WO2012133764A1 - 排ガス浄化方法および装置 - Google Patents

排ガス浄化方法および装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2012133764A1
WO2012133764A1 PCT/JP2012/058578 JP2012058578W WO2012133764A1 WO 2012133764 A1 WO2012133764 A1 WO 2012133764A1 JP 2012058578 W JP2012058578 W JP 2012058578W WO 2012133764 A1 WO2012133764 A1 WO 2012133764A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sox
exhaust gas
adsorbent
denitration
purification method
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/058578
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
日数谷　進
香奈 清水
Original Assignee
日立造船株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日立造船株式会社 filed Critical 日立造船株式会社
Priority to CN2012800159638A priority Critical patent/CN103459791A/zh
Priority to KR1020137027627A priority patent/KR20140018938A/ko
Priority to EP12765519.9A priority patent/EP2693013A4/en
Publication of WO2012133764A1 publication Critical patent/WO2012133764A1/ja

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
    • F01N3/085—Sulfur or sulfur oxides
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/011—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more purifying devices arranged in parallel
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/04—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust using liquids
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0871—Regulation of absorbents or adsorbents, e.g. purging
    • F01N3/0885—Regeneration of deteriorated absorbents or adsorbents, e.g. desulfurization of NOx traps
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/206—Adding periodically or continuously substances to exhaust gases for promoting purification, e.g. catalytic material in liquid form, NOx reducing agents
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
    • F01N2570/04—Sulfur or sulfur oxides
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
    • F01N2570/14—Nitrogen oxides
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2590/00—Exhaust or silencing apparatus adapted to particular use, e.g. for military applications, airplanes, submarines
    • F01N2590/02—Exhaust or silencing apparatus adapted to particular use, e.g. for military applications, airplanes, submarines for marine vessels or naval applications
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/02—Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Definitions

  • the present invention relates to a method and apparatus for removing and purifying nitrogen oxides and sulfur oxides from combustion exhaust gas from marine engines and the like.
  • An ammonia SCR method is known as a mainstream method for removing nitrogen oxides (hereinafter referred to as NOx) contained in combustion exhaust gas.
  • NOx nitrogen oxides
  • an ammonia SCR method after adding ammonia as a reducing agent to exhaust gas, this is brought into contact with a denitration catalyst mainly composed of vanadium or titania to decompose NOx into harmless N 2 and H 2 O. This method has been put to practical use as a denitration device for stationary power plants.
  • SOx sulfur oxide
  • the operating temperature of the denitration facility in the presence of SOx must be equal to or higher than the precipitation temperature of ammonium sulfate from the viewpoint of preventing precipitation of ammonium sulfate (hereinafter referred to as ammonium sulfate) on the catalyst.
  • the precipitation temperature of ammonium sulfate is related to the concentration of SO 3 and NH 3 in the exhaust gas. The relationship is shown in FIG. As shown in FIG. 2, it can be seen that the precipitation temperature of ammonium sulfate increases as the SO 3 and NH 3 concentrations increase.
  • the SOx concentration is generally 100 ppm, and the SO 3 concentration is 10%, 10 ppm. Since the NOx concentration is 500 ppm, the maximum concentration of NH 3 used as the reducing agent is 500 ppm.
  • the precipitation temperature of ammonium sulfate under this condition is about 250 ° C.
  • the exhaust gas temperature at this time is usually 300 to 400 ° C., which is higher than the precipitation temperature of 250 ° C. of ammonium sulfate, so that ammonium sulfate does not precipitate on the catalyst, and stable catalyst performance can be maintained.
  • the exhaust gas from marine engines using C heavy oil as fuel has a high SOx concentration of 1000 ppm and NOx concentration of 1000 ppm in the exhaust gas, and the precipitation temperature of ammonium sulfate is as high as about 280 ° C. Further, since the exhaust gas temperature is as low as 250 ° C., ammonium sulfate precipitates under these conditions, and stable catalyst performance cannot be maintained.
