WO2013034521A1 - Siloxanhaltiger feuerlöschschaum - Google Patents

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WO2013034521A1
WO2013034521A1 PCT/EP2012/067109 EP2012067109W WO2013034521A1 WO 2013034521 A1 WO2013034521 A1 WO 2013034521A1 EP 2012067109 W EP2012067109 W EP 2012067109W WO 2013034521 A1 WO2013034521 A1 WO 2013034521A1
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carbohydrate
acid
spreading
surfactant
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PCT/EP2012/067109
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Dirk Blunk
Ralf Helmut HETZER
Angela Sager-Wiedmann
Kai Wirz
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Universität Zu Köln
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0071—Foams

Definitions

  • the present invention relates to the field of fire-extinguishing foams or foam concentrates.
  • Fuels are the extinguishing water usually added special foaming agents. These have surfactant properties and allow in contrast to conventional
  • Extinguishing foam means the self-wetting of the burned material surface. Therefore, such a so-called AFFF (Aqueous Film Forming Foams) extinguishing foams form as a special feature a film of water on the surface of the burning liquid. The resulting vapor barrier makes it more difficult for the combustible liquid to pass into the gas phase and thus maintain the fire or form ignitable or explosive gas mixtures.
  • the wetting ability characteristic of the AFFF foams also allows the foam to slide on the surface of the burning liquid so that it also reaches areas where the extinguishing foam can not be applied directly.
  • the Schaumfiambae closes after disturbance (for example, by falling objects) again independently.
  • the film also flows and acts in areas that are not directly reached by foam.
  • PFOS perfluorooctyl sulfonate
  • Extinguishing foams with more than 50 ppm PFOS content must not be used in the EU.
  • various other polyfluorinated surfactants are used as substitutes for PFOS in AFFF. These surfactants are heretofore believed to be non-bioactive or at least less bioaccumulating and toxic.
  • a final assessment is still pending and the fundamental problem of persistence of polyfluorinated compounds remains intact.
  • a fire-extinguishing foam concentrate which comprises a surfactant containing at least one substituted or unsubstituted carbohydrate or carbohydrate derivative and at least one oligosiloxane.
  • the term "containing" in this context means that both the carbohydrate or carbohydrate derivative and the oligosiloxane are subcomponents of a larger molecule and both are attached via covalent bonds to the remainder of the molecule are suitable and, depending on the application, at least one of the following advantages can be achieved:
  • the total molecular size of the surfactants of the invention is sufficiently small with sufficient solubility; small
  • the surfactant is halogen-free, in particular fluorine-free and can be produced as far as possible from renewable raw materials.
  • the surfactants enable the self-formation of a closed water film on the surface of the fire (eg fuel): As a vapor barrier, this water film impedes the transition of the flammable liquid into the gas phase and thus minimizes the fire that sustains the fire or flammable gas mixtures forms.
  • the surfactant comprises a molecule selected from the group comprising
  • B represents an optional linker substructure of at least one atom or a chain and C is an oligosiloxane, preferably a di-, tri- or tetrasiloxane
  • A is a substituted or unsubstituted carbohydrate or carbohydrate derivative having one to four sugar units.
  • Preferred are mono-, di- and trisaccharides, i. one, two or three sugar units.
  • subcomponent A or parts of subcomponent A may also be derived from carbohydrate derivatives such as e.g. the sugar acids (aldonic acids, uronic acids or
  • Aldar acids sugar alcohols (alditols), aminosugars or cyclitols, as well as their emerns, esters, amides or thioesters.
  • sugar moieties or “carbohydrate” is understood to mean, in particular, hexoses, pentoses or cyclitols, which (in the presence of di- or higher saccharides) are preferably linked to one another in a glycosidic manner.
  • the carbohydrates may be substituted or unsubstituted, with unsubstituted carbohydrates being preferred because of the resulting higher
  • carbohydrates are substituted, ethyleneoxy, oligo (ethyleneoxy), methyl, ethyl, allyl or acetyl substituents are preferred.
  • preferred carbohydrates or carbohydrate derivatives are monosaccharides: glucose, glucosamine, fructose, galactose for disaccharides: maltose, isomaltose, sucrose, cellobiose, lactose, trehalose in trisaccharides: raffmose, maltotriose, isomaltotriose, maltotriulose, ciceritol in cyclitols: inosite, quebrachitol, pinitol in sugar acids: gluconic acid, glucuronic acid, glucaric acid, tartaric acid, galactonic acid, galacturonic acid, galactaric acid , Mannonic acid, mannuronic acid, mannaric acid, fructonic acid, fructuric acid, arabinonic acid, arabinuronic acid, arabinaric acid, xylonic acid, xyluronic acid, xylaric acid, ribonic acid, riburonic acid, riburonic
  • B is an optional linker substructure of at least one atom or chain, preferably of carbon and / or nitrogen and / or oxygen atoms (O-O bonds being excluded). This chain may be a pure alkyl chain, i. B is an unsubstituted or optionally
  • alkyl-substituted alkylene radical alkyl-substituted alkylene radical
  • B may also contain ether, ester or amide groups.
