WO2013015268A1 - 太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a solar cell sealing film disposed on the back surface side of a solar battery cell, and more particularly to a solar cell sealing film that contributes to improvement of power generation efficiency and has improved design, and a solar cell including the same.
- solar cells that directly convert sunlight into electric energy have been widely used from the viewpoint of effective use of resources and prevention of environmental pollution, and further development has been promoted in terms of power generation efficiency and weather resistance.
- a solar cell a crystalline silicon solar cell that has been widely manufactured conventionally, a thin film solar cell that can be manufactured at low cost, and the like are known.
- the crystalline silicon solar cell generally has a surface side transparent protective member 11 made of a glass substrate or the like, a surface side sealing film 13A, a solar battery cell 14 made of single crystal or polycrystalline silicon, and a back surface side.
- the sealing film 13B and the back surface side protection member (back cover) 12 are laminated in this order, and after deaeration under reduced pressure, the surface side sealing film 13A and the back surface side sealing film 13B are crosslinked and cured by heating and pressurization. It is manufactured by bonding and integration.
- a thin film type solar cell a thin film silicon type, a thin film amorphous silicon type solar cell, a copper indium selenide (CIS) type solar cell, etc. are known.
- the solar battery cell 24 including the thin film power generation element such as a semiconductor layer is formed on the surface of the front surface side transparent protective member 21 such as a substrate by chemical vapor deposition or the like, the sealing film 23 and the back surface side protective member 22 are formed thereon. Are laminated in this order and bonded and integrated.
- a film made of an ethylene-polar monomer copolymer such as ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) or ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA) has been used as a sealing film for solar cells.
- EVA ethylene vinyl acetate copolymer
- EVA ethylene ethyl acrylate copolymer
- an EVA film is preferably used because it is inexpensive and has high transparency.
- the ethylene-polar monomer copolymer film for the sealing film is cross-linked using a crosslinking agent such as an organic peroxide in addition to the ethylene-polar monomer copolymer in order to improve the film strength and durability. The density is improved.
- an object of the present invention is a solar cell sealing film disposed on the back surface side of a solar battery cell for sealing the solar battery cell, which contributes to further improvement in power generation efficiency and a design. It is in providing the sealing film for solar cells which improved the property. Moreover, it is providing the solar cell using this sealing film for solar cells.
- the above object is a solar cell sealing film disposed on the back side of the solar cell for sealing the solar cell, and includes an ethylene-polar monomer copolymer, a crosslinking agent, and a colorant,
- the colorant is a white pigment having an average particle size of 260 to 360 nm, and is achieved by a sealing film for solar cells.
- the various solar cells as described above generally have a high spectral sensitivity to light in a long wavelength region (particularly, a region of 700 to 1000 nm) in the solar spectrum reaching the ground surface.
- the wavelength of the reflected light is biased, and the ratio of the long wavelength region in the reflected light may be low.
- the present invention by setting the particle size of the white pigment blended in the sealing film in the above specific range, more light in the long wavelength region can be reflected, and the power generation efficiency of the solar cell is improved. be able to. Moreover, if it exists in the range of this particle size, it will also become possible to prevent generation
- the white pigment is titanium dioxide.
- the white pigment is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
- the ethylene-polar monomer copolymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer.
- the above object is also achieved by a solar cell characterized by using this solar cell sealing film.
- the solar cell is preferably a crystalline silicon solar cell or a thin film solar cell.
- the solar cell sealing film of the present invention it is possible to reflect a large amount of light in the long wavelength region, which is generally high in spectral sensitivity, and to prevent the yellowing of the sealing film. Can do. Therefore, the power generation efficiency of the solar cell can be further improved as compared with the conventional one, and the design of the solar cell is also improved.
- the white pigment blended in the sealing film is one having an average particle diameter of 260 to 360 nm, preferably 290 to 300 nm. If it is smaller than 260 nm, the reflected light in the long wavelength region may not be sufficiently obtained. If it is larger than 360 nm, the processability of the sealing film may be lowered, and the sealing film may be yellowish. Also, within this range, it is possible to improve the reflectivity of the wavelength of 700 to 1000 nm among the sunlight incident on the sealing film, and contribute to the improvement of power generation efficiency of solar cells, particularly crystalline silicon solar cells. It becomes possible to do.
- the average particle diameter is determined by observing the solar cell sealing film with an electron microscope (preferably with a transmission electron microscope) at a magnification of about 1,000,000 times, and measuring at least 100 white pigment projected area equivalent circle diameters. The average value is taken.
- white pigments examples include inorganic pigments such as titanium dioxide, calcium carbonate, and aluminum oxide. These can be used alone or in combination of two or more. Among the white pigments, titanium dioxide is preferable because of good colorability and processability.
- the content of the white pigment is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. If it is this range, a white pigment can be favorably disperse
- examples of the polar monomer of the ethylene-polar monomer copolymer include unsaturated carboxylic acids, salts thereof, esters thereof, amides, vinyl esters, and carbon monoxide.
- unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic anhydride, itaconic anhydride, lithium of these unsaturated carboxylic acids, sodium, Salts of monovalent metals such as potassium, salts of polyvalent metals such as magnesium, calcium and zinc, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methacrylic acid
- unsaturated carboxylic acid esters such as methyl, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and dimethyl maleate
- vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, carbon monoxide, sulfur dioxide, etc. be able to.
- ethylene-polar monomer copolymer examples include ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-methacrylic acid copolymers, and ethylene-unsaturated carboxylic acids.
- Ionomers in which some or all of the carboxyl groups of the copolymer are neutralized with the above metals ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-methyl methacrylate copolymers, ethylene- Isobutyl acrylate copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer such as ethylene-n-butyl acrylate copolymer, ethylene-isobutyl acrylate-methacrylic acid copolymer, ethylene-n-butyl acrylate -Ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated carbo such as methacrylic acid copolymer
- Typical examples include acid copolymers and ionomers in which some or all of the carboxyl groups have been neutralized with the above metals, ethylene-vinyl ester copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers
- the ethylene-polar monomer copolymer it is preferable to use a copolymer having a melt flow rate defined by JIS K7210 of 35 g / 10 min or less, particularly 3 to 6 g / 10 min.
- the encapsulating film is melted or positioned during heating and pressurization in the encapsulating process at the time of manufacturing the solar cell. It is possible to suppress the occurrence of deviation and the protrusion from the end of the substrate.
- the value of the melt flow rate (MFR) is measured based on the conditions of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K7210.
- an ethylene-vinyl acetate copolymer (also referred to as EVA) is particularly preferable. Thereby, it is cheap and can form the sealing film for solar cells excellent in a softness
- the content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 20 to 35% by mass, more preferably 22 to 30% by mass, and particularly preferably 24 to 28% by mass.
- the content of vinyl acetate is less than 20% by mass, the fluidity of the composition for sealing film is lowered, and the workability of the sealing film for solar cell may be lowered, and when it exceeds 35% by mass. Further, carboxylic acid, alcohol, amine and the like are generated, and foaming may easily occur at the interface with the member in contact with the sealing film.
- the solar cell encapsulating film of the present invention comprises, in addition to the ethylene-polar monomer copolymer, a polyvinyl acetal resin (for example, polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), modified PVB), a vinyl chloride resin, and a polyolefin resin. It may be used as a secondary.
- a polyvinyl acetal resin for example, polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), modified PVB
- PVB resin polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), modified PVB
- PVB resin polyvinyl chloride resin
- the crosslinking agent is capable of forming a crosslinked structure of an ethylene-polar monomer copolymer.
- an organic peroxide or a photopolymerization initiator is preferably used.
- Any organic peroxide may be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher to generate radicals.
- the organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, the one having a decomposition temperature of 70 ° C. or more with a half-life of 10 hours is preferable.
- organic peroxide examples include, from the viewpoint of processing temperature and storage stability of the resin, for example, benzoyl peroxide curing agent, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, 3, 5, 5- Trimethylhexanoyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, succinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethyl Peroxy-2-ethylhexanoate, tert-hexylpa Oxy-2-ethylhexano
- benzoyl peroxide-based curing agent any can be used as long as it decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals, and those having a decomposition temperature of 50 hours or higher with a half-life of 10 hours are preferable, It can be appropriately selected in consideration of preparation conditions, film formation temperature, curing (bonding) temperature, heat resistance of the adherend, and storage stability.
- Usable benzoyl peroxide curing agents include, for example, benzoyl peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, p-chlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, 2, Examples include 4-dichlorobenzoyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate.
- the benzoyl peroxide curing agent may be used alone or in combination of two or more.
- organic peroxides examples include 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane and 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane. preferable. Thereby, the sealing film for solar cells which has the outstanding insulating property is obtained.
- the content of the organic peroxide is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. If the content of the organic peroxide is small, the insulating properties of the resulting sealing film may be lowered, and if it is increased, the compatibility with the copolymer may be deteriorated.
- photopolymerization initiator any known photopolymerization initiator can be used, but a photopolymerization initiator having good storage stability after blending is desirable.
- photopolymerization initiators include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl).
- Acetophenones such as -2-morpholinopropane-1, benzoins such as benzyldimethylketal, benzophenones such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone and hydroxybenzophenone, thioxanthones such as isopropylthioxanthone and 2-4-diethylthioxanthone, As other special ones, methylphenylglyoxylate can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone.
- photopolymerization initiators may contain one or more known photopolymerization accelerators such as benzoic acid-based or tertiary amine-based compounds such as 4-dimethylaminobenzoic acid, if necessary. Can be mixed and used. Moreover, it can be used individually by 1 type of only a photoinitiator, or 2 or more types of mixture.
- the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 5 parts by mass, particularly preferably 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
- the solar cell sealing film of the present invention may further contain a crosslinking aid, if necessary.
- the cross-linking aid can improve the gel fraction of the ethylene-polar monomer copolymer and improve the adhesion and durability of the sealing film.
