WO2013039040A1 - Ｃｏ2回収装置およびｃｏ2回収方法 - Google Patents

Ｃｏ2回収装置およびｃｏ2回収方法 Download PDF

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達也 辻内
田中　裕士
長安　弘貢
琢也 平田
大石　剛司
上條　孝
雅彦 辰巳
靖幸 八木
一彦 貝原
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三菱重工業株式会社
関西電力株式会社
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    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Definitions

  • the present invention relates to a CO 2 recovery device and a CO 2 recovery method that reduce the concentration of amine compounds that remain and are released in decarbonized exhaust gas from which CO 2 has been removed by contact with an absorbing solution.
  • Patent Document 1 the washing liquid is brought into gas-liquid contact with the decarbonized exhaust gas from which CO 2 has been absorbed and removed by gas-liquid contact with the absorbent, thereby washing the water with which the amine compound entrained in the decarbonized exhaust gas is recovered. It is shown that a plurality of stages are provided, and the recovery process of the amine compound accompanying the decarbonation exhaust gas is sequentially performed in the plurality of stages of water washing sections.
  • Cleaning solution of Patent Document 1 in the processing of the CO 2 from the absorbed amine-based absorbing solution by stripping the CO 2 to play the amine absorbing solution, the condensed water separated by condensing the moisture contained in the CO 2 is used It has been.
  • Patent Document 2 the cooling unit that cools the decarbonized exhaust gas from which CO 2 has been absorbed and removed by gas-liquid contact with the absorbing liquid, and the countercurrent contact between the condensed water condensed in the cooling unit and the decarbonized exhaust gas. The thing which provided the contact part to make it show is shown. Further, in Patent Document 2, the washing liquid is brought into gas-liquid contact with the decarbonized exhaust gas from which CO 2 has been absorbed and removed by gas-liquid contact with the absorbing liquid, thereby washing the water with which the amine compound entrained in the decarbonized exhaust gas is recovered. The cleaning liquid is condensed water condensed in a cooling tower that cools the exhaust gas before CO 2 is recovered.
  • the present invention solves the above-described problems, and provides a CO 2 recovery device and a CO 2 recovery method capable of further reducing the concentration of amine compounds remaining and released in the decarbonation exhaust gas. Let it be an issue.
  • the first aspect of the present invention to solve the problems described above, CO 2 absorption tower for contacting the CO 2 containing exhaust gas and the CO 2 absorbing liquid containing CO 2 to remove CO 2 and purifying exhaust gas
  • the absorbent regenerator to regenerate the CO 2 absorbing solution by separating the CO 2 from the CO 2 absorbent having absorbed CO 2
  • the lean solution from which CO 2 has been removed by the absorbing solution regeneration tower CO 2 absorption tower in a CO 2 is reused
  • the CO 2 absorption tower, and the CO 2 absorbing section for absorbing the CO 2 in the CO 2 content in the exhaust gas by the CO 2 absorbing solution after the gas flow of the CO 2 absorbing section installed in a flow side, to cool the CO 2 removed gas by the washing liquid, entrained CO 2 absorbing solution and water washing section for recovering, the top of the cleaning liquid containing the CO 2 absorbing liquid that has been recovered in the washing unit
  • the washing unit Cleaning liquid circulation line that is supplied from the side to circulate and wash, and the washing From the circulation line, and a concentration part
  • a CO 2 recovery apparatus having a gas discharge line for joining the separated gas component to the purified exhaust gas discharged from the CO 2 absorption tower.
  • the third invention is the first invention, the upstream side of the CO 2 absorber, a cooling tower is provided for cooling the CO 2 containing exhaust gas containing CO 2, purifying the exhaust gas discharged from the CO 2 absorption tower temperature (T 2), said cooling tower cooled CO 2 a CO 2 containing exhaust gas which contains the temperature (T 1) lower than (T 1> T 2) CO 2 recovery apparatus and setting It is in.
  • a fourth invention is the CO 2 recovery apparatus according to the first invention, wherein water is supplied from outside or inside the system to the water washing section.
  • a fifth invention is the separation and the CO 2 absorber to remove CO 2 by contacting the CO 2 containing exhaust gas and the CO 2 absorbing liquid containing CO 2, the CO 2 from the CO 2 absorbent having absorbed CO 2 and by using the absorbent regenerator to regenerate the CO 2 absorbing solution, the lean solution from which CO 2 has been removed by the absorbing solution regeneration tower a CO 2 recovery method be reused in the CO 2 absorber, the CO 2 At the downstream side of the absorption tower, the CO 2 removal exhaust gas is cooled by the cleaning liquid, and a part of the water washing part for recovering the accompanying CO 2 absorbing liquid is extracted as the extracted liquid, and the CO 2 absorption in the extracted liquid In the CO 2 recovery method, the liquid is concentrated and the concentrated liquid is fed to the absorption liquid regeneration tower side.
