CN104470360A

CN104470360A - 除草配制剂

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Publication number: CN104470360A
Application number: CN201380035412.2A
Authority: CN
Inventors: G·施纳贝尔; B·西艾韦尔尼奇; T·迈德
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2012-07-02
Filing date: 2013-07-02
Publication date: 2015-03-25
Also published as: EA201590137A1; CA2877455A1; EP2866561A1; US20150189877A1; WO2014006026A1; IN2015DN00020A; AU2013286010A1; BR112015000134A2; MX2015000247A

Abstract

公开了一种除草配制剂，含有(a1)至少一种选自ACC抑制剂类别的除草活性物质；(a2)任选的至少一种安全剂；(a3)任选的至少一种不同于(a1)和(a2)的其他除草活性物质；(b)一种或多种式(I)R-CO-NR¹R²的溶剂，其中R为C₃-C₁₈烃基且R¹和R²二者同时或单独地为C₁-C₁₄烃基或C₁-C₁₄羟基烃基；一种或多种芳族溶剂；一种或多种选自烷氧基化的C₈-C₂₂烷基醇的表面活性剂，其中这些化合物的端羟基任选被具有1-24个碳原子的烷基、环烷基或丙烯酰基封闭；(e)一种或多种乳化剂；(f)任选的一种或多种添加剂；以及(g)任选的水。该除草配制剂特别适合防治不希望的禾草。

Description

除草配制剂

本发明涉及一种包含ACCase抑制剂和烷基羧酰胺的除草剂配制剂，其制备方法及其在防治不希望的植物中的用途。

其作用机理基于抑制乙酰基-CoA-羧化酶(ACC)的除草剂—也称为ACC抑制剂—许多年以来已经成功用于防治不希望的单子叶植物如禾草(禾草型)。可以提到的这类活性物质的实例是炔草酯(clodinafop-propargyl)，其作为内吸性禾草除草剂(除禾草剂)出苗后使用。

尽管已经用这些活性物质的已知配制剂获得了良好的结果，但仍有改进余地，例如就作用的一致性而言。此外，这些配制剂通常在与针对不希望的双子叶植物的产品，尤其是合成生长素如麦草畏(dicamba)和2,4-D组合时失去活性。

因此，目的是要开发ACC抑制剂的其他配制剂，借此至少减少上述缺点。

已经发现除了活性物质外还包含至少一种C₃-C₁₈烷基羧酰胺、C₈-C₂₈烷基烷氧基化物、乳化剂和水不溶性芳族溶剂的ACC抑制剂的配制剂尤其适合防治不希望的禾草。

包含这些组分中的单独一种，尤其是烷基羧酰胺的各配制剂是已知的，例如见WO 2011/003534，WO 2010/145772，WO 2007/140332，WO2006/040022，WO 2005/104844和US 2009/0215797；然而，没有表明本发明的组分组合。

因此，本发明的主题是一种除草剂配制剂，包含

a1)至少一种选自ACC抑制剂类别的除草活性物质，如芳氧基丙酸酯，尤其是炔草酯；

a2)任选的至少一种安全剂；

a3)任选的至少一种不同于(a1)和(a2)的其他除草活性物质；

b)一种或多种式(I)的溶剂：

R-CO-NR¹R² (I)

其中

R为C₃-C₁₈烃基，如C₃-C₁₈烷基、C₃-C₁₈链烯基、C₃-C₁₈炔基、C₃-C₁₈环烷基、C₃-C₁₈环烯基或C₃-C₁₈环炔基，

R¹、R²相同或不同且为C₁-C₁₄烃基，如C₁-C₁₄烷基、C₁-C₁₄链烯基、C₁-C₁₄炔基、C₄-C₁₄环烷基、C₄-C₁₄环烯基或C₄-C₁₄环炔基，或C₁-C₁₄羟基烃基，如C₁-C₁₄羟基烷基、C₁-C₁₄羟基链烯基、C₁-C₁₄羟基炔基、C₄-C₁₄羟基环烷基、C₄-C₁₄羟基环烯基或C₄-C₁₄羟基环炔基；

c)一种或多种芳族溶剂，如甲苯、二甲苯类、萘衍生物、C₆-C₁₆芳族化合物的混合物或氯苯和茴香醛乙酸酯；

d)一种或多种选自烷氧基化的C₈-C₂₂烷基醇的表面活性剂，例如具有1-60个氧化烯单元，优选呈任何顺序的1-60个EO和/或1-30个PO和/或1-15个BO，其中这些化合物的端羟基任选被具有1-24个碳原子的烷基、环烷基、酰基或羧酸酯(carboxylate)(COOR)封闭；

e)一种或多种乳化剂，如离子性乳化剂(e1)和非离子乳化剂(e2)；

f)任选的一种或多种助剂，例如消泡剂和/或相容剂，以及

g)任选的水。

本发明的另一主题是一种制备本发明除草剂配制剂的方法，其中将上述组分相互混合。

本发明的主题同样是本发明除草剂配制剂在防治不希望的植物中的用途以及一种防治不希望的植物的方法，其中将有效量的本发明除草剂配制剂施用于不希望的植物或其中它们出现的场所。

