propionsäure-tetrahydro-2-furylmethylester (EP- A 0 323 727);
E4) Phenoxycarbonsäure-Derivate wie
2,4-D, 2,4-DP, 2,4-DB, CMPP und MCPA und deren Ester und Salze;
F) Chloracetanilide, z.B.
N-Methoxymethyl-2,6-diethyl-chloracetanilid (Alachlor), N-(3-Methoxyprop-2-yl)-2-methyl-6-ethyl-chloracetanilid (Metolachlor), N-(3-Methyl-1 ,2,4-oxadiazol-5-yl-methyl)-chloressigsäure-2,6-dimethylanilid, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(1-pyrazolyImethyl)-chloressigsäureamid (Metazachlor);
G) Thiocarbamate, z.B. S-Ethyl-N,N-dipropylthiocarbamat (EPTC), S-Ethyl-N,N-diisobutyIthiocarbamat (Butylate);
H) Cyclohexandionoxime, z.B.
3-(1-Allyloxyiminobutyl)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxocyclohex-3-encarbon- säuremethylester, (Alloxydim), 2-(1-Ethoxyiminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on (Sethoxydim),
2-(1-Ethoxyiminobutyl)-5-(2-phenylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on (Cloproxydim), 2-(1-(3-Chlorallyloxy)iminobutyI)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on, 2-(1-(3-Chlorallyloxy)iminopropyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1- on (Clethodim),
2-(1-Ethoxyiminobutyl)-3-hydroxy-5-(thian-3-yl)-cyclohex-2-enon (Cycloxydim), 2-(1-Ethoxyiminopropyl)-5-(2,4,6-trimethylphenyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on (Tralkoxydim);
I) Benzoylcyclohexandione, z.B.
2-(2-Chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-cyclohexan-1 ,3-dion (SC-0051 , EP-A 0 137 963), 2-(2-Nitrobenzoyl)-4,4-dimethyl-cyclohexan-1 ,3-dion (EP-A 0 274634), 2-(2-Nitro-4-methylsulfonylbenzoyl)-4,4-dimethylcyclohexan-1 ,3-dion (WO 91/13548, Mesotrione);
J) S-(N-Aryl-N-alkyl-carbamoylmethyl)-dithiophosphonsäureester, wie S-[N-(4- Chlorphenyl)-N-isopropyl-carbamoylmethyl]-O,O-dimethyl-dithiophosphat (Anilophos).
K) Alkylazine, z.B. wie beschrieben in WO-A 97/08156, WO-A-97/31904, DE-A- 19826670, WO-A-98/15536, WO-A-8/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539 sowie auch DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 und WO-A-99/65882, vorzugsweise solche der Formel (I)
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worin
Rx (d-C^-Alkyl oder (C1-C4)-Haloalkyl;
Rγ (CrC^-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-Alkyl und
A -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-O- bedeuten, besonders bevorzugt solche der Formel 11-17
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(13)
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Die Herbizide der Gruppen B bis K sind beispielsweise aus den oben jeweils genannten Schriften und aus "The Pesticide Manual", 12. Auflage, 2000, The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book Il - Herbicides -", by WT. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 und "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990, bekannt.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Wirkstoff-Formulierungen enthaltenen agrochemischen Wirkstoffe sind:
Acetochlor, Aclonifen, Alachlor, Amidochlor, Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Bitertanol, Bromoxyniloctanoat, Butachlor, Chlormequat-chlorid, Chlorsulfuron,
Cinosulfuron, Clodinafop-propargyl, Cypermethrin, 2,4-D-Ester, 2,4-DB-Ester, 2,4- DP-Ester, CMPP-Ester, MCPA-Ester, Deltamethrin, Desmedipham, Diclofop-methyl, Diflufenican, Ethofumesat, Fenxoapropethyl, Fipronil, Fluoroglykofen, Foramsulfuron, Imazapyr, Imazosulfuron, lodosulfuron-methyl, Imidacloprid, loxyniloctanoat, Isoxaflutol, Lactofen, Mesosulfuron-methyl, Metolachlor, Metsulfuron-methyl, Metamitron, Nicosulfuron, Oxyfluorfen, Pendimethalin, Phenmedipham, Primisulfuron-methyl, Propaquizafop, Pyrazosulfuron-methyl, Rimsulfuron, Tebuconazole, Triflusulfuron-methyl, Trifloxystrobin, Trifluralin, lodosulfuron, Prochloraz, Amitraz, Oxazinon, Oxadiargyl, Metamitron, Mefenpyr- diethyl, Phenmedipham, Desmedipham und Isoxadifen-ethyl, und deren Salze, z.B. die Natriumsalze.
