WO2013045391A2

WO2013045391A2 - Zweikomponenten-mittel mit verbesserter viskositätseinstellung

Info

Publication number: WO2013045391A2
Application number: PCT/EP2012/068763
Authority: WO
Inventors: Frank Janssen; Ina Franke
Original assignee: Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date: 2011-09-28
Filing date: 2012-09-24
Publication date: 2013-04-04
Also published as: WO2013045391A3; DE102011083616A1

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel, welches in einem kosmetischen geeigneten Träger Wasserstoffperoxid, mindestens ein Homo- und/oder Copolymer (I) einer ungesättigten Sulfonsäure und mindestens ein Homo- und/oder Copolymer (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthält.

Description

"Zweikomponenten-Mittel mit verbesserter Viskositätseinstellung"

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein wasserstoffperoxid-haltiges Mittel, enthaltend eine Kombination aus mindestens zwei bestimmten Polymeren, zur Anwendung in oxidativen Farbver- änderungszubereitungen für keratinische Fasern, insbesondere menschliche Haare, die über eine erhöhte Viskosität verfügen. Durch das Zusammenspiel zweier anionischer polymerer Verdicker wird eine Viskositätsverbesserung über einen weiten pH-Bereich erzielt.

Die Veränderung von Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Dadurch kann das Erscheinungsbild der Haare sowohl aktuellen Modeströmungen als auch den individuellen Wünschen der einzelnen Person angepasst werden.

Zur Bereitstellung farbverändernder kosmetischer Mittel, insbesondere für die Haut oder keratin- haltige Fasern wie beispielsweise menschliche Haare, kennt der Fachmann je nach Anforderungen an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Daher werden überwiegend zweiteilige Färbemittel eingesetzt, aus denen die Anwendungsmischungen erst unmittelbar vor der Anwendung aus einer Farbveränderungszubereitung und einer Oxidationsmittelzubereitung hergestellt werden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus.

Auch Aufhellmittel oder Blondiermittel werden üblicherweise als zweikomponentige Mittel bereitgestellt und unmittelbar vor der Anwendung aus einer wasserstoffperoxid-haltigen Oxidations- zubereitung sowie einem Blondierpulver und/oder einer Alkalisierungszubereitung hergestellt. Oxidationsfärbemittel, Aufhellmittel und Blondiermittel für keratinische Fasern werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung als Farbveränderungszubereitungen bezeichnet. Die Anwendungsdauer für ansprechende Färbeergebnisse beträgt üblicherweise zwischen 10 und 45 Minuten, für Aufhellergebnisse üblicherweise zwischen 15 und 60 Minuten.

Um eine optimale Färbeleistung oder Aufhellleistung zu entfalten, benötigen oxidative Farbveränderungszubereitungen in der Regel einen alkalischen pH-Wert, insbesondere zwischen pH 9,0 und pH 1 1 ,5. Die wasserstoffperoxid-haltigen Oxidationsmittel weisen jedoch zur Stabilisierung des Wasserstoffperoxids üblicherweise einen sauren pH-Wert von 2 bis 5, insbesondere von 3,0 bis 5,0, bevorzugt von 3,5 bis 4,5 auf.

Es ist daher notwendig, dass das anwendungsbereite Farbveränderungszubereitungen so formuliert und konfektioniert ist, dass die Farbveränderungszubereitung sich einerseits gut auf den zu behandelnden keratinischen Fasern verteilen lässt, andererseits jedoch in den zu behandelnden Fasern während der Anwendungszeit verbleibt. Dazu ist es vorteilhaft, wenn das Farbveränderungszubereitung über eine bestimmte Viskosität verfügt, die zwar das Auftragen des Mittels ermöglicht, jedoch das Mittel auch am Ort der Anwendung verbleiben lässt.

Die dazu erforderliche Viskosität kann durch polymere Verdickungsmittel im anwendungsbereiten Farbveränderungszubereitung eingestellt werden, wobei dieses Verdickungsmittel sowohl in der Färbezubereitung bzw. Alkalisierungszubereitung oder der Oxidationsmittelzubereitung enthalten sein kann.

Um eine gute Anmischung zu ermöglichen, ist es vorteilhaft, wenn die Färbezubereitung bzw. Alkalisierungszubereitung und die Oxidationsmittelzubereitung über eine gute Fließfähigkeit verfügen und sich die deutlich erhöhte Viskosität der Anwendungsmischung erst nach Vermischen der beiden Komponenten einstellt. Eine Möglichkeit, dieses Ziel zu erreichen, ist der Einsatz von polymeren Verdickungsmitteln, deren verdickende Eigenschaften sich mit dem pH-Wert ändern. Eine Farbveränderungszubereitung besitzt zur Stabilisierung von Oxidationsfarbstoffvorprodukten zumeist einen alkalischen pH-Wert und die Oxidationsmittelzubereitung besitzt zur Stabilisierung des Oxidationsmittels einen sauren pH-Wert, während die Anwendungsmischung einen alkalischen pH-Wert besitzen sollte.

Wenn der polymere Verdicker in der sauren Oxidationsmittelzubereitung enthalten ist, ist daher ein anionischer polymerer Verdicker bevorzugt, der bei einem alkalischen pH-Wert zu einer deutlichen Viskositätserhöhung führt. Gängige anionische Verdicker auf Acrylsäure-Basis weisen jedoch bei sauren pH-Werten zumeist keine oder nur eine unbefriedigende, nicht ausreichende Viskositätserhöhung auf. Eine erhöhte Viskosität der Oxidationsmittelzubereitung kann jedoch einerseits zur Verbesserung der Anmischbarkeit der Anwendungszubereitung, andererseits zur Erzeugung von Schwebe-Effekten von eingearbeiteten Elementen, wie Partikeln, Flakes oder Glitter, in der Oxidationsmittelzubereitung wünschenswert sein. Sollte dazu ein weiteres Verdickungsmittel zugesetzt werden, so besteht die Problematik, dass sich dadurch die Anwendungsmischung bei einem alkalischen pH-Wert zu stark verdickt, so dass keine homogene Anmischung und gleichmäßige Verteilung des Mittels auf dem Haar mehr möglich ist.

Es besteht daher Bedarf an einem Verdickungsmittel für Oxidationsmittelzubereitungen zweikom- ponentiger Farbveränderungszubereitungen, welches bereits bei sauren pH-Wert eine ansprechende Verdickungsleistung aufweist und welches bei einer Erhöhung des pH-Werts weiterhin eine gute Mischbarkeit und Anwendbarkeit gewährleistet. Die Verdickungsmittel sollten daher über einen weiten pH-Bereich, zumindest von pH 2 bis pH 12, ausreichend Viskositätserhöhend sein.

Eine erhöhte Viskositätserhöhung durch Erhöhung der Menge des Verdickungsmittels oder durch Zusatz eines weiteren Verdickungsmittels bei sauren pH-Wert darf jedoch nicht dazu führen, dass bei Alkalisierung sich die Viskosität soweit erhöht, dass die Anmischbarkeit des Mittels sowie die Auftragbarkeit und Verteilung des Mittels auf den zu behandelnden Fasern eingeschränkt ist.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein wasserstoffperoxid-haltiges Mittel für die Anwendung in mehrkomponentigen Farbveränderungszubereitungen für keratinische Fasern zur Verfügung zu stellen, welche über eine gute Mischbarkeit der Teilkomponenten verfügt, jedoch eine ausreichende Viskosität aufweist, so dass die anwendungsbereite Farbveränderungszubereitung sich einerseits gut auftragen lässt, andererseits während der Anwendung am Wirkort verbleibt und nicht aus den Fasern ausfließt. Schließlich soll sich das Mittel dadurch auszeichnen, dass bereits das wasserstoffperoxid-haltige Mittel bei saurem pH-Wert eine ansprechende Viskosität aufweist, die bei Bedarf auch die stabile Einarbeitung von schwebenden Elementen in das Mittel erlaubt. In nicht vorhersehbarer Weise wurde nun gefunden, dass durch Kombinationen von verdickenden Polymeren in wasserstoffperoxid-haltige Mittel für den Einsatz in farbverändernden Zubereitungen für keratinische Fasern, insbesondere menschliche Haare, wobei die Mittel neben einem anionischen polymeren Verdickungsmittel zusätzlich ein Homo- und/oder Copolymer einer ungesättigten Sulfonsäure enthält, eine Erhöhung der Viskosität sowohl im wasserstoffperoxid-haltige Mittel selbst als auch in der anwendungsbereiten Farbveränderungszubereitung ermöglicht wird. Dadurch ist es möglich, die Viskosität eines pH-sauren, wasserstoffperoxid-haltigen Mittels so zu erhöhen, dass sich schwebende Elemente im Mittel halten stabil einarbeiten lassen, ohne dass sich eine verringerte oder gar überhöhte Viskosität der anwendungsbereiten Farbveränderungszubereitung ergibt.

WO2001/97772 beschreibt bereits bestimmte Copolymere von ungesättigten Sulfonsäuren in kosmetischen Mitteln.