  • the present invention it is possible to further reduce the concentration of amine compounds in the absorption liquid remaining and released in the decarbonized exhaust gas, and to concentrate the collected absorption liquid for reuse.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a CO 2 recovery apparatus according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of another CO 2 recovery apparatus according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of another CO 2 recovery apparatus according to the first embodiment.
  • FIG. 4 is a schematic diagram of a CO 2 recovery apparatus according to the second embodiment.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a CO 2 recovery apparatus according to the first embodiment.
  • 2 and 3 are schematic views of other CO 2 recovery apparatuses according to the first embodiment. As shown in FIG.
  • CO 2 recovery apparatus 10A CO 2 containing exhaust gas 11A and the CO 2 absorbing liquid containing CO 2 (lean solution 12B) and the contacting is removed the CO 2 A CO 2 absorption tower (hereinafter also referred to as “absorption tower”) 13 as the purified exhaust gas 11B, an absorption liquid regeneration tower 14 for regenerating a CO 2 absorption liquid (rich solution 12A) that has absorbed CO 2 , and the absorption liquid regeneration tower (Hereinafter also referred to as “regeneration tower”) 14 is a CO 2 recovery device for reusing the lean solution 12B from which CO 2 has been removed in the CO 2 absorption tower 13, wherein the CO 2 absorption tower 13 is a CO 2 absorption liquid.
  • a first washing section 13B consisting of water washing section 13B 1 and the second washing section 13B 2 for recovering 2, the cleaning liquid 20 containing the CO 2 absorbing liquid 12 recovered in the overhead of the second water-washing section 13B 2 wherein A cleaning liquid circulation line L 1 that circulates directly from the top side of the water washing section 13B, and an extraction line L 2 that extracts a part of the cleaning liquid 20 including the CO 2 absorbent 12 as an extraction liquid 21 from the cleaning liquid circulation line L 1.
  • the concentration unit 22 that concentrates the CO 2 absorbent while separating the gas component (water vapor) 24 from the extracted liquid 21, and the concentrated solution 23 that is concentrated in the concentration unit 22 is supplied to the absorbent regeneration tower 14 side.
  • the liquid supply line L 3 and the gas discharge line L 4 that joins the separated gas component (water vapor) 24 to the purified exhaust gas 11B discharged from the absorption tower 13 are provided.
  • the cleaning liquid 20 is circulated by the washing liquid circulation line L 1.
  • an extraction fluid 21 from the first washing unit 13B 1 is merged into the CO 2 absorbing liquid 12.
  • the CO 2 -containing exhaust gas 11 ⁇ / b > A is in counterflow contact with the CO 2 absorption liquid 12 based on, for example, an alkanolamine in a CO 2 absorption section 13 ⁇ / b > A provided on the lower side of the CO 2 absorption tower 13.
  • CO 2 in the CO 2 containing exhaust gas 11A is absorbed by the CO 2 absorbing liquid 12 by a chemical reaction (R-NH 2 + H 2 O + CO 2 ⁇ R-NH 3 HCO 3).
  • the CO 2 removal exhaust gas after CO 2 removal rises to the water washing section 13B side via the chimney tray 16, and gas-liquid contact with washing liquid 20 supplied from the top side of the washing unit 13B, the CO 2 flue gas The accompanying CO 2 absorbent 12 is recovered. Thereafter, the purified exhaust gas 11B from which the CO 2 absorbent 12 has been removed is discharged to the outside from the top 13C of the CO 2 absorption tower 13.
  • Reference numeral 73 denotes a mist eliminator that captures mist in the gas.
  • the rich solution 12 ⁇ / b > A that has absorbed CO 2 is pressurized by a rich solvent pump 51 interposed in the rich solution supply pipe 50, and the lean solution 12 ⁇ / b> B regenerated in the absorbent regenerator 14 in the rich / lean solution heat exchanger 52. And is supplied to the top side of the absorption liquid regeneration tower 14.
  • the rich solution 12A released into the tower from the top side of the regeneration tower 14 releases most of the CO 2 by heating with water vapor from the bottom of the tower.
  • the CO 2 absorbent 12 that has released part or most of the CO 2 in the regeneration tower 14 is referred to as a “semi-lean solution”.
  • the semi-lean solution (not shown) flows down to the bottom of the regeneration tower 14, it becomes a lean solution 12B from which almost all of the CO 2 has been removed.
  • the lean solution 12B is heated by saturated steam 62 in the regeneration heater 61 interposed in the circulation line L 20.
  • the saturated steam 62 after heating becomes steam condensed water 63.
  • the regenerated CO 2 absorbent (lean solution 12B) is sent to the CO 2 absorption tower 13 side by the lean solution pump 54 via the lean solution supply pipe 53, and is circulated and used as the CO 2 absorbent 12. Therefore, the CO 2 absorbing liquid 12 forms a closed path for circulating a CO 2 absorption tower 13 and the absorption solution regenerator 14 is reused in the CO 2 absorbing section 13A of the CO 2 absorber 13. Note that the CO 2 absorbent 12 is supplied from a replenishment line (not shown) as needed, and the CO 2 absorbent is regenerated by a reclaimer (not shown) as needed.
