WO2013151381A1 - Apparatus and method for anodizing inner surface of tube - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an apparatus and a method for anodizing a surface of a structure having a non-planar surface mainly composed of zirconium such as cladding of a nuclear fuel rod.
- Zirconium has a melting point of 1,852 degrees Celsius and is chemically stable, so it has a very strong resistance to corrosion from the outside. For this reason, zirconium or its alloys and oxides are used in non-corrosive products such as fuel rod coatings of nuclear power plants, rust-resistant ceramic kitchen utensils and tools for handling chemicals.
- nuclear fuel is encased in aluminum or magnesium film so that harmful substances generated during the nuclear fission process do not mix with the coolant and flow out.
- low-concentration uranium dioxide (U0 2 ) powders are formed by sintering with a 2 cm diameter and a 2 cm high cylinder to form dark brown pellets.
- Zircaloy is placed in a thin metal tube of about 3mm and sealed at both ends.
- the cladding tube is made less than 1mm thick to ensure good thermal conductivity.
- the fuel pellets In nuclear fission, the fuel pellets have a center temperature of about 200 ° C, a surface temperature of 600 ° C, and inner and surface temperatures of the fuel rods at 400 ° C and 300 ° C, respectively. It is enough.
- critical heat flux is a very important indicator because it can lead to extra-large accidents such as core melting in facilities such as nuclear power plants.
- the present invention is to provide an anodizing device and a method for forming a microstructure on the surface of the zirconium-based tube has a hydrophilic inner surface.
- An inner surface anodization apparatus of a tube comprises an electrolyte container for storing an electrolyte solution; A first solution conduit connected to the electrolyte container to receive the electrolyte solution; A first jig securing one end of the object tube to a downstream end of the first solution conduit; A second solution conduit connected with the other end of the object tube to an upstream end to discharge the electrolyte solution flowing through the object stream; A second jig fixing the other end of the object tube to an upstream end of the second solution conduit; And a cathode rod inserted from the second jig and extending through the interior of the object tube to the first jig, wherein the cathode is applied to the cathode rod while the electrolyte solution passes through the interior of the object tube.
- An anode may be applied to the object tube to perform an anodization process.
- the anodizing device may further include a cleaning solution container for storing the cleaning solution, and the cleaning solution container may be connected to each other through the three-way valve with the electrolyte container and the first solution conduit.
- the anodizing device further comprises a first constant temperature water tank containing a shell material, and the electrolyte container and the cleaning solution container are installed to be immersed in the coolant of the first constant temperature water tank.
- the first solution conduit may be provided with a flow meter and a flow control device to control the flow of the electrolyte solution or the cleaning solution passing through the first solution conduit.
- the anodizing device may further include a crab tank for accommodating a coolant, and the target tube is installed to be immersed in the coolant of the second bath.
- a solution conduit connection hole into which the solution conduit is inserted and determined is formed, and a target rib connection hole into which one end of the object rib is inserted and connected to a second side.
- the first jig further includes a cathode rod insertion hole into which the cathode rod is inserted, and the target tube connection hole and the cathode rod insertion hole of the first jig are formed on the concentric shaft.
- the second jig may have a solution conduit connection hole through which the second solution conduit is inserted and connected to one side of the crab, and a target rib connection hole through which the other end of the object tube is inserted and connected to the second side.
- the second jig further includes a cathode rod insertion hole into which the cathode rod is inserted, and the target tube connection hole and the cathode rod insertion hole of the second jig are formed on the concentric shaft.
- the first solution conduit, the object tube and the second solution conduit may be connected to each other to form a U-shaped conduit, and the object tube may be located on a downstream branch of the U-shaped conduit.
- the electrolyte solution may be applied to a carboxylic acid solution
- the subject rib may be a zirconium tube or a tube made of zirconium alloy.
- the cathode rod may be applied to a stainless steel rod.
- An internal surface anodization method of a tube an electrolyte container for storing an electrolytic solution, a first solution conduit connected to the electrolyte container and supplied with the electrolyte solution, and the first A first jig for fixing one end of the object rib to the downstream end of the solution conduit, and the other end of the object tube
- a positive electrode including a second solution conduit connected to an upstream end and discharging an electrolyte solution which has introduced the inside of the object tube, and a second jig fixing the other end of the object tube to an upstream end of the second solution conduit
- the method may further include a cleaning solution supplying step of supplying the cleaning solution to flow through the first solution conduit, the target tube, and the second solution conduit after the power supply is stopped to terminate the anodization process.
- the internal surface anodization apparatus of a tube made of zirconium or its alloy as described above it is possible to form a hydrophilic oxide film having a microstructure formed on the inner surface of the tube, which cannot be easily applied by a method such as MEMS.
- a cylindrical inner surface such as a nuclear fuel rod made of zirconium or an alloy thereof as a hydrophilic surface through anodization.
- FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a nuclear fuel rod constituting a fuel assembly used in a nuclear power plant.
- FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a fuel assembly used in a nuclear power plant.
- Figure 3 is a schematic diagram showing an internal surface anodization apparatus of a cylindrical tube according to an embodiment of the present invention.
- Figure 4A is an exploded cross-sectional view showing a jig of the inner surface anodizing device of the cylindrical tube according to an embodiment of the present invention
- Figure 4B is a combined cross-sectional view.
- 5 is a photograph showing a zirconium alloy (zircaloy) tube applied to the anodization apparatus according to an embodiment of the present invention.
- 6 is a SEM photograph of the microstructure formed on the inner surface of the zirconium alloy (zircaloy) tube made by the anodization method according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 7 is a photograph of a spreading phenomenon of water droplets on an inner surface of a zirconium alloy (zircaloy) tube made by an anodization method according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 8 is a graph showing a critical heat flux improvement rate in a flow boiling situation when using a zirconium alloy (zircaloy) stream made by the anodization method according to an embodiment of the present invention.
- Increasing the critical heat flux point through surface modification allows the heat engine to operate at higher temperatures, which increases energy efficiency according to the principle of the Tankin cycle.
- the difference between the heat flux and the critical heat flux at the time of operation becomes large, so that there is an advantage of higher stability.
- the cladding surface of a nuclear fuel rod exposed to high temperature can be made into a hydrophilic surface to increase the critical heat flux point, and consequently to achieve higher stability.
- FIG. 1 is a schematic view showing a nuclear fuel rod constituting a fuel assembly used in a nuclear power plant by way of example, Figure 2 is used in a nuclear power plant
- the fuel rods eu ( 10) is made of a cylindrical, likewise a plurality of pellets (12) made of a cylinder is stacked therein, the compression spring 15 is inserted in the upper portion to prevent the movement of the pellets 12 in the nuclear fuel rod (10) Can be.
- the cladding 17 forming the shell of the nuclear fuel rod 10 may be made of a zirconium alloy which is an alloy containing zirconium as a main component, and is also called a zircaloy.
- the surface of the solid hydrophilic there are a method of changing the chemical properties of the surface and a method of changing the surface shape at the micro scale or the nano scale.
- the surface shape at the micro scale or the nano scale is used. Adopt ways to change
- a clean facility is required, which is expensive, and can be applied to large area or curved surface compared to MEMS (microelectromechanical system) process using photolithography method which is difficult to apply to large area or curved surface.
- MEMS microelectromechanical system
- anodization to the cladding surface of a tube-shaped nuclear fuel rod, plate specimens and other anodization devices are required. That is, for anodic oxidation, basically, an anode and a cathode facing each other and an electrolyte filling a space therebetween are required. When voltage is applied between the anode and the cathode, anodization proceeds, and smooth circulation of the electrolyte is required for continuous anodization.
- FIG. 3 is a schematic diagram showing an internal surface anodization apparatus of a cylindrical tube according to an embodiment of the present invention.
- Anodizing apparatus as shown in FIG. 3 may be configured to satisfy the above-mentioned conditions and to anodize the inner surface of the rib.
- the anodization apparatus according to the present embodiment includes an electrolyte container 31, a first solution conduit 37 and a crab 2 solution conduit 39 connected thereto. Electrolyte The container 31 stores the electrolyte solution, and the first solution conduit 37 receives the electrolyte solution from the electrolyte container 31.
- the second solution conduit 39 is connected to the first solution conduit 37 with the object rib 50 to be anodized, and the electrolyte solution supplied through the solution 11 conduit 37 is the object tube. Flowing inside the 50 is discharged through the second solution conduit (39).
- the electrolyte container 31 may be installed to supply the electrolyte solution to the object rib 50 to be anodized without additional power using position energy.
- the first solution conduit 37, the object tube 50, and the second solution conduit 39 are connected to each other to form a U-shaped conduit, and the object rib 50 is downstream of the U-shaped conduit (right side). ) Can be located on the branch. Therefore, the flow of electrolyte solution
- the electrolyte solution in the object tube 50 can be allowed to settle, and anodization can be continued without interruption.
- a first jig 41 is provided to fix one end of the object tube 50 at the downstream end of the first solution conduit 37, and the object is located at an upstream end of the second solution conduit 39.
- a second jig 42 is installed to fix the other end of the tube 50. The structure of the jig 41, 42 will be described in detail with reference to FIGS. 4A and 4B below.
- the cathode rod 45 which serves as the cathode in the anodization process, is inserted from the second jig 42 and installed to extend through the interior of the object tube 50 to the first jig 41. . That is, the electrolyte solution is to open the interior of the target tube (50)
- a cathode is applied to the cathode rod 45 and an anode is applied to the target tube 50 to perform anodization. Equipped separately
- the negative terminal of the power supply 47 may be electrically connected to the negative electrode rod 45, and the positive terminal may be electrically connected to the target tube 50 to apply a voltage.
- the cathode rod 45 may be a rod of a conductive material having corrosion resistance to the electrolyte solution, and if the inside of the target tube 50, there is a risk of a short circuit (bending circuit) is not easily bent material.
- the power supply 47 may perform real-time monitoring through the computer 49, and may control the voltage and the current to input the fill current or to reverse the negative and positive poles.
- Previous studies Choan Lee, Hyungmo Kim, Ho Seon Ahn, Moo Hwan Kim, and Joonwon Kim, "Micro / nanostructure Evolution of Zircaloy Surface Using Anodization Technique: Application to Nuclear Fuel Cladding Modification ", Applied Surface Science, Vol. 258, issue 22, pp. 8724-8731,
- the surface structure depends on the duration of the reaction, and the surface properties, including wettability, change in stages.
- the surface properties including wettability, change in stages.
- the anodizing device of this embodiment includes a cleaning solution container 32 for storing the cleaning solution.