- the content of the crosslinking aid is generally 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. Used in the department. Thereby, the sealing film excellent in adhesiveness is obtained.
- crosslinking aid compound having a radical polymerizable group as a functional group
- examples of the crosslinking aid include trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids.
- trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids.
- triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable.
- the sealing film for solar cell of the present invention preferably has excellent adhesive strength in consideration of the sealing performance inside the solar cell. Therefore, an adhesion improver may be further included.
- a silane coupling agent can be used as the adhesion improver.
- the silane coupling agent include ⁇ -chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris ( ⁇ -methoxyethoxy) silane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxy.
- Silane ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N- ⁇ Mention may be made of-(aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane is particularly preferred.
- the content of the silane coupling agent is 5 parts by mass or less, preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
- the sealing film for solar cells of the present invention is a plasticizer, if necessary, for improving or adjusting various physical properties (mechanical strength, optical characteristics, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.) of the film.
- Various additives such as an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound and / or an epoxy group-containing compound may further be included.
- the plasticizer is not particularly limited, but generally an ester of a polybasic acid or an ester of a polyhydric alcohol is used. Examples thereof include dioctyl phthalate, dihexyl adipate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, butyl sebacate, tetraethylene glycol diheptanoate, and triethylene glycol dipelargonate.
- One type of plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination.
- the plasticizer content is preferably in the range of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
- the acryloxy group-containing compound and the methacryloxy group-containing compound are generally acrylic acid or methacrylic acid derivatives, and examples thereof include acrylic acid or methacrylic acid esters and amides.
- ester residues include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl group, tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group And 3-chloro-2-hydroxypropyl group.
- Examples of amides include diacetone acrylamide.
- polyhydric alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and esters of acrylic acid or methacrylic acid can also be used.
- Epoxy-containing compounds include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, phenol (Ethyleneoxy) 5 glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, butyl glycidyl ether.
- the acryloxy group-containing compound, the methacryloxy group-containing compound, or the epoxy group-containing compound is generally 0.5 to 5.0 parts by mass, particularly 1.0 to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer, respectively. It is preferably contained in an amount of ⁇ 4.0 parts by mass.
- the solar cell sealing film of the present invention may contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an anti-aging agent.
- an ultraviolet absorber By including the ultraviolet absorber, it is possible to suppress deterioration of the ethylene-polar monomer copolymer due to the influence of irradiated light and the like, and yellowing of the solar cell sealing film.
- the ultraviolet absorber is not particularly limited, but 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy Preferred examples include benzophenone ultraviolet absorbers such as benzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone.
- the blending amount of the benzophenone ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
- a light stabilizer can also suppress the deterioration of the ethylene-polar monomer copolymer due to the influence of irradiated light and the like, and the yellowing of the solar cell sealing film.
- a light stabilizer called a hindered amine type is preferably used as the light stabilizer.
- LA-52, LA-57, LA-62, LA-63, LA-63p, LA-67, LA-68 (all (Manufactured by ADEKA Corporation), Tinuvin 744, Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 144, Tinuvin 622LD, CHIMASSORB 944LD (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), UV-3034 (BF Goodrich) Etc.
- the light stabilizer may be used alone or in combination of two or more kinds, and the blending amount is 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. It is preferable that
- antioxidants examples include hindered phenol antioxidants such as N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], Examples thereof include phosphorus heat stabilizers, lactone heat stabilizers, vitamin E heat stabilizers, and sulfur heat stabilizers.
- the composition containing each of the above-described components can be produced by a method of obtaining a sheet-like material by molding by ordinary extrusion molding, calendar molding (calendering) or the like.
- a sheet-like material can be obtained by dissolving the composition in a solvent and coating the solution on a suitable support with a suitable coating machine (coater) and drying to form a coating film.
- the heating temperature during film formation is preferably a temperature at which the crosslinking agent does not react or hardly reacts.
- the temperature is preferably 50 to 90 ° C, particularly 40 to 80 ° C.
- the thickness of the solar cell sealing film of the present invention is not particularly limited, but is 0.05 to 2 mm.
- the structure of the solar cell of the present invention is not particularly limited as long as the solar cell sealing film of the present invention is disposed on the back side of the solar cell and has a structure for sealing the solar cell.
- the solar battery in order to sufficiently seal the solar battery cell, for example, in the crystalline silicon solar battery shown in FIG. 1, the surface side transparent protective member 11, the surface side sealing film 13A, the solar battery cell 14, the present invention.
- the back side sealing film 13B and the back side protection member 12 may be laminated, and the sealing films 13A and 13B may be cross-linked and cured according to a conventional method such as heating and pressing.
- the surface side sealing film 13A is not particularly limited as long as it is a transparent sealing film capable of transmitting sunlight.
- the thin film solar cell can be used as a sealing film used for thin film type solar cells such as thin film silicon type and copper indium selenide (CIS) type solar cells.