  • the precipitation temperature of ammonium sulfate is determined by the SO 3 concentration and the NH 3 concentration as shown in FIG. Since the NH 3 concentration is determined by the NOx concentration in the exhaust gas and the target denitration rate, this value cannot be reduced. However, the SO 3 concentration can be reduced by installing an SOx adsorption tower upstream of the denitration device. is there. When the NOx concentration is 1000 ppm and the exhaust gas temperature is 250 ° C., the upper limit SO 3 concentration at which ammonium sulfate does not precipitate is about 2 ppm.
  • Patent Document 1 An attempt is made to lengthen the carbonaceous adsorbent replacement period using a moving bed type desulfurization reactor in which the carbonaceous adsorbent moves from the top to the bottom. Had to stop and replace the combustion equipment on the upstream side, and there was anxiety in applying it to the exhaust gas treatment of marine engines that could not be stopped except when calling at the port.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide an exhaust gas purification method and apparatus capable of continuously performing exhaust gas treatment stably.
  • the present invention performs a process for adsorbing and removing SOx with a SOx adsorbent on combustion exhaust gas in which NOx and SOx exist, and then adding a denitration reducing agent to the treated gas.
  • a plurality of means for adsorbing and removing SOx by the SOx adsorbent are installed, and while the SOx adsorption treatment is performed in some of the means,
  • SOx adsorption and SOx adsorbent regeneration are alternately performed by regenerating the SOx adsorbent in the means.
  • NOx is nitrogen monoxide (NO), nitrogen dioxide (NO 2 ), nitrous oxide (N 2 O), dinitrogen trioxide (N 2 O 3 ), dinitrogen tetroxide (N 2 O 4 ), pentoxide
  • NOx nitrogen monoxide
  • NO 2 nitrogen dioxide
  • N 2 O nitrous oxide
  • N 2 O 3 dinitrogen trioxide
  • N 2 O 4 dinitrogen tetroxide
  • pentoxide A generic term for oxides of nitrogen such as dinitrogen (N 2 O 5 ).
  • SOx is sulfur monoxide (SO), disulfur trioxide (S 2 O 3 ), sulfur dioxide (SO 2 ), sulfur trioxide (SO 3 ), disulfur heptoxide (S 2 O 7 ), sulfur tetraoxide.
  • SO sulfur monoxide
  • SO 2 O 3 disulfur trioxide
  • SO 3 sulfur dioxide
  • SO 3 sulfur trioxide
  • S 2 O 7 disulfur heptoxide
  • an SOx adsorption tower filled with the SOx adsorbent is assumed.
  • the SOx adsorbent include TiO 2 , ZrO 2, and zeolite.
  • the regeneration of SOx can be performed by heating to a temperature at which SOx is desorbed, but in marine engines, it is more desirable to regenerate by washing with water. In this case, seawater which is easily available is desirable as the washing liquid.
  • the SOx adsorption is removed in order to remove moisture occupying the site where SOx is adsorbed before the exhaust gas is circulated to the SOx adsorbent removal means loaded with the SOx adsorbent. It is preferable to dry the agent.
  • the present invention provides a marine vessel comprising a denitration reactor, a denitration agent blowing port for denitration provided upstream of the reactor, and a SOx adsorption tower provided further upstream and loaded with SOx adsorbent.
  • An exhaust gas purifying apparatus for an engine wherein a plurality of the SOx adsorption towers are provided in parallel, and further, a seawater tank for storing seawater for washing the SOx adsorbent, and the seawater
  • Equipment for pretreatment of seawater can be provided as necessary.
  • a plurality of means for adsorbing and removing SOx by the SOx adsorbent are installed, and while the SOx adsorption treatment is performed in some of the means, the SOx adsorbent is regenerated in other means. Further, since SOx adsorption and SOx adsorbent regeneration are alternately performed, it is possible to provide an exhaust gas purification method and apparatus capable of continuously performing stable exhaust gas treatment.
  • FIG. 1 is a flowchart showing an exhaust gas purification apparatus of the present invention.