  • B may contain glycerol, poly- or oligoethylene glycol, poly- or oligopropylene glycol, pentaerythritol, alkylamines or carboxylic acids as a substructure.
  • B is preferably linked to residue A glycosidically via an anomeric carbon atom.
  • B may also be linked to A via an amide or ester bond.
  • residue C the siloxane
  • B is preferably linked via an Si-C or Si-O bond.
  • subcomponent B may also be omitted, i. if necessary, A and C are directly linked.
  • radical B-C or C may also be attached to other regiochemical positions of the carbohydrate or carbohydrate derivative A.
  • Subcomponent C is
  • C is an oligosiloxane, preferably a di-, tri- or tetrasiloxane.
  • the methyl and ethyl siloxanes or mixed siloxanes with methyl and ethyl radicals are preferred.
  • C may be linked to B (or optionally A) via one of the terminal siloxanes (forming a kind of "continuous chain"), alternatively C may be combined with B (or optionally A ) may also be linked via one of the medium siloxanes, so that a type of X- or T-shaped or branched structure forms.
  • C is derived from a di- or trihydro siloxane
  • the substructures A-B or A joined to C may be the same or different.
  • C has one of the following structures:
  • each R independently of one another, is ethyl or methyl and n is between 0 and 10, preferably between 0 and 5, more preferably 0, 1 or 2.
  • the fire foam concentrate comprises one or more of the following constituents:
  • Foaming agents Preservatives and corrosion inhibitors, solubilizers and buffers.
  • linear alkylbenzenesulfonates may in particular be: linear alkylbenzenesulfonates, secondary alkanesulfonates, sodium alkylsulfonates, ⁇ -olefinsulfonates, sulfosuccinic acid esters, ⁇ -methyl ester sulfonates, alcohol ethoxylates, alkylphenol ethoxylates, fatty alcohol ethylene oxide / propylene oxide adducts, Glycoside surfactants (eg, glucopone, this is particularly preferred), lauryl sulfates, laureth sulfates, imidazolium salts, lauriminodipropionate, acrylic copolymers.
  • linear alkylbenzenesulfonates may in particular be: linear alkylbenzenesulfonates, secondary alkanesulfonates, sodium alkylsulfonates, ⁇ -olefinsulfonates, sulf
  • Suitable counterions for the anionic surfactants present in this list are, in particular, Li + , Na + , K + , NH 4 + , N (C 2 H 5 ) 4 +
  • the foam concentrate may be admixed with, inter alia, the following constituents: polysaccharides, alginates,
  • Temperatures may be admixed with the foaming agent concentrate, inter alia, the following components: ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, 1-propanol, 2-propanol, urea, inorganic salts
  • the foam concentrate may be admixed inter alia with the following components:
  • Formaldehyde solution alkylcarboxylic acid salts, ascorbic acid, salicylic acid, tolyltriazoles
  • the foam concentrate may be admixed with, inter alia, the following constituents:
  • Buffer The siloxane surfactants are pH-sensitive in terms of shelf life. A buffering of the concentrate to a pH of about 7 is therefore advantageous. Buffer systems can be for example:
  • Citric acid / sodium acetate Citric acid / sodium acetate.
  • the present invention also relates to the use of a surfactant containing at least one substituted or unsubstituted carbohydrate or
  • Carbohydrate derivative and at least one oligosiloxane as an additive to fire-fighting foams and / or concentrates.
  • Example I relates to a surfactant according to the present invention having the structure:
  • Example II relates to a surfactant according to the present invention having the structure:
  • Example III refers to a surfactant according to the present invention having the structure:
  • Example IV relates to a surfactant according to the present invention having the following structure
  • Example V refers to a surfactant according to the present invention having the following
  • Example VI refers to a surfactant according to the present invention having the following
  • Example VII relates to a surfactant according to the present invention having the structure:
  • Example VIII relates to a surfactant according to the present invention having the structure:
  • Example IX relates to a surfactant according to the present invention having the structure:
  • Example X refers to a surfactant according to the present invention having the structure:
  • Example X The spreading behavior of a solution of 2 g / L Example X was investigated; it was found out that this connection is spreading. Similarly, for a solution of 2 g / L, Example X and 0.5 g / L SDS apply.