  • CO 2 containing exhaust gas 11A supplied to the CO 2 absorber 13, in the cooling tower 70 provided on the front side is cooled by cooling water 71 and is then introduced into the CO 2 absorber 13.
  • Reference numeral 72 is a circulation pump
  • 74 is a cooler
  • L 10 is a cooling water circulation line
  • L 11 is a CO 2 -containing exhaust gas supply line
  • L 12 is a purified exhaust gas discharge line.
  • the CO 2 absorbing liquid 12 to be circulated utilizing the CO 2 absorption tower 13 and the absorption solution regenerator 14 is in the washing unit 13B, and the CO 2 removing exhaust gas from which CO 2 has been removed, the washing liquid 20 toward The CO 2 absorption liquid 12 entrained in the CO 2 removal exhaust gas is absorbed and removed by the cleaning liquid 20 to prevent emission to the outside of the absorption tower 13.
  • a concentrating part 22 is provided in this embodiment, and a concentrating liquid supply line L 3 for feeding the concentrating liquid 23 concentrated by the concentrating part 22. Then, it is fed to the absorption liquid regeneration tower 14 side, and the CO 2 absorption liquid 12 is concentrated and used.
  • a part of the cleaning liquid 20 circulating in the water washing section 13B is extracted and concentrated in the concentrating section 22 to form a concentrated liquid 23, and this concentrated liquid 23 is supplied to a separation drum 43 that separates CO 2 in the absorption liquid regeneration tower 14. I am trying to send it.
  • the separation drum 43 separates the CO 2 gas 45 from the CO 2 gas 41 accompanied with water vapor to obtain condensed water 44, and this condensed water 44 is refluxed to the upper part of the absorption liquid regeneration tower 14.
  • the lean solution 12B is reused in the CO 2 absorption tower 13 again.
  • the supply destination of the concentrated liquid 23 is not limited to the separation drum 43, and may be a condensed water line L 22 for returning the condensed water 44 to the upper portion of the regeneration tower 14 as shown in FIG. 2, for example. Further, as shown in FIG. 3, the supply destination of the concentrated solution 23 may be directly introduced into the upper portion of the regeneration tower 14.
  • a part of the condensed water 44 from the condensed water line L 22 ( ⁇ 1) withdrawn, the supply to the cleaning liquid circulation line L 1 ( ⁇ 1) to may be utilized as a washing liquid.
  • Some of the cooling water 71 in the cooling tower 70 withdrawn ( ⁇ 2), supplied to the cleaning liquid circulation line L 1 ( ⁇ 2) to may be utilized as a washing liquid.
  • water from outside the system for example, ion exchange water in the process system
  • water from outside the system is supplied to the cleaning liquid circulation line L 1 (* 3 ) and used as a cleaning liquid. You may do it.
  • the cleaning liquid 20 when the cleaning liquid 20 is circulated in the cleaning liquid circulation line L 1 , the CO 2 absorbing liquid is recovered, and the recovered CO 2 absorbing liquid is used as a concentrated liquid, whereby the purified exhaust gas 11B. It is possible to reduce the amount of volatile components derived from the CO 2 absorbing solution and the absorbing solution accompanying from the atmosphere.
  • the concentration unit 22 for example, an evaporation device, a vapor compression concentration device, or the like can be used.
  • the evaporation apparatus heats and evaporates the cleaning liquid 20 while storing it in the evaporator, supplies the concentrated liquid 23 to the next evaporator, and uses the water vapor 24 as a heating source in the next evaporator.
  • the thing provided with two or more evaporators can be illustrated.
  • the vapor compression type concentrator is used as a heat source for heating by pressurizing the water vapor 24 generated in the evaporator with a compressor to increase the temperature, thereby reducing power consumption during concentration. It can be done.
  • the gas discharge line L 4 from which the gas component (water vapor) 24 separated by the concentration unit 22 is led is provided with a separation drum to prevent moisture from being entrained outside and to dissipate moisture outside the system. Is preventing.
  • the gas component 24 is introduced to the tower top 13C side of the absorption tower 13, it is discharged to the outside as it is. Therefore, when ammonia is accompanied, the downstream side of the water washing section 13B (tower) It may be introduced into the top).
  • FIG. 4 is a schematic diagram of a CO 2 recovery apparatus according to the second embodiment. Note that the CO 2 recovery apparatus 10A same configuration as that according to the first embodiment shown in FIG. 1, and redundant description are denoted by the same reference numerals will be omitted. As shown in FIG. 4, in the CO 2 recovery apparatus 10B of the present embodiment, thermometers 81 and 82 are provided in the CO 2 -containing exhaust gas supply line L 11 and the purified exhaust gas discharge line L 12 , respectively, to measure the gas temperature. .
