WO2012160997A1 - 粘着フィルム - Google Patents

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WO2012160997A1
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meth
pressure
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一康 花木
夏希 請井
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J9/02Electrically-conducting adhesives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00Crosslinking
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    • Y10T428/2891Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive film.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is used for plastic products and the like that easily generate static electricity.
  • adherends such as polarizing plates, wave plates, retardation plates, optical compensation films, reflection sheets, brightness enhancement films, and diffusion sheets having irregularities on the surface (the surface is not smooth) used in liquid crystal displays and the like.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive film that is excellent in adhesive properties (adhesiveness), further suppresses peeling voltage at the time of peeling, and has excellent removability.
  • the surface protective film is used for the purpose of sticking to an object to be protected (adhered body) via an adhesive layer and preventing scratches and dirt generated during processing and transportation of the object to be protected.
  • surface protective films used for optical members such as diffusion sheets are used for the purpose of protecting shipments, processing adherends, and preventing scratches and dirt that occur during transportation after sticking. The protective film becomes unnecessary and is finally peeled off and removed.
  • the base material, pressure-sensitive adhesive, and separator constituting the surface protective film are often made of plastic materials, they have high electrical insulation, and static electricity is generated during friction and peeling. Due to the static electricity generated at the time of peeling, dust or dirt adheres to the surface protection film, contaminates the diffusion sheet and other optical members, causes a defect in the pasted state such as foreign matter mixing, The encapsulated liquid crystal or electronic circuit may be damaged.
  • the object of the present invention is to solve the problems in the adhesive (surface protection) film used for the surface protection of an adherend having an uneven surface (the surface is not smooth), such as a conventional diffusion sheet. Therefore, when sticking an adhesive film to a diffusion sheet, etc., it exhibits excellent adhesive properties (sufficient adhesion), suppresses the stripping voltage generated when peeling the adhesive film from the diffusion sheet, etc. It is in providing the adhesive film excellent in.
  • the present inventors have intensively studied the pressure-sensitive adhesive film, and as a result, have a pressure-sensitive adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer, an ionic liquid, and a cross-linking agent, under specific conditions.
  • a pressure-sensitive adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer, an ionic liquid, and a cross-linking agent, under specific conditions.
  • an adhesive film having a specific range of adhesive strength it exhibits sufficient adhesion (adhesiveness) to an adherend having irregularities, and can be prevented from being charged when peeled off. It has been found that an adhesive film excellent in peelability can be obtained, and the present invention has been completed.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is a pressure-sensitive adhesive film having a base material layer and a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the base material layer, and the pressure-sensitive adhesive layer comprises a (meth) acrylic polymer, an ionic liquid, and , Containing a crosslinking agent, 2 parts by weight or less of the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer, and the adhesive strength of the adhesive film (adherent: acrylic panel, 23 ° C. ⁇ 50 After 30 minutes under the% RH condition) is 0.5 N / 25 mm or more at a tensile speed of 1.0 m / min.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention preferably has an absolute value of 0.5 kV or less at a peeling speed of 10 m / min at a peeling voltage (adhered body: acrylic panel, 23 ° C. ⁇ 50% RH condition).
  • the (meth) acrylic polymer preferably contains a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms as a constituent component.
  • the amount of the ionic liquid is preferably 0.01 to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is preferably used for surface protection of a diffusion sheet.
  • the (meth) acrylic polymer refers to an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer
  • the (meth) acrylic monomer refers to an acrylic monomer and / or a methacrylic monomer
  • Acrylate refers to acrylate and / or methacrylate.
  • the pressure-sensitive adhesive properties from the adherend to peeling off the pressure-sensitive adhesive film are excellent.
  • the antistatic property when the pressure-sensitive adhesive film is peeled off from the adherend It has excellent peelability and is useful. In particular, it has irregularities on the surface, and general adhesive films exhibit excellent adhesive properties for adherends such as diffusion sheets that cannot exhibit sufficient adhesive properties, and are excellent in antistatic properties and removability. Therefore, it is very useful in the technical field related to electronic equipment.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention contains a (meth) acrylic polymer.
  • the (meth) acrylic polymer preferably contains a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms as a constituent component.
  • Use of a (meth) acrylic polymer is preferable from the viewpoints of ease of handling, adhesive strength and peelability.
  • a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms can be used, but a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms is more preferable.
  • examples thereof include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate.
  • These acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms is preferably 50% by weight or more, more preferably 60 to 100% by weight, and even more preferably 70 to 98% by weight in the monomer component. preferable. Within the above range, good interaction with the ionic liquid and good tackiness (adhesiveness) will be appropriately adjusted, which is preferable.
  • polymerizable monomers other than the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include a polymerizable monomer for adjusting the glass transition point and peelability of the (meth) acrylic polymer, etc. Can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. These monomers may be used alone or in combination, but the amount of other polymerizable monomers in the monomer component (whole) is preferably less than 50% by weight.
  • Examples of the other polymerizable monomers include cohesive force / heat resistance improving components such as sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, aromatic vinyl monomers, and carboxyl group-containing monomers.
  • cohesive force / heat resistance improving components such as sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, aromatic vinyl monomers, and carboxyl group-containing monomers.
  • the acid value of the (meth) acrylic polymer is preferably adjusted to 40 or less, more preferably 29 or less, still more preferably 16 or less, particularly preferably 8 or less, and most preferably 1 or less.
  • the acid value of the (meth) acrylic polymer exceeds 40, the charging characteristics are deteriorated, which is not preferable.
  • the acid value of the (meth) acrylic polymer in the present invention means the number of mg of potassium hydroxide necessary to neutralize free fatty acid, resin acid, etc. contained in 1 g of a sample.
  • the (meth) acrylic polymer skeleton having a large acid value there are a large number of carboxyl groups and sulfonate groups having a large interaction with the ionic liquid, and as a result, ion conduction by the ionic liquid is hindered, It is presumed that excellent antistatic ability cannot be obtained.
  • Examples of the acid value of the (meth) acrylic polymer being 40 or less include, for example, an acrylic polymer obtained by copolymerizing 2-ethylhexyl acrylate and acrylic acid as a (meth) acrylic polymer having a carboxyl group.
  • acrylic acid is 5.1 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of 2-ethylhexyl acrylate and acrylic acid.
  • the said acid value can be made into 29 or less by adjusting acrylic acid to 3.7 parts weight or less.
  • sulfonic acid group-containing monomer examples include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) And acryloyloxynaphthalene sulfonic acid.
  • Examples of the phosphate group-containing monomer include 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
  • Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile.
  • Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate.
  • aromatic vinyl monomer examples include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, ⁇ -methylstyrene, and the like.
  • carboxyl group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.
  • Examples of the acid anhydride group-containing monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyoctyl.
  • amide group-containing monomer examples include acrylamide and diethyl acrylamide.
  • amino group-containing monomer examples include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and the like.
  • epoxy group-containing monomer examples include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.
  • vinyl ether monomer examples include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, and the like.
  • the (meth) acrylic polymer used in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 100,000 to 5,000,000, more preferably 200,000 to 4,000,000, more preferably 300,000 to 3,000,000.
  • the weight average molecular weight is smaller than 100,000, the adhesive force (adhesive force) at the time of peeling increases due to the improvement of the wettability to the adherend, causing damage to the adherend during the peeling process (re-peeling).
  • the adhesive force tends to be generated due to a decrease in the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a weight average molecular weight means what was obtained by measuring by GPC (gel permeation chromatography).
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is preferably 0 ° C. or lower (usually ⁇ 100 ° C. or higher), more preferably ⁇ 10 ° C. or lower. More preferably, it is ⁇ 20 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature (Tg) of a (meth) acrylic-type polymer can be adjusted in the said range by changing the monomer component and composition ratio to be used suitably.
  • the polymerization method of the (meth) acrylic polymer used in the present invention is not particularly limited, and can be polymerized by a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, etc. Therefore, solution polymerization is more preferable. Moreover, any of a random copolymer, a block copolymer, etc. may be sufficient as the obtained copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention contains an ionic liquid.
  • the ionic liquid as an antistatic agent, a pressure-sensitive adhesive layer having a high antistatic effect can be obtained without impairing the adhesive properties.
  • the details of the reason why excellent antistatic properties can be obtained by using an ionic liquid are not clear, the ionic liquid is in a liquid state, so that molecular movement is easy, and molecular rearrangement is likely to occur due to generation of electric charge. Therefore, it is considered that even when an ionic liquid is contained in the adhesive, a charge neutralization mechanism by molecular rearrangement works, so that an excellent antistatic ability can be obtained.
  • the ionic liquid is liquid at room temperature, it can be easily added to the adhesive and dispersed or dissolved as compared with the solid salt. Further, since the ionic liquid has no vapor pressure (nonvolatile), it has a characteristic that the antistatic property is continuously obtained without disappearing with time.
  • the ionic liquid refers to a molten salt (ionic compound) that is liquid at room temperature (25 ° C.).
  • ionic liquid those composed of an organic cation component represented by the following general formulas (A) to (E) and an anion component are preferably used.
  • An ionic liquid having these cations provides a further excellent antistatic ability.
  • R a in the formula (A) represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, and may be a functional group in which a part of the hydrocarbon group is substituted with a hetero atom
  • R b and R c May be the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, and a part of the hydrocarbon group may be a functional group substituted with a hetero atom.
  • the nitrogen atom contains a double bond, there is no R c .
  • R d in the formula (B) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may be a functional group in which a part of the hydrocarbon group is substituted with a hetero atom
  • R e , R f And R g may be the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, and a part of the hydrocarbon group may be a functional group substituted with a hetero atom.
  • R h in the formula (C) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may be a functional group in which a part of the hydrocarbon group is substituted with a hetero atom
  • R i , R j , And R k may be the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, and a part of the hydrocarbon group may be a functional group substituted with a hetero atom.