Aus EP 1961451 A1 sind Copolymere von ungesättigten Sulfonsäuren als Viskositätsgeber für oxidative Haarbehandlungsmittel bekannt. Die erfindungsgemäß besonders vorteilhafte Kombination mit dem Homo- und/oder Copolymer von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure zur Viskositätserhöhung über einen breiten pH-Bereich geht jedoch aus EP 1961451 A1 an keiner Stelle hervor. Es zeigte sich allerdings, dass der Zusatz eines Homo- und/oder Copolymers einer ungesättigten Sulfonsäure nur zu einer Viskositätserhöhung im sauren pH-Bereich führt, während sich im alkalischen pH-Bereich keine oder nur eine geringfügige Viskositätserhöhung ergibt. Das Homo- und/ oder Copolymer von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure trägt andererseits bei sauren pH-Wert von pH 2 bis 5 wiederum nur geringfügig zur Verdickung bei, während es beim alkalischen pH-Wert der Anwendungsmischung (pH 9 bis 1 1 ) stark Viskositätserhöhend wirkt.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel, welches in einem kosmetischen geeigneten Träger Wasserstoffperoxid enthält, und welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel

(a) mindestens ein Homo- und/oder Copolymer (I) einer ungesättigten Sulfonsäure und

(b) mindestens ein Homo- und/oder Copolymer (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthält.

Unter keratinhaltigen bzw. keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare verstanden. Obwohl die erfindungsgemäße Verwendung in erster Linie zum Färben und/oder Aufhellen von keratinhaltigen Fasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.

Erfindungsgemäße Mittel enthalten die Inhaltsstoffe in einem kosmetischen geeigneten und damit physiologisch verträglichen Träger. Physiologisch verträgliche Träger sind dabei im Rahmen der vorliegenden Anmeldung insbesondere wässrige, wässrig alkoholische und alkoholische Träger. Unter wässrig-alkoholischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserhaltige Zusammensetzungen, enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-Alkohols, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Ein wässriger Träger enthält im Sinne der Erfindung mindestens 30 Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel.

Als ersten Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel Wasserstoffperoxid. Wasserstoffperoxid wird dabei entweder als vorzugsweise wässrige Lösung oder in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarb- amid, Polyvinylpyrrolidinon n H₂0₂ (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, eingesetzt. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt.

Hier sind erfindungsgemäße Mittel besonders bevorzugt, die 0,5 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 12 Gew.-% und insbesondere 3 bis 9 Gew.-% Wasserstoffperoxid, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, (berechnet als 100%iges H₂0₂) enthalten.

Als zweiten wesentlichen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein Homo- und/oder Copolymer (I) einer ungesättigten Sulfonsäure.

Ein erfindungsgemäß besonders geeignetes Homo- und/oder Copolymer (I) ist dabei ein Polymer, welches als Monomer mindestens Acrylamido-2-methyl-2-propansulfonsäure (AMPS) enthält. Eine bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, das als Homo- und/oder Copolymer (I) ein Homo- und/oder Copolymer von Acrylamido-2-methyl-2-propan- sulfonsäure und/oder eines deren ihrer verträglichen Salze enthält.

Geeignete Homopolymere von AMPS werden beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Rheocare HSP 1 180 vertrieben.

Es kann jedoch erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Homo- und/oder Copolymer (I) ein Copolymer von AMPS einzusetzen. Geeignete, weitere Monomere sind beispielsweise Acrylsäure, Acryl- säurederivate, Methacrylsäure, Methacrylsäurederivate, Acrylamid und/oder Vinylpyrrolidinon. Ein geeignetes Copolymer, welches neben AMPS Vinylpyrrolidinon als weiteres Monomer enthält, wird unter der Bezeichnung Aristoflex AVC vertrieben. Ein weiteres geeignetes Copolymer, welches neben AMPS Acrylamid als weiteres Monomer enthält, wird unter der Bezeichnung Sepigel 305 vertrieben. Schließlich ist das Copolymer, welches neben AMPS zusätzlich Laureth-7 Methacrylat (Lauryl Glycol Ether (7 EO) Methacrylsäureester) als weiteres Monomer enthält, besonders geeignet.

Bevorzugt enthält das Homo- und/oder Copolymer (I) jedoch als weiteres Monomer Acrylsäure und/oder ein Acrylsäurederivat.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, das als Homo- und/oder Copolymer (I) ein Copolymer enthält, welches als zusätzliches Monomer mindestens Acrylsäure und/oder ein Acrylsäurederivat aufweist.

Geeignete Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Natriumacrylat und Natriumacryl- amido-2-methyl-2-propansulfonat, welches beispielsweise in den Handelsprodukten ViscUp EZ (INCI-Bezeichnung: Sodium Acrylate/ Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Hydrogena- ted Polydecene & Sorbitan Laurate & Trideceth-6; Arch Personal Care Products) oder Worlee Gel COS 141 1 erhältlich ist.

Schließlich kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, ein Copolymer mit einem Acrylsäurederivat einzusetzen. Hierbei eignen sich insbesondere carbonsäure-haltige Derivate.

Ein besonders bevorzugtes Acrylsäurederivat ist dabei Carboxyethylacrylsäure der Formel

(CH₂=CH)-C(=0)-[0-CH₂CH₂C(=0)]_nOM,

worin n für eine Zahl von 0 bis 3 und M für Wasserstoff oder ein physiologisch verträgliches Kation stehen.

Physiologisch verträgliche Kationen M sind insbesondere Na-, K- und Ammonium-Kationen, wobei unter Ammonium-Kationen erfindungsgemäß einerseits Ammonium selbst, andererseits Mono-, Bis-, Tris- und Tetra-Alkyl- und/oder Hydroxyalkyl-Ammonium, insbesondere mit 1 bis 6 C-Atomen in der Alkylgruppe beziehungsweise 2 bis 6 C-Atomen in der Hydroxyalkylgruppe, zu verstehen ist. Besonders bevorzugt steht M für Ammonium selbst (NH₄ ⁺).

Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, das als Homo- und/oder Copolymer (I) ein Copolymer aus

i) Acrylamido-2-methyl-2-propansulfonsäure und/oder einem deren physiologisch verträglichen Salzen und

ii) Carboxyethylacrylsäure der Formel (CH₂=CH)-C(=0)-[0-CH₂CH₂C(=0)]_nOM als Acrylsäurederivat, worin n für eine Zahl von 0 bis 3 und M für Wasserstoff oder ein physiologisch verträgliches Kation stehen, enthält.

Besonders bevorzugt ist dabei, wenn als Carboxyethylacrylsäure der Formel

(CH₂=CH)-C(=0)-[0-CH₂CH₂C(=0)]_nOM nicht ausschließlich eine Verbindung eingesetzt werden, worin n für die Zahl 0 steht, sondern wenn als Carboxyethylacrylsäure der Formel

(CH₂=CH)-C(=0)-[0-CH₂CH₂C(=0)]_nOM ein Gemisch aus Verbindungen eingesetzt wird, worin n für eine durchschnittliche Zahl zwischen 0 und 3 steht, insbesondere zwischen 0,5 und 2,8, bevorzugt zwischen 0,8 und 2,5.

Das Homo- und/oder Copolymer (I) einer ungesättigten Sulfonsäure kann dabei in einer Ausführungsform Vernetzungsmittel enthalten, die während der Herstellung zugesetzt werden. Vernetzungsmittel sind multifunktionale Monomere, die mehrere Polymerstränge miteinander verbinden können. Beispiele geeigneter Vernetzungsmittel sind: Methylenbisacrylamid (MBA), Ethylenglycol- diacrylat, Polyethylenglycoldimethacrylat, Diacrylamid, Cyanomethacrylat, Vinyloxyethacrylat oder Vinyloxymethacrylat, Formaldehyd, Glyoxal, Verbindungen vom Glycidylether Typ, wie Ethylen- glycoldiglycidylether, oder Epoxide.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Mittel, die als Homo- und/oder Copolymer (I) ein vernetztes Copolymer aus

ii) Carboxyethylacrylsäure der Formel (CH₂=CH)-C(=0)-[0-CH₂CH₂C(=0)]_nOM als Acrylsäurederivat, worin n für eine Zahl von 0 bis 3 und M für Wasserstoff oder ein physiologisch verträgliches Kation stehen, enthalten. Ganz besonders vorteilhaft eignet sich das Produkt unter Handelsbezeichnung Aristoflex TAC (Clariant) als Homo- und/oder Copolymer (I). Aristoflex TAC ist ein vernetztes Copolymer aus dem Ammonium-Salz (NH₄ ⁺) von Acrylamido-2-methyl-2-propansulfonsäure und Carboxyethylacryl- säuren der Formel (CH₂=CH)-C(=0)-[0-CH₂CH₂C(=0)]nOM als Acrylsäurederivate, worin n für eine Zahl von 0 bis 3 und M für Ammonium (NH₄ ⁺) stehen, wobei die durchschnittliche Zahl n des Gemisch der Carboxyethylacrylsäuren einen Wert zwischen 0,5 und 2,8 aufweist.

