WO2012168035A1 - Glanzgebende haarumformungsmittel mit starkem halt und gutem haargefühl - Google Patents

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WO2012168035A1
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styrene
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PCT/EP2012/058887
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Burkhard Müller
Susanne Schmarje
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the invention relates to the technical field of temporary transformation keratin inconveniencer fibers, especially human hair. It relates in particular to hair treatment compositions comprising at least one specific anionic copolymer derived from vinylaromatic compounds and esters of acrylic acid or methacrylic acid with branched alcohols, the use of these agents for temporary deformation and / or care keratin inconveniencer fibers and aerosol sprays or aerosol foams based on these agents ,
  • styling agent The first most important property of a composition for the temporary deformation of keratinic fibers, also referred to below as styling agent, is to give the treated fibers in the produced form the strongest possible hold.
  • styling agents must meet a whole range of other requirements. These may be broad in properties on the hair, properties of the particular formulation, e.g. Properties of the foam, the gel or the sprayed aerosol, and properties that affect the handling of the styling agent, are subdivided, with the properties of the hair is of particular importance. Particularly noteworthy are moisture resistance, low tackiness and a balanced conditioning effect.
  • a styling agent should be universally applicable as possible for all hair types.
  • the polymers can be subdivided into cationic, anionic, nonionic and amphoteric film-forming and / or setting polymers.
  • the polymers yield a polymer film even on a small amount when applied to the hair, which on the one hand gives the hairstyle a strong hold, but on the other hand is sufficiently flexible so as not to break under stress. If the polymer film is too brittle, it results in the formation of so-called Filmpiaken, that is residues that detach during the movement of the hair and give the impression that the user of the corresponding styling agent would dandruff.
  • the hair coated with a firming polymer often feels harsh.
  • the temporarily styled hair should look healthy and natural next to the strong hairstyle.
  • the hair shine plays an outstanding role.
  • the hair styling agents so-called brighteners are added in sufficient quantity.
  • These brighteners are, for example, oils or gloss pigments such as mica particles.
  • Glossy particles have the disadvantage that they detach with time from the hair and after some time, for example, on the clothing or facial skin again. Oils complain the hair and sometimes lead to a deteriorated adhesion of the film-forming or firming polymers on the hair. This possibly leads to the disadvantage that the imprinted hairstyle can not be fixed by the film-forming or setting polymers over a sufficient duration. The hairstyle hangs faster.
  • Object of the present invention was therefore to provide a means for temporary deformation and / or care keratinic fibers available, which is characterized by a high degree of hold, excellent gloss on the keratin fibers and good sensor of the keratin fibers (in particular a soft hair feeling) causes.
  • a first subject of the present invention is therefore an agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, comprising in a cosmetically acceptable carrier at least one solidifying anionic copolymer comprising at least one structural unit of the formula (I) and at least one structural unit of the formula (II) and at least one structural unit of the formula (III)
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 is a branched (C 1 to C 2 o) -alkyl group, a branched (C 2 to C 6 ) -
  • R 4 and R 5 are each a hydrogen atom or one of the two radicals
  • Firming polymers contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume and hair fullness of the overall hairstyle. These polymers are at the same time also film-forming polymers and therefore generally typical substances for shaping hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays.
  • the film formation can be quite selective and connect only a few fibers.
  • the so-called curl retention test is often used.
  • Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying.
  • Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products such as face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail polishes.
  • Particular preference is given to polymers which have a sufficient solubility in water or water / alcohol mixtures in order to be present in completely completely dissolved form in the agent according to the invention.
  • the film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
  • film-forming polymers are understood as meaning polymers which, when used in 0.01 to 20% strength by weight aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair.
  • crosslinked or “crosslinking” is the linking of polymer chains to one another by covalent chemical bonding to form a network.
  • an anionic polymer is understood as meaning a polymer which carries structural units with anionic groups, which have to be compensated by counterions while maintaining electroneutrality, in a protic solvent under standard conditions and has no structural units with permanently cationic or cationizable groups.
  • Anionic groups include carboxyl and sulfonic acid groups.
  • the reinforcing anionic copolymer comprises at least one structural unit of the formula (I) and at least one structural unit of the formula II and at least one structural unit of the formula (III)
  • the radical R is a hydrogen atom, therefore, styrene is a preferred monomer in the copolymers used according to the invention.
  • Preferred agents according to the invention contain, as structural unit (II), esters of acrylic acid or methacrylic acid with branched alcohols, the acrylic esters being preferred, so that in preferred agents R 2 is a hydrogen atom.
  • the setting anionic copolymers have not only one structural unit of the formula (II) in which acrylic acid or methacrylic acid are esterified with branched alcohols, but additionally one Have structural unit in which acrylic acid or methacrylic acid are esterified with unbranched alcohols.
  • Agents preferred according to the invention are therefore characterized in that the reinforcing anionic copolymer comprises at least one structural unit of the formula (I) and at least one structural unit of the formula (IIa) and at least one structural unit of the formula (IIb) and at least one structural unit of the formula III
  • R is a hydrogen atom
  • R 2 is a hydrogen atom
  • R 3 is an ethylhexyl group
  • R 2 is a hydrogen atom
  • R 3 is a butyl group
  • R 4 and R 5 stand for a hydrogen atom or one of the two radicals for a hydrogen atom and the other for a methyl group.
  • compositions of the invention As a third mandatory structural unit used in the compositions of the invention
  • Very particularly preferred agents according to the invention contain as strengthening (s) anionic (s)
  • Copolymers of styrene with at least ethylhexyl acrylate and n-butyl acrylate and acrylic acid Copolymers of styrene with at least isopropyl acrylate and methacrylic acid
  • Copolymers of styrene with at least tertiary butyl acrylate and isopropyl acrylate and methacrylic acid Copolymers of styrene with at least ethylhexyl acrylate and isopropyl acrylate and methacrylic acid
  • suitable agents contain as strengthening anionic polymer (s):
  • Copolymers of styrene with ethylhexyl acrylate and methyl acrylate and methacrylic acid Copolymers of styrene with isopropyl acrylate and ethyl acrylate and methacrylic acid
  • Copolymers of styrene with sec-butyl acrylate and n-butyl acrylate and methacrylic acid Copolymers of styrene with tert-butyl acrylate and n-butyl acrylate and methacrylic acid
  • the agent according to the invention preferably contains the first anchoring anionic copolymer in an amount of from 0.01 to 29.99% by weight, more preferably from 0.1 to 14.9% by weight, especially preferably from 0. 1 to 9.5% by weight, and most preferably from 0.2 to 7.0% by weight, based in each case on the weight of the total ready-to-use agent.
  • the agent according to the invention contains a total amount of setting polymers from 0.01 to 30 wt .-%, particularly preferably from 0, 1 to 15 wt .-%, most preferably from 0.5 to 10.0 wt .-%, most preferably from 1, 0 to 6.0 wt .-%, each based on the weight of the entire ready-to-use agent.
  • agents preferred according to the invention are characterized in that, based in each case on the weight of the total ready-to-use agent, they contain 0.05 to 5% by weight, preferably 0, 1 to 2.5% by weight and in particular 0, 15 to 0, Contain 5 wt .-% of at least one alkyl ester of a hydroxy acid.
  • Very particularly preferred alkyl esters of hydroxy acids are the (C 2 to C 6 ) trialkyl citrates. It is therefore preferred according to the invention if the agents additionally contain at least one compound of the formula (E) ROOC COOR 2
  • R, R 2 and R 3 independently represent a (C 2 to C 6 ) alkyl group.
  • Examples of a (C 2 to C 6 ) -alkyl group according to formula (E) are methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, n-
  • the agent according to the invention preferably contains the compounds of the formula (E) in an amount of from 0.01 to 1% by weight, in particular from 0.05 to 0.3% by weight, based in each case on the weight of the entire composition.
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they are based on the weight of the entire ready-to-use
  • 0.05 to 5 wt.% Preferably 0, 1 to 2.5 wt.% And in particular 0, 15 to 0.5 wt.
  • the solidifying anionic polymers used according to the invention are synergistically increased in their action, in particular by the additional use of the alkyl esters of hydroxy acids, a marked increase in activity being achieved in particular by triethyl citrate.
  • compositions of the invention contain the ingredients or active ingredients in a cosmetically acceptable carrier.
  • Preferred cosmetically acceptable carriers are aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic media with preferably at least 10% by weight of water, based on the total agent.
  • alcohols it is possible in particular to include the lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms usually used for cosmetic purposes, such as, for example, ethanol and isopropanol.
  • the agent therefore additionally contains at least one alcohol which has 2 to 6 carbon atoms and 1 to 3 hydroxyl groups.