- the thin film solar cell is a thin film solar cell formed by chemical vapor deposition or the like on the surface of a surface side transparent protective member 21 such as a glass substrate, a polyimide substrate, or a fluororesin transparent substrate. It can be manufactured by laminating the solar cell sealing film 23 and the back surface side protective member 22 of the present invention on the battery cell 24 and crosslinking and curing the sealing film by heating and pressing.
- the sunlight transmitted through the solar battery cell 24 is reflected after reaching the sealing film 23 and is incident again on the solar battery cell 24 to contribute to power generation.
- the solar cell sealing film of the present invention does not have a very high reflectance in the wavelength region of 400 to 700 nm, but the thin-film solar cell 24 absorbs light in this region, and thus is considered to have little influence.
- the laminate is heated with a vacuum laminator at a temperature of 135 to 180 ° C., further 140 to 180 ° C., particularly 155 to 180 ° C., a degassing time of 0.1 to 5 minutes, and a press pressure of 0.1.
- Heat pressing may be performed at a pressure of ⁇ 1.5 kg / cm 2 and a press time of 5 to 15 minutes.
- the side (light-receiving surface side) by which the light of a photovoltaic cell is irradiated is called “front surface side”
- the surface opposite to the light-receiving surface of a photovoltaic cell is called “back surface side.”
- a glass substrate such as a silicate glass or a transparent resin substrate such as a polyimide substrate can be used.
- the thickness of the surface side transparent protective member is generally 0.1 to 10 mm, preferably 0.3 to 5 mm.
- the surface side transparent protective member may be chemically or thermally strengthened.
- the back side protection members 12 and 22 used in the present invention are preferably plastic films such as polyethylene terephthalate (PET) or polyamide. Further, a film obtained by laminating a fluorinated polyethylene film, particularly a fluorinated polyethylene film / Al / fluorinated polyethylene film in this order in consideration of heat resistance and wet heat resistance may be used.
- PET polyethylene terephthalate
- a film obtained by laminating a fluorinated polyethylene film, particularly a fluorinated polyethylene film / Al / fluorinated polyethylene film in this order in consideration of heat resistance and wet heat resistance may be used.
- the solar cell of this invention has the characteristics in the sealing film which arrange
- Examples 1 to 5 Comparative Examples 1 to 6
- the materials shown in Table 1 were supplied to a roll mill and kneaded at 70 ° C. to prepare a solar cell sealing film composition.
- the solar cell sealing film composition was calendered at 70 ° C., allowed to cool, and then a solar cell sealing film (thickness 0.6 mm) was produced.
- ⁇ Evaluation method> 1 Light reflectance Glass plate (3.2 mm) / Release PET (0.1 mm) / Seal film for solar cell / Shielding sheet (0.6 mm: VT-50 black, manufactured by Nichiban) Then, using a vacuum laminator, thermocompression bonding was performed at 145 ° C., a vacuum time of 5 minutes, and a press time of 15 minutes, and then the release PET and glass were removed. The light reflection spectrum of the surface of the solar cell sealing film to which the release PET was adhered was measured using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd .: U-4100) according to JIS K7105. The average value of the light reflectance was taken as the light reflectance (%).
