WO2013091399A1 - 一种用于测量煤气成分和热值的方法 - Google Patents

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刘志强
熊友辉
何涛
石平静
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武汉四方光电科技有限公司
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    • G01N7/14—Analysing materials by measuring the pressure or volume of a gas or vapour by allowing the material to emit a gas or vapour, e.g. water vapour, and measuring a pressure or volume difference
    • G01N7/18—Analysing materials by measuring the pressure or volume of a gas or vapour by allowing the material to emit a gas or vapour, e.g. water vapour, and measuring a pressure or volume difference by allowing the material to react

Definitions

  • the present invention relates to a method of measuring gas composition and calorific value, and more particularly to a method for correcting gas volume concentration. Background technique
  • Coal gasification is an important part of China's coal chemical industry, especially under the increasingly tense conditions of China's petroleum resources.
  • the detection and analysis of gas components is the premise of optimal control of gasifiers and an important parameter for other processes in the coal chemical industry. Gas components are often required for industrial applications such as blast furnaces, converters, coke ovens, and glass and ceramics.
  • Austenitic gas analysis has the advantages of low price, convenient operation and easy maintenance. It has been widely used in the field of gas composition analysis. However, this method is a manual operation with low precision and slow speed, which has been unable to meet the development needs of the industry.
  • chromatographs have been popularized, but chromatographic analyzers require separation of gases before detection. It is difficult to achieve real-time online, and multiple columns need to be configured and carrier gas used.
  • Infrared gas analyzers have been used in China for many years, but in the past, it was often only possible to analyze a single component or two components in a set of analytical instruments, and this type of instrument was not only expensive but also complicated to repair.
  • gas concentration such as H 2 , C 2 H 4 , C 2 H 6 , etc.
  • the system requires a carrier gas when analyzing the gas composition, the measurement is intermittent measurement, and the on-site portable measurement cannot be realized.
  • Substances such as C 3 3 ⁇ 4 , C 4 H 1Q cannot be measured, so accurate gas heat values cannot be obtained.
  • the inventors have provided an improved single-channel hydrogen sensor by physics of a hydrogen sensor based on the principle of thermal conduction. The structure is effectively improved and optimized to minimize the baseline drift caused by the environment and its own temperature changes, but the sensor uses H2 in N2.
  • the present invention provides a more accurate method for measuring gas composition and calorific value.
  • the method has the following advantages:
  • the invention can simultaneously measure a plurality of gas components; reduce interference between different gases by optimizing NDIR narrow band filter parameters; select 3.46 ⁇ wavelength filter
  • the sheet measures C n H m and can convert other hydrocarbons into C 3 3 ⁇ 4 to facilitate the calculation of the calorific value of the gas. Calculate the calorific value of the gas according to the volume concentration of the obtained gas.
  • the manufacturing cost of the analytical instrument using the method is conventional.
  • One-third of the combustion calorimeter is only 1/10 of the mass spectrometer, and the analysis speed is more than 30 times that of the conventional chromatograph.
  • a method for measuring gas composition and calorific value, measuring a H 2 volume concentration T H2 using a thermal conductivity gas sensor (TCD), measuring a volume concentration of 0 2 using an electrochemical sensor (ECD), and measuring and correcting Various gas volume concentrations are used to calculate the calorific value of the gas, which is characterized by the following steps:
  • NDIR non-dispersive infrared
  • the NDIR principle is used to accurately measure CH 4 , and the selected narrow-band filter parameters, that is, the central wavelength CWL/half-peak bandwidth HWBP is 7.85 ⁇ 0.05 ⁇ / 180 ⁇ 5 nm.
  • the C n H m is measured by the NDIR principle, and the selected narrow-band filter parameters, that is, the central wavelength CWL/half-peak bandwidth HWBP is 3.46 ⁇ 0.05 ⁇ / 120 ⁇ 5 nm.
  • the CO is measured by the NDIR principle.
  • the selected narrowband filter parameters, the center wavelength CWL/half-peak bandwidth HWBP, are 4.66 ⁇ 0.05 ⁇ / 90 ⁇ 5 nm.
  • C0 2 is measured by the NDIR principle, and the selected narrowband filter parameters, that is, the central wavelength CWL/half-peak bandwidth HWBP is 4.26 ⁇ 0.05 ⁇ / 120 ⁇ 5 nm.