Als in den erfindungsgemäßen Wirkstoff-Formulierungen optional enthaltene weitere organische Lösungsmittel (3) eignen sich beispielsweise unpolare Lösungsmittel, polare protische oder aprotisch dipolare Lösungsmittel und deren Mischungen. Beispiele für weitere organische Lösungsmittel im Sinne der Erfindung sind aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Mineralöle, Paraffine oder Toluol, XyIoIe und Naphthalinderivate, insbesondere 1-Methylnaphthalin, 2-Methylnaphthalin, C6-Ci6-Aromatengemische wie z.B. die Solvesso®-Reihe (ESSO) mit den Typen Solvesso® 100 (Kp. 162-177 0C), Solvesso® 150 (Kp.
187-207 0C) und Solvesso® 200 (Kp. 219-282 °C) und 6-20C-Aliphaten, die linear oder cyclisch sein können, wie die Produkte der Shellsol®-Reihe, Typen
T und K oder BP-n Paraffine, halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Methylen¬ chlorid bzw. Chlorbenzol, - Mono- und/oder polybasische Ester wie z.B. Triacetin (Essigsäuretriglycerid),
Butyrolacton, Propylencarbonat, Triethylcitrat und Phthalsäure-(Cr
C22)alkylester, speziell Phthalsäure(C4-C8)alkylester,
Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran (THF), Dioxan,
Alkylenglykolmonoalkylether und -dialkylether wie z.B. Propylenglykolmono- methylether, speziell Dowanol® PM (Propylenglykolmonomethylether),
Propylen-glykolmonoethylether, Ethylenglykolmonomethylether oder - monoethylether, Diglyme und Tetraglyme,
Ketone z.B. mit Wasser mischbare Ketone wie Aceton, oder mit Wasser nicht mischbare Ketone wie Cyclohexanon oder Isophoron, - Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril und Benzonitril,
Sulfoxide und Sulfone wie Dimethylsulfoxid (DMSO) und Sulfolan sowie
Öle natürlicher Herkunft, z.B. Pflanzenöle wie Maiskeimöl und Rapsöl und deren Umesterungsprodukte wie Rapsölmethylester.
Bevorzugte weitere organische Lösungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere aromatische Lösungsmittel wie die Solvesso®-Reihe von Exxon, Acetophenon und mit Wasser mischbare Ketone wie Aceton.
Die in den erfindungsgemäßen Wirkstoff-Formulierungen optional enthaltenen üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe (4) sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise in Standardwerken beschrieben: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser- Verlag, München, 4.Auflage 1986. Als übliche Hilfs- und Zusatzstoffe (4) können in den erfindungsgemäßen Wirkstoff- Formulierungen z.B. noch enthalten sein: Verdickungs- und Thixotropiermittel, Netz-, Anti-Drift-, Haft-, Penetrations-, Konservierungs- und Frostschutzmittel, Antioxidantien, Füllstoffe, Trägerstoffe, Farbstoffe, Riechstoffe, Entschäumer, Düngemittel, Verdunstungshemmer, sowie den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
Die erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemische und Wirkstoff- Formulierungen lassen sich durch übliche, bereits bekannte Verfahren herstellen, z.B. durch Vermischen der verschiedenen Komponenten mit Hilfe von Rührern, Schüttlern, Mühlen oder (statischen) Mischern. Dabei ist gegebenenfalls kurzzeitig ein Erwärmen der Gemische vorteilhaft, um ein vollständiges Auflösen aller involvierter Komponenten zu erzielen.