  • This additional alcohol is again preferably selected from at least one compound of the group formed from ethanol, ethylene glycol, isopropanol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, glycerol, n-butanol, 1,3-butylene glycol.
  • a most preferred alcohol is ethanol.
  • Very particularly preferred agents according to the invention are characterized in that, based in each case on the weight of the entire ready-to-use agent, they are from 10 to 70% by weight, preferably from 20 to 65% by weight, more preferably from 30 to 60% by weight and in particular 35 to 50 wt .-% ethanol and / or isopropanol.
  • the additional alcohol having 2 to 6 carbon atoms and 1 to 3 hydroxyl groups is preferably in the agent according to the invention (in particular in the presence of at least one propellant) in an amount of 40 wt .-% to 65 wt .-%, in particular from 40 wt .-% to 50 wt .-%, each based on the weight of the cosmetic composition containing.
  • organic solvents or a mixture of solvents having a boiling point below 400 ° C in an amount of 0, 1 to 15 weight percent, preferably from 1 to 10 weight percent based on the total agent may be included.
  • Particularly suitable as additional co-solvents are unbranched or branched hydrocarbons such as pentane, hexane, isopentane and cyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane.
  • particularly preferred water-soluble solvents are polyethylene glycol and propylene glycol in an amount of up to 30 wt .-% based on the total agent.
  • the addition of propylene glycol and / or polyethylene glycol and / or polypropylene glycol increases the flexibility of the polymer film formed when the agent according to the invention is used. If, therefore, a flexible hold is desired, the agents according to the invention preferably contain from 0.01 to 30% by weight of polyethylene glycol and / or polypropylene glycol, based on the total agent.
  • the agents preferably have a pH of 2 to 1 1.
  • the pH range between 2 and 8 is particularly preferred.
  • the pH value in the context of this document refers to the pH at 25 ° C., unless stated otherwise.
  • the agents according to the invention preferably additionally comprise at least one surfactant, nonionic, anionic, cationic and ampholytic surfactants in particular being suitable.
  • the group of ampholytic or amphoteric surfactants includes zwitterionic surfactants and ampholytes.
  • the surfactants according to the invention may already have emulsifying activity. The use of at least one nonionic surfactant and / or at least one cationic surfactant is preferred in this embodiment of the invention.
  • the additional surfactants are in the inventive composition preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.05 wt .-% to 0.5 wt .-%, each based on the Weight of the agent, included.
  • agents according to the invention additionally comprise at least one nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • Such compounds are, for example
  • Polyol fatty acid esters such as the commercial product Hydagen ® HSP (Cognis) or
  • R is CO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • w is a number from 1 to 20 .
  • Hydroxy mixed ethers as described, for example, in DE-OS 19738866, sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide onto sorbitan fatty acid esters, for example the polysorbates,
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the index number p in the general formula (T-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10.
  • the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetic quantity, which usually represents a fractional number.
  • Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred.
  • alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids with in each case 2 to 100 mol of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid have proven to be very particularly preferred nonionic surfactants.
  • Preparations with excellent properties are also obtained when used as nonionic surfactants C 12 -C 3 o- Fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol and / or addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • "normal” homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • the agents according to the invention as surfactant very particularly preferably contain at least one addition product of from 15 to 100 mol of ethylene oxide, in particular from 15 to 50 mol of ethylene oxide, to a linear or branched (in particular linear) fatty alcohol having from 8 to 22 carbon atoms.
  • ethylene oxide in particular from 15 to 50 mol of ethylene oxide
  • linear or branched (in particular linear) fatty alcohol having from 8 to 22 carbon atoms.
  • These are very particularly preferably Ceteareth-15, Ceteareth-25 or Ceteareth- 50, which are marketed as Eumulgin ® CS 15 (Cognis), Cremophor A25 (BASF SE) or Eumulgin ® CS 50 (Cognis).
  • Suitable anionic surfactants are in principle all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,
  • Alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 16,
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R-O (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 0) nR or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical,
  • R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n for numbers from 0.5 to 5 and M is a cation,
  • Condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
  • cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides.
  • the long alkyl chains of these surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms, such as.
  • cetyl trimethyl ammonium chloride stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride.
  • Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ⁇ _) in the molecule - Wear group - or -S0 3 ⁇ _).
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytes are surface-active compounds which, apart from a C 8 - C 2 4 - alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group in the molecule and are capable of forming inner salts .
  • suitable ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytes are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and the d 2 -C 8 -acy
  • the agents according to the invention may optionally additionally contain at least one film-forming polymer and / or setting polymer. These additional polymers are different from the film-forming anionic copolymer.
  • the optionally added film-forming and / or setting polymers are preferably cationic and / or nonionic.
  • the cationic film-forming and / or cationic fixing polymers can be selected according to the invention from cationic, quaternized cellulose derivatives.
  • cationic, quaternized celluloses prove to be advantageous in the sense of the invention, which carry more than one permanent cationic charge in a side chain.
  • cationic cellulose derivatives those which are prepared from the reaction of hydroxyethylcellulose with a dimethyldiallylammonium reactant (in particular dimethyldiallylammonium chloride), if appropriate in the presence of further reactants.
  • cationic celluloses such cationic celluloses with the INCI name Polyquaternium-4 in turn, are particularly suitable, which are sold for example under the names of Celquat ® H 100, Celquat L 200 ® by the company National Starch.
  • those cationic film-forming and / or cationic fixing polymers which comprise at least one structural unit of the formula (III) and at least one structural unit of the formula (M-VI) and optionally at least one structural unit of the formula (MV)
  • R and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group
  • a and A 2 are each independently a group of ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl or
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 -C 4 ) -alkyl group
  • R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group.
  • the monomer (M-VI) To compensate for the positive charge of the monomer (M-VI) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Suitable compounds are, for example, as
  • cationic film-forming and / or cationic fixing polymers which contain at least one structural element of the formula ( M1)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • the cationic film-forming and / or cationic setting polymer of this embodiment contains at least one copolymer (b1) which, in addition to at least one structural element of the formula (M1), additionally contains a structural element of the formula (III) includes
  • R is a (C 1 -C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group.
  • the copolymers (b1) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Very particularly preferred cationic film-forming and / or cationic fixing polymers as copolymers (b1) contain 10 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol% and in particular 20 mol% of structural units of the formula (M1) and 70 to 90 mol .-%, preferably 75 to 85 mol% and in particular 80 mol .-% of structural units of the formula (Ml).
  • copolymers (b1) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1) and (M1) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, Contain polymer units, which are due to the incorporation of other monomers.
  • Polyquaternium-16 N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers
  • BASF under the trade names Luviquat ® Style , Luviquat.RTM ® FC 370, Luviquat.RTM ® FC 550, FC 905 and Luviquat.RTM ® Luviquat.RTM ® HM 552
  • N-methylvinylimidazole are / vinylpyrrolidone copolymers are, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-44 and are, for example, from BASF under the trade names Luviquat ® Ultra Care available.
  • agents according to the invention may also contain copolymers (b2) which, starting from the copolymer (b1), have structural units of the formula (M-II) as additional structural units
  • agents according to the invention are therefore characterized in that they contain as cationic film-forming and / or cationic setting polymer at least one copolymer (b2), the at least one structural unit of formula (M1-a) and at least one structural unit of formula (Ml) and contains at least one structural unit of the formula (M-II)
  • the copolymers (b2) contain not more than 5% by weight of polymer units which result from the incorporation of the abovementioned structural units of the formula (M1-a), (III) and (M-II) into the copolymer. , preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the Copolymers (b2) are composed exclusively of structural units of the formulas (M1-a), (M1) and (M-II) and can be defined by the general formula (Poly2)
  • indices m, n and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of said formulas can be present in the molecule in a statistically distributed manner.
  • component (b2) To compensate for the positive polymer charge of component (b2) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-46 and are for example available under the trade names Luviquat ® Hold by BASF ,
  • Very particularly preferred copolymers (b2) contain 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% and in particular 10 mol% of structural units of the formula (M1-a) and 30 to 50 mol%, preferably 35 to 45 mol% and in particular 40 mol% of structural units of the formula (I) and 40 to 60 mol%, preferably 45 to 55 mol% and in particular 60 mol% of structural units of the formula (M-II) ,
  • the agents according to the invention may also contain copolymers (b3) as structural units forming cationic and / or setting cationic polymers which contain structural units as structural units of the formulas (M1-a) and (I), as well as further structural units from the group of the vinylimidazole units and further structural units from the group of the acrylamide and / or methacrylamide units.