  • the invention can simultaneously measure a plurality of gas components; reduce interference between different gases by optimizing NDIR narrow band filter parameters; select 3.46 ⁇ wavelength
  • the filter measures C n H m , which can convert other hydrocarbons into C 3 3 ⁇ 4 , which is convenient for the calculation of the calorific value of the gas. Calculate the calorific value of the gas according to the volume concentration of the gas obtained;
  • the manufacturing cost of the analytical instrument using the method It is 1/3 of the traditional combustion calorimeter, only 1/10 of the mass spectrometer, and the analysis speed is more than 30 times that of the conventional chromatograph.
  • Figure 1 is a schematic diagram of gas composition analysis.
  • Figure 3 is a graph of mutual interference of hydrocarbons around 3.3 ⁇ .
  • Figure 4 is a graph of the infrared absorption spectrum of CH 4 . detailed description
  • the length of the CO chamber is 43 mm
  • the length of the C0 2 chamber is 2 mm
  • the CO gas sensor with a 40% range and the C0 2 gas sensor with a 30% range are produced.
  • thermo conductivity TCD type is fabricated using well-known techniques with a range of 25% electrochemical ECD type 02 sensor.
  • the NDIR was used to measure CO, C0 2 , CH 4 , and C n H m , and the readings were recorded as T co , T C02 , T CH4 , and T CnHm , respectively .
  • the H 2 volume concentration was measured by TCD and recorded as T H2 .
  • the volume concentration of 0 2 was measured by ECD and recorded as T 02 .
  • TcnHm- AX TcH4 TcnHm - 0.02868 x TcH4.
  • the balance gas N 2 used for calibration of CH 4 , C0 2 and 3 ⁇ 4 has a large difference in relative thermal conductivity, see Table 4, so CH 4 , C0 2 versus H 2 measurement results There is some interference; although C n H m is different from N 2 in thermal conductivity, its content in coal gas is only about 1/5 of that of CH 4 , so it is not considered; However, the difference between the thermal conductivity of CO and 0 2 and the thermal conductivity of N 2 is small and is not considered. Therefore, it is only necessary to correct the measurement result T H2 of the T C02 and T CH4 pairs of the measurement results of CH 4 and C0 2 to obtain the corrected volume concentration ( R H2 ).
  • Q unit is MJ/m 3 , 12.64, 18.79, 35.88 and 93.18 are the low calorific value coefficients of CO, H 2 , CH 4 and C PrincipalH m , respectively, and the unit is MJ/m 3 .
  • 6 groups with a CO range of 40%, a C0 2 range of 30%, a CH 4 range of 20%, a C ManualH m range of 5%, a 3 ⁇ 4 range of 20%, and a 0 2 range of 25% were designed.
  • the gas analyzer is suitable for many industries such as air gasification, biomass air gasification, blast furnace, heat treatment type heat absorption type, and heat release type gas generator.
  • Case 1 is selected for the filter selection of the NDIR infrared gas sensor design.
  • CO chamber length is selected as 43mm, 40% CO gas sensor is produced;
  • C0 2 chamber length is 3mm, 20% C0 2 gas sensor is produced;
  • CH 4 chamber length is selected A 34 mm CH 4 gas sensor with a range of 30 mm;
  • a CnH m chamber with a length of 20 mm and a 10 % C n H m gas sensor;
  • a sensor with a range of 75% is fabricated using well-known techniques; a 0 2 sensor with a 25% range is fabricated. 2, measuring the volume concentration of various gases
  • the NDIR was used to measure CO, C0 2 , CH 4 , and C N H M , and the readings were recorded as T CO , T C02 , T CH4 , and T CNHM , respectively .
  • the H 2 volume concentration was measured by TCD and recorded as TH2.
  • the volume concentration of 0 2 was measured by ECD and recorded as T 02 .
  • TcnHm- AX TcH4 TcnHm - 0.02837 X TcH4.
  • Q unit is MJ/m 3 , 12.64, 18.79, 35.88 and 93.18 are the low calorific value coefficients of CO, H 2 , C and C ManualH m , respectively, and the unit is MJ/m 3 .
  • a 6-component gas analyzer with a CO range of 40%, a C0 2 range of 20%, a CH 4 range of 50%, a CnHm range of 10%, a range of 75%, and a 0 2 range of 25% was designed. It is suitable for many industries such as coking, biomass pyrolysis, dry distillation, and mixed gas in steel.