Dieses Polymer zeichnet sich insbesondere durch seine vorteilhaften pH-Wert-abhängigen Ver- dickungseigenschaften aus. Während es im sauren pH-Bereich der Lagerung der Oxidationszube- reitungen eine gute Viskositätserhöhung zeigt, so geht bei den alkalischen pH-Werten der Anwendungszubereitung die Verdickungsleistung stark zurück, so dass es bei diesen pH-Bereichen zu keiner„Überverdickung" in Kombination mit dem Homo- oder Copolymer von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure (II) kommt.

Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Homo- und/oder Copolymer (I) in einem Gewichtsanteil von 0,05 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere von 0,3 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten ist.

Als dritten wesentlichen Inhaltsstoff enthält das Mittel des ersten Erfindungsgegenstands mindestens ein Homo- oder Copolymer (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure. Da das Mittel zur Stabilisierung des Wasserstoffperoxids üblicherweise einen sauren pH-Wert besitzt, die Anwendungsmischung jedoch einen alkalischen pH-Wert aufweist, unterliegt das Homo- oder Copolymer von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure einer pH-Wertveränderung, durch die die Carbonsäuregruppen von Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Einheiten deprotoniert werden und durch diese Ionisierung eine Gelbildung und damit eine Viskositätserhöhung bei alkalischen pH-Wert einsetzt. Beonsders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten mindestens ein vernetztes Homo- oder Copolymer (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure.

Neben Acrylsäure und Methacrylsäure sind Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid und 2- Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure weitere Beispiele für anionische Monomere, aus denen die polymeren anionischen Verdickungsmittel bestehen können. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen.

Bevorzugte als Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylenglycol bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichnen Carbopol^® im Handel erhältlich.

Innerhalb dieser ersten Ausführungsform kann es weiterhin bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer, ausgewählt aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Itaconsäuremono- und -diester, Vinylpyrrolidinon, Vinylether und Vinylester. Bevorzugt kann die erfindungsgemäße Oxidationsmittelzubereitung zusätzlich mindestens ein anionisches Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure-Polymerisat oder -Copolymerisat enthalten. Bevorzugte Polymerisate dieser Art sind:

Polymerisate z.B. aus wenigstens 10 Gew.-% Acrylsäure-Niedrigalkylester, 25 bis 70 Gew.-% Methacrylsäure und ggf. bis zu 40 Gew.-% eines weiteren Comonomeren,

Mischpolymerisate aus 50 bis 75 Gew.-% Ethylacrylat, 25 bis 35 Gew.-% Acrylsäure und 0 bis 25 Gew.-% anderer Comonomeren bekannt. Geeignete Dispersionen dieser Art sind im Handel erhältlich, z.B. unter der Handelsbezeichnung Latekoll^® D (BASF).

Copolymerisate aus 50 bis 60 Gew.-% Ethylacrylat, 30 bis 40 Gew.-% Methacrylsäure und 5 bis 15 Gew.-% Acrylsäure, vernetzt mit Ethylenglycoldimethacrylat.

Bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren C-|-C₆-Alkyl- estern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20. Derartige Copolymere werden von der Firma Rohm & Haas unter der Handelsbezeichnung Aculyn^® 22 sowie von der Firma National Starch unter den Handelsbezeichnungen Structure^® 2001 und Structure^® 3001 vertrieben.

Besonders bevorzugte Copolymere (II) sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren C-|-C₆-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Weitere besonders bevorzugte Copolymere (II) sind vernetzte Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern. Bevorzugt ist dabei die Kombination aus Methacrylsäure und Ethylacrylat sowie gegebenenfalls vernetzenden, multifunktionalen Monomeren. Ein bevorzugtes Handelsprodukt dafür ist beispielsweise Aculyn^® 33 bzw. 33A der Firma Rohm & Haas.

Eine bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, das als Homo- und/oder Copolymer (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mindestens ein Copolymer aus Ethylacrylat sowie Methacrylsäure und/oder Acrylsäure enthält.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist ein Mittel, das als Homo- und/oder Copolymer (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mindestens ein Copolymer aus Ethylacrylat und Methacrylsäure enthält.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist ein Mittel, das als Homo- und/oder Copolymer (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mindestens ein vernetztes Copolymer aus Ethylacrylat und Methacrylsäure enthält.

Durch die erfindungsgemäße Polymerkombination lässt sich der Anteil an Homo- oder Copolyme- ren im erfindungsgemäßen Mittel ohne Einschränkungen der Anwendungsviskosität der Farbverän- derungszubereitung in üblichen Mengen einsetzen und so eine hervorragend geeignete Anwendungsviskosität einstellen.

Eine Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das/die Homo- und/oder Copolymer(e) (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure in einem Gewichtsanteil von 0,05 bis 15,0 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten ist.

Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Mittel mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Besonders bevorzugte Stabilisatoren sind Phenacetin, Alkalibenzoate (Natriumbenzoat) und Salicylsäure.

Erfindungsgemäß bevorzugt ist auch der Einsatz von sogenannten Komplexbildnern. Komplexbildner sind Stoffe, die Metallionen komplexieren können. Bevorzugte Komplexbildner sind sogenannte Chelatkomplexbildner. Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Chelatkomplexbildner sind beispielsweise Polyoxycarbonsäuren, Polyamine, Ethylendiamin- tetraessigsäure (EDTA), Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS), Nitrilotriessigsäure (NTA) und Hydroxyethandiphosphonsäuren bzw. deren Alkalisalze. Auch komplexbildende Polymere, also Polymere, die entweder in der Hauptkette selbst oder seitenständig zu dieser funktionelle Gruppen tragen, die als Liganden wirken können und mit geeigneten Metall-atomen in der Regel unter Bildung von Chelat-Komplexen reagieren, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die Polymergebundenen Liganden der entstehenden Metall-Komplexe können dabei aus nur einem Makromolekül stammen oder aber zu verschiedenen Polymerketten gehören. Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA, und Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1- Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/ oder Ethylen- diamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylen- triaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz.

Zur weiteren Stabilisierung des Wasserstoffperoxids und damit verbesserten Lagerfähigkeit weisen die erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt einen sauren pH-Wert, bevorzugt zwischen pH 2 und pH 5, insbesondere bevorzugt zwischen pH 3,5 bis pH 4,5, auf. Zur Einstellung des pH-Werts sind dem Fachmann in der Kosmetik gängige Acidifizierungs- und Alkalisierungsmittel als pH-Stellmittel geläufig. Die zur Einstellung des pH-Wertes verwendbaren Alkalisierungsmittel werden typischerweise gewählt aus anorganischen Salzen, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetalle, organischen Alkalisierungsmitteln, insbesondere Aminen, basische Aminosäuren und Alkanolaminen, und Ammoniak. Erfindungsgemäß bevorzugte Acidifizierungsmittel sind Genuss-Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, sowie verdünnte Mineralsäuren.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, zur Verbesserung des optischen Erscheinungsbilds der Mittel schwebende Elemente einzuarbeiten, die den Anwender auf den Zusatz bestimmter Wirk- und Pflegestoffe hinweisen. Geeignete schwebende Elemente sind hierzu perlen-förmige Elemente, Flakes oder Glitter-Partikel. Ein Beispiel solcher schwebenden Elemente sind eingefärbte Chitosan-Partikel oder Metall-Flitter, wie Aluminium-Partikel.

Um diese Elemente auch über einen längeren Zeitraum im Mittel in der„Schwebe" zu halten, ist notwendig, dass das Mittel über eine bestimmte Viskosität verfügt, so dass sich die Elemente weder schnell absetzen oder an der Oberfläche des Mittels sammeln. Bevorzugt sind hierzu Viskositäten von 100 bis 1500 mPa-s. Bevorzugt besitzen die erfindungsgemäßen Mittel daher eine Viskosität von 0,1 bis 1 ,5 Pa s, insbesondere 0,5 bis 1 ,2 Pa s und besonders bevorzugt 0,7 bis 1 ,0 Pa s. Die innerhalb dieser Anmeldung genannten Viskositäten wurden jeweils zur besseren Vergleichbarkeit der Messergebnisse mit dem Viskosimeter DV-ll+Pro der Firma Brookfield mit der Spindel #1 bei 4 Upm (Umdrehungen pro min) bei RT (22°C) in 600 ml Bechergläser, niedrige Form, gemessen.

Die erfindungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstands werden mit einer weiteren Zubereitung zur anwendungsbereiten Farbveränderungszubereitung vermischt. Diese anwendungsbereite Farbveränderungszubereitung besitzt zur Aktivierung des Wasserstoffperoxids genauso wie zur Quellung der keratinischen Fasern und damit zum erleichterten Eindringen der Wirkstoffe bevorzugt einen alkalischen pH-Wert, bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 12. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden.

Die beigemischte Zubereitung enthält daher bevorzugt mindestens ein Alkalisierungsmittel, um den sauren pH-Wert des Mittels des ersten Erfindungsgegenstands auszugleichen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher eine Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass die Zubereitung unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen von mindestens einem Mittel M1 des ersten Erfindungsgegenstands und mindestens einem Mittel M2, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, hergestellt wird.