Die erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemische ermöglichen die Herstellung stabiler Formulierungen mit in weiten Grenzen variabler Wirkstoffbeladung und Wirkstoffzusammensetzung. So kann die Wirkstoffbeladung z.B. zwischen 0,1 und 60, vorzugsweise zwischen 1 und 45 Gewichtsprozent variieren. Dabei können ein, zwei oder mehr Wirkstoffe enthalten sein.
Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemische lassen sich Wirkstoff-Formulierungen, vorzugsweise flüssige Wirkstoff-Formulierungen, insbesondere von agrochemischen wie herbiziden, insektiziden oder fungiziden Wirkstoffen herstellen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1) 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-% agrochemischer Wirkstoffe,
2) 1 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-% des erfindungsgemäßen Tensid-/Lösungsmittelgemischs, wobei vorzugsweise 0,9 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 35 - 99 Gew.-% des Lösungsmittels der Formel (I) enthalten sind,
3) 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 30 Gew.-% weitere organische Lösungsmittel, 4) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.-% übliche Hilfs- und Zusatzstoffe wie Formulierungshilfsmittel und
5) 0 bis 96 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 70 Gew.-%, insbesondere 0 bis 10 Gew.- % Wasser, wobei es bevorzugt ist, wenn das Lösungsmittel der Formel (I) im Überschuss gegenüber dem optionalen organischen Lösungsmittel 3) enthalten ist.
Bevorzugte agrochemische Wirkstoff-Formulierungen sind: Emulsionskonzentrate und Mikroemulsionskonzentrate, enthaltend 1) 0,1 bis 60 Gew.-% agrochemische Wirkstoffe,
2) 10 bis 99,9 Gew.-% des erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemischs, wobei vorzugsweise 0,9 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 35 - 99 Gew.-% des Lösungsmittels der Formel (I) enthalten sind,
3) 0 bis 35 Gew.-% weitere organische Lösungsmittel und 4) 0 bis 10 Gew.-% übliche Hilfs- und Zusatzstoffe wie Formulierungshilfsmittel, wobei es bevorzugt ist, wenn das Lösungsmittel der Formel (I) im Überschuss gegenüber dem optionalen organischen Lösungsmittel 3) enthalten ist.
Emulsionen und Mikroemulsionen, enthaltend 1) 0,1 bis 60 Gew.-% agrochemische Wirkstoffe,
2) 10 bis 60 Gew.-% des erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemischs, wobei vorzugsweise 0,9 - 59 Gew.-%, vorzugsweise 35 -59 Gew.-% des Lösungsmittels der Formel (I) enthalten sind,
3) 0 bis 35 Gew.-% weitere organische Lösungsmittel, 4) 0 bis 10 Gew.-% übliche Hilfs- und Zusatzstoffe wie Formulierungshilfsmittel, und
5) 0,001 bis 89 Gew.-% Wasser, wobei es bevorzugt ist, wenn das Lösungsmittel der Formel (I) im Überschuss gegenüber dem optionalen organischen Lösungsmittel 3) enthalten ist.
Ölsuspensionskonzentrate und Ölsuspensionen, enthaltend
1) 0,1 bis 60 Gew.-% agrochemische Wirkstoffe, 2) 10 bis 99,9 Gew.-% des erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemischs, wobei vorzugsweise 0,9 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 35 - 99 Gew.-% des Lösungsmittels der Formel (I) enthalten sind,
3) 0 bis 35 Gew.-% weitere organische Lösungsmittel, und 4) 0 bis 10 Gew.-% übliche Hilfs- und Zusatzstoffe wie Formulierungshilfsmittel, insbesondere 0,001 bis 5 Gew.-% organische und/oder anorganische Verdickungsmittel, wobei es bevorzugt ist, wenn das Lösungsmittel der Formel (I) im Überschuss gegenüber dem optionalen organischen Lösungsmittel 3) enthalten ist.