  • Z in the formula (D) represents a nitrogen, sulfur, or phosphorus atom
  • R 1 , R m , R n , and R o are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • a functional group in which a part of the hydrocarbon group is substituted with a hetero atom may be used.
  • Z is a sulfur atom, there is no Ro .
  • R P in the formula (E) represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, a part of the hydrocarbon group may be substituted by a functional group with a heteroatom.
  • Examples of the cation represented by the formula (A) include a pyridinium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium cation, a cation having a pyrroline skeleton, a cation having a pyrrole skeleton, and a morpholinium cation.
  • Specific examples include, for example, 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-hexyl.
  • Examples of the cation represented by the formula (B) include an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidinium cation, and a dihydropyrimidinium cation.
  • Specific examples include, for example, 1,3-dimethylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-helium Xyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-decyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl-3-methylimidazolium cation, 1-tetradecyl-3-methylimidazole Rium cation, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium cation, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium cation, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium cation, 1-hexyl-2,3 -Dimethylimidazolium cation, 1,3-dimethyl 1,4,5
  • Examples of the cation represented by the formula (C) include a pyrazolium cation and a pyrazolinium cation.
  • Specific examples include, for example, 1-methylpyrazolium cation, 3-methylpyrazolium cation, 1-ethyl-2-methylpyrazolinium cation, 1-ethyl-2,3,5-trimethylpyrazolium cation 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolium cation, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolium cation, 1-ethyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation, 1 -Propyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation and the like.
  • Examples of the cation represented by the formula (D) include a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, a tetraalkylphosphonium cation, and a part of the alkyl group is substituted with an alkenyl group, an alkoxyl group, or an epoxy group. And so on.
  • Specific examples include, for example, tetramethylammonium cation, tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, tetrapentylammonium cation, tetrahexylammonium cation, tetraheptylammonium cation, triethylmethylammonium cation, tributylethylammonium cation, trimethyldecylammonium cation N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, trimethylsulfonium cation, triethylsulfonium cation, tributylsulfonium cation, trihexylsulfonium cation, diethylmethylsulfonium cation, dibutyl Ethyl
  • asymmetric such as triethylmethylammonium cation, tributylethylammonium cation, trimethyldecylammonium cation, diethylmethylsulfonium cation, dibutylethylsulfonium cation, dimethyldecylsulfonium cation, triethylmethylphosphonium cation, tributylethylphosphonium cation, trimethyldecylphosphonium cation, etc.
  • Examples of the cation represented by the formula (E) include a sulfonium cation. Further, the formula Specific examples of R P in (E) is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, An octadecyl group etc. are mentioned.
  • the anion component is not particularly limited as long as it satisfies that it becomes an ionic liquid, for example, Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , AlCl 4 ⁇ , Al 2 Cl 7 ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6.
  • anion component an anion represented by the following formula (F) can also be used.
  • an anion component an anion component containing a fluorine atom is particularly preferably used since an ionic liquid having a low melting point can be obtained.
  • ionic liquid used in the present invention are appropriately selected from a combination of the cation component and the anion component.
  • the ionic liquid used in the present invention are appropriately selected from a combination of the cation component and the anion component.
  • the ionic liquid as described above may be a commercially available one, but can also be synthesized as follows.
  • the method of synthesizing the ionic liquid is not particularly limited as long as the desired ionic liquid can be obtained, but in general, it is referred to the document “Ionic liquids—the forefront and future of development” [issued by CMC Publishing Co., Ltd.].
  • a halide method, a hydroxide method, an acid ester method, a complex formation method, a neutralization method, and the like are used.
  • the halide method is a method carried out by reactions as shown in the following formulas (1) to (3).
  • a tertiary amine and an alkyl halide are reacted to obtain a halide.
  • Acid (HA) or salt (MA, M is the ionic liquid anion structure (A ⁇ ) for the obtained halide.
  • a target ionic liquid (R 4 NA) is obtained by reacting with a target anion such as ammonium, lithium, sodium, potassium and the like to form a salt.
  • the hydroxide method is a method carried out by reactions as shown in (4) to (8).
  • reaction formula (4) ion exchange membrane electrolysis
  • reaction formula (5) OH type ion exchange resin method
  • Ag 2 O reaction formula (reaction formula ( 6))
  • the obtained hydroxide is converted into the target ionic liquid (R 4 NA) using the reactions of the reaction formulas (7) to (8) in the same manner as the halogenation method. ) Is obtained.
  • the acid ester method is a method carried out by reactions as shown in (9) to (11).
  • a tertiary amine (R 3 N) is reacted with an acid ester to obtain an acid ester product.
  • reaction formula (9) as the acid ester, an ester of an inorganic acid such as sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, phosphorous acid or carbonic acid, or an organic acid such as methanesulfonic acid, methylphosphonic acid or formic acid
  • the obtained acid ester is used in the reactions of reaction formulas (10) to (11) in the same manner as in the halogenation method to obtain the target ionic liquid (R 4 NA).
  • the target ionic liquid R 4 NA
  • an ionic liquid can be obtained directly.
  • the complex formation method is a method performed by the reactions shown in (12) to (15).
  • a quaternary ammonium halide R 4 NX
  • a quaternary ammonium hydroxide R 4 NOH
  • a quaternary ammonium carbonate ester R 4 NOCO 2 CH 3
  • HF hydrogen fluoride
  • NH 4 F Reaction with ammonium fluoride
  • reaction formulas (12) to (14) The obtained quaternary ammonium fluoride salt is complexed with a fluoride such as BF 3 , AlF 3 , PF 5 , ASF 5 , SbF 5 , NbF 5 , TaF 5. An ionic liquid can be obtained. (Reaction Formula (15))
  • the neutralization method is a method performed by a reaction as shown in (16).
  • Tertiary amine and HBF 4 , HPF 6 , CH 3 COOH, CF 3 COOH, CF 3 SO 3 H, (CF 3 SO 2 ) 2 NH, (CF 3 SO 2 ) 3 CH, (C 2 F 5 SO 2 ) 2 It can be obtained by reacting with an organic acid such as NH.
  • R in the above formulas (1) to (16) represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a part of the hydrocarbon group may be substituted with a hetero atom or a functional group. good.
  • the blending amount of the ionic liquid is preferably 0.01 to 2.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 2.4 parts by weight, and more preferably 0.1 to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. More preferred is 2.2 parts by weight.
  • the amount is less than 0.01 part by weight, it is difficult to obtain sufficient charging characteristics, and when the amount exceeds 2.5 parts by weight, the contamination of the adherend increases or the adhesive strength decreases and the surface has irregularities (surface Is not preferable, because it may not be able to exhibit sufficient adhesive properties (adhesiveness) to an adherend (for example, a diffusion sheet).
  • the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention contains a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent By containing a crosslinking agent, the said (meth) acrylic-type polymer can be bridge
  • an isocyanate compound As the crosslinking agent used in the present invention, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, or the like is used.
  • isocyanate compounds and epoxy compounds are particularly preferably used mainly from the viewpoint of obtaining an appropriate cohesive force. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • isocyanate compound examples include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, Aromatic isocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene Diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate Door body (trade name: Coronat
  • Examples of the epoxy compound include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and 1,3-bis (N, N-diglycidyl). Aminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.). These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the melamine resin include hexamethylol melamine.
  • Examples of the aziridine derivative include a commercially available product name HDU (manufactured by Mutual Pharmaceutical Company), a product name TAZM (manufactured by Mutual Pharmaceutical Company), and a product name TAZO (manufactured by Mutual Pharmaceutical Company). These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • metal chelate compound examples include aluminum, iron, tin, titanium and nickel as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, ethyl lactate and acetylacetone as chelate components. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • a polyfunctional monomer having two or more radiation-reactive unsaturated bonds can be blended as a crosslinking agent.
  • the (meth) acrylic polymer is crosslinked by irradiating with radiation or the like.
  • a polyfunctional monomer having two or more radiation-reactive unsaturated bonds in one molecule for example, it can be crosslinked (cured) by irradiation with radiation such as vinyl group, acryloyl group, methacryloyl group, vinylbenzyl group. Examples thereof include polyfunctional monomers having two or more radiation reactivity of one kind or two or more kinds.
  • the polyfunctional monomer generally, those having 10 or less radiation-reactive unsaturated bonds are preferably used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • polyfunctional monomer examples include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 1,6 hexane.
  • examples include diol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, divinylbenzene, and N, N′-methylenebisacrylamide.
  • the amount of the crosslinking agent used in the present invention is 2 parts by weight or less, preferably 0.05 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. More preferably, the content is 1 to 1 part by weight. If it is in the said range, the adhesive layer excellent in heat resistance and removability can be obtained, and it is useful. In addition, when the blending amount of the crosslinking agent is less than 0.05 parts by weight, there is a fear that the crosslinking formation by the crosslinking agent may be insufficient, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes small, and sufficient heat resistance May not be obtained, and tends to cause glue residue.
  • crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the radiation include ultraviolet rays, laser beams, ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, X rays, and electron beams, and ultraviolet rays are preferably used from the viewpoints of controllability, ease of handling, and cost. More preferably, ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm are used. Ultraviolet rays can be irradiated using an appropriate light source such as a high-pressure mercury lamp, a microwave excitation lamp, or a chemical lamp. In addition, when using an ultraviolet-ray as a radiation, a photoinitiator is mix
  • the photopolymerization initiator may be any substance that generates radicals or cations by irradiating ultraviolet rays having an appropriate wavelength that can trigger the polymerization reaction according to the type of the radiation-reactive component.
  • radical photopolymerization initiators for example, benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, methyl o-benzoylbenzoate-p-benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, ⁇ -methylbenzoin, benzyldimethyl ketal, trichloro Acetophenones such as acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-hydroxy-4'-isopropyl-2-methylpropiophenone, etc.
  • benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, methyl o-benzoylbenzoate-p-benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, ⁇ -methylbenzoin, benzyldimethyl
  • Benzophenones such as propiophenones, benzophenone, methylbenzophenone, p-chlorobenzophenone, p-dimethylaminobenzophenone, 2-chlorothioxanthone, 2-ethy Thioxanthones such as thioxanthone and 2-isopropylthioxanthone, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl)- And acylphosphine oxides such as (ethoxy) -phenylphosphine oxide, benzyl, dibenzosuberone, ⁇ -acyl oxime ester and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the cationic photopolymerization initiator include onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, and aromatic sulfonium salts, organometallic complexes such as iron-allene complexes, titanocene complexes, and arylsilanol-aluminum complexes, nitro Examples thereof include benzyl ester, sulfonic acid derivative, phosphoric acid ester, phosphoric acid ester, phenol sulfonic acid ester, diazonaphthoquinone, and N-hydroxyimide sulfonate. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the photopolymerization initiator is usually added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight and preferably 0.2 to 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
  • a photoinitiated polymerization aid such as amines can be used in combination.
  • the photoinitiator aid include 2-dimethylaminoethyl benzoate, dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization initiation assistant is preferably added in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • polyether polyol may be appropriately blended as an optional component for the purpose of further improving the antistatic effect on the adherend.
  • the polyether polyol is not particularly limited as long as it is a polymer polyol having an ether group.
  • polyethylene glycol, polypropylene glycol (diol type), polypropylene glycol (triol type), polytetramethylene ether glycol, and the above derivatives And a copolymer are particularly preferably used.
  • polyethylene glycol, polypropylene glycol (diol type), polypropylene glycol (triol type), and polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymers are particularly preferably used.
  • These polyether polyols may be used alone or in combination of two or more.
  • the molecular weight of the polyether polyol those having a number average molecular weight of 10,000 or less, preferably 200 to 5,000 are suitably used. When the molecular weight is 10,000 or more, the contamination of the adherend tends to increase.
  • the blending amount of the polyether polyol is 50 parts by weight or less, more preferably 1 to 50 parts by weight, and further preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. If it exceeds 50 parts by weight, contamination of the adherend increases.
  • the raw material (adhesive composition) of the pressure-sensitive adhesive (layer) used in the present invention may contain other known additives such as a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a colorant, and a pigment.
  • a crosslinking catalyst such as powder, surfactant, plasticizer, tackifier, low molecular weight polymer, surface lubricant, leveling agent, antioxidant, corrosion inhibitor, light stabilizer, UV absorber, polymerization inhibitor, silane cup
  • a crosslinking catalyst such as powder, surfactant, plasticizer, tackifier, low molecular weight polymer, surface lubricant, leveling agent, antioxidant, corrosion inhibitor, light stabilizer, UV absorber, polymerization inhibitor, silane cup
  • the ring agent, inorganic or organic filler, metal powder, particles, foil, etc. can be appropriately blended depending on the use.
  • the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is obtained by crosslinking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive (layer) raw material (pressure-sensitive adhesive composition).
  • the pressure-sensitive adhesive film (surface protective film) of the present invention is formed by forming such a pressure-sensitive adhesive layer on a base material layer (support film).
  • the pressure-sensitive adhesive composition is generally crosslinked after application of the pressure-sensitive adhesive composition, but the pressure-sensitive adhesive layer comprising the crosslinked pressure-sensitive adhesive composition is transferred to a base material layer (support film) or the like. It is also possible to do.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied directly on an object to be protected (adhered body) or on one side or both sides of a supporting substrate. After coating, the pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by light irradiation. Usually, the pressure-sensitive adhesive layer is obtained by photopolymerization by irradiating an ultraviolet ray having an illuminance of 1 to 200 mW / cm 2 at a wavelength of 300 to 400 nm with a light amount of about 400 to 4000 mJ / cm 2 .
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the base material layer (supporting film) is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the base material layer (supporting film), and the polymerization solvent is removed by drying. It is produced by forming an agent layer on a base material layer. Thereafter, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction.
  • the composition is a kind other than a polymerization solvent so that it can be uniformly applied on the base material layer. The above solvent may be newly added.
  • a known method used for manufacturing pressure-sensitive adhesive tapes is used as a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. Specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is usually produced so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 3 to 100 ⁇ m, preferably about 5 to 50 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive film is formed by applying the pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of various base material layers (supporting films) made of a plastic film such as a polyester film, or a porous material such as paper or nonwoven fabric. It is in the form of a tape or the like.
  • a plastic substrate is used as the substrate layer.
  • the base material layer (support film) constituting the surface protective film is preferably a resin film having heat resistance and solvent resistance and having flexibility.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by a roll coater or the like, and can be wound into a roll.
  • the plastic substrate is not particularly limited as long as it can be formed into a sheet or film.
  • the thickness of the film is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 10 to 100 ⁇ m.
  • the adhesive layer bonding surface of the film may be appropriately treated with a release agent such as a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, silica powder, or the like.
  • silicone, fluorine, long chain alkyl or fatty acid amide release agents release with silica powder, antifouling treatment, acid treatment, alkali treatment, primer, etc.
  • Anti-adhesive treatment such as treatment, corona treatment, plasma treatment, and ultraviolet treatment, coating type, kneading type, and vapor deposition type can also be performed.
  • the base material layer (plastic base material) used in the present invention is more preferably one subjected to antistatic treatment.
  • the antistatic treatment applied to the plastic substrate is not particularly limited, but there are a method of providing an antistatic layer on at least one side of a commonly used substrate and a method of kneading a type antistatic agent into a plastic substrate. Used.
  • a method of providing an antistatic layer on at least one surface of a substrate a method of applying an antistatic resin or conductive polymer comprising an antistatic agent and a resin component described later, a conductive resin containing a conductive substance, or a conductive property A method for depositing or plating a substance is mentioned.
  • a separator can be bonded to the pressure-sensitive adhesive surface for the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive surface as necessary.
  • a base material constituting the separator there are paper and plastic film, but a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
  • the film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer.
  • polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer examples thereof include a coalesced film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
  • the separator (plastic base material) used in the present invention may be subjected to antistatic treatment.
  • the antistatic treatment applied to the plastic substrate is not particularly limited, but the same method as described for the substrate layer is used.
  • Antistatic agents contained in the antistatic resin used in the base material layer and separator include cationic functional groups such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts, primary, secondary, and tertiary amino groups.
  • Cationic antistatic agents, anionic antistatic agents having anionic functional groups such as sulfonates, sulfates, phosphonates, phosphates, alkylbetaines and their derivatives, imidazolines and their derivatives, alanine and Amphoteric antistatic agents such as derivatives thereof, aminoalcohol and derivatives thereof, glycerin and derivatives thereof, nonionic antistatic agents such as polyethylene glycol and derivatives thereof, and the above cation type, anion type and zwitterionic type ionic conductivity Ions obtained by polymerizing or copolymerizing monomers having a functional group Conductive polymers, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the cationic antistatic agent examples include a quaternary ammonium group such as alkyltrimethylammonium salt, acyloylamidopropyltrimethylammonium methosulfate, alkylbenzylmethylammonium salt, acylcholine chloride, polydimethylaminoethyl methacrylate (meta ) Acrylate copolymer, styrene copolymer having quaternary ammonium group such as polyvinylbenzyltrimethylammonium chloride, diallylamine copolymer having quaternary ammonium group such as polydiallyldimethylammonium chloride. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • a quaternary ammonium group such as alkyltrimethylammonium salt, acyloylamidopropyltrimethylammonium methosulfate, alkylbenzylmethylammonium salt, acylcholine chloride, polydi
  • anionic antistatic agent examples include alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, alkyl ethoxy sulfate ester salt, alkyl phosphate ester salt, and sulfonate group-containing styrene copolymer. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • zwitterionic antistatic agent examples include alkylbetaines, alkylimidazolium betaines, and carbobetaine graft copolymers. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • nonionic antistatic agent examples include fatty acid alkylolamide, di (2-hydroxyethyl) alkylamine, polyoxyethylene alkylamine, fatty acid glycerin ester, polyoxyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and polyoxysorbitan.
  • examples thereof include fatty acid esters, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, polyethylene glycols, polyoxyethylene diamines, copolymers composed of polyethers, polyesters and polyamides, and methoxypolyethylene glycol (meth) acrylates. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the conductive polymer include polyaniline, polypyrrole, polythiophene and the like. These conductive polymers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the conductive material include tin oxide, antimony oxide, indium oxide, cadmium oxide, titanium oxide, zinc oxide, indium, tin, antimony, gold, silver, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, and cobalt. , Copper iodide, and alloys or mixtures thereof.
  • General-purpose resins such as polyester, acrylic, polyvinyl, urethane, melamine, and epoxy are used as the resin component used for the antistatic resin and the conductive resin.
  • the antistatic resin component may contain a methylol- or alkylol-containing melamine-based, urea-based, glyoxal-based, acrylamide-based compound, epoxy compound, or isocyanate compound as a crosslinking agent.
  • the antistatic layer can be formed by, for example, diluting the antistatic resin, conductive polymer, or conductive resin with a solvent such as an organic solvent or water, and applying and drying the coating liquid on a plastic substrate. Formed with.
  • organic solvent used for forming the antistatic layer examples include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n-propanol, and isopropanol. can give. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • a coating method in forming the antistatic layer a known coating method is appropriately used. Specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, impregnation and curtain coating methods.
  • the thickness of the antistatic resin layer, the conductive polymer, and the conductive resin is usually about 0.01 to 5 ⁇ m, preferably about 0.03 to 1 ⁇ m.
  • Examples of the method for depositing or plating the conductive material include vacuum deposition, sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, spray pyrolysis, chemical plating, and electroplating.