  • the exhaust gas containing NOx and SOx discharged from the marine engine (1) passes through the line (2) and the line (3) (4) or (5) (6) branched from the line (2). It is supplied to the first SOx adsorption tower (7) or the second SOx adsorption tower (8).
  • the distribution of the exhaust gas to the first or second SOx adsorption tower (7) (8) is controlled by opening and closing the valves (9) (10) provided in the lines (3) (5). That is, exhaust gas is supplied only to the first SOx adsorption tower (7) by opening the valve (9) and closing the valve (10), and exhaust gas is supplied by closing the valve (9) and opening the valve (10). Only the second SOx adsorption tower (8) is supplied.
  • seawater for washing is supplied to each SOx adsorption tower (7) and (8). It has become. Seawater stored in the seawater tank (11) is supplied to the first SOx adsorption tower (7) from the line (13) through the lines (14) and (4) by driving the pump (12), and the line (13 ) Is supplied to the second SOx adsorption tower (8) through lines (15) and (6). Each line (14) (15) is provided with a valve (16) (17) for opening and closing the supply of seawater.
  • each SOx adsorption tower (7) in order to dry the SOx adsorbent in each SOx adsorption tower (7) (8) after washing with seawater, heated air is supplied to each SOx adsorption tower (7) (8). Yes.
  • the air is heated in the heat exchanger (18) by heat exchange with the purified gas from which SOx and NOx have been removed, and then the air is passed through the lines (19) to (20) (4). 1 is supplied to the SOx adsorption tower (7), and is supplied from the line (19) to the second SOx adsorption tower (8) via the lines (21) and (6).
  • Each line (20) (21) is provided with a valve (22) (23) for opening and closing the inflow of heated air.
  • the SOx adsorption towers (7) and (8) are filled with a SOx adsorbent.
  • SOx adsorbent examples include TiO 2 , ZrO 2, and zeolite, but other SOx adsorbents may be used as long as they can adsorb SOx. In the present embodiment, it is assumed that TiO 2 is filled as an SOx adsorbent.
  • the line (24) branches into lines (25) and (26), the line (25) is provided with a valve (27), and the line (26) is provided with a valve (28).
  • the line (29) branches into lines (30) and (31), the line (30) is provided with a valve (32), and the line (31) is provided with a valve (33).
  • the lines (26) and (30) merge into the line (34), and the exhaust gas passed through the line (34) is supplied to the denitration reactor (35).
  • ammonia is supplied into the line (34) via the line (36).
  • Examples of the denitration catalyst filled in the denitration reactor (35) include those in which vanadium is supported on TiO 2 and further those in which tungsten or molybdenum is supported. It may be a thing.
  • vanadium and tungsten, which are denitration catalysts, are loaded on TiO 2 .
  • the purified gas treated with SOx and NOx leaving the denitration reactor (35) is passed through the line (37) to the heat exchanger (18) where it is cooled by heat exchange and then discharged to the outside. Is done.
  • the exhaust gas containing SOx and NOx generated from the marine engine (1) is supplied to either the first SOx adsorption tower (7) or the second SOx adsorption tower (8).
  • the first SOx adsorption tower (7) and the second SOx adsorption tower (8) are used alternately, that is, while one is adsorbing SOx, the other is an SOx adsorbent. Is being played.
  • the valve (28) of the line (26) is opened and the valve (27) of the line (25) is closed. Is passed through a denitration reactor (35).
  • the valves (10) and (23) are closed and the valve (17) is opened, so that the seawater tank (11 ) Is passed through the second SOx adsorption tower (8) via the lines (13), (15) and (6), and the SOx adsorbent in the second SOx adsorption tower (8) is washed with water. Removes SOx.
  • the waste water containing SOx is discharged from the lower part of the second SOx adsorption tower (8) via the line (29), the valve (32) of the line (30) is closed, and the valve (33) of the line (31) is closed. By being open, it is discharged out of the exhaust gas purification device through the line (31), and after being subjected to desulfurization treatment by a desulfurization means (not shown), it is discharged to the outside.