本发明配制剂的优点是更高活性与良好选择性、良好溶混性、桶混物相容性、喷雾液在宽浓度范围内的良好稳定性、良好物理和化学稳定性、低温稳定性和有利的喷雾行为的组合。当将本发明所用ACC抑制剂与双子叶植物除草剂，如生长素衍生物组合使用时，观察到更少的拮抗并且事实上在某些情况下可以观察到对共同施用的除草剂如麦草畏的活性的协同增效作用。

下面所述优选、尤其优选和特别优选特征应以使得优选情形相互独立或相互组合适用的方式解释。

优选本发明除草剂配制剂具有下列组成(重量％)：

(a)2-60，优选2.5-45，尤其优选3.75-25，

(a1)2-30，优选2-16，尤其优选3-10，

(a2)0-10，优选0.5-4，尤其优选0.75-2.5，

(a3)0-50，优选0-25，尤其优选0-12.5，

(b)5-60，优选7.5-45，尤其优选10-35，

(c)5-60，优选7.5-45，尤其优选10-35，

(d)5-60，优选7.5-45，尤其优选10-35，

(e)3-30，优选3-20，尤其优选6-18，

(e1)0-30，优选0-20，尤其优选3-15，

(e2)0-30，优选0-20，尤其优选3-15，

(f)0-20，优选0.01-10，尤其优选0.5-6，

(f1)0-10相容剂，优选0.5-10，尤其是1-5，

(f2)0-5消泡剂，优选0.02-2，尤其是0.05-2，和

(g)0-50，优选0-5，尤其优选0-1。

在优选实施方案中，本发明除草剂配制剂由组分(a)-(g)构成。在另一实施方案中，本发明除草剂配制剂由组分(a)-(f)构成。

本发明除草剂配制剂包含至少一种选自ACC抑制剂(a1)，优选选自芳氧基苯氧基丙酸酯(FOP)类别，如炔草酯、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-B-methyl)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)和精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl)；环己烷二酮肟(DIM)类别，如枯杀达(alloxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)和肟草酮(tralkoxydim)；以及苯基吡唑啉(DEN)类别，如唑啉草酯(pinoxaden)的除草活性物质。尤其优选FOP，特别优选炔草酯。

优选本发明除草剂配制剂包含一种或两种，尤其优选一种ACC抑制剂。

尤其在FOP的情况下，本发明除草剂配制剂优选包含一种或多种安全剂(a2)，优选选自喹氧乙酸(cloquintocet-mexyl)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)和吡咯二甲酸二乙酯(mefenpyr-diethyl)，尤其优选喹氧乙酸。

若本发明除草剂配制剂包含一种或多种安全剂，则这优选为一种安全剂。

作为ACC抑制剂和安全剂的组合优选炔草酯/喹氧乙酸组合。

在另一实施方案中，本发明除草剂配制剂除了至少一种ACC抑制剂和任选至少一种安全剂还包含至少一种其他除草活性物质a3)，优选选自(合成)生长素，如麦草畏或2,4-D及其盐，例如有机铵盐；4-HPPD抑制剂，如topramezone，苯并双环酮(benzobicyclon)，吡草酮(benzofenap)，bicyclopyrone，异恶草酮(clomazone)，isoxalflutole，pyrasulfofole，pyrazolinate，pyrazoxyten，甲基磺草酮(mesotrione)，磺草酮(sulcotrione)，tefuryltrione和tembotrione；苄腈类，如溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)；和/或磺酰脲类，如磺氨黄隆(amidosulfuron)，四唑黄隆(azimsulfuron)，苄嘧黄隆(bensulfuron)，氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)，绿黄隆(chlorsulfuron)，醚黄隆(cinosulfuron)，环丙黄隆(cyclosulfamuron)，乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)，啶嘧黄隆(flazasulfuron)，氟吡磺隆(flucetosulfuron)，氟定黄隆(flupyrsulfuron)，甲酰氨磺隆(foramsulfuron)，吡氯黄隆(halosulfuron)，啶咪黄隆(imazosulfuron)，碘黄隆(iodosulfuron)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，甲黄隆(metsulfuron-methyl)，烟嘧黄隆(nicosulfuron)，环丙氧黄隆(oxasulfuron)，氟嘧黄隆(primisulfuron)，氟丙黄隆(prosulfuron)，吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)，玉嘧黄隆(rimsulfuron)，嘧黄隆(sulfometuron)，乙黄黄隆(sulfosulfuron)，噻黄隆(thifensulfuron)，醚苯黄隆(triasulfuron)，苯黄隆(tribenuron)，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，氟胺磺隆(triflusulfuron)，三氟甲磺隆(tritosulfuron)，苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)，氯嘧黄隆(chlorimuron)，胺苯黄隆(ethametsulfuron)，胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)，氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)，吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)，碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)，iofensulfuron，iofensulfuron-sodium，metazosulfuron，甲黄隆(metsulfuron)，嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)，氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)，propyrisulfuron，吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)，嘧黄隆(sulfometuron-methyl)，噻黄隆(thifensulfuron-methyl)，苯黄隆(tribenuron-methyl)，氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲。