  • agents according to the invention are characterized in that they contain as cationic film-forming and / or cationic setting polymer at least one copolymer (b3), the at least one structural unit of formula (M1-a) and at least one structural unit of formula (Ml) and at least a structural unit according to formula (M-VII) and at least one structural unit according to formula (M-VIII)
  • the copolymers (b3) result not only in polymer units which result from incorporation of the abovementioned structural units of the formula (M1-a), (III), (M-VII) and (M-VIII) into the copolymer, not more than 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (b3) are preferably composed exclusively of structural units of the formula (M1-a), (III), (M-VII) and (M-VIII) and can be represented by the general formula (Poly 3)
  • component (b2) To compensate for the positive polymer charge of component (b2) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylimidazole / methacrylamide copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-68 and are, for example, from BASF under the tradename Luviquat ® Supreme available.
  • Very particularly preferred copolymers (b3) contain 1 to 12 mol%, preferably 3 to 9 mol% and in particular 6 mol% of structural units of the formula (M1-a) and 45 to 65 mol%, preferably 50 to 60 mol% and in particular 55 mol% of structural units of the formula (III) and 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% and in particular 10 mol% of structural units of the formula (M-VII) and 20 to 40 mol%, preferably 25 to 35 mol% and in particular 29 mol% of structural units of the formula (M-VIII).
  • Vinylpyrrolidone / 1-vinyl-3-methyl-1 H-imidazolium chloride copolymers such as for example that with the INCI name Polyquaternium-16 under the trade names Luviquat ® Style, Luviquat ® FC 370, Luviquat ® FC 550, Luviquat ® FC 905 and Luviquat ® HM 552 (BASF SE)),
  • Vinylpyrrolidone / 1-vinyl-3-methyl-1 H-imidazolium copolymers such as for example that with the INCI name Polyquaternium-44 under the trade names Luviquat Care ® (BASF SE)
  • Vinylpyrrolidone / vinyl caprolactam / such as that with the INCI name Polyquaternium-46 under the trade names Luviquat ® Care or Luviquat Hold ® (BASF SE)
  • Vinylpyrrolidone / methacrylamide / vinyl imidazole / 1-vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliummethylsulfat- copolymer for example that with the INCI name Polyquaternium-68 ® under the trade name Luviquat Supreme (BASF SE)),
  • the agents according to the invention comprise as film-forming and / or setting polymer at least one film-forming nonionic and / or setting nonionic polymer.
  • a nonionic polymer is understood as meaning a polymer which carries in a protic solvent under standard conditions substantially no structural units with permanently cationic or anionic groups which have to be compensated by counterions while maintaining the electroneutrality. Quaternized ammonium groups, however, do not include protonated amines under cationic groups. Examples of anionic groups include carboxyl and sulfonic acid groups.
  • the film-forming nonionic and / or setting nonionic polymers are preferably present in the composition according to the invention in an amount of from 0.1 to 20.0% by weight, more preferably from 0.2 to 15.0% by weight .-%, most preferably from 0.5 wt .-% to 5.0 wt .-%, each based on the weight of the inventive compositions.
  • the film-forming nonionic and / or setting nonionic polymers are preferably selected from at least one polymer of the group that is formed
  • Preferred is a combination of film-forming nonionic and / or setting nonionic polymers comprising at least one nonionic copolymer of maleic anhydride and at least one polymer selected from the group consisting of homopolymers and nonionic copolymers of N-vinylpyrrolidone.
  • Suitable polyvinylpyrrolidones are, for example, commercial products such as Luviskol ® K 90 or Luviskol ® K 85 from BASF SE.
  • Suitable polyvinyl alcohols are marketed under the trade names Elvanol.RTM ® from DuPont or Vinol ® 523/540 by Air Products.
  • Suitable polyvinyl acetate is marketed under the trade name Vinac ® as an emulsion from Air Products.
  • Means comprising as film-forming nonionic and / or setting nonionic polymer at least one polymer selected from the group formed from
  • polyvinylpyrrolidone Copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl esters of carboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms, in particular N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate,
  • the molar ratio of the structural units comprised of the monomer N-vinylpyrrolidone to the structural units of the polymer comprised of the monomer vinyl acetate is in the range from 20:80 to 80:20, in particular from 30:70 to 60:40 .
  • Suitable copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate are available, for example under the trademark Luviskol ® VA 37, Luviskol ® VA 55, Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73 from the firm BASF SE.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain as nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer at least one copolymer (n1) containing at least one structural unit of formula (Ml) and at least one structural unit of formula (M-VII) and at least contains a structural unit according to formula (M-VIII)
  • copolymers in addition to polymer units resulting from the incorporation of the abovementioned structural units of the formula (M1-a), (I), (VII) and (VIII) into the copolymer, these copolymers have a maximum of 5% by weight, preferably at most 1 wt .-%, polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (n1) are composed exclusively of structural units of the formula (M1-a), (I), (VII) and (VIII) and can be represented by the general formula (poly4)
  • a particularly preferred polymer is selected from the polymers of the INCI name VP / methacrylamide / vinyl imidazole copolymer, which are obtainable, for example, under the trade name Luviset Clear from BASF SE.
  • compositions which comprise at least one nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer comprising at least one structural unit of the formula (M-1) and at least one structural unit of the formula (M-III)
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • X 1 represents an oxygen atom or a group NH
  • A is a group ethane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl or butane-1,4-diyl
  • R 2 and R 3 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group.
  • nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer is selected from at least one polymer which fulfills at least one or more of the following features:
  • R is a methyl group
  • X 1 stands for a group NH
  • A is ethane-1, 2-diyl or propane-1, 3-diyl,
  • R 2 and R 3 independently of one another, represent methyl or ethyl, (particularly preferably
  • the nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer of this embodiment is particularly preferably at least one polymer comprising at least one structural unit of the formula (M-1) and at least one structural unit of the formula (M-III-8),
  • a most preferred nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer of this embodiment is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N, N- Dimethylaminiopropylmethacrylamid, which is sold for example with the INCI name VP / DMAPA Acrylates Copolymer eg under the trade name Styleze ® CC 10 from ISP.
  • compositions of the invention may further contain the auxiliaries and additives which are usually added to conventional styling agents.
  • auxiliaries and additives in particular additional care substances are mentioned.
  • the agent may contain, for example, at least one protein hydrolyzate and / or one of its derivatives.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates.
  • ⁇ -amino acids and their derivatives can also be used.
  • the molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate.
  • the protein hydrolysates may be present in the agents according to the invention, for example in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight up to 15% by weight and most preferably in amounts of from 0 , 05 wt .-% up to 5 wt .-%, in each case based on the total application preparation.
  • the agent according to the invention may further comprise at least one vitamin, a provitamin, a vitamin precursor and / or one of their derivatives.
  • vitamins, provitamins and vitamin precursors are preferred, which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H.
  • the agents according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, C, E and H. Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinamide and biotin are particularly preferred.
  • the addition of panthenol increases the flexibility of the polymer film formed using the composition of the present invention.
  • the compositions according to the invention may contain panthenol instead of or in addition to glycerol and / or propylene glycol.
  • the agents according to the invention contain panthenol, preferably in an amount of 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total agent.
  • the compositions according to the invention may further comprise at least one extra kt plant. Usually these extracts are produced by extraction of the whole plant.
  • the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture. Furthermore, it may be preferred to use in the compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • the compositions of the invention contain these care substances preferably in amounts of 0.001 to 2, in particular from 0.01 to 0.5 wt .-%, each based on the total application preparation.
  • UV filters are usually contained in amounts of 0.01-5 wt .-%, based on the total application preparation. Amounts of 0, 1-2.5 wt .-% are preferred. According to preferred means according to the invention, in each case based on the weight of the entire ready-to-use agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0, 1 to 2.5 wt .-% and in particular 0, 15 to 0.5 wt .-% UV filter substances.
  • UV filters are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the UV filters preferred according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles, cinnamates and o-aminobenzoic acid esters.
  • UV filters whose molar extinction coefficient at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
  • Very particularly preferred agents according to the invention contain, in each case based on the weight of the total ready-to-use agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0, 1 to 2.5 wt .-% and in particular 0, 15 to 0.5 wt. % Benzophenone-4 and / or isoamyl-p-methoxycinnamate.
  • the agents may furthermore contain all active ingredients, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. Bentonite, fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol, and optionally crosslinked polyacrylates,
  • Structurants such as maleic acid and lactic acid
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • compositions according to the invention can be carried out in all forms customary for styling agents, for example in the form of solutions which can be applied to the hair as a lotion or pump or aerosol spray, or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the agents according to the invention are preferably designed as pump spray, aerosol spray, pump foam or aerosol foam.
  • the agents according to the invention are packaged in a dispensing device which either represents an additional compressed gas container ("aerosol container”) filled with a propellant or a non-aerosol container by definition, as an "aerosol container.”