Suspoemulsionskonzentrate und Suspoemulsionen, enthaltend
1 ) 10 bis 40 Gew.-% agrochemische Wirkstoffe,
2) 10 bis 60 Gew.-% des erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemischs, wobei vorzugsweise 0,9 - 59 Gew.-%, vorzugsweise 35 - 59 Gew.-% des Lösungsmittels der Formel (I) enthalten sind,
3) 0 bis 35 Gew.-% weitere organische Lösungsmittel,
4) 0 bis 10 Gew.-% von üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe wie Formulierungshilfsmittel, insbesondere 0,001 bis 5 Gew.-% organische und/oder anorganische Verdickungsmittel, und 5) 0,001 bis 80 Gew.-% Wasser, wobei es bevorzugt ist, wenn das Lösungsmittel der Formel (I) im Überschuss gegenüber dem optionalen organischen Lösungsmittel 3) enthalten ist.
Die vorstehend genannten agrochemischen Wirkstoff-Formulierungen können noch zusätzlich mit Wasser verdünnt werden und beispielsweise wässrige Spritzbrühen bilden, die ebenfalls Wirkstoff-Formulierungen im Sinne der vorliegenden Erfindung darstellen.
Das erfindungsgemäße Tensid/Lösungsmittelgemisch eignet sich bevorzugt zur Herstellung stabiler agrochemischer Wirkstoff-Formulierungen, insbesondere flüssiger agrochemischer Wirkstoff-Formulierungen einschließlich wässriger Spritzbrühen. Die mit dem erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemisch herstellbaren Formulierungen weisen bei der Anwendung auch biologisch vorteilhafte Resultate auf. Dabei wird eine wirksame Menge der Formulierung auf die Schadorganismen oder die Orte an denen sie auftreten appliziert, z.B. auf die Pflanze, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Fläche auf der die Pflanzen wachsen, z.B. die Anbaufläche. Außerdem kann die biologische Aktivität der eingesetzten agrochemischen Wirkstoffe durch den Einsatz des erfindungsgemäßen Tensid/Lösungsmittelgemischs gesteigert werden, insbesondere in synergistischer Weise gesteigert werden.
Beispiele
Die in nachfolgender Tabelle angegebenen Formulierungen wurden wie folgt hergestellt:
Die Lösungsmittel a) wurden in einem Kolben vorgelegt. Anschließend wurden unter Rühren nacheinander die Tenside b) und Hilfsmittel und Wirkstoffe zugesetzt. Die Gemische wurden anschließend eine Stunde bei 5O0C gerührt. Anschließend wurden die erhaltenen Formulierungen mit Wasser zu einer Spritzbrühe verdünnt und eine Woche gelagert, um die Stabilität zu untersuchen. Die Formulierungen aus den Beispielen 1 bis 5 waren stabil, die Formulierungen aus den Vergleichsbeispielen 6 und 7 waren dagegen nicht stabil. In der nachfolgenden Tabelle sind die Anteile der Formulierungsbestandteile (in Gew.-%) angegeben.