  • the thickness of the conductive material layer is usually 20 to 10000 mm (2 to 1000 nm), preferably 50 to 5000 mm (5 to 500 nm).
  • the above antistatic agent is appropriately used.
  • the mixing amount of the kneading type antistatic agent is 20% by weight or less, preferably 0.05 to 10% by weight, based on the total weight of the plastic substrate.
  • the kneading method is not particularly limited as long as the antistatic agent can be uniformly mixed with the resin used for the plastic substrate. For example, a heating roll, a Banbury mixer, a pressure kneader, a biaxial kneader, etc. Used.
  • the adhesive film of the present invention is used for plastic products that are particularly prone to generate static electricity, and in particular, a polarizing plate, a wave plate, a display device such as a liquid crystal display and an organic EL display, and a touch panel using the same. It can be used as a surface protective film used for the purpose of protecting the surface of an optical member such as a retardation plate, an optical compensation film, a reflection sheet, a brightness enhancement film, and a diffusion sheet.
  • an optical member such as a retardation plate, an optical compensation film, a reflection sheet, a brightness enhancement film, and a diffusion sheet.
  • the glass transition temperature Tg (° C.) was determined by the following formula using the following literature values as the glass transition temperature Tg n (° C.) of the homopolymer of each monomer.
  • Tg + 273 ⁇ [W n / (Tg n +273)] (Wherein, Tg (° C.) is the glass transition temperature of the copolymer, W n ( ⁇ ) is the weight fraction of each monomer, T g n (° C.) is the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer, and n is each monomer.
  • the acid value was measured using an automatic titration apparatus (COM-550, manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.), and obtained from the following formula.
  • Titration solution 2-propanol potassium hydroxide solution (0.1N, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., for petroleum product neutralization value test)
  • Electrode Glass electrode; GE-101, Comparative electrode; RE-201 Measurement mode: Petroleum product neutralization number test 1
  • One end protruding 30 mm was fixed to an automatic winder and peeled so that the peeling angle was 150 ° and the peeling speed was 10 m / min.
  • the peeled adhesive film (surface protective film) was placed on a sample fixing base, and the potential of the adhesive surface was measured with a potential measuring device (KSD-0103, manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.) fixed at a predetermined position. The measurement was performed in an environment of 23 ° C. ⁇ 50% RH.
  • the absolute value is preferably 0.5 kV or less at a peeling speed of 10 m / min. More preferably, it is 0.4 kV or less, and particularly preferably 0.3 kV or less. Within the above range, the antistatic property is excellent.
  • the adhesive strength of the adhesive film of the present invention is 0.5 N / 25 mm or more (strong) at a tensile speed of 1.0 m / min. Adhesive strength), preferably 0.6 to 6 N / 25 mm, and more preferably 0.6 to 4 N / 25 mm. Within the above range, sufficient adhesive properties can be exhibited even for adherends having surface irregularities (not smooth) such as diffusion sheets.
  • the obtained liquid product was washed three times with 100 parts by weight of distilled water and dried at a temperature of 110 ° C. for 2 hours to obtain 20 parts by weight of a liquid ionic liquid at room temperature.
  • the obtained ionic liquid was subjected to NMR, FT-IR and XRF measurements, and confirmed to be 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfone) imide.
  • Antistatic agent by diluting 10 parts by weight of antistatic agent (manufactured by Solvex, Microsolver RMd-142, mainly composed of tin oxide and polyester resin) with a mixed solvent of 30 parts by weight of water and 70 parts by weight of methanol An agent solution was prepared.
  • the obtained antistatic agent solution was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 38 ⁇ m, base material layer) using a Meyer bar and dried at 130 ° C. for 1 minute to remove the solvent and charge An antistatic layer (thickness: 0.2 ⁇ m) was formed to produce an antistatic treatment film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the said acrylic adhesive solution (1) was apply
  • a silicone-treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 25 ⁇ m) having a silicone treatment on one side was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to produce an adhesive film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 2 A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the adjustment of the pressure-sensitive adhesive in Example 1 made the blending number of the ionic liquid 0.4 parts by weight.
  • Example 3 A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ionic liquid blended was 0.6 parts by adjusting the pressure-sensitive adhesive in Example 1.
  • Example 4 A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the adjustment of the pressure-sensitive adhesive in Example 1 made 1.0 parts by weight of the ionic liquid.
  • Example 5 A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ionic liquid blended was 2.0 parts by weight by adjusting the pressure-sensitive adhesive in Example 1.
  • Example 6> A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crosslinking agent was 2.0 parts by weight (in terms of solid content, the same applies hereinafter) by adjusting the pressure-sensitive adhesive in Example 1.
  • Example 1 A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the ionic liquid was not blended in the adjustment of the pressure-sensitive adhesive in Example 1.
  • Example 2 A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ionic liquid was changed to 3.0 parts by weight by adjusting the pressure-sensitive adhesive in Example 1.
  • Example 3 A pressure-sensitive adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crosslinking agent was 4.0 parts by weight and the amount of the ionic liquid was 0.6 parts by adjusting the pressure-sensitive adhesive in Example 1. did.

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Abstract

 表面に凹凸を有する(表面が平滑でない)被着体に粘着フィルムを貼付した際に、優れた粘着特性(十分な密着性)を示し、粘着フィルムを被着体から剥離する際に発生する剥離帯電圧を抑制し、再剥離性に優れた粘着フィルムを提供する。本発明の粘着フィルムは、基材層と、前記基材層の少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着フィルムであって、前記粘着剤層が、(メタ)アクリル系ポリマー、イオン液体、及び、架橋剤を含有し、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、前記架橋剤を2重量部以下含有し、前記粘着フィルムの粘着力(被着体:アクリルパネル、23℃×50%RH条件下で30分経過後)が、引張速度1.0m/分において、0.5N/25mm以上であることを特徴とする。

Description

粘着フィルム
 本発明は、粘着フィルムに関する。本発明の粘着フィルムは、静電気が発生しやすいプラスチック製品などに用いられる。なかでも特に、液晶ディスプレイなどに用いられる偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルム、表面に凹凸を有する(表面が平滑でない)拡散シート等の被着体に対する粘着特性(密着性)に優れ、更に剥離時における剥離帯電圧を抑制し、再剥離性に優れた粘着フィルムに関する。
 一般的に、表面保護フィルムは、粘着剤層を介して被保護体(被着体)に貼り合わせ、被保護体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止する目的で用いられる。例えば、拡散シート等の光学部材に使用する表面保護フィルムは、貼付後、出荷保護や被着体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止する目的で用いられ、一連の役目を果たすと、表面保護フィルムは不要になり、最終的に剥離されて除去される。
 表面保護フィルムを構成する基材や粘着剤、およびセパレーターは、プラスチック材料により構成されていることが多いため、電気絶縁性が高く、摩擦や剥離の際に静電気が発生する。この剥離の際に発生する静電気により、表面保護フィルムに塵や埃が付着し、拡散シートやその他光学部材を汚染したり、異物混入という貼り付け状態の不具合欠点を引き起こしたり、被着体内部に封入されている液晶や電子回路が損傷を受けることがある。
 そこで、上記不具合を防止するため、表面保護フィルムに各種帯電防止処理が施されている。
 これまでに、これらの静電気の帯電を抑制する試みとして、粘着剤に低分子の界面活性剤を添加し、粘着剤中から界面活性剤を被保護体(被着体)に転写させて帯電防止する方法(たとえば、特許文献1参照)が開示されている。しかし、かかる方法においては、添加した低分子の界面活性剤が粘着剤表面にブリードし易く、表面保護フィルムに適用した場合、被保護体への汚染が懸念される。したがって、低分子の界面活性剤を添加した粘着剤を、拡散シート等の光学部材用途の表面保護フィルムに適用した場合、光学特性を損なう問題を有している。
 また、拡散シート等のように表面に凹凸のある(表面が平滑でない)被保護体に、表面保護フィルムを貼付した後、出荷や搬送する際に、被保護体から表面保護フィルムが剥離してしまうという問題を抱え、高い粘着力(強粘着力)が要求されている。
 上述のように、上記問題点をバランスよく解決できるものはなく、帯電防止性と粘着特性、再剥離が重要となる技術分野において、表面保護フィルムへの更なる改良要請に対応することが課題となっている。
特開平9-165460号公報
 そこで、本発明の目的は、従来の拡散シート等のように、表面に凹凸を有する(表面が平滑でない)被着体の表面保護用途に用いられる粘着(表面保護)フィルムにおける問題点を解消すべく、拡散シート等に粘着フィルムを貼付した際に、優れた粘着特性(十分な密着性)を示し、粘着フィルムを拡散シート等から剥離する際に発生する剥離帯電圧を抑制し、再剥離性に優れた粘着フィルムを提供することにある。
 本発明者らは、上記の目的を達成するため、粘着フィルムについて鋭意検討した結果、(メタ)アクリル系ポリマー、イオン液体、及び、架橋剤を含む粘着剤層を有し、特定の条件下で、特定範囲の粘着力を有する粘着フィルムを用いることにより、凹凸を有する被着体に対して、十分な密着性(粘着性)を示し、剥離した際に帯電防止を図ることができ、更に再剥離性に優れた粘着フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明の粘着フィルムは、基材層と、前記基材層の少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着フィルムであって、前記粘着剤層が、(メタ)アクリル系ポリマー、イオン液体、及び、架橋剤を含有し、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、前記架橋剤を2重量部以下含有し、前記粘着フィルムの粘着力(被着体:アクリルパネル、23℃×50%RH条件下で30分経過後)が、引張速度1.0m/分において、0.5N/25mm以上であることを特徴とする。
 本発明の粘着フィルムは、剥離帯電圧(被着体:アクリルパネル、23℃×50%RH条件下)が、剥離速度10m/分において、絶対値が0.5kV以下であることが好ましい。
 本発明の粘着フィルムは、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、炭素数1~14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを構成成分として含むことが好ましい。