  • Example XI refers to a surfactant according to the present invention having the structure:
  • surfactants were selected which contain polyethylene glycol units instead of the carbohydrate residues.
  • surfactant I As comparison surfactant I, a surfactant was selected which contains polyethylene glycol moieties instead of the carbohydrate moieties. It has the following structure:
  • Comparative Example II a compound having the following structure was chosen: A solution of 2 g / L Comparative Example II and 0.5 g / L SDS was investigated. The solution collects at the bottom of the dish, no spreading was observed. The same behavior was shown by a solution of Comparative Example II without SDS.
  • siloxane-glycoside surfactants shown in the examples may include i.a. be prepared from the carbohydrates as follows:

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Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf Feuerlöschschäume bzw. deren Konzentrate, welche ein kohlenhydrathaltiges Siloxan-Tensid enthalten.

Description

Siloxanhaltiger Feuerlöschschaum
Die vorliegende Erfindung betrifft das Gebiet der Feuerlöschschäume bzw. -schaumkonzen- trate.
Insbesondere bei Bränden größerer Flüssigkeitsmengen organischer Chemikalien wie z.B. Treibstoffen werden dem Löschwasser üblicherweise spezielle Schaummittel zugesetzt. Diese haben tensidische Eigenschaften und ermöglichen im Gegensatz zu herkömmlichen
Löschschaummitteln die selbständige Benetzung der Brandgutoberfläche. Daher bilden solche sogenannten AFFF-Löschschäume (Aqueous Film Forming Foams) als besonderes Merkmal einen Wasserfilm auf der Oberfläche der brennenden Flüssigkeit aus. Die so entstehende Dampfsperre erschwert, dass die brennbare Flüssigkeit in die Gasphase übergeht und so das Feuer unterhält oder zünd- bzw. explosionsfähige Gasgemische bildet. Die für die AFFF- Schäume charakteristische Benetzungsfähigkeit ermöglicht dem Schaum zudem das Gleiten auf der Oberfläche der brennenden Flüssigkeit, so dass auch Stellen erreicht werden, auf denen der Löschschaum nicht direkt aufgetragen werden kann. Zudem schließt sich die Schaumfiäche nach Störung (z.B. durch herabstürzende Gegenstände) wieder selbständig. Des Weiteren fließt und wirkt der Film auch in Bereichen, die nicht direkt von Schaum erreicht werden.
Lange Zeit galt Perfluoroktylsulfonat (PFOS) bei derartigen Feuer löschschäumen als ein Mittel der Wahl. Da es jedoch als toxisch, persistent und bioakkumulativ erkannt wurde, wurde seine Verwendung durch die EU-Richtlinie 2006/122/EG vom 12. 12. 2006 stark UD 40328 / SAM:AH eingeschränkt. Löschschäume mit mehr als 50 ppm PFOS-Gehalt dürfen in der EU nicht mehr verwendet werden. Heute werden in AFFF verschiedene andere polyfluorierte Tenside als Ersatzprodukte für PFOS verwendet. Von diesen Tensiden wird bisher angenommen, dass sie nicht oder zumindest weniger bioakkumulativ und toxisch sind. Eine abschließende Bewertung steht diesbezüglich aber noch aus und das grundsätzliche Problem der Persistenz poly fluorierter Verbindungen bleibt in jedem Fall erhalten.
Es stellt sich somit die Aufgabe, alternative leistungsfähige AFFF- Feuerlöschschaumkonzentrate zu finden, die möglichst gleichwirkende, aber bevorzugt weniger toxische und bevorzugt halogenfreie Tenside enthalten.
Diese Aufgabe wird durch Anspruch 1 der vorliegenden Erfindung gelöst. Demgemäß wird ein Feuerlöschschaumkonzentrat vorgeschlagen, welches ein Tensid umfasst, enthaltend mindestens ein substituiertes oder unsubstituiertes Kohlenhydrat oder Kohlenhydratderivat sowie mindestens ein Oligosiloxan. Der Term„enthaltend" in diesem Zusammenhang bedeutet, dass sowohl das Kohlenhydrat oder Kohlenhydratderivat wie das Oligosiloxan Unterbestandteile eines größeren Moleküls sind und beide über kovalente Bindungen an den Rest des Moleküls angeknüpft sind. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass derartige Tenside zur Erzeugung von wasserfilmbildenden Feuerlöschschäumen geeignet sind und je nach Anwendung mindestens einer der folgenden Vorteile erreicht werden kann:
Durch die hohe Wasserlöslichkeit der Kohlenhydrate ist die Gesamtmolekülgröße der erfindungsgemäßen Tenside bei ausreichender Löslichkeit hinreichend klein; kleine
Moleküle sind bei den meisten Anwendungen bevorzugt, da ihre
Diffusionskoeffizienten höher sind. Das Tensid ist halogen-, insbesondere fluorfrei und lässt sich weitestgehend aus nachwachsenden Rohstoffen herstellen.