  • the second SOx adsorption tower (8) from which SOx has been removed by washing with water is then subjected to a drying process.
  • the valves (10) and (17) are closed, the valve (23) is opened, and air is introduced through the lines (19), (21), and (6).
  • This air is heated air heated by the heat exchanger (18), passes through the second SOx adsorption tower (8), and is then discharged through the lines (29) and (31).
  • the first SOx adsorption tower (7) is switched to the regeneration process, and the second SOx adsorption tower (8) is switched to the adsorption process. Since the operation method at this time is made by the same operation procedure as the SOx adsorption process in the first SOx adsorption tower (7) and the regeneration process in the second SOx adsorption tower (8), the detailed explanation is as follows. Omitted.
  • the exhaust gas from which SOx has been removed from the first or second SOx adsorption tower (7) (8) is introduced with ammonia through a line (36) and then passed through a denitration reactor (35), where Thus, NOx reduction treatment is performed.
  • the treated purified gas is heated by an exothermic denitration reaction and is passed through a line (37) to a heat exchanger (18) where heat exchange with air used for drying the SOx adsorption tower is performed. Cooled and exhausted to the outside.
  • Example 1 Exhaust gas purification was performed using the test apparatus shown in FIG. 1, and the change in the denitration rate was measured when the SOx adsorbent was regenerated periodically.
  • the SOx adsorbent TiO 2 The SOx adsorbent TiO 2, the denitration catalyst used was carrying vanadium and tungsten TiO 2.
  • Seawater was used as a liquid for regenerating the SOx adsorbent by washing with water. Air at 160 ° C. was used to dry the SOx adsorbent after washing with water.
  • the composition of the gas introduced into the SOx adsorption tower was NO 1000 ppm, SOx 1000 ppm, H 2 O 10%, and air balance.
  • the gas was switched to each SOx adsorption tower every hour, and the initial denitration rate and the denitration rate after 24 hours were measured.
  • Example 1 In the test apparatus shown in FIG. 1, the same conditions as in Example 1 except that the operation was performed with only one SOx adsorption tower (no regeneration of SOx adsorbent) without switching the gas to each SOx adsorption tower. I went there.
  • Table 1 shows the denitration rate at the initial stage (immediately after the start of the test) and after 24 hours.
  • Example 1 the same denitration performance as that in the initial stage was obtained even after 24 hours, but in Comparative Example 1, it was found that the denitration performance after 24 hours was greatly reduced.
  • the decrease in the denitration performance is due to the precipitation of ammonium sulfate on the surface of the denitration catalyst.
  • the precipitation of ammonium sulfate on the denitration catalyst is suppressed, and it becomes possible to obtain a stable denitration performance continuously.