- the solar cell sealing film of the present invention the light of a specific wavelength region contributing to the power generation of the solar cell is efficiently reflected and effectively used for power generation, and yellowing of the sealing film is generated. Can be prevented. Therefore, it is possible to provide a solar cell with improved power generation efficiency and improved design.
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Abstract
発電効率の更なる向上に寄与し、意匠性の向上した太陽電池用封止膜を提供すること。 太陽電池セル（１４）を封止するために前記太陽電池セル（１４）の裏面側に配置される太陽電池用封止膜（１３Ｂ）であって、エチレン－極性モノマー共重合体、架橋剤及び着色剤を含み、前記着色剤が、２６０～３６０ｎｍの平均粒径を有する白色顔料であることを特徴とする太陽電池用封止膜（１３Ｂ）。
Description
本発明は、太陽電池セルの裏面側に配置する太陽電池封止膜に関し、特に、発電効率の向上に寄与し、意匠性の向上した太陽電池用封止膜及びこれを備える太陽電池に関する。
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池が広く使用され、更に、発電効率や耐候性等の点から開発が進められている。太陽電池としては、従来から広く製造されている結晶シリコン系太陽電池や、低コストで製造可能な薄膜型太陽電池等が知られている。
結晶シリコン系太陽電池は、一般に、図１に示すように、ガラス基板などからなる表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、単結晶又は多結晶シリコンからなる太陽電池セル１４、裏面側封止膜１３Ｂ、及び裏面側保護部材（バックカバー）１２をこの順で積層し、減圧で脱気した後、加熱加圧して表面側封止膜１３Ａ及び裏面側封止膜１３Ｂを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。
また、薄膜型太陽電池としては、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等が知られており、例えば、図２に示すように、ガラス基板やポリイミド基板等の表面側透明保護部材２１の表面に化学気相蒸着法等により半導体層等の薄膜発電素子を含む太陽電池セル２４を形成した後、その上に封止膜２３及び裏面側保護部材２２をこの順で積層し、接着一体化することで製造される。
従来から、太陽電池用封止膜としては、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）等のエチレン－極性モノマー共重合体からなるフィルムが用いられている。特に、安価であり、高い透明性を有することから、ＥＶＡフィルムが好ましく用いられている。そして、封止膜用のエチレン－極性モノマー共重合体フィルムは、膜強度や耐久性を向上させるために、エチレン－極性モノマー共重合体の他に有機過酸化物等の架橋剤を用いて架橋密度を向上させている。
太陽電池の発電効率を向上させるためには、電池内に光をなるべく効率よく入射させて太陽電池セルに集光することが必要である。そのため、太陽電池セルの裏面側に配置する封止膜については、二酸化チタンを配合して白色に着色することにより、太陽電池内部における表面側封止膜と裏面側封止膜との界面における光の反射や、白色顔料自体による光の乱反射で、太陽電池セル間に入射した光を乱反射させ、その反射光を有効利用する封止膜が開発されている（特許文献１）。
特許文献１に記載の封止膜は反射光を有効利用できるものの、太陽電池の発電効率を更に向上させることが可能な封止膜が依然として求められている。また、上記二酸化チタンを配合した封止膜は、その外観が黄色味がかる場合があり、意匠性が低下する問題があった。
そこで、本発明の目的は、太陽電池セルを封止するためにその太陽電池セルの裏面側に配置される太陽電池用封止膜であって、発電効率の更なる向上に寄与し、且つ意匠性の向上した太陽電池用封止膜を提供することにある。また、この太陽電池用封止膜を用いた太陽電池を提供することにある。
上記目的は、太陽電池セルを封止するために前記太陽電池セルの裏面側に配置される太陽電池用封止膜であって、エチレン－極性モノマー共重合体、架橋剤及び着色剤を含み、前記着色剤が、２６０～３６０ｎｍの平均粒径を有する白色顔料であることを特徴とする太陽電池用封止膜により達成される。
上述したような種々の太陽電池は、一般に、地表に到達する太陽光スペクトルのうち長波長領域（特に、７００～１０００ｎｍの領域）の光に対して分光感度が高いものが多いが、上記特許文献１に記載の封止膜は反射する光の波長に偏りが生じ、反射光における長波長領域の割合が低い場合があった。本発明によれば、封止膜に配合する白色顔料の粒径を上記の特定範囲に設定することにより、長波長領域の光のより多く反射させることができ、太陽電池の発電効率を向上させることができる。また、この粒径の範囲内であれば、封止膜の黄色味の発生を防止することも可能となる。
本発明の好ましい態様は以下の通りである。
（１）白色顔料が二酸化チタンである。
（２）白色顔料を、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．１～１０質量部含む。
（３）エチレン－極性モノマー共重合体がエチレン－酢酸ビニル共重合体である。
（１）白色顔料が二酸化チタンである。
（２）白色顔料を、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．１～１０質量部含む。
（３）エチレン－極性モノマー共重合体がエチレン－酢酸ビニル共重合体である。
また、上記目的は、この太陽電池用封止膜を用いたことを特徴とする太陽電池によっても達成される。また、この太陽電池は、結晶シリコン系太陽電池又は薄膜型太陽電池であることが好ましい。
本発明に係る太陽電池用封止膜によれば、太陽電池において一般に分光感度の高い長波長領域の光を多く反射させることが可能となり、また、封止膜の黄色味の発生を防止することができる。したがって、太陽電池の発電効率を従来よりも更に向上させることが可能となり、また太陽電池の意匠性も向上する。
以下、本発明の太陽電池用封止膜及び太陽電池を詳細に説明する。
［白色顔料］
本発明において、封止膜に配合する白色顔料は、平均粒径が２６０～３６０ｎｍ、好ましくは２９０～３００ｎｍであるものを使用する。２６０ｎｍより小さいと長波長領域の反射光を十分に得られない場合があり、３６０ｎｍより大きいと封止膜の加工性が低下し、また、封止膜が黄色味がかる場合がある。また、この範囲であれば、封止膜に入射する太陽光のうち、７００～１０００ｎｍの波長の反射性を向上させることができ、太陽電池、特に結晶シリコン系太陽電池の発電効率の向上に寄与することが可能となる。
本発明において、封止膜に配合する白色顔料は、平均粒径が２６０～３６０ｎｍ、好ましくは２９０～３００ｎｍであるものを使用する。２６０ｎｍより小さいと長波長領域の反射光を十分に得られない場合があり、３６０ｎｍより大きいと封止膜の加工性が低下し、また、封止膜が黄色味がかる場合がある。また、この範囲であれば、封止膜に入射する太陽光のうち、７００～１０００ｎｍの波長の反射性を向上させることができ、太陽電池、特に結晶シリコン系太陽電池の発電効率の向上に寄与することが可能となる。
本発明において、平均粒径は、太陽電池用封止膜を電子顕微鏡（好ましくは透過型電子顕微鏡により）倍率１００万倍程度で観測し、少なくとも１００個の白色顔料の投影面積円相当径を測定し、その平均値を取った値である。
白色顔料としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム等の無機顔料を挙げることができる。これらは、単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。上記白色顔料の中でも着色性や加工性が良好であることから二酸化チタンが好ましい。
白色顔料の含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．１～１０質量部、好ましくは２～８質量部である。この範囲であれば、白色顔料を封止膜に良好に分散させることができ、封止膜の接着性を低下させず維持することができる。
［エチレン－極性モノマー共重合体］
本発明においてエチレン－極性モノマー共重合体の極性モノマーは、不飽和カルボン酸、その塩、そのエステル、そのアミド、ビニルエステル、一酸化炭素等を例示することができる。より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属の塩やマグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などの一種又は二種以上などを例示することができる。
本発明においてエチレン－極性モノマー共重合体の極性モノマーは、不飽和カルボン酸、その塩、そのエステル、そのアミド、ビニルエステル、一酸化炭素等を例示することができる。より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属の塩やマグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などの一種又は二種以上などを例示することができる。
エチレン－極性モノマー共重合体として、より具体的には、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体のようなエチレン－不飽和カルボン酸共重合体、前記エチレン－不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン－アクリル酸ｎ－ブチル共重合体のようなエチレン－不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン－アクリル酸イソブチル－メタクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸ｎ－ブチル－メタクリル酸共重合体のようなエチレン－不飽和カルボン酸エステル－不飽和カルボン酸共重合体及びそのカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体のようなエチレン－ビニルエステル共重合体等を代表例として例示することができる。
エチレン－極性モノマー共重合体としては、ＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されるメルトフローレートが、３５ｇ／１０分以下、特に３～６ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。このようなメルトフローレート有するエチレン－極性モノマー共重合体を用いた太陽電池用封止膜によれば、太陽電池作製時の封止工程における加熱加圧の際に、封止膜が溶融や位置ズレを起こして基板の端部からはみ出でるのを抑制することができる。なお、本発明において、メルトフローレート（ＭＦＲ）の値は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件に基づいて測定されたものである。
エチレン－極性モノマー共重合体としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡとも言う）が特に好ましい。これにより、安価であり、柔軟性に優れる太陽電池用封止膜を形成することができる。
エチレン－酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量は、２０～３５質量％、さらに２２～３０質量％、特に２４～２８質量％とするのが好ましい。酢酸ビニルの含有量が、２０質量％未満であると、封止膜用組成物の流動性が低くなり、太陽電池用封止膜の加工性が低下する恐れがあり、３５質量％を超えると、カルボン酸、アルコール、アミン等が発生し封止膜と接する部材との界面で発泡が生じ易くなる恐れがある。
本発明の太陽電池封止膜は、エチレン－極性モノマー共重合体に加えて、さらにポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂を副次的に使用しても良い。
［架橋剤］
本発明において架橋剤は、エチレン－極性モノマー共重合体の架橋構造を形成することができるものである。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された封止膜が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
本発明において架橋剤は、エチレン－極性モノマー共重合体の架橋構造を形成することができるものである。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された封止膜が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレート、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、４－メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｍ－トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサネート、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサネート、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサネート、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシラウレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、等が挙げられる。
ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキシル－２，５－ビスパーオキシベンゾエート、ｐ－クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ－トルオイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
有機過酸化物として、特に、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンが好ましい。これにより、優れた絶縁性を有する太陽電池用封止膜が得られる。
前記有機過酸化物の含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１～５質量部、より好ましくは０．２～３質量部であることが好ましい。前記有機過酸化物の含有量は、少ないと得られる封止膜の絶縁性が低下する恐れがあり、多くなると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。
また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルホリノプロパン－１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ－ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２－４－ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレ－トなどが使用できる。特に好ましくは、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルホリノプロパン－１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４－ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。