作为组分a3)优选的是(合成)生长素，尤其是麦草畏和2,4-D，以及4-HPPD抑制剂。

选自(a1)、(a2)和(a3)组的活性物质可市购且例如由在每种情况下如上文所提到的说明以及“The Pesticide Manual”，第15版，2009，The BritishCrop Protection Council，“Agricultural Chemicals Book II-Herbicides–”，W.T.Thompson，Thompson Publications，Fresno CA，USA 1990和“FarmChemicals Handbook'90”，Meister Publishing Company，Willoughby OH，USA，1990已知。

本发明除草剂配制剂包含一种或多种式(I)的酰胺作为溶剂：

R-CO-NR¹R² (I)

其中

R¹、R²相同或不同，优选相同，且为C₁-C₁₄烃基，如C₁-C₁₄烷基、C₁-C₁₄链烯基、C₁-C₁₄炔基、C₄-C₁₄环烷基、C₄-C₁₄环烯基或C₄-C₁₄环炔基，或C₁-C₁₄羟基烃基，如C₁-C₁₄羟基烷基、C₁-C₁₄羟基链烯基、C₁-C₁₄羟基炔基、C₄-C₁₄羟基环烷基、C₄-C₁₄羟基环烯基或C₄-C₁₄羟基环炔基。

在式(I)中，烃基R、R¹和R²以及羟基烃基R¹和R²可以是直链、支化或环状的。烃基R、R¹和R²以及羟基烃基R¹和R²可以被取代。取代的烃基和羟基烃基，例如取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、羟基烷基、羟基链烯基、羟基炔基例如为衍生于取代母体结构的取代基团，取代基例如表示一个或多个，优选1、2或3个选自卤素、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单-和二烷基氨基羰基、取代氨基如酰基氨基、单-和二烷基氨基以及烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基的基团且在环状基团的情况下，还有选自烷基、羟基和卤代烷基的基团，以及选自对应于上述含饱和烃的基团的不饱和脂族基团，如链烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基等的基团。

若式(I)中的烷基R、R¹和R²以及羟基烷基R¹和R²被取代，则它们被C₂-C₁₉链烯基、C₂-C₁₉炔基、C₄-C₁₉环烷基、C₄-C₁₉环烯基或C₄-C₁₉环炔基取代。

除非另有说明，还有在复合含义如烷氧基、卤代烷基等中的烷基表示甲基，乙基，正-或异丙基，正-、异-、叔-或仲丁基，戊基，己基，如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基，或庚基，如正庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基；链烯基和炔基具有为可能且对应于烷基的不饱和基团的含义；链烯基例如表示烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基例如表示炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。

环烷基表示碳环不饱和环体系，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。环烯基和环炔基表示相应的不饱和环体系。

烷基R的实例是丙基，如正丙基或异丙基，丁基，如正丁基或支化戊基如异戊基或新戊基，己基，如正己基或支化己基，庚基，如正庚基或支化庚基，辛基，如正辛基或支化辛基，如异辛基，壬基，如正壬基或支化壬基，癸基，如正癸基或支化癸基，十一烷基，如正十一烷基或支化十一烷基，十二烷基，如正十二烷基或支化十二烷基，十三烷基，如正十三烷基或支化十三烷基。

烷基R¹和R²的实例是甲基，乙基，丙基，如正丙基或异丙基，丁基，如正丁基或支化丁基如仲丁基、异丁基或叔丁基，戊基，如正戊基或支化戊基如异戊基或新戊基，己基，如正己基或支化己基，庚基，如正庚基或支化庚基，辛基，如正辛基或支化辛基如异辛基，壬基，如正壬基或支化壬基，癸基，如正癸基或支化癸基，十一烷基，如正十一烷基或支化十一烷基，十二烷基，如正十二烷基或支化十二烷基，十三烷基，如正十三烷基或支化十三烷基，以及相应的羟基烷基，如羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、羟基戊基、羟基己基、羟基庚基、羟基辛基、羟基壬基、羟基癸基、羟基十一烷基、羟基十二烷基或羟基十三烷基。