- the cleaning solution container 32 is connected to each other via the electrolyte container 31, the first solution conduit 37 and the three-way valve 35.
- the electrolyte solution may be supplied through the first solution conduit 37, or the cleaning solution may be supplied.
- the electrolyte solution is continuously supplied during the anodization process, and the cleaning solution is immediately supplied when the anodization process is completed.
- deionized water may be used as the washing solution.
- the anodizing device of this embodiment is a low U containing a shell material.
- the electrolyte container 31 and the cleaning solution container 32 may be installed to be immersed in the shell of the crab 1 constant temperature water tank (51).
- first solution conduit 37 is provided with a flow meter and a flow control device 36, the electrolyte solution passing through the first solution conduit 37 or
- the flow of the cleaning solution can be controlled. Through this, it is possible to control the reaction rate of the anodic oxidation and the uniformity of the formed structure affected by the flow rate.
- the anodizing device of this embodiment includes a second accommodating coolant.
- the port is equipped with a tank (61).
- the object tube 50 is installed so as to be immersed in the shell material accommodated in the second constant temperature water tank 61 to help maintain an appropriate temperature.
- Such a shell shell can maintain the temperature while being circulated by the circulation device 63 connected to the second constant temperature water tank 61.
- the coolant for example, water may be used.
- the second constant temperature water tank 61 has a coolant completely surrounding the outer side of the object rib 50. Since the structure is not an open structure but an open structure with an open top, the subject tube 50 can be easily inserted or taken out before and after the experiment. Therefore, proper temperature control is required for optimum reaction conditions.
- the temperature control device is provided in the circulation device 63 to adjust the temperature of the coolant supplied to the first constant temperature water tank 51 and the second constant temperature water tank 61. Therefore, in addition to indirect cooling through heat transfer from the outer surface of the target tube 50 using the second thermostat 61, the temperature control of the electrolyte solution itself directly contacting the reaction surface using the crab 1 thermostat 51. You can maximize the effect of adjusting silver by giving the angle through.
- the electrolyte solution discharged through the second solution conduit (39) is an electrolyte
- Figure 4A is an exploded cross-sectional view showing a jig of the inner surface anodizing device of the cylindrical tube according to an embodiment of the present invention
- Figure 4B is a combined cross-sectional view.
- 4A and 4B show the second jig 42 shown in FIG. 3, the structure of the first jig 41 also has a similar structure except that only the forming direction of the openings is different, so that the second jig 42 will be described below. Just explain.
- the second jig 42 has a solution conduit connecting hole 421a through which the second solution conduit 39 is inserted and connected to the first side, and the other end of the object tube 50 on the second side.
- the jig body 421 in which the inserted object tube connecting hole 421b is formed is provided.
- An upper cover 425 is coupled to the upper part of the jig body 421 by a blt 424, and a lower cover 423 is coupled to the lower part of the jig body 421 by a bolt 424.
- the upper end of the jig body 421 is formed with a cathode rod insertion hole (421c) is inserted into the cathode rod 45, the target tube connecting hole (42 lb) and the cathode rod
- the insertion hole 421c is formed on the concentric axis. O-ring between the jig body 421 and the upper cover 425 and between the jig body 421 and the lower cover 423 at the portion where the cathode rod insertion hole 421c and the target tube connecting hole 421b are formed. 427 and 428 may be provided to prevent the electrolyte solution from leaking to the outside. On the outer surface of the end portion of the second solution conduit 39 and the inner surface of the solution conduit connecting hole 421a, a thread is engaged with each other. Is formed can be screwed.
- the target tube 50 is inserted and connected to the connection hole 421b, and the cathode rod
- the negative electrode 45 is inserted in the connection hole 421c.
- the inserted cathode rod 45 has a concentric axis with the object tube 50 and is installed to penetrate the inside of the object tube 50.
- the object tube 50 may be a zircaloy tube
- the electrolyte solution may be a hydrofluoric acid solution.
- the cathode rod 45 inserted into the object tube 50 may be a stainless steel rod
- the first solution conduit 37 and the second solution conduit 39 may be PFAs.
- the jig body 42 1, the upper cover 425, the lower cover 423, and the bolt 424 constituting the second jig 4 2 may be made of PTFE (Polytetrafluoroethylene) material, and the O-rings 427 and 428. )silver
- Viton® O-rings can be applied.
- the electrolyte solution stored in the electrolyte container 31 is supplied through the first solution conduit 37, the object tube 50, and the second solution conduit 39.
- the temperature of the electrolyte solution may be applied to a solution in the range of 0 degrees to 15 degrees Celsius
- the concentration of the electrolyte solution may be applied to a solution in the range of 0.01 to lwt%, for example the electrolyte solution 0.5% hydrofluoric acid solution of less than 10 degrees Celsius can be applied.
- the object tube 50 may be applied to a length of 10cm or more, a tube of zirconium alloy having an outer diameter of 3/8 inch can be applied.
- the flow rate of the electrolyte solution flowing through the target tube 50 is about 300 to 1,000 ml / min.
- the negative electrode 45 is inserted so as to extend from the second jig 42 to the first jig 41 through the inside of the object tube 50.
- This cathode rod insertion step It may be inserted before the electrolyte solution supply.
- the cathode rod 45 may be a stainless steel rod having an outer diameter of 3mm.
- the cathode may be applied to the cathode rod 45, and the anode may be applied to the object tube 50 to supply power.
- a voltage in the range of 5 to 40V may be applied between the anode and the cathode, and for example, a voltage of 15V may be applied.
- the time for applying the voltage may be applied in the range of 10 minutes to 40 minutes.
- the cleaning solution is supplied to flow through the first solution conduit 37, the target tube 50, and the second solution conduit 39.
- the three-way valve 35 can be operated to inject the cleaning solution immediately after the reaction is finished.
- Anodization method was performed using the anodization apparatus of an embodiment of the present invention as described above.
- a hydrofluoric acid solution of 0.5 ⁇ % was used as the electrolyte solution, and deionized water was used as the cleaning solution.
- the zircaloy tube is made of a zirconium alloy having an outer diameter of 3/8 inch and a length of 53 cm, and is shown by cutting in the longitudinal direction to show the inside.
- the negative electrode rod was applied to a stainless steel rod having an outer diameter of 3mm, the voltage applied between the positive electrode and the negative electrode was 15V , the reaction time was 25 minutes. The temperature of the bath was maintained at 3 degrees Celsius.
- FIG. 6 is a SEM of the microstructure formed on the inner surface of the zirconium alloy (zircaloy) tube made by the anodization method according to an embodiment of the present invention It is a photograph. According to the anodization method using the above-described anodizing device, it is shown that the microstructure can be actually formed on the curved inner surface of a large area.
- FIG. 7 is a photograph of a water droplet spreading phenomenon on an inner surface of a zirconium alloy (zircaloy) tube made by an anodization method according to an embodiment of the present invention. In other words, it can be seen that the water droplets placed on the surface is spreading within a short time, the surface formed by the anodizing method according to the present embodiment has a very high hydrophilic property, thus improving the high critical heat flux as described above You can expect
- an experiment was performed to determine the critical heat flux enhancement rate in a flow boiling situation using a Zircaloy tube having a microstructure formed on an inner surface thereof.
- CHF critical heat flux near a specific point of the tube.
- the mass flux means the flow rate of water flowing in the tube
- the inlet temperature means the temperature of the water entering the tube.
- the mass flux l, 500kg / m 2 s conditions showed an improvement of about 60%.
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Abstract
An apparatus for anodizing the inner surface of a tube of the present invention comprises: an electrolyte container for storing an electrolyte solution; a first solution conduit connected to the electrolyte container to be supplied with the electrolyte solution; a first jig for fixing one end of a target tube to the downstream end of the first solution conduit; a second solution conduit of which the upstream end is connected to the other end of the target tube to discharge the electrolyte solution flowing inside the target tube; a second jig for fixing the other end of the target tube to the upstream end of the second solution conduit; and a cathode rod inserted from the second jig and penetrating inside the target tube so as to be extended to the first jig, wherein the cathode rod acts as a cathode and the target tube acts as an anode so as to carry out anodization while the electrolyte solution passes through the inside of the target tube.
Description
【명세서】 【Specification】
【발명의 명 칭】 [Name of invention]
류브의 내부 표면 양극산화 장치 및 방법 Apparatus and Method for Internal Surface Anodization of Ljub
【기술분야】 Technical Field
본 발명은 핵연료봉의 클래딩 등 지르코늄을 주성분으로 하며 비평 면 표면을 갖는 구조의 표면을 양극산화 하는 장치와 그 방법 에 관한 것 이다. 【배경 기술】 The present invention relates to an apparatus and a method for anodizing a surface of a structure having a non-planar surface mainly composed of zirconium such as cladding of a nuclear fuel rod. [Background technology]
지르코늄은 녹는 점 이 섭씨 1,852도에 달하며 화학적으로 안정해 외부로부터의 부식에 매우 강한 저항력올 보이는 특성 이 있다. 그렇기 때문에 지르코늄 또는 그 합금, 산화물은 원자력 발전소의 연료봉 피막이나 녹슬지 않는 세라믹 제 주방기구, 화학약품을 다루는 도구 등 부식되 어서는 안 되는 용품들에 사용되고 있다. Zirconium has a melting point of 1,852 degrees Celsius and is chemically stable, so it has a very strong resistance to corrosion from the outside. For this reason, zirconium or its alloys and oxides are used in non-corrosive products such as fuel rod coatings of nuclear power plants, rust-resistant ceramic kitchen utensils and tools for handling chemicals.
한편, 핵연료는 핵분열 과정에서 생성 되는 유해물질이 냉각재에 섞 여 밖으로 유출되지 않도록 알루미늄이나 마그네슴 피 막에 싸여 있다. 경수로의 경우 저농축 이산화우라늄 (U02) 분말올 지름 2cm, 높이 2cm인 원기등의 정 제로 성 형 소결하여 다갈색의 펠릿 (pellet)을 만들고 이 것을 고온의 냉각수에 대해 내부식성 이 좋은 지르코늄 합금 (zircaloy)으로 피복한 약 3mm의 가는 금속관에 넣고 양쪽 끝을 밀봉한다. On the other hand, nuclear fuel is encased in aluminum or magnesium film so that harmful substances generated during the nuclear fission process do not mix with the coolant and flow out. In the case of light water reactors, low-concentration uranium dioxide (U0 2 ) powders are formed by sintering with a 2 cm diameter and a 2 cm high cylinder to form dark brown pellets. Zircaloy) is placed in a thin metal tube of about 3mm and sealed at both ends.