  • the gas temperature (T 2 ) of the purified exhaust gas 11B at the outlet of the water washing section 13B is set lower (T 1 > T 2 ) than the gas temperature (T 1 ) at the outlet of the cooling tower 70 by a control device (not shown). You are in control.
  • the amount of condensed water can be increased by lowering the gas temperature (T 2 ) of the purified exhaust gas 11B at the outlet of the CO 2 absorption tower 13, resulting in a decrease in the amine concentration in the liquid in the water washing section 13B.
  • the amine vapor pressure is reduced, the amount of CO 2 absorbing liquid (amine solution or the like) entrained can be reduced, and the release to the outside can be reduced.
  • the amine compound concentration ratio in the gas of the purified exhaust gas 11B is 35 ° C., assuming that 40 ° C. is 1. In this case, it was confirmed that the value dropped to 0.5.

Abstract

　ＣＯ2吸収液１２でＣＯ2含有排ガス１１Ａ中のＣＯ2を吸収するＣＯ2吸収部１３Ａと、前記ＣＯ2吸収部１３Ａの上部側に設けられ、ＣＯ2除去排ガスを冷却すると共に、同伴するＣＯ2吸収液１２を回収する水洗部１３Ｂと、前記水洗部１３Ｂで回収されたＣＯ2吸収液１２を含む洗浄液２０を前記水洗部１３Ｂの頂部から直接循環する洗浄液循環ラインＬ1と、前記洗浄液循環ラインＬ1から、ＣＯ2吸収液１２を含む洗浄液２０の一部を抜出液２１として抜出す抜出しラインＬ2と、抜出液２１からガス成分（水蒸気）２４を分離しつつＣＯ2吸収液を濃縮する濃縮部２２と、前記濃縮部２２で濃縮した濃縮液２３を吸収液再生塔１４側に送給する濃縮液送給ラインＬ3とを具備する。

Description

ＣＯ2回収装置およびＣＯ2回収方法
　本発明は、吸収液と接触してＣＯ2を除去された脱炭酸排ガスに残存して放出されるアミン化合物類の濃度を低減するＣＯ2回収装置およびＣＯ2回収方法に関する。
　地球の温暖化現象の原因の一つとして、ＣＯ2による温室効果が指摘され、地球環境を守る上で国際的にもその対策が急務となってきた。ＣＯ2の発生源としては、化石燃料を燃焼させるあらゆる人間の活動分野に及び、その排出抑制への要求が一層強まる傾向にある。これに伴い、大量の化石燃料を使用する火力発電所などの動力発生設備を対象に、ボイラの排ガスをアミン化合物水溶液などのアミン系吸収液と接触させ、排ガス中のＣＯ2を除去し回収する方法が精力的に研究されている。
　このような吸収液を用いて排ガスからＣＯ2を回収する場合、ＣＯ2が回収された脱炭酸排ガスに吸収液や吸収液由来のアミン化合物類が同伴してしまう。そして、アミン化合物類による大気汚染が発生する事態を防ぐため、脱炭酸排ガスと共に放出されるアミン化合物類の放出量を低減する必要がある。
　従来、特許文献１では、吸収液との気液接触によりＣＯ2が吸収除去された脱炭酸排ガスに対して洗浄液を気液接触させることで、脱炭酸排ガスに同伴されたアミン化合物を回収する水洗部を複数段設け、この複数段の水洗部にて、順次、脱炭酸排ガスに同伴するアミン化合物の回収処理を行うことが示されている。この特許文献１の洗浄液は、ＣＯ2を吸収したアミン系吸収液からＣＯ2を放散させてアミン系吸収液を再生する処理において、ＣＯ2に含まれる水分を凝縮して分離した凝縮水が用いられている。