前記光重合開始剤の含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．１～５質量部、特に０．２～３質量部であることが好ましい。
［架橋助剤］
本発明の太陽電池用封止膜は、必要に応じて、さらに架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン－極性モノマー共重合体のゲル分率を向上させ、封止膜の接着性及び耐久性を向上させることができる。
本発明の太陽電池用封止膜は、必要に応じて、さらに架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン－極性モノマー共重合体のゲル分率を向上させ、封止膜の接着性及び耐久性を向上させることができる。
前記架橋助剤の含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１～５質量部、更に好ましくは０．１～２．５質量部で使用される。これにより、接着性に優れる封止膜が得られる。
前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
［接着性向上剤］
本発明の太陽電池用封止膜は、太陽電池内部の封止性能を考慮すると、優れた接着力を有するのが好ましい。そのために、接着向上剤をさらに含んでいても良い。接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、優れた接着力を有する太陽電池用封止膜を形成することが可能となる。前記シランカップリング剤としては、γ－クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
本発明の太陽電池用封止膜は、太陽電池内部の封止性能を考慮すると、優れた接着力を有するのが好ましい。そのために、接着向上剤をさらに含んでいても良い。接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、優れた接着力を有する太陽電池用封止膜を形成することが可能となる。前記シランカップリング剤としては、γ－クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
前記シランカップリング剤の含有量はエチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して５質量部以下、好ましくは０．１～２質量部であることが好ましい。
［その他］
本発明の太陽電池用封止膜は、膜の種々の物性（機械的強度、光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
本発明の太陽電池用封止膜は、膜の種々の物性（機械的強度、光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
アクリロキシ基含有化合物及びメタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、３－クロロ－２－ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。
エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ－ｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
前記アクリロキシ基含有化合物、前記メタクリロキシ基含有化合物、または前記エポキシ基含有化合物は、それぞれエチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５～５．０質量部、特に１．０～４．０質量部含まれていることが好ましい。
更に、本発明の太陽電池用封止膜は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤を含むことにより、照射された光などの影響によってエチレン－極性モノマー共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシロキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．０１～５質量部であることが好ましい。
また、光安定剤を含むことによっても、照射された光などの影響によってエチレン－極性モノマー共重合体の劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ－５２、ＬＡ－５７、ＬＡ－６２、ＬＡ－６３、ＬＡ－６３ｐ、ＬＡ－６７、ＬＡ－６８（いずれも（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製）、ＵＶ－３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．０１～５質量部であることが好ましい。
老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
［太陽電池用封止膜］
上述した本発明の太陽電池用封止膜を形成するには、公知の方法に準じて行えばよい。例えば、上述した各成分を含む組成物を、通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。また、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。尚、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０～９０℃、特に４０～８０℃とするのが好ましい。本発明の太陽電池用封止膜の厚さは特に制限されないが、０．０５～２ｍｍである。
上述した本発明の太陽電池用封止膜を形成するには、公知の方法に準じて行えばよい。例えば、上述した各成分を含む組成物を、通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。また、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。尚、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０～９０℃、特に４０～８０℃とするのが好ましい。本発明の太陽電池用封止膜の厚さは特に制限されないが、０．０５～２ｍｍである。
［太陽電池］
本発明の太陽電池の構造は、本発明の太陽電池用封止膜を、太陽電池セルの裏面側に配置してその太陽電池セルを封止する構造を有していれば、特に制限されない。太陽電池において、太陽電池セルを十分に封止するには、例えば、図１に示す結晶シリコン系太陽電池では、表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、太陽電池セル１４、本発明の裏面側封止膜１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜１３Ａ、１３Ｂを架橋硬化させればよい。表面側封止膜１３Ａとしては、太陽光を透過可能な透明封止膜であれば特に制限されない。
本発明の太陽電池の構造は、本発明の太陽電池用封止膜を、太陽電池セルの裏面側に配置してその太陽電池セルを封止する構造を有していれば、特に制限されない。太陽電池において、太陽電池セルを十分に封止するには、例えば、図１に示す結晶シリコン系太陽電池では、表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、太陽電池セル１４、本発明の裏面側封止膜１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜１３Ａ、１３Ｂを架橋硬化させればよい。表面側封止膜１３Ａとしては、太陽光を透過可能な透明封止膜であれば特に制限されない。