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Abstract

一种测量煤气成分和热值的方法，包括以下步骤：采用非分光红外技术，选择中心波长CWL/半峰带宽HWBP分别为4.66±0.05μm/90±5nm、4.26±0.05μm/120±5nm、7.85±0.05μm/180±5nm、3.46±0.05μm/120±5nm的窄带滤光片测量煤气中CO、CO2、CH4、CnHm体积浓度；采用热导气体传感器测量H2体积浓度；采用电化学传感器测量O2体积浓度，然后采用CH4测量值对CnHm测量结果进行修正，采用CO2、CH4测量值对H2测量结果进行修正，从而得到煤气成分中准确的CO、CO2、CH4、CnHm、H2、O2含量，并利用CO、CH4的测量值和修正后H2、CnHm的体积浓度计算煤气热值。该方法在一台仪器内实现多组分煤气成分及热值的快速、准确的测量。

Description

一种用于测量煤气成分和热值的方法 技术领域
本发明涉及一种测量煤气成分和热值的方法， 特别是能对气体体积浓度进行修正的 方法。 背景技术
煤的气化是我国煤化工的重要组成部分， 特别是在我国石油资源日益紧张的条件下 显得更加重要。 煤气成分的检测分析是气化炉优化控制的前提， 也是煤化工行业其他工 序的重要参数。 高炉、 转炉， 焦炉以及玻璃， 陶瓷等工业领域也经常需要进行煤气成分 的检测。
奥氏气体分析作为一种经典的化学式手动分析器，具有价格便宜、操作方便、 维修容 易等优点，一直在煤气成分分析领域有广泛的应用。但是该方法是一种手动操作，精度低、 速度慢， 已经不能适应工业的发展需要。 近年来色谱分析仪得到推广， 但是色谱分析仪 需要对气体进行分离后再检测，很难实现实时在线，且需要配置多个色谱柱并使用载气。 红外气体分析仪在我国使用多年，但是以往技术往往只能在一套分析仪器分析单一组分， 或者两组分， 且该类型的仪器不仅价格昂贵， 维修复杂。 此外对于煤气中的 CH4的测量 会因其他碳氢化合物的存在而相互干扰， 无法准确测量。煤气中的 H2、 02体积浓度不能 通过 NDIR方法测出， 常采用 TCD测量 H2体积浓度， 采用 ECD测量 02体积浓度， 而 且煤气中的 CH4与其他 ¾„存在相互干扰， CH4、 C02等会干扰 H2。 在专利 CN201886002U中， 发明人研发了一种煤气分析系统， 该系统通过色谱分析技术能达到 一次进样分析煤气中的 C02、 02、 CO、 CH4、 H2、 C2H4、 C2H6等气体浓度的目的， 但是 该系统在分析煤气成分时需要载气， 测量是间断测量， 也无法实现现场便携测量。 此外 受色谱柱的限制， 对于 C3¾、 C4H1Q等物质无法测量， 因此不能得到准确的煤气热值。 在专利 CN101750439A中， 发明人提供了一种改进型单通道氢气传感器， 通过对基于热 导原理的氢气传感器物理结构进行有效的改进和优化， 最大限度地降低了环境和自身温 度变化带来的基线漂移， 但是该传感器是采用 N2中的 H2进行标定， 如果煤气中除 H2 以外的其他组分， 特别是 C02、 CH4变化后， 氢气浓度就需要修正才能得到准确浓度。 由于没有 C02、CH4的数据，所以修正无法完成。在专利 US2008011952A1中， ABB (Asea Brown Boveri Ltd)公司提出了一种非分光红外气体分析仪， 该分析仪采用非分光红外技 术， 可设置多个气体传感器， 达到同时测量多种非对称气体浓度的目的， 同时每种气体 传感器都有一个测量通道和一个对比通道这样能提高测量精度。 但是此分类析仪通常采 用 3.4um左右的窄带滤光片测量 CH4、 C„Hm, 在煤气测量环境下， 由于 CnHm与 CH4的 的相互干扰十分大， 因此无法测量煤气热值的主要来源中的 CH4和 CnHm。 此外该仪器 内不能同时配置 TCD热导传感器测量氢气的浓度，即使独立安装该类型的仪器作为组合 仪器使用， 也没有 C02、 CH4等气体对 H2测量的修正， 更加无法直接得到煤气的热值。
综上所述， 国内目前还没有仪器可以在一台仪器内准确测量煤气中的各种成分， 特 别是贡献能量的 CH4、 CnHm、 CO、 H2的成分。 因此有必要研究出一种能同时测量煤气 中各种成分并计算煤气的热值， 且能有效排除气体之间干扰的方法。 发明内容
本发明为了克服上述现有技术存在的问题及缺点， 本发明提供了一种更加精确的用 于测量煤气成分和热值的方法。 该方法与上述现有测试方法相比， 具有以下的优点： 本 发明能同时测量多种煤气成分； 通过优选 NDIR窄带滤光片参数， 减小不同气体之间的 干扰； 选择 3.46μηι波长滤光片测量 CnHm， 能将其他碳氢化合物都折算成 C3¾， 便于 煤气热值的计算； 根据所得的气体体积浓度， 计算煤气的热值； 使用本方法的分析仪器 制造成本为传统燃烧法热值仪的 1/3， 只有质谱分析仪的 1/10， 分析速度是传统色谱仪 的 30倍以上。
本发明的技术方案为：
一种用于测量煤气成分和热值的方法， 采用热导气体传感器 (TCD)测量 H2体积浓度 TH2，采用电化学传感器 (ECD)测量 02体积浓度，通过所测得及修正后的各种气体体积浓 度来计算煤气的热值， 其特征在于包括以下步骤：
( 1 ) 采用非分光红外 (NDIR) 技术， 测量煤气中的 CO、 C02、 CH4、 CnHm体积浓 度； 分另1 J计为 TcO、 TC02 TCH4、 TcnHm!
(2)运用公式 RCnHm= TcnHm-ΑΧ TCH4来修正 CH4对 CnHm的干扰， 其中， A是待定 系数， TCnHm、 TCH4依次是 NDIR测得的 CnHm、 CH4的体积浓度； (3 ) 运用公式 RH2 = TH2— ax ( TcH4+RcnHm) —bxTC02修正 H2体积浓度的测量值， 其中 TH2是 TCD实测 H2体积浓度， TCH4和 TC02分别是 NDIR实测 CH4和 C02体积浓度， RCnHm是修正后的 CnHm体积浓度， a、 b为待定系数；
(4)运用热值公式 Q =Tco X 12.64+ RH2 xl8.79 + TCH4 x35.88 + RCnHm x93.18来计算 煤气热值， 其中 Tco和 TCH4为实测体积浓度， RH2和 RCnHm为修正后的气体体积浓度。
采用 NDIR原理准确测量 CH4， 所选取的窄带滤光片参数即中心波长 CWL/半峰带 宽 HWBP为 7.85士 0.05μιη / 180士 5 nm。
采用 NDIR原理测量 CnHm， 所选取的窄带滤光片参数即中心波长 CWL/半峰带宽 HWBP为 3.46士 0.05μιη / 120士 5 nm。
采用 NDIR原理测量 CO， 所选取的窄带滤光片参数即中心波长 CWL/半峰带宽 HWBP为 4.66士 0.05μιη / 90士 5 nm。
采用 NDIR原理测量 C02， 所选取的窄带滤光片参数即中心波长 CWL/半峰带宽 HWBP为 4.26士 0.05μιη / 120士 5 nm。
本发明的方法与上述现有测试方法相比， 具有以下的优点： 本发明能同时测量多种 煤气成分； 通过优选 NDIR窄带滤光片参数， 减小不同气体之间的干扰； 选择 3.46μηι 波长滤光片测量 CnHm， 能将其他碳氢化合物都折算成 C3¾， 便于煤气热值的计算； 根 据所得的气体体积浓度， 计算煤气的热值； 使用本方法的分析仪器制造成本为传统燃烧 法热值仪的 1/3， 只有质谱分析仪的 1/10， 分析速度是传统色谱仪的 30倍以上。 附图说明
图 1为煤气成分分析原理图。
图 2为 CO、 C02、 CH4的红外吸收图谱图。
图 3为碳氢化合物在 3.3μηι左右的相互干扰图。
图 4为 CH4的红外吸收图谱图。 具体实施方式
下面结合案例对本发明进行详细的说明：
案例 1 : 生物质气化 6组分煤气分析仪 1、 各种气体滤光片参数及气室长度， 量程的选择
首先根据 CO、 C02的红外吸收图谱， 如图 2， CO在 4.66μηι处的吸收峰不受 C02 的干扰， C02在 4.26μηι处的吸收峰不受 CO干扰， 因此分别选择参数为 4.66μηι/90ηηι、
4.26μηι /120ηηι的窄带滤光片作为 CO、 C02的探测器滤光片， 参考通道选择为 3.91μηι，
CO气室长度选择为 43mm， C02气室长度选择为 2mm，制作量程为 40%的 CO气体传感 器及量程为 30%的 C02气体传感器。
然后根据 CH4、 C2H6、 C3H8、 C4H1()的红外吸收图谱， 如图 3、 图 4， 为消除 CnHm 对 CH4吸收峰的干扰， 不选择参数为 3.3μηι处的吸收峰， 而选择 7.85μηι处的吸收峰， 因此选择参数为 7.85μηι/180ηηι的窄带滤光片作为 CH4的探测器滤光片， 参考通道选择 为 3.91μηι， CH4气室长度选择为 68mm，制作量程为 20% 的 CH4气体传感器。
根据 C„Hm的红外吸收图谱， 如图 3， 在 3.3--3.5μηι之间 C„Hm都有吸收峰， 为了减 少 CH4对 CnHm的干扰， 应该避开 CH4的吸收峰， 在 3.35--3.5μηι之间选择中心波长，通 过对 3.35--3.5μηι范围内的不同滤光片进行试验， 发现选择参数为 3.46μηι/120ηηι的 窄带滤光片作为 CnHm的探测器滤光片， 可以用 C3H8代表 CnHm (CnHm用 C3H8来标定）。 参考通道选择为 3.91μηι， CnHm气室长度选择为 43mm， 制作量程为 5% 的 CnHm气体传 感器。 测试数据如表 1。
表 1 : C1〜C5对 3.46μηι传感器的影响
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000007_0001
表 2: CnHm低位热值系数
Figure imgf000007_0002
通过对比表 1和表 2， 可以看出 CnHm在采用 3.46μηι/120ηηι窄带滤光片的探测器所 制作的传感器测得的体积浓度比例系数与热值系数比非常接近， 所以可以用 C3¾代表 C„Hm来计算热值。
最后， 采用公知的技术制作量程为 20%热导 TCD类型的 传感器， 量程为 25%电 化学 ECD类型 02传感器。
2、 测量各种气体体积浓度
运用 NDIR测量 CO、 C02、 CH4、 CnHm,读数分别记为 Tco、 TC02、 TCH4、 TCnHm。 运用 TCD测量 H2体积浓度， 记为 TH2。
运用 ECD测量 02体积浓度， 记为 T02。
3、 气体体积浓度修正和热值计算。 ( 1 ) 通过 CH4对 CnHm进行修正。
由于 CH4 对 CnHm有一定的干扰， 待通过标定曲线计算出 CnHm测量结果 （TCnHm) 时， 还需要根据 CH4的体积浓度 （TCH4)对 TCnHm进行修正， 得到修正后的 CnHm体积浓 度 ( RcnHm) o
为修正 CH4对 CnHm测量的影响， 对本案例的生物质气化 6组分煤气分析仪通入 CH4标准气体， 标准气体体积浓度及测量结果如表 3:
表 3: CH4标准气体体积浓度及测量结果
Figure imgf000008_0001
通过分析数据， 可以得到以下修正公式：
TcnHm- AX TcH4
将表 3的数据代入公式可以得出， A=0.02868
因此 TcnHm- AX TcH4= TcnHm— 0.02868 x TcH4。
(2) 修正 H2的体积浓度。
对于采用 TCD测量 H2体积浓度， 由于 CH4、 C02与 ¾标定用的平衡气 N2在相对 热导率上有较大差异， 见表 4， 因此 CH4、 C02对 H2测量结果有一定的干扰； CnHm虽然 在热导率上与 N2有差异， 但是其在煤气中的含量仅为 CH4的 1/5左右， 因此不予考虑； 而 CO、 02的热导率与 N2的热导率差异很小， 也不予考虑。 所以只需要根据 CH4、 C02 的测量结果 TC02、TCH4对 的测量结果 TH2进行修正，得到修正后的 的体积浓度 ( RH2)。
表 4: 不同气体的热导率
Figure imgf000009_0001
为修正 CH4、 C02对 H2测量结果的影响， 对本案例的生物质气化 6组分煤气分析仪 通入 CH4、 C02标准气体， 标准气体体积浓度及测量结果如表 5 :
表 3 : CH4、 C02对 H2的影响
Figure imgf000009_0002
5.72 0 5.76 0 0.82
7.68 0 7.71 0 1.06
9.66 0 9.63 0 1.38
11.67 0 11.62 0 1.66
13.71 0 13.83 0 1.93
15.78 0 15.81 0 2.23
17.87 0 17.91 0 2.50
20 0 19.98 0 2.80 通过分析数据， 可以得到以下修正公式：
RH2= TH2― ><TcH4― bxTco2°
将表 5的数据代入公式可以得出， a=0.13989;b=-0.11026
因此
Figure imgf000010_0001
= TH2— 0.13989XTCH4+0.11026XTCO2。
( 3 ) 计算煤气热值
根据以上得到的气体浓度， 将 TCO、 TCH4 RCnHm和 RH2代入公式
Q =Tco x 12.64+ RH2 X 18.79 + TCH4 x35.88 + RCnHm x93.18求出煤气的热值。
其中， Q单位为 MJ/m3， 12.64、 18.79、 35.88和 93.18分别为 CO、 H2、 CH4、 C„Hm 的低位热值系数， 单位均为 MJ/m3。
本案例设计了一种 CO量程为 40%、 C02量程为 30%、 CH4量程为 20%、 C„Hm量 程为 5%、 ¾量程为 20% 、 02量程为 25%的 6组分煤气分析仪，适合在空气煤气化、生 物质空气气化、 高炉、 热处理用吸热式、 放热式气体发生炉等多个行业应用。
案例 2: 生物质热解、 焦化 6组分煤气分析仪
1、 各种气体气室长度、 量程的选择
在 NDIR 红外气体传感器设计的滤光片选择方面同案例 1。 在气室设计方面： CO 气室长度选择为 43mm，制作量程为 40%的 CO气体传感器； C02气室长度选择为 3mm， 制作量程为 20%的 C02气体传感器; CH4气室长度选择为 34mm，制作量程为 50% 的 CH4 气体传感器； CnHm气室长度为 20mm， 制作量程为 10% 的 CnHm气体传感器；
采用公知的技术制作量程为 75%的 传感器； 制作量程为 25%的 02传感器。 2、 测量各种气体体积浓度
运用 NDIR测量 CO、 C02、 CH4、 CNHM,读数分别记为 TCO、 TC02、 TCH4、 TCNHM。 运用 TCD测量 H2体积浓度， 记为 TH2。
运用 ECD测量 02体积浓度， 记为 T02。
3、 气体体积浓度修正和热值计算。
( 1 ) 通过 CH4对 CNHM进行修正。
为修正 CH4对 CNHM测量的影响， 对本案例的生物质热解、 焦化 6组分煤气分析仪 通入 CH4标准气体， 标准气体体积浓度及测量结果如表 6:
表 6: CH4标准气体体积浓度及测量结果
Figure imgf000011_0001
通过分析数据， 可以得到以下修正公式：
TcnHm- AX TcH4
将表 6的数据代入公式可以得出， A=0.02837
因此 TcnHm- AX TcH4= TcnHm— 0.02837 X TcH4。
( 2 ) 修正 H2的体积浓度。
为修正 CH4、 C02对 H2测量结果的影响， 对本案例的生物质热解、 焦化 6组分煤气 分析仪通入 CH4、 C02标准气体， 标准气体体积浓度及测量结果如表 7: 表 7: CH4、 C02对 H2的影响
Figure imgf000012_0002
通过分析数据， 可以得到以下修正公式：
RH2= TH2― a><TcH4― bxTco2o
将表 7的数据代入公式可以得出， a=0.14097;b=-0.11091
因此
Figure imgf000012_0001
= TH2-0.14097XTCH4+0.11091XTCO2O (3 ) 计算煤气热值
根据以上得到的气体体积浓度， 将 TCO、 TCH4 RCnHm和 RH2代入公式
Q =Tco x 12.64+ RH2 X 18.79 + TCH4 x35.88 + RCnHm x93.18求出煤气的热值。
其中， Q单位为 MJ/m3， 12.64、 18.79、 35.88和 93.18分别为 CO、 H2、 C 、 C„Hm 的低位热值系数， 单位均为 MJ/m3。
本案例设计了一种 CO量程为 40%、 C02量程为 20%、 CH4 量程为 50%、 CnHm量 程为 10%、 量程为 75% 、 02量程为 25%的 6组分煤气分析仪， 适合在焦化、 生物 质热解、 干馏、 钢铁中混合煤气等多个行业应用。
以上实施例仅供说明本发明之用， 而非对本发明的限制， 有关技术领域的技术人员， 在 不脱离本发明的精神和范围的情况下， 还可以作出各种变换或变型， 因此所有等同的技 术方案也应该属于本发明的范畴， 应由各权利要求所限定。

Claims

权利要求书
1、 一种用于测量煤气成分和热值的方法， 采用热导气体传感器 (TCD)测量 H2体积 浓度 TH2， 采用电化学传感器 (ECD)测量 02体积浓度， 其特征在于包括以下步骤：
( 1 ) 采用非分光红外 (NDIR) 技术， 测量煤气中的 CO、 C02、 CH4、 CnHm体积浓 度； 分别计为 TCO、 Tc02 TCH4、 TcnHm;
(2)运用公式 RCnHm= TcnHm-ΑΧ TCH4来修正 CH4对 CnHm的干扰， 其中， A是待定 系数， TCnHm、 TCH4依次是 NDIR测得的 CnHm、 CH4的体积浓度；
(3 ) 运用公式 RH2 = TH2— ax ( TcH4+RcnHm) 一 bxTC02修正 H2体积浓度的测量值， 其中 TH2是 TCD实测 ¾体积浓度， TCH4和 TC02分别是 NDIR实测 CH4和 C02体积浓度， RCnHm是修正后的 CnHm体积浓度， a、 b为待定系数；
(4)运用热值公式 Q =TCO X 12.64+ RH2 x l8.79 + TCH4 x35.88 + RCnHm x93.18来计算 煤气热值， 其中 Tco和 TCH4为实测体积浓度， RH2和 RCnHm为修正后的气体体积浓度。
2、根据权利要求 1所述的煤气成分和热值的测量方法， 其特征在于： 采用 NDIR原 理准确测量 CH4， 所选取的窄带滤光片参数即中心波长 CWL/半峰带宽 HWBP为 7.85士 0.05μιη / 180士 5 nm。
3、根据权利要求 1所述的煤气成分和热值的测量方法， 其特征在于： 采用 NDIR原 理测量 CnHm， 所选取的窄带滤光片参数即中心波长 CWL/半峰带宽 HWBP为 3.46士 0.05μιη / 120士 5 nm。
4、根据权利要求 1所述的煤气成分和热值的测量方法， 其特征在于： 采用 NDIR原 理测量 CO，所选取的窄带滤光片参数即中心波长 CWL/半峰带宽 HWBP为 4.66 ± 0.05μιη / 90士 5 nm。
5、根据权利要求 1所述的煤气成分和热值的测量方法， 其特征在于： 采用 NDIR原 理测量 C02，所选取的窄带滤光片参数即中心波长 CWL/半峰带宽 HWBP为 4.26 ± 0.05μιη 120士 5 nm。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102539374B (zh) * 2011-12-22 2014-01-01 武汉四方光电科技有限公司 一种用于测量煤气成分和热值的方法
CN103512858A (zh) * 2013-09-13 2014-01-15 广东电网公司电力科学研究院 一种生物质燃料中碳氢氮元素含量的测定方法
JP6402387B2 (ja) * 2015-06-11 2018-10-10 理研計器株式会社 熱量測定装置および熱量測定方法
US20170115246A1 (en) * 2015-10-23 2017-04-27 Air Products And Chemicals, Inc. Method and Apparatus for Determining Heating Value
CN105424885B (zh) * 2015-12-08 2017-12-15 中国电子科技集团公司第四十八研究所 一种焦炉煤气成分在线监测方法及装置
CA3012587C (en) * 2016-01-27 2021-07-20 Micro Motion, Inc. Gas energy measurement method and related apparatus
CN106153431B (zh) * 2016-07-21 2019-04-02 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种快速测定粗煤气成分的检测方法及其装置
CN106680417B (zh) * 2016-12-29 2019-05-24 湖北锐意自控系统有限公司 一种快速检测煤质灰分和热值的装置及方法
CN110186744B (zh) * 2019-04-12 2020-09-15 武汉钢铁有限公司 一种烧结固体燃料发热值在线快速检测方法及处理装置
CN110850029B (zh) * 2019-11-11 2022-02-18 太原理工大学 一种测定气化试验中气相产物各成分体积分数的方法
CN112649461A (zh) * 2020-09-16 2021-04-13 山西晋神沙坪煤业有限公司 测定粉煤中硫化氢挥发量的装置和方法
CN113029396A (zh) * 2021-02-23 2021-06-25 广东韶钢松山股份有限公司 煤气在线监测系统及方法
CN113655093B (zh) * 2021-09-27 2024-01-26 北京伟瑞迪科技有限公司 气体浓度检测方法、装置、设备及介质

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08320300A (ja) * 1995-05-26 1996-12-03 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 炭素含有ガスの発熱量測定方法及び装置
JPH11173989A (ja) * 1997-12-16 1999-07-02 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 発熱量計測方法、ガス化装置及びその運転方法
US20020124630A1 (en) * 1998-02-28 2002-09-12 Manfred Jaeschke Process for determining the gas composition of the fuel gas
CN1544949A (zh) * 2003-11-14 2004-11-10 武汉钢铁(集团)公司 可燃气体热值成分在线分析方法及其检测装置
JP2004325458A (ja) * 2004-05-25 2004-11-18 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 発熱量計測方法、ガス化装置及びその運転方法
CN2812004Y (zh) * 2005-07-29 2006-08-30 唐山科源环保技术装备有限公司 煤气发生炉用煤气成分、热值及流量在线检测分析装置
CN2874488Y (zh) * 2006-02-27 2007-02-28 武汉四方光电科技有限公司 热导式气体检测器
CN200947084Y (zh) * 2006-02-27 2007-09-12 武汉四方光电科技有限公司 电调制非分光红外气体传感器
US20080011952A1 (en) 2004-06-30 2008-01-17 Abb Patent Gmbh Non-Dispersive Infrared Gas Analyzer
CN101750439A (zh) 2008-12-19 2010-06-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种基于热导原理的氢气传感器
CN201886002U (zh) 2010-12-16 2011-06-29 大连中汇达科学仪器有限公司 一种煤气分析系统
WO2011155086A1 (ja) * 2010-06-10 2011-12-15 三菱重工業株式会社 ガス発熱量計測装置及びガス発熱量計測方法
CN102539374A (zh) * 2011-12-22 2012-07-04 武汉四方光电科技有限公司 一种用于测量煤气成分和热值的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9917152D0 (en) * 1999-07-21 1999-09-22 Zellweger Analytics Ltd Calorific natural gas detector
US7151260B2 (en) * 2003-03-03 2006-12-19 Advanced Fuel Research, Inc. Analyzer for measuring multiple gases
DE102005005727A1 (de) * 2005-02-09 2006-08-17 Hans Walter Dipl.-Ing. Kirchner Vorrichtung und Verfahren zur Online-Ermittlung von Gaszusammensetzung und der Gaseigenschaften von Brenngas
DE102008029553B3 (de) * 2008-06-21 2009-11-26 Elster Gmbh Verfahren zur Bestimmung der Gasqualität eines zumindest teilweise mit Biogas oder aufbereitetem Biogas versetzten Probengasen
DE102008038278B3 (de) * 2008-08-18 2009-10-22 Elster Gmbh Verfahren zur Bestimmung der Gasqualität von Synthesegas
CN201917557U (zh) * 2010-11-23 2011-08-03 武汉四方光电科技有限公司 超声波h2传感器
CN102183468B (zh) * 2011-02-23 2013-03-13 中国科学院安徽光学精密机械研究所 多组分气体分析的干扰修正与浓度反演方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08320300A (ja) * 1995-05-26 1996-12-03 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 炭素含有ガスの発熱量測定方法及び装置
JPH11173989A (ja) * 1997-12-16 1999-07-02 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 発熱量計測方法、ガス化装置及びその運転方法
US20020124630A1 (en) * 1998-02-28 2002-09-12 Manfred Jaeschke Process for determining the gas composition of the fuel gas
CN1544949A (zh) * 2003-11-14 2004-11-10 武汉钢铁(集团)公司 可燃气体热值成分在线分析方法及其检测装置
JP2004325458A (ja) * 2004-05-25 2004-11-18 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 発熱量計測方法、ガス化装置及びその運転方法
US20080011952A1 (en) 2004-06-30 2008-01-17 Abb Patent Gmbh Non-Dispersive Infrared Gas Analyzer
CN2812004Y (zh) * 2005-07-29 2006-08-30 唐山科源环保技术装备有限公司 煤气发生炉用煤气成分、热值及流量在线检测分析装置
CN2874488Y (zh) * 2006-02-27 2007-02-28 武汉四方光电科技有限公司 热导式气体检测器
CN200947084Y (zh) * 2006-02-27 2007-09-12 武汉四方光电科技有限公司 电调制非分光红外气体传感器
CN101750439A (zh) 2008-12-19 2010-06-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种基于热导原理的氢气传感器
WO2011155086A1 (ja) * 2010-06-10 2011-12-15 三菱重工業株式会社 ガス発熱量計測装置及びガス発熱量計測方法
CN201886002U (zh) 2010-12-16 2011-06-29 大连中汇达科学仪器有限公司 一种煤气分析系统
CN102539374A (zh) * 2011-12-22 2012-07-04 武汉四方光电科技有限公司 一种用于测量煤气成分和热值的方法

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