　また、従来、特許文献２では、吸収液との気液接触によりＣＯ2が吸収除去された脱炭酸排ガスを冷却する冷却部と、冷却部で凝縮した凝縮水と脱炭酸排ガスとを向流接触させる接触部を設けたものが示されている。さらに、特許文献２では、吸収液との気液接触によりＣＯ2が吸収除去された脱炭酸排ガスに対して洗浄液を気液接触させることで、脱炭酸排ガスに同伴されたアミン化合物を回収する水洗部を設けたものが示され、洗浄液は、ＣＯ2が回収される前の排ガスを冷却する冷却塔で凝縮された凝縮水が用いられている。
特開２００２－１２６４３９号公報 特開平８－８０４２１号公報
　しかしながら、近年では、環境保全の見地から、脱炭酸排ガスに残存して放出される吸収液成分の濃度をより一層低減することが望まれている。特に、将来予想される処理ガス流量の多い火力発電所などの排ガスに対して、ＣＯ2回収装置を設置する場合、排ガスの放出量が多量であることから、脱炭酸排ガスに残存して放出される吸収液成分の放出量が増加する傾向にあり、放出される吸収液成分の濃度をより一層低減することが必要である。
　本発明は上述した課題を解決するものであり、脱炭酸排ガスに残存して放出されるアミン化合物類の濃度をより一層低減することのできるＣＯ2回収装置およびＣＯ2回収方法を提供することを課題とする。
　上述した課題を解決するための本発明の第１の発明は、ＣＯ2を含有するＣＯ2含有排ガスとＣＯ2吸収液とを接触させてＣＯ2を除去して浄化排ガスとするＣＯ2吸収塔と、ＣＯ2を吸収したＣＯ2吸収液からＣＯ2を分離してＣＯ2吸収液を再生する吸収液再生塔と、前記吸収液再生塔でＣＯ2が除去されたリーン溶液をＣＯ2吸収塔で再利用するＣＯ2回収装置であって、前記ＣＯ2吸収塔が、ＣＯ2吸収液によりＣＯ2含有排ガス中のＣＯ2を吸収するＣＯ2吸収部と、前記ＣＯ2吸収部のガス流れ後流側に設けられ、洗浄液によりＣＯ2除去排ガスを冷却すると共に、同伴するＣＯ2吸収液を回収する水洗部と、前記水洗部で回収されたＣＯ2吸収液を含む洗浄液を前記水洗部の頂部側から供給して循環・洗浄する洗浄液循環ラインと、前記洗浄液循環ラインから、ＣＯ2吸収液を含む洗浄液の一部を抜出液として抜出す抜出しラインと、前記抜出液からガス成分を分離しつつＣＯ2吸収液を濃縮する濃縮部と、前記濃縮部で濃縮した濃縮液を吸収液再生塔側に送給する濃縮液送給ラインとを具備することを特徴とするＣＯ2回収装置にある。
　第２の発明は、第１の発明において、分離されたガス成分を、ＣＯ2吸収塔から排出される浄化排ガスに合流するガス排出ラインを有することを特徴とするＣＯ2回収装置にある。
　第３の発明は、第１の発明において、ＣＯ2吸収塔の前流側に、ＣＯ2を含有するＣＯ2含有排ガスを冷却する冷却塔を設け、前記ＣＯ2吸収塔から排出される浄化排ガスの温度（Ｔ2）を、前記冷却塔で冷却されたＣＯ2を含有するＣＯ2含有排ガスの温度（Ｔ1）より低く（Ｔ1＞Ｔ2）設定することを特徴とするＣＯ2回収装置にある。
　第４の発明は、第１の発明において、系外又は系内から水を水洗部に供給することを特徴とするＣＯ2回収装置にある。
　第５の発明は、ＣＯ2を含有するＣＯ2含有排ガスとＣＯ2吸収液とを接触させてＣＯ2を除去するＣＯ2吸収塔と、ＣＯ2を吸収したＣＯ2吸収液からＣＯ2を分離してＣＯ2吸収液を再生する吸収液再生塔とを用い、前記吸収液再生塔でＣＯ2が除去されたリーン溶液をＣＯ2吸収塔で再利用するＣＯ2回収方法であって、前記ＣＯ2吸収塔の後流側において、洗浄液によりＣＯ2除去排ガスを冷却すると共に、同伴するＣＯ2吸収液を回収する水洗部の一部を抜出液として抜出し、前記抜出液中のＣＯ2吸収液を濃縮し、濃縮液を前記吸収液再生塔側へ送給することを特徴とするＣＯ2回収方法にある。
　本発明によれば、脱炭酸排ガスに残存して放出される吸収液のアミン化合物類の濃度をより一層低減できると共に、回収した吸収液を濃縮して再利用を図ることができる。
図１は、実施例１に係るＣＯ2回収装置の概略図である。 図２は、実施例１に係る他のＣＯ2回収装置の概略図である。 図３は、実施例１に係る他のＣＯ2回収装置の概略図である。 図４は、実施例２に係るＣＯ2回収装置の概略図である。
　以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例により本発明が限定されるものではなく、また、実施例が複数ある場合には、各実施例を組み合わせて構成するものも含むものである。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