  • aerosol container an additional compressed gas container
  • non-aerosol container a container is enclosed in the reverse of the aerosol definition Normal pressure defined by means of which a product is distributed by mechanical action by a pumping or squeezing system.
  • agents according to the invention are present as aerosol hair foam or aerosol hair spray.
  • the agent according to the invention therefore preferably additionally contains at least one propellant.
  • compositions according to the invention which are in the form of an aerosol product, can be prepared in a customary manner.
  • all constituents of the composition according to the invention with the exception of the blowing agent, are introduced into a suitable pressure-resistant container. This is then closed with a valve.
  • the desired amount of blowing agent is introduced.
  • a further subject of the present invention is therefore a kit-of-parts comprising an aerosol dispenser and a composition based on their weight
  • suitable blowing agents are for example selected from N 2 0, dimethyl ether, C0 2 , air, alkanes having 3 to 5 carbon atoms, such as propane, n-butane, iso-butane, n-pentane and iso-pentane, and their mixtures. Preference is given to dimethyl ether, propane, n-butane, isobutane and mixtures thereof. According to a preferred embodiment, said alkanes, mixtures of said alkanes or mixtures of said alkanes with dimethyl ether are used as sole blowing agent. However, the invention expressly also includes the concomitant use of propellants of the type of chlorofluorocarbons, but in particular of fluorocarbons.
  • the propellant is in the inventive compositions of the embodiment as aerosol spray preferably in an amount of 30 to 60 wt .-% - based on the weight of the total composition - included.
  • mixtures of propane and butane as the sole blowing agent in a weight ratio of propane to butane of from 20:80 to 15:85. These mixtures are again preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 30 to 55% by weight the weight of the entire agent - used.
  • Butane according to the invention is understood to mean n-butane, isobutane and mixtures of n-butane and isobutane.
  • the sizes of the aerosol droplets and the respective size distribution can be set for a given spraying device.
  • the spray rate of the sprays according to the invention is preferably 6.5 to 10.0 g / 10 s.
  • Particularly preferred agents according to the invention are packaged in an aerosol container with a star valve with a bore of 0.27 to 0.35 mm diameter.
  • Such valves are sold, for example, as valves of the type KE or KEN from the company. Coster.
  • suitable propellants are for example selected from N 2 0, dimethyl ether, C0 2 , air, alkanes having 3 to 5 carbon atoms, such as propane, n-butane, iso-butane, n-pentane and iso-pentane, and their mixtures.
  • the invention expressly also includes the concomitant use of propellants of the type of chlorofluorocarbons, but in particular of fluorocarbons.
  • the alkanes mentioned, mixtures of said alkanes or mixtures of said alkanes with dimethyl ether are preferably used as the sole blowing agent.
  • Particularly preferred blowing agents are dimethyl ether, propane, n-butane, isobutane and mixtures thereof.
  • the sizes of the foam bubbles and the respective size distribution can be set for a given spraying device.
  • aerosol foam products When conventional aerosol containers are used, aerosol foam products preferably contain the propellant in amounts of from 1 to 35% by weight, based on the total product. Amounts of 2 to 30 wt .-%, in particular from 3 to 15 wt .-% are particularly preferred.
  • isopentane is preferably suitable as a propellant, which is incorporated into the compositions according to the invention and is packaged in the first chamber of the two-chamber aerosol container.
  • at least one further propellant other than isopentane is made up, which builds up a higher pressure in the two-chamber aerosol container than the isopentane.
  • the blowing agents of the second chamber are preferably selected from N 2 O, dimethyl ether, C0 2 , air, alkanes having 3 or 4 carbon atoms (such as propane, n-butane, iso-butane) and mixtures thereof.
  • compositions according to the invention and products which contain the agents according to the invention, in particular aerosol hair sprays and aerosol hair foams, are distinguished, in particular, by giving treated hair a very natural gloss and strong hold.
  • a second object of the invention is the use of a composition of the first subject of the invention for producing gloss on keratin-containing fibers, in particular human hair.
  • a third object of the The invention therefore relates to the use of a composition of the first subject of the invention for the temporary deformation of keratin-containing fibers, in particular human hair.
  • Another object of the invention is a method for treating keratin fibers, in particular human hair, wherein a means according to the first subject of the invention is applied as a spray on the keratin-containing fibers using a dispenser.
  • the keratin-containing fibers are brought into shape and this form is fixed by the means of the first subject of the invention.
  • the agent according to the invention remains from the keratin-containing fibers, i. is not rinsed out again.
  • Another object of the invention is a method for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, wherein a means according to the first subject of the invention is foamed into a foam using a dispenser and the resulting foam is applied to the keratin fibers.
  • the keratin-containing fibers are brought into shape and this form is fixed by the means of the first subject of the invention.
  • the agent according to the invention remains from the keratin-containing fibers, ie, it is not rinsed out again.
  • inventively preferred are the aforementioned dispensing devices.
  • Copolymer comprising structural units derived from styrene, methylacrylic acid, ethylhexyl acrylate and butyl acrylate (40% active substance)
  • compositions according to the invention caused an excellent, hairstyle hold.
  • the hair received a natural glow and felt supple.

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Abstract

Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens ein festigendes anionisches Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) worin R1 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R2 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe R3 steht für eine verzweigte (C1 bis C20)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C2 bis C6)- Hydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe *-(CH2CH2O)n-R6 mit R6 = verzweigtes (C1 bis C20)-Alkyl und n = 1 bis 30, R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder einer der beiden Reste für ein Wasserstoffatom und der andere für eine Methylgruppe, eignen sich zur temporären Verformung von Haaren und Glanzgebung, insbesondere als Aerosolhaarspray oder Aerosolhaarschaum.

Description

„Glanzgebende Haarumformungsmittel mit starkem Halt und gutem Haargefühl"
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der temporären Umformung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare. Sie betrifft insbesondere Mittel zur Haarbehandlung, enthaltend mindestens ein spezielles anionisches Copolymer abgeleitet von vinylaromatischen Verbindungen und Estern aus Acrylsäure oder Methacrylsäure mit verzweigten Alkoholen, die Verwendung dieser Mittel zur temporären Verformung und/oder zur Pflege keratinhaltiger Fasern und Aerosolsprays bzw. Aerosolschäume auf Basis dieser Mittel.
Die zunächst wichtigste Eigenschaft eines Mittels zur temporären Verformung keratinischer Fasern, im Folgenden auch Stylingmittel genannt, besteht darin, den behandelten Fasern in der erzeugten Form einen möglichst starken Halt zu geben. Neben einem hohen Haltegrad müssen Stylingmittel eine ganze Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. Diese können grob in Eigenschaften am Haar, Eigenschaften der jeweiligen Formulierung, z.B. Eigenschaften des Schaums, des Gels oder des versprühten Aerosols, und Eigenschaften, die die Handhabung des Stylingmittels betreffen, unterteilt werden, wobei den Eigenschaften am Haar besondere Wichtigkeit zukommt. Zu nennen sind insbesondere Feuchtebeständigkeit, niedrige Klebrigkeit und ein ausgewogener Konditioniereffekt. Weiterhin soll ein Stylingmittel möglichst für alle Haartypen universell einsetzbar sein.
Um den unterschiedlichen Anforderungen gerecht zu werden, wurde bereits eine Vielzahl von synthetischen Polymeren entwickelt, die in Stylingmitteln zur Anwendung kommen. Die Polymere lassen sich in kationische, anionische, nichtionische und amphotere filmbildende und/oder festigende Polymere unterteilen. Idealerweise ergeben die Polymere bereits bei geringer Einsatzmenge bei der Anwendung auf dem Haar einen Polymerfilm, der einerseits der Frisur einen starken Halt verleiht, andererseits aber hinreichend flexibel ist, um bei Beanspruchung nicht zu brechen. Ist der Polymerfilm zu brüchig, kommt es zur Bildung so genannter Filmpiaken, das heißt Rückständen, die sich bei der Bewegung des Haares ablösen und den Eindruck vermitteln, der Anwender des entsprechenden Stylingmittels hätte Schuppen. Außerdem fühlt sich das mit einem festigenden Polymer beschichtete Haar oftmals rauh an.