Formulierungs¬ Beispiele bestandteile 1 2 3 4 5
Bromoxynil-octanoat 20,5 - - 15,7 - 18,22 18,22 loxynil-octanoat - 22,3 - - - 9,63 9,63
Diflufenican 5,0 - 4,5 2,3 - 3,71 3,71
Flurtamone - 4,1 - 5,0 -
Flufenacet - 3,4 -
CMPP-Butylester - 25,0
AASCA® 60 3,5 4,1 4,7 3,8 4,7 3,17 3,17
Antarox® 724P 4,7 5,2 6,1 5,1 6,2 4,52 4,52
N-tertiär Butyl, N'-Ethyl
40,3 84,7 42,7
Pentansäureamid
N-tertiär Butyl, N'-
Cyclohexyl 42,7 38,2
Heptansäureamid
N , N-Dimethylformamid - 40,39 N , N-Dimethylacetamid - 40,39 - Solvesso® 150 26,0 21 ,6 31 ,5 16,4 20,16 20,16
Erläuterungen: AASCA® 60 (Rhod ia) = Calciumdodecylbenzolsulfonat (60 % in Isobutanol) Antarox® 724P (Rhodia) = Ethylenoxid/Propylenoxid-(p-nonylphenol)-copolymer mit 18 EO/PO-Einheiten
Solvesso® 150 (Exxon) = Aromatisches Mineralöl

Claims

Patentansprüche
1. Tensid/Lösungsmittelgemisch, enthaltend
a) eines oder mehrere Lösungsmittel der Formel (I):
R-CO-NR1R2 (I)
,worin
R ein C4-C19-Kohlenwasserstoffrest ist,
R1 ein tertiärer C4-Ci9-Kohlenwasserstoffrest ist,
R2 H, ein C-i-C-w-Kohlenwasserstoffrest oder ein C1-Cu-
Hydroxykohlenwasserstoffrest ist, und
b) eines oder mehrere Tenside.
2. Tensid/Lösungsmittelgemisch gemäß Anspruch 1 , enthaltend als Komponente a) ein oder mehrere Verbindungen der Formel (I), worin R = (C4-Ci 9)-Alkyl ist, R1 = teritäres (C4-C7)-Alkyl ist, und R2 = H, (Ci-C6)-Alkyl, (C4-C16)Cycloalkyl oder (Cr C6)Hydroxyalkyl ist.
3. Tensid/Lösungsmittelgemisch gemäß Anspruch 1 oder 2, enthaltend als Komponente b) ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe alkoxylierte Ci0- C24-Alkohole und deren anionische Derivate, alkoxylierte Pflanzenöle, alkoxylierte Phenole und deren Umsetzungprodukte mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure, und Alkylbenzolsulfonate.
4. Wirkstoff-Formulierung, enthaltend (1) einen oder mehrere Wirkstoffe,
(2) die Komponenten a) und b) des Tensid/Lösungsmittelgemischs gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, (3) gegebenenfalls weitere organische Lösungsmittel,
(4) gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, und
(5) gegebenenfalls Wasser.
5. Wirkstoff-Formulierung gemäß Anspruch 4, enthaltend einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe, vorzugsweise aus der Gruppe der Herbizide, Insektizide, Fungizide und Safener.
6. Wirkstoff-Formulierung gemäß Anspruch 4 oder 5, in flüssiger Form.
7. Wirkstoff-Formulierung gemäß einem oder mehrere der Ansprüche 4 bis 6, in Form eines Emulsionskonzentrats, Mikroemulsionskonzentrats, Ölsuspensionskonzentrats, Suspoemulsionskonzentrats, Emulsion, Mikroemulsion, Ölsuspension, Suspoemulsion, oder einer Spritzbrühe.
8. Verfahren zur Herstellung einer gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 7 definierten Wirkstoff-Formulierung, wobei man die Komponenten miteinander vermischt.
9. Verwendung des Tensid-/Lösungsmittelgemischs gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 zur Herstellung von Wirkstoff-Formulierungen.
10. Verwendung gemäß Anspruch 9 zur Herstellung von Emulsionskonzentraten, Mikroemulsionskonzentraten, Ölsuspensionskonzentraten, Suspoemulsionskonzentraten, Emulsionen, Mikroemulsionen, Ölsuspensionen, Suspoemulsionen oder Spritzbrühen.
11. Verfahren zur Bekämpfung von Schadorganismen, wobei man eine wirksame Menge einer agrochemischen Wirkstoff-Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 7, auf die Schadorganismen oder die Orte an denen sie auftreten appliziert.
