WO2013064357A1 - STRUKTURIERTES WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT FLIEßGRENZE II - Google Patents

STRUKTURIERTES WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT FLIEßGRENZE II Download PDF

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washing
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fatty acid
mixtures
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Peter Schmiedel
Luca Bellomi
Aleidatje Martinetta Lester
Martina Hutmacher
Ines Baranski
Hendrik Hellmuth
Timothy O´CONNELL
Thomas Weber
Nadine Langenscheidt-Dabringhausen
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the invention relates to a liquid washing or cleaning agent with yield point, containing anionic and nonionic surfactant.
  • the invention also relates to the use of the detergent or cleaning agent and a process for its preparation.
  • Stable suspension of solids in liquids is often problematic.
  • the solids differ in density from the liquid, they tend to sediment or float.
  • structured surfactant system refers to aqueous systems which have surfactant structures that are larger than conventional spherical micelles and whose interaction thixotropes the aqueous medium
  • Lends properties These structures may be solid, mesophase, or liquid, and may be in the form of multilayer spherulites, rods, discs, or lamellae that are dispersed or emulsified discontinuously in the system or that form weak network structures.
  • L a phase in which bilayers of surfactants with the hydrophobic part of the molecule on the inside and the hydrophilic part on the outside of the bilayer (or vice versa) are located.
  • the bilayers lie side by side, for example in a parallel or concentric arrangement, sometimes separated by aqueous layers.
  • La phases can usually be characterized by their characteristic texture under the
  • L a phase Most surfactants form an L a phase at either ambient or slightly higher temperatures when mixed with water in certain specific ratios.
  • L a phases can not usually be used as structured suspending systems. Useful amounts of solids cause the systems to become non-pourable and smaller amounts of solids tend to sediment.
  • concentrations at which L a phases occur are often significantly higher than the usual and / or desired concentrations in liquid detergents and cleaners.
  • Dispersed lamellar phases are two-phase systems in which the surfactant bilayers are arranged as parallel plates to form areas of L a phases interspersed with an aqueous phase to form an opaque gel-like system.
  • Spherolitic phases include spherical bodies, commonly referred to in the art as spherulites, in which surfactant bilayers are arranged as concentric shells.
  • the spherulites usually have a diameter in the range of 0, 1 to 15 ⁇ and are dispersed in an aqueous phase in the manner of a classic emulsion.
  • the spherulites interact to form a structured system.
  • surfactant systems are dispersed between lamellar and spherulitic.
  • the surfactant systems include both types of structures. Usually systems of a more spherulitic character are preferred because they lead to lower viscosities.
  • a third type of structured surfactant system comprises an extended L a phase. It differs from the other two structural system types in that it is essentially a single phase and from conventional L a phases in that it has a wider d-spacing.
  • Structured surfactant systems having dispersed lamellar or spherulitic phases are typically formed by the interaction of surfactants with dissolved electrolyte salts or bases. From WO 2007/08510 A1, for example, structured hand-dishwashing or abrasives are known.
  • Detergent with a yield point which is particularly suitable for use in machine washing machines or dishwashers to provide.
  • anionic surfactant selected from the group consisting of sulphonate surfactants, sulphate surfactants and mixtures thereof,
  • nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation> 4, alkoxylated
  • Fatty acid alkyl esters Fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, Polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof,
  • a co-surfactant selected from the group consisting of alkoxylated C 8 -C 8 fatty alcohols having a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C 6 -C 4 -alcohols, aromatic C 6 -C 4 - Alcohols, aliphatic C 6 -C 2 -dialcohols, monoglycerides of C 2 -C 8 -fatty acids, monoglycerol ethers of C 8 -C 8 -fatty alcohols and mixtures thereof.
  • a co-surfactant selected from the group consisting of alkoxylated C 8 -C 8 fatty alcohols having a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C 6 -C 4 -alcohols, aromatic C 6 -C 4 - Alcohols, aliphatic C 6 -C 2 -dialcohols, monoglycerides of C 2 -C 8 -fatty acids, monoglycerol ethers of C 8 -C 8 -fatty alcohol
  • Thickener able to stably disperse particles.
  • the detergent or cleaning agent is free of polymeric thickener. Furthermore, the washing or
  • Cleaning agent also stable without the addition of another polymeric stabilizer or dispersant.
  • the detergents or cleaning agents can be used without problems in machine washing or cleaning agents, since their content of inorganic salt is significantly reduced compared to detergents or cleaners known in the prior art.
  • the anionic surfactant is selected from the group consisting of C9.13- alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, C 2 -i 8 alkane sulfonates, ester sulfonates, alk (en) yl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
  • Liquid washing or cleaning agents which comprise as anionic surfactant C 9 .i 3 -alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates have particularly good dispersing properties.
  • the inorganic salt is selected from the group consisting of sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium sulfate, potassium carbonate,
  • Sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, calcium chloride, magnesium chloride and mixtures thereof is selected because these salts are very soluble in water.
  • the co-surfactant is an alkoxylation degree ⁇ 3.
  • the washing or cleaning agent additionally contains dispersed particles.
  • the washing or cleaning agent contains at least one enzyme.
  • the use of enzymes in detergents has been known and standard for many years.
  • liquid structured and enzyme-containing washing or cleaning agents are free from borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters.
  • borax include, in particular, derivatives with aromatic groups, for example ortho, meta or para-substituted phenylboronic acids, in particular 4-formylphenylboronic acid (4-FPBA) or the salts or esters of the compounds mentioned.
  • 4-FPBA 4-formylphenylboronic acid
  • a known from the literature stabilizing agent for enzymes in liquid detergents or cleaning agents are polyols, in particular glycerol and 1, 2-propylene glycol.
  • liquid detergents or cleaners are not required for the stabilization of enzymes.
  • the liquid detergents or cleaners according to the invention are free of glycerol and 1,2-propylene glycol.
  • liquid structured and enzyme-containing detergents or cleaners have neither polymeric thickeners nor borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters.
  • liquid structured and enzyme-containing detergents or cleaners neither glycerol and / or 1, 2-propylene glycol nor borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters.
  • liquid structured and enzyme-containing detergents or cleaners contain neither glycerol and / or 1,2-propylene glycol nor polymeric thickeners nor borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters.
  • the invention relates to the use of the washing or
  • the invention also encompasses the use of a combination of 0.5 to 10% by weight of an inorganic salt and 0.5 to 5% by weight of a cosurfactant for producing a flow limit in a liquid detergent or cleaning composition containing
  • anionic surfactant selected from the group consisting of sulfonate
  • nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation> 4, alkoxylated
  • co-surfactant is selected from the group consisting of alkoxylated C 8 -C-
  • Monoglycerol ethers of C 8 -C 8 fatty alcohols and mixtures thereof are provided.
  • the invention relates to a process for the preparation of a liquid washing or cleaning agent having yield stress, comprising
  • anionic surfactant selected from the group consisting of sulfonate
  • nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation> 4, alkoxylated
  • liquid washing or cleaning agent contains 0.5 to 10% by weight of an inorganic salt and 0.5 to 5% by weight of a cosurfactant which is selected from the group consisting of alkoxylated C 8 -C 8 - Fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C 6 -C-
  • a cosurfactant which is selected from the group consisting of alkoxylated C 8 -C 8 - Fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C 6 -C-
  • the liquid washing or cleaning agent contains an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an inorganic salt and a co-surfactant.