Die Tenside ermöglichen die selbständige Bildung eines geschlossenen Wasserfilms auf der Oberfläche des Brandguts (z.B. Treibstoff): Als Dampfsperre behindert dieser Wasserfilm den Übergang der brennbaren Flüssigkeit in die Gasphase und minimiert auf diese Weise, dass das Brandgut das Feuer unterhält oder brand-/explosionsfähige Gasgemische bildet.
- Aufgrund der Wasserfilmbildung ist es besonders für Flüssigkeitsbrände geeignet, ohne poly- oder perfluorierte Verbindungen zu enthalten
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das Tensid ein Molekül ausgewählt aus der Gruppe enthaltend
A A A Π
A-B-C B-C A-B B
A' V K NA A'
A A A A
A-B-C-B-A B-C-B A-B-C-B-A
A A A A oder Mischungen daraus, wobei A ein substituiertes oder unsubstituiertes Kohlenhydrat oder Kohlenhydratderivat mit ein bis vier Zuckereinheiten ist,
B eine optionale Linkersubstruktur aus mindestens einem Atom oder eine Kette darstellt sowie C ein Oligosiloxan ist, bevorzugt ein Di-, Tri- oder Tetrasilo xan
Im Folgenden werden die Unterbestandteile des Tensids näher erläutert, wobei einzelne Merkmale oder Angaben beliebig kombiniert werden können. Unterbestandteil A:
A ist ein substituiertes oder unsubstituiertes Kohlenhydrat oder Kohlenhydratderivat mit ein bis vier Zuckereinheiten. Bevorzugt sind Mono-, Di- und Trisaccharide, d.h. ein, zwei oder drei Zuckereinheiten.
Des Weiteren kann Unterbestandteil A oder Teile des Unterbestandteils A auch aus Kohlenhydratderivaten wie z.B. die Zuckersäuren (Aldonsäuren, Uronsäuren oder
Aldarsäuren), Zuckeralkoholen (Alditole), Aminozuckern oder Cyclitolen, sowie deren Emern, Estern, Amiden oder Thioestern bestehen.
Unter dem Term„Zuckereinheiten" oder„Kohlenhydrat" werden insbesondere Hexosen, Pentosen oder Cyclitole verstanden, die (bei Vorliegen von Di- oder höheren Sacchariden) bevorzugt miteinander glykosidisch verbunden sind.
Wie beschrieben, können die Kohlenhydrate substituiert oder unsubstituiert sein, wobei unsubstituierte Kohlenhydrate bevorzugt sind aufgrund der resultierenden höheren
Wasserlöslichkeit.
Sofern die Kohlenhydrate substituiert sind, sind Ethylenoxy-, Oligo(ethylenoxy)-, Methyl-, Ethyl-, Allyl- oder Acetylsubstituenten bevorzugt.
Bevorzugte Kohlenhydrate oder Kohlenhydratderivate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind bei Monosacchariden: Glucose, Glucosamin, Fructose, Galaktose bei Disacchariden: Maltose, Isomaltose, Saccharose, Cellobiose, Lactose, Trehalose bei Trisacchariden: Raffmose, Maltotriose, Isomaltotriose, Maltotriulose, Ciceritol bei Cyclitolen: Inosite, Quebrachitol, Pinitol bei Zuckersäuren: Gluconsäure, Glucuronsäure, Glucarsäure, Weinsäure, Galactonsäure, Galacturonsäure, Galactarsäure, Mannonsäure, Mannuronsäure, Mannarsäure, Fructonsäure, Fructuronsäure, Fructarsäure, Arabinonsäure, Arabinuronsäure, Arabinarsäure, Xylonsäure, Xyluronsäure, Xylarsäure, Ribonsäure, Riburonsäure, Ribarsäure, Ascorbinsäure bei Alditolen: Sorbitol, Xylitol, Mannitol, Lactitol, Maltitol, Isomaltitol, Threitol, Erythritol
Unterbestandteil B:
B ist eine optionale Linker-Substruktur aus mindestens einem Atom oder einer Kette, bevorzugt aus Kohlenstoff und/oder Stickstoff- und/oder Sauerstoffatomen (wobei O-O- Bindungen ausgeschlossen sein sollen). Diese Kette kann eine reine Alkylkette sein, d.h. B ist ein unsubstituierter oder ggf.
alkylsubstituierter Alkylenrest.
Alternativ kann B auch Ether-,Ester- oder Amidgruppen enthalten. Z.B kann B Glycerin, Poly- bzw. Oligoethylenglykol, Poly- bzw. Oligopropylenglykol, Pentaetythrit, Alkylamine oder Carbonsäuren als Substruktur enthalten. B ist mit Rest A bevorzugt glykosidisch über ein anomeres Kohlenstoffatom verbunden. Im Fall eines Carbonsäurederivates als A kann B auch über eine Amid- oder Esterbindung mit A verknüpft sein. Mit Rest C (dem Siloxan) ist B bevorzugt über eine Si-C oder Si-O-Bindung verbunden.
Es sei darauf hingewiesen, dass bei einigen Tensiden gemäß der vorliegenden Erfindung Unterbestandteil B auch weggelassen werden kann, d.h. ggf. sind A und C direkt miteinander verknüpft.
Desweiteren kann bei einigen Tensiden gemäß der vorliegenden Erfindung der Rest B-C bzw. C auch an anderen regiochemischen Positionen des Kohlenhydrats oder Kohlenhydratderivats A angebunden sein. Unterbestandteil C:
C ist ein Oligosiloxan, bevorzugt ein Di-, Tri- oder Tetrasiloxan. Dabei sind die Methyl und Ethylsiloxane oder gemischte Siloxane mit Methyl und Ethylresten bevorzugt. Falls C ein Tri- oder höheres Siloxan ist, kann C mit B (oder ggf. A) über eines der endständigen Siloxane verknüpft sein (so dass sich eine Art„durchgehende Kette" bildet), alternativ kann C mit B (oder ggf. A) auch über eines der mittelständigen Siloxane verknüpft sein, so dass sich eine Art X- bzw.T-förmige oder verzweigte Struktur bildet.
Falls C von einem Di- oder Trihydro siloxan abgeleitet ist, können die mit C verbundenen Substrukturen A-B bzw. A gleichartig oder unterschiedlich sein.
Bevorzugt hat C eine der folgenden Strukturen:
Figure imgf000008_0001
wobei jedes R, unabhängig voneinander, für Ethyl oder Methyl steht und n zwischen 0 und 10 liegt, bevorzugt zwischen 0 und 5, noch bevorzugt 0, 1 oder 2 ist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst das Feuer löschschaumkonzentrat noch einen oder mehr der folgenden Bestandteile:
Schaumbildner, Filmbildner, Filmstabilisatoren, Frostschutzmittelj_Konservierungs- und Korrosionsschutzmittel, Lösungsvermittler sowie Puffer.
Im Folgenden werden diese Komponenten näher erläutert, wobei einzelne Merkmale oder Angaben beliebig kombiniert werden können.
Schaumbildner:
Zur Verbesserung der Schaumbildung können Cotenside beigemischt werden.
Insbesondere können dies sein: lineare Alkylbenzolsulfonate, sekundäre Alkansulfonate, Natriumalkylsulfonate, α-Olefinsulfonate, Sulfobernsteinsäureester, a-Methylestersulfonate, Alkoholethoxylate, Alkylphenolethoxylate, Fettalkohol-ethylenoxid-/propylenoxid-Addukte, Glycosid-Tenside (z.B. Glucopon, dies ist besonders bevorzugt), Laurylsulfate, Laurethsulfate, Imidazoliumsalze, Lauriminodipropionat, Acrylcopolymere.