보통 수십 내지 수백 개를 한 뭉치로 하여 연료집합체를 만들고 하나의 단위로 이용하는데 원자로 안에는 이 러 한 집합체가 수백 개 들어 있다. Typically, a bundle of tens or hundreds is used to make a fuel assembly and use it as a unit. There are hundreds of these in the reactor.
피복관은 열전도가 잘 되 게 하기 위해 두께 1mm 이하로 만드는데, 핵분열시 연료 펠릿의 중심 온도는 약 200 °C, 표면 온도는 600°C 이며 핵연료봉의 내면과 표면온도는 각각 400°C와 300°C 정도이다. The cladding tube is made less than 1mm thick to ensure good thermal conductivity.In nuclear fission, the fuel pellets have a center temperature of about 200 ° C, a surface temperature of 600 ° C, and inner and surface temperatures of the fuel rods at 400 ° C and 300 ° C, respectively. It is enough.
이와 같이 고온에 노출되는 연료봉은 파열되거나 하는 경우 핵분열 생성물이 외부로 노출되어 심각한 문제를 초래할 수 있으므로, 그 안정성을 높이 기 위 한 노력 이 지속적으로 필요한 실정 이다. As such, the rods that are exposed to high temperatures may be severely exposed to fission products when they are ruptured, causing serious problems. Therefore, efforts to increase their stability are continuously needed.
이 러 한 류의 작동 유체를 가열시 키는 장치에 대해서 적용되는 안전성에 관한 지표의 하나로 임 계열유속 (critical heat flux, CHF)이라는 수치가 있으며 이 값은 가열 상황에서 히 터가 파손되지 않고 버틸 수 있는 최 대한의 열유속을 의미 한다. 반대로 말하면 이 열유속 값을 초과할 경우 히 터가 파손된다는
의미이고, 특히 원자력 발전소와 같은 시설에서는 노심용융 등의 초대형 사고로 이어질 수 있으므로 임계열유속은 매우 증요한 지표이다. One of the safety indicators applied to a device that heats this type of working fluid is the critical heat flux (CHF) value, which does not damage the heater during heating. Means the maximum heat flux possible. Conversely, if this heat flux value is exceeded, the heater will break. Critical heat flux is a very important indicator because it can lead to extra-large accidents such as core melting in facilities such as nuclear power plants.
원자력 발전소뿐만 아니라 작동 유체를 가열하는 모든 기계는 작동시 임계열유속 값을 초과하지 않도록 일정 이상의 안전 계수를 적용해 관리된다. 하지만 이러한 안전 관리는 기기의 성능을 회생하는 것이기도 하므로, 히터의 임계열유속 값 자체를 상승시켜 안전 계수를 유지하면서도 성능을 향상시키기 위한 연구가 이루어지고 있다. 과거의 연구로 히터의 표면이 친수성일수록 임계열유속 값이 높아진다는 점이 알려져 있으며, 최근에는 이에서 더 나아가 나노입자나 미세구조물을 이용해 친수성과 임계열유속을 크게 증가시키는 연구가 이루어지고 있다. All machines that heat the working fluid, as well as nuclear power plants, are managed with a certain safety factor to ensure that the critical heat flux values are not exceeded during operation. However, such safety management is also to regenerate the performance of the device, so research is being made to improve the performance while maintaining the safety coefficient by increasing the critical heat flux value of the heater itself. In the past research, it is known that the surface of the heater is more hydrophilic, the value of the critical heat flux increases. In recent years, further studies have been conducted to increase the hydrophilicity and the critical heat flux using nanoparticles or microstructures.
【발명의 상세한 설명】 [Detailed Description of the Invention]
【기술적 과제】 [Technical problem]
상기한 바와 같은 기술적 배경을 바탕으로, 본 발명은 지르코늄을 주성분으로 하는 튜브의 내부 표면이 친수성을 갖도록 그 표면에 미세구조물을 형성할 수 있는 양극산화 장치와 그 방법을 제공하고자 한다. Based on the technical background as described above, the present invention is to provide an anodizing device and a method for forming a microstructure on the surface of the zirconium-based tube has a hydrophilic inner surface.
【기술적 해결방법】 Technical Solution
본 발명의 일 실시예에 따른 튜브의 내부 표면 양극산화 장치는, 전해질 용액을 저장하고 있는 전해질 용기; 상기 전해질 용기와 연결되어 상기 전해질 용액올 공급받는 제 1 용액도관; 상기 제 1 용액 도관의 하류측 단부에 대상 튜브의 일단을 고정하는 제 1 지그 (jig); 상기 대상 튜브의 타단이 상류측 단부에 연결되어 상기 대상 류브의 내부를 흘러온 전해질 용액이 배출되는 제 2 용액도관; 상기 제 2 용액도관의 상류측 단부에 상기 대상 튜브의 타단을 고정하는 제 2 지그; 및 상기 제 2 지그로부터 삽입되고 상기 대상 튜브의 내부를 관통하여 상기 제 1 지그까지 연장되는 음극봉을 포함하고, 상기 전해질 용액이 상기 대상 튜브의 내부를 통과하는 동안에 상기 음극봉에는 음극이 인가되고 상기 대상 튜브에는 양극이 인가되어 양극산화 공정을 수행할 수 있다. An inner surface anodization apparatus of a tube according to an embodiment of the present invention comprises an electrolyte container for storing an electrolyte solution; A first solution conduit connected to the electrolyte container to receive the electrolyte solution; A first jig securing one end of the object tube to a downstream end of the first solution conduit; A second solution conduit connected with the other end of the object tube to an upstream end to discharge the electrolyte solution flowing through the object stream; A second jig fixing the other end of the object tube to an upstream end of the second solution conduit; And a cathode rod inserted from the second jig and extending through the interior of the object tube to the first jig, wherein the cathode is applied to the cathode rod while the electrolyte solution passes through the interior of the object tube. An anode may be applied to the object tube to perform an anodization process.
상기 양극산화 장치는 세정용액을 저장하는 세정용액 용기를 더 포함할 수 있으며, 상기 세정용액 용기는 상기 전해질 용기 및 상기 제 1 용액도관과 3방향 밸브를 통해 서로 연결될 수 있다.
상기 양극산화 장치는 넁각재를 수용하고 있는 게 1 항온수조를 더 포함하고, 상기 전해질 용기와 세정용액 용기는 상기 제 1 항온수조의 냉각재에 잠기도록 설치 된다. The anodizing device may further include a cleaning solution container for storing the cleaning solution, and the cleaning solution container may be connected to each other through the three-way valve with the electrolyte container and the first solution conduit. The anodizing device further comprises a first constant temperature water tank containing a shell material, and the electrolyte container and the cleaning solution container are installed to be immersed in the coolant of the first constant temperature water tank.
상기 제 1 용액도관에는 유량계 및 유량 조절장치가 설치되 어 , 상기 제 1 용액도관을 통과하는 상기 전해질 용액 또는 세정용액의 유동을 제어할 수 있다. The first solution conduit may be provided with a flow meter and a flow control device to control the flow of the electrolyte solution or the cleaning solution passing through the first solution conduit.
상기 양극산화 장치는 냉각재를 수용하고 있는 게 2 항온수조를 더 포함할 수 있으며 , 상기 대상 튜브는 상기 제 2 항온수조의 냉각재에 잠기도록 설치된다.상기 게 1 지그는 제 1 측부에 상기 제 1 용액도관이 삽입 면결되는 용액도관 연결공이 형성되고, 제 2 측부에 상기 대상 류브의 일단이 삽입 연결되는 대상 류브 연결공이 형성 될 수 있다. The anodizing device may further include a crab tank for accommodating a coolant, and the target tube is installed to be immersed in the coolant of the second bath. A solution conduit connection hole into which the solution conduit is inserted and determined is formed, and a target rib connection hole into which one end of the object rib is inserted and connected to a second side.
상기 제 1 지그는 상기 음극봉이 삽입 되는 음극봉 삽입공을 더 포함하고, 상기 제 1 지그의 대상 튜브 연결공과 상기 음극봉 삽입공은 동심축 상에 형성 된다. The first jig further includes a cathode rod insertion hole into which the cathode rod is inserted, and the target tube connection hole and the cathode rod insertion hole of the first jig are formed on the concentric shaft.
상기 제 2 지그는 게 1 측부에 상기 제 2 용액도관이 삽입 연결되는 용액도관 연결공이 형성 되고, 제 2 측부에 상기 대상 튜브의 타단이 삽입 연결되는 대상 류브 연결공이 형성 될 수 있다. The second jig may have a solution conduit connection hole through which the second solution conduit is inserted and connected to one side of the crab, and a target rib connection hole through which the other end of the object tube is inserted and connected to the second side.
상기 제 2 지그는 상기 음극봉이 삽입되는 음극봉 삽입공을 더 포함하고, 상기 제 2 지그의 대상 튜브 연결공과 상기 음극봉 삽입공은 동심축 상에 형성 된다. The second jig further includes a cathode rod insertion hole into which the cathode rod is inserted, and the target tube connection hole and the cathode rod insertion hole of the second jig are formed on the concentric shaft.
상기 제 1 용액도관, 대상 튜브 및 제 2 용액도관은 서로 연결되어 U자형 도관으로 형성되고, 상기 대상 튜브는 상기 U자형 도관의 하류측 가지에 위치할 수 있다ᅳ The first solution conduit, the object tube and the second solution conduit may be connected to each other to form a U-shaped conduit, and the object tube may be located on a downstream branch of the U-shaped conduit.
상기 전해질 용액은 블산 용액이 적용될 수 있고, 상기 대상 류브는 지르코늄 튜브 또는 지르코늄 합금제 튜브가 적용될 수 있다. 그리고 상기 음극봉은 스테인레스 스틸 봉이 적용될 수 있다. The electrolyte solution may be applied to a carboxylic acid solution, the subject rib may be a zirconium tube or a tube made of zirconium alloy. And the cathode rod may be applied to a stainless steel rod.