Abstract

継続的に安定した排ガス処理を行うことができる排ガス浄化方法および装置を提供する。ＮＯｘ及びＳＯｘが存在する燃焼排ガスに対して、ＳＯｘ吸着剤によりＳＯｘを吸着除去する処理を行い、次いで、処理後のガスに脱硝用還元剤を添加し、脱硝触媒を用いた脱硝処理を行う排ガス浄化方法において、ＳＯｘ吸着剤によりＳＯｘを吸着除去するためのＳＯｘ吸着塔（７）（８）を複数設置し、一部の該手段においてＳＯｘの吸着処理を行っている間、他の手段においてＳＯｘ吸着剤の再生を行うことにより、ＳＯｘの吸着とＳＯｘ吸着剤の再生を交互に行う。

Description

排ガス浄化方法および装置
　本発明は、舶用機関などの燃焼排ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物を除去し浄化する方法および装置に関する。
　燃焼排ガス中に含まれている窒素酸化物（以下ＮＯｘと表記する）を除去する方法として、アンモニアＳＣＲ法が主流な方法として知られている。アンモニアＳＣＲ法では、排ガスに還元剤としてアンモニアを添加した後、これをバナジウムやチタニアを主成分とする脱硝触媒に接触させることによりＮＯｘを無害なＮ２およびＨ２Ｏに分解する方法である。この方法は、定置型の発電所の脱硝装置として実用化されている。
　重油等の硫黄を含有する燃料を用いた場合、その排ガス中にはＮＯｘと共に硫黄酸化物（以下ＳＯｘと表記する）が存在する。ＳＯｘが存在する場合の脱硝設備の運転温度は、触媒上への硫酸アンモニウム（以下硫安と表記する）の析出を防止する観点から硫安の析出温度以上でなければならない。硫安の析出温度は排ガス中のＳＯ３及びＮＨ３濃度に関係がある。その関係を図２に示す。図２に示されるとおりＳＯ３及びＮＨ３濃度が高くなると硫安の析出温度が高くなることがわかる。
　定置型脱硝装置が設置されている石炭焚きボイラー排ガスにおいては、一般的にＳＯｘ濃度が１００ｐｐｍであり、ＳＯ３濃度はその１０％の１０ｐｐｍである。ＮＯｘ濃度は５００ｐｐｍであるため、還元剤として使用するＮＨ３濃度は最大５００ｐｐｍである。この条件における硫安の析出温度は約２５０℃となる。この時の排ガス温度は通常３００～４００℃であり、硫安の析出温度である２５０℃より高いため、触媒への硫安の析出は起こらず、安定した触媒性能を維持することができる。
　一方、Ｃ重油を燃料として用いる舶用機関などからの排ガスは、排ガス中のＳＯｘ濃度が１０００ｐｐｍ、ＮＯｘ濃度も１０００ｐｐｍと高く、硫安の析出温度は約２８０℃と高くなる。また、排ガス温度は２５０℃と低いため、この条件では硫安が析出し、安定した触媒性能を維持することができない。
　高濃度のＳＯｘ及びＮＯｘが存在し、排ガス温度が低い舶用機関などからの排ガスに対してアンモニアＳＣＲ法を適用するには、硫安の析出温度を排ガス温度以下にする必要がある。硫安の析出温度は、図２に示されるとおりＳＯ３濃度とＮＨ３濃度で決定される。ＮＨ３濃度は排ガス中のＮＯｘ濃度と目標脱硝率で決まるため、この値を低減することはできないが、ＳＯ３濃度は脱硝装置の上流にＳＯｘ吸着塔を設置することで低減することが可能である。ＮＯｘ濃度１０００ｐｐｍ、排ガス温度が２５０℃の場合、硫安が析出しない上限ＳＯ３濃度は約２ｐｐｍである。
　このような排ガス処理プロセスに関して、たとえば特許文献１には、ＳＯｘ、ＮＯｘ及び触媒被毒物質を含有する排ガスを、炭素質吸着材を使用した脱硫装置で処理した後にアンモニアを添加し、ＴｉＯ２－Ｖ２Ｏ５系触媒を充填した低温脱硝装置内を通過させて脱硝を行うようにした乾式脱硫脱硝プロセスが示されている。
特開平０７－２９９３３１号公報
　ＳＯｘ吸着剤はある一定量のＳＯｘを吸着するとそれ以上はＳＯｘを吸着することができなくなるため、定期的に再生操作を行う必要がある。特許文献１では、炭素質吸着材が上方から下方へ移動する移動層形式の脱硫反応器を用いて炭素質吸着材の取り換え期間の長期化を図っているが、吸着性能が低下してきた場合には上流側の燃焼設備を停止して取り換える必要があり、寄港時以外に停止することができない舶用機関の排ガス処理に適用するには不安があった。