Weiterhin soll das temporär gestylte Haar neben dem starken Frisurenhalt gesund und natürlich aussehen. Dabei spielt der Haarglanz eine herausragende Rolle. Oftmals werden deshalb den Haarstylingmitteln so genannte Glanzbildner in ausreichender Menge zugesetzt. Diese Glanzbildner sind beispielsweise Öle oder Glanz gebende Pigmente wie z.B. Glimmerpartikel. Glanzgebende Partikel weisen den Nachteil auf, dass sie sich mit der Zeit vom Haar lösen und sich nach einiger Zeit z.B. auf der Kleidung oder der Gesichtshaut wieder finden. Öle beschweren das Haar und führen teilweise zu einer verschlechterten Haftung der filmbildenden bzw. festigenden Polymere auf dem Haar. Dies führt möglicherweise zu dem Nachteil, dass die aufgeprägte Frisur durch die filmbildenden bzw. festigenden Polymere nicht über eine ausreichende Dauer fixiert werden kann. Die Frisur hängt sich schneller aus. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Mittel zur temporären Verformung und/oder zur Pflege keratinischer Fasern zur Verfügung zu stellen, das sich durch einen hohen Haltegrad auszeichnet, einen hervorragenden Glanz auf den keratinhaltigen Fasern und eine gute Sensorik der keratinhaltigen Fasern (insbesondere ein weiches Haargefühl) bewirkt.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, dass dies durch mindestens ein spezielles anionisches Copolymer abgeleitet von vinylaromatischen Verbindungen und Estern aus Acrylsäure oder Methacrylsäure mit verzweigten Alkoholen erreicht werden kann.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens ein festigendes anionisches Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
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worin
R steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R2 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
R3 steht für eine verzweigte (Ci bis C2o)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C2 bis C6)-
Hydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe *-(CH2CH20)n-R6 mit R6 = verzweigtes (C-, bis C20)-Alkyl und n = 1 bis 30,
R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder einer der beiden Reste für ein
Wasserstoffatom und der andere für eine Methylgruppe
Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine„freie Valenz" des entsprechenden Strukturfragments. An diese„freie Valenz" binden im entsprechenden Copolymer weitere Strukturfragmente. Dies sind zuvor beschriebene und gegebenenfalls zusätzlich weitere Strukturfragmente des jeweiligen Polymers.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden. Als eine Testmethode für die festigende Wirkung eines Polymers wird häufig der so genannte curl-retention - Test angewendet.
Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden.
Unter„vernetzt" bzw.„Vernetzung" ist im Sinne der Erfindung die Verknüpfung von Polymerketten miteinander durch kovalente chemische Bindung unter Bildung eines Netzwerkes zu verstehen. Unter einem anionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel bei Standardbedingungen Struktureinheiten mit anionischen Gruppen, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen, trägt und keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder kationisierbaren Gruppen aufweist. Unter anionische Gruppen fallen Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Das festigende anionisches Copolymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel II und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
Figure imgf000004_0001
(III)
wie vorstehend definiert. In bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln steht der Rest R für ein Wasserstoffatom, demnach ist Styrol ein bevorzugtes Monomer in den erfindungsgemäß eingesetzten Copolymeren.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten als Struktureinheit (II) Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit verzweigten Alkoholen, wobei die Acrylsäureester bevorzugt sind, so dass in bevorzugten erfindungsgemäßen Mittel R2 für ein Wasserstoffatom steht.
R3 steht für eine verzweigte (Ci bis C2o)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C2 bis C6)- Hydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe *-(CH2CH20)n-R6 mit R6 = verzweigtes (Ci bis C20)-Alkyl und n = 1 bis 30, wobei als verzweigte Alkylgruppen Ispropyl-, sec. Butyl-, tert. Butyl- und Isooctyl (Ethylhexyl-)Gruppen bevorzugt sind.
Es hat sich als vorteilhaft für den Halt und den Glanz der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare herausgestellt, wenn die festigenden anionischen Copolymere nicht nur eine Struktureinheit der Formel (II) aufweisen, in der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit verzweigten Alkoholen verestert sind, sondern zusätzlich eine Struktureinheit aufweisen, in der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit unverzweigten Alkoholen verestert sind. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das festigende anionische Copolymer, mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIa) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIb) und mindestens eine truktureinheit der Formel III umfa t
Figure imgf000005_0001
worin
R steht für ein Wasserstoffatom,
R2 steht für ein Wasserstoffatom
R3 steht für eine Ethylhexylgruppe,
R2 steht für ein Wasserstoffatom
R3 steht für eine Butylgruppe,
R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder einer der beiden Reste für ein Wasserstoffatom und der andere für eine Methylgruppe.
Als dritte zwingende Struktureinheit enthalten die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten
Copolymere Acrylsäure (R4 und R5 = -H) oder Methacrylsäure (R4 = -CH3, R5 = -H).
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten als festigende(s) anionische(s)
Polymer(e):
Copolymere von Styro mit zumindest Isopropylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von Styro mit zumindest sec-Butylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von Styro mit zumindest tert.Butylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von Styro mit zumindest Ethylhexylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von Styro mit zumindest Isopropylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest sec-Butylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest tert.Butylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest Ethylhexylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest Isopropylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest sec-Butylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest tert.Butylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest Ethylhexylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest Isopropylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest sec-Butylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest tert.Butylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest Ethylhexylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest Isopropylacrylat und Isopropylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styro mit zumindest sec-Butylacrylat und Isopropylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styrol mit zumindest tert.Butylacrylat und Isopropylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styrol mit zumindest Ethylhexylacrylat und Ispropyacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styrol mit zumindest Isopropylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styrol mit zumindest sec-Butylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styrol mit zumindest tert.Butylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styrol mit zumindest Ethylhexylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure Copolymere von Styrol mit zumindest Isopropylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest sec-Butylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest tert.Butylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest Ethylhexylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest Isopropylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest sec-Butylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest tert.Butylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest Ethylhexylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest Isopropylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit zumindest sec-Butylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest tert.Butylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit zumindest Ethylhexylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest Isopropylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest sec-Butylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest tert.Butylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest Ethylhexylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit I zumindest sopropylacrylat und Isopropylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest sec-Butylacrylat und Isopropylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest tert.Butylacrylat und Isopropylacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit zumindest Ethylhexylacrylat und Ispropyacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest Isopropylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest sec-Butylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest tert.Butylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit zumindest Ethylhexylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure
rum ganz besonders bevorzugte erfindung: gemäße Mittel enthalten als festigende(s) anionische(s) Polymer(e):
Copolymere von S tyrol mit Isopropylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit sec-Butylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit tert.Butylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Ethylhexylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Isopropylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit sec-Butylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit tert.Butylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Ethylhexylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Isopropylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit sec-Butylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit tert.Butylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Ethylhexylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Isopropylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit sec-Butylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit tert.Butylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Ethylhexylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Isopropylacrylat und Isopropylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit sec-Butylacrylat und Isopropylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit tert.Butylacrylat und Isopropylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Ethylhexylacrylat und Ispropyacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Isopropylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit sec-Butylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit tert.Butylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Ethylhexylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure
Copolymere von S tyrol mit Isopropylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von S tyrol mit sec-Butylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von S tyrol mit tert.Butylacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Isopropylacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Isopropylacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Isopropylacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Ispropyacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure
Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure Das erfindungsgemäße Mittel enthält das erste festigende anionische Copolymer bevorzugt in einer Menge von 0.01 bis 29.99 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 14,9 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0, 1 bis 9,5 Gew.-%, und am bevorzugtesten von 0,2 bis 7,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels.
Außerdem hat es sich als bevorzugt erwiesen, wenn das erfindungsgemäße Mittel eine totale Menge festigender Polymere enthält von 0,01 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 10,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels.
Die erfindungsgemäßen Effekte ließen sich durch Zusatz von Alkylestern von Hydroxysäuren steigern, wobei insbesondere Glanz und Halt der Frisur verbessert wurden. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0, 15 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Alkylesters einer Hydroxysäure enthalten. Ganz besonders bevorzugte Alkylester von Hydroxysäuren sind die (C2 bis C6)-Trialkylcitrate. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Mittel zusätzlich mindestens eine Verbindung der Formel (E) enthalten, ROOC COOR2
HO COOR3
(E)
worin
R , R2 und R3 unabhängig voneinander für eine (C2 bis C6)-Alkylgruppe stehen.
Beispiele einer (C2 bis C6)-Alkylgruppe gemäß Formel (E) sind Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Propyl, n-
Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, n-Pentyl, Neopentyl, Isopentyl, n-Hexyl.
Als besonders bevorzugte Verbindung der Formel (E) stellte sich Triethylcitrat heraus.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält die Verbindungen der Formel (E) bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 0,3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels. Insbesondere bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten
Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0, 15 bis 0,5 Gew.-
% Triethylcitrat enthalten.