また、薄膜シリコン系、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜型太陽電池に用いる封止膜としても使用することもできる。薄膜型太陽電池は、例えば、図２に示すように、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材２１の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池セル２４上に、本発明の太陽電池用封止膜２３、裏面側保護部材２２を積層し、加熱加圧により封止膜を架橋硬化させることにより製造することができる。このような薄膜型太陽電池の場合には、太陽電池セル２４を透過した太陽光が封止膜２３まで到達した後反射し、太陽電池セル２４に再度入射して発電に寄与することとなる。なお、本発明の太陽電池用封止膜は、４００～７００ｎｍの波長領域の反射率はそれほど高くないが、薄膜太陽電池セル２４はこの領域の光を吸収するため、影響は少ないと考えられる。
上記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネータで温度１３５～１８０℃、さらに１４０～１８０℃、特に１５５～１８０℃、脱気時間０．１～５分、プレス圧力０．１～１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５～１５分で加熱圧着すればよい。
なお、本発明において、太陽電池セルの光が照射される側（受光面側）を「表面側」と称し、太陽電池セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。
本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材１１、２１は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板やポリイミド基板等の透明樹脂基板等を使用することができる。表面側透明保護部材の厚さは、０．１～１０ｍｍが一般的であり、０．３～５ｍｍが好ましい。表面側透明保護部材は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
本発明で使用される裏面側保護部材１２、２２は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリアミドなどのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。
なお、本発明の太陽電池は、太陽電池セルの裏面側に配置して太陽電池セルを封止する封止膜に特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池セルなどの部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。
以下、本発明を実施例により説明する。
［実施例１～５、比較例１～６］
表１に示す配合で各材料をロールミルに供給し、７０℃において混練して太陽電池用封止膜組成物を調製した。前記太陽電池用封止膜組成物を、７０℃においてカレンダ成形し、放冷後、太陽電池用封止膜（厚さ０．６ｍｍ）を作製した。
表１に示す配合で各材料をロールミルに供給し、７０℃において混練して太陽電池用封止膜組成物を調製した。前記太陽電池用封止膜組成物を、７０℃においてカレンダ成形し、放冷後、太陽電池用封止膜（厚さ０．６ｍｍ）を作製した。
＜評価方法＞
１．光線反射率
ガラス板（３．２ｍｍ）／離型ＰＥＴ（０．１ｍｍ）／上記太陽電池用封止膜／遮蔽シート（０．６ｍｍ：ＶＴ－５０ 黒、ニチバン製）の順となるように積層し、真空ラミネーターを用いて、１４５℃、真空時間５分、プレス時間１５分にて加熱圧着した後、離型ＰＥＴ、ガラスを取り外した。太陽電池用封止膜の離型ＰＥＴが接着していた面について、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、分光光度計（日立製作所製：Ｕ－４１００）を用いて光線反射スペクトルを測定し、７００～１０００ｎｍの光線反射率の平均値を光線反射率（％）とした。
１．光線反射率
ガラス板（３．２ｍｍ）／離型ＰＥＴ（０．１ｍｍ）／上記太陽電池用封止膜／遮蔽シート（０．６ｍｍ：ＶＴ－５０ 黒、ニチバン製）の順となるように積層し、真空ラミネーターを用いて、１４５℃、真空時間５分、プレス時間１５分にて加熱圧着した後、離型ＰＥＴ、ガラスを取り外した。太陽電池用封止膜の離型ＰＥＴが接着していた面について、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、分光光度計（日立製作所製：Ｕ－４１００）を用いて光線反射スペクトルを測定し、７００～１０００ｎｍの光線反射率の平均値を光線反射率（％）とした。
２．黄色度
ガラス板（３．２ｍｍ）／上記太陽電池用封止膜／ガラス板（３．２ｍｍ）となるように積層し、真空ラミネーターにて、真空下、１００℃で１０分間圧着した後、１５５℃のオーブン中で４５分間圧着することにより、太陽電池用封止膜を架橋させた。この積層体の黄変度（ＹＩ）を、ＪＩＳ－Ｋ－７１０５－６（１９８１）に準拠して、色差計（ＳＨカラーコンピューター；スガ試験機株式会社製）を用いて測定した。
ガラス板（３．２ｍｍ）／上記太陽電池用封止膜／ガラス板（３．２ｍｍ）となるように積層し、真空ラミネーターにて、真空下、１００℃で１０分間圧着した後、１５５℃のオーブン中で４５分間圧着することにより、太陽電池用封止膜を架橋させた。この積層体の黄変度（ＹＩ）を、ＪＩＳ－Ｋ－７１０５－６（１９８１）に準拠して、色差計（ＳＨカラーコンピューター；スガ試験機株式会社製）を用いて測定した。
＜評価結果＞
表１から分かるように、二酸化チタンの平均粒径が２６０～３６０ｎｍである実施例１～５の封止膜の７００～１０００ｎｍの光線反射率は、他の粒径の酸化チタンを配合した比較例の封止膜と比較して高いことが示されている。また、二酸化チタンの平均粒径が大きい比較例５及び６は黄色度が高いことが認められた。
本発明に係る太陽電池用封止膜によれば、太陽電池の発電に寄与する特定の波長領域の光を効率的に反射して発電に有効利用すると共に、封止膜の黄色味の発生を防止することができる。したがって、発電効率が向上し、意匠性が改善された太陽電池を提供することができる。
１１、２１ 表面側透明保護部材
１２、２２ 裏面側保護部材
１３Ａ、１３Ｂ、２３ 太陽電池用封止膜
１４、２４ 太陽電池セル
１２、２２ 裏面側保護部材
１３Ａ、１３Ｂ、２３ 太陽電池用封止膜
１４、２４ 太陽電池セル
Claims (7)
- 太陽電池セルを封止するために前記太陽電池セルの裏面側に配置される太陽電池用封止膜であって、
エチレン－極性モノマー共重合体、架橋剤及び着色剤を含み、
前記着色剤が、２６０～３６０ｎｍの平均粒径を有する白色顔料であることを特徴とする太陽電池用封止膜。 - 前記白色顔料が二酸化チタンであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用封止膜。
- 前記白色顔料は、前記エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．１～１０質量部含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の太陽電池用封止膜。
- 前記エチレン－極性モノマー共重合体が、エチレン－酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項１～３の何れか１項に記載の太陽電池用封止膜。
- 請求項１～４の何れか１項に記載の太陽電池用封止膜を用いたことを特徴とする太陽電池。
- 結晶シリコン系太陽電池であることを特徴とする請求項５に記載の太陽電池。
- 薄膜型太陽電池であることを特徴とする請求項５に記載の太陽電池。
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