  • anionic surfactant sulfonates and / or sulfates are used.
  • the content of anionic surfactant is 5 to 20 wt .-% and preferably 8 to 15 wt .-%, each based on the total washing or cleaning agent.
  • surfactants of the sulfonate type preferably come C 9 .i 3 -Alkylbenzolsulfonate,
  • Olefinsulfonates ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from C 12 -i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal and in particular the sodium salts of
  • Sulfuric acid semi-esters of Ci 2 -C 8 fatty alcohols for example from coconut fatty alcohol,
  • Tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the Ci 0 -C 2 o-oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and Ci 2 -Ci 5 alkyl sulfates and Ci 4 -Ci 5 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide.
  • 21 -alcohols such as 2-methyl-branched C 9 n-alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or Ci 2 _i 8 -Fettalkohole with 1 to 4 EO, are suitable.
  • the liquid detergent or cleaning agent contains a mixture of sulfonate and sulfate surfactants.
  • the liquid washing or cleaning agent contains C 9 . 13- Alkylbenzolsulfonate and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant.
  • the ratio of sulfate surfactants to sulfonate surfactants is preferably in the range of 3: 1 to 1: 3, and more preferably in the range of 3: 1 to 1: 1 preferred embodiment, the liquid washing or cleaning agent contains fatty alcohol ether sulfates and C 9 . 13- Alkylbenzolsulfonate in the ratio 2: 1.
  • the liquid washing or cleaning agent may also contain soaps.
  • soaps Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • the amount of soap in the liquid washing or cleaning agent is preferably up to 5% by weight and more preferably up to 2% by weight, based on the total amount of detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent contains not only the anionic surfactant but also nonionic surfactant.
  • the nonionic surfactant includes alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated
  • Fatty acid alkyl esters Fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 7 EO or 4 EO, C. 9 i Alcohol with 7 EO, C 13 . 15 -alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -i8-alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • Levels of ethoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • washing, cleaning, after-treatment or washing assistant particularly preferably contains a C 12-18 fatty alcohol with 7 EO or a C 13-15 oxo alcohol with 7 EO as nonionic surfactant.
  • the content of nonionic surfactant is 1 to 15 wt .-% and preferably 2 to 10 wt .-%, each based on the total washing or cleaning agent.
  • the total amount of anionic and nonionic surfactant in the liquid washing or cleaning agent is up to 35 wt .-%, preferably up to 15 wt .-%, based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • Another essential constituent of the washing or cleaning agent according to the invention is the inorganic salt. This is, depending on the surfactant system used in an amount of 0.5 to 10 wt .-%, preferably in an amount of 1 to 8 wt .-% and most preferably 2 to 5 wt .-%, each based on the total Washing or
  • Preferred inorganic salts include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate,
  • Potassium bicarbonate calcium chloride, magnesium chloride and mixtures thereof. Particularly stable washing or cleaning agents are obtained when using sodium chloride or mixtures of sodium chloride and potassium sulfate.
  • the inorganic salt promotes the formation of lamellar structures.
  • the inorganic salt has an influence on the viscosity of the washing or cleaning agent and with the aid of the inorganic salt, the viscosity can be adjusted so that the detergent or detergent is easy to dose and a container with the washing or cleaning
  • the washing or cleaning agent according to the invention necessarily contains a co-surfactant which is selected from the group consisting of alkoxylated C 8 -C 18 fatty alcohols having a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C 6 -C 4 -alcohols, aromatic C 6 -C 4 alcohols, aliphatic C 6 -C 2 dialcohols, monoglycerides of C 2 -C 8 fatty acids, monoglycerol ethers of C 8 -C 8 fatty alcohols and mixtures thereof.
  • a co-surfactant which is selected from the group consisting of alkoxylated C 8 -C 18 fatty alcohols having a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C 6 -C 4 -alcohols, aromatic C 6 -C 4 alcohols, aliphatic C 6 -C 2 dialcohols, monoglycerides of C 2 -C 8 fatty acids, monoglycerol ethers of C 8 -C 8
  • This co-surfactant is used in an amount of 0.5 to 5 wt .-%, preferably in an amount of 1 to 4.5 wt .-% and most preferably 2 to 4 wt .-%, each based on the total Detergents or cleaning agents used.
  • Co-surfactants according to this application are smaller hydrophilic amphiphilic molecules
  • the co-surfactants are incorporated into their associates and thereby change the morphology of these associates.
  • the spherical micelles become rod-shaped and / or disc-shaped micelles.
  • Total surfactant content leads to the desired formation of lamellar phases or structures.
  • the inorganic salt and the co-surfactant contribute to the formation of the lamellar phases or structures.
  • an internally structured liquid detergent or cleaning agent with very good dispersing properties.
  • Detergent is extremely stable and shows no phase separation and / or precipitation of anionic and / or nonionic surfactants.
  • Suitable alkoxylated Ci2-Ci8 fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3 include, for example iC 13 H 27 0 (CH 2 CH 2 0) 2 H, iC 13 H 27 0 (CH 2 CH 2 0) 3 H, C 12 -i 4- alcohol with 2 EO, C 12- 14 alcohol with 3 EO, C-ms-alcohol with 3 EO, Ci 2 -i 8 -alcohols with 2 EO and Ci 2 -i 8 -alcohols with 3 EO.
  • cosurfactants are 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1, 2-octanediol,
  • Fragrance alcohols such as geraniol or fragrance aldehydes such as lilial or decanal are also suitable as cosurfactants.
  • Preferred cosurfactants are C 12 -C 18 fatty alcohols having a degree of alkoxylation ⁇ 3. These cosurfactants are incorporated particularly well into the associates of the anionic and nonionic surfactant.
  • the washing or cleaning agent additionally contains a C 12 -C 18 fatty acid.
  • C 2 -C 8 fatty acids can have a positive influence on the formation of lamellar structures or phases and in particular support their formation.
  • the washing or cleaning agent contains the neutralized and the unneutralized form of a Ci 2 -C 8 fatty acid. This is especially true at
  • Fatty acid soap-containing detergents or cleaners are advantageous, since in these can be easily adjusted via the pH, for example by adding pH adjusters, the content of unneutralized fatty acid.
  • Suitable C 12 -C 18 fatty acid include
  • the determination of the content of the content of non-neutralized fatty acid in a liquid, fatty acid soap-containing washing or cleaning agent can on the one hand experimentally
  • the fatty acid soap may be derived from a fatty acid other than the C 2 -C 8 - fatty acid, which is used to further support the formation of lamellar structures or phases.
  • the washing or cleaning agent may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent contains the washing or
  • Cleaning agent preferably additionally one or more substances from the group of
  • Builders bleaches, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors,
  • Color transfer inhibitors antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
  • the washing or cleaning agent is free of polymeric thickener.
  • silicates in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Organic builders which may be present in the washing or cleaning agent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids,
  • NTA Nitrilotriacetic acid
  • MGDA methylglycine diacetic acid
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as
  • Citric acid Citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are for example the Alka Ii metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • soluble builders such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol in the liquid detergents or cleaners.
  • Detergents contain an enzyme or a mixture of enzymes.
  • the most important detergent enzyme is protease.
  • proteases Apart from proteases, however, especially those from the class of the hydrolases such as (poly) esterases, lipases, amylases, glycosyl hydrolases, hemicellulases, cutinases, ⁇ -glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, perhydrolases, oxireductases and / or laccases are suitable.
  • the amount of enzyme or of the enzymes is 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0, 12 to about 3 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).
  • the repetition length of the lamellar phase is between 10 and 20 nm, preferably 1 to 16 nm and with even greater preference 12 to 14 nm. Such repetition lengths can be for example
  • the detergents or cleaners are liquid and contain water as the main solvent. It is preferred that the washing or cleaning agent more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the
  • nonaqueous solvents can be added to the washing or cleaning agent.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol,
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures thereof
  • the washing or cleaning agent contains an alcohol, in particular ethanol and / or glycerol, in amounts between 0.5 and 5 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
  • a washing or cleaning agent may contain dispersed particles whose diameter along their greatest spatial extent is preferably 1 to 1000 ⁇ m.
  • particles may be capsules, abrasives as well as powders, granules or compounds of compounds which are insoluble in the washing or cleaning agent, with capsules being preferred.
  • capsule on the one hand understood aggregates with a core-shell structure and on the other hand aggregates with a matrix.
  • Core-shell capsules contain at least one solid or liquid core which is enclosed by at least one continuous shell, in particular a shell of polymer (s).
  • liquid washing or cleaning agent can be enclosed stable in storage and transport.
  • active ingredients for example, optical brighteners, surfactants, complexing agents, bleaching agents, bleach activators, dyes and fragrances,
  • Antioxidants builders, enzymes, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, and
  • Graying inhibitors anti redeposition agents, pH adjusters, electrolytes, detergency boosters, vitamins, proteins, foam inhibitors, and UV absorbers.
  • the fillings of the capsules may be solids or liquids in the form of solutions or emulsions or suspensions.
  • the capsules may have any shape in the production-related framework, but they are preferably approximately spherical. Their diameter along their greatest spatial extent may be between 1 ⁇ and 1000 ⁇ depending on the components contained in their interior and the application.
  • particles which have no core-shell structure but in which the active substance is distributed in a matrix of a matrix-forming material. Such particles are also referred to as "speckies”.
  • the matrix formation in these materials takes place for example via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is well known in the art as well as the production of particles with these matrix-forming materials.
  • An exemplary matrix-forming material is alginate.
  • an aqueous alginate solution which also contains the active ingredient to be enclosed or the active ingredients to be enclosed, is dripped off and then cured in a precipitation bath containing Ca 2+ ions or Al 3+ ions.
  • matrix-forming materials can be used instead of alginate.
  • the particles can be stably dispersed in the liquid detergents or cleaners.
  • Stable means that the detergents or cleaning agents are stable at room temperature for a period of at least 4 weeks, and preferably for at least 6 weeks, without the particles in the medium creaming or sedimenting.
  • the release of the active ingredients from the capsules is usually carried out by destruction of the shell or the matrix due to mechanical, thermal, chemical or enzymatic action.
  • liquid detergents or cleaners contain capsules in which one or more fragrances are contained.
  • the particles may comprise abrasives such as plastic or calcium carbonate beads as well as powders, granules or compounds of compounds insoluble in the detergent or cleaning agent.
  • abrasives such as plastic or calcium carbonate beads as well as powders, granules or compounds of compounds insoluble in the detergent or cleaning agent.
  • Detergent identical or different particles in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, in particular 0, 1 to 8 wt .-% and most preferably 0.2 to 5 wt .-%.
  • the washing or cleaning agent can be used for washing and / or cleaning of textile
  • the preparation of the washing or cleaning agent by means of conventional and known methods and methods.
  • the components of the washing or cleaning agent by means of conventional and known methods and methods.
  • the components of the washing or cleaning agent by means of conventional and known methods and methods.
  • Detergents are mixed in stirred tanks, initially water is submitted. Then the nonaqueous solvents and surfactants, including the cosurfactant, are added. Subsequently, if present, the fatty acid is added and the saponification of the fatty acid portion and the neutralization of the anionic surfactants, which are used in the acid form. Then the other ingredients, preferably in portions, are added.
  • the inorganic salt can be used at different times
  • Manufacturing process can be added as a solid or in the form of a concentrated solution.
  • the flow limits of the detergents or cleaning agents were measured using a rotary rheometer from TA-Instruments, type AR G2. This is a so-called Schubhardskontrolliert.es rheometer.
  • the samples were loaded in the rheometer with a time-increasing shear stress s (t). For example, the shear stress in the course of 10 minutes from
  • the deformation ⁇ of the sample is measured.
  • the deformation is plotted against the shear stress in a double-logarithmic plot. If the examined sample has a yield point, clearly two areas can be distinguished in this plot.
  • Break point is possible by applying tangents to the two curve parts. Samples without yield point do not show a characteristic kink in the function ⁇ ( ⁇ ).
  • Table 1 shows the compositions of three inventive detergents or cleaners E1 to E3 and the composition of a comparative example V1 (All amounts are in wt .-% active, based on the total washing or cleaning agent, indicated).
  • Ci2-Ci 8 -fatty acid 1 1 1 1 linear C 9 .i 3 -alkylbenzenesulfonic acid, sodium salt 4 4 4 4
  • Enzymes Cellulase, Amylase & Protease
  • the three detergents E1 to E3 were at room temperature for 6 weeks
  • washing or cleaning agent E2 showed no significant creaming and / or sedimentation of the dispersed capsules.
  • Comparative Example C1 clearly shows that the use of inorganic salt alone does not lead to a liquid washing or cleaning agent having a yield point.

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Abstract

Die Erfindung beschreibt ein stabiles Flüssigwasch- oder Flüssigreinigungsmittel mit Fließgrenze und sehr guten dispergierenden Eigenschaften. Die Mittel enthalten anionische und nichtionische Tenside sowie anorganisches Salz und Co-Tensid. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Flüssigwasch- oder Flüssigreinigungsmittels sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.

Description

"Strukturiertes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze II"
Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze, enthaltend anionisches und nichtionisches Tensid. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Waschoder Reinigungsmittels sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Feststoffe in Flüssigkeiten stabil zu suspendieren ist oftmals problematisch. Insbesondere wenn sich die Feststoffe bezüglich der Dichte von der Flüssigkeit unterscheiden, neigen sie dazu, zu sedimentieren oder aufzuschwimmen.
Eine Methode der Suspendierung von relativ großen Partikeln, wie zum Beispiel sichtbaren Kapseln, basiert auf strukturierten Tensidsystemen. Der Begriff "strukturiertes Tensidsystem" bezieht sich auf wässrige Systeme, welche Tensidstrukturen aufweisen, die größer als übliche sphärische Micellen sind, und deren Wechselwirkung dem wässrigen Medium thixotrope
Eigenschaften verleiht. Diese Strukturen können fest sein, eine Mesophase bilden oder können flüssig sein und können in der Form von mehrschichtigen Sphäroliten, Stäben, Scheiben oder Lamellen vorliegen, welche diskontinuierlich in dem System dispergiert oder emulgiert sind oder welche schwache Netzstrukturen bilden.
Drei Haupttypen suspendierender Systeme sind in der Praxis angewendet worden, die alle eine La- Phase involvieren, in der Doppelschichten von Tensiden mit dem hydrophoben Teil des Moleküls an der Innenseite und dem hydrophilen Teil am der Außenseite der Doppelschicht (oder umgekehrt) angeordnet sind. Die Doppelschichten liegen Seite an Seite, beispielsweise in einer parallelen oder konzentrischen Anordnung, manchmal durch wässrige Schichten getrennt. La- Phasen können für gewöhnlich durch ihre charakteristische Textur unter dem
Polarisationsmikroskop und/oder durch Röntgenbeugung identifiziert werden.
Die meisten Tenside bilden eine La-Phase entweder bei Umgebungs- oder bei etwas höherer Temperatur, wenn sie in bestimmten spezifischen Verhältnissen mit Wasser gemischt werden. Solche La-Phasen können jedoch für gewöhnlich nicht als strukturierte suspendierende Systeme verwendet werden. Nützliche Mengen an Feststoff führen dazu, dass die Systeme nicht mehr gießbar sind und kleinere Mengen an Feststoff neigen dazu, zu sedimentieren. Auch sind die Konzentrationen, bei denen La-Phasen auftreten, häufig deutlich höher als die in flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln üblichen und/oder gewünschten Konzentrationen.
Die Haupttypen an strukturiertem System, die in der Praxis verwendet werden, basieren auf dispergierten lamellaren, sphärolitischen und abgeschwächt lamellaren Phasen. Dispergierte lamellare Phasen sind Zweiphasensysteme, in denen die Tensid-Doppelschichten als parallele Platten angeordnet sind, um Bereiche aus La-Phasen zu bilden, die mit einer wässrigen Phase durchsetzt sind, um ein opakes gelartiges System zu bilden.
Sphärolitische Phasen umfassen kugelförmige Körper, die in der Technik gewöhnlich als Sphärolite bezeichnet werden, in denen Tensid-Doppelschichten als konzentrische Schalen angeordnet sind. Die Sphärolite haben für gewöhnlich einen Durchmesser im Bereich von 0, 1 bis 15 μιη und sind in einer wässrigen Phase nach der Art einer klassischen Emulsion dispergiert. Die Sphärolite interagieren, um ein strukturiertes System zu bilden.
Viele strukturierte Tensidsysteme liegen zwischen lamellar dispergiert und sphärolitisch. Die Tensidsysteme umfassen beide Strukturtypen. Für gewöhnlich werden Systeme mit einem stärker sphärolitischen Charakter bevorzugt, weil sie zu niedrigeren Viskositäten führen.
Eine dritte Art strukturierter Tensidsysteme umfasst eine erweiterte La-Phase. Sie unterscheidet sich von den zwei anderen Struktursystem-Typen dadurch, dass sie im Wesentlichen eine einzige Phase ist, und von konventionellen La-Phasen dadurch, dass sie einen breiteren d-Abstand hat.
Strukturierte Tensidsysteme mit dispergierten lamellaren oder sphärolitischen Phasen werden typischerweise durch die Wechselwirkung von Tensiden mit gelösten Elektrolytsalzen oder Basen gebildet. Aus der WO 2007/08510 A1 sind beispielsweise strukturierte Handgeschirrspül- oder Scheuermittel bekannt.
Allerdings weisen derart strukturierte Tensidsysteme oftmals keine bzw. keine ausreichend hohen Fließgrenzen und/oder sehr hohe Mengen an Elektrolyt auf. Letzteres führt bei Wasch- oder Reinigungsmitteln, die in maschinellen Wasch- oder Geschirrspülmaschinen eingesetzt werden, zu erhöhter Korrosion in den Maschinen.
Es ist deshalb eine Aufgabe der Erfindung, ein strukturiertes flüssiges Wasch- oder
Reinigungsmittel mit einer Fließgrenze, welches insbesondere auch zum Einsatz in maschinellen Wasch- oder Geschirrspülmaschinen geeignet ist, bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze, enthaltend
- 5 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfonat- Tensiden, Sulfat-Tensiden und Mischungen daraus,
1 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, alkoxylierten
Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden, Alkylpolyglucosiden und Mischungen daraus,
- 0,5 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes und
- 0,5 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten C8-Ci8-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen C6-Ci4-Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8- Fettsäuren, Monoglycerinether von C8-Ci8-Fettalkoholen und Mischungen daraus.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass durch Zugabe ausgewählter Mengen eines anorganischen Salzes und eines spezifischen Co-Tensids zu einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel mit speziellem Tensidsystem, umfassend ausgewählte anionische und nichtionische Tenside, ein intern strukturiertes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze erhalten wird. Dieses Wasch- oder Reinigungsmittel ist ohne Zusatz eines polymeren
Verdickungsmittels in der Lage, Partikel stabil zu dispergieren. Die Möglichkeit, auf polymere Verdickungsmittel verzichten zu können, hat nicht nur den Vorteil, dass die Mittel einfacher und kostengünstiger hergestellt werden können, sondern zusätzlich können unerwünschte
Nebeneffekte eines polymeren Verdickungsmittels, wie Vergrauung bei der Behandlung von Textilien, vermieden werden. Entsprechend ist in einer bevorzugten Ausführungsform das Waschoder Reinigungsmittel frei von polymerem Verdickungsmittel. Ferner ist das Wasch- oder
Reinigungsmittel auch ohne Zusatz eines sonstigen polymeren Stabilisators oder Dispergators stabil. Zudem können die Wasch- oder Reinigungsmittel problemlos in maschinellen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden, da ihr Gehalt an anorganischem Salz im Vergleich zu im Stand der Technik bekannten Wasch- oder Reinigungsmittel deutlich reduziert ist.
Es ist bevorzugt, dass das anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus C9.13- Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, Ci2-i8-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten und Mischungen daraus.
Es hat sich gezeigt, dass sich diese Sulfonat- und Sulfat-Tenside besonders gut zur Herstellung stabiler Flüssigwaschwaschmittel mit Fließgrenze eignen. Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, die als anionisches Tensid C9.i3-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf.
Es ist bevorzugt, dass das anorganische Salz aus der Gruppe bestehend aus Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat,
Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Calciumchlorid, Magnesiumchlorid und Mischungen daraus ausgewählt ist, da diese Salze sehr gut wasserlöslich sind.
Ferner ist es bevorzugt, dass das Co-Tensid ein Alkoxylierungsgrad < 3 ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich dispergierte Partikel. Die dispergierten Partikel können Kapseln, Abrasivstoffe und/oder unlösliche Bestandteile des Wasch- oder Reinigungsmittels umfassen. Kapseln stellen bevorzugte dispergierte Partikel dar, da mit deren Hilfe empfindliche, chemisch oder physikalisch inkompatible sowie flüchtige Komponenten (= Wirkstoffe) des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels lagerund transportstabil eingeschlossen werden können.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein Enzym. Der Einsatz von Enzymen in Waschmitteln ist seit vielen Jahren bekannt und Standard geworden.