式(I)的优选溶剂是其中R＝C₆-C₁₂烷基，优选C₈-C₁₀烷基，并且R₁、R₂相同或不同，优选相同且为C₁-C₆烷基(例如甲基，乙基，丙基，如正丙基或异丙基，丁基，如正丁基或支化丁基如仲丁基、异丁基或叔丁基，戊基，如正戊基或支化戊基如异戊基或新戊基，己基，如正己基或支化己基)，C₄-C₁₀环烷基(例如环丁基、环戊基或环己基)或C₁-C₆羟基烷基的那些。

其他优选的溶剂是式(I)的那些，其中R＝C₆-C₁₂烷基，优选C₈-C₁₂烷基，并且R¹＝R²且为C₁-C₆烷基，优选甲基。

存在于本发明除草剂配制剂中的溶剂b)例如为癸酸二甲基酰胺(例如以4296购自Clariant)，C₈/C₁₀脂肪酸二甲基酰胺的混合物(例如以4166和4231购自Clariant)和十二烷酸二甲基酰胺，例如以AMD 12购自BASF SE)。

在一个实施方案，本发明除草剂配制剂包含一种式(I)化合物。在另一优选实施方案中，本发明除草剂配制剂包含不止一种，通常是2-4种式(I)化合物。尤其当使用来自天然原料的脂肪酸酰胺时，通常存在式(I)化合物的混合物，其中一种化合物通常占优。

本发明除草剂配制剂包含一种或多种水不溶性芳族溶剂作为组分(c)。

“水不溶性”根据本发明是指在25℃和大气压力下水溶性小于1g/l，尤其小于0.2g/l。

优选的水不溶性芳族溶剂是芳族烃，如甲苯、二甲苯类和萘衍生物，尤其是1-甲基萘、1-甲基萘，C₆-C₁₆芳族化合物混合物，如Solvesso系列(Esso)下的如下类型：100(b.p.162-177℃)，150(b.p.187-207℃)和200(b.p.219-282)，Solvesso 200ND，Solvesso 150ND，以及卤代芳族化合物，如氯苯或茴香醛缩醛如茴香醛缩二甲醇。

优选的芳族溶剂(c)是C₆-C₁₆芳族化合物的混合物，尤其是其萘含量已经降低的那些(<1％)，以及茴香醛缩二甲醇。

本发明除草剂配制剂包含作为组分d)的一种或多种选自烷氧基化的C₈-C₂₂烷基醇的表面活性剂，例如具有1-60个氧化烯单元，优选呈任何顺序的1-60个EO和/或1-30个PO和/或1-15个BO，其中这些化合物的端羟基任选被具有1-24个碳原子的烷基、环烷基、酰基或羧酸酯基团封闭。

该类化合物的实例是BASF的和A、AT、ON、TO产品，Clariant的C、L、O、T、DU、UDD、X产品，Condea的24和O13产品，Henkel的产品，Akzo-Nobel的产品，如CD 120。

作为组分(d)优选式(II)的烷基烷氧基化物：

R³-O-[R⁴O]_mR⁵ (II)

其中

R³为未被取代或被一个或多个羟基取代的线性或支化、饱和或不饱和C₈-C₂₂烃基；

R⁴为亚乙基、亚丙基或亚丁基或上述基团中两个或三个的混合物；

R⁵为H、C₁-C₂₄烷基、C₂-C₂₄酰基、C₃-C₈环烷基，以及

m为3-100的自然数。

式(II)中的符号尤其优选具有下列含义：

R³优选为C₁₂-C₁₆烷基，尤其优选C₁₂-C₁₄烷基混合物，非常尤其优选为C₁₃烷基。

R⁴优选为乙基和/或丙基，尤其优选且非常尤其优选乙基。

R⁵优选为H、甲基、叔丁基、-COOMe或COMe，尤其优选且非常尤其优选H或甲基。

m优选为4-20，尤其优选5-15，非常尤其优选6-10。还优选、尤其优选和非常尤其优选其中R³、R⁴、R和m在每种情况下全部具有优选、尤其优选和非常尤其优选含义的式(II)化合物。