Die Alkalisierungsmittel des Mittels M2 werden typischerweise gewählt aus anorganischen Salzen, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetalle, organischen Alkalisierungsmitteln, insbesondere Aminen, basische Aminosäuren und Alkanolaminen, und Ammoniak.

Erfindungsgemäß einsetzbare, organische Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Alkanolaminen aus primären, sekundären oder tertiären Aminen mit einem C₂-C₆-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Erfindungsgemäß bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe Triethanolamin, 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 2-Amino-2- methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl-propan-1 ,3-diol. Ein besonders bevorzugtes Alkanolamin ist Monoethanolamin. Geeignete basische Aminsäuren sind beispielsweise Lysin, Arginin und Ornithin. Erfindungsgemäße, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Ammonium- carbonat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.

Weiterhin kann das Mittel M1 und/oder das Mittel M2 mindestens ein anionisches, amphoteres und/oder zwitterionisches Tensid enthalten.

Anionische Tenside im Sinne der Erfindung sind alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie beispielsweise eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxyl- gruppen enthalten sein. Beispiele für solche anionischen Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C- Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen); Ethercarbonsäuren, insbesondere der Formel RO(CH₂CH₂0)_xCH₂COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist; Acylsarcoside; Acyltauride; Acyl- isethionate; Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester sowie Sulfobernsteinsäuremono-alkylpoly- oxyethylester; lineare Alkansulfonate; lineare α-Olefinsulfonate; Sulfonate ungesättigter Fettsäuren; α-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren; Alkylsulfate und Alkylethersulfate, insbesondere der Formel RO(CH₂CH₂0)_xS0₃H, in der R für eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x für 0 oder eine Zahl von 1 bis 12 steht; Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate; sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether; Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen; Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel RO(C₂H₄0)_xP(=0)(OH)(OR'), worin R für einen aliphatischen, gegebenenfalls ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff, einen Rest (CH₂CH₂0)_yR und x und y unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 10 steht; sulfatierte Fettsäurealkylen- glykolester der Formel RC(0)0(alkO)_nS0₃H, in der R für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, alk für CH₂CH₂, CHCH₃CH₂ und/oder CH₂CHCH₃ und n für eine Zahl von 0,5 bis 5 steht; sowie Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate. Erfindungsgemäß bevorzugte anionische Tenside sind Seifen, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfat-Gruppe tragen. Beispiele solcher zwitterionischen Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethyl- ammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imid- azoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino- ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Unter amphoteren Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈-C₂₄-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S0₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Übliche amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobutter- säuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Beispielhafte amphotere Tenside sind N-Kokosalkylaminopropionat, Kokosacylaminoethylaminopropionat, C₁₂-C₁₈-Acylsarcosin und insbesondere das unter der INCI- Bezeichnung bekannte Disodium Cocoamphodipropionate.

Erfindungsgemäß bevorzugt anionische, amphotere und/oder zwitterionische Tenside sind dabei ausgewählt aus Sodium Laureth Sulfate, Sodium Lauryl Sulfate, Sodium Myreth Sulfate, Sodium Cetearyl Sulfate, Sodium Ceteareth Sulfate, Potassium Oleate, Potassium Isostearate, Potassium Myristate, Sodium Laureth-6 Carboxylate, Cocamidopropyl Betaine, Disodium Cocoampho- dipropionate sowie deren Gemischen.

Die erfindungsgemäße Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung enthält anionische, amphotere und/oder zwitterionische Tenside bevorzugt in einem Gesamtanteil von 0, 1 bis 12,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Weiterhin kann das Mittel M1 und/oder das Mittel M2 zusätzlich mindestens einen Fettalkohol enthalten. Fettalkohole im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind dabei gesättigte oder ungesättigte sowie lineare oder verzweigte primäre Alkohole, die insbesondere Fettketten aus 6 bis 30, bevorzugt 10 bis 24 Kohlenstoffatomen in der Kette enthalten.

Bevorzugte lineare Fettalkohole sind dabei Decylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalko- hol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalko- hol, Eicosylalkohol, Gadoleylalkohol, Arachidonalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidyl- alkohol sowie deren Gemische, die gegebenenfalls bei technischen Herstellung oder Gewinnung anfallen, wie Cetearylalkohol, Cocosfettalkohol oder Talgfettalkohol.

Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung sind auch verzweigte Fettalkohole bevorzugt. Zu erfindungsgemäß einsetzbaren verzweigten Fettalkoholen zählen insbesondere die sogenannten Guerbet-Alkohole, die aus primären Alkoholen durch die Guerbert-Reaktion erhältlich sind. Beispiele solcher Guerbet-Alkohole sind (2-)Ethyl-hexylalkohol, (2-)Octyl-dodecylalkohol oder (2-)Hexyl- decylalkohol.

Die erfindungsgemäße Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung enthält Fettalkohole bevorzugt in einem Anteil von 0,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 ,5 bis 12 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Weiterhin kann das Mittel M1 und/oder das Mittel M2 zusätzlich mindestens eine Aminosäure enthalten.

Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -S0₃H-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)-Aminocarbon- säuren und (jj(omega)-Aminocarbonsäuren, wobei α-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.

α-Aminocarbonsäuren enthalten üblicherweise mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen.

Erfindungsgemäß bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Serin, Lysin, Glycin, Tyrosin, Prolin, Glutamin, Cystein und Histidin sowie deren Mischungen, besonders bevorzugt sind Arginin, Serin, und/oder Glycin.

Die Aminosäuren können den erfindungsgemäßen Mittel M1 und/oder Mittel M2 bevorzugt in freier Form zugegeben werden. In einer Reihe von Fällen ist es jedoch auch vorteilhaft, die Aminosäuren in Salzform einzusetzen. Bevorzugte Salze sind insbesondere Hydrochloride, Hydrobromide und Sulfate.

Die Aminosäure(n) und/oder deren Salze ist/sind in den Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthalten.

Weiterhin kann das Mittel M12 und/oder das Mittel M2 zusätzlich mindestens einen ethoxylierten Fettalkohol enthalten. Die Fettalkohole sind dabei gesättigt oder ungesättigt sowie linear oder verzweigt und enthalten dabei insbesondere Fettketten aus 6 bis 30, bevorzugt 10 bis 24 Kohlenstoffatomen in der Kette.

Bevorzugte ethoxylierte Fettalkohole sind dabei ausgewählt aus ethoxylierten, linearen Fettalkoholen, bevorzugt einer Kettenlänge mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Unter einem ethoxylierten Fettalkohol wird im Sinne der Erfindung ein Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an einen Fettalkohol verstanden, wobei der Ethoxylierungsgrad die Molmenge Ethylenoxid (EO) angibt, die durchschnittlich pro Mol Fettalkohol angelagert wurde.

Bevorzugte ethoxylierte Fettalkohole sind Ethylenoxid-Anlagerungsprodukte an Caprinalkohol, Decylalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Ste- arylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Eicosylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalko- hol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Besonders bevorzugt sind Anlagerungsprodukte an technische Fettalkohole bzw. deren Mischungen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol, insbesondere Kokos- und/ oder Talgfettalkohol.

Je nach Herstellungsmethode fallen die erfindungsgemäßen ethoxylierten Fettalkohole als ein Gemisch mit einer unterschiedlichen Ethoxylierungsgradverteilung an. Im Sinne der Erfindung werden diese Emulgatoren daher nach dem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad gekennzeichnet. Dieser ist üblicherweise als Ziffer hinter dem Fettalkohol-Suffix„eth-" in der INCI-Bezeichnung erkennbar.

Die ethoxylierten Fettalkohole lassen dabei je nach durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad in drei verschiedene Klassen einteilen, nämlich niedrig ethoxylierte Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 5 (d.h. 1 bis 5 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol), mittel ethoxylierte Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von 6 bis 30 (d.h. 6 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol) und hoch ethoxylierte Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von über 30 (d.h. > 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol).

Bevorzugte ethoxylierte Fettalkohole mit einem niedrigen, durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad sind beispielsweise die Handelsprodukte Laureth-2 (Dehydol LS 2, Arlypon FT 90, Firma BASF), Ceteareth-2 (Lowenol C 279, Firma Lowenstein), Ceteth-2 (Nikkol BC 2, Firma Nikko Chemicals), Steareth-2 (Lipocol S 2, Firma Lipo Chemicals), Laureth-3 (Marlipal 24 30, Firma Sasol), Cetearth- 3 (Hostacerin T 3, Firma Clariant), Laureth-4 (Emuigen 104 P, Firma KAO; Nikkol BL 4.2, Firma Nikko Chemicals).