본 발명의 일 실시 예에 따른 튜브의 내부 표면 양극산화 방법은, 전해.질 용액을 저장하고 있는 전해질 용기 와, 상기 전해질 용기와 연결되어 상기 전해질 용액을 공급받는 제 1 용액 도관과, 상기 제 1 용액 도관의 하류측 단부에 대상 류브의 일단을 고정하는 제 1 지그 (jig)와, 상기 대상 튜브의 타단이
상류측 단부에 연결되어 상기 대상 튜브의 내부를 홀러온 전해질 용액이 배출되는 제 2 용액 도관과, 상기 제 2 용액 도관의 상류측 단부에 상기 대상 튜브의 타단을 고정하는 제 2 지그를 포함하는 양극산화 장치를 이용하면서, 상기 전해질 용액을 상기 제 1 용액도관, 상기 대상 류브 및 상기 제 2 용액도관을 통해 흘러가도톡 공급하는 전해질 용액 공급단계; 상기 제 2 지그로부터 상기 대상 튜브의 내부를 관통하여 상기 제 1 지그까지 연장하도록 음극봉올 삽입하는 단계; 및 상기 음극봉에 음극을 인가하고, 상기 대상 튜브에 양극올 인가하는 전력 공급단계를 포함하여, 상기 전해질 용액이 상기 대상 튜브의 내부를 흘러가는 동안에 양극산화 공정을 수행할 수 있다.■ An internal surface anodization method of a tube according to an embodiment of the present invention, an electrolyte container for storing an electrolytic solution, a first solution conduit connected to the electrolyte container and supplied with the electrolyte solution, and the first A first jig for fixing one end of the object rib to the downstream end of the solution conduit, and the other end of the object tube A positive electrode including a second solution conduit connected to an upstream end and discharging an electrolyte solution which has introduced the inside of the object tube, and a second jig fixing the other end of the object tube to an upstream end of the second solution conduit An electrolyte solution supplying step of supplying the electrolyte solution while flowing through the first solution conduit, the object rib, and the second solution conduit while using an oxidizing device; Inserting a cathode rod to penetrate the inside of the object tube from the second jig to the first jig; And a power supply step of applying a cathode to the cathode rod and applying an anode to the object tube, and may perform anodization while the electrolyte solution flows inside the object tube. ■
전력 공급올 중단하여 양극산화 공정을 종료한 후 세정용액을 상기 제 1 용액도관, 상기 대상 튜브 및 상기 제 2 용액도관을 통해 흘러가도록 공급하는 세정용액 공급단계를 더 포함할 수 있다. The method may further include a cleaning solution supplying step of supplying the cleaning solution to flow through the first solution conduit, the target tube, and the second solution conduit after the power supply is stopped to terminate the anodization process.
【유리한 효과】 Advantageous Effects
상기한 바와 같은 지르코늄 또는 그 합금으로 제작된 튜브의 내부 표면 양극산화 장치에 의하면, MEMS 등의 공법에서는 용이하게 적용할 수 없었던 튜브의 내부 표면에 미세구조물이 형성된 친수성 산화막올 형성할 수 있다. 아울러 양극산화법을 통하여 지르코늄 또는 그 합금으로 제작된 핵연료봉과 같은 원통형상의 내부 표면을 용이하게 친수성 표면으로 제작할 수 있다. 핵연료봉 내부 표면을 친수성 표면으로 형성함에 따라 임계열유속을 상승시킬 수 있으므로, 원자력 발전소의 효율을 증가시킬 수 있다. According to the internal surface anodization apparatus of a tube made of zirconium or its alloy as described above, it is possible to form a hydrophilic oxide film having a microstructure formed on the inner surface of the tube, which cannot be easily applied by a method such as MEMS. In addition, it is possible to easily produce a cylindrical inner surface such as a nuclear fuel rod made of zirconium or an alloy thereof as a hydrophilic surface through anodization. By forming the nuclear fuel rod inner surface into a hydrophilic surface, it is possible to increase the critical heat flux, thereby increasing the efficiency of the nuclear power plant.
【도면의 간단한 설명】 [Brief Description of Drawings]
도 1는 원자력 발전소에서 사용되는 연료집합체를 구성하는 핵연료봉을 도시한 개략도이다. 1 is a schematic diagram illustrating a nuclear fuel rod constituting a fuel assembly used in a nuclear power plant.
도 2은 원자력 발전소에서 사용되는 연료집합체를 도시한 개략도이다. 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 원통형 튜브의 내부 표면 양극산화 장치를 개략적으로 도시한 구성도이다. 2 is a schematic diagram illustrating a fuel assembly used in a nuclear power plant. Figure 3 is a schematic diagram showing an internal surface anodization apparatus of a cylindrical tube according to an embodiment of the present invention.
도 4A는 본 발명의 일 실시예에 따른 원통형 튜브의 내부 표면 양극산화 장치의 지그를 도시한 분해 단면도이고, 도 4B는 결합 단면도이다. 도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 양극산화 장치에 적용되는 지르코늄 합금제 (지르칼로이) 튜브를 나타낸 사진이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 양극산화 방법에 의하여 만들어진 지르코늄 합금제 (지르칼로이) 튜브의 내부 표면에 형성된 미세구조물의 SEM 사진이다ᅳ Figure 4A is an exploded cross-sectional view showing a jig of the inner surface anodizing device of the cylindrical tube according to an embodiment of the present invention, Figure 4B is a combined cross-sectional view. 5 is a photograph showing a zirconium alloy (zircaloy) tube applied to the anodization apparatus according to an embodiment of the present invention. 6 is a SEM photograph of the microstructure formed on the inner surface of the zirconium alloy (zircaloy) tube made by the anodization method according to an embodiment of the present invention.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 양극산화 방법에 의하여 만들어진 지르코늄 합금제 (지르칼로이) 튜브의 내부 표면에서 물방을의 퍼짐 현상을 촬영한 사진이다. FIG. 7 is a photograph of a spreading phenomenon of water droplets on an inner surface of a zirconium alloy (zircaloy) tube made by an anodization method according to an embodiment of the present invention.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 양극산화 방법에 의하여 만들어진 지르코늄 합금제 (지르칼로이) 류브을 사용한 경우 흐름 비등 상황에서의 임계열유속 증진율을 나타낸 그래프이다. 8 is a graph showing a critical heat flux improvement rate in a flow boiling situation when using a zirconium alloy (zircaloy) stream made by the anodization method according to an embodiment of the present invention.
【발명의 실시를 위한 형태】 [Form for implementation of invention]
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명 0' 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 붙였다. Hereinafter, a detailed description to the accompanying drawings to make the self-easy of ordinary skill in the invention 0, the art with respect to the embodiment of the present invention carried out by reference. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention. In the drawings, parts irrelevant to the description are omitted in order to clearly describe the present invention, and like reference numerals designate like elements throughout the specification.
선행연구 (Kandlikar, S, G., 2001, "A Theoretical Model to Predict Pool Boiling CHF Incorporating Effects of Contact Angle and Orientation," Journal of Heat Transfer, Vol.123, pp.1071-1079. 참고)에 따르면, 비등 가열장치에서 히터의 표면이 친수성에 가까울수록 임계열유속 (critical heat flux, CHF)이 증가한다. According to a preceding study (Kandlikar, S, G., 2001, "A Theoretical Model to Predict Pool Boiling CHF Incorporating Effects of Contact Angle and Orientation," Journal of Heat Transfer, Vol. 123, pp. 1071-1079.) The critical heat flux (CHF) increases as the surface of the heater approaches hydrophilicity in a boiling heater.
표면 개질을 통해 임계열유속점을 상승시키면 열기관을 좀 더 높은 온도에서 가동할 수 있게 되므로 탱킨 사이클의 원리에 따라 에너지 효율이 높아진다. 또한 실제 작동온도를 높이지 않게 되더라도 운전시의 열유속과 임계열유속 사이의 차가 커지므로 그만큼 안정성이 더 높아지는 장점이 있다. 이러한 원리를 원자력 발전소에 적용하여 고온에 노출되는 핵연료봉의 클래딩 (cladding) 표면을 친수성 표면으로 제작함으로써 임계열유속점을 상승시킬 수 있으며 결과적으로 보다 높은 안정성을 확보할 수 있다. Increasing the critical heat flux point through surface modification allows the heat engine to operate at higher temperatures, which increases energy efficiency according to the principle of the Tankin cycle. In addition, even if the actual operating temperature is not increased, the difference between the heat flux and the critical heat flux at the time of operation becomes large, so that there is an advantage of higher stability. By applying this principle to a nuclear power plant, the cladding surface of a nuclear fuel rod exposed to high temperature can be made into a hydrophilic surface to increase the critical heat flux point, and consequently to achieve higher stability.
도 1는 원자력 발전소에서 사용되는 연료집합체를 구성하는 핵연료봉을 예시적으로 도시한 개략도이고, 도 2는 원자력 발전소에서 사용되는 1 is a schematic view showing a nuclear fuel rod constituting a fuel assembly used in a nuclear power plant by way of example, Figure 2 is used in a nuclear power plant
연료집합체를 예시적으로 도시한 개략도이다.
이산화우라늄 (U02) 펠릿 (소결체)을 내장한 핵연료봉 (10)은 16x16으로 배열되어 지지격자 (spacergrid)(21,23)로 고정시켜서 핵연료집합체 (20)를 이를 수 있다ᅳ 상기 핵연료봉(10)은 원통형으로 이루어지며, 마찬가지로 원통형으로 이루어지는 복수 개의 펠릿 (12)이 내부에 쌓이게 되고, 핵연료봉 (10) 내에서 펠릿 (12)의 이동을 방지하기 위하여 상부에 압축스프링 (15)이 삽입될 수 있다. 이러한 핵연료봉 (10)의 외피를 형성하는 클래딩 (17)은 지르코늄을 주 성분으로 하는 합금인 지르코늄 합금으로 이루어질 수 있으며, 지르칼로이 (zircaloy)라고 불리기도 한다. A schematic diagram illustrating an exemplary fuel assembly. Fuel rods (10) with a built-in uranium dioxide (U0 2) pellets (sintered body) is not arranged in a 16x16 fixed by a grid (spacergrid) (21,23) can reach the fuel assembly 20. The fuel rods eu ( 10) is made of a cylindrical, likewise a plurality of pellets (12) made of a cylinder is stacked therein, the compression spring 15 is inserted in the upper portion to prevent the movement of the pellets 12 in the nuclear fuel rod (10) Can be. The cladding 17 forming the shell of the nuclear fuel rod 10 may be made of a zirconium alloy which is an alloy containing zirconium as a main component, and is also called a zircaloy.