本发明除草剂配制剂包含作为组分(e)的一种或多种乳化剂，优选选自离子性乳化剂(e1)和/或非离子乳化剂(e2)的乳化剂：

离子性乳化剂(e1)优选为阴离子表面活性剂，例如脂肪酸的碱金属、碱土金属或铵盐，如硬脂酸钾，烷基硫酸的碱金属、碱土金属或铵盐，烷基醚硫酸的碱金属、碱土金属或铵盐，烷基-或异烷基磺酸的碱金属、碱土金属或铵盐，烷基苯磺酸的碱金属、碱土金属或铵盐，如十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钙，烷基萘磺酸的碱金属、碱土金属或铵盐，烷基甲基酯磺酸的碱金属、碱土金属或铵盐，酰基谷氨酸的碱金属、碱土金属或铵盐，烷基琥珀酸酯磺酸的碱金属、碱土金属或铵盐，肌氨酸的碱金属、碱土金属或铵盐，如月桂酰肌氨酸钠，牛磺酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及不止一种离子性乳化剂的混合物。

优选的离子性乳化剂(e1)是烷基苯磺酸盐和烷基磺基琥珀酸酯的盐。尤其优选的离子性乳化剂是烷基苯磺酸的盐，尤其是十二烷基苯磺酸钙和磺基琥珀酸二辛基酯的钠盐，尤其是十二烷基苯磺酸钙。

尤其优选对十二烷基苯基磺酸钙，其例如可以由BASF SE以名称EM 1得到。

合适的非离子乳化剂(e2)例如为烷氧基化动物或植物脂肪和油，如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛脂乙氧基化物，甘油酯如甘油单硬脂酸酯，脂肪醇烷氧基化物和羰基合成醇烷氧基化物，脂肪酸烷氧基化物，如油酸乙氧基化物，烷基酚烷氧基化物如异壬基、异辛基、三丁基、三硬脂基苯酚乙氧基化物，脂肪胺烷氧基化物，脂肪酸酰胺烷氧基化物，糖表面活性剂如脱水山梨糖醇脂肪酸酯(脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯)，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖二缩甘露醇(glucomannide)，烷基甲基亚砜，烷基二甲基氧化膦如十四烷基二甲基氧化膦，以及该类非离子乳化剂的混合物。

优选的非离子乳化剂是乙氧基化或丙氧基化的天然羧酸或醇，尤其是乙氧基化的油如具有36-50个氧化乙烯单元的蓖麻油乙氧基化物(例如由BASF SE以名称EM 31得到)。

本发明除草剂配制剂优选包含至少一种选自(e1)组的乳化剂和至少一种选自(e2)组的乳化剂。此时，组分(e1):(e2)的重量比优选为0.1-10:1。

合适的助剂(f)通常为溶剂或加溶剂，渗透剂，保护性胶体，增粘剂，增稠剂，保湿剂，相容剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，着色剂，粘附剂和粘合剂。

合适的其他溶剂除了组分(b)和(c)外任选还有非极性或极性溶剂，如矿物油或植物油，脂族烃，乳酸酯，羧酸酯，DMSO，γ-丁内酯，碳酸亚丙酯，甘油，丙二醇和/或乙二醇。

合适的增稠剂优选为多糖(例如黄原胶，羧甲基纤维素)，无机粘土(有机改性或未改性)、聚羧酸盐和硅酸盐。

合适的杀菌剂优选为拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。

合适的防冻剂例如为乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。

合适保湿剂的实例是甘油或糖浆，如由玉米得到的玉米糖浆(例如由Cargill，USA购得)。

合适相容剂的实例是二丙二醇、单丙二醇、丁基二甘醇或M_w为200的聚乙二醇，例如以E 200由BASF SE购得。

合适的消泡剂优选为聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。

合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)优选为微水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素、偶氮和酞菁着色剂)。

合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。

优选将本发明除草剂配制剂制备成溶液，如乳液浓缩物(EC)、微乳液或微乳液浓缩物，或乳液(微乳液浓缩物EW)或油分散体(OD)。尤其优选EC。

制备优选配制剂的实例是：

-乳液浓缩物(EC)和微乳液浓缩物

将组分(a)、(b)和(d)-(f)溶于有机溶剂(c)中至100重量％。用水稀释得到作为喷雾液的乳液或微乳液。

-乳液

将组分(a)、(b)和(d)-(f)溶于20-40重量％水不溶性有机溶剂(c)中。使用乳化磨机将该混合物引入水中至100重量％并加工而得到均相乳液。随后用水稀释得到作为喷雾液的乳液。

-微乳液

将组分(a)和(e)-(f)加入5-30重量％有机溶剂混合物(b)和(c)、10-25重量％表面活性剂混合物(d)和至100％的水中。将该混合物搅拌1小时，导致自发产生热力学稳定的微乳液。

当用于植物保护中时，活性物质(例如“fops”)的施用率取决于所需效果的性质通常为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，尤其优选0.02-0.5kg/ha，尤其是0.03-0.20kg/ha。

各种类型的油、润湿剂、助剂、肥料或微营养物以及还有其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)可以作为预混物或任选仅在紧临使用前(桶混物)加入本发明组合物中。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混入本发明组合物中。