　本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、継続的に安定した排ガス処理を行うことができる排ガス浄化方法および装置を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するため、本発明は、ＮＯｘ及びＳＯｘが存在する燃焼排ガスに対して、ＳＯｘ吸着剤によりＳＯｘを吸着除去する処理を行い、次いで、処理後のガスに脱硝用還元剤を添加し、脱硝触媒を用いた脱硝処理を行う排ガス浄化方法において、ＳＯｘ吸着剤によりＳＯｘを吸着除去するための手段を複数設置し、一部の該手段においてＳＯｘの吸着処理を行っている間、他の手段においてＳＯｘ吸着剤の再生を行うことにより、ＳＯｘの吸着とＳＯｘ吸着剤の再生を交互に行うことを特徴とする方法である。
　ＮＯｘは、一酸化窒素（ＮＯ）、二酸化窒素（ＮＯ２）、亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）、三酸化二窒素（Ｎ２Ｏ３）、四酸化二窒素（Ｎ２Ｏ４）、五酸化二窒素（Ｎ２Ｏ５）等の窒素の酸化物の総称である。
　ＳＯｘは、一酸化硫黄（ＳＯ）、三酸化二硫黄（Ｓ２Ｏ３）、二酸化硫黄（ＳＯ２）、三酸化硫黄（ＳＯ３）、七酸化二硫黄（Ｓ２Ｏ７）、四酸化硫黄（ＳＯ４）等の硫黄の酸化物の総称である。
　ＳＯｘ吸着剤によりＳＯｘを吸着除去するための手段としては、ＳＯｘ吸着剤を充填したＳＯｘ吸着塔が想定される。ＳＯｘ吸着剤としては、例えば、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２またはゼオライトが挙げられる。
　上記のＳＯｘの再生は、ＳＯｘが脱着する温度まで加熱することによって行うこともできるが、舶用機関においては、水洗によって再生することがより望ましい。この場合、水洗用液としては、入手が容易である海水が望ましい。
　また、上記方法において、ＳＯｘ吸着剤の再生後、該ＳＯｘ吸着剤を装填するＳＯｘ吸着除去手段に排ガスを流通させる前に、ＳＯｘが吸着するサイトを占有している水分を除去するため、ＳＯｘ吸着剤を乾燥させることが好ましい。
　この場合、ＳＯｘ吸着剤の乾燥のために、排ガスと熱交換した加熱空気を用いることが好ましい。
　このような再生方法を採用することにより、新たな加熱源を設けることなくＳＯｘ吸着剤を再生することが可能になるという効果を奏する。
　また、本発明は、脱硝反応器と、該反応器の上流に設けられる脱硝用還元剤吹込み口と、さらにその上流に設けられ、ＳＯｘ吸着剤が装填されたＳＯｘ吸着塔とを備えた舶用機関用の排ガス浄化装置であって、該ＳＯｘ吸着塔は、複数個が並列して備えられ、さらに、該ＳＯｘ吸着剤を水洗するための海水を溜めておくための海水タンクと、該海水をそれぞれのＳＯｘ吸着塔へ供給するためのポンプと、海水と排ガスの流れの切替を行うためのバルブと、水洗により再生したＳＯｘ吸着剤を乾燥させるための空気を排ガスとの熱交換により加熱するための熱交換器とを含むことを特徴とするものである。海水の前処理のための設備は必要に応じて設けることができる。
　本発明は、ＳＯｘ吸着剤によりＳＯｘを吸着除去するための手段を複数設置し、一部の該手段においてＳＯｘの吸着処理を行っている間、他の手段においてＳＯｘ吸着剤の再生を行うことにより、ＳＯｘの吸着とＳＯｘ吸着剤の再生を交互に行うので、継続的に安定した排ガス処理を行うことができる排ガス浄化方法および装置を提供することができる。
本発明の排ガス浄化装置を示すフロー図である。 硫酸水素アンモニウム／硫安の析出温度についてのＳＯ３及びＮＨ３濃度に関係を示すグラフである。
　以下、本発明の排ガス浄化方法および装置について図面に基づき詳細に説明する。
　図１は、本発明の排ガス浄化装置を示すフロー図である。
　舶用エンジン（１）から排出される、ＮＯｘおよびＳＯｘを含有する排ガスは、ライン（２）およびