WO2013094878A1 - 액체금속을 이용한 열분해 장치 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a pyrolysis apparatus using a liquid metal, and in particular, the heat of decomposition and some liquid metals generated by directly burning char, which is a by-product generated during the decomposition of fuel supplied to the reactor, in the reactor.
- a pyrolysis device that utilizes the heat generated by the oxidation to heat liquid metals, and extracts volatile gases by pyrolyzing fuel such as biomass, coal, and waste plastics using the heated liquid metal. It is about.
- Korean Patent No. 0354920 discloses a pyrolysis furnace for pyrolyzing waste, a mixing furnace for mixing the pyrolyzed waste with air, a known combustion furnace for incinerating the decomposition waste mixed with air, and dust of incinerated decomposition waste.
- Pyrolysis treatment comprising a known dust collector for collecting dust, a scrubber for cleaning the collected gas, a primary and a secondary neutralizer for neutralizing harmful gas passing through the scrubber, and a dryer for sucking the neutralized gas into a blower and drying it with a heater. The device is presented.
- the process of pyrolysing wastes requires that the pyrolysis furnace be vacuum-free again after one pyrolysis process, and the carbonized residues in the pyrolysis furnace must be removed.
- the process of adding waste and gasification to the pyrolysis furnace cannot proceed continuously. After the process of adding waste and melting once, the above process must be repeated after cooling the pyrolysis furnace.
- the thermal decomposition furnace of the prior art as described above has a problem in that a separate means for quenching or a heat insulation means is insufficient, and thermal efficiency is lowered above all, and a long time for heating and cooling is required.
- the dust collector is provided, there is a problem that the harmful gas is still contained in the gas which is finally discharged because the dust collector is not completely deodorized.
- the gas generated by pyrolysis contains various harmful components including acidic gas.
- pollutants in the gas are discharged together with the gas as it is, the quality of the extracted gas is lowered, so a gas treatment facility capable of treating such pollutants is required.
- An object of the present invention for solving the above problems is to obtain the heat of oxidation by reacting the air supplied through the lower part of the reactor with the unreacted by-product tea and a portion of the liquid metal, using the liquid metal reactor It is to provide a device for pyrolyzing fuel supplied to the reactor without stopping the operation or adding a separate heat source supply device.
- the unreacted by-product tea is used as a reducing agent of the oxidized liquid metal depending on the temperature conditions to provide a device that is removed without a separate device.
- Pyrolysis apparatus using a liquid metal provided to achieve the above object is a hollow reactor in which a liquid metal is accommodated, a circulation pump connected to the reactor, the residual impurities inside the liquid metal in front of the circulation pump A removal filter device is disposed, a buffer tank receiving the liquid metal from the circulation pump, a nozzle coupled to the buffer tank, for injecting the liquid metal in the buffer tank into the reactor, and the liquid in the reactor.
- an air source for supplying air to the metal wherein the char and liquid metal generated from the fuel introduced into the reactor are combusted by reacting with the air introduced into the lower portion of the reactor through the air source, and the nozzle Particles of the liquid metal injected from the reaction with the gas generated in the reactor to purify the gas It is characterized by.
- the pyrolysis apparatus using the liquid metal further includes a bubble generator in the form of a ring attached to a lower end of the reactor, wherein the bubble generator injects air radially onto the liquid metal in the reactor from the air source. It may be desirable.
- Air introduced into the bottom of the reactor may be desirable to maintain the aeration form.
- the liquid metal may preferably include any one of a group consisting of Sn, Bi, and a mixture of Sn and Bi.
- the pyrolysis apparatus further includes a control unit connected to the circulation pump, the combustion furnace and the slag outlet, wherein the control unit includes a pumping speed of the circulation pump, a combustion amount of the combustion furnace, and discharge of slag at the slag outlet. It may be desirable to be able to control more than one.
- the gas generated in the reactor may be an exhaust gas containing a sulfur compound.
- Raw material introduced into the reactor may be preferably at least one of a group consisting of biomass, coal, waste plastic and waste PCB.
- the nozzle may be detachably coupled to the buffer tank and may be selectively coupled to the buffer tank according to the size of the injection hole.
- the reactor further includes a blower, it may be preferable to maintain a vacuum inside the reactor.
- the pyrolysis device does not burn the difference generated in the pyrolysis process of the fuel injected into the reactor in a separate device, and directly burns the char by using the heated air supplied to the combustion furnace. And the generated heat of oxidation is transferred to the liquid metal in the reactor to enable effective heat supply. In addition, the liquid metal in the reactor is heated using the reaction heat generated by the reaction with the air. In this case, when the aeration of the air supplied in the reactor is maintained, there is an effect of accelerating the mixing and heat transfer between the liquid metal having a large specific gravity difference and the non-reacted fuel.
- the present invention controls the appropriate temperature conditions by controlling the amount of air as an oxidizing agent, thereby allowing the selective reaction of the oxidation and reduction of the char and the liquid metal, thereby making it easy to remove the char. have.
- the present invention efficiently transfers heat to the injected raw material, and removes impurities such as tar and dust included in the gas that is pyrolyzed and discharged, thereby producing a high quality gas.
- the liquid metal used in the present invention is melted in the operating operation range to maintain the liquid phase, and the boiling point is high, there is no loss due to evaporation, heat capacity is high compared to the air and water mainly used for conventional heat exchange, high heat transfer amount It is effective for heat exchange and has a low viscosity, which makes the movement convenient.
- FIG. 1 is a conceptual diagram of a pyrolysis apparatus according to an embodiment of the present invention
- FIG. 2 is a flow chart showing the operating steps of the pyrolysis apparatus according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 3 is a graph showing changes in Gibbs free energy of liquid metal and carbon at a temperature condition according to an embodiment of the present invention.
- Components constituting the pyrolysis device 100 according to the present invention may be used integrally or separately separated as necessary. In addition, some components may be omitted depending on the form of use.
- FIGS. 1-10 A preferred embodiment of the pyrolysis apparatus 100 according to the present invention will be described with reference to FIGS.
- the thickness of the lines or the size of the components shown in the drawings may be exaggerated for clarity and convenience of description.
- terms to be described below are terms defined in consideration of functions in the present invention, which may vary according to the intention or convention of a user or an operator. Therefore, definitions of these terms should be described based on the contents throughout the specification.
- FIG. 1 a configuration of a pyrolysis apparatus 100 according to an exemplary embodiment of the present invention will be described.