合适的其他农药例如是包含至少一种选自除草剂、安全剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂和/或生长调节剂的活性物质的农药。优选的农药是除草剂、杀真菌剂、杀虫剂和生长调节剂。还可以使用选自两种或更多种上述类别的农药混合物。熟练技术人员熟知该类农药，它们例如可以在thePesticide Manual，第15版(2009)，The British Crop Protection Council，London中找到。合适的除草剂是选自如下类别的除草剂：乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶、氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、氯代羧酸、环己烷二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚、二苯基醚类、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异唑类、异唑烷酮类、腈类、N-苯基苯邻二甲酰亚胺类、二唑类、唑烷二酮类、羟乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、氨基磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸酯类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰氨基羰基三唑啉酮类、磺酰脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑并羧酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、尿嘧啶类和脲类。合适的杀虫剂是选自如下类别的杀虫剂：氨基甲酸酯类、有机磷酸酯、有机氯杀虫剂、苯基吡唑类、合成除虫菊酯类、新类烟碱类、斯皮诺素类(spinosins)、阿维菌素类(avermectins)、米尔霉素类(milbemycins)、保幼激素类似物、烷基卤、有机锡化合物、沙蚕毒素类似物、苯甲酰脲类、二酰基肼类、METI杀螨剂以及杀虫剂如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezin)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazol)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargit)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)、噻嗪酮(buprofezin)、灭蝇胺(cyromazin)、双甲脒(amitraz)、灭蚁腙(hydramethylnon)、灭螨醌(acequinocyl)、fluacrypyrim、鱼藤酮(rotenone)或其衍生物。合适的杀真菌剂是选自如下类别的杀真菌剂：二硝基苯胺类、烯丙基胺类、苯胺基嘧啶类、抗生素类、芳族烃类、苯磺酰胺类、苯并咪唑类、苯并异噻唑类、二苯甲酮类、苯并噻二唑类、苯并三嗪类、苄基氨基甲酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酰胺类、羧酸酰胺类、氯代腈类、氰基乙酰胺肟类、氰基咪唑类、环丙烷羧酰胺类、二羧酰亚胺类、二氢二嗪类、二硝基苯基巴豆酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、二硫戊环类、乙基膦酸酯类、乙基氨基噻唑羧酰胺类、胍类、羟基-(2-氨基-)嘧啶类、羟基酰替苯胺类、咪唑类、咪唑啉酮类、无机物质、异苯并呋喃酮类、甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基氨基甲酸酯类、吗啉类、N-苯基氨基甲酸酯类、唑烷二酮类、肟基乙酸酯类、肟基乙酰胺类、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺类、苯基酰胺类、苯基吡咯类、苯基脲类、膦酸酯类、硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸类、苯邻二甲酰亚胺类、哌嗪类、哌啶类、丙酰胺类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶基甲基苯甲酰胺类、嘧啶胺类、嘧啶类、嘧啶酮腙类、吡咯并喹啉酮类、喹唑啉酮类、喹啉类、醌类、磺酰胺类、氨磺酰三唑类、噻唑羧酰胺类、硫代氨基甲酸酯类、托布津类(thiophanate)、噻吩羧酰胺类、甲苯甲酰胺类、三苯基锡化合物、三嗪类和三唑类。

用户通常将本发明组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该农业化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂稀释至所需施用浓度，从而得到即用喷雾混合物或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中混合本发明配制剂的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且任选可以加入其他助剂。

在另一实施方案中，用户可以在喷雾罐中混合本发明配制剂的各组分或部分预混的组分，并且任选可以加入其他助剂和添加剂。

在另一实施方案中，可以联合(例如在桶混合之后)或依次施用本发明配制剂的各组分或部分预混的组分，例如包含除草剂(a)和/或其他活性物质的组分。

本发明除草剂配制剂适合作为除草剂。它非常好地防治非作物区域的植物生长，尤其是在高施用率下。在诸如禾谷类，尤其是小麦、黑麦、小黑麦和稻，大豆和棉花的作物中它对阔叶杂草和禾本科杂草有效而不对农作物造成任何显著的损害。该效果主要在低施用率下观察到。