　本発明による実施例に係るＣＯ2回収装置について、図面を参照して説明する。図１は、実施例１に係るＣＯ2回収装置の概略図である。図２及び３は、実施例１に係る他のＣＯ2回収装置の概略図である。
　図１に示すように、本実施例に係るＣＯ2回収装置１０Ａは、ＣＯ2を含有するＣＯ2含有排ガス１１ＡとＣＯ2吸収液（リーン溶液１２Ｂ）とを接触させてＣＯ2を除去して浄化排ガス１１ＢとするＣＯ2吸収塔（以下「吸収塔」ともいう）１３と、ＣＯ2を吸収したＣＯ2吸収液（リッチ溶液１２Ａ）を再生する吸収液再生塔１４と、前記吸収液再生塔（以下「再生塔」ともいう）１４でＣＯ2が除去されたリーン溶液１２ＢをＣＯ2吸収塔１３で再利用するＣＯ2回収装置であって、前記ＣＯ2吸収塔１３が、ＣＯ2吸収液１２（リーン溶液１２Ｂ）でＣＯ2含有排ガス１１Ａ中のＣＯ2を吸収するＣＯ2吸収部１３Ａと、前記ＣＯ2吸収部１３Ａの上部（ガス流れ後流）側に設けられ、ＣＯ2除去排ガスを冷却すると共に、同伴するＣＯ2吸収液１２を回収する第１水洗部１３Ｂ1及び第２水洗部１３Ｂ2からなる水洗部１３Ｂと、前記塔頂側の第２水洗部１３Ｂ2で回収されたＣＯ2吸収液１２を含む洗浄液２０を前記水洗部１３Ｂの頂部側から直接循環する洗浄液循環ラインＬ1と、前記洗浄液循環ラインＬ1から、ＣＯ2吸収液１２を含む洗浄液２０の一部を抜出液２１として抜出す抜出しラインＬ2と、抜出液２１からガス成分（水蒸気）２４を分離しつつＣＯ2吸収液を濃縮する濃縮部２２と、前記濃縮部２２で濃縮した濃縮液２３を吸収液再生塔１４側に送給する濃縮液送給ラインＬ3と、分離されたガス成分（水蒸気）２４を、吸収塔１３から排出される浄化排ガス１１Ｂに合流するガス排出ラインＬ4とを具備するものである。
　なお、第１水洗部１３Ｂ1においても、洗浄液循環ラインＬ1とにより洗浄液２０が循環されている。
　なお、図示していないが、第１水洗部１３Ｂ1からの抜出液２１はＣＯ2吸収液１２に合流される。
　前記吸収塔１３では、ＣＯ2含有排ガス１１Ａは、ＣＯ2吸収塔１３の下部側に設けられたＣＯ2吸収部１３Ａにおいて、例えばアルカノールアミンをベースとするＣＯ2吸収液１２と対向流接触し、ＣＯ2含有排ガス１１Ａ中のＣＯ2は、化学反応（Ｒ－ＮＨ2＋Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2→Ｒ－ＮＨ3ＨＣＯ3）によりＣＯ2吸収液１２に吸収される。
　そしてＣＯ2除去後のＣＯ2除去排ガスは、チムニートレイ１６を介して水洗部１３Ｂ側へ上昇し、水洗部１３Ｂの頂部側から供給される洗浄液２０と気液接触して、ＣＯ2除去排ガスに同伴するＣＯ2吸収液１２を回収する。
　その後、ＣＯ2吸収液１２が除去された浄化排ガス１１Ｂは、ＣＯ2吸収塔１３の塔頂部１３Ｃから外部へ排出される。なお、符号７３はガス中のミストを捕捉するミストエリミネータを図示する。
　ＣＯ2を吸収したリッチ溶液１２Ａは、リッチ溶液供給管５０に介装されたリッチソルベントポンプ５１により昇圧され、リッチ・リーン溶液熱交換器５２において、吸収液再生塔１４で再生されたリーン溶液１２Ｂにより加熱され、吸収液再生塔１４の頂部側に供給される。
　前記再生塔１４の頂部側から塔内部に放出されたリッチ溶液１２Ａは、塔底部からの水蒸気による加熱により、大部分のＣＯ2を放出する。再生塔１４内で一部または大部分のＣＯ2を放出したＣＯ2吸収液１２は「セミリーン溶液」と呼称される。この図示しないセミリーン溶液は、再生塔１４底部に流下する頃には、ほぼ全てのＣＯ2が除去されたリーン溶液１２Ｂとなる。このリーン溶液１２Ｂは循環ラインＬ20に介装された再生加熱器６１で飽和水蒸気６２により加熱される。加熱後の飽和水蒸気６２は水蒸気凝縮水６３となる。
　一方、再生塔１４の塔頂部１４Ａからは塔内においてリッチ溶液１２Ａ及び図示しないセミリーン溶液から逸散された水蒸気を伴ったＣＯ2ガス４１が放出される。
　そして、水蒸気を伴ったＣＯ2ガス４１がガス排出ラインＬ21により導出され、ガス排出ラインＬ21に介装されたコンデンサ４２により水蒸気が凝縮され、分離ドラム４３にて凝縮水４４が分離され、ＣＯ2ガス４５が系外に放出されて、別途圧縮回収等の後処理がなされる。