Bevorzugte ethoxylierte Fettalkohole mit einem mittleren, durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad sind beispielsweise die Handelsprodukte Ceteareth-6 (Eumulgin CS 6, Firma BASF), Laureth-7 (Marlipal 24 70, Firma Sasol), Ceteth-7 (Nikkol BC 7, Firma Nikko Chemicals), Laureth-9 (Marlipal 24 90, Firma Sasol; Nikkol BL 9, Firma Nikko Chemicals), Laureth-10, Ceteareth-12 (Eumulgin B 1 , Firma BASF), Ceteareth-13 (Emuigen 220, Firma KAO), Ceteth-15 (Nikkol BC 15 TX, Firma Nikko Chemicals Co., Ltd.), Laneth-15 (Polychol 15, Firma Croda), Ceteareth-15 (Eumulgin CS 15, Firma BASF); Laneth-16 (und) Ceteth-16 (und) Oleth-16 (und) Steareth-16 (als Gemisch vertrieben unter dem Handelsnamen Solulan 16, Firma Noveon); Oleth-20 (Ritoleth 20, Firma Rita Corp.), Ceteth- 20 (Brij 58 SP, Firma Uniqema; Lipocol C 20, Firma Lipo Chemicals Inc.), Ceteareth-20 (Surfac JH 200, Firma Surfachem; Eumulgin B 2, Firma BASF), Laneth-20 (Polychol 20, Firma Croda); Steareth-21 (Brij 721 P, Firma Uniqema; Eumulgin S 21 , Firma BASF); Ceteareth-23 (Mergital C 23, Firma BASF), Laureth-23 (Canasol BJ 35, Firma Canamax); Ceteareth-25 (Cremophor A 25, Firma BASF); Ceteareth-27 (Plurafac A 38, Firma BASF); Ceteareth-30 (Lipocol SC 30, Firma Lipo Chemicals; Eumulgin B 3, Firma BASF).

Bevorzugte ethoxylierte Fettalkohole mit einem hohen, durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad sind beispielsweise die Handelsprodukte: Ceteth-40 (Nikkol BC 40 TX, Firma Nikko Chemicals Co., Ltd.), Laneth-40 (Polychol 40, Firma Croda); Oeth-50 (Nikkol BO 50 V, Firma Nikko Chemicals Co., Ltd.), Ceteareth-50 (Genapol T 500, Firma Clariant; Mergital CS 50, Firma BASF), Ceteareth-60 (Findet 1618 A 72, Firma KAO Corp.), Ceteareth-80 (Lutensol AT 80, Firma BASF), Ceteth-150 (Nikkol BC 150, Firma Nikko Chemicals). Besonders bevorzugt ist Ceteareth-50.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte ethoxylierte Fettalkohole sind ausgewählt aus Ceteareth- 12, Ceteareth-20, Ceteareth-30 und/oder Ceteareth-50.

Die Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung enthalten ethoxylierte Fettalkohole bevorzugt in einem Anteil von 0, 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Weiterhin kann das Mittel M1 und/oder das Mittel M2, bevorzugt nur das Mittel M2, die zusätzlich mindestens ein amphoteres und/oder kationisches Polymer enthalten.

Als kationische und/oder amphotere Polymere sind solche Polymere zu verstehen, die wenigstens ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Geeignete kationische und/oder amphotere Polymere sind beispielsweise

quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat und Polymer JR, bevorzugt Celquat H 100, Celquat L 200 und Polymer JR 400, im Handel erhältlich sind; Copolymere des Vinylpyrrolidinons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidinon- Dimethylaminomethacrylat-Copolymere, die unter den Bezeichnungen Gafquat 734 und Gafquat 755 im Handel (INCI-Bezeichnung Polyquternium-1 1 ) erhältlich sind; Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat angeboten werden;

quaternierter Polyvinylalkohol,

quaternierte Harnstoff- oder Urethan-haltige Polymere, wie Polymere der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-2 bzw. Polyquaternium-27,

quaternierte Amid-haltige Polymere, wie Polymere der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-17 oder Polyquaternium-18 sowie

Homo- oder Copolymere von Diallyldimethylammoniumchlorid.

Ein erfindungsgemäß bevorzugtes kationisches und/oder amphoteres Polymer ist ein Homo- oder Copolymer von Diallyldimethylammoniumchlorid.

In den Copolymeren von Diallyldimethylammoniumchlorid können bevorzugt zusätzlich anionische oder nichtionische Monomere eingesetzt werden, wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Alkylester von Acrylsäure oder von Methacrylsäure, Acrylsäureamid, Vinylimidazol, Vinylpyrrolidi- non oder Vinylacetat.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Homo- oder Copolymer von Diallyldimethylammoniumchlorid ausgewählt aus Diallyldimethylammoniumchlorid-Homopolymer (Handelsname Merquat 100; Polyquaternium-6), Diallyldimethylammoniumchlorid-Acrylsäureamid-Copoly- mer (Handelsname Merquat 550; Polyquaternium-7), Diallyldimethylammoniumchlorid-Acrylsäure- Copolymer (Handelsname Merquat 280 bzw. Merquat 281 ; Polyquaternium-22), Diallyldimethyl- ammoniumchlorid-Acrylsäureamid-Acrylsäure-Copolymer (Handelsname Merquat Plus 3330; Poly- quaternium-39) und/oder Diallyldimethylammoniumchlorid-Vinylimidazol-Vinylpyrrolidinon-Copoly- mer (Handelsname Luviquat Sensation; Polyquaternium-87).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das kationische und/oder amphotere Polymer ein Homo- oder Copolymer von Estern oder Amiden der Acrylsäure- oder Methacrylsäure als Monomere, welche eine kationische Ladung in der Ester- bzw. Amid-Seitenkette tragen. Beispiele solcher Monomeren sind Acrylamidopropyltrimonium Chloride, N,N-Dimethyl-N-1-[3-(2-methyl-1- oxo-2-propenyl)amino]propyl]-1 -dodecanaminium Chloride (Methacrylamidopropyl-dodecyldimo- nium Chloride), 2-(Trimethylammonio)ethyl methacrylate Chloride, N,N,N-Trimethyl-N-3-(2-methyl-

1- oxo-2-propenyl)amino]-1-propanaminium Chloride (Methacrylamidopropyltrimonium Chloride) und

2- (N,N-Dimethyl-N-ethylammonio)ethyl methacrylate Ethylsulfate.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Homo- oder Copolymer von Estern oder Amiden der Acrylsäure- oder Methacrylsäure ausgewählt aus Polyquaternium-1 1 (Handelsnamen Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755, Luviquat PQ-1 1 PN), Polyquaternium-28 (Handelsname Gafquat HS 100), Polyquaternium-37 (Handelsname Synthalen), Polyquaternium-55 (Handelsname Styleze W 20 / W 10), Polyquaternium-69 (Handelsname Aquastyle 200) oder Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer (Handelsname Produkt W 37194).

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Alkalisierungsmittel mindestens ein kationisches und/oder amphoteres Polymer, ausgewählt aus Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-16, Polyquaternium-18, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-28, Polyquaternium- 32, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-44, Polyquaternium-46, Polyquater- nium-55, Polyquaternium-59, Polyquaternium-67, Polyquaternium-68, Polyquaternium-69, Polyqua- ternium-72, Polyquaternium-87, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer und deren Mischungen.

Es ist bevorzugt, wenn das kationische und/oder amphotere Polymer in einem Anteil von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in der erfindungsgemäßen Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung enthalten ist.

Die Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern wird dabei in einem bestimmten Gewichts- oder Volumen-Verhältnis von einem Mittel M1 des ersten Erfindungsgegenstands und mindestens einem Mittel M2 hergestellt. Bevorzugt sind dabei Farbveränderungszube- reitungen, bei denen das Gewichtsverhältnis aus wasserstoffperoxid-haltigen Mittel M1 des ersten Erfindungsgegenstands und dem Mittel M2 ein Verhältnis von 4 : 1 bis 1 : 4, bevorzugt 2 : 1 bis 1 : 2, liegt.

In einer bevorzugten Ausführungsform des zweiten Erfindungsgegenstands ist die Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern ein Oxidationsfärbemittel.

In diesem Fall enthält die Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung zusätzlich als farbverändernde Komponente mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt.

Eine Ausführungsform des zweiten Erfindungsgegenstands ist daher eine Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel M2 zusätzlich mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthält.

Bevorzugt ist als Oxidationsfarbstoffvorprodukt mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp (Entwicklerkomponente), bevorzugt in Kombination mit mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp (Kupplerkomponente), enthalten.

Bevorzugte Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwicklertyp sind p-Phenylendiaminderivate. Bevorzugte p-Phenylendiamine werden ausgewählt aus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3- Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5- Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N- Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)anilin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phe- nylendiamin, 4-N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2- chloranilin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2- Fluor-p-phenylendiamin, 2-lsopropyl-p-phenylendiamin, N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2- Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-2-hydroxy- ethyl-p-phenylendiamin, N-(2,3-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-pheny- lendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-Methoxy- methyl-p-phenylendiamin, 2-(2-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p-phe- nylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, 5,8-Diaminobenzo- 1 ,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p-Phe- nylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p- phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3- (1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.

Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind. Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten werden insbesondere aus mindestens einer der folgenden Verbindungen ausgewählt: N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis- (4'-aminophenyl)-1 ,3-diaminopropan-2-ol, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)ethy- lendiamin, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'- aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-(methylamino)phenyl)tetramethylendiamin, Ν,Ν'- Diethyl-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)piperazin, N- (4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1 , 10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan sowie ihre physiologisch verträglichen Salze. Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten werden ausgewählt unter N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3- diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)- propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 , 10-Bis-(2,5-diaminophenyl)- 1 ,4,7, 10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.

Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Amino- phenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Bevorzugte p- Aminophenole sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl- phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl- phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl- phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(2-hydroxy- ethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4- Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze. Ganz besonders bevorzugte Verbindungen sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)- phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol.

Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol. Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidinderivaten, Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidin-und Pyrazolopyrazol-Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Pyrimidin- Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4- Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin. Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die ausgewählt werden unter 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5- Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)pyrazol, 4,5- Diamino-1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3- phenylpyrazol, 4-Amino-1 ,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(2- hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4- methoxyphenyl)pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxy- methyl-1-methylpyrazol, 4, 5-Diamino-3-hydroxymethyl-1 -isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1- isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(2-aminoethyl)amino-1 ,3-dimethylpyrazol, sowie deren physiologisch verträglichen Salze, insbesondere jedoch 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol. Bevorzugte Pyrazolopyrimidine sind die Verbindungen, die ausgewählt werden unter Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin- 3,7-diamin, 2,5-Dimethyl-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3J-diamin, Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,5-diamin, 2,7-Dimethyl-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,5-diamin, 3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ol, 3-Amino- pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-5-ol, 2-(3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino)ethanol, 2-(7-Amino- pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-ylamino)ethanol, 2-[(3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy- ethyl)-amino]ethanol, 2-[(7-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol, 5,6- Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,6-Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3J-diamin, 3- Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomeres Gleichgewicht vorhanden ist. Bevorzugtes Pyrazolopyrazol-Derivat ist 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1 ,2-a]pyrazol-1-on. Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxy- ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imid- azol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-ami- nophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 , 10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7, 10-tetraoxadecan, p-Amino- phenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)- phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,3- Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1 ,2-a]pyrazol-1-on sowie deren physiologisch verträglichen Salzen. Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxy- ethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3- (1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, und/oder 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.

Die Entwicklerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die anwendungsbereite Zubereitung, eingesetzt. Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass bei Verwendung mindestens einer Kupplerkomponente zusätzlich mindestens eine Entwicklerkomponente zum Einsatz kommt.

Erfindungsgemäße Kupplerkomponenten werden bevorzugt als mindestens eine Verbindung aus einer der folgenden Klassen ausgewählt: m-Aminophenol, o-Aminophenol, m-Diaminobenzol, o-Di- aminobenzol und/oder deren Derivate; Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe; Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol; Pyridinderivate; Pyrimidinderivate; bestimmte Indol-Deri- vate und Indolin-Derivate; Pyrazolonderivate (beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on); Mor- pholinderivate (beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Aminobenzomorpholin); Chinoxa- linderivate (beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin), sowie Gemische aus zwei oder mehreren Verbindungen aus einer oder mehreren dieser Klassen.

Bevorzugte m-Aminophenol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclo- pentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6- Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2- methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3- Diethylaminophenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)benzol, 3- Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und deren physiologisch verträglichen Salzen.

Bevorzugte m-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis- (2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)- amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2- [3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1- Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)aminobenzol und deren physiologisch verträglichen Salzen.

Bevorzugte o-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1- methylbenzol und deren physiologisch verträglichen Salzen.

Bevorzugte Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2- Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,3-Dihydroxynaphthalin, 1 ,5-Dihydroxy- naphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Di- hydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin.

Bevorzugte Di- beziehungsweise Trihydroxybenzole und deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Resorcin, Resorcinmonomethyl- ether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol.

Bevorzugte Pyridinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxy- pyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Di- hydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-di- methoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4'- Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Pyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydro- xypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methyl- pyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Indolderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol und deren physiologisch verträglichen Salzen.

Bevorzugte Indolinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und deren physiologisch verträglichen Salzen.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter 3-Amino- phenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxy- ethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3- aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-di- aminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4-diamino- phenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methyl- phenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3- Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino- 3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Trihydroxy- benzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaph- thalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7- Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salzen. Ganz besonders bevorzugt sind Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Amino-2-methylphenol, 3- Aminophenol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2- amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 1 -Naphthol sowie eines deren physiologisch verträglichen Salze.

Die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf die anwendungsbereite Zubereitung, verwendet. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 zu 0,5 bis 1 zu 3, insbesondere 1 zu 1 bis 1 zu 2, stehen können.

Darüber hinaus kann als farbgebende Komponente zusätzlich mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten sein. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden. Üblicher- weise sind es Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indo- phenole. Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt.

Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 , Acid Black 52, Bromphenolblau und Tetrabromphenolblau bekannten Verbindungen. Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, HC Blue 16 (Bluequat B), Basic Blue 347, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, insbesondere Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 . Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor^® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarb- stoffe und neutrale Azofarbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitro- benzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2- Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitro- benzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)- aminoj-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikramin- säure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2- Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol. Erfindungsgemäß bevorzugte Farbstoffkombinationen sind solche, die mindestens die Kombination aus Tetrabromphenolblau und Acid Red 92; Tetrabromphenolblau und Acid Red 98; Tetrabromphenolblau und Acid Red 94; Tetrabromphenolblau und Acid Red 87 oder Tetrabromphenolblau und Acid Red 51.

Als farbverändernde Komponente in Aufhellmitteln können schließlich zusätzliche Bleichkraftverstärker, die die Wirkung des Wasserstoffperoxids des Mittels des ersten Erfindungsgegenstands verstärken, eingesetzt werden.

In einer Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern als farbverändernde Komponente daher einen zusätzlichen Bleichkraftverstärker. Als zusätzliche Bleichkraftverstärker können im Rahmen dieser Erfindung Peroxover- bindungen, weiterhin Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocar- bonsäuren und/oder substituierte Perbenzoesäure ergeben, Kohlensäurederivate, insbesondere Carbonatsalze bzw. Hydrogencarbonatsalze von Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalimetallen, Alkyl- carbonate, -carbamate, Silylcarbonate und -carbamate eingesetzt werden.

Vorzugsweise ist der Bleichkraftverstärker ausgewählt aus Ammoniumperoxodisulfat, Alkalimetall- peroxodisulfaten, Ammoniumperoxomonosulfat, Alkalimetallhydrogenperoxomonosulfaten, Alkali- metallperoxodiphosphaten und Erdalkalimetallperoxiden. Besonders bevorzugte Bleichkraftverstärker sind Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat, Natriumperoxodisulfat, Kaliumhydro- genperoxomonosulfat, Kaliumperoxodiphosphat, Magnesiumperoxid und Bariumperoxid. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Mittel, die als Bleichkraftverstärker mindestens ein anorganisches Salz, ausgewählt aus Peroxomonosulfaten und/oder Peroxodisulfaten, enthalten. Weiter hin hat es sich bei den Arbeiten zur vorliegenden Erfindung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel mindestens zwei verschiedene Peroxodisulfate enthalten. Bevorzugte Peroxodisulfatsalze sind dabei Kombinationen aus Ammoniumperoxodisulfat und Kaliumperoxodisulfat und/oder Natriumperoxodisulfat. Die Peroxoverbindungen sind in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung, enthalten. Der Einsatz von Persulfatsalzen bzw. Peroxodisulfatsalzen erfolgt in der Regel wasserfrei und in Form eines gegebenenfalls entstaubten Pulvers, einer Paste oder eines gepressten Formkörpers. In einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform kann die Farbveränderungszubereitung als Bleichkraftverstärker mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat enthalten. Bevorzugte Verbindungen sind 4-Acyl-Pyridinium-Derivate und 2-Acylpyridinium-Derivate. Insbesondere bevorzugt sind dabei 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat und 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluol- sulfonat. Weiterhin bevorzugte kationische Pyridinium-Derivate sind dabei kationische 3,4-Dihydro- isochinolinium-Derivate, insbesondere N-Methyl-3,4-dihydroisochinolinium-p-toluolsulfonat.