- the pyrolysis device 100 is a hollow reactor 10 in which the liquid metal 11 is accommodated, a circulation pump 20 connected to the lower portion of the reactor 10 to circulate the liquid metal 11. , A filter 47 positioned at the front of the circulation pump 20 and removing residual impurities of the liquid metal 11, and a buffer tank 30 connected to the circulation pump 20 and positioned on the upper surface of the reactor 10. A plurality of nozzles 31 coupled to a bottom surface of the buffer tank 30 and having a plurality of injection holes for injecting the liquid metal 11 in the buffer tank 30 into the reactor 10, and the reaction And an air source 40 for supplying air onto the liquid metal 11 in the furnace 10.
- the pyrolysis apparatus 100 using the liquid metal further includes a bubble generator 44 in the form of a ring attached to the bottom of the reactor 10, and the bubble generator 44 receives air from the air supply 40. 10 is radially sprayed onto the liquid metal 11 (see reference numeral 46 in FIG. 1).
- the reactor 10 is a place where the liquid metal 11 in the molten state and the gas 12 to be purified are located, and the air supplied through the bubble generator 44 reacts with a portion of the car and the liquid metal as unreacted by-products. Due to the heat of combustion generated, the liquid metal 11 is maintained in a molten state, and the liquid metal particles 13 are injected into the reactor 10 through the nozzle 31 to generate the gas 12 generated in the reactor 10. Is purified and heated.
- the liquid metal 11 and the gas 12 in the reactor 10 are separated up and down by the difference in specific gravity. Specifically, the liquid metal 11 is located in the lower portion of the reactor 10, the gas 12 is located in the upper portion of the liquid metal 11 in the reactor (10).
- the reactor 10 includes a plurality of inlets 15 through which the raw material 17 is introduced and outlets 16 through which the gas 12 is discharged.
- the raw material 17 is introduced into the reactor 10 through the inlet 15.
- the raw material 17 introduced into the reactor 10 may be made of biomass, coal, waste plastic, waste PCB, or the like.
- the injected raw material 17 is thermally decomposed by the heat of the liquid metal particles 13 and the liquid metal 11, and the gas 12 and the unburned reactant difference (Char, 18) due to the specific gravity difference with the liquid metal 11. , And other impurities.
- the gas 12 is composed of volatile components and is an extraction target according to the present invention.
- the car 18 reacts with and combusts with air from the air source 40 to provide heat of reaction to the liquid metal 11. Other impurities are discharged together with the slag to the slag outlet 14.
- the gas 12 generated in the upper portion of the reactor 10 may be purified through the liquid metal particles 13 injected from the nozzle 31 and discharged to the outside.
- a buffer tank 30 and a nozzle 31 are positioned at the upper end of the reactor 10, and the nozzle 31 injects the liquid metal particles 13 between the gases 12.
- the liquid metal particles 13 injected into the gas 12 melt impurities such as H 2 S, Tar, dust, and the like contained in the gas 12 into the liquid metal particles 13.
- the injected liquid metal particles 13 and impurities fall in the combined state of the lower portion of the reactor 10 and are mixed with the liquid metal 11 positioned below the reactor 10. That is, the liquid metal particles 13 are injected into the gas 12 and the impurities of the gas 12 discharged in combination with H 2 S, Tar, dust, etc. included in the gas 12 are reduced.
- the reactor 10 may further include a slag outlet 14 for discharging the slag to the outside.
- the slag which is an impurity melted in the liquid metal 11, floats on the surface of the liquid metal 11 due to a difference in specific gravity from the liquid metal 11 in the reactor 10.
- the slag since the slag has a specific gravity greater than that of the car 18, the slag may be formed on the lower layer of the car Char so that the slag may be selectively discharged to the outside.
- the reactor 10 may further include a blower (not shown). Since only the liquid metal 11, the raw material 17, and the product are present in the reactor 10, the reactor 10 may be maintained in a vacuum state by controlling a blower. In this case, it is helpful for rapid pyrolysis and increase the yield of volatile gas 12.
- the circulation pump 20 is connected to the reactor 10 and the buffer tank 30 to allow the liquid metal 11 to be circulated in the pyrolysis apparatus 100.
- the circulation pump 20 may be connected to the lower portion of the reactor 10 to circulate the liquid metal 11 containing less slag. That is, the slag with a small specific gravity floats in the reactor 10 so that impurities are relatively less in the lower layer of the liquid metal 11.
- the circulation pump 20 may further include a filter 47 for removing impurities.
- the filter 47 may be added to the pump to remove the impurities because the undissolved impurities may be melted in the liquid metal 11.
- the buffer tank 30 is connected to the circulation pump 20 to inject the liquid metal 11 moved from the circulation pump 20 through the nozzle 31 between the gases 12 located above the reactor 10. .
- the nozzle 31 is attached to and detached from the buffer tank 30. Therefore, the nozzle 31 may be selectively coupled to the buffer tank 30 according to the size of the nozzle 31.
- the buffer tank 30 may store a part of the liquid metal 11 to be injected, so that even if the circulation amount of the liquid metal 11 changes instantaneously according to the operation of the circulation pump 20 and the filter, the nozzle 31 In the liquid metal (11) can be kept constant the amount injected.
- the nozzle 31 is coupled to the lower surface of the buffer tank 30 to inject the liquid metal 11 moved from the buffer tank 30 into the reactor 10.
- a plurality of nozzles 31 may be arranged in a row at the lower end of the buffer tank 30, the injection hole formed in the nozzle 31 is formed radially between the liquid metal 12 between the gas 12 located above the reactor 10 Particles 13 can be jetted finely.
- the pyrolysis apparatus 100 does not burn the car 18 generated in the pyrolysis process of the fuel injected into the reactor 10 in a separate apparatus, but is heated to the combustion furnace 10.
- the liquid metal 11 is directly burned to generate heat of reaction, so that the generated heat of decomposition is transferred to the liquid metal 11 in the reactor 10 to enable efficient heat supply.
- the aeration state may be defined as indicating a process of supplying air into the liquid metal to reach a saturation state.
- the pyrolysis apparatus 100 may further include a controller (not shown).
- the controller may control the pumping speed of the circulation pump 20 to control the speed and amount of circulation of the liquid metal 11 in the pyrolysis apparatus 100, and control the air source 40 to control the inside of the reactor 10.
- the liquid metal 11 may control the oxidation and reduction reaction conditions, the degree of melting, and the viscosity of the liquid metal 11.
- the controller may control the slag outlet 14 to adjust the amount of slag discharged from the reactor 10.
- the liquid metal 11 circulating heat has a large heat capacity compared to air and water mainly used for existing heat exchange, and when the proper process design is accompanied, the amount of heat transfer is high, which is suitable for effective heat exchange. Viscosity is very low compared to the convenient movement is suitable for the process.