　分離ドラム４３にて分離された凝縮水４４は凝縮水ラインＬ22に介装された凝縮水循環ポンプ４６にて吸収液再生塔１４の上部に供給される。
　なお、図示していないが、一部の凝縮水４４はＣＯ2吸収液の洗浄液２０として水洗部１３Ｂの頂部に供給され、ＣＯ2除去排ガスに同伴するＣＯ2吸収液１２の吸収に用いている。
　再生されたＣＯ2吸収液（リーン溶液１２Ｂ）はリーン溶液供給管５３を介してリーン溶液ポンプ５４によりＣＯ2吸収塔１３側に送られ、ＣＯ2吸収液１２として循環利用される。
　よって、ＣＯ2吸収液１２は、ＣＯ2吸収塔１３と吸収液再生塔１４とを循環する閉鎖経路を形成し、ＣＯ2吸収塔１３のＣＯ2吸収部１３Ａで再利用される。なお、必要に応じて図示しない補給ラインによりＣＯ2吸収液１２は供給され、また必要に応じて図示しないリクレーマによりＣＯ2吸収液を再生するようにしている。
　また、ＣＯ2吸収塔１３に供給されるＣＯ2含有排ガス１１Ａは、その前段側に設けられた冷却塔７０において、冷却水７１により冷却され、その後ＣＯ2吸収塔１３内に導入される。なお、符号７２は循環ポンプ、７４は冷却器、Ｌ10は冷却水循環ライン、Ｌ11はＣＯ2含有排ガス供給ライン、Ｌ12は浄化排ガス排出ラインを各々図示する。
　このように、ＣＯ2吸収塔１３と吸収液再生塔１４とを循環利用されるＣＯ2吸収液１２は、水洗部１３Ｂにおいて、ＣＯ2が除去されたＣＯ2除去排ガスと、洗浄液２０とを向流接触させ、ＣＯ2除去排ガスに同伴されたＣＯ2吸収液１２を洗浄液２０で吸収除去し、吸収塔１３の外部への放散を防止している。
　この洗浄液２０に吸収除去されたＣＯ2吸収液１２を再利用するために、本実施例では濃縮部２２を設け、濃縮部２２で濃縮した濃縮液２３を送給する濃縮液送給ラインＬ3を介して吸収液再生塔１４側に送給し、ＣＯ2吸収液１２を濃縮利用するようにしている。
　本実施例では、水洗部１３Ｂを循環する洗浄液２０を一部抜き出し、濃縮部２２で濃縮して濃縮液２３とし、この濃縮液２３を吸収液再生塔１４のＣＯ2を分離する分離ドラム４３に送給するようにしている。
　この分離ドラム４３は、水蒸気を伴ったＣＯ2ガス４１からＣＯ2ガス４５を分離し、凝縮水４４を得るものであり、この凝縮水４４は、吸収液再生塔１４の上部に還流されるので、リーン溶液１２Ｂとなり、再度ＣＯ2吸収塔１３で再利用されることとなる。
　ここで、濃縮液２３の供給先は、分離ドラム４３に限定されるものではなく、例えば図２に示すように、凝縮水４４を再生塔１４の上部に戻す凝縮水ラインＬ22としてもよい。
　また、図３に示すように、濃縮液２３の供給先を、再生塔１４の上部に直接導入するようにしてもよい。
　また、凝縮水ラインＬ22から凝縮水４４の一部（※1）を抜き出し、洗浄液循環ラインＬ1に供給（※1）して、洗浄液として利用するようにしてもよい。
　冷却塔７０の冷却水７１の一部（※2）を抜き出し、洗浄液循環ラインＬ1に供給（※2）して、洗浄液として利用するようにしてもよい。
　また、ＣＯ2回収装置の系内での水以外に、系外からの水（例えばプロセス系統のイオン交換水等）を、洗浄液循環ラインＬ1に供給（※3）して、洗浄液として利用するようにしてもよい。
　このように、本実施例では、洗浄液２０が洗浄液循環ラインＬ1で循環される際に、ＣＯ2吸収液を回収し、その回収したＣＯ2吸収液を濃縮液とすることで、浄化排ガス１１Ｂから同伴されるＣＯ2吸収液や吸収液に由来する揮発性成分の大気への放散量を低減することができる。
　ここで、濃縮部２２においては、例えば蒸発装置や蒸気圧縮式濃縮装置等を用いることができる。蒸発装置は、洗浄液２０を蒸発缶にて貯留しつつ加熱して蒸発させ、濃縮された濃縮液２３を次の蒸発缶に供給すると共に、水蒸気２４を次の蒸発缶での加熱源として用い、蒸発缶を複数設けたものを例示することができる。
　また、蒸気圧縮式濃縮装置は、蒸発缶で発生した水蒸気２４を圧縮機で加圧して、温度を高くすることにより、加熱用熱源として利用するものであり、濃縮の際の動力消費量を低減できるものである。
　なお、濃縮の際に、水蒸気を供給するようにしてもよい。
　また、濃縮部２２で分離されるガス成分（水蒸気）２４が導出されるガス排出ラインＬ4には、分離ドラムを設け、水分の外部への同伴を防止し、系外への水分の逸散を防止している。
　なお、ガス成分２４を吸収塔１３の塔頂部１３Ｃ側に導入する場合には、そのまま外部に放出されるので、アンモニアが同伴されるような場合には、その水洗部１３Ｂの後流側（塔頂部内）に導入するようにしてもよい。