Da es sich jedoch bei der Protease selbst und bei anderen Enzymen um Proteine handelt, neigt die Protease in Flüssigwaschmitteln zu einem Selbstabbau bzw. zum Abbau anderer Enzyme. Aus diesem Grund ist eine Stabilisierung von Enzymen insbesondere in flüssigen Systemen erforderlich. Im Stand der Technik erfolgt dies üblicherweise durch die Inhibierung der Protease, bei der das aktive Zentrum reversibel blockiert wird. Eine derartige Stabilisierung wird
üblicherweise durch Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester und/oder durch den Einsatz von Polyolen erreicht. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die flüssigen strukturierten Wasch- oder Reinigungsmittel dazu verwendet werden können, die Stabilität von Enzymen zu erhöhen. Dabei hat es sich erwiesen, dass der Einsatz üblicher Enzymstabilisatoren verringert werden kann, ja sogar, dass auf den Einsatz üblicher Enzymstabilisatoren insgesamt verzichtet werden kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind daher flüssige strukturierte und enzymhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester. Darunter sind vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäuren zu erwähnen, insbesondere 4-Formylphenyl-Boron- säure (4-FPBA) beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen.
Ein aus der Literatur bekanntes Stabilisierungsmittel für Enzyme in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln sind Polyole, insbesondere Glycerin sowie das 1 ,2-Propylenglykol.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass derartige Polyole in den flüssigen strukturierten Wasch- oder Reinigungsmitteln nicht zur Stabilisierung von Enzymen benötig werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind daher die erfindungsgemäßen flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Glycerin und 1 ,2-Propylenglykol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen flüssige strukturierte und enzymhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel weder polymere Verdickungsmittel noch Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester auf. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen flüssige strukturierte und enzymhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel weder Glycerin und/oder 1 ,2-Propylenglykol noch Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester auf.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen flüssige strukturierte und enzymhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel weder Glycerin und/oder 1 ,2-Propylenglykol noch polymere Verdickungsmittel noch Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester auf.
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder
Reinigungsmittels zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden oder harten Oberflächen.
Die Erfindung umfasst auch die Verwendung einer Kombination aus 0,5 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes und 0,5 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids zur Erzeugung einer Fließgrenze in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
5 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfonat-
Tensiden, Sulfat-Tensiden und Mischungen daraus,
1 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, alkoxylierten
Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden,
Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden,
Alkylpolyglucosiden und Mischungen daraus,
wobei das Co-Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten C8-C-|8- Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen C6- C14-Alkoholen, aliphatischen C6-C12-Dialkoholen, Monoglyceride von C12-C18-Fettsäuren,
Monoglycerinether von C8-Ci8-Fettalkoholen und Mischungen daraus.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels mit Fließgrenze, enthaltend
5 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfonat-
Tensiden, Sulfat-Tensiden und Mischungen daraus und
1 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, alkoxylierten
Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden,
Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden,
Alkylpolyglucosiden und Mischungen daraus, und
bei dem dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel 0,5 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes und 0,5 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten C8-Ci8-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-C-|4- Alkoholen, aromatischen C6-C14-Alkoholen, aliphatischen C6-C12-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von C8-Ci8-Fettalkoholen und Mischungen daraus, zugesetzt werden.
Im Folgenden soll die Erfindung unter anderem anhand von Beispielen eingehender beschrieben werden. Sofern nicht anders angegeben sind in der gesamten Anmeldung alle Mengen in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, angegeben.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält ein anionisches Tensid, ein nichtionisches Tensid, ein anorganisches Salz und ein Co-Tensid.
Als anionisches Tensid werden Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt. Der Gehalt an anionischem Tensid beträgt 5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.i3-Alkylbenzolsulfonate,
Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-i8-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Ci0-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-n- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2_i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Es ist bevorzugt, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus Sulfonat- und Sulfat-Tensiden enthält. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel C9.13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid. Das Verhältnis der Sulfat-Tenside zu Sulfonat-Tensiden liegt vorzugsweise im Bereich von 3: 1 bis 1 :3 und mehr bevorzugt im Bereich von 3:1 bis 1 : 1. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel Fettalkoholethersulfate und C9.13-Alkylbenzolsulfonate im Verhältnis 2:1.
Zusätzlich zu dem anionischen Tensid kann das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel auch Seifen enthalten. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder
Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Die Menge an Seife in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise bis zu 5 Gew.-% und mehr bevorzugt bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel enthält neben dem anionischen Tensid auch nichtionisches Tensid. Das nichtionische Tensid umfasst alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte
Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9.i Alkohol mit 7 EO, C13.15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen
Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16-18- Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen Ci2-i8-Fettalkohol mit 7 EO oder einen Ci3-i5-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
Der Gehalt an nichtionischem Tensid beträgt 1 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Die Gesamtmenge an anionischem und nichtionischem Tensid in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Ein weiterer essentieller Bestandteil des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels ist das anorganische Salz. Dieses wird in Abhängigkeit vom eingesetzten Tensidsystem in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 8 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder
Reinigungsmittel, eingesetzt.
Bevorzugte anorganische Salze umfassen Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat,
Natriumcarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat,
Kaliumhydrogencarbonat, Calciumchlorid, Magnesiumchlorid und Mischungen daraus. Besonders stabile Wasch- oder Reinigungsmittel werden bei Einsatz von Natriumchlorid oder Mischungen von Natriumchlorid und Kaliumsulfat erhalten.
Die Zugabe des anorganischen Salzes unterstützt die Ausbildung lamellarer Strukturen. Zusätzlich hat das anorganische Salz einen Einfluss auf die Viskosität des Wasch- oder Reinigungsmittels und mit Hilfe des anorganischem Salzes kann die Viskosität derart eingestellt werden, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel gut zu dosieren ist und ein Behälter mit dem Wasch- oder
Reinigungsmittel eine gute Restentleerung aufweist.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittels enthält zwingend ein Co-Tensid, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten C8-C18-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen C6-Ci4-Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von C8-Ci8-Fettalkoholen und Mischungen daraus. Dieses Co-Tensid wird in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 4,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Co-Tenside gemäß dieser Anmeldung sind amphiphile Moleküle mit kleiner, hydrophiler
Kopfgruppe. In einem binären System mit Wasser sind diese Co-Tenside nur schwach oder gar nicht löslich. Entsprechend bilden sie dort auch keine Micellen aus. In Gegenwart der
beanspruchten anionischen und nichtionischen Tenside werden die Co-Tenside in deren Assoziate eingebaut und verändern dadurch die Morphologie dieser Assoziate. Aus den Kugelmicellen werden Stäbchen- und/oder Scheibchenmicellen. Bei einem ausreichend hohem
Gesamttensidgehalt kommt es zu der gewünschten Ausbildung lamellarer Phasen bzw. Strukturen.
Somit tragen das anorganische Salz und das Co-Tensid zur Ausbildung der lamellaren Phasen bzw. Strukturen bei. Durch Zugabe des anorganischen Salzes und des Co-Tensid zu dem ausgewählten Tensidsystem wird ein intern strukturierten flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels mit sehr guten dispergierenden Eigenschaften. Das erhaltene flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel ist äußerst stabil und zeigt keinerlei Phasentrennung und/oder Ausfällung der anionischen und/oder nichtionischen Tenside.
Geeignete alkoxylierte Ci2-Ci8-Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad < 3 umfassen beispielsweise i-C13H270(CH2CH20)2H, i-C13H270(CH2CH20)3H, C12-i4-Alkohol mit 2 EO, C12-14- Alkohol mit 3 EO, C-ms-Alkohol mit 3 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 2 EO und Ci2-i8-Alkohole mit 3 EO.