한편, 고체의 표면을 친수성으로 만들기 위해서는 표면의 화학적 특성을 변화시키는 방법과 마이크로 스케일 또는 나노 스케일에서의 표면형상을 변화시키는 방법이 있는데, 본 발명의 실시예에서는 마이크로 스케일 또는 나노 스케일에서의 표면형상을 변화시키는 방법을 채택한다. Meanwhile, in order to make the surface of the solid hydrophilic, there are a method of changing the chemical properties of the surface and a method of changing the surface shape at the micro scale or the nano scale. In the embodiment of the present invention, the surface shape at the micro scale or the nano scale is used. Adopt ways to change
즉, 본 실시예에서는 핵연료봉의 클래딩에 양극산화법을 적용하여 전기화학적으로 '상기 클래딩 표면의 산화를 촉진하면서 마이크로 /나노 스케일의 구조물올 표면에 형성할 수 있다. 이와 같은 양극산화법은 That is, in this embodiment, by applying the anodization method to the cladding of the nuclear fuel rod electrochemically ' can be formed on the surface of the structure of the micro / nano scale while promoting the oxidation of the cladding surface. Such anodization
기본적으로 청정시설이 필요해 기초 투자비용이 많이 들고 대면적이나 곡면에 적용하기 어려운 포토리소그래피법을 사용하는 MEMS (microelectromechanical system) 공정에 비하여 저렴하면서도 대면적 또는 곡면 등에도 적용할 수 있는 장점이 있다. Basically, a clean facility is required, which is expensive, and can be applied to large area or curved surface compared to MEMS (microelectromechanical system) process using photolithography method which is difficult to apply to large area or curved surface.
튜브 형태인 핵연료봉의 클래딩 표면에 양극산화법을 적용하기 위해서는 편판 시편과 다른 양극산화 장치가 필요하다. 즉, 양극 산화를 위해서 기본적으로 서로 마주보는 양극과 음극, 그리고 그 사이 공간을 채우는 전해질이 필요하다. 그리고 상기 양극과 음극 사이에 전압을 인가하면 양극산화가 진행되며, 지속적인 양극산화 반응을 위해서 원활한 전해질의 순환이 필요하다. To apply anodization to the cladding surface of a tube-shaped nuclear fuel rod, plate specimens and other anodization devices are required. That is, for anodic oxidation, basically, an anode and a cathode facing each other and an electrolyte filling a space therebetween are required. When voltage is applied between the anode and the cathode, anodization proceeds, and smooth circulation of the electrolyte is required for continuous anodization.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 원통형 튜브의 내부 표면 양극산화 장치를 개략적으로 도시한 구성도이다. 상기 언급한 조건을 만족시키며 류브 내부 표면의 양극산화를 위하여 도 3과 같은 양극산화 장치를 구성할 수 있다. 도 3을 참조하면, 본 실시예에 따른 양극산화 장치는 전해질 용기 (31)와 이에 연결되는 제 1 용액도관 (37) 및 게 2 용액도관 (39)을 포함한다. 전해질
용기 (31)는 전해질 용액을 저장하고 있으며 , 제 1 용액도관 (37)은 상기 전해질 용기 (31)로부터 전해질 용액을 공급받게 된다. 게 2 용액도관 (39)은 양극산화 대상이 되는 대상 류브 (50)를 사이 에 두고 제 1 용액도관 (37)과 연결되며 , 거 11 용액도관 (37)을 통해 공급된 전해질 용액 이 상기 대상 튜브 (50)의 내부를 흘러 상기 제 2 용액도관 (39)을 통해 배출된다. Figure 3 is a schematic diagram showing an internal surface anodization apparatus of a cylindrical tube according to an embodiment of the present invention. Anodizing apparatus as shown in FIG. 3 may be configured to satisfy the above-mentioned conditions and to anodize the inner surface of the rib. Referring to FIG. 3, the anodization apparatus according to the present embodiment includes an electrolyte container 31, a first solution conduit 37 and a crab 2 solution conduit 39 connected thereto. Electrolyte The container 31 stores the electrolyte solution, and the first solution conduit 37 receives the electrolyte solution from the electrolyte container 31. The second solution conduit 39 is connected to the first solution conduit 37 with the object rib 50 to be anodized, and the electrolyte solution supplied through the solution 11 conduit 37 is the object tube. Flowing inside the 50 is discharged through the second solution conduit (39).
상기 전해질 용기 (31)는 위치 에 너지를 이용해 별도의 동력 인가 없이도 양극산화 할 대상 류브 (50)에 전해질 용액을 공급할 수 있도록 설치 될 수 있다. 상기 제 1 용액도관 (37), 대상 튜브 (50) 및 제 2 용액도관 (39)은 서로 연결되 어 U자형 도관으로 형성되고, 상기 대상 류브 (50)는 상기 U자형 도관의 하류측 (우측) 가지에 위 치할 수 있다. 따라서 전해질 용액의 흐름이 The electrolyte container 31 may be installed to supply the electrolyte solution to the object rib 50 to be anodized without additional power using position energy. The first solution conduit 37, the object tube 50, and the second solution conduit 39 are connected to each other to form a U-shaped conduit, and the object rib 50 is downstream of the U-shaped conduit (right side). ) Can be located on the branch. Therefore, the flow of electrolyte solution
중단되더 라도 상기 대상 튜브 (50) 내에 상기 전해질 용액 이 고일 수 있도록 할 수 있으며, 양극산화가 중단되지 않고 지속될 수 있다. Even if interrupted, the electrolyte solution in the object tube 50 can be allowed to settle, and anodization can be continued without interruption.
제 1 용액도관 (37)의 하류측 단부에 대상 튜브 (50)의 일단을 고정하기 위하여 제 1 지그 (jig)(41)가 설치되고, 제 2 용액도관 (39)의 상류측 단부에 상기 대상 튜브 (50)의 타단을 고정하기 위 하여 제 2 지그 (42)가 설치 된다. 지그 (41, 42)의 구조는 아래 도 4A 및 도 4B를 참조하여 상세하게 설명 한다. A first jig 41 is provided to fix one end of the object tube 50 at the downstream end of the first solution conduit 37, and the object is located at an upstream end of the second solution conduit 39. A second jig 42 is installed to fix the other end of the tube 50. The structure of the jig 41, 42 will be described in detail with reference to FIGS. 4A and 4B below.
한편, 양극산화 공정 에서 음극의 역 할을 하게 되는 음극봉 (45)은 제 2 지그 (42)로부터 삽입 되고, 대상 튜브 (50)의 내부를 관통하여 제 1 지그 (41)까지 연장되도록 설치된다. 즉, 전해질 용액이 상기 대상 튜브 (50)의 내부를 On the other hand, the cathode rod 45, which serves as the cathode in the anodization process, is inserted from the second jig 42 and installed to extend through the interior of the object tube 50 to the first jig 41. . That is, the electrolyte solution is to open the interior of the target tube (50)
홀러가는 동안에 상기 음극봉 (45)에는 음극이 인가되고 상기 대상 튜브 (50)에는 양극이 인가되어 양극산화 공정올 수행할 수 있다. 별도로 구비 된 During the holing, a cathode is applied to the cathode rod 45 and an anode is applied to the target tube 50 to perform anodization. Equipped separately
전원공급기 (47)의 음극단자는 음극봉 (45)과 전기 적으로 연결되고, 양극단자는 대상 튜브 (50)와 전기 적으로 연결되 어 전압을 인가할 수 있다. 음극봉 (45)은 전해질 용액에 내부식성을 갖는 전도성 재질의 봉이 적용될 수 있으며 , 대상 튜브 (50) 내부에서 휘 는 경우 단락 (short circuit)의 우려가 있으므로 쉽 게 휘는 재질은 적 합하지 않다. The negative terminal of the power supply 47 may be electrically connected to the negative electrode rod 45, and the positive terminal may be electrically connected to the target tube 50 to apply a voltage. The cathode rod 45 may be a rod of a conductive material having corrosion resistance to the electrolyte solution, and if the inside of the target tube 50, there is a risk of a short circuit (bending circuit) is not easily bent material.
상기 전원공급기 (47)는 컴퓨터 (49)를 통해서 실시간 모니 터 링을 수행할 수 있으며 , 전압과 전류를 제어하여 필스 전류입 력을 하거나 음극과 양극을 반대로 인가하는 기능을 수행할 수도 있다. 선행연구 (Chan Lee, Hyungmo Kim, Ho Seon Ahn, Moo Hwan Kim, and Joonwon Kim, "Micro/nanostructure Evolution of
Zircaloy Surface Using Anodization Technique: Application to Nuclear Fuel Cladding Modification", Applied Surface Science, Vol. 258, issue 22, pp. 8724-8731, The power supply 47 may perform real-time monitoring through the computer 49, and may control the voltage and the current to input the fill current or to reverse the negative and positive poles. Previous studies (Chan Lee, Hyungmo Kim, Ho Seon Ahn, Moo Hwan Kim, and Joonwon Kim, "Micro / nanostructure Evolution of Zircaloy Surface Using Anodization Technique: Application to Nuclear Fuel Cladding Modification ", Applied Surface Science, Vol. 258, issue 22, pp. 8724-8731,
2012.09.01)에 따르면, 지르코늄 합금의 양극 산화에서는 표면 구조가 반응 지속시 간에 따라 달라지 며 , 그에 따라 젖음성 (wettability)을 비롯한 표면의 물성 이 단계적으로 변한다. 실시 간으로 전류를 모니 터 링 하고, 그 결과를 바탕으로 반웅 단계를 가늠하고 전류 공급을 끊는 기능올 통하여 원하는 목적 에 따라 그에 맞는 표면 구조물을 쉽 게 선택적으로 제조할 수 있다. 또한 음극과 양극을 역으로 인가하게 되 면 양극 산화 공정 이 도금 공정으로 바뀌 게 되므로, 본 실시 예의 장치를 이용해 튜브 내부의 도금을 수행하는 것도 가능하다. According to 2012.09.01), in anodic oxidation of zirconium alloys, the surface structure depends on the duration of the reaction, and the surface properties, including wettability, change in stages. By monitoring the current in real time, and based on the result, it is possible to easily and selectively manufacture the surface structure according to the desired purpose through the function of measuring the reaction step and cutting off the current supply. In addition, when the negative electrode and the positive electrode are applied in reverse, the anodic oxidation process is changed to the plating process, so that the inside of the tube may be plated using the apparatus of the present embodiment.
본 실시 예의 양극산화 장치는 세정용액올 저 장하는 세정 용액 용기 (32)를 구비 한다. 상기 세정용액 용기 (32)는 전해질 용기 (31) 및 제 1 용액도관 (37)과 3방향 밸브 (35)를 통해 서로 연결되어 있다. 상기 3방향 밸브 (35)의 작동에 따라 상기 제 1 용액도관 (37)을 통해 전해질 용액을 공급할 수도 있고 세정용액을 공급할 수도 있다. 양극산화 공정 중에는 전해질 용액을 지속적으로 공급하게 되고, 양극산화 공정 이 완료되면 즉시 세정용액을 공급하게 된다. 세정용액은 일 례로 탈이온수가 사용될 수 있다. The anodizing device of this embodiment includes a cleaning solution container 32 for storing the cleaning solution. The cleaning solution container 32 is connected to each other via the electrolyte container 31, the first solution conduit 37 and the three-way valve 35. Depending on the operation of the three-way valve 35, the electrolyte solution may be supplied through the first solution conduit 37, or the cleaning solution may be supplied. The electrolyte solution is continuously supplied during the anodization process, and the cleaning solution is immediately supplied when the anodization process is completed. For example, deionized water may be used as the washing solution.