Als Gegenionen für die in dieser Liste enthaltenen anionischen Tenside kommen vor allem in Betracht Li+, Na+, K+, NH4 +, N(C2H5)4 +
Filmbildner, Filmstabilisatoren:
Zur Verbesserung der Film- und Schaumeigenschaften können dem Schaummittelkonzentrat unter anderem folgende Bestandteile zugemischt werden: Polysaccharide, Alginate,
Xanthangummi, Stärkederivate
Frostschutzmittel:
Zur Verbesserung der Frostbeständigkeit und der Anwendungsfähigkeit bei tiefen
Temperaturen können dem Schaummittelkonzentrat unter anderem folgende Bestandteile zugemischt werden: Ethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, 1-Propanol, 2-Propanol, Harnstoff, anorganische Salze
Konservierungs- und Korrosionsschutzmittel:
Zur Verbesserung der Lagerungsbeständigkeit und zum Schutz der Aufbewahrungsgefäße und -apparaturen können dem Schaummittelkonzentrat unter anderem folgende Bestandteile zugemischt werden:
Formaldehydlösung, Alkylcarbonsäuresalze, Ascorbinsäure, Salicylsäure, Tolyltriazole
Lösungsvermittler:
Zur Verbesserung der Löslichkeit der Bestandteile können dem Schaummittelkonzentrat unter anderem folgende Bestandteile zugemischt werden:
Butylglycol, Butyldiglycol, Hexylenglycol
Puffer: Die Siloxantenside sind hinsichtlich der Lagerfähigkeit pH-empfindlich. Eine Pufferung des Konzentrats auf einen pH- Wert von ca. 7 ist daher vorteilhaft. Puffersysteme können zum Beispiel sein:
Kaliumdihydrogenorthophosphat/Natriumhydroxid,
Tris(hydroxymethyl)aminomethan/Salzsäure,
Dinatriumhydrogenphosphat/SalzsäureZitronensäure/Natriumhydroxid,
Zitronensäure/Natriumacetat.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die Verwendung eines Tensids, enthaltend mindestens ein substituiertes oder unsubstituiertes Kohlenhydrat oder
Kohlenhydratderivat sowie mindestens ein Oligosiloxan als Zusatz zu Feuerlöschschäumen und/oder -konzentraten.
Die vorgenannten sowie die beanspruchten und in den Ausführungsbeispielen beschriebenen erfindungsgemäß zu verwendenden Bauteile unterliegen in ihrer Größe, Formgestaltung,
Materialauswahl und technischen Konzeption keinen besonderen Ausnahmebedingungen, so dass die in dem Anwendungsgebiet bekannten Auswahlkriterien uneingeschränkt Anwendung finden können. Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile des Gegenstandes der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen sowie aus der nachfolgenden Beschreibung der zugehörigen Beispiele, die rein illustrativ und nicht beschränkend zu verstehen sind.
BEISPIEL I:
Beispiel I bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender Struktur:
Figure imgf000011_0001
Das Spreitverhalten einer Lösung von 2 g/Lg/L Beispiel I wurde untersucht; es wurde herausgefunden, dass diese Verbindung spreitet.
Dasselbe Verhalten zeigte eine Lösung von 2g/L Beispiel I und 0,5g/L SDS.
BEISPIEL II
Beispiel II bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender Struktur:
Figure imgf000011_0002
Das Spreitverhalten einer Lösung von 2 g/L Beispiel II und 0,24 g/L SDS wurde untersucht; es wurde herausgefunden, dass diese Verbindung sehr schnell spreitet. Ein ähnliches
Verhalten (allerdings nicht ganz so schnelles Spreiten) wurde für eine Lösung von 2 g/L Beispiel II und 0,25 g/L Hansanol NS 242 conc. (Natriumlaurethsulfat 2EO) gefunden.
Eine Lösung von 500 mg/L Beispiel II und 6 g/L Glucopon 215 CS UP (Alkylpolyglykosid mit C8-C10 Alkylkettenlänge) wurde ebenfalls untersucht und es wurde herausgefunden, dass diese spreitet. BEISPIEL III: Beispiel III bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender Struktur:
Figure imgf000012_0001
Das Spreitverhalten einer Lösung von 2 g/L Beispiel III und 0,5 g/L SDS wurde untersucht; es wurde herausgefunden, dass diese Verbindung sehr schnell spreitet.
BEISPIEL IV:
Beispiel IV bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender Struktur
Figure imgf000012_0002
Das Spreitverhalten einer Lösung von 2 g/L Beispiel IV wurde untersucht; es wurde herausgefunden, dass diese Verbindung sehr schnell spreitet. Dasselbe Verhalten zeigte eine Lösung von 2g/L Beispiel IV und 0,5g/L SDS. BEISPIEL V: Beispiel V bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender
Struktur
Figure imgf000013_0001
Das Spreitverhalten einer Lösung von 2 g/L Beispiel V und 0,5 g/L SDS wurde untersucht; wurde herausgefunden, dass diese Verbindung sehr schnell spreitet.
BEISPIEL VI:
Beispiel VI bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender
Struktur:
Figure imgf000013_0002
Das Spreitverhalten einer Lösung von 2 g/L Beispiel VI und 0,5 g/L SDS wurde untersucht; es wurde herausgefunden, dass diese Verbindung sehr schnell spreitet. BEISPIEL VII:
Beispiel VII bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender Struktur:
Figure imgf000014_0001
Das Spreitverhalten einer Lösung von ca. 250 mg/L Beispiel VII wurde untersucht; es wurde herausgefunden, dass diese Verbindung sehr schnell spreitet. Ähnliches gilt für eine Lösung von 500 mg/L Beispiel VII und 6 g/L Glucopon 215 CS UP (Alkylpolyglykosid mit C8-C10 Alky lkettenlänge) .