Weitere geeignete Co-Tenside sind 1-Hexanol, 1-Heptanol, 1-Octanol, 1 ,2-Octandiol,
Stearinmonoglycerin und Mischungen daraus.
Ebenso eignen sich Duftalkohole wie Geraniol oder Duftaldehyde wie Lilial oder Decanal als Co- Tenside.
Bevorzugte Co-Tenside sind C12-C18-Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad < 3. Diese Co- Tenside werden besonders gut in die Assoziate des anionischen und nichtionischen Tensids eingebaut.
Es kann bevorzugt sein, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich eine C12-C18-Fettsäure enthält. Ci2-Ci8-Fettsäuren können einen positiven Einfluss auf die Ausbildung von lamellaren Strukturen bzw. Phasen haben und insbesondere deren Ausbildung unterstützen.
Es kann besonders bevorzugt sein, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel die neutralisierte und die nicht-neutralisierte Form einer Ci2-Ci8-Fettsäure enthält. Dies ist insbesondere bei
Fettsäureseifen-haltigen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorteilhaft, da bei diesen ganz einfach über den pH-Wert, beispielsweise mittels Zugabe von pH-Stellmitteln, der Gehalt an nicht- neutralisierter Fettsäure eingestellt werden kann. Geeignete C12-C18-Fettsäure umfassen
Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierte) Erucasäure, Behensäure Kokosfettsäure, Palmkernfettsäure, Olivenölfettsäure und/oder Talgfettsäure. Die Bestimmung des Gehalts des Gehalts an nicht-neutralisierter Fettsäure in einem flüssigen, Fettsäureseife-haltigen Wasch- oder Reinigungsmittel kann einerseits experimentell
(beispielsweise mittels Titration) oder bei Kenntnis des pKa-Wertes der eingesetzten Fettsäure mit Hilfe der Henderson-Hasselbalch-Gleichung erfolgen.
Alternativ kann sich die Fettsäureseife von einer anderen Fettsäure ableiten als die Ci2-Ci8- Fettsäure, die zur weiteren Unterstützung der Ausbildung von lamellaren Strukturen bzw. Phasen eingesetzt wird.
Zusätzlich zu dem anionischem Tensid, dem nichtionischen Tensid, dem anorganischen Salz und dem Co-Tensid kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder
Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der
Gerüststoffe, Bleichmittel, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel,
Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV- Absorber.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Wasch- oder Reinigungsmittel frei von polymeren Verdickungsmittel.
Als Gerüststoffe, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, sind
insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Organische Gerüststoffe, welche in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren,
Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie
Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und
Mischungen aus diesen. Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alka Ii metallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Bevorzugt werden allerdings lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmassen von 1.000 bis 5.000 g / mol in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel ein Enzym oder eine Mischung aus Enzymen enthalten. Das bedeutendste Waschmittelenzym ist dabei Protease. Geeignet sind außer Proteasen aber insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen wie der (Poly)Esterasen, Lipasen Amylasen, Glykosylhydrolasen, Hemicellulase, Cutinasen, ß-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Perhydrolasen, Oxireduktasen und/oder Laccasen.
Die Menge an Enzym bzw. an den Enzymen beträgt 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0, 12 bis etwa 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
Ohne sich auf diese Theorie einschränken zu wollen, wird davon ausgegangen, dass die makroskopische Einphasigkeit durch die lamellare Phase eine Mikrokompartimentierung aufweist. Es wird vermutet, dass die Enzymmoleküle zwischen den Lamellen gefangen und die Mobilität der Enzyme entsprechend eingeschränkt ist. Dadurch können sie nicht diffusiv zueinander gelangen und sich nicht gegenseitig inaktivieren, selbst wenn sie nicht inhibiert sind. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Repetitionslänge der lamellaren Phase (Periodizität) zwischen 10 und 20 nm, vorzugsweise 1 1 bis 16 nm und unter noch stärkerer Bevorzugung 12 bis 14 nm. Derartige Repetitionslängen lassen sich beispielsweise aus
Röntgenkleinwinkelstreuungsmessungen (SAXS) berechnen. Die Wasch- oder Reinigungsmittel sind flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die
Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält.
Daneben können dem Wasch- oder Reinigungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i- Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol,
Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether,
Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser
Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel enthält.
Neben diesen Bestandteilen kann ein Wasch- oder Reinigungsmittel dispergierte Partikel, deren Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung vorzugsweise 1 bis 1000 μιη beträgt, enthalten.
Partikel können im Sinne dieser Erfindung Kapseln, Abrasivstoffe als auch Pulver, Granulate oder Compounds von in dem Wasch- oder Reinigungsmittel unlöslichen Verbindungen sein, wobei Kapseln bevorzugt sind.
Unter dem Begriff "Kapsel" werden einerseits Aggregate mit einer Kern-Hülle-Struktur und andererseits Aggregate mit einer Matrix verstanden. Kern-Hülle-Kapseln enthalten mindestens einen festen oder flüssigen Kern, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle, insbesondere einer Hülle aus Polymer(en), umschlossen ist.
Im Inneren der Kapseln können empfindliche, chemisch oder physikalisch inkompatible sowie flüchtige Komponenten (= Wirkstoffe) des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels lager- und transportstabil eingeschlossen werden. In den Kapseln können sich beispielsweise optische Aufheller, Tenside, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Färb- und Duftstoffe,
Antioxidantien, Gerüststoffe, Enzyme, Enzym-Stabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe,
Vergrauungsinhibitoren, Antiredepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und UV-Absorber befinden. Die Füllungen der Kapseln können Feststoffe oder Flüssigkeiten in Form von Lösungen oder Emulsionen bzw. Suspensionen sein.
Die Kapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach den in ihrem Inneren enthaltenen Komponenten und der Anwendung zwischen 1 μιη und 1000 μιη liegen.
Alternativ können auch Partikel eingesetzt werden, die keine Kern-Hülle-Struktur aufweisen, sondern in denen der Wirkstoff in einer Matrix aus einem matrix-bildenden Material verteilt ist. Solche Partikel werden auch als„Speckies" bezeichnet.
Die Matrixbildung erfolgt bei diesen Materialien beispielsweise über Gelierung, Polyanion- Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat- basierter Speckies wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche auch den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+- lonen oder AI3+-lonen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, matrix-bildende Materialien eingesetzt werden.
Die Partikel können stabil in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln dispergiert werden. Stabil bedeutet, dass die Wasch- oder Reinigungsmittel bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von mindestens 4 Wochen und bevorzugt von mindestens 6 Wochen stabil sind, ohne dass die Partikel in dem Mittel aufrahmen oder sedimentieren.
Die Freisetzung der Wirkstoffe aus den Kapseln erfolgt üblicherweise durch Zerstörung der Hülle bzw. der Matrix infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel Kapseln in denen ein oder mehrere Duftstoffe enthalten sind.
Alternativ können die Partikel Abrasivstoffe wie Kügelchen aus Kunststoff oder Calciumcarbonat als auch Pulver, Granulate oder Compounds von in dem Wasch- oder Reinigungsmittel unlöslichen Verbindungen umfassen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel gleiche oder verschiedene Partikel in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 8 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%. Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann zum Waschen und/oder Reinigen von textilen
Flächengebilden oder harten Oberflächen verwendet werden.