 本発明の粘着フィルムは、前記イオン液体の配合量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01~2.5重量部であることが好ましい。
 本発明の粘着フィルムは、拡散シートの表面保護用途に用いることが好ましい。
 なお、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび/またはメタクリル系ポリマーをいい、(メタ)アクリル系モノマーとは、アクリル系モノマーおよび/またはメタクリル系モノマーをいい、また(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートをいう。
 本発明の粘着フィルムによると、被着体から、前記粘着フィルム(表面保護フィルム)を剥離するまでの粘着特性に優れ、更に、前記粘着フィルムを被着体から剥離した際の帯電防止性、再剥離性の優れたものとなり、有用である。特に、表面に凹凸を有し、一般の粘着フィルムでは、十分な粘着特性を発揮できない拡散シート等の被着体に対して、優れた粘着特性を示し、帯電防止性や再剥離性にも優れるため、電子機器関連の技術分野において、非常に有用である。
 以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
[(メタ)アクリル系ポリマー]
 本発明における粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマーを含有する。また、前記(メタ)アクリル系ポリマーとしては、炭素数1~14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを構成成分として含有することが好ましい。(メタ)アクリル系ポリマーを使用することは、取り扱いの容易性、粘着力と剥離性の点から、好ましい。
 本発明において、炭素数1~14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを用いることができるが、炭素数4~14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーがより好ましい。たとえば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどがあげられる。中でも、n-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレートなどが好適に用いられる。これらのアクリル系モノマーは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記炭素数1~14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの配合量は、モノマー成分中、50重量%以上が好ましく、60~100重量%がより好ましく、70~98重量%が更に好ましい。前記範囲内であると、イオン液体との良好な相互作用、及び、良好な粘着性(接着性)を適宜調整することとなり、好ましい。
 前記炭素数が1~14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移点や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。また、これらのモノマーは単独で用いても良いし組み合わせて用いても良いが、モノマー成分(全体)中の配合量としては、その他の重合性モノマーは50重量%未満が好ましい。
 前記その他の重合性モノマーとしては、たとえば、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N-アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー等の粘着(接着)力向上や架橋化基点として働く官能基を有す成分を適宜用いることができる。これらのモノマー化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 なお、前記(メタ)アクリル系ポリマーの構成成分として、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの酸官能基を有するアクリレートおよび/またはメタクリレートを用いる場合は、(メタ)アクリル系ポリマーの酸価が40以下になるように調整することが好ましく、より好ましくは29以下、更に好ましくは16以下、特に好ましくは8以下、もっとも好ましくは、1以下である。(メタ)アクリル系ポリマーの酸価が40を超えると、帯電特性が悪くなるため好ましくない。
 また、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーの酸価とは、試料1g中に含有する遊離脂肪酸、樹脂酸などを中和するのに必要とする水酸化カリウムのmg数のことをいう。上記酸価が大きな(メタ)アクリル系ポリマー骨格中には、イオン液体との相互作用が大きいカルボキシル基やスルホネート基等が多数存在することになり、その結果、イオン液体によるイオン伝導が妨げられ、優れた帯電防止能が得られなくなると推測される。
 前記(メタ)アクリル系ポリマーの酸価が40以下になる例として、たとえば、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーとして2-エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸を共重合したアクリル系ポリマーがあげられるが、この場合、2-エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸の合計量100重量部に対して、アクリル酸は5.1重量部以下であることを示す。また、アクリル酸は3.7重量部以下に調整することで、上記酸価を29以下にすることができる。
 前記スルホン酸基含有モノマーとしては、たとえば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などがあげられる。
 前記リン酸基含有モノマーとしては、たとえば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートがあげられる。
 前記シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリルなどがあげられる。
 前記ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどがあげられる。
 前記芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレンなどがあげられる。
 前記カルボキシル基含有モノマーとしては、たとえば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などがあげられる。
 前記酸無水物基含有モノマーとしては、たとえば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などがあげられる。
 上記ヒドロキシル基含有モノマーとしては、たとえば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4―ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、N-メチロ-ル(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。
 前記アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミドなどがあげられる。
 前記アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどがあげられる。
 前記エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
 前記ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
 本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が10万以上500万以下が好ましく、より好ましくは20万以上400万以下、さらに好ましくは30万以上300万以下であることが望ましい。重量平均分子量が10万より小さい場合は、被着体への濡れ性の向上により、剥離時の粘着力(接着力)が大きくなるため、剥離工程(再剥離)での被着体損傷の原因になることがあり、また、粘着剤層の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量が500万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し、被着体への濡れが不十分となり、被着体と粘着(表面保護)フィルムの粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。重量平均分子量はGPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定して得られたものをいう。
 また、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、前記(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)としては、0℃以下(通常-100℃以上)が好ましく、-10℃以下がより好ましく、-20℃以下が更に好ましい。ガラス転移温度が0℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく、被着体への濡れが不十分となり、被着体と粘着(表面保護)フィルムの粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。
 本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーの重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の方法により重合でき、作業性等の観点から、溶液重合がより好ましい。また、得られる共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体などいずれでもよい。
[イオン液体]
 本発明における粘着剤層は、イオン液体を含有する。イオン液体を帯電防止剤として用いることで、粘着特性を損なうことなく、帯電防止効果の高い粘着剤層が得られる。イオン液体を用いることで優れた帯電防止特性が得られる理由の詳細は明らかでないが、イオン液体は液状であるため分子運動が容易であり、電荷の発生により分子の再配列が起き易い。したがって、イオン液体を粘着剤中に含有させても分子再配列による電荷中和機構が働くため、優れた帯電防止能が得られるものと考えられる。
 また、イオン液体は室温にて液状であるため、固体の塩に比べて、粘着剤への添加および分散または溶解が容易に行える。さらにイオン液体は蒸気圧がない(不揮発性)ため、経時で消失することもなく、帯電防止特性が継続して得られる特徴を有する。なお、イオン液体とは、室温(25℃)で液状を呈する溶融塩(イオン性化合物)を指す。
 前記イオン液体としては、下記一般式(A)~(E)で表される有機カチオン成分と、アニオン成分からなるものが好ましく用いられる。これらのカチオンを持つイオン液体により、さらに帯電防止能の優れたものが得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 
 前記式(A)中のRは、炭素数4から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、RおよびRは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。但し、窒素原子が2重結合を含む場合、Rはない。
 前記式(B)中のRは、炭素数2から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、R、R、およびRは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。
 前記式(C)中のRは、炭素数2から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、R、R、およびRは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。
 前記式(D)中のZは、窒素、硫黄、またはリン原子を表し、R、R、R、およびRは、同一または異なって、炭素数1から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。但しZが硫黄原子の場合、Rはない。
 前記式(E)中のRは、炭素数1から18の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。
 式(A)で表されるカチオンとしては、たとえば、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、モルフォリニウムカチオンなどがあげられる。
 具体例としては、たとえば、1-エチルピリジニウムカチオン、1-ブチルピリジニウムカチオン、1-へキシルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-4-メチルピリジニウムカチオン、1-へキシル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3,4-ジメチルピリジニウムカチオン、1,1-ジメチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-メチルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-ブチルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-ペンチルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-へキシルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-ヘプチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-プロピルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-ブチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-ペンチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-へキシルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-へプチルピロリジニウムカチオン、1,1-ジプロピルピロリジニウムカチオン、1-プロピル-1-ブチルピロリジニウムカチオン、1,1-ジブチルピロリジニウムカチオン、1-プロピルピペリジニウムカチオン、1-ペンチルピペリジニウムカチオン、1,1-ジメチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-エチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-ブチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-ペンチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-ヘキシルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-へプチルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-プロピルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-ブチルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-ペンチルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-ヘキシルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-へプチルピペリジニウムカチオン、1,1-ジプロピルピペリジニウムカチオン、1-プロピル-1-ブチルピペリジニウムカチオン、1,1-ジブチルピペリジニウムカチオン、2-メチル-1-ピロリンカチオン、1-エチル-2-フェニルインドールカチオン、1,2-ジメチルインドールカチオン、1-エチルカルバゾールカチオン、N-エチル-N-メチルモルフォリニウムカチオンなどがあげられる。
 式(B)で表されるカチオンとしては、たとえば、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオンなどがあげられる。
 具体例としては、たとえば、1,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1,3-ジエチルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-デシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-テトラデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1,2-ジメチル-3-プロピルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1-へキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1,3-ジメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3-トリメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,4-テトラメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,5-テトラメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,3-ジメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,3-ジメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3-トリメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3-トリメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,4-テトラメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,4-テトラメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウムカチオンなどがあげられる。
 式(C)で表されるカチオンとしては、たとえば、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオンなどがあげられる。