- liquid metal 11 circulating heat in the present invention has a large specific gravity difference with various impurities (such as ash, unburned fuel, and moisture) that may be generated when the gas 12 is in direct contact with each other. effective.
- the liquid metal 11 for circulating heat is preferably formed by melting any one of tin (Sn), bismuth (Bi), or a mixture of tin (Sn) and bismuth (Bi).
- the liquid metal 11 composed of tin (Sn), bismuth (Bi), or a mixture of tin (Sn) and bismuth (Bi) is melted to maintain a liquid state by the operation of the pyrolysis apparatus 100 according to the present invention.
- there is a high boiling point there is no loss due to evaporation even during the operation of the pyrolysis device 100 according to the present invention.
- the liquid metal 11 is oxidized or reduced by unreacted char (Char) according to the temperature conditions as shown in Figure 3 can be reused.
- liquid metal 11 made of the above-described metal has a larger heat capacity than the gas and steam used for the conventional pyrolysis, and thus can supply a large amount of heat in a relatively small amount compared to the raw material 17, and the corresponding liquid metal.
- (11) has a specific gravity greater than that of the raw material 17, but low viscosity, so that it can effectively penetrate the supplied raw material 17 to perform pyrolysis.
- FIGS. 1 to 3 the pyrolysis of raw materials and the reuse process of char 18 according to the operation of the pyrolysis apparatus 100 according to an embodiment of the present invention will be described.
- the heating air supplied from the air source 40 is supplied onto the liquid metal 11 of the reactor 10 (S10).
- the air passing through the air inlet pipe 42 from the air source 40 is injected at high speed onto the liquid metal 11 through the bubble generator 44 at the bottom of the reactor 10.
- the heated air dispersed in the liquid metal 11 enables the combustion of the liquid metal 11 and the car 18 by directly reacting with the liquid metal 11 and the mixed car 18 (S20). .
- the liquid metal 11 is heated by the reaction heat to melt at a constant temperature, and maintains a viscosity that is easily moved through the circulation pump 20.
- the liquid metal 11 is moved from the reactor 10 to the buffer tank 30 by the circulation pump 20 (S30).
- the molten liquid metal 11 is moved to the circulation pump 20 directly connected to the reactor 10 or connected through the inlet pipe 21 or the like.
- a filter 47 is provided in front of the circulation pump 20 to remove impurities included in the liquid metal 11.
- the circulation pump 20 moves the liquid metal 11 to the buffer tank 30 through the discharge conduit 22 or the like.
- the nozzle 31 in the lower portion of the buffer tank 30 injects the liquid metal 11 into the reactor 10 (S40).
- the buffer tank 30 temporarily receives the liquid metal 11 moved from the circulation pump 20 to maintain a constant amount of the liquid metal 11 to be injected between the gases 12 through the nozzle 31. have.
- the liquid metal 11 moved to the buffer tank 30 starts to be injected into the reactor 10 through the nozzle 31 in the form of the liquid metal particles 13.
- the raw material 17 introduced into the inlet 15 is reacted with the hot liquid metal particles 13 to be thermally decomposed (S50).
- the raw material 17 includes a pyrolysis target material and a fuel.
- the pyrolyzed raw material 17 is separated into gas 12, tea 18 and other impurities.
- Slag which is another impurity produced as a result of thermal decomposition of the raw material 17 introduced into the reactor 10 by the liquid metal 11, rises to the surface of the liquid metal 11 due to the difference in specific gravity, Separated from the liquid metal 11, the separated slag is discharged to the outside through the slag outlet (14).
- the sprayed liquid metal particles 13 and impurities in the gas 12 combine to fall from the reactor 10 (S60).
- the gas 12 from which impurities such as cars and dust are removed is discharged to the outlet 16 through the upper portion of the reactor 10, and the liquid metal particles 13 injected into the reactor 10 are discharged gas.
- the gas 12 is purified by melting the impurities contained in the gas 12 and penetrating through the 12.
- step S60 the liquid metal particles 13 to which the impurities and the difference 18 are combined are mixed with the liquid metal 11 accommodated in the reactor 10 (S70).
- the injected liquid metal particles 13 move to the bottom of the reactor 10.
- the liquid metal particles 13 are moved to the lower portion of the reactor 10 and mixed with the liquid metal 11 positioned in a molten state below the reactor 10, and the mixed liquid metal 11 is a combustion furnace 40.
- the molten state is maintained by
- the liquid metal 11 of the reactor 10 may be defined as a step of being reheated and reused.
- the operation process of the above-described pyrolysis apparatus 100 may be controlled by a controller (not shown).
- the controller controls the overall operation of the pyrolysis apparatus 100 according to the present invention by controlling the pumping speed of the circulation pump 20, the melting temperature of the liquid metal 11, the amount of slag discharged from the slag outlet 14, and the like. .
- the present invention injects the liquid metal 11 to the gas 12 using the nozzle 31, and the existing pyrolysis Compared to the apparatus 100 and the like, heat exchange is easier and the duration is long, so that the yield of the pyrolysis gas 12 is high.
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Abstract
본 발명에 따른 액체금속을 이용한 열분해 장치는 액체금속이 수용되는 중공의 반응로, 상기 반응로에 연결되는 순환 펌프, 상기 반응로 상부에 배치되며, 상기 순환 펌프로부터 상기 액체금속을 전송받는 버퍼 탱크, 상기 버퍼탱크에 결합되고, 상기 버퍼 탱크 내의 액체금속을 상기 반응로 내부로 분사하는 노즐, 및 상기 반응로 내의 상기 액체금속으로 공기를 공급하는 공기 공급원을 포함하며, 상기 반응로에 투입된 연료로부터 발생한 챠(char)는 상기 공기 공급원을 통해 상기 반응로의 하부로 유입된 공기와 반응하여 연소하고, 상기 노즐로부터 분사된 상기 액체금속의 입자는 상기 반응로에서 발생된 가스와 반응하여 상기 가스를 정제하는 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은 액체금속을 이용한 열분해 장치에 관한 것으로, 상세하게는 반응로에 공급되는 연료의 분해 과정에서 발생하는 부산물인 차(char)를 반응로 내에서 직접 연소시켜 발생하는 분해열과 일부의 액체금속이 산화되어 발생하는 열을 이용하여 액체금속의 가열에 활용하는 한편, 상기의 가열된 액체금속을 이용하여 바이오매스, 석탄, 및 폐플라스틱 등의 연료를 열분해하여 휘발성분의 가스를 추출하는 열분해 장치에 관한 것이다.
산업이 발전함에 따라 생활폐기물은 물론 각종 산업폐기물이 급증하고 있다. 특히, 일회용 제품이 많이 사용되어 그 폐기량이 날로 증가하고 있다.
종래, 이러한 폐기물을 처리하는 방법으로 주로 소각로에서 산소를 공급하여 900℃ 이상의 고온에서 직화 방식으로 소각 처리하는 방법이 있다. 그러나 폐기물은 고무, 섬유 그리고 플라스틱 제품을 포함하고 있음에 따라 위와 같은 소각방식으로 처리하는 경우 대기오염의 주범인 매연, 악취 등의 각종 공해물질이 다량 발생되고, 소각 후 남은 소각재는 잔류 공해물질이 남아 있는 문제점이 있다.
또한, 근래에는 일반 폐기물을 처리함에 있어서 무산소 상태에서 가열하여 탄소 이외의 성분을 열분해시켜 처리하는 기술이 제시되고 있다.
한편, 대한민국 등록특허 0354920호에는 폐기물을 열분해하는 열분해로와, 열분해된 폐기물을 공기와 혼합하는 혼합로와, 공기와 혼합된 분해 폐기물을 소각하는 공지의 연소로와, 소각된 분해 폐기물의 분진을 집진하는 공지의 집진기와, 집진된 가스를 세정하는 세정기와, 세정기를 통과한 유해가스를 중화시키는 1차, 2차 중화기와, 중화된 가스를 송풍기로 흡입하여 히터로 건조시키는 건조기를 가지는 열분해 처리장치가 제시되어 있다.
그러나 상기의 인용문헌에 기재되어 있는 바와 같이 폐기물을 열분해하여 처리하는 공정은, 1회의 열분해 공정을 실시한 다음에는 다시 열분해로를 무산소의 진공상태로 만들어야 하고, 열분해로 내의 탄화된 잔재는 제거해야 때문에, 열분해로에 폐기물을 투입하고 용융 가스화시키는 공정이 연속적으로 진행될 수 없고, 폐기물의 투입과 용융 공정을 1회 실시한 다음에는 열분해로를 냉각시킨 후에 다시 위와 같은 공정을 반복해야 한다.
그리고, 상기와 같은 종래기술의 열분해로는 급냉을 위한 별도의 수단이나, 단열 수단이 미흡하여 무엇보다 열효율이 떨어지고, 가열 및 냉각을 위한 시간이 많이 소요되는 문제점이 있다. 또한, 집진기를 갖추고 있다고는 하나, 집진기에 의해서는 완벽한 탈취를 이루지 못하여 최종적으로 배출되는 가스에는 유해한 악취가 여전히 함유되어 있는 문제점이 있다.
다른 한편으로, 열분해에 의하여 발생하는 가스 중에는 산성가스를 포함한 각종의 유해성분이 함유되어 있다. 가스 중의 이러한 오염물질 등이 그대로 가스와 함께 배출될 경우에는 추출한 가스의 품질이 낮아지므로 이러한 오염물질을 처리할 수 있는 가스 처리설비가 필요하게 된다.
상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 반응로의 하부를 통해 공급되는 공기를 미반응 부산물인 차와 액체금속 일부를 반응하게 하여 산화열을 얻고, 이를 이용하여 액체금속 반응로의 운전을 정지하거나 별도의 열원 공급 장치를 부가함이 없이 반응로에 공급되는 연료를 열분해 하는 장치를 제공하는 것이다.
또한, 반응로 내에서 직접 연소시켜 발생하는 산화열을 액체금속의 가열에 활용하는 한편, 상기의 가열된 액체금속을 이용하여 바이오매스, 석탄, 및 폐플라스틱 등의 연료를 열분해하는 장치를 제공하는 것이다.
또한, 미반응 부산물인 차는 온도 조건에 따라 산화된 액체금속의 환원제로 사용되어 별도의 장치 없이 제거되는 장치를 제공하는 것이다.
또한, 액체금속과 불순물과의 비중차이로 원료 속에 포함된 불순물을 분리하고 제거할 수 있어 유지 및 관리에 유리한 열분해 장치를 제공하는 것이다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위해 제공되는 본 발명에 따른 액체금속을 이용한 열분해 장치는 액체금속이 수용되는 중공의 반응로, 상기 반응로에 연결되는 순환 펌프, 상기 순환 펌프 전단에 액체금속 내부 잔류 불순물 제거 필터 장치가 배치되며, 상기 순환 펌프로부터 상기 액체금속을 전송받는 버퍼 탱크, 상기 버퍼탱크에 결합되고, 상기 버퍼 탱크 내의 액체금속을 상기 반응로 내부로 분사하는 노즐, 및 상기 반응로 내의 상기 액체금속으로 공기를 공급하는 공기 공급원을 포함하며, 상기 반응로에 투입된 연료로부터 발생한 차(char)와 액체금속은 상기 공기 공급원을 통해 상기 반응로의 하부로 유입된 공기와 반응하여 연소하고, 상기 노즐로부터 분사된 상기 액체금속의 입자는 상기 반응로에서 발생된 가스와 반응하여 상기 가스를 정제하는 것을 특징으로 한다.
상기 액체금속을 이용한 열분해 장치는, 상기 반응로 하단에 부착되는 링 형태의 기포 발생기를 더 포함하며, 상기 기포 발생기는 상기 공기 공급원으로부터 공기를 상기 반응로 내의 상기 액체금속 상에 방사상으로 분사하는 것이 바람직할 수 있다.
상기 반응로의 하부로 유입된 공기는 폭기 형태를 유지하는 것이 바람직할 수 있다.
상기 액체금속은 Sn, Bi 및 Sn 와 Bi의 혼합물로 이루어진 그룹 중 어느 하나를 포함하는 것이 바람직할 수 있다.
상기 열분해 장치는, 상기 순환 펌프, 상기 연소로 및 상기 슬래그 배출구에 연결되는 제어부;를 더 포함하며, 상기 제어부는 상기 순환 펌프의 펌핑 속도, 상기 연소로의 연소량 및 상기 슬래그 배출구에서 슬래그의 배출량 중 하나 이상을 조절할 수 있는 것이 바람직할 수 있다.
상기 반응로에서 발생하는 상기 가스는 황화합물을 포함한 배기가스인 것이 바람직할 수 있다.
상기 반응로에 유입되는 원료는 바이오매스, 석탄, 폐플라스틱 및 폐PCB 로 이루어진 그룹 중 어느 하나 이상인 것이 바람직할 수 있다.
상기 노즐은 상기 버퍼 탱크에 탈착 가능하게 결합하고, 상기 분사구 크기에 따라 상기 버퍼탱크에 선택적으로 결합될 수 있는 것이 바람직할 수 있다.