Die Herstellung des Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile der Wasch- oder
Reinigungsmittel in Rührkesseln vermischt werden, wobei zunächst Wasser vorgelegt wird. Dann werden die nichtwässrigen Lösungsmittel und Tenside, einschließlich des Co-Tensids, zugegeben. Anschließend wird, falls vorhanden, die Fettsäure zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils sowie die Neutralisation der anionischen Tenside, welche in der Säureform eingesetzt werden. Dann werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt. Das anorganische Salz kann zu verschiedenen Zeitpunkten des
Herstellungsverfahrens als Feststoff oder in Form einer konzentrierten Lösung zugegeben werden.
Die Fließgrenzen der Wasch- oder Reinigungsmittel wurden mit einem Rotationsrheometer der Firma TA-Instruments, Typ AR G2 gemessen. Hierbei handelt es sich um ein so genanntes schubspannungskontrolliert.es Rheometer.
Zur Messung einer Fließgrenze mit einem schubspannungskontrollierten Rheometer sind in der Literatur verschiedene Verfahren beschrieben, die dem Fachmann bekannt sind.
Zur Bestimmung der Fließgrenzen im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde bei 23 °C folgendermaßen vorgegangen:
Die Proben wurden im Rheometer mit einer mit der Zeit ansteigenden Schubspannung s(t) beaufschlagt. Beispielsweise kann die Schubspannung im Laufe von 10 Minuten vom
kleinstmöglichen Wert (z.B. 2 mPa) auf z.B. 10 Pa gesteigert werden. Als Funktion dieser Schubspannung wird die Deformation γ der Probe gemessen. Die Deformation wird in einem doppelloganthmischen Plot gegen die Schubspannung aufgetragen. Sofern die untersuchte Probe eine Fließgrenze aufweist, kann man in diesem Plot deutlich zwei Bereiche unterscheiden.
Unterhalb einer gewissen Schubspannung findet man eine rein elastische Deformation. Die Steigung der Kurve γ(σ) (log-log-Plot) in diesem Bereich ist eins. Oberhalb dieser Schubspannung beginnt der Fließbereich und die Steigung der Kurve ist sprunghaft höher. Diejenige
Schubspannung bei der das Abknicken der Kurve erfolgt, also der Übergang von der elastischen in eine plastische Deformation, markiert die Fließgrenze. Eine bequeme Bestimmung des
Knickpunktes ist durch Anlegen von Tangenten an die beiden Kurventeile möglich. Proben ohne Fließgrenze weisen keinen charakteristischen Knick in der Funktion γ(σ) auf.
In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen dreier erfindungsgemäßer Wasch- oder Reinigungsmittels E1 bis E3 sowie die Zusammensetzung eines Vergleichsbeispiels V1 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, angegeben).
Tabelle 1 :
Gew. -%
Inhaltsstoffe V1 E1 E2 E3
C-iz-C-is ROH mit 7 EO 2 2 2 4
Na-Laurylethersulfat (2 EO) 8 8 8 8
Ci2-Ci8-Fettsäure 1 1 1 1 lineare C9.i3-Alkylbenzolsulfonsäure, Natriumsalz 4 4 4 4
Phosphonsäure, Na-Salz 0,8 0,8 0,8 0,8
Optischer Aufheller 0, 1 0, 1 0, 1 0,1
Silikon-Entschäumer 0,02 0,02 0,02 0,02
Citronensäure 2,5 2,5 2,5 2,5
Borsäure 1 , 1 1 , 1 1 , 1 1 ,0
Ethanol 3 3 3 3
Enzyme (Cellulase, Amylase & Protease) 1 ,8 1 ,8 1 ,8 1 ,8
Parfüm 0,2 0,2 0,2
Parfüm-Kapseln (0 = 15 μιη) 0,2
Farbstoff 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001
NaCI 3 3 3 5
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Hexanol 2
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
NaOH (50 %) Auf pH 7 Auf pH 7 Auf pH 7 Auf pH 8,4
Fließgrenze + + +
Die drei Wasch- oder Reinigungsmittel E1 bis E3 waren bei Raumtemperatur über 6 Wochen
stabil. Insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel E2 zeigte keine nennenswerte Aufrahmung und/oder Sedimentation der dispergierten Kapseln.
Das Vergleichsbeispiel V1 zeigt deutlich, dass der Einsatz von anorganischem Salz alleine, nicht zu einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit einer Fließgrenze führt. Im
Vergleichsbeispiel ist zwar das anorganische Salz im beanspruchten Mengenbereich vorhanden, aber da das Co-Tensid fehlt, weist das erhaltene Wasch- oder Reinigungsmitteln keine Fließgrenze auf. Zusätzlich trennt sich das Wasch- oder Reinigungsmittel V1 in zwei Phasen auf.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze, enthaltend
- 5 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfonat- Tensiden, Sulfat-Tensiden und Mischungen daraus,
1 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, alkoxylierten
Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden,
Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden,
Alkylpolyglucosiden und Mischungen daraus,
- 0,5 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes und
- 0,5 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
alkoxylierten C8-Ci8-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4- Alkoholen, aromatischen C6-C14-Alkoholen, aliphatischen C6-C12-Dialkoholen,
Monoglyceride von C12-C18-Fettsäuren, Monoglycerinether von C8.C18-Fettalkoholen und Mischungen daraus.
2. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus C9.13- Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, Ci2-i8-Alkansulfonaten, Estersulfonaten,
Alk(en)ylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten und Mischungen daraus.
3. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid C9.i3-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfasst.
4. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch
gekennzeichnet, dass das anorganische Salz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Natnumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Calciumchlorid, Magnesiumchlorid und Mischungen daraus.
5. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 dadurch
gekennzeichnet, dass das Co-Tensid ein Ci2-Ci8-Fettalkohol mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, ist.
6. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel dispergierte Partikel enthält.
7. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die dispergierten Partikel Kapseln, Abrasivstoffe und/oder unlösliche Bestandteile des Waschoder Reinigungsmittels sind.
8. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Verdickungsmittel ist.
9. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich eine C12-C18-Fettsäure enthält.
10. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, dass es mindestens ein Enzym enthält.
1 1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es frei von Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salzen oder Estern ist.
12. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es kein Glycerin und/oder 1 ,2-Propylenglykol enthält.
13. Verwendung des Wasch- oder Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden oder harten Oberflächen.
14. Verwendung einer Kombination aus 0,5 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes und 0,5 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids zur Erzeugung einer Fließgrenze in einem flüssigen Waschoder Reinigungsmittel, enthaltend
— 5 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfonat- Tensiden, Sulfat-Tensiden und Mischungen daraus,
— 1 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
alkoxylierten Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, alkoxylierten
Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden,
Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden,
Alkylpolyglucosiden und Mischungen daraus,
wobei das Co-Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten C8-C-|8- Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen C6-Ci4-Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von C8.Ci8-Fettalkoholen und Mischungen daraus.
15. Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels mit Fließgrenze, enthaltend
- 5 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe Gruppe bestehend aus Sulfonat-Tensiden, Sulfat-Tensiden und Mischungen daraus und
1 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, alkoxylierten
Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden,
Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden,
Alkylpolyglucosiden und Mischungen daraus, und
bei dem dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel 0,5 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes und 0,5 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten C8-Ci8-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen C6-Ci4-Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2- Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von C8.Ci8- Fettalkoholen und Mischungen daraus, zugesetzt werden.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103820247A (zh) * 2014-03-17 2014-05-28 苏州龙腾万里化工科技有限公司 一种新型中性清洗剂
WO2016030226A1 (en) * 2014-08-29 2016-03-03 Unilever N.V. Liquid detergent composition
DE102014225145A1 (de) 2014-12-08 2016-06-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung flüssiger, Tensid-enthaltender Zusammensetzungen mit Fließgrenze
EP3085763A1 (de) 2015-04-24 2016-10-26 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung von kapseln mit einer polymeren matrix
WO2017001218A1 (de) 2015-06-30 2017-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur herstellung einer flüssigen, tensid enthaltenden zusammensetzung
EP2773736B1 (de) 2011-11-02 2018-10-10 Henkel AG & Co. KGaA STRUKTURIERTES WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT FLIEßGRENZE II
DE102017215016A1 (de) 2017-08-28 2019-02-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Strukturiertes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze
EP3798295A1 (de) 2019-09-27 2021-03-31 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung tensid enthaltender zusammensetzungen in einem sequenziellen verfahren

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102016202804A1 (de) * 2016-02-24 2017-08-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Optimierte Tensid-Enzym Mischungen
CN109354368A (zh) * 2018-11-22 2019-02-19 国网天津市电力公司电力科学研究院 一种变电站事故油池含油污泥处理方法
EP3670639A1 (de) * 2018-12-17 2020-06-24 Unilever N.V. Flüssige handgeschirrspülformulierung mit hydroxyfettsäure und polymer
WO2020126601A1 (en) * 2018-12-17 2020-06-25 Unilever N.V. Liquid hand dishwash formulation comprising fatty acids and polymer
CN113242902B (zh) * 2018-12-17 2023-05-16 联合利华知识产权控股有限公司 包含脂肪酸和聚合物的液体手洗餐具制剂
US11441100B2 (en) 2020-07-23 2022-09-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Opacified and structured liquid laundry detergents containing colloidal particles
US11692158B2 (en) * 2020-07-23 2023-07-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Washing agent with improved optical and rheological properties
US11566209B2 (en) 2020-07-23 2023-01-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Delayed onset fluid gels for use in unit dose laundry detergents containing colloidal particles
US11608479B2 (en) 2020-07-23 2023-03-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Washing agent preparation with improved optical and rheological properties
US11680225B2 (en) 2020-07-23 2023-06-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Method for producing a washing agent with improved optical and rheological properties
US11591553B2 (en) 2020-07-23 2023-02-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Method for producing a washing agent portion unit with improved optical and rheological properties
US11873467B2 (en) 2020-07-23 2024-01-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Washing agent with improved optical and rheological properties
US11873466B2 (en) 2020-10-29 2024-01-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Opacified liquid detergent composition comprising a fatty acid/calcium salt mixture
US11674114B2 (en) * 2020-10-29 2023-06-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Method of making an opacified liquid detergent composition using a divalent cation solution
WO2023237299A1 (en) * 2022-06-09 2023-12-14 Unilever Ip Holdings B.V. Liquid aqueous dishwashing detergent compositions

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5723431A (en) * 1989-09-22 1998-03-03 Colgate-Palmolive Co. Liquid crystal compositions
US5952285A (en) * 1990-04-10 1999-09-14 Albright & Wilson Limited Concentrated aqueous surfactant compositions
US20020049149A1 (en) * 1999-03-24 2002-04-25 Colgate-Palmolive Company All purpose liquid cleaning compositions
WO2007008510A1 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Eastman Kodak Company Method of forming polymer particles

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8718217D0 (en) 1987-07-31 1987-09-09 Unilever Plc Liquid detergent compositions
DE3929591A1 (de) 1989-09-06 1991-03-07 Henkel Kgaa Zeolithhaltiges fluessigwaschmittel
IN180345B (de) * 1990-04-10 1998-01-24 Albright & Wilson U K Ltd
SK53294A3 (en) 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
US20050107275A1 (en) * 2003-11-14 2005-05-19 Hecht Stacie E. Liquid detergent composition comprising a solubilizing nonionic surfactant
DE102004040849A1 (de) 2004-08-23 2006-03-02 Henkel Kgaa Klares Wasch- und Reinigungsmittel mit Fließgrenze
CN102065833B (zh) * 2008-06-19 2013-06-19 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 洗发香波制剂
WO2013064357A1 (de) 2011-11-02 2013-05-10 Henkel Ag & Co. Kgaa STRUKTURIERTES WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT FLIEßGRENZE II

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5723431A (en) * 1989-09-22 1998-03-03 Colgate-Palmolive Co. Liquid crystal compositions
US5952285A (en) * 1990-04-10 1999-09-14 Albright & Wilson Limited Concentrated aqueous surfactant compositions
US20020049149A1 (en) * 1999-03-24 2002-04-25 Colgate-Palmolive Company All purpose liquid cleaning compositions
WO2007008510A1 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Eastman Kodak Company Method of forming polymer particles

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2773736B1 (de) 2011-11-02 2018-10-10 Henkel AG & Co. KGaA STRUKTURIERTES WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT FLIEßGRENZE II
CN103820247A (zh) * 2014-03-17 2014-05-28 苏州龙腾万里化工科技有限公司 一种新型中性清洗剂
CN106574217A (zh) * 2014-08-29 2017-04-19 荷兰联合利华有限公司 液体洗涤剂组合物
WO2016030226A1 (en) * 2014-08-29 2016-03-03 Unilever N.V. Liquid detergent composition
EA032981B1 (ru) * 2014-08-29 2019-08-30 Юнилевер Н.В. Композиция жидкого моющего средства
DE102014225145A1 (de) 2014-12-08 2016-06-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung flüssiger, Tensid-enthaltender Zusammensetzungen mit Fließgrenze
WO2016091733A1 (de) 2014-12-08 2016-06-16 Henkel Ag & Co. Kgaa VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG FLÜSSIGER, TENSID-ENTHALTENDER ZUSAMMENSETZUNGEN MIT FLIEßGRENZE
EP3085763A1 (de) 2015-04-24 2016-10-26 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung von kapseln mit einer polymeren matrix
DE102015207534A1 (de) 2015-04-24 2016-10-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung von Kapseln mit einer polymeren Matrix
DE102015212131A9 (de) 2015-06-30 2017-03-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung einer flüssigen, Tensid enthaltenden Zusammensetzung
DE102015212131A1 (de) 2015-06-30 2017-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung einer flüssigen, Tensid enthaltenden Zusammensetzung
WO2017001218A1 (de) 2015-06-30 2017-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur herstellung einer flüssigen, tensid enthaltenden zusammensetzung
DE102017215016A1 (de) 2017-08-28 2019-02-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Strukturiertes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze
EP3450530A1 (de) 2017-08-28 2019-03-06 Henkel AG & Co. KGaA Strukturiertes wasch- oder reinigungsmittel mit fliessgrenze
US10781401B2 (en) 2017-08-28 2020-09-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Structured washing agent or cleaning agent with a flow limit
EP3798295A1 (de) 2019-09-27 2021-03-31 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung tensid enthaltender zusammensetzungen in einem sequenziellen verfahren

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