 具体例としては、たとえば、1-メチルピラゾリウムカチオン、3-メチルピラゾリウムカチオン、1-エチル-2-メチルピラゾリニウムカチオン、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムカチオン、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムカチオン、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムカチオン、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムカチオン、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムカチオン、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムカチオンなどがあげられる。
 式(D)で表されるカチオンとしては、たとえば、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、前記アルキル基の一部がアルケニル基やアルコキシル基、さらにはエポキシ基に置換されたものなどがあげられる。
 具体例としては、たとえば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラヘプチルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリブチルスルホニウムカチオン、トリヘキシルスルホニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラヘキシルホスホニウムカチオン、テトラオクチルホスホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオンなどがあげられる。なかでもトリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオンなどの非対称のテトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-プロピルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ノニルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N,N-ジプロピルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-プロピル-N-ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-ブチル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-ペンチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N,N-ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-プロピルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-エチルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N-ブチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N,N-ジヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、N-メチル-N-エチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムカチオンが好ましく用いられる。
 式(E)で表されるカチオンとしては、たとえば、スルホニウムカチオン等が挙げられる。また、前記式(E)中のRの具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
 一方、アニオン成分としては、イオン液体になることを満足するものであれば特に限定されず、例えばCl、Br、I、AlCl 、AlCl 、BF 、PF 、ClO 、NO 、CHCOO、CFCOO、CHSO 、(CFSO、(CFSO、AsF 、SbF 、NbF 、TaF 、F(HF) 、(CN)、CSO 、(CSO、CCOO、(CFSO)(CFCO)N、C19COO、(CHPO 、(CPO 、COSO 、C13OSO 、C17OSO 、CH(OCOSO 、C(CH)SO 、(CPF 、CHCH(OH)COO、及び、(FSOなどが用いられる。
 また、アニオン成分としては、下記式(F)で表されるアニオンなども用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 
 
 また、アニオン成分としては、なかでも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、低融点のイオン液体が得られることから好ましく用いられる。
 本発明に用いられるイオン液体の具体例としては、前記カチオン成分とアニオン成分の組み合わせから適宜選択して用いられ、たとえば、1-ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、1-ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、1,1-ジメチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-エチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ブチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ペンチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へキシルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へプチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ブチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ペンチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へキシルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へプチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジプロピルピロリジニウムビス(トリプルオロメタンスルホニル)イミド、1-プロピル-1-ブチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジブチルピロリジニウムビス(トリプルオロメタンスルホニル)イミド、1-プロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ペンチルビベリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジメチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-エチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ブチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ペンチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ヘキシルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へプチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-プロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ブチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ペンチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へキシルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へプチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジプロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-プロピル-1-ブチルピペリジニウムピス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジブチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジメチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-エチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ブチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ペンチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へキシルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へプチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-プロピルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ブチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ペンチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へキシルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へプチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1,1-ジプロピルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-プロピル-1-ブチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1,1-ジブチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-プロピルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-ペンチルピペリジニウムビス(ベンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1,1-ジメチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-エチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ブチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ペンチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へキシルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へプチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-プロピルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ブチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ペンチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へキシルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へプチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1,1-ジプロピルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-プロピル-1-ブチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1,1-ジブチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、2-メチル-1-ピロリンテトラフルオロボレート、1-エチル-2-フェニルインドールテトラフルオロボレート、1,2-ジメチルインドールテトラフルオロボレート、1-エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、1-エチル-2-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-エチル-2-メチルイミダゾリウムアセテート、1-エチル-2-メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1-エチル-2-メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1-エチル-2-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-エチル-2-メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1-エチル-2-メチルイミダゾリウムジシアナミド、1-エチル-2-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-2-メチルイミダゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-2-メチルイミダゾリウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチド、1-ブチル-2-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-2-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-ブチル-2-メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1-ブチル-2-メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1-ブチル-2-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-2-メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1-ブチル-2-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-へキシル-2-メチルイミダゾリウムブロミド、1-へキシル-2-メチルイミダゾリウムクロライド、1-へキシル-2-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-へキシル-2-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-ヘキシル-2-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-オクチル-2-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-オクチル-2-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-へキシル-2,2-ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1,2-ジメチル-2-プロピルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、テトラペンチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラヘプチルアンモニウムカチオン、テトラオクチルホスホニウムカチオン、1-メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、2-メチルピラゾリウムテトラフルオロポレート、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、テトラペンチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、テトラヘキシルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、テトラヘブチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホ
ニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムテトラフルオロボレート、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-Nメチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、テトラオクチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラオクチルホスホニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ノニルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N,N-ジプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ペンチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N,N-ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-エチルアンモニウムビス(トリフルオロメダンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-ブチル-N-へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N,N-ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N-メチル-N-エチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N-エチル-N-メチルモルフォリニウムチオシアネート、4-エチル-4-メチルモルフォリニウムメチルカーボネートなどがあげられる。
 前記のようなイオン液体は、市販のものを使用してもよいが、下記のようにして合成することも可能である。イオン液体の合成方法としては、目的とするイオン液体が得られれば特に限定されないが、一般的には、文献“イオン液体-開発の最前線と未来-”[(株)シーエムシー出版発行]に記載されているような、ハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法などが用いられる。