Wie bereits weiter oben erwähnt, werden Glanz und Halt der Frisur durch den zusätzlichen Einsatz der Alkylester von Hydroxysäuren verbessert. Die erfindungsgemäß eingesetzten festigenden anionischen Polymere werden insbesondere durch den zusätzlichen Einsatz der Alkylester von Hydroxysäuren in ihrer Wirkung synergistisch gesteigert, wobei insbesondere durch Triethylcitrat eine deutliche Wirkungssteigerung erzielt wird.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Inhalts- bzw.- Wirkstoffe in einem kosmetisch akzeptablen Träger.
Bevorzugte kosmetisch akzeptable Träger sind wässrige, alkoholische oder wässrigalkoholische Medien mit vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das gesamte Mittel. Als Alkohole können insbesondere die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol enthalten sein. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittel enthält das Mittel daher zusätzlich mindestens einen Alkohol, der 2 bis 6 Kohlenstoffatome und 1 bis 3 Hydroxylgruppen aufweist. Dieser zusätzliche Alkohol wird wiederum bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Ethanol, Ethylenglykol, Isopropanol, 1 ,2-Propylenglykol, 1 ,3-Propylenglykol, Glyzerin, n-Butanol, 1 ,3-Butylenglykol. Ein ganz besonders bevorzugter Alkohol ist Ethanol.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, weiter bevorzugt 30 bis 60 Gew.-% und insbesondere 35 bis 50 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol enthalten.
Der zusätzliche Alkohol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxylgruppen ist bevorzugt in dem erfindungsgemäßen Mittel (insbesondere in Gegenwart mindestens eines Treibmittels) in einer Menge von 40 Gew.-% bis 65 Gew.-%, insbesondere von 40 Gew.-% bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des kosmetischen Mittels, enthalten.
Als zusätzliche Co-Solventien können organische Lösungsmittel oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 400°C in einer Menge von 0, 1 bis 15 Gewichtsprozent, bevorzugt von 1 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamte Mittel enthalten sein. Besonders geeignet als zusätzliche Co-Solventien sind unverzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Isopentan und cyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclopentan und Cyclohexan. Weitere, besonders bevorzugte wasserlösliche Lösungsmittel sind Polyethylenglykol und Propylenglykol in einer Menge bis 30 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Insbesondere der Zusatz von Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol erhöht die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein flexibler Halt gewünscht, enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol bezogen auf das gesamte Mittel.
Die Mittel weisen bevorzugt einen pH-Wert von 2 bis 1 1 auf. Besonders bevorzugt ist der pH- Bereich zwischen 2 und 8. Die Angaben zum pH-Wert beziehen sich dabei im Sinne dieser Schrift auf den pH-Wert bei 25°C, sofern nichts anderes vermerkt ist.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid, wobei sich insbesondere nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside eignen. Die Gruppe der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Die Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben. Der Einsatz mindestens eines nichtionischen Tensids und/oder mindestens eines kationischen Tensids ist im Rahmen dieser Ausführungsform der Erfindung bevorzugt.
Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Es hat sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, Ci2-C3o-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder
Sovermol - Typen (Cognis),
alkoxilierte Triglyceride,
alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (T-l)
R CO-(OCH2CHR2)wOR3 (T-l)
in der R CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (T-l I),
R40-[G]p (T-Il)
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind Alkyl- und/oder Alkenyloligogluco- side. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (T-Il) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
Als ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid- Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside C12-C3o- Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin und/oder Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl enthalten.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als Tensid mindestens ein Anlagerungsprodukt von 15 bis 100 mol Ethylenoxid, insbesondere von 15 bis 50 mol Ethylenoxid an einen linearen oder verzweigten (insbesondere linearen) Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Es handelt sich dabei ganz besonders bevorzugt um Ceteareth-15, Ceteareth- 25 oder Ceteareth-50, welche als Eumulgin® CS 15 (COGNIS), Cremophor A25 (BASF SE) bzw. Eumulgin® CS 50 (COGNIS) vermarktet werden.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C- Atomen in der Alkanolgruppe,
lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x-CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
1 bis 6 Oxyethylgruppen,
lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH20)x-OS03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate,
sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (T-V),
O II
R1(OCH2CH2)n - O - P -OR2
I
0X (T-V)
in der R bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH20)nR oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 Kohlenwasserstoffrest, steht,
sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (T-Vl)
R7CO(AlkO)nS03M (T-Vl)
in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht,
Amidethercarbonsäuren,
Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyl- trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammonium- chloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO<_) - oder -S03 <_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium- glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacyl- aminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhy- droxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Al- kylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C- Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N- Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das d2 - Ci8 - Acylsarcosin.
Die erfindungsgemäßen Mittel können optional zusätzlich mindestens ein filmbildendes Polymer und/oder festigendes Polymer enthalten. Diese zusätzlichen Polymere sind von dem filmbildenden anionischen Copolymer verschieden. Die optional zugesetzten filmbildenden und/oder festigenden Polymere sind bevorzugterweise kationisch und/oder nichtionisch.
Die kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere können erfindungsgemäß aus kationischen, quaternisierten Cellulose-Derivaten ausgewählt werden.
Es erweisen sich generell solche kationischen, quaternisierten Cellulosen als im Sinne der Erfindung vorteilhaft, die in einer Seitenkette mehr als eine permanente kationische Ladung tragen. Darunter sind unter den kationischen Cellulosederivaten solche hervorzuheben, die aus Reaktion von Hydroxyethylcellulose mit einem Dimethyldiallylammonium-Reaktanden (insbesondere Dimethyldiallylammoniumchlorid) gegebenenfalls in Gegenwart weiterer Reaktanden hergestellt werden. Unter diesen kationischen Cellulosen sind wiederum solche kationischen Cellulosen mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-4 besonders geeignet, welche beispielsweise unter den Bezeichnungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 von der Firma National Starch vertrieben werden. Weiterhin eignen sich solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere, die mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-Vl) und gegebenenfalls mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-V) umfassen
Figure imgf000015_0001
worin
R und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
A und A2 stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder
Butan-1 ,4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe,
R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe.
Zur Kompensation der positiven Ladung des Monomers (M-Vl) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p- Toluolsulfonat, Triflat.
Geeignete Verbindungen sind beispielsweise als
Copolymere aus mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat, mit Vinylpyrrolidon mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-1 1 unter den Bezeichnungen Gafquat® 440, Gafquat®734, Gafquat®755 (jeweils Firma ISP) sowie Luviquat PQ 1 1 PN (Firma BASF SE),
Copolymere aus Methacryloylaminopropyllauryldimethylammonium chlorid mit Vinylpyrrolidon und Dimethylaminopropylmethacrylamid mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-55 unter den Handelsnamen, Styleze® W-10, Styleze® W-20 (Firma ISP),
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)- methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI- Bezeichnung: Polyquaternium-69) unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch) (Firma ISP)
im Handel erhältlich.
Als im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt verwendbare filmbildende und/oder festigende Polymere ausgewählt aus kationischen Polymeren die mindestens eine Struktureinheit enthalten, die ein permanent kationisiertes Stickstoffatom aufweisen, dienen weiterhin solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere, die mindestens ein Strukturelement der Formel (M1 ) enthalten
Figure imgf000016_0001
worin
R für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweisen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in den erfindungsgemäßen Mitteln als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer dieser Ausführungsform, mindestens ein Copolymer (b1 ) enthalten ist, das neben mindestens einem Strukturelement der Formel (M1 ) zusätzlich ein Strukturelement der Formel (M-l) umfasst
Figure imgf000016_0002
worin
R für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Copolymere (b1 ) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Ganz besonders bevorzugte kationische filmbildende und/oder kationische festigende Polymere als Copolymere (b1 ) enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 ) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 Mol.- % und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-l).
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (b1 ) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 ) und (M-l) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (b1 ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 ) mit R" = Methyl und (M-l) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Polyl )
Figure imgf000017_0001
(Polyl )
beschreiben, wobei die Indices m und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, dass es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (M1 ) und der Formel (M-l) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (Polyl ) ein Chloridion verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-16 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (Polyl ) ein Methosulfat verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-44 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® UltraCare erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (b1 ) oder an dessen bzw. deren Stelle können erfindungsgemäße Mitteln auch Copolymere (b2) enthalten, die ausgehend vom Copolymer (b1 ) als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (M-ll) aufweisen
Figure imgf000017_0002
(M-ll).
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind somit dadurch gekennzeichnet, dass sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (b2) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1-a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M-l) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M-ll) enthält
Figure imgf000017_0003
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (b2) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a), (M-l) und (M-ll) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (b2) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formeln (M1-a), (M-l) und (M-Il) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly2)
Figure imgf000018_0001
beschreiben, wobei die Indices m, n und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, dass es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der besagten Formeln im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (b2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly2) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquarternium-46 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Hold erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (b2) enthalten 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a) und 30 bis 50 Mol.-%, vorzugsweise 35 bis 45 Mol.-% und insbesondere 40 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (I) und 40 bis 60 Mol.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mol.-% und insbesondere 60 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-Il).
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (b1 ) und/oder (b2) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes kationische und/oder festigendes kationisches Polymer auch Copolymere (b3) enthalten, die als Struktureinheiten Struktureinheiten der Formeln (M1-a) und (I) aufweisen, sowie weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Vinylimidazol-Einheiten und weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Acrylamid- und/oder Methacrylamid-Einheiten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (b3) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1-a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M-l) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M-Vll) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M-VIII) enthält
Figure imgf000018_0002
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (b3) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a), (M-l), (M-Vll) und (M-VIII) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (b3) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1-a), (M-l), (M-Vll) und (M-VIII) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly3)
Figure imgf000019_0001
CH
3 (Poly3)
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, dass es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (M1 -a), (M-l), (M-Vll) und (M-VIII) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (b2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly3) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid- Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Supreme erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (b3) enthalten 1 bis 12 Mol-%, vorzugsweise 3 bis 9 Mol.- % und insbesondere 6 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a) und 45 bis 65 Mol.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Mol.-% und insbesondere 55 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-l) und 1 bis 20 Mol.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-Vll) und 20 bis 40 Mol.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Mol.-% und insbesondere 29 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-VIII).
Unter den zusätzlichen filmbildenden kationischen und/oder festigenden Polymer ausgewählt aus den kationischen Polymeren mit mindestens einem Strukturelement der obigen Formel (M1 ), gelten als bevorzugt:
Vinylpyrrolidon/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliumchlorid-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552 (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliummethylsulfat-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-44 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/ (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-46 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care oder Luviquat® Hold (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/Methacrylamid/Vinylimidazol/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliummethylsulfat- Copolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-68 unter der Handelsbezeichnung Luviquat® Supreme (BASF SE)),
sowie Gemische aus diesen Polymeren.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein filmbildendes nichtionisches und/oder festigendes nichtionisches Polymer.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel bei Standardbedingungen im Wesentlichen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine protonierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Die filmbildenden nichtionischen und/oder festigenden nichtionischen Polymere sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0, 1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäßen Mittel, enthalten.
Die filmbildenden nichtionischen und/oder festigenden nichtionischen Polymere werden wiederum bevorzugt ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird, aus
Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
nichtionischen Copolymeren des Isobutens,
nichtionischen Copolymeren des Maleinsäureanhydrids.
Dabei ist eine Kombination von filmbildenden nichtionischen und/oder festigenden nichtionischen Polymeren bevorzugt, umfassend mindestens ein nichtionisches Copolymer des Maleinsäureanhydrids und mindestens ein Polymer aus der Gruppe, die gebildet wird aus Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons.
Geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise Handelsprodukte wie Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE.
Geeignete Polyvinylalkohole werden beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol® von Du Pont oder Vinol® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben.
Geeignetes Polyvinylacetat wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Vinac® als Emulsion von der Firma Air Products vertrieben.
Mittel, die als filmbildendes nichtionisches und/oder festigendes nichtionisches Polymer mindestens ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus
Copolymer aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether,
Polyvinylpyrrolidon, Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(Ci bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(Ci bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid, oder Gemische aus diesen Polymeren enthalten, sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.
Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (n1 ) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M-l) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M-Vll) enthält und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M-VIII) enthält
Figure imgf000021_0001
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn diese Copolymere neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a), (I), (VII) und (VIII) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (n1 ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1-a), (I), (VII) und (VIII) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly4)
Figure imgf000021_0002
(Poly4)
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, dass es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (I), (VII) und (VIII) im Molekül statistisch verteilt vorliegen. Ein besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind.
Weiterhin eignen sich erfindungsgemäß solche Mittel, die mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer enthalten, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-lll)
Figure imgf000022_0001
worin
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
X1 für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
A für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl steht
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe.
Dabei ist es insbesondere bevorzugt, wenn das obige nichtionische filmbildende und/oder nichtionische festigende Polymer ausgewählt wird aus mindestens einem Polymer, welches mindestens eines oder mehrere der folgenden Merkmale erfüllt:
R bedeutet eine Methylgruppe,
X1 steht für eine Gruppe NH,
A steht für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl,
R2 und R3, stehen unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl, (besonders bevorzugt für
Methyl).
Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem nichtionischen filmbildenden und/oder nichtionischen festigenden Polymer dieser Ausführungsform um mindestens ein Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-lll-8) umfasst,
Figure imgf000022_0002
Ein ganz besonders bevorzugtes nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer dieser Ausführungsform ist ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N,N- Dimethylaminiopropylmethacrylamid, welches beispielsweise mit der INCI-Bezeichnung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z.B. unter der Handelsbezeichnung Styleze® CC 10 von der Firma ISP verkauft wird.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin die Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise herkömmlichen Stylingmitteln zugesetzt werden.
Als geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere zusätzliche Pflegestoffe zu nennen.
Als Pflegestoff kann das Mittel beispielsweise mindestens ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200.000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50.000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20.000 Dalton.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden.
Die Proteinhydrolysate können in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten sein.
Als Pflegestoff kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe und/oder eines derer Derivate enthalten.
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, C, E und H. Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.
Wie auch der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol erhöht der Zusatz von Panthenol die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein besonders flexibler Halt gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel statt oder zusätzlich zu Glycerin und/oder Propylenglykol Panthenol enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Panthenol, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Pflanzen extra kt enthalten. Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten diese Pflegestoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 2, insbesondere von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Es hat sich gezeigt, dass durch Zugabe eines UV-Filters sowohl die Mittel selbst, als auch die behandelten Fasern vor schädlichen Einflüssen von UV-Strahlung geschützt werden können. Überraschenderweise wird auch der Glanz der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Fasern verbessert und haltbarer. Vorzugsweise wird daher dem Mittel mindestens ein UV-Filter zugegeben. Die UV-Filter sind üblicherweise in Mengen von 0,01 -5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0, 1-2,5 Gew.-% sind bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0, 15 bis 0,5 Gew.-% UV-Filtersubstanzen.
Die geeigneten UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß bevorzugten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen, Cinnamaten und o-Aminobenzoesäure- estern.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20 000, liegt. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0, 15 bis 0,5 Gew.-% Benzophenone-4 und/oder Isoamyl-p-Methoxycinnamate. Die Mittel können neben den genannten Komponenten weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, sind beispielsweise
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit, vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol, und gegebenenfalls vernetzte Polyacrylate,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Entschäumer wie Silikone,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere
Genusssäuren, und Basen,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
Konservierungsmittel,
Antioxidantien.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen.
Die Formulierung der erfindungsgemäßen Mittel kann in allen für Stylingmittel üblichen Formen erfolgen, beispielsweise in Form von Lösungen, die als Lotion oder Pump- oder Aerosolspray auf das Haar aufgebracht werden können, oder anderen Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Mittel als Pumpspray, Aerosolspray, Pumpschaum oder Aerosolschaum ausgestaltet. Hierzu werden die erfindungsgemäßen Mittel in einer Abgabevorrichtung konfektioniert, die entweder ein zusätzlich mit einem Treibmittel befüllter Druckgasbehälter („Aerosolbehälter") oder ein Nichtaerosolbehälter darstellt. Die Druckgasbehälter, mit deren Hilfe ein Produkt durch den inneren Gasdruck des Behälters über ein Ventil verteilt wird, bezeichnet man definitionsgemäß als "Aerosolbehälter". Als "Nichtaerosolbehälter" wird im Umkehrschluss zur Aerosoldefinition ein Behältnis unter Normaldruck definiert, mit dessen Hilfe ein Produkt mittels mechanischer Einwirkung durch ein Pump- oder Quetschsystem verteilt wird.
Insbesondere bevorzugt liegen die erfindungsgemäßen Mittel als Aerosolhaarschaum oder Aerosolhaarspray vor. Das erfindungsgemäße Mittel enthält daher bevorzugt zusätzlich mindestens ein Treibmittel.
Erfindungsgemäße Mittel, die in Form eines Aerosolprodukts vorliegen, lassen sich in üblicher Art und Weise herstellen. In der Regel werden alle Bestandteile des erfindungsgemäßen Mittels mit Ausnahme des Treibmittels in einen geeigneten druckfesten Behälter eingefüllt. Dieser wird daraufhin mit einem Ventil verschlossen. Über herkömmliche Techniken wird schließlich die gewünschte Menge Treibmittel eingefüllt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Kit-of-Parts, umfassend eine Aerosol-Abgabeverrichtung und eine Zusammensetzung, die bezogen auf ihr Gewicht
30 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-% und insbesondere 50 bis 60 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Mittels und
20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% mindestens eines Treibmittels
enthält.