상기 반응로는 송풍기를 더 포함하여, 상기 반응로의 내부는 진공을 유지하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명에 따른 열분해 장치는 반응로에 투입된 연료의 열분해 과정에서 발생한 차를 별도의 장치에서 연소를 진행하지 않고, 상기 연소로에 공급되는 가열 공기를 이용하여 차(char)를 직접 연소하게 함으로써 분해열을 생성하게 하고, 상기의 생성된 산화열은 반응로 내의 액체금속에 전달되어 효과적인 열공급을 가능하게 한다. 또한 반응로 내의 액체금속이 공기와 반응하여 발생되는 반응열을 이용하여 가열된다. 이 경우 반응로 내에서 공급되는 공기의 폭기 상태를 유지하는 경우에는 비중차가 큰 액체금속과 미반응 연료인 차 사이의 혼합 및 열전달을 가속하게 하는 효과가 있다.
본 발명은 산화제인 공기량을 조절하여 적절한 온도조건을 제어하며, 이에 따라 차(char)와 액체금속의 산화와 환원을 선택적으로 반응시킬 수 있으며, 이에 따라 차(char)의 제거가 용이한 효과가 있다.
본 발명은 투입된 원료에 효율적으로 열을 전달하는 한편, 열분해되어 배출되는 가스에 포함된 Tar, 분진 등 불순물을 제거하여 고품질의 가스를 얻을 수 있는 효과가 발생한다.
또한, 액체금속과 불순물과의 비중차이로 원료 속에 포함된 불순물을 분리하고 제거할 수 있어 유지 및 관리에 유리한 효과가 발생한다.
더불어, 본 발명에 사용되는 액체금속은 작동 운전 범위에서 용융되어 액상을 유지하며 끓는점이 높아 증발에 의한 손실이 없고, 기존 열교환에 주로 사용되는 공기 및 물에 비하여 열용량이 크므로, 열 이동량이 높아 열교환에 효과적이고, 점성이 낮아 이동이 편리한 효과가 발생한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 열분해 장치의 개념도,
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 열분해 장치의 작동 단계를 나타낸 순서도, 및
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 온도 조건의 액체금속과 탄소의 깁스 자유에너지(Gibbs free energy) 변화 그래프이다.
본 발명의 상기와 같은 목적, 특징 및 다른 장점들은 첨부도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 예를 상세히 설명함으로써 더욱 명백해질 것이다. 기술되는 실시예는 발명의 설명을 위해 예시적으로 제공되는 것이며, 본 발명의 기술적 범위를 한정하는 것은 아니다.
본 발명에 따른 열분해 장치(100)를 이루는 구성요소들은 필요에 따라 일체형으로 사용되거나 각각 분리되어 사용될 수 있다. 또한, 사용 형태에 따라 일부 구성요소를 생략하여 사용 가능하다.
본 발명에 따른 열분해 장치(100)의 바람직한 실시예를 도 1 내지 도 3을 참조하여 설명한다. 이 과정에서 도면에 도시된 선들의 두께나 구성요소의 크기 등은 설명의 명료성과 편의상 과장되게 도시되어 있을 수 있다. 또한, 후술되는 용어들은 본 발명에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례에 따라 달라질 수 있다. 그러므로 이러한 용어들에 대한 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 기술되어야 할 것이다.
본 발명에 따른 열분해 장치(100)의 구성설명
이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 열분해 장치(100)의 구성을 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 열분해 장치(100)는 액체금속(11)이 수용되는 중공의 반응로(10), 상기 반응로(10)의 하부에 연결되어 액체금속(11)을 순환시키는 순환 펌프(20), 순환 펌프(20) 전단에 위치하며 액체금속(11)의 잔류 불순물을 제거하는 필터(47), 상기 순환 펌프(20)에 연결되며 상기 반응로(10) 상면에 위치하는 버퍼 탱크(30), 상기 버퍼 탱크(30)의 하면에 결합되고, 상기 버퍼 탱크(30) 내의 액체금속(11)을 반응로(10) 내부로 분사하는 다수의 분사구를 가지는 다수의 노즐(31), 및 상기 반응로(10) 내의 액체금속(11) 상으로 공기를 공급하는 공기 공급원(40)을 포함한다.
액체금속을 이용한 열분해 장치(100)는 반응로(10) 하단에 부착되는 링 형태의 기포 발생기(44)를 더 포함하며, 상기 기포 발생기(44)는 공기 공급원(40)으로부터 공기를 반응로(10) 내의 액체금속(11) 상에 방사상으로 분사한다(도 1의 도면부호 46 참조).
반응로(10)는 용융 상태의 액체금속(11)과 정화 대상인 가스(12)가 위치하는 곳으로, 기포 발생기(44)를 통해 공급되는 공기가 미반응 부산물인 차와 액체금속 일부와 반응하여 발생하는 연소열로 인해 액체금속(11)이 용융 상태로 유지되며, 노즐(31)을 통해 액체금속 입자(13)가 반응로(10) 내에 분사되어 반응로(10)에서 발생하는 가스(12)가 정화 및 가열된다.
반응로(10) 내의 액체금속(11)과 가스(12)는 그 비중 차이에 의해 상하로 분리된다. 구체적으로 액체금속(11)은 반응로(10) 내의 하부에 위치하고, 가스(12)는 반응로(10) 내에서 액체금속(11)의 상부에 위치한다.
반응로(10)는 원료(17)가 투입되는 입구부(15)와 가스(12)가 배출되는 출구부(16)를 다수 포함한다. 반응로(10) 내부로는 입구부(15)를 통해 원료(17)가 투입된다. 반응로(10)에 유입되는 원료(17)는 바이오매스, 석탄, 폐플라스틱, 폐PCB 등으로 이루어질 수 있다.
투입된 원료(17)는 액체금속 입자(13) 및 액체금속(11)의 열에 의하여 열분해되고, 액체금속(11)과의 비중차이에 의하여 가스(12), 미연소 반응물인 차(Char, 18), 및 기타 불순물로 분리된다. 가스(12)는 휘발성분으로 이루어진 것으로 본 발명에 의한 추출 대상이다. 차(18)는 공기 공급원(40)으로부터의 공기와 반응하여 연소됨으로써 액체금속(11)에 반응열을 제공한다. 기타 불순물은 슬래그와 함께 슬래그 배출구(14)로 배출된다.