可以用本发明组合物防治的禾谷类杂草例如为圆柱山羊草(Aegilopscylindrical)，大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)，匐匍翦股颖(Agrostisstolonifera)，匍匐冰草(Agropyron repens)，阿披拉草(Apera spica-venti)，野燕麦(Avena fatua)，长颖燕麦(Avena ludoviciana)，不实野燕麦(Avenasterilis)，珊状臂形草(Brachiaria brizantha)，Brachiaria plantaginea，宽叶臂形草(Brachiaria platyphylla)，俯仰臂形草(Brachiaria decumbens)，田雀麦(Bromus arvensis)，无芒雀麦(Bromus inermis)，毛雀麦(Bromusmollis)，黑麦状雀麦(Bromus secalinus)，贫育雀麦(Bromus sterilis)，旱雀麦(Bromus tectorum)，蒺藜草(Cenchrus echinatus)，海岸蒺藜草(Cenchrusincertus)，中国狗牙根(Cynodon dactylon)，龙爪茅(Dactylocteniumaegyptium)，升马唐(Digitaria adscendens)，马唐(Digitaria ciliaris)，Digitaria horizontalis，止血马唐(Digitaris ischaemum)，马唐草(Digitariasanguinalis)，光头稗(Echinochloa colonum)，稗(Echinochloa crus-galli)，孔雀稗(Echinochloa crus-pavonis)，稗属(Echinochloa spp.)，蟋蟀草(Eleusine indica)，Eriochloa gracilis，野黍(Eriochloa villosa)，白茅(Imperata cylindria)，田间鸭嘴草(Ischaemum rugosum)，千金子(Leptochloa chinensis)，碎米莎草(Leptochloa fascicularis)，Leptochloafiliformis，意大利黑麦草(Lolium multiflorum)，多花黑麦草(Loliumperenne)，瑞士黑麦草(Lolium rigidum)，毒麦(Lolium temulentum)，毛绒稷(Panicum capillare)，洋野黍(Panicum dichotomiflorum)，坚尼草(Panicum maximum)，黍稷(Panicum miliaceum)，铺地黍(Panicumrepens)，牛筋草(Panicum texanum)，Phalaris brachystachys，加那利虉草(Phalaris canariensis)，小子虉草(Phalaris minor)，早熟禾(Poa annua)，普通早熟禾(Poa trivialis)，Roettboellia exaltata，大狗尾草(Setaria faberi)，粟(Setaria italica)，金色狗尾草(Setaria lutescens(＝glauca))，Setariaverticilliata，狗尾草(Setaria viridis)，狗尾草属(Setaria spec.)，高粱(Sorghum bicolor)，约翰逊草(Sorghum halepense)。

优选用本发明组合物防治大穗看麦娘(Alopecorus myosuroides)，野燕麦，长颖燕麦，不实野燕麦，意大利黑麦草，多花黑麦草，瑞士黑麦草，毒麦，Phalaris brachystachys，加那利虉草，小子虉草，Roettboelliaexaltata，大狗尾草，粟，金色狗尾草，Setaria verticilliata，狗尾草和/或狗尾草属。

取决于所述施用方法，本发明除草剂配制剂可以额外用于许多其他农作物以消除不希望的植物。合适的作物实例如下：洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagusofficinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、黑芥(Brassica nigra)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、大叶茶(Camelliasinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumissativus)、中国狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypiumherbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、Heveabrasiliensis、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linumusitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、Pisumsativum、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、Prunus persica、西洋梨(Pyruscommunis)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharumofficinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanumtuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、小黑麦(Triticale)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。

此外，本发明组合物还可以用于因包括重组方法在内的育种而耐受除草剂的效果的作物中。

本发明由实施例更详细说明，但不限于这些实施例。

实施例

制备实施例

制备下列除草剂配制剂：

表1本发明配制剂和对比实施例

表1

II应用实施例

可以由温室试验证实本发明除草剂配制剂的除草活性：

所用作物容器为含有含约3.0％腐殖土的壤质砂作为底物的塑料盆。对各品种单独播种测试植物的种子。

对于出苗后处理，首先使测试植物生长到3-15cm的高度，这取决于植物生长习性，然后用该除草组合物处理。通过将测试植物直接播种在测试容器中或者通过将测试植物播种于种子盘中并随后在处理之前几天移植到测试容器中而使它们生长。

取决于品种，将植物保持在10-25℃或20-35℃的温度下。测试期为2-4周。在此期间照料植物并评价它们对各处理的响应。

通过使用百分标准(0-100％)将测试植物直接与未处理测试植物相比较而评价该除草组合物对测试植物的活性。就此而言，100％意指植物没有出苗，或者至少地面上部分完全损坏，而0％意指没有损害或生长过程正常。

将实施例1的本发明除草剂配制剂对各种测试植物的活性与对比例1的活性相比较(表2)。

表2

*＝Echinocloa crus-galli(稗)

**＝Setaria viridis(L)(狗尾草)

***＝Alopecurus myosuroides Huds.(大穗看麦娘)

****＝Phaldris canariensis L(加那利虉草)

本发明除草剂配制剂在降低的施用率下显示出更高活性。

应用实施例2

含麦草畏的桶混物

由本发明除草剂配制剂和市售炔草酯配制剂制备喷雾液，并加入所述量的麦草畏。

类似于应用实施例1对所述有害植物测定效力(表3)。

表3

*来自Syngenta的市售产品(240g/l炔草酯+60g/l喹氧乙酸)