BEISPIEL VIII:
Beispiel VIII bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender Struktur:
Figure imgf000014_0002
Das Spreitverhalten einer Lösung von 2 g/L Beispiel VIII und 0,5 g/L SDS wurde untersucht; es wurde herausgefunden, dass diese Verbindung spreitet.
Dasselbe Verhalten zeigte eine Lösung von 2g/L Beispiel VIII und 6 g/L Glucopon 215 CS UP (Alkylpolyglykosid mit C8-C 10 Alkylkettenlänge).
BEISPIEL IX:
Beispiel IX bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender Struktur:
Figure imgf000015_0001
Das Spreitverhalten einer Lösung von 2 g/L Beispiel IX und 0,5 g/L SDS wurde untersucht; es wurde herausgefunden, dass diese Verbindung spreitet.
Dasselbe Verhalten zeigte eine Lösung von 2g/L Beispiel IX und 6 g/L Glucopon 215 CS UP (Alkylpolyglykosid mit C8-C10 Alkylkettenlänge). BEISPIEL X:
Beispiel X bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender Struktur:
Figure imgf000016_0001
Das Spreitverhalten einer Lösung von 2 g/L Beispiel X wurde untersucht; es wurde herausgefunden, dass diese Verbindung spreitet. Desgleichen gilt für eine Lösung von 2 g/L Beispiel X und 0,5 g/L SDS.
Dasselbe Verhalten zeigte eine Lösung von 2g/L Beispiel X und 6 g/L Glucopon 215 CS UP (Alkylpolyglykosid mit C8-C10 Alkylkettenlänge).
BEISPIEL XI:
Beispiel XI bezieht sich auf ein Tensid gemäß der vorliegenden Erfindung mit folgender Struktur:
Figure imgf000016_0002
Das Spreitverhalten einer Lösung von 2 g/L Beispiel XI und 0,5 g/L SDS wurde untersucht; es wurde herausgefunden, dass diese Verbindung spreitet. Dasselbe Verhalten zeigte eine Lösung von 2g/L Beispiel XI und 6 g/L Glucopon 215 CS UP (Alkylpolyglykosid mit C8-C10 Alkylkettenlänge).
VERGLEICHSBEISPIELE:
Als Vergleichsbeispiele wurden Tenside gewählt, welche Polyethylenglykoleemheiten anstatt der Kohlenhydratreste enthalten.
VERGLEICHSBEISPIEL I
Als Vergleichstensid I wurde ein Tensid gewählt, welches Polyethylenglykolemheiten anstatt der Kohlenhydratreste enthält. Es hat folgende Struktur:
Figure imgf000017_0001
Es wurde eine Lösung von 2 g/L Vergleichsbeispiel I sowie 0,5 g/L SDS untersucht. Die Lösung sammelt sich am Boden der Schale, kein Spreiten wurde beobachtet. Dasselbe Verhalten zeigte eine Lösung von Vergleichsbeispiel I ohne SDS.
VERGLEICHSBEISPIEL II
Als Vergleichsbeispiel II wurde eine Verbindung mit folgender Struktur gewählt:
Figure imgf000017_0002
Es wurde eine Lösung von 2 g/L Vergleichsbeispiel II sowie 0,5 g/L SDS untersucht. Die Lösung sammelt sich am Boden der Schale, kein Spreiten wurde beobachtet. Dasselbe Verhalten zeigte eine Lösung von Vergleichsbeispiel II ohne SDS.
VERGLEICHSBEISPIEL III
Als Vergleichsbeispiel III wurde eine Verbindung mit folgender Struktur gewählt:
Figure imgf000018_0001
Es wurde eine Lösung von 2 g/L Vergleichsbeispiel III sowie 0,5 g/L SDS untersucht. Die Lösung sammelt sich am Boden der Schale, kein Spreiten wurde beobachtet. Dasselbe Verhalten zeigte eine Lösung von Vergleichsbeispiel III ohne SDS.