원료(17)를 열분해한 결과 반응로(10) 내의 상부에 생성되는 가스(12)는 노즐(31)에서 분사된 액체금속 입자(13)를 통해 정화되어 외부로 배출될 수 있다. 반응로(10)의 상단에는 버퍼 탱크(30) 및 노즐(31)이 위치하고, 노즐(31)은 가스(12) 사이로 액체금속 입자(13)를 분사한다. 가스(12) 중에 분사된 액체금속 입자(13)는 가스(12)에 포함된 H2S, Tar, 분진 등의 불순물을 액체금속 입자(13) 내로 용융시킨다. 분사된 액체금속 입자(13)와 불순물은 결합된 상태로 반응로(10) 하부로 낙하하고, 반응로(10) 하부에 위치하는 액체금속(11)과 함께 혼합된다. 즉, 액체금속 입자(13)가 가스(12) 중으로 분사되고 가스(12)에 포함된 H2S, Tar, 분진 등과 결합하여 배출되는 가스(12)의 불순물이 감소된다.
반응로(10)는 슬래그를 외부로 배출하는 슬래그 배출구(14)를 더 포함할 수 있다. 원료(17)가 반응로(10)에서 열분해되어 액체금속(11)에 용융된 불순물인 슬래그는 반응로(10)에서 액체금속(11)과의 비중 차이로 액체금속(11)의 표면에 떠오른다. 다만, 슬래그는 차(18)보다는 비중이 커서 차(Char)의 아래층에 형성될 수 있으므로 슬래그를 선택적으로 외부로 배출할 수 있다.
반응로(10)는 송풍기(미도시)를 더 포함할 수 있다. 반응로(10) 내에는 액체금속(11), 원료(17), 생성물만 존재하므로 반응로(10)는 송풍기 조절을 통해 진공상태로 유지될 수 있다. 이 경우 급속 열분해에 도움이 되며 휘발성분인 가스(12)의 생산량을 늘릴 수 있다.
순환 펌프(20)는 반응로(10) 및 버퍼 탱크(30)와 연결되어 열분해 장치(100)에서 액체금속(11)이 순환되도록 한다. 순환 펌프(20)는 슬래그가 적게 함유된 액체금속(11)을 순환시키기 위하여, 반응로(10)의 하부에 연결될 수 있다. 즉, 반응로(10) 내에서 비중이 작은 슬래그가 부유함으로써 상대적으로 액체금속(11)의 하층에는 불순물이 적게 된다.
또한, 순환 펌프(20)는 불순물을 제거하는 필터(47)를 더 포함할 수 있다. 슬래그 배출구(14)가 액체금속(11)에서 불순물을 제거하더라도 액체금속(11)에는 분리되지 않은 불순물이 용융되어 있을 수 있기 때문에 필터는 이를 제거하기 위해 펌프에 부가될 수 있다.
버퍼 탱크(30)는 순환 펌프(20)에 연결되어 순환 펌프(20)로부터 이동된 액체금속(11)을 노즐(31)을 통하여 반응로(10) 상부에 위치하는 가스(12) 사이로 분사한다. 노즐(31)은 상기 버퍼 탱크(30)에 탈착된다. 따라서 노즐(31) 분사구의 크기에 따라 버퍼 탱크(30)에 노즐(31)을 선택적으로 결합할 수 있다.
또한 버퍼 탱크(30)는 분사될 액체금속(11)의 일부를 저장할 수 있어, 순환 펌프(20) 및 필터의 작동에 따라 순간적으로 액체금속(11)의 순환량이 변하더라도, 상기 노즐(31)에서 액체금속(11)이 분사되는 양을 일정하게 유지할 수 있다.
노즐(31)은 상술한 바와 같이 버퍼 탱크(30)의 하면에 결합되어 상기 버퍼 탱크(30)로부터 이동된 액체금속(11)을 반응로(10) 내부로 분사한다. 노즐(31)은 버퍼 탱크(30)의 하단에 다수개가 일렬로 배치될 수 있고, 노즐(31)에 형성된 분사구는 방사상으로 형성되어 반응로(10) 상부에 위치하는 가스(12) 사이로 액체금속 입자(13)를 세밀하게 분사할 수 있다.
가스(12)는 분사된 액체금속 입자(13)를 통과하여 열분해 과정을 거쳐 배출되기 때문에, 분진 및 황화계열 가스 성분이 제거되어 고품질의 성상을 유지할 수 있다.
이처럼 본 발명에 따른 열분해 장치(100)는 반응로(10)에 투입된 연료의 열분해 과정에서 발생한 차(18)를 별도의 장치에서 연소를 진행하지 않고, 상기 연소로(10)에 공급되는 가열 공기를 이용하여 상기 차(18)를 직접 연소하게 함으로써 반응열을 생성하게 한다. 또한 액체금속(11)를 직접 연소시켜 반응열을 생성하게 하여 상기의 생성된 분해열은 반응로(10) 내의 액체금속(11)에 전달되어 효과적인 열공급을 가능하게 한다. 이 경우 반응로(10) 내에서 공급되는 공기의 폭기 상태를 유지하는 경우에는 비중차가 큰 액체금속(11)과 미반응 연료인 차(18) 사이의 혼합 및 열전달을 가속하게 하는 결과를 가져온다. 여기에서, 상기 폭기 상태는 액체금속 내에 공기를 포화상태에 이르도록 공급하는 과정을 가리키는 것으로 정의할 수 있다.
또한, 열분해 장치(100)에는 제어부(미도시)가 더 포함될 수 있다. 제어부는 순환 펌프(20)의 펌핑 속도를 제어하여 열분해 장치(100)에서 액체금속(11)이 순환되는 속도와 순환량을 제어할 수 있고, 공기 공급원(40)을 제어하여 반응로(10) 내 액체금속(11)의 온도 상승을 제어하여 액체금속(11)이 산화와 환원 반응 조건, 용융된 정도 및 액체금속(11)의 점도를 제어할 수 있다. 또한, 제어부는 슬래그 배출구(14)를 제어하여 반응로(10)에서 배출되는 슬래그의 양을 조절할 수 있다.
본 발명에서 열을 순환시키는 액체금속(11)은 기존 열교환에 주로 사용되는 공기 및 물에 비하여 열용량이 커 적절한 공정 설계가 수반될 경우 열 이동량이 높아 효과적인 열교환에 적절하며 다른 액체금속(11)에 비해 점성이 매우 낮아 이동이 편리하여 상기 공정에 적합하다.
또한 본 발명에서 열을 순환시키는 액체금속(11)은 가스(12)와 직접 접촉할 때 발생할 수 있는 각종 불순물(회재, 미연 연료, 수분)과 비중차이가 크므로 필터 및 비중차에 의한 분리에 효과적이다.