본 실시 예의 양극산화 장치는 넁각재를 수용하고 있는 저 U The anodizing device of this embodiment is a low U containing a shell material.
항온수조 (51)를 구비 하며 , 상기 전해질 용기 (31)와 세정용액 용기 (32)가 상기 게 1 항온수조 (51)의 넁각재에 잠기도록 설치될 수 있다. It is provided with a constant temperature water tank 51, and the electrolyte container 31 and the cleaning solution container 32 may be installed to be immersed in the shell of the crab 1 constant temperature water tank (51).
또한, 상기 제 1 용액도관 (37)에는 유량계 및 유량 조절장치 (36)가 설치되어, 상기 제 1 용액도관 (37)을 통과하는 상기 전해질 용액 또는 In addition, the first solution conduit 37 is provided with a flow meter and a flow control device 36, the electrolyte solution passing through the first solution conduit 37 or
세정용액의 유동을 제어할 수 있다. 이를 통해서 유량에 영향을 받는 양극 산화의 반웅 속도나 형성되 는 구조의 균일성 등을 조절할 수 있다. The flow of the cleaning solution can be controlled. Through this, it is possible to control the reaction rate of the anodic oxidation and the uniformity of the formed structure affected by the flow rate.
본 실시 예의 양극산화 장치는 냉각재를 수용하고 있는 제 2 The anodizing device of this embodiment includes a second accommodating coolant.
항은수조 (61)를 구비 한다. 대상 튜브 (50)는 상기 제 2 항온수조 (61)에 수용된 넁각재에 잠기도록 설치되어 적 절한 온도를 유지할 수 있도록 도와준다. The port is equipped with a tank (61). The object tube 50 is installed so as to be immersed in the shell material accommodated in the second constant temperature water tank 61 to help maintain an appropriate temperature.
이 러 한 넁각재는 상기 제 2 항온수조 (61)와 연결된 순환장치 (63)에 의 해 순환되면서 온도를 유지할 수 있다. 냉각재는 일 례로 물이 사용될 수 있다. 상기 제 2 항온수조 (61)는 냉각재가 대상 류브 (50) 바깥쪽을 완전히 둘러싸는
밀폐형 구조가 아니라 상부가 개방된 개방형 구조이므로 실험의 전후에 용이하게 대상 튜브 (50)를 넣거나 꺼낼 수 있다.양극 산화 중에는 반응으로 인해 열이 발생하며 온도는 양극 산화에 큰 영향올 끼칠 수 있는 요소이므로 최적의 반웅 조건을 위해서는 적절한 온도 조절이 필요하다. Such a shell shell can maintain the temperature while being circulated by the circulation device 63 connected to the second constant temperature water tank 61. As the coolant, for example, water may be used. The second constant temperature water tank 61 has a coolant completely surrounding the outer side of the object rib 50. Since the structure is not an open structure but an open structure with an open top, the subject tube 50 can be easily inserted or taken out before and after the experiment. Therefore, proper temperature control is required for optimum reaction conditions.
본 실시예에서는 상기 순환장치 (63) 내에 온도 조절 장치를 구비하여 제 1 항온수조 (51) 및 제 2 항온수조 (61)에 공급되는 냉각재의 온도를 조절할 수 있다. 따라서 제 2 항온수조 (61)를 이용하여 대상 튜브 (50) 외부면으로부터의 열전달을 통한 간접적인 냉각뿐만 아니라, 게 1 항온수조 (51)를 이용하여 반응면에 직접 맞닿는 전해질 용액 자체의 온도 제어를 통한 넁각을 동시에 부여하여 은도 조절 효과를 극대화할 수 있다. In this embodiment, the temperature control device is provided in the circulation device 63 to adjust the temperature of the coolant supplied to the first constant temperature water tank 51 and the second constant temperature water tank 61. Therefore, in addition to indirect cooling through heat transfer from the outer surface of the target tube 50 using the second thermostat 61, the temperature control of the electrolyte solution itself directly contacting the reaction surface using the crab 1 thermostat 51. You can maximize the effect of adjusting silver by giving the angle through.
상기 제 2 용액도관 (39)을 통해 배출된 전해질 용액은 전해질 The electrolyte solution discharged through the second solution conduit (39) is an electrolyte
수용조 (65)로 모아지고, 이는 다시 상기 전해질 용기 (31)로 순환되어 재사용될 수 있다. Collected into a reservoir (65), which can be circulated back to the electrolyte container (31) and reused.
도 4A는 본 발명의 일 실시예에 따른 원통형 튜브의 내부 표면 양극산화 장치의 지그를 도시한 분해 단면도이고, 도 4B는 결합 단면도이다. 도 4A 및 4B는 도 3에 나타난 제 2 지그 (42)를 도시하고 있으나, 제 1 지그 (41)의 구조도 개구의 형성 방향만 상이할 뿐 유사한 구조를 가지므로 이하에서는 제 2 지그 (42)에 대한 설명만 한다. Figure 4A is an exploded cross-sectional view showing a jig of the inner surface anodizing device of the cylindrical tube according to an embodiment of the present invention, Figure 4B is a combined cross-sectional view. 4A and 4B show the second jig 42 shown in FIG. 3, the structure of the first jig 41 also has a similar structure except that only the forming direction of the openings is different, so that the second jig 42 will be described below. Just explain.
도 4A를 참조하면, 제 2 지그 (42)는 제 1 측부에 제 2 용액도관 (39)이 삽입 연결되는 용액도관 연결공 (421a)이 형성되고, 제 2 측부에 대상 튜브 (50)의 타단이 삽입 연결되는 대상 튜브 연결공 (421b)이 형성되는 지그몸체 (421)를 구비한다. 상기 지그몸체 (421)의 상부에는 상부덮개 (425)가 블트 (424)에 의해 결합되고, 상기 지그몸체 (421)의 하부에는 하부덮개 (423)가 볼트 (424)에 의해 결합된다. 상기 지그몸체 (421)의 상단에는 음극봉 (45)이 삽입되는 음극봉 삽입공 (421c)이 형성되고, 상기 대상 튜브 연결공 (42 lb)과 음극봉 Referring to FIG. 4A, the second jig 42 has a solution conduit connecting hole 421a through which the second solution conduit 39 is inserted and connected to the first side, and the other end of the object tube 50 on the second side. The jig body 421 in which the inserted object tube connecting hole 421b is formed is provided. An upper cover 425 is coupled to the upper part of the jig body 421 by a blt 424, and a lower cover 423 is coupled to the lower part of the jig body 421 by a bolt 424. The upper end of the jig body 421 is formed with a cathode rod insertion hole (421c) is inserted into the cathode rod 45, the target tube connecting hole (42 lb) and the cathode rod
삽입공 (421c)은 동심축 상에 형성된다. 상기 음극봉 삽입공 (421c)과 대상 튜브 연결공 (421b)이 형성되는 부분에는 상기 지그몸체 (421)와 상부덮개 (425) 사이 및 상기 지그몸체 (421)와 하부덮개 (423) 사이에 오링 (427, 428)이 설치되어 전해질 용액이 외부로 누액되지 않도록 할 수 있다. 상기 제 2 용액도관 (39)의 단부 외측면과 상기 용액도관 연결공 (421a)의 내측면에는 서로 치합하는 나사산이
형성되어 나사결합이 이루어질 수 있다. The insertion hole 421c is formed on the concentric axis. O-ring between the jig body 421 and the upper cover 425 and between the jig body 421 and the lower cover 423 at the portion where the cathode rod insertion hole 421c and the target tube connecting hole 421b are formed. 427 and 428 may be provided to prevent the electrolyte solution from leaking to the outside. On the outer surface of the end portion of the second solution conduit 39 and the inner surface of the solution conduit connecting hole 421a, a thread is engaged with each other. Is formed can be screwed.
도 4B를 참조하면, 결합된 게 2 지그 (42)에 제 2 용액도관 (39)과 대상 튜브 (50) 및 음극봉 (45)이 결합되어 있는 것을 볼 수 있다. 즉, 용액도관 연결공 (421a)에는 제 2 용액도관 (39)이 삽입 연결되어 있고, 대상 튜브 4B, it can be seen that the second solution conduit 39, the object tube 50, and the cathode rod 45 are coupled to the coupled crab 2 jig 42. That is, the second solution conduit 39 is inserted into and connected to the solution conduit connecting hole 421a.
연결공 (421b)에는 대상 튜브 (50)가 삽입 연결되어 있으며, 음극봉 The target tube 50 is inserted and connected to the connection hole 421b, and the cathode rod
연결공 (421c)에는 음극봉 (45)이 삽입되어 있다. 삽입된 음극봉 (45)은 대상 튜브 (50)와 동심축을 가지며 대상 튜브 (50)의 내부를 관통하도록 설치된다. 본 실시예에 따른 양극산화 장치에 있어서, 일례로, 상기 대상 튜브 (50)는 지르칼로이 튜브가 될 수 있으며, 전해질 용액은 불산 용액이 될 수 있다. 이러한 대상 튜브 (50) 내부에 삽입되는 음극봉 (45)은 스테인레스 스틸 봉이 될 수 있으며, 제 1 용액도관 (37) 및 제 2 용액도관 (39)은 PFA The negative electrode 45 is inserted in the connection hole 421c. The inserted cathode rod 45 has a concentric axis with the object tube 50 and is installed to penetrate the inside of the object tube 50. In the anodization apparatus according to the present embodiment, for example, the object tube 50 may be a zircaloy tube, and the electrolyte solution may be a hydrofluoric acid solution. The cathode rod 45 inserted into the object tube 50 may be a stainless steel rod, and the first solution conduit 37 and the second solution conduit 39 may be PFAs.
(perfluoroalkoxy) 재질의 도관으로 이루어질 수 있다. 그리고 제 2 지그 (42)를 구성하는 지그몸체 (421), 상부덮개 (425), 하부덮개 (423) 및 볼트 (424)는 PTFE (Polytetrafluoroethylene) 재질로 이루어질 수 있으며, 오링 (427, 428)은 It may consist of a conduit of perfluoroalkoxy material. The jig body 42 1, the upper cover 425, the lower cover 423, and the bolt 424 constituting the second jig 4 2 may be made of PTFE (Polytetrafluoroethylene) material, and the O-rings 427 and 428. )silver
바이톤 (Viton®) 오링이 적용될 수 있다. Viton® O-rings can be applied.