Die neben oder anstelle von Peroxoverbindungen eingesetzten Bleichkraftverstärker sind in den erfindungsgemäßen, kosmetischen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, enthalten. Zur weiteren Steigerung der Aufhellleistung können der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zusätzlich als Bleichverstärker mindestens eine gegebenenfalls hydratisierte Si0₂-Verbindung zugesetzt. Obwohl bereits geringe Mengen der gegebenenfalls hydratisierten Si0₂-Verbindungen die Aufhellleistung erhöhen, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, die gegebenenfalls hydratisierten Si0₂-Verbindungen in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,15 Gew.-% bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 Gew.- % bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die erfindungsgemäße wasserfreie Zusammensetzung, einzusetzen. Die Mengenangaben geben dabei jeweils den Gehalt der Si0₂-Verbindungen (ohne deren Wasseranteil) in den Mitteln wieder. Bevorzugte gegebenenfalls hydratisierten Si0₂-Verbin- dungen sind Kieselsäuren, deren Oligomeren und Polymeren sowie deren Salze. Die gegebenenfalls hydratisierten Si0₂-Verbindungen können in verschiedenen Formen vorliegen. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Si0₂-Verbindungen in Form von Kieselgelen (Silicagel) oder besonders bevorzugt als Wasserglas eingesetzt. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Wassergläser, die aus einem Silikat der Formel (Si0₂)n(Na₂0)_m(K₂0)_p gebildet werden, wobei n steht für eine positive rationale Zahl und m und p stehen unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl oder für 0, mit den Maßgaben, dass mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 1 :4 und 4: 1 liegt. Insbesondere Metasilicate, die sich gemäß vorstehender Formel durch das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p von < 1 auszeichnen und sich als kettenförmige polymere Strukturen des Anions [Si0₃]^2" auffassen lassen, können bevorzugt eingesetzt werden. Natriummetasilicat der Formel [NaSi0₃]_x, ist dabei besonders bevorzugt.

Erfindungsgemäße, anwendungsbereite Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten.

Die anwendungsbereiten Zubereitungen zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern als Mischung aus dem Mittel M1 und dem Mittel M2 können dabei weitere oberflächenaktive Substanzen, ausgewählt aus nichtionischen und kationischen Tensiden, enthalten.

Nichtionische Tenside und Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise neben den bereits beschriebenen ethoxylierten Fettalkoholen die Anlagerungsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; mit einem Methyl- oder C₂-C₆- Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol LS, Dehydol LT (BASF) erhältlichen Typen; Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester, wie beispielsweise Poly(3)glycerin- diisostearat (Handelsprodukt Lameform TGI (BASF)) und Poly(2)glycerinpolyhydroxy-stearat (Handelsprodukt Dehymuls PGPH (BASF)); Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen HSP (BASF) oder Sovermol-Typen (BASF); höher alkoxylierte, propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride mit Alkoxylierungsgrad von größer als 5, wie beispielsweise Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid; Aminoxide; Hydroxymischether; Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate und Sorbitanmonolaurat + 20 Mol Ethylenoxid (EO); Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester; Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine; Fett- säure-N-alkylglucamide; Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21 , insbesondere 6 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 5 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten; Alkylpolyglykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)_x, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.

Zu den nichtionischen Emulgatoren im Sinne der Erfindung zählen weiterhin die Polymerisationsprodukte aus Ethylenoxid und Propylenoxid an gesättigte oder ungesättigte Fettsäureester mehr- wertiger Alkohole mit gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren; Alkylester von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren oder Alkylphenole und deren Alkoxylate; insbesondere Ethylenglykolether von Fettalkoholen; gemischte Ethylen- und Propylenglykolether mit Fettalkoholen; Fettsäureester an Sorbitan sowie Polyethylenglykol; Ester von nicht hydroxylierten C₆-C₃₀-Alkylmonocarbonäuren mit Polyethylenglykol; und Anlagerungsprodukte von Alkylphenolen an Ethylen- und/oder Propylen- oxid.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind in anwendungsbereiten Zubereitungen kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte qua- ternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammo- niumchloride sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoami- nen hergestellt, wie Stearamidopropyl-dimethylamin. Ebenfalls bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldi- alkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex, Dehy- quart und Armocare vertrieben. Die Produkte Armocare VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)- dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart F-75, Dehyquart C-4046, Dehyquart L80 und Dehy- quart AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.

Die kationischen und/oder nichtionischen Tenside sind in den erfindungsgemäß Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Farbveränderungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1 bis 15 Gew.- %, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.

Weitere, erfindungsgemäß einsetzbare Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere (wie Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon und Vinyl- pyrrolidinon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane); anionische Polymere (wie Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat / Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat- Copolymere, Vinylacetat / Butylmaleat / Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein- säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere); Verdickungsmittel (wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya- Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methyl- cellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol); Strukturanden (wie Zucker, Maleinsäure und Milchsäure) und Konsistenzgeber (wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether); Proteinhydrolysate (insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren); Parfümöle; Cyclodextrine; Lösungsmittel und -vermittler (wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Dimethylisosorbid und Diethylen- glykol); Entschäumer wie Silicone; Farbstoffe und Pigmente zum Anfärben des Mittels; Antischup- penwirkstoffe (wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol); Lichtschutzmittel (insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine); Wirkstoffe (wie Allantoin, Pyr- rolidoncarbonsäuren, Cholesterin und deren Salze); weitere Fette und Wachse (wie Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine); Quell- und Penetrationsstoffe (wie Glycerin, Propylenglykolmono- ethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate); Trübungsmittel (wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere); Perlglanzmittel (wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat); Treibmittel (wie Propan-Butan-Gemische, N₂0, Dimethylether, C0₂ und Luft) sowie Antioxidantien.

Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schräder, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen zur oxidativen Färb Veränderung keratinischer Fasern besitzen eine Viskosität, die ein leichtes Auftragen und Verteilen auf den zu behandelnden Fasern erlaubt, aber gleichzeitig einen Verbleib am gewünschten Wirkungsort während der Anwendungsdauer garantiert. Die Farbveränderungszubereitungen verfügen somit über gute Anwendungsviskositäten.

Bevorzugt besitzen die erfindungsgemäßen Zubereitungen zur oxidativen Farbveränderung daher eine Viskosität von 1 bis 100 Pa s, insbesondere 5 bis 80 Pa s, bevorzugt 10 bis 50 Pa s und besonders bevorzugt 15 bis 30 Pa s. Die innerhalb dieser Anmeldung genannten Viskositäten wurden jeweils zur besseren Vergleichbarkeit der Messergebnisse mit dem Viskosimeter DV-ll+Pro der Firma Brookfield mit der Spindel #5 bei 4 Upm (Umdrehungen pro min) bei RT (22°C) in 590 ml Bechergläser, hohe Form, gemessen.

Die Zubereitung zur oxidativen Färb Veränderung wird unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen des Wasserstoffperoxid-haltigen Mittels M1 des ersten Erfindungsgegenstands und des Mittels M2 hergestellt. Unmittelbar meint hierbei einen Zeitraum von wenigen Sekunden bis höchstens 10 min. Anschließend wird die Zubereitung zur oxidativen Färb Veränderung zur Anwendung auf die keratinischen Fasern, insbesondere menschliche Haare, aufgetragen.

Die Erfindung betrifft daher weiterhin ein Verfahren zur Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welches folgende Verfahrensschritte umfasst:

i) Herstellung einer Zubereitung zur Farbveränderung keratinischer Fasern unmittelbar vor der

Anwendung durch Vermischen von mindestens einem Mittel M1 des ersten Erfindungsgegenstands und mindestens einem Mittel M2, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel;

ii) Aufbringen der anwendungsbereiten Zubereitung aus Verfahrensschritt i) auf die zu behandelnden keratinischen Fasern und Belassen der Zubereitung für eine Einwirkzeit von 5 bis 60 Minuten auf den Fasern;

iii) Ausspülen der Fasern. Ein besonderer Vorteil im erfindungsgemäßen Verfahren besteht darin, dass durch die Polymerkombination des wasserstoffperoxid-haltigen Mittels M1 sowohl das Mittel M1 als auch die anwendungsbereite Zubereitung eine ansprechende und anwendungsbezogen geeignete Viskosität aufweisen.

Im Falle eines Oxidationsfärbemittels beträgt die bevorzugte Einwirkzeit 5 bis 40 Minuten, bevorzugt 10 bis 30 Minuten. Im Falle von aufhellenden oder bleichenden Farbveränderungsmitteln (Aufhell- bzw. Blondiermittel) liegt die bevorzugte Einwirkzeit bei 30 bis 60 Minuten, bevorzugt bei 40 bis 60 Minuten.

Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach der Einwirkungszeit wird das Farbveränderungsmittel durch Ausspülen von dem Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger verwendet wurde. Im Rahmen dieses Gegenstandes der Erfindung gelten mutatis mutandis die oben getroffenen Aussagen analog.

Um Instabilitäten bei der Aufbewahrung der einzelnen Mittel vor der Anwendung zu vermeiden, gleichzeitig jedoch die einzelnen Komponenten dem Anwender gemeinsam bereit zu stellen, ist es zweckmäßig, die Zubereitungen getrennt zu verpacken und in einer Umverpackung auszubieten. Die Erfindung betrifft daher weiterhin eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts) zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welche mindestens zwei getrennt voneinander konfektionierte Container umfasst, und welche dadurch gekennzeichnet ist,

dass der erste Container ein Mittel M1 des ersten Erfindungsgegenstands enthält und

dass der zweite Container ein Mittel M2, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, enthält.

Die Zubereitungen der Mehrkomponentenverpackungseinheit sind in getrennt voneinander konfektionierten Containern enthalten. Unter Container wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Umhüllung verstanden, die in Form einer gegebenenfalls wieder-verschließbaren Flasche, einer Tube, einer Dose, eines Tütchens, eines Sachets oder ähnlichen Umhüllungen vorliegt. Dem Umhüllungsmaterial sind erfindungsgemäß keine Grenzen gesetzt. Bevorzugt handelt es sich jedoch dabei um Umhüllungen aus Glas oder Kunststoff.