또한, 본 발명에서 열을 순환시키는 액체금속(11)은 주석(Sn), 비스무트(Bi), 또는 주석(Sn) 및 비스무트(Bi)의 혼합물 중 어느 하나가 용융되어 형성되는 것이 바람직하다. 주석(Sn), 비스무트(Bi), 또는 주석(Sn) 및 비스무트(Bi)의 혼합물로 이루어진 액체금속(11)은 본 발명에 따른 열분해 장치(100)의 작동에 따라 용융되어 액상을 유지하며, 또한 끓는 점이 높아 본 발명에 따른 열분해 장치(100)의 작동중에도 증발에 의한 손실이 없는 장점이 있다. 또한, 본 액체금속(11)은 도 3과 같이 온도 조건에 따라 산화되거나 미반응 차(Char)에 의해 환원되어 재사용이 가능하다.
또한, 상술한 금속으로 이루어진 액체금속(11)은 기존 열분해에 사용되는 기체 및 스팀과 비교하여 열용량이 크므로 원료(17)에 비해 상대적으로 적은 양으로도 많은 열량을 공급할 수 있으며, 해당 액체금속(11)은 원료(17)에 비해 비중이 큰 반면 점성이 낮으므로 공급된 원료(17)에 효과적으로 침투하여 열분해를 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 열분해 장치(100)의 작동방법
이하, 도 1 내지 도 3을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 열분해 장치(100)의 작동에 따른 원료의 열분해와 차(char,18)의 재사용 단계를 설명하면 다음과 같다.
먼저, 공기 공급원(40)으로부터 공급된 가열 공기를 반응로(10)의 액체금속(11) 상으로 공급한다(S10). 공기 공급원(40)으로부터 공기유입관로(42)를 거친 공기는 반응로(10) 하단의 기포 발생기(44)를 통해 액체금속(11) 상으로 고속 분사된다.
S10 단계 이후, 액체금속(11) 중에 분산된 가열 공기는 액체금속(11), 혼합된 차(18)와 직접 반응함으로 액체금속(11)과 차(18)의 연소를 가능하게 한다(S20). 더불어, 액체금속(11)은 반응열에 의하여 가열되어 일정한 온도로 용융되고, 순환 펌프(20)를 통하여 이동되기 용이한 점도를 유지한다.
S20 단계 이후, 순환 펌프(20)에 의해 액체금속(11)이 반응로(10)에서 버퍼 탱크(30)로 이동된다(S30). 용융된 액체금속(11)은 반응로(10)에 직접 연결되거나 유입 관로(21) 등을 통하여 연결된 순환 펌프(20)로 이동된다. 순환 펌프(20) 전단에는 필터(47)가 구비되어 액체금속(11)에 포함된 불순물을 제거할 수 있다. 순환 펌프(20)는 배출 관로(22) 등을 통하여 버퍼 탱크(30)로 액체금속(11)을 이동시킨다.
S30 단계 이후, 버퍼 탱크(30) 하부의 노즐(31)이 액체금속(11)을 반응로(10) 내부로 분사한다(S40). 버퍼 탱크(30)는 순환 펌프(20)로부터 이동된 액체금속(11)을 일시적으로 수용하여, 노즐(31)을 통해 가스(12) 사이로 분사될 액체금속(11)의 양을 일정하게 유지할 수 있다. 버퍼 탱크(30)로 이동된 액체금속(11)은 노즐(31)을 통하여 반응로(10)로 액체금속 입자(13)의 형태로 분사되기 시작한다.
S40 단계 이후, 입구부(15)로 투입된 원료(17)가 고온의 액체금속 입자(13)와 반응하여 열분해된다(S50). 원료(17)는 열분해 대상 물질과 연료를 포함한다. 열분해된 원료(17)는 가스(12), 차(18) 및 기타 불순물로 분리된다.
반응로(10)에 투입된 원료(17)가 액체금속(11)에 의해 열분해된 결과로 생성된 기타 불순물인 슬래그는 비중 차이에 의하여 액체금속(11)의 표면으로 상승하며, 차(18)와 액체금속(11)으로부터 분리되고, 분리된 슬래그는 슬래그 배출구(14)를 통하여 외부로 배출된다.
S50 단계 이후, 분사된 액체금속 입자(13)와 가스(12) 중의 불순물이 결합하여 반응로(10)에서 낙하된다(S60). 차 및 먼지 등의 불순물이 제거된 가스(12)는 반응로(10) 상부를 통해 출구부(16)로 배출되고, 반응로(10) 내부로 분사된 액체금속 입자(13)는 배출되는 가스(12) 사이를 관통하며 가스(12) 내에 포함된 불순물을 용융하여 가스(12)를 정화한다.
S60 단계 이후, 불순물 및 차(18)가 결합된 액체금속 입자(13)가 반응로(10)에 수용된 액체금속(11)과 혼합된다(S70). 분사된 액체금속 입자(13)는 반응로(10) 하부로 이동한다. 액체금속 입자(13)는 반응로(10) 하부로 이동하여 반응로(10) 하부에 용융된 상태로 위치하고 있는 액체금속(11)과 혼합되고, 혼합된 액체금속(11)은 연소로(40)에 의하여 용융된 상태를 유지한다.
S70 단계 이후, 반응로(10)에 공급되는 공기의 폭기 상태를 조절하여 차(18)와 액체금속(11)이 산화와 환원을 반복하게 한다(S80). 여기에서는, 반응로(10)의 액체금속(11)이 재가열 및 재사용되는 단계로 정의할 수 있다.
상술한 열분해 장치(100)의 작동과정은 제어부(미도시)에 의하여 제어될 수 있다. 제어부는 순환 펌프(20)의 펌핑 속도, 액체금속(11)의 용융 온도 및 슬래그 배출구(14)에서 배출되는 슬래그의 양 등을 제어하여 본 발명에 따른 열분해 장치(100)의 전체적인 작동을 제어한다.
상기와 같은 S10 내지 S80 단계로 이루어진 열분해 장치(100)의 작동이 반복적으로 일어남으로써 본 발명은 액체금속(11)을 상기 노즐(31)을 이용하여 상기 가스(12)에 분사하게 되고, 기존 열분해 장치(100) 등에 비해 열교환이 쉽고 지속시간이 길어 열분해 가스(12)의 수율이 높다.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 당업계에서 통상의 지식을 가진 자라면 이하의 특허 청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역을 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시 예에 대하여 설명하였으나, 본 발명은 상술한 특정의 실시 예에 한정되지 아니한다. 즉, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 첨부된 특허청구범위의 사상 및 범주를 일탈함이 없이 본 발명에 대한 다수의 변경 및 수정이 가능하며, 그러한 모든 적절한 변경 및 수정의 균등물들도 본 발명의 범위에 속하는 것으로 간주되어야 할 것이다.