12. Verwendung einer agrochemischen Wirkstoff-Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 7, zur Bekämpfung von Schadorganismen.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2387886A1 (de) 2010-05-18 2011-11-23 Cognis IP Management GmbH Biozidzusammensetzungen, die Isoamyllactat umfassen
EP2430919A1 (de) 2010-09-20 2012-03-21 Cognis IP Management GmbH Biozidzusammensetzungen mit Amiden auf 2-Furoesäurebasis und Derivate davon
WO2014006026A1 (de) 2012-07-02 2014-01-09 Basf Se Herbizidformulierung
WO2015067524A1 (en) * 2013-11-05 2015-05-14 Basf Se Composition comprising a pesticide and amide
US10463040B2 (en) 2015-03-31 2019-11-05 Basf Se Composition comprising a pesticide and isononanoic acid N,N-dimethyl amide

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004020840A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Alkylcarbonsäureamiden als Penetrationsförderer
US9173398B2 (en) * 2011-07-05 2015-11-03 Cognis Ip Management Gmbh Biocide compositions
EP3064062A1 (de) * 2015-03-05 2016-09-07 Clariant International Ltd Verwendung einer zusammensetzung zur verringerung des drifts bei der anwendung einer pflanzenbehandlungszusammensetzung

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3342673A (en) * 1964-09-11 1967-09-19 Mobil Oil Corp Solvent system for formulating carbamates
US3795611A (en) * 1970-12-28 1974-03-05 Colgate Palmolive Co Fabric softening compositions
EP0044955A1 (de) * 1980-07-24 1982-02-03 BASF Aktiengesellschaft Flüssige Herbizidmischung
US20040241128A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Silky feel cosmetic emulsion chassis based on glycerin and chemically modified starch
WO2005036962A1 (de) * 2003-09-19 2005-04-28 Bayer Cropscience Gmbh Tensid/lösungsmittelgemische
WO2005104844A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von alkylcarbonsäureamiden als penetrationsförderer

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3542484A1 (de) * 1985-11-30 1987-07-02 Ant Nachrichtentech Verfahren zur erkennung von kantenstrukturen in einem bildsignal
US5592572A (en) * 1993-11-05 1997-01-07 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Automated portrait/landscape mode detection on a binary image
US7088474B2 (en) * 2001-09-13 2006-08-08 Hewlett-Packard Development Company, Lp. Method and system for enhancing images using edge orientation

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3342673A (en) * 1964-09-11 1967-09-19 Mobil Oil Corp Solvent system for formulating carbamates
US3795611A (en) * 1970-12-28 1974-03-05 Colgate Palmolive Co Fabric softening compositions
EP0044955A1 (de) * 1980-07-24 1982-02-03 BASF Aktiengesellschaft Flüssige Herbizidmischung
US20040241128A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Silky feel cosmetic emulsion chassis based on glycerin and chemically modified starch
WO2005036962A1 (de) * 2003-09-19 2005-04-28 Bayer Cropscience Gmbh Tensid/lösungsmittelgemische
WO2005104844A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von alkylcarbonsäureamiden als penetrationsförderer

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2387886A1 (de) 2010-05-18 2011-11-23 Cognis IP Management GmbH Biozidzusammensetzungen, die Isoamyllactat umfassen
WO2011144273A1 (en) 2010-05-18 2011-11-24 Cognis Ip Management Gmbh Biocide compositions comprising isoamyl lactate
EP2430919A1 (de) 2010-09-20 2012-03-21 Cognis IP Management GmbH Biozidzusammensetzungen mit Amiden auf 2-Furoesäurebasis und Derivate davon
WO2012038306A1 (en) 2010-09-20 2012-03-29 Cognis Ip Management Gmbh Biocide compositions comprising amides based on 2-furoic acid and its derivatives
WO2014006026A1 (de) 2012-07-02 2014-01-09 Basf Se Herbizidformulierung
WO2015067524A1 (en) * 2013-11-05 2015-05-14 Basf Se Composition comprising a pesticide and amide
US10463040B2 (en) 2015-03-31 2019-11-05 Basf Se Composition comprising a pesticide and isononanoic acid N,N-dimethyl amide

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