　図４は、実施例２に係るＣＯ2回収装置の概略図である。なお、図１に示す実施例１に係るＣＯ2回収装置１０Ａと同一の構成については、同一符号を付して重複した説明は省略する。
　図４に示すように、本実施例のＣＯ2回収装置１０Ｂでは、ＣＯ2含有排ガス供給ラインＬ11及び浄化排ガス排出ラインＬ12に各々温度計８１、８２を設け、ガス温度を計測している。
　そして、計測の結果、図示しない制御装置により、水洗部１３Ｂ出口の浄化排ガス１１Ｂのガス温度（Ｔ2）を冷却塔７０出口のガス温度（Ｔ1）よりも低く（Ｔ1＞Ｔ2）設定するように制御している。
　この結果、ＣＯ2吸収塔１３の出口の浄化排ガス１１Ｂのガス温度（Ｔ2）を下げることで，凝縮水量を増加させることができ、この結果水洗部１３Ｂでの液中のアミン濃度が低下し、アミン蒸気圧が小さくなり、ＣＯ2吸収液（アミン溶液等）の同伴量の低減を図り、外部への放出を削減することができる。
　ここで、浄化排ガス１１Ｂのガス温度（Ｔ2）を４０℃から３５℃に低下させた場合、浄化排ガス１１Ｂのガス中のアミン化合物濃度比は、４０℃の場合を１とすると、３５℃の場合には０．５と低下することが確認された。
　以上、説明したように、本発明によれば、脱炭酸排ガスに残存して放出されるアミン化合物類の濃度をより一層低減できると共に、濃縮した吸収液を再度有効利用することができる。
　１０Ａ、１０Ｂ　ＣＯ2回収装置
　１１Ａ　ＣＯ2含有排ガス
　１２　ＣＯ2吸収液
　１２Ａ　リッチ溶液
　１２Ｂ　リーン溶液
　１３　ＣＯ2吸収塔（吸収塔）
　１４　吸収液再生塔（再生塔）
　２０　洗浄液
　２１　抜出液
　２２　濃縮部
　２３　濃縮液
　２４　ガス成分　

Claims (5)

  1. 　ＣＯ2を含有するＣＯ2含有排ガスとＣＯ2吸収液とを接触させてＣＯ2を除去して浄化排ガスとするＣＯ2吸収塔と、
    　ＣＯ2を吸収したＣＯ2吸収液からＣＯ2を分離してＣＯ2吸収液を再生する吸収液再生塔と、
    　前記吸収液再生塔でＣＯ2が除去されたリーン溶液をＣＯ2吸収塔で再利用するＣＯ2回収装置であって、
    　前記ＣＯ2吸収塔が、
    　ＣＯ2吸収液によりＣＯ2含有排ガス中のＣＯ2を吸収するＣＯ2吸収部と、
    　前記ＣＯ2吸収部のガス流れ後流側に設けられ、洗浄液によりＣＯ2除去排ガスを冷却すると共に、同伴するＣＯ2吸収液を回収する水洗部と、
    　前記水洗部で回収されたＣＯ2吸収液を含む洗浄液を前記水洗部の頂部側から供給して循環・洗浄する洗浄液循環ラインと、
    　前記洗浄液循環ラインから、ＣＯ2吸収液を含む洗浄液の一部を抜出液として抜出す抜出しラインと、
    　前記抜出液からガス成分を分離しつつＣＯ2吸収液を濃縮する濃縮部と、
    　前記濃縮部で濃縮した濃縮液を吸収液再生塔側に送給する濃縮液送給ラインとを具備することを特徴とするＣＯ2回収装置。
  2. 　請求項１において、
    　分離されたガス成分を、ＣＯ2吸収塔から排出される浄化排ガスに合流するガス排出ラインを有することを特徴とするＣＯ2回収装置。
  3. 　請求項１において、
    　ＣＯ2吸収塔の前流側に、ＣＯ2を含有するＣＯ2含有排ガスを冷却する冷却塔を設け、
    　前記ＣＯ2吸収塔から排出される浄化排ガスの温度（Ｔ2）を、
    前記冷却塔で冷却されたＣＯ2を含有するＣＯ2含有排ガスの温度（Ｔ1）より低く（Ｔ1＞Ｔ2）設定することを特徴とするＣＯ2回収装置。
  4. 　請求項１において、
    　系外又は系内から水を水洗部に供給することを特徴とするＣＯ2回収装置。
  5. 　ＣＯ2を含有するＣＯ2含有排ガスとＣＯ2吸収液とを接触させてＣＯ2を除去するＣＯ2吸収塔と、ＣＯ2を吸収したＣＯ2吸収液からＣＯ2を分離してＣＯ2吸収液を再生する吸収液再生塔とを用い、前記吸収液再生塔でＣＯ2が除去されたリーン溶液をＣＯ2吸収塔で再利用するＣＯ2回収方法であって、
    　前記ＣＯ2吸収塔の後流側において、洗浄液によりＣＯ2除去排ガスを冷却すると共に、同伴するＣＯ2吸収液を回収する水洗部の一部を抜出液として抜出し、
    　前記抜出液中のＣＯ2吸収液を濃縮し、濃縮液を前記吸収液再生塔側へ送給することを特徴とするＣＯ2回収方法。
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