Claims (9)
- 액체금속이 수용되는 중공의 반응로;상기 반응로에 연결되는 순환 펌프;상기 반응로 상부에 배치되며, 상기 순환 펌프로부터 상기 액체금속을 전송받는 버퍼 탱크;상기 버퍼탱크에 결합되고, 상기 버퍼 탱크 내의 액체금속을 상기 반응로 내부로 분사하는 노즐; 및상기 반응로 내의 상기 액체금속으로 공기를 공급하는 공기 공급원;을 포함하며,상기 반응로에 투입된 연료로부터 발생한 차(char)와 액체금속은 상기 공기 공급원을 통해 상기 반응로의 하부로 유입된 공기와 반응하여 연소하고,상기 노즐로부터 분사된 상기 액체금속의 입자는 상기 반응로에서 발생된 가스와 반응하여 상기 가스를 정제하며,상기 반응로에 공기를 조절하여 액체금속을 산화와 환원을 반복 반응시켜 재사용이 가능한 것을 특징으로 하는,액체금속을 이용한 열분해 장치.
- 제 1 항에 있어서,상기 액체금속을 이용한 열분해 장치는,상기 반응로 하단에 부착되는 링 형태의 기포 발생기;를 더 포함하며,상기 기포 발생기는 상기 공기 공급원으로부터 공기를 상기 반응로 내의 상기 액체금속 상에 방사상으로 분사하는 것을 특징으로 하는,액체금속을 이용한 열분해 장치.
- 제 1 항에 있어서,상기 반응로의 하부로 유입된 공기는 폭기 형태를 유지하는 것을 특징으로 하는,액체금속을 이용한 열분해 장치.
- 제 1 항에 있어서,상기 액체금속은 Sn, Bi 및 Sn 와 Bi의 혼합물로 이루어진 그룹 중 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는,열분해 장치.
- 제 1 항에 있어서,상기 열분해 장치는,상기 순환 펌프, 상기 반응로 및 상기 반응로에 연결되는 슬래그 배출구에 연결되는 제어부;를 더 포함하며, 상기 제어부는 상기 순환 펌프의 펌핑 속도, 상기 반응로의 연소량 및 상기 슬래그 배출구에서 슬래그의 배출량 중 하나 이상을 조절할 수 있는 것을 특징으로 하는,열분해 장치.
- 제 1 항에 있어서,상기 반응로에서 발생하는 상기 가스는 황화합물을 포함한 배기가스인 것을 특징으로 하는,열분해 장치.
- 제 1 항에 있어서,상기 반응로에 유입되는 원료는 바이오매스, 석탄, 폐플라스틱 및 폐PCB 로 이루어진 그룹 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는,열분해 장치.
- 제 1 항에 있어서,상기 노즐은 상기 버퍼 탱크에 탈착 가능하게 결합하고, 상기 노즐의 분사구 크기에 따라 상기 버퍼탱크에 선택적으로 결합될 수 있는 것을 특징으로 하는,열분해 장치.
- 제 1 항에 있어서,상기 반응로는 송풍기를 더 포함하여, 상기 반응로의 내부는 진공을 유지하는 것을 특징으로 하는,열분해 장치.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2522860A (en) * | 2014-02-05 | 2015-08-12 | Frank Riedewald | Process for the recycling of waste batteries and waste printed circuit boards in molten salts or molten metals |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2014132230A1 (en) * | 2013-02-28 | 2014-09-04 | How Kiap Gueh | Molten metal gasifier |
| KR101520920B1 (ko) * | 2013-12-20 | 2015-05-18 | 한국생산기술연구원 | 액체금속 베드 내에서 촉매 담지체를 이용한 열분해 및 가스화 장치 |
| KR101620968B1 (ko) | 2013-12-20 | 2016-05-13 | 한국생산기술연구원 | 액체 금속을 이용한 순산소 직접 연소 시스템 |
| US10427192B2 (en) | 2015-05-15 | 2019-10-01 | Ronald G. Presswood, Jr. | Method to recycle plastics, electronics, munitions or propellants using a metal reactant alloy composition |
| ES2836732T3 (es) | 2018-02-06 | 2021-06-28 | Univ Madrid Politecnica | Proceso y dispositivo para la descomposición térmica directa de hidrocarburos con metal líquido en ausencia de oxígeno para la producción de hidrógeno y carbono |
| CN114688875B (zh) * | 2022-03-30 | 2024-04-05 | 中广核研究院有限公司 | 反应堆金属冷却剂熔料装置 |
| US20240062167A1 (en) * | 2022-08-18 | 2024-02-22 | Clean-Seas, Inc. | System and Method for Recycling Plastic Waste |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0136372B1 (ko) * | 1988-09-06 | 1998-04-25 | 요꼬다 이찌로오 | 습식 배기가스 탈황장치 |
| JP2003035408A (ja) * | 2001-05-16 | 2003-02-07 | Kawasaki Steel Corp | 廃棄物処理装置および廃棄物処理方法 |
| KR20040081958A (ko) * | 2003-03-17 | 2004-09-23 | 한국원자력연구소 | 액체금속로용 증기발생기와 이의 전열방법 |
| US7875090B2 (en) * | 2007-04-24 | 2011-01-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method and apparatus to protect synthesis gas via flash pyrolysis and gasification in a molten liquid |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2730488A (en) * | 1953-05-19 | 1956-01-10 | Universal Oil Prod Co | Liquid bath continuous conversion coking process and apparatus |
| US3729297A (en) * | 1969-11-29 | 1973-04-24 | Mitsui Shipbuilding Eng | Apparatus for continuously decomposing hydrocarbon in a heating medium bath |
| US4743341A (en) * | 1983-07-27 | 1988-05-10 | Harry S. Allen | Apparatus for the pyrolysis of hydrocarbon containing materials |
-
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0136372B1 (ko) * | 1988-09-06 | 1998-04-25 | 요꼬다 이찌로오 | 습식 배기가스 탈황장치 |
| JP2003035408A (ja) * | 2001-05-16 | 2003-02-07 | Kawasaki Steel Corp | 廃棄物処理装置および廃棄物処理方法 |
| KR20040081958A (ko) * | 2003-03-17 | 2004-09-23 | 한국원자력연구소 | 액체금속로용 증기발생기와 이의 전열방법 |
| US7875090B2 (en) * | 2007-04-24 | 2011-01-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method and apparatus to protect synthesis gas via flash pyrolysis and gasification in a molten liquid |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2522860A (en) * | 2014-02-05 | 2015-08-12 | Frank Riedewald | Process for the recycling of waste batteries and waste printed circuit boards in molten salts or molten metals |
Also Published As
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| US9156017B2 (en) | 2015-10-13 |
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