VERGLEICHSBEISPIEL IV
Als Vergleichsbeispiel IV wurde eine Verbindung mit folgender Struktur gewählt:
Figure imgf000018_0002
Es wurde eine Lösung von 2 g/L Vergleichsbeispiel IV sowie 0,5 g/L SDS untersucht. Die Lösung sammelt sich am Boden der Schale, kein Spreiten wurde beobachtet. Dasselbe Verhalten zeigte eine Lösung von Vergleichsbeispiel IV ohne SDS. Herstellung der Glvcosidsiloxane
Die in den Beispielen gezeigten Siloxan-glycosidtenside können u.a. wie folgt aus den Kohlenhydraten hergestellt werden:
Figure imgf000019_0001
8: R-\ = R2 = OSiMe3, R3 = Me 4: R-\ = R2 = OSiMe3, R3 = Me
9: Ri = OSiMe2OSiMe3, R2 = R 5: R = OSiMe2OSiMe3, R2 = R3 = Me 10: Ri = OSiMe3, R2 = R3 = Me 6: R† = OSiMe3, R2 = R3 = Me
11 : R-i = R2 = R3 = OSiMe3 7: Ri = R2 = R3 = OSiMe3 bzw.
Figure imgf000020_0001
19: R-i = R r^22 = - OSoinMviet;33,, R r 3 Me 15: R-i = R2 = OSiMe3, R3 = Me
20 OSiMe2OSiMe3 = R3 = Me 16: R1 = OSiMe2OSiMe3, R2 = R3 = Me 21 OSiMe3, R ^2 = R . ;3 = Me 17: R = OSiMe3, R2 = R3 = Me 22 R2 = R; OSiMe3 18: Ri = R2 = R3 = OSiMe3
Untersuchung des Spreitverhaltens
Zur Untersuchung des Spreitverhaltens wurden 5ml Cyclohexan in eine Petrischale mit 9 cm Durchmesser gegeben. Darauf wurde jeweils ein Tropfen der unverschäumten Tensidlösung gegeben und beobachtet, ob und wie sich die Tensidlösung auf der Oberfläche des
Cyclohexans ausbreitet.
Die einzelnen Kombinationen der Bestandteile und der Merkmale von den bereits erwähnten Ausführungen sind exemplarisch; der Austausch und die Substitution dieser Lehren mit anderen Lehren, die in dieser Druckschrift enthalten sind mit den zitierten Druckschriften werden ebenfalls ausdrücklich erwogen. Der Fachmann erkennt, dass Variationen,
Modifikationen und andere Ausführungen, die hier beschrieben werden, ebenfalls auftreten können ohne von dem Erfindungsgedanken und dem Umfang der Erfindung abzuweichen. Entsprechend ist die obengenannte Beschreibung beispielhaft und nicht als beschränkend anzusehen. Das in den Ansprüchen verwendetet Wort umfassen schließt nicht andere Bestandteile oder Schritte aus. Der unbestimmte Artikel„ein" schließt nicht die Bedeutung eines Plurals aus. Die bloße Tatsache, dass bestimmte Maße in gegenseitig verschiedenen Ansprüchen rezitiert werden, verdeutlicht nicht, dass eine Kombination von diesen Maßen nicht zum Vorteil benutzt werde kann. Der Umfang der Erfindung ist in den folgenden Ansprüchen definiert und den dazugehörigen Äquivalenten.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Feuerlöschschaumkonzentrat, umfassend ein Tensid, enthaltend mindestens ein substituiertes oder unsubstituiertes Kohlenhydrat oder Kohlenhydratderivat sowie mindestens ein Oligosiloxan.
Konzentrat nach Anspruch 1, wobei das Tensid ein Molekül umfasst, ausgewählt der Gruppe enthaltend
A A ß A ß A. ß
A-B-C B-C A-B. B B B
A' K NA c c' sc
A A A A
A-B-C-B-A B-C-B A-B-C-B-A
A A A A oder Mischungen daraus, wobei A ein substituiertes oder unsubstituiertes Kohlenhydrat oder
Kohlenhydratderivat mit ein bis vier Zuckereinheiten ist,
B eine optionale Linkersubstruktur aus mindestens einem Atom oder eine Kette darstellt
sowie C ein Oligosiloxan ist
3. Konzentrat nach Anspruch 1 oder 2, wobei C ein Di-, Tri- oder Tetrasilo xan ist. Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei A ein Mono-, Di- und
Trisaccharid, eine Zuckersäure, ein Aminozuckern oder ein Cyclitol, oder ein Ether, Ester, Amid oder Thioester dieser Verbindungen darstellt.
Verwendung eines Tensids enthaltend mindestens ein substituiertes oder unsubstituiertes Kohlenhydrat oder Kohlenhydratderivat sowie mindestens ein Oligosiloxan als Zusatz zu Feuerlöschschäumen und/oder -konzentraten
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