Es kann erfindungsgemäß vorteilhaft sein, wenn die erfindungsgemäße Mehrkomponentenver- packungseinheit mindestens ein weiteres Haarbehandlungsmittel in einem getrennten Container enthält, insbesondere ein Konditioniermittel. Darüber hinaus kann die Verpackungseinheit Applikationshilfen, wie Kämme, Bürsten oder Pinsel, persönliche Schutzkleidung, insbesondere Ein-Weg- Handschuhe, sowie gegebenenfalls eine Gebrauchsanleitung umfassen.

Zur verbesserten Durchmischung ist vorteilhaft, wenn der Container, welcher ein Mittel des ersten Erfindungsgegenstands enthält, eine wieder-verschließbare Öffnung, wie beispielsweise einen Schnapp- oder einen Schraubverschluss, besitzt. Dies ermöglicht die erleichterte Zugabe des Alkalisierungsmittel aus dem zweiten Container, welcher seinerseits bevorzugt in Form eines Tütchens oder Sachets im Falle von wasserfreien, insbesondere pulverförmigen Farbveränderungsmitteln, oder in Form einer Tube im Falle von fließfähigen Farbveränderungsmitteln vorliegt. Hinsichtlich der weiteren bevorzugten Ausführungsführungsformen der Mehrkomponenten- verpackungseinheit gelten mutatis mutandis die obigen Ausführungen der vorangehenden Erfindungsgegenstände.

Durch die Kombination der polymeren Verdicker in den wasserstoffperoxid-haltigen Mitteln lässt sich die Viskosität in den wasserstoffperoxid-haltigen Mitteln genauso wie in den Zubereitungen zur oxidativen Farbveränderung in vorteilhafter Weise über einen weiten pH-Wert-Bereich einstellen. Dadurch verbessern sich das optische Erscheinungsbild und die Anwendungseigenschaften der Farbveränderungszubereitungen gegenüber handelsüblichen Produkten.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer Kombination aus mindestens einem Homo- und/oder Copolymer (I) einer ungesättigten Sulfonsäure und mindestens einem Homo- und/oder Copolymer (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure zur Viskositätserhöhung einer wässrigen, kosmetischen Zubereitung in einem pH-Bereich von pH 2 bis 1 1 . Im Rahmen dieses Gegenstandes der Erfindung gelten mutatis mutandis die oben getroffenen Aussagen analog.

Beispiele

1 ) Mittel M2 - Färbecreme (Mengenangaben in Gew.-%)

pH 9,9-10,6; Viskosität^*: 15000 bis 40000 mPas

^*Viskosimeter DV-ll+Pro der Firma Brookfield; Spindel #5 bei 4 Upm, RT (22°C) in 590 ml Bechergläser, hohe Form. 2) Wasserstoffperoxid-haltige Mittel M1 (Mengenangaben in Gew.-%)

pH-Wert für V1 und E1 je: 4,0 ; Viskosität für V1 und E1 je 700 bis 1000 mPas

*^*Viskosimeter DV-ll+Pro der Firma Brookfield; Spindel #1 bei 4 Upm, RT (22°C) in 590 ml Bechergläser, hohe Form.

Rohstoffe:

Lamesoft PO 65 (ca. 64-68% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Coco Glucoside, Glyceryl Oleate, Aqua; BASF); Akypo Soft 45HP (ca. 21 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth-6 Carboxylate, Aqua; KAO); Texapon K 14 S Special (ca. 70% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Myreth Sulfate, Aqua; BASF); Produkt W 37194 (ca. 20% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer, Aqua; Bozzetto GmbH); Aculyn 33A (ca. 28% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Acrylates Copolymer, Aqua; Rohm & Haas); Aristoflex TAC (ca. 92% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Ammonium Acryloyl Dimethyltaurate/Carboxyethyl Acrylate Crosspolymer; Clariant).

Eingefärbte Chitosan-Perlen (mittlerer Durchmesser ca. 1 bis 5 mm) wurden den beiden Mittel V1 und E1 zugegeben und kräftig geschüttelt. Die Chitosan-Perlen setzen sich im Mittel V1 unmittelbar nach Schütteln bereits an der Oberfläche des Mittels ab, während die Perlen im Mittel E1 über einen Zeitraum von mindestens 100 Tagen gleichmäßig im Mittel verblieben und sich weder am Boden des Gefäßes noch an der Oberfläche Mittels sammelten.

3) Anwendungsmischungen:

Zur Anwendung auf dem Haar werden die Mittel M1 und M2 (d.h. V1 + F bzw. E1 + F) im Gewichts-Verhältnis 1 : 1 vermischt. Der Misch-pH-Wert beträgt 9,0 bis 10,0, die Mischviskositäten betragen jeweils 10000 bis 50000 mPas [Viskosimeter DV-ll+Pro der Firma Brookfield; Spindel #5 bei 4 Upm, RT (22°C) in 590 ml Bechergläser, hohe Form].

Die anwendungsbereiten Zubereitung zur oxidativen Färbung ließen sich gleichmäßig auf dem zu färbenden Haar verteilen, verblieben während der Einwirkzeit von 30 Minuten am Wirkort ohne zu verlaufen und ermöglichten so ein intensives, gleichmäßiges Färbeergebnis.

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel, enthaltend in einem kosmetischen geeigneten Träger Wasserstoffperoxid, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel

mindestens ein Homo- und/oder Copolymer (I) einer ungesättigten Sulfonsäure und mindestens ein Homo- und/oder Copolymer (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Homo- und/oder Copolymer (I) ein Homo- und/oder Copolymer von Acrylamido-2-methyl-2-propansulfonsäure und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze enthalten ist.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Homo- und/oder Copolymer (I) ein Copolymer enthalten ist, welches als zusätzliches Monomer mindestens Acrylsäure und/oder ein Acrylsäurederivat aufweist.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als Homo- und/oder Copolymer (I) ein Copolymer aus

i) Acrylamido-2-methyl-2-propansulfonsäure und/oder einem ihrer physiologisch verträglichen Salze und

ii) Carboxyethylacrylsäure der Formel (CH₂=CH)-C(=0)-[0-CH₂CH₂C(=0)]nOM als Acrylsäurederivat, worin n für eine Zahl von 0 bis 3 und M für Wasserstoff oder ein physiologisch verträgliches Kation stehen, enthält.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Homo- und/oder Copolymer (I) vernetzt ist.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als Homo- und/oder Copolymer (II) mindestens ein Copolymer aus Ethylacrylat sowie Methacrylsäure und/oder Acrylsäure enthält.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Homo- und/oder Copolymer (II) vernetzt ist.

8. Mittel nach Anspruch 4, 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Homo- und/oder Copolymer (II) ein vernetztes Copolymer aus Ethylacrylat und Methacrylsäure enthalten ist.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Homo- und/oder Copolymer (I) in einem Gewichtsanteil von 0,05 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere von 0,3 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten ist.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Homo- und/oder Copolymer (II) in einem Gewichtsanteil von 0,05 bis 15,0 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten ist.

1 1. Zubereitung zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen von mindestens einem Mittel M1 , entsprechend einem Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, und mindestens einem Mittel M2, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, hergestellt wird.

12. Zubereitung nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel M2 zusätzlich mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthält.

13. Verfahren zur Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welches folgende Verfahrensschritte umfasst:

i) Herstellung einer Zubereitung zur Farbveränderung keratinischer Fasern unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen von mindestens einem Mittel M1 , entsprechend einem Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, und mindestens einem Mittel M2, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel; ii) Aufbringen der anwendungsbereiten Zubereitung aus Verfahrensschritt i) auf die zu behandelnden keratinischen Fasern und Belassen der Zubereitung für eine Einwirkzeit von 5 bis 60 Minuten auf den Fasern;

iii) Ausspülen der Fasern.

14. Verwendung einer Kombination aus mindestens einem Homo- und/oder Copolymer (I) einer ungesättigten Sulfonsäure und mindestens einem Homo- und/oder Copolymer (II) von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure zur Viskositätserhöhung einer wässrigen, kosmetischen Zubereitung in einem pH-Bereich von pH 2 bis 1 1.

15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Homo- und/oder Copolymer (I) einer ungesättigten Sulfonsäure ein vernetztes Copolymer aus i) Acrylamido-2-methyl-2-propansulfonsäure und/oder einem ihrer physiologisch verträglichen Salze und

ii) Carboxyethylacrylsäure der Formel (CH₂=CH)-C(=0)-[0-CH₂CH₂C(=0)]nOM als Acrylsäurederivat, worin n für eine Zahl von 0 bis 3 und M für Wasserstoff oder ein physiologisch verträgliches Kation stehen, ist und das mindestens eine Homo- und/oder Copolymer (II) ein vernetztes Copolym Ethylacrylat und Methacrylsäure ist.