**来自Syngenta的市售产品(80g/l炔草酯+60g/l喹氧乙酸)

TRZAW＝Triticum aestivum L(冬小麦)

TRZAS＝Triticum aestivum L(春小麦)

ALOMY＝Alopecurus myosuroides Huds(大穗看麦娘)

AVEFA＝Avena fatua L(野燕麦)

本发明除草剂配制剂在与麦草畏共同施用时显示出显著降低的拮抗现象。

应用实施例3

出苗后施用本发明除草剂配制剂和市售炔草酯配制剂(240EC)与麦草畏/三氟甲磺隆的组合(表4)

表4

续表4

*来自Syngenta的市售产品(240g/l炔草酯+60g/l喹氧乙酸)

**来自BASF SE的市售产品(250g/kg三氟甲磺隆+500g/kg麦草畏)

CHEAL＝Chenopodium album(普通藜)

POLAV＝Polygonum aviculare L(扁蓄蓼)

试验表明实施例1的本发明除草剂配制剂对麦草畏和三氟甲磺隆的混合物具有协同增效效果。

Claims

1.一种除草剂配制剂，包含：

a1)至少一种选自ACC抑制剂类别的除草活性物质；

a2)任选的至少一种安全剂；

a3)任选的至少一种不同于(a1)和(a2)的其他除草活性物质；

b)一种或多种式(I)的溶剂：

R-CO-NR¹R² (I)

其中

R为C₃-C₁₈烃基，

R¹、R²相同或不同且为C₁-C₁₄烃基或C₁-C₁₄羟基烃基；

c)一种或多种芳族溶剂；

d)一种或多种选自烷氧基化的C₈-C₂₂烷基醇的表面活性剂，其中这些化合物的端羟基任选被具有1-24个碳原子的烷基、环烷基、酰基或羧酸酯基团封闭；

e)一种或多种乳化剂；

f)任选的一种或多种助剂；以及

g)任选的水。

2.根据权利要求1的除草剂配制剂，以下列量(重量％)包含组分(a)-(f)：

(a) 2-60，

(a1) 2-30，

(a2) 0-10，

(a3) 0-50，

(b) 5-60，

(c) 5-60，

(d) 5-60，

(e) 3-30，和

(f) 0-20。

3.根据权利要求1或2的除草剂配制剂，其中所述ACC抑制剂为苯氧基丙酸酯。

4.根据权利要求3的除草剂配制剂，其中所述苯氧基丙酸酯为炔草酯。

5.根据权利要求4的除草剂配制剂，其中组分(a2)为喹氧乙酸。

6.根据权利要求1-5中任一项的除草剂配制剂，其中所述溶剂(b)选自癸酸二甲基酰胺和C₈/C₁₀脂肪酸二甲基酰胺和十二烷酸二甲基酰胺的混合物。

7.根据权利要求1-6中任一项的除草剂配制剂，其中所述溶剂(c)选自甲苯、二甲苯类、萘衍生物、C₆-C₁₆芳族化合物混合物或氯苯和茴香醛缩醛。

8.根据权利要求1-7中任一项的除草剂配制剂，包含式(II)的烷基烷氧基化物：

R³-O-[R⁴O]_mR⁵ (II)

其中

R⁵为H、C₁-C₂₄烷基、C₂-C₂₄酰基、C₃-C₈环烷基，和

m为3-100的自然数。

9.根据权利要求1-8中任一项的除草剂配制剂，其中所述乳化剂组分(e)包含至少一种离子性乳化剂(e1)和至少一种非离子乳化剂(e2)。

10.根据权利要求9的除草剂配制剂，包含一种或多种选自脂肪酸、烷基硫酸、烷基醚硫酸、烷基-或异烷基磺酸、烷基苯磺酸、烷基甲基酯磺酸和牛磺酸的碱金属、碱土金属或铵盐的离子性乳化剂(e1)以及一种或多种选自玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛脂乙氧基化物、甘油酯、脂肪醇烷氧基化物和羰基合成醇烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、烷基酚烷氧基化物的非离子乳化剂(e2)。

11.一种制备如权利要求1-10中任一项所要求保护的除草剂配制剂的方法，其中将所述组分相互混合。

12.一种防治不希望的植物的方法，其中将有效量的根据权利要求1-10中任一项的除草剂配制剂施用于不希望的植物或其中它们出现的场所。

13.如权利要求1-10中任一项所要求保护的除草剂配制剂在防治不希望的植物中的用途。

14.根据权利要求13的用途，其中所述配制剂与至少一种其他除草剂一起使用。

15.根据权利要求14的用途，其中所述其他除草剂为麦草畏。