<양극산화 방법 > Anodization Method
상기 도 3에 도시한 양극산화 장치를 이용하는 본 발명의 일 실시예에 따른 지르코늄 또는 그 합금으로 제작된 튜브의 내부 표면 양극산화 방법을 이하에서 설명한다. An internal surface anodization method of a tube made of zirconium or an alloy thereof according to an embodiment of the present invention using the anodization device shown in FIG. 3 will be described below.
먼저, 전해질 용기 (31)에 저장된 전해질 용액을 제 1 용액도관 (37), 대상 튜브 (50) 및 제 2 용액도관 (39)을 통해 홀러가도톡 공급한다. 본 실시예에서 전해질 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 15도의 범위에 속하는 용액을 적용할 수 있고, 전해질 용액의 농도는 0.01 내지 lwt%의 범위에 속하는 용액을 적용할 수 있으며, 일례로 상기 전해질 용액은 섭씨 10도 이하의 0.5\^%의 불산 용액이 적용될 수 있다. 대상 튜브 (50)는 길이가 10cm 이상인 것을 적용할 수 있으며, 외경 3/8인치의 지르코늄 합금제 튜브가 적용될 수 있다. 그리고 상기 대상 튜브 (50) 내부를 흐르는 전해질 용액의 유속은 약 300 내지 1,000 ml/min 이다. First, the electrolyte solution stored in the electrolyte container 31 is supplied through the first solution conduit 37, the object tube 50, and the second solution conduit 39. In this embodiment, the temperature of the electrolyte solution may be applied to a solution in the range of 0 degrees to 15 degrees Celsius, the concentration of the electrolyte solution may be applied to a solution in the range of 0.01 to lwt%, for example the electrolyte solution 0.5% hydrofluoric acid solution of less than 10 degrees Celsius can be applied. The object tube 50 may be applied to a length of 10cm or more, a tube of zirconium alloy having an outer diameter of 3/8 inch can be applied. And the flow rate of the electrolyte solution flowing through the target tube 50 is about 300 to 1,000 ml / min.
다음으로, 제 2 지그 (42)로부터 대상 튜브 (50)의 내부를 관통하여 제 1 지그 (41)까지 연장하도록 음극봉 (45)을 삽입한다. 이러한 음극봉 삽입단계는
전해질 용액 공급 이전에 미리 삽입할 수도 있다. 본 실시예에서 상기 음극봉 (45)은 외경 3mm의 스테인레스 스틸 봉이 적용될 수 있다. Next, the negative electrode 45 is inserted so as to extend from the second jig 42 to the first jig 41 through the inside of the object tube 50. This cathode rod insertion step It may be inserted before the electrolyte solution supply. In the present embodiment, the cathode rod 45 may be a stainless steel rod having an outer diameter of 3mm.
다음으로, 음극봉 (45)에 음극을 인가하고, 대상 튜브 (50)에 양극을 인가하여 전력을 공급할 수 있다. 본 실시예에 양극과 음극 사이에 5 내지 40V의 범위에 속하는 전압을 인가할 수 있으며, 일례로 15V의 전압을 인가할 수 있다. 전압을 인가하는 시간은 10분 내지 40분의 범위에서 인가할 수 있다. 이와 같은 과정을 통해서 상기 전해질 용액이 대상 튜브 (50)의 내부를 흘러가는 동안에 양극산화 공정이 수행되며, 그 결과로 대상 튜브 (50)의 내부 표면에 마이크로 및 나노 스케일의 요철 구조물이 형성된다. 이와 같이 형성된 요철 구조물로 인해 대상 튜브 (50) 내부 표면은 친수성을 갖게 된다. Next, the cathode may be applied to the cathode rod 45, and the anode may be applied to the object tube 50 to supply power. In this embodiment, a voltage in the range of 5 to 40V may be applied between the anode and the cathode, and for example, a voltage of 15V may be applied. The time for applying the voltage may be applied in the range of 10 minutes to 40 minutes. Through this process, an anodization process is performed while the electrolyte solution flows inside the object tube 50, and as a result, micro- and nano-scale uneven structures are formed on the inner surface of the object tube 50. The uneven structure thus formed makes the inner surface of the object tube 50 hydrophilic.
다음으로, 전력 공급을 중단하여 양극산화 공정을 종료한 후 세정용액을 상기 게 1 용액도관 (37), 대상 튜브 (50) 및 제 2 용액도관 (39)을 통해 흘러가도록 공급한다. 양극산화가 종료된 후 (전력 공급을 중단한 후)에는 전해질 Next, after the power supply is stopped to terminate the anodization process, the cleaning solution is supplied to flow through the first solution conduit 37, the target tube 50, and the second solution conduit 39. After anodization has been terminated (after stopping power supply)
용액 (불산 용액)과의 접촉이 구조물에 악영향을 주어 표면의 미세구조물이 빠르게 파괴될 수 있으므로 신속하게 전해질 용액을 씻어낼 필요가 있다. 이를 위해 3방향 밸브 (35)를 작동시켜 반웅 종료 후 즉시 세정 용액을 주입할 수 있다. Contact with the solution (fluoric acid solution) adversely affects the structure and can quickly destroy the microstructures on the surface, so it is necessary to rinse the electrolyte solution quickly. For this purpose, the three-way valve 35 can be operated to inject the cleaning solution immediately after the reaction is finished.
[실험예] Experimental Example
상기 설명한 바에 따른 본 발명의 일 실시예의 양극산화 장치를 이용하여 양극산화 방법을 수행하였다. 전해질 용액으로는 0.5^%의 불산 용액을 사용하였고, 세정용액으로 탈이온수를 사용하였다. Anodization method was performed using the anodization apparatus of an embodiment of the present invention as described above. A hydrofluoric acid solution of 0.5 ^% was used as the electrolyte solution, and deionized water was used as the cleaning solution.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 양극산화 장치에 적용되는 지르코늄 합금제 (지르칼로이) 튜브를 나타낸 사진이다. 상기 지르칼로이 튜브는 외경 3/8인치, 길이 53cm의 지르코늄 합금제이며, 내부를 보이기 위하여 길이방향으로 절단하여 나타내었다. 5 is a photograph showing a zirconium alloy (zircaloy) tube applied to the anodization apparatus according to an embodiment of the present invention. The zircaloy tube is made of a zirconium alloy having an outer diameter of 3/8 inch and a length of 53 cm, and is shown by cutting in the longitudinal direction to show the inside.
음극봉은 외경 3mm의 스테인레스 스틸 봉을 적용하였으며, 양극과 음극 사이에 인가된 전압은 15V, 반응 시간 25분으로 하였다. 항온수조의 온도는 섭씨 3도를 유지하였다. The negative electrode rod was applied to a stainless steel rod having an outer diameter of 3mm, the voltage applied between the positive electrode and the negative electrode was 15V , the reaction time was 25 minutes. The temperature of the bath was maintained at 3 degrees Celsius.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 양극산화 방법에 의하여 만들어진 지르코늄 합금제 (지르칼로이) 튜브의 내부 표면에 형성된 미세구조물의 SEM
사진이다. 상기 설명한 양극산화 장치를 이용한 양극산화 방법에 따라 대면적의 곡면 내부 표면에 실제로 미세구조물을 형성할 수 있음을 보여준다. 도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 양극산화 방법에 의하여 만들어진 지르코늄 합금제 (지르칼로이) 튜브의 내부 표면에서 물방울의 퍼짐 현상을 촬영한 사진이다. 즉 표면 위에 올려진 물방울이 빠른 시간 내에 퍼지는 것을 볼 수 있으므로, 본 실시예에 따른 양극산화 방법으로 형성된 표면이 매우 높은 친수 성질을 가짐을 확인할 수 있으며, 따라서 앞서 설명한 바와 같이 높은 임계열유속의 향상을 기대할 수 있다. 6 is a SEM of the microstructure formed on the inner surface of the zirconium alloy (zircaloy) tube made by the anodization method according to an embodiment of the present invention It is a photograph. According to the anodization method using the above-described anodizing device, it is shown that the microstructure can be actually formed on the curved inner surface of a large area. FIG. 7 is a photograph of a water droplet spreading phenomenon on an inner surface of a zirconium alloy (zircaloy) tube made by an anodization method according to an embodiment of the present invention. In other words, it can be seen that the water droplets placed on the surface is spreading within a short time, the surface formed by the anodizing method according to the present embodiment has a very high hydrophilic property, thus improving the high critical heat flux as described above You can expect
본 실시예에 따라 내부 표면에 미세구조물이 형성된 지르칼로이 튜브를 사용하여 흐름 비등 (flow boiling) 상황에서의 임계열유속 증진율을 알아보는 실험을 수행하였다. 즉, 튜브 내부에 물을 흘려 보내고 외부에서 열을 가해 온도를 높이게 되면 흐르는 물은 튜브의 특정 지점 부근에서 임계열유속에 이르게 되는데, 내부 표면에 미세구조물이 형성된 지르칼로이 튜브에 열전대를 장착하여 임계열유속 (CHF) 값을 측정하였으며, 임계열유속의 향상의 정도는 도 8에 나타내었다. According to this embodiment, an experiment was performed to determine the critical heat flux enhancement rate in a flow boiling situation using a Zircaloy tube having a microstructure formed on an inner surface thereof. In other words, when water is flowed inside the tube and heat is applied from the outside to increase the temperature, the flowing water reaches a critical heat flux near a specific point of the tube. (CHF) values were measured, and the degree of improvement of the critical heat flux is shown in FIG. 8.
도 8에서 mass flux는 튜브 내부에 흐르는 물의 유속을 의미하고, inlet temperature는 튜브에 들어가는 물의 온도를 의미한다. 도 8을 참조하면, mass flux l,500kg/m2s 조건에서 약 60%의 향상을 보였다. 이러한 결과는 위 조건에서 만들어진 표면 미세구조물이 실제 흐름 비등 상황에서 임계열유속을 현저히 증가시킨다는 점을 입증한다. In Figure 8, the mass flux means the flow rate of water flowing in the tube, the inlet temperature means the temperature of the water entering the tube. Referring to Figure 8, the mass flux l, 500kg / m 2 s conditions showed an improvement of about 60%. These results demonstrate that the surface microstructures created under these conditions significantly increase the critical heat flux under actual flow boiling conditions.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명 및 첨부한 도면의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.
Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited thereto, and various modifications and changes can be made within the scope of the claims and the detailed description of the invention and the accompanying drawings. Naturally, it belongs to the range of.
Claims
【청구항 1】 [Claim 1]
전해질 용액을 저 장하고 있는 전해질 용기 ; An electrolyte container storing an electrolyte solution;
상기 전해질 용기와 연결되 어 상기 전해질 용액을 공급받는 제 1 용액도관; A first solution conduit connected to the electrolyte container to receive the electrolyte solution;
상기 제 1 용액 도관의 하류측 단부에 대상 튜브의 일단을 고정하는 제 1 지그 (jig); A first jig securing one end of the object tube to a downstream end of the first solution conduit;
상기 대상 튜브의 타단이 상류측 단부에 연결되 어 상기 대상 튜브의 내부를 홀러온 전해질 용액이 배출되는 제 2 용액도관; A second solution conduit connected with the other end of the object tube to an upstream end to discharge the electrolyte solution that has opened the inside of the object tube;
상기 제 2 용액도관의 상류측 단부에 상기 대상 튜브의 타단을 고정하는 제 2 지그; 및 A second jig fixing the other end of the object tube to an upstream end of the second solution conduit; And
상기 제 2 지그로부터 삽입 되고 상기 대상 튜브의 내부를 관통하여 상기 거 U 지그까지 연장되는 음극봉 Cathode rod inserted from the second jig and extending through the inside of the object tube to the hanging U jig
을 포함하고, Including,
상기 전해질 용액이 상기 대상 튜브의 내부를 통과하는 동안에 상기 음극봉에는 음극이 인가되고 상기 대상 튜브에는 양극이 인가되 어 양극산화 공정을 수행할 수 있는 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치 . An anode is applied to the cathode rod while the electrolyte solution is passed through the inside of the object tube and an anode is applied to the object tube to perform an anodization process.
【청구항 2】 [Claim 2]
제 1 항에 있어서 , The method of claim 1,
세정용액을 저 장하는 세정용액 용기를 더 포함하고, Further comprising a cleaning solution container for storing the cleaning solution,
상기 세정용액 용기는 상기 전해질 용기 및 상기 제 1 용액도관과 3방향 밸브를 통해 서로 연결된 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치 . Wherein the cleaning solution container is connected to the electrolyte container and the first solution conduit via a three-way valve.
【청구항 3】 [Claim 3]
제 2 항에 있어서 , The method of claim 2,
냉각재를 수용하고 있는 제 1 항온수조를 더 포함하고, Further comprising a first constant temperature water tank containing a coolant,
상기 전해질 용기 와 세정용액 용기는 상기 제 1 항온수조의 넁각재에 잠기도록 설치 되는 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치 . And the electrolyte container and the cleaning solution container are installed to be immersed in the shell of the first constant temperature water tank.
【청구항 4】 [Claim 4]
제 2 항에 있어서 ,
상기 제 1 용액도관에는 유량계 및 유량 조절장치가 설치되어, 상기 제 1 용액도관을 통과하는 상기 전해질 용액 또는 세정용액의 유동올 제어하는 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치. The method of claim 2, The first solution conduit is provided with a flow meter and a flow control device, the internal surface anodization apparatus of the tube, characterized in that for controlling the flow of the electrolyte solution or cleaning solution passing through the first solution conduit.
【청구항 5】 [Claim 5]
제 1 항에 있어서, The method of claim 1,
넁각재를 수용하고 있는 게 2 항온수조를 더 포함하고, 게 It contains 2 constant temperature water tanks,
상기 대상 튜브는 상기 제 2 항온수조의 넁각재에 잠기도록 설치되는 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치. The subject tube is anodization apparatus of the inner surface of the tube, it characterized in that it is installed so as to be submerged in the shell of the second constant temperature water tank.
【청구항 6】 [Claim 6]
제 1 항에 있어서, The method of claim 1,
상기 계 1 지그는 제 1 측부에 상기 게 1 용액도관이 삽입 연결되는 용액도관 연결공이 형성되고, 제 2 측부에 상기 대상 튜브의 일단이 삽입 연결되는 대상 튜브 연결공이 형성되는 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치. The first jig has a solution conduit connecting hole for inserting and connecting the crab 1 solution conduit to a first side, and a target tube connecting hole for inserting and connecting one end of the target tube to a second side of the tube. Internal surface anodization device.
【청구항 7】 [Claim 7]
제 6 항에 있어서, The method of claim 6,
상기 제 1 지그는 상기 음극봉이 삽입되는 음극봉 삽입공을 더 포함하고, 상기 게 1 지그의 대상 튜브 연결공과 상기 음극봉 삽입공은 동심축 상에 형성되는 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치. The first jig further includes a cathode rod insertion hole into which the cathode rod is inserted, and the target tube connecting hole of the crater 1 jig and the cathode rod insertion hole are formed on a concentric shaft. Device.
【청구항 8】 [Claim 8]
제 1 항에 있어서, The method of claim 1,
상기 게 2 지그는 제 1 측부에 상기 제 2 용액도관이 삽입 연결되는 용액도관 연결공이 형성되고, 제 2 측부에 상기 대상 튜브의 타단이 삽입 연결되는 대상 튜브 연결공이 형성되는 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치. The crab 2 jig has a solution conduit connection hole for inserting the second solution conduit is connected to the first side is formed, the second tube is characterized in that the target tube connection hole is formed is inserted into the other end of the target tube Internal surface anodization device.
【청구항 9】 [Claim 9]
제 8 항에 있어서, The method of claim 8,
상기 게 2 지그는 상기 음극봉이 삽입되는 음극봉 삽입공을 더 포함하고, 상기 게 2 지그의 대상 튜브 연결공과 상기 음극봉 삽입공은 동심축 상에 형성되는 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치.
The crab 2 jig further includes a cathode rod insertion hole into which the cathode rod is inserted, and the target tube connection hole of the crab 2 jig and the cathode rod insertion hole are formed on a concentric shaft. Device.
【청구항 10】 [Claim 10]
제 1 항에 있어서, The method of claim 1,
넁각기 또는 가열기를 구비하여 상기 넁각재의 온도를 조절하며, 상기 넁각재에 상기 대상 튜브를 접촉시켜 양극 산화 반웅 중 설정된 온도를 유지할 수 있는 온도 조절 장치를 더 포함하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치. An inner surface anodization apparatus of the tube further comprising a temperature control device having an angler or a heater to adjust the temperature of the angled shell material, and contacting the target tube with the angled shell material to maintain a set temperature during anodization reaction. .
【청구항 11】 [Claim 11]
게 1 항에 있어서, According to claim 1,
상기 게 1 용액도관, 대상 튜브 및 제 2 용액도관은 서로 연결되어 U자형 도관으로 형성되고, 상기 대상 튜브는 상기 U자형 도관의 하류측 가지에 위치하는 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치. The crab first solution conduit, the object tube and the second solution conduit are connected to each other to form a U-shaped conduit, wherein the object tube is located on a branch downstream of the U-shaped conduit .
【청구항 12】 [Claim 12]
제 1 항에 있어서, The method of claim 1,
상기 전해질 용액은 불산 용액인 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치. And the electrolyte solution is a hydrofluoric acid solution.
【청구항 13】 [Claim 13]
제 1 항에 있어서, The method of claim 1,
상기 대상 튜브는 지르코늄 튜브 또는 지르코늄 합금제 튜브인 것을 특징으로 하는 튜브의 내부표면 양극산화 장치. The subject tube is a zirconium tube or zirconium alloy tube inner surface anodizing device, characterized in that the tube.
【청구항 14】 [Claim 14]
게 1 항에 있어서, According to claim 1,
상기 음극봉은 스테인레스 스틸 봉인 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 장치. And the cathode rod is a stainless steel rod.
【청구항 15】 [Claim 15]
전해질 용액을 저장하고 있는 전해질 용기와, 상기 전해질 용기와 연결되어 상기 전해질 용액을 공급받는 제 1 용액 도관과, 상기 제 1 용액 도관의 하류측 단부에 대상 튜브의 일단올 고정하는 제 1 지그 (jig)와, 상기 대상 튜브의 타단이 상류측 단부에 연결되어 상기 대상 튜브의 내부를 홀러온 전해질 용액이 배출되는 제 2 용액 도관과, 상기 제 2 용액 도관의 상류측 단부에 상기 대상 튜브의 타단을 고정하는 계 2 지그를 포함하는 양극산화 장치를 이용하는 양극산화 방법에 있어서,
상기 전해질 용액을 상기 제 1 용액도관, 상기 대상 튜브 및 상기 제 2 용액도관을 통해 홀러가도록 공급하는 전해질 용액 공급단계; An electrolyte container for storing an electrolyte solution, a first solution conduit connected to the electrolyte container to receive the electrolyte solution, and a first jig for fixing one end of the object tube to a downstream end of the first solution conduit ), And a second solution conduit through which the other end of the object tube is connected to an upstream end to discharge the electrolyte solution which has taken the inside of the object tube, and the other end of the object tube at an upstream end of the second solution conduit In the anodizing method using an anodizing device comprising a fixed system 2 jig, An electrolyte solution supplying step of supplying the electrolyte solution through the first solution conduit, the object tube, and the second solution conduit;
상기 게 2 지그로부터 상기 대상 튜브의 내부를 관통하여 상기 제 1 지그까지 연장하도록 음극봉을삽입하는 단계; 및 Inserting a cathode rod from the crab 2 jig to extend through the inside of the object tube to the first jig; And
상기 음극봉에 음극을 인가하고, 상기 대상 튜브에 양극을 인가하는 전력 공급단계; A power supply step of applying a cathode to the cathode rod and an anode to the object tube;
를 포함하여, 상기 전해질 용액이 상기 대상 튜브의 내부를 홀러가는 동안에 양극산화 공정을 수행할 수 있는 것을 특징으로 하는 류브의 내부 표면 양극산화 방법. Including, The internal surface anodization method of the ribs, characterized in that to perform an anodization process while the electrolyte solution is going through the inside of the object tube.
【청구항 16】 [Claim 16]
제 15 항에 있어서, The method of claim 15,
전력 공급을 중단하여 양극산화 공정을 종료한 후 세정용액을 상기 제 1 용액도관, 상기 대상 튜브 및 상기 제 2 용액도관을 통해 흘러가도록 공급하는 세정용액 공급단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브의 내부 표면 양극산화 방법.
And a cleaning solution supplying step of supplying the cleaning solution to flow through the first solution conduit, the target tube, and the second solution conduit after the power supply is stopped to terminate the anodization process. Internal surface anodization method.
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