 下記にハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法について含窒素オニウム塩を例にその合成方法について示すが、その他の含硫黄オニウム塩、含リンオニウム塩などその他のイオン液体についても同様の手法により得ることができる。
 ハロゲン化物法は、下記式(1)~(3)に示すような反応によって行われる方法である。まず3級アミンとハロゲン化アルキルと反応させてハロゲン化物を得る。(反応式(1)、ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が用いられる)得られたハロゲン化物を目的とするイオン液体のアニオン構造(A)を有する酸(HA)あるいは塩(MA、Mはアンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウムなど目的とするアニオンと塩を形成するカチオン)と反応させて目的とするイオン液体(RNA)が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 
 水酸化物法は、(4)~(8)に示すような反応によって行われる方法である。まずハロゲン化物(RNX)をイオン交換膜法電解(反応式(4))、OH型イオン交換樹脂法(反応式(5))または酸化銀(AgO)との反応(反応式(6))で水酸化物(RNOH)を得る。(ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が用いられる)得られた水酸化物を上記ハロゲン化法と同様に反応式(7)~(8)の反応を用いて目的とするイオン液体(RNA)が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 
 酸エステル法は、(9)~(11)に示すような反応によって行われる方法である。まず3級アミン(RN)を酸エステルと反応させて酸エステル物を得る。(反応式(9)、酸エステルとしては、硫酸、亜硫酸、りん酸、亜りん酸、炭酸などの無機酸のエステルやメタンスルホン酸、メチルホスホン酸、蟻酸などの有機酸のエステルなどが用いられる)得られた酸エステル物を上記ハロゲン化法と同様に反応式(10)~(11)の反応の用いて目的とするイオン液体(RNA)が得られる。また、酸エステルとしてメチルトリフルオロメタンスルホネート、メチルトリフルオロアセテートなどを用いることにより、直接イオン液体を得ることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 
 
 錯形成法は、(12)~(15)に示すような反応によって行われる方法である。まず4級アンモニウムのハロゲン化物(RNX)、4級アンモニウムの水酸化物(RNOH)、4級アンモニウムの炭酸エステル化物(RNOCOCH)などをフッ化水素(HF)やフッ化アンモニウム(NHF)と反応させてフッ化4級アンモニウム塩を得る。(反応式(12)~(14))得られたフッ化4級アンモニウム塩をBF,AlF,PF,ASF,SbF,NbF,TaFなどのフッ化物と錯形成反応により、イオン液体を得ることができる。(反応式(15))
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 
 中和法は、(16)に示すような反応によって行われる方法である。3級アミンとHBF,HPF,CHCOOH,CFCOOH,CFSOH,(CFSONH,(CFSOCH,(CSONHなどの有機酸とを反応させることにより得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 
 上記の式(1)~(16)記載のRは、水素または炭素数1から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部が、ヘテロ原子で置換されや官能基であっても良い。
 前記イオン液体の配合量としては、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して0.01~2.5重量部が好ましく、0.05~2.4重量部がより好ましく、0.1~2.2重量部が更に好ましい。0.01重量部未満であると十分な帯電特性が得にくく、2.5重量部を超えると被着体への汚染が増加したり、粘着力が低下して、表面に凹凸を有する(表面が平滑でない)被着体(例えば拡散シート)に対して、十分な粘着特性(密着性)を発揮できないことがあり、好ましくない。
[架橋剤]
 本発明で用いられる粘着剤層は、架橋剤を含有する。架橋剤を含有することにより、前記(メタ)アクリル系ポリマーを架橋することができ、耐熱性や、再剥離性にすぐれた粘着剤層を得ることができる。
 本発明に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物等が用いられる。中でも、主に適度な凝集力を得る観点から、イソシアネート化合物やエポキシ化合物が特に好ましく用いられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 イソシアネート化合物としては、たとえば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートL、日本ポリウレタン工業社製)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートHL、日本ポリウレタン工業社製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製)などのイソシアネート付加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 エポキシ化合物としては、たとえば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン(商品名TETRAD-X、三菱瓦斯化学社製)や1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン(商品名TETRAD-C、三菱瓦斯化学社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミン等があげられる。アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名HDU(相互薬工社製)、商品名TAZM(相互薬工社製)、商品名TAZO(相互薬工社製)等があげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチル、アセチルアセトンなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 また、本発明において、架橋剤として、放射線反応性不飽和結合を2個以上有す多官能モノマーを配合することができる。かかる場合には、放射線などを照射することにより(メタ)アクリル系ポリマーを架橋させる。一分子中に放射線反応性不飽和結合を2個以上有する多官能モノマーとしては、たとえば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルベンジル基などの放射線の照射で架橋処理(硬化)することができる1種または2種以上の放射線反応性を2個以上有す多官能モノマーがあげられる。また、前記多官能モノマーとしては、一般的には放射線反応性不飽和結合が10個以下のものが好適に用いられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記多官能モノマーの具体例としては、たとえば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、N,N’-メチレンビスアクリルアミドなどあげられる。
 本発明に用いられる架橋剤の配合量は、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、2重量部以下であり、0.05~1.5重量部含有されていることが好ましく、0.1~1重量部含有されていることがより好ましい。前記範囲内であれば、耐熱性や再剥離性に優れた粘着剤層を得ることができ、有用である。なお、架橋剤の配合量が、0.05重量部よりも少ない場合には、架橋剤による架橋形成が不十分となる恐れがあり、粘着剤層の凝集力が小さくなって、十分な耐熱性が得られない場合があり、また糊残りの原因となる傾向がある。一方、配合量が2重量部を超える場合、粘着剤層の凝集力が大きく、流動性が低下し、拡散シートのような表面の粗い被着体に対して、濡れが不十分となって、端部の浮きの原因となるため、好ましくない。また、これらの架橋剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 放射線としては、例えば、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、X線、電子線などがあげられるが、制御性および取り扱い性の良さ、コストの点から紫外線が好適に用いられる。より好ましくは、波長200~400nmの紫外線が用いられる。紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励起型ランプ、ケミカルランプなどの適宜光源を用いて照射することができる。なお、放射線として紫外線を用いる場合にはアクリル粘着剤に光重合開始剤を配合する。
 光重合開始剤としては、放射線反応性成分の種類に応じ、その重合反応の引金となり得る適当な波長の紫外線を照射することによりラジカルもしくはカチオンを生成する物質であればよい。
 光ラジカル重合開始剤として、たとえば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、o-ベンゾイル安息香酸メチル-p-ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α-メチルベンゾイン等のベンゾイン類、ベンジルジメチルケタール、トリクロルアセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン等のアセトフェノン類、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、2-ヒドロキシ-4’-イソプロピル-2-メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン類、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、p-クロルベンゾフェノン、p-ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、2-クロルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-(エトキシ)-フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類、ベンジル、ジベンゾスベロン、α-アシルオキシムエステルなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 光カチオン重合開始剤として、たとえば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩や、鉄-アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール-アルミニウム錯体などの有機金属錯体類、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、N-ヒドロキシイミドスルホナートなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。光重合開始剤は、アクリル系ポリマー100重量部に対し、通常0.1~10重量部配合し、0.2~7重量部の範囲で配合するのが好ましい。
 さらに、アミン類などの光開始重合助剤を併用することも可能である。前記光開始助剤としては、たとえば、2-ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステルなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。重合開始助剤は、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、0.05~10重量部配合するのが好ましく、0.1~7重量部の範囲で配合するのがより好ましい。
 また、本発明に用いられる粘着剤層において、被着体への帯電防止効果をさらに向上させる目的で、ポリエーテルポリオールを任意成分として適宜配合してもよい。
 前記ポリエーテルポリオールとしては、エーテル基を有すポリマーポリオールであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール(ジオール型)、ポリプロピレングリコール(トリオール型)、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、および上記誘導体や共重合体があげられる。中でも特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール(ジオール型)、ポリプロピレングリコール(トリオール型)、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール共重合体が好ましく用いられる。これらのポリエーテルポリオールは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記ポリエーテルポリオールの分子量としては、数平均分子量が10000以下のもの、好ましくは200~5000のものが好適に用いられる。分子量が10000以上になると、被着体への汚染が増加する傾向がある。
 また、前記ポリエーテルポリオールの配合量としては、アクリル系ポリマー100重量部に対して、50重量部以下、より好ましくは1~50重量部、さらに好ましくは3~20重量部である。50重量部を超えると被着体への汚染が増加する。
 さらに、本発明に用いられる粘着剤(層)の原料(粘着剤組成物)には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、架橋触媒、架橋遅延剤、着色剤、顔料などの粉体、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜配合することが出来る。
 一方、本発明において用いられる粘着剤層は、以上のような粘着剤(層)の原料(粘着剤組成物)を架橋してなるものである。また、本発明の粘着フィルム(表面保護フィルム)は、かかる粘着剤層を基材層(支持フィルム)上に形成してなるものである。その際、粘着剤組成物の架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を基材層(支持フィルム)等に転写することも可能である。
 上述のように任意成分とする光重合開始剤を配合した場合において、前記粘着剤組成物を、被保護体(被着体)上に直接塗工するか、または支持基材の片面または両面に塗工した後、光照射することにより粘着剤層を得ることができる。通常は、波長300~400nmにおける照度が1~200mW/cmである紫外線を、光量400~4000mJ/cm程度照射して光重合させることにより粘着剤層が得られる。
 基材層(支持フィルム)上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物を基材層(支持フィルム)に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を基材層上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物を基材層上に塗布して粘着フィルム(表面保護フィルム)を作製する際には、基材層上に均一に塗布できるよう、該組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
 また、本発明の粘着剤層の形成方法としては、粘着テープ類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法などがあげられる。
 本発明の粘着フィルムは、通常、上記粘着剤層の厚みが通常3~100μm、好ましくは5~50μm程度になるように作製する。粘着フィルムは、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムや、紙、不織布などの多孔質材料などからなる各種の基材層(支持フィルム)の片面または両面に、上記粘着剤層を塗布形成し、シート状やテープ状などの形態としたものである。特に表面保護フィルムとして用いる場合には、基材層として、プラスチック基材が用いられる。
 前記表面保護フィルムを構成する基材層(支持フィルム)は、耐熱性及び耐溶剤性を有すると共に、可とう性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。基材層が可とう性を有することにより、ロールコーターなどによって、粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができる。
 前記プラスチック基材としては、シート状やフィルム状に形成できるものであれば特に限定されるものでなく、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロン6、ナイロン6,6、部分芳香族ポリアミドなどのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどがあげられる。
 前記フィルムの厚みは、通常5~200μm、好ましくは10~100μm程度である。前記フィルムの粘着剤層貼合面には、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等により適宜離型剤処理が施してもよい。
 また、プラスチック基材には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。
 なお、粘着剤層と基材層(支持フィルム)間の密着性を向上させるため、基材層(支持フィルム)の表面にはコロナ処理などをおこなってもよい。また、基材層(支持フィルム)には背面処理を行ってもよい。
 また、本発明で使用する基材層(プラスチック基材)は、帯電防止処理されてなるものがより好ましく用いられる。プラスチック基材に施される帯電防止処理としては特に限定されないが、一般的に用いられる基材の少なくとも片面に帯電防止層を設ける方法やプラスチック基材に練り込み型帯電防止剤を練り込む方法が用いられる。基材の少なくとも片面に帯電防止層を設ける方法としては、後述する帯電防止剤と樹脂成分から成る帯電防止性樹脂や導電性ポリマー、導電性物質を含有する導電性樹脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法があげられる。
 本発明の粘着フィルムは、必要に応じて粘着面を保護する目的で粘着剤表面にセパレーターを貼り合わせることが可能である。セパレーターを構成する基材としては紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
 また、本発明で使用するセパレーター(プラスチック基材)は、帯電防止処理されていてもよい。プラスチック基材に施される帯電防止処理としては特に限定されないが、上記基材層に記載と同様の方法が用いられる。