In der Ausführungsform als Aerosolspray sind erfindungsgemäß geeignete Treibmittel beispielsweise ausgewählt aus N20, Dimethylether, C02, Luft, Alkanen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, und deren Mischungen. Bevorzugt sind Dimethylether, Propan, n-Butan, iso-Butan und Mischungen daraus. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die genannten Alkane, Mischungen der genannten Alkane oder Mischungen der genannten Alkane mit Dimethylether als einziges Treibmittel eingesetzt. Die Erfindung umfasst aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmitteln vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe.
Das Treibmittel ist in den erfindungsgemäßen Mitteln der Ausführungsform als Aerosolspray bevorzugt in einer Menge von 30 bis 60 Gew.-% - bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels - enthalten.
Ganz besonders bevorzugt werden Mischungen von Propan und Butan als alleiniges Treibmittel verwendet im Gewichtsverhältnis Propan zu Butan von 20 zu 80 bis 15 zu 85. Diese Mischungen werden wiederum bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge von 30 bis 55 Gew.-% - bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels - eingesetzt. Unter Butan wird erfindungsgemäß n-Butan, iso-Butan und Gemische aus n-Butan und iso-Butan verstanden.
Über das Mengenverhältnis von Treibmittel zu den übrigen Bestandteilen der Zubereitungen lassen sich bei gegebener Sprühvorrichtung die Größen der Aerosoltröpfchen und die jeweilige Größenverteilung einstellen.
Die Sprührate der erfindungsgemäßen Sprays beträgt bevorzugt 6,5 bis 10,0 g/10 s. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel (Aerosolsprays) sind in einem Aerosolbehälter mit einem Stern-Ventil mit einer Stembohrung mit 0,27 bis 0,35 mm Durchmesser konfektioniert. Solche Ventile werden beispielsweise als Ventile des Typs KE oder des Typs KEN von der Fa. Coster vertrieben.
In der Ausführungsform als Aerosolschaum sind erfindungsgemäß geeignete Treibmittel beispielsweise ausgewählt aus N20, Dimethylether, C02, Luft, Alkanen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, und deren Mischungen. Die Erfindung umfasst aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmitteln vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe. Gemäß der Ausführungsform eines Aerosolschaums werden die genannten Alkane, Mischungen der genannten Alkane oder Mischungen der genannten Alkane mit Dimethylether als einziges Treibmittel bevorzugt eingesetzt. Besonders bevorzugte Treibmittel sind Dimethylether, Propan, n- Butan, iso-Butan und Mischungen daraus.
Über das Mengenverhältnis von Treibmittel zu den übrigen Bestandteilen der Zubereitungen lassen sich bei gegebener Sprühvorrichtung die Größen der Schaumblasen und die jeweilige Größenverteilung einstellen.
Bei Verwendung herkömmlicher Aerosolbehälter enthalten Aerosolschaumprodukte das Treibmittel bevorzugt in Mengen von 1 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt. Mengen von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 15 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Zur Verschäumung von gelförmigen Mitteln in einem Zweikammer-Aerosolbehälter eignet sich bevorzugt Isopentan als ein Treibmittel, welches in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet wird und in der ersten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters konfektioniert ist. In der zweiten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters wird mindestens ein weiteres, von Isopentan verschiedenes Treibmittel konfektioniert, welches in dem Zweikammer-Aerosolbehälter einen höheren Druck aufbaut als das Isopentan. Die Treibmittel der zweiten Kammer werden bevorzugt ausgewählt aus N20, Dimethylether, C02, Luft, Alkanen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen (wie Propan, n-Butan, iso-Butan) sowie Mischungen daraus.
Der Einsatz der zuvor genannten zusätzlichen bevorzugten Inhaltsstoffe und der als bevorzugt gekennzeichneten Einsatzmengen bzw. Einsatzmengenverhältnisse sind natürlich auch im Rahmen aller Aersosolschaum-Ausführungsform(en) bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Mittel und Produkte, die die erfindungsgemäßen Mittel enthalten, insbesondere Aerosolhaarsprays und Aerosolhaarschäume, zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie behandeltem Haar einen sehr natürlichen Glanz und starken Halt verleihen. Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Mittels des ersten Erfindungsgegenstandes zur Erzeugung von Glanz auf keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Die erfindungsgemäßen Produkte, die diese Mittel enthalten, insbesondere Aerosolhaarsprays, zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie behandeltem Haar einen sehr starken, dauerhaften Frisurenhalt verleihen, obgleich das Haar flexibel bleibt. Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines Mittels des ersten Erfindungsgegenstandes zur temporären Verformung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin unter Einsatz einer Abgabevorrichtung ein Mittel gemäß erstem Erfindungsgegenstand als Spray auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird.
Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass die keratinhaltigen Fasern in Form gebracht werden und diese Form durch das Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes fixiert wird.
Ferner ist es bevorzugt, wenn nach der Applikation des erfindungsgemäßen Mittels das erfindungsgemäße Mittel aus den keratinhaltigen Fasern verbleibt, d.h. nicht wieder ausgespült wird. Als erfindungsgemäß bevorzugt gelten die zuvor genannten Abgabevorrichtungen bzw.
Aerosolprodukte.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin unter Einsatz einer Abgabevorrichtung ein Mittel gemäß erstem Erfindungsgegenstand zu einem Schaum verschäumt wird und der resultierende Schaum auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird.
Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass die keratinhaltigen Fasern in Form gebracht werden und diese Form durch das Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes fixiert wird.
Ferner ist es bevorzugt, wenn nach der Applikation des erfindungsgemäßen Mittels das erfindungsgemäße Mittel aus den keratinhaltigen Fasern verbleibt, d.h. nicht wieder ausgespült wird. Als erfindungsgemäß bevorzugt gelten die zuvor genannten Abgabevorrichtungen.
Beispiele:
Folgende Rezepturen wurden durch Vermischen der angegebenen Rohstoffe bereitgestellt und in eine Aerosoldose mit einem Ventil der Fa. Coster, Typ KE und einer Wirbeldüse der Fa. Coster „Standard micromist insert", Typ V06 abgefüllt. Die Aerosoldosen wurden mit dem Ventil verschlossen und abschließend das entsprechende Treibmittel (hier Dimethylether) zugefügt. Die folgenden Mengenangaben verstehen sich - soweit nichts anderes vermerkt ist - in Gewichtsprozent.
Tabelle 1 : Rezepturen
Figure imgf000029_0001
Copolymer umfassend Struktureinheiten abgeleitet von Styrol, Methylacrylsäure, Ethylhexylacrylat und Butylacrylat (40% Aktivsubstanz)
Nach Applikation der Mittel E1 bis E16 auf je eine Haarsträhne bewirkten diese erfindungsgemäßen Mittel einen hervorragenden, Frisurenhalt. Das Haar erhielt einen natürlichen Glanz und fühlte sich geschmeidig an.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
mindestens ein festigendes anionisches Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
Figure imgf000030_0001
worin
R steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R2 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
R3 steht für eine verzweigte (Ci bis C2o)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C2 bis C6)-
Hydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe *-(CH2CH20)n-R6 mit R6 = verzweigtes (C-, bis C20)-Alkyl und n = 1 bis 30,
R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder einer der beiden Reste für ein
Wasserstoffatom und der andere für eine Methylgruppe.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das festigende anionische Copolymer, mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIa) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIb) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) umfaßt
Figure imgf000030_0002
worin
R steht für ein Wasserstoffatom,
R2 steht für ein Wasserstoffatom
R3 steht für eine Ethylhexylgruppe,
R2 steht für ein Wasserstoffatom
R3 steht für eine Butylgruppe,
R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder einer der beiden Reste für ein Wasserstoffatom und der andere für eine Methylgruppe
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das festigende anionische Copolymer bevorzugt in einer Menge von 0.01 bis 29.99 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 14,9 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0, 1 bis 9,5 Gew.-%, und am bevorzugtesten von 0,2 bis 7,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, enthalten ist.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0, 15 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Alkylesters einer Hydroxysäure enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0, 15 bis 0,5 Gew.-% Triethylcitrat enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, weiter bevorzugt 30 bis 60 Gew.-% und insbesondere 35 bis 50 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 0,5 Gew.-% UV-Filtersubstanzen enthält.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 0,5 Gew.-% Benzophenone-4 und/oder lsoamyl-p- Methoxycinnamate enthält.
9. Kit-of-Parts, umfassend eine Aerosol-Abgabeverrichtung und eine Zusammensetzung, die bezogen auf ihr Gewicht
30 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-% und insbesondere 50 bis 60 Gew.-% eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 8 und
20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% mindestens eines Treibmittels
enthält.
10. Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin unter Einsatz einer Abgabevorrichtung ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 als Spray auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird.
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