 上記基材層やセパレーターに用いられる帯電防止性樹脂に含有される帯電防止剤としては、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1、第2、第3アミノ基などのカチオン性官能基を有すカチオン型帯電防止剤、スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩などのアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤、アルキルベタインおよびその誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、アラニンおよびその誘導体などの両性型帯電防止剤、アミノアルコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、ポリエチレングリコールおよびその誘導体などのノニオン型帯電防止剤、更には、上記カチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有するモノマーを重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体があげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記カチオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アシロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、アルキルベンジルメチルアンモニウム塩、アシル塩化コリン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレートなどの4級アンモニウム基を有する(メタ)アクリレート共重合体、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなどの4級アンモニウム基を有するスチレン共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどの4級アンモニウム基を有するジアリルアミン共重合体などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記アニオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホン酸基含有スチレン共重合体があげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記両性イオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン、カルボベタイングラフト共重合があげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記ノニオン型の帯電防止剤として、たとえば、脂肪酸アルキロールアミド、ジ(2-ヒドロキシエチル)アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸グリセリンエステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジアミン、ポリエーテルとポリエステルとポリアミドからなる共重合体、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 導電性ポリマーとしては、たとえば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどがあげられる。これらの導電性ポリマーは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記導電性物質としては、たとえば、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、およびそれらの合金または混合物があげられる。
 帯電防止性樹脂および導電性樹脂に用いられる樹脂成分としては、ポリエステル、アクリル、ポリビニル、ウレタン、メラミン、エポキシなどの汎用樹脂が用いられる。なお、高分子型帯電防止剤の場合には、樹脂成分を含有させなくてもよい。また、帯電防止樹脂成分に、架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、グリオキザール系、アクリルアミド系などの化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物を含有させることも可能である。
 前記帯電防止層の形成方法としては、たとえば、上記帯電防止性樹脂、導電性ポリマー、導電性樹脂を有機溶剤もしくは水などの溶媒で希釈し、この塗液をプラスチック基材に塗布、乾燥することで形成される。
 前記帯電防止層の形成に用いる有機溶剤としては、たとえば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロへキサノン、n-へキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノールなどがあげられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記帯電防止層の形成における塗布方法については、公知の塗布方法が適宜用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート、含浸およびカーテンコート法があげられる。
 前記帯電防止性樹脂層、導電性ポリマー、導電性樹脂の厚みとしては通常0.01~5μm、好ましくは0.03~1μm程度である。
 導電性物質の蒸着あるいはメッキの方法としては、たとえば、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、化学蒸着、スプレー熱分解、化学メッキ、電気メッキ法などがあげられる。
 前記導電性物質層の厚みとしては通常20~10000Å(2~1000nm)であり、好ましくは50~5000Å(5~500nm)である。
 また練り込み型帯電防止剤としては、上記帯電防止剤が適宜用いられる。練り込み型帯電防止剤の配合量としては、プラスチック基材の総重量に対して20重量%以下、好ましくは0.05~10重量%の範囲で用いられる。練り込み方法としては、前記帯電防止剤がプラスチック基材に用いられる樹脂に均一に混合できる方法であれば特に限定されず、たとえば、加熱ロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、二軸混練機等が用いられる。
 本発明の粘着フィルムは、特に静電気が発生しやすいプラスチック製品などに用いられ、なかでも特に、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイなどの表示装置およびそれを用いたタッチパネルなどに用いられる偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルム、拡散シートなどの光学部材表面を保護する目的で用いられる表面保護フィルムとして用いることができる。
 以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
<アクリル系ポリマーの重量平均分子量の測定>
 作製したポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
 装置:東ソー社製、HLC-8220GPC
 カラム:
 サンプルカラム;東ソー社製、TSKguardcolumn Super HZ-H(1本)+TSKgel Super HZM-H(2本)
 リファレンスカラム;東ソー社製、TSKgel Super H-RC(1本)
 流量:0.6ml/分
 注入量:10μl
 カラム温度:40℃
 溶離液:THF
 注入試料濃度:0.2重量%
 検出器:示差屈折計
 なお、重量平均分子量はポリスチレン換算により算出した。
<ガラス転移温度(Tg)の測定>
 ガラス転移温度Tg(℃)は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度Tg(℃)として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。
 式:1/(Tg+273)=Σ[W/(Tg+273)]
(式中、Tg(℃)は共重合体のガラス転移温度、W(-)は各モノマーの重量分率、Tg(℃)は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、nは各モノマーの種類を表す。)
 2-エチルヘキシルアクリレート:-70℃
 2-ヒドロキシエチルアクリレート:-15℃
 ブチルアクリレート:-55℃
 アクリル酸:106℃
 なお、文献値として「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」(中央経営開発センター出版部発行)を参照した。
<酸価の測定>
 酸価は、自動滴定装置(平沼産業社製、COM-550)を用いて測定を行い、下記式より求めた。
 A={(Y-X)×f×5.611}/M
 A;酸価
 Y;サンプル溶液の滴定量(ml)
 X;混合溶媒50gのみの溶液の滴定量(ml)
 f;滴定溶液のファクター
 M;ポリマーサンプルの重量(g)
 なお、測定条件は下記の通りである。
 サンプル溶液:ポリマーサンプル約0.5gを混合溶媒(重量比:トルエン/2-プロパノール/蒸留水=50/49.5/0.5)50gに溶解してサンプル溶液とした。
 滴定溶液:2-プロパノール性水酸化カリウム溶液(0.1N、和光純薬工業社製、石油製品中和価試験用)
 電極:ガラス電極;GE-101、比較電極;RE-201
 測定モード:石油製品中和価試験1
<剥離帯電圧の測定> 
 粘着フィルム(表面保護フィルム)を幅70mm、長さ130mmのサイズにカットし、セパレーターを剥離した後、あらかじめ除電しておいた厚み1mm、幅70mm、長さ100mmのアクリルパネル(三菱レーヨン社製、アクリライト)表面に片方の端部が30mmはみ出すようにハンドローラーにて圧着した。23℃×50%RHの環境下に1日放置した後、所定の位置にサンプルをセットした。30mmはみ出した片方の端部を自動巻取り機に固定し、剥離角度150°、剥離速度10m/分となるように剥離した。剥離した粘着フィルム(表面保護フィルム)をサンプル固定台に設置し、粘着剤表面の電位を、所定の位置に固定してある電位測定機(春日電機社製、KSD-0103)にて測定した。測定は、23℃×50%RHの環境下で行った。
 本発明の粘着フィルムの剥離帯電圧(被着体:アクリルパネル、23℃×50%RH条件下)としては、剥離速度10m/分において、絶対値が0.5kV以下であることが好ましく、0.4kV以下であることがより好ましく、0.3kV以下であることが特に好ましい。前記範囲内であると、帯電防止性に優れたものとなる。
<粘着力の測定>
 アクリルパネル(三菱レーヨン社製、アクリライト)に、幅25mm、長さ100mmのサイズにカットした粘着フィルム(表面保護フィルム)を0.25MPa、速度0.3m/分の圧着条件でラミネートし、評価サンプルを作製した。ラミネート後30分間放置した後、万能引張試験機にて、引張(剥離)速度1.0m/分、剥離角度180°で剥離したときの粘着力を測定した。測定は23℃×50%RHの環境下で行った。
 本発明の粘着フィルムの粘着力(被着体:アクリルパネル、23℃×50%RH条件下で30分経過後)としては、引張速度1.0m/分において、0.5N/25mm以上(強粘着力)であり、好ましくは0.6~6N/25mmであり、より好ましくは、0.6~4N/25mmである。前記範囲内であると、拡散シート等の表面の凹凸を有する(平滑でない)被着体に対しても、十分な粘着特性を示すことができる。
<(メタ)アクリル系ポリマーの調製>
〔アクリル系ポリマー(A)〕
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つロフラスコに2-エチルヘキシルアクリレート200重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート8重量部、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.4重量部、酢酸エチル312重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を65℃付近に保って約6時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(A)溶液(40重量%)を調製した。前記アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は50万、ガラス転移温度(Tg)は-68℃、酸価は0.0であった。
<イオン液体の調製> 
 撹拌羽根、温度計、冷却器を備えた四つ口フラスコに1-ブチル-3-メチルピリジニウムクロライド[和光純薬工業(株)社製]10重量部の20重量%水溶液を添加した後、攪拌羽根を回しながらリチウムビス(トリフルオロメタンスルホン)イミド[キシダ化学(株)社製]19重量部の20重量%水溶液を徐々に添加した。添加後、常温下(23℃)で2時間攪拌を続けたのち、12時間静置した。上澄み液を除去し、液状の生成物を得た。得られた液状生成物を100重量部の蒸留水にて3回洗浄し、110℃の温度で2時間乾燥させて常温下液状のイオン液体を20重量部得た。得られたイオン液体のNMR、FT-IR、XRF測定を行い、1-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホン)イミドであることを確認した。
<帯電防止処理フィルムの作製>
 帯電防止剤(ソルベックス社製、マイクロソルバーRMd-142、酸化スズとポリエステル樹脂を主成分とする)10重量部を、水30重量部とメタノール70重量部からなる混合溶媒で希釈することにより帯電防止剤溶液を調製した。
 得られた帯電防止剤溶液を、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ:38μm、基材層)上にマイヤーバーを用いて塗布し、130℃で1分間乾燥することにより溶剤を除去して帯電防止層(厚さ:0.2μm)を形成し、帯電防止処理フィルムを作製した。
<実施例1>
[粘着剤溶液の調整]
 上記アクリル系ポリマー(A)100重量部(固形分換算)に上記イオン液体0.2重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業社製、コロネートL)0.5重量部(固形分換算)、架橋触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ0.02重量部を加えて25℃付近に保って約1分間混合撹拌を行い、これを酢酸エチルで20重量%に希釈して、アクリル系粘着剤溶液(1)を調製した。
[粘着フィルムの作製]
 上記アクリル系粘着剤溶液(1)を、上記帯電防止処理フィルムの帯電防止処理面とは反対の面に塗布し、110℃で3分間加熱して、厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、前記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ25μm)のシリコーン処理面を貼合せ、粘着フィルムを作製した。なお、前記粘着フィルムの使用時には、前記シリコーン処理を施したPETフィルムを剥離して、使用した。
<実施例2>
 実施例1の粘着剤の調整でイオン液体の配合部数を0.4重量部にしたこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着フィルムを作製した。
<実施例3>
 実施例1の粘着剤の調整でイオン液体の配合部数を0.6重量部にしたこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着フィルムを作製した。
<実施例4>
 実施例1の粘着剤の調整でイオン液体の配合部数を1.0重量部にしたこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着フィルムを作製した。
<実施例5>
 実施例1の粘着剤の調整でイオン液体の配合部数を2.0重量部にしたこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着フィルムを作製した。
<実施例6>
 実施例1の粘着剤の調整で架橋剤の配合部数を2.0重量部(固形分換算。以下同様。)にしたこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着フィルムを作製した。
<比較例1>
 実施例1の粘着剤の調整でイオン液体を配合しなかったこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着フィルムを作製した。
<比較例2>
 実施例1の粘着剤の調整でイオン液体の配合部数を3.0重量部にしたこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着フィルムを作製した。
<比較例3>
 実施例1の粘着剤の調整で架橋剤の配合部数を4.0重量部、イオン液体の配合部数を0.6重量部にしたこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着フィルムを作製した。
 前記方法に従い、作製した粘着フィルムの粘着力、及び、剥離帯電圧の評価を行い、得られた結果を表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 
 
 上記表1の結果より、本発明に用いられる粘着剤層を有する実施例1~6においては、粘着特性に優れ、つまりは、表面に凹凸を有する(表面が平滑でない)被着体に対しても、十分な粘着特性を示し、かつ、剥離帯電圧が抑制され、帯電防止性に優れていることが確認できた。これに対して、比較例1~3においては、粘着特性、及び、帯電防止性の両立を図ることができないことが確認された。

Claims (5)

  1.  基材層と、前記基材層の少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着フィルムであって、
     前記粘着剤層が、(メタ)アクリル系ポリマー、イオン液体、及び、架橋剤を含有し、
     前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、前記架橋剤を2重量部以下含有し、
     前記粘着フィルムの粘着力(被着体:アクリルパネル、23℃×50%RH条件下で30分経過後)が、引張速度1.0m/分において、0.5N/25mm以上であることを特徴とする粘着フィルム。
  2.  剥離帯電圧(被着体:アクリルパネル、23℃×50%RH条件下)が、剥離速度10m/分において、絶対値が0.5kV以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着フィルム。
  3.  前記(メタ)アクリル系ポリマーが、炭素数1~14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを構成成分として含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の粘着フィルム。
  4.  前記イオン液体の配合量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01~2.5重量部であることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の粘着フィルム。
  5.  拡散シートの表面保護用途に用いることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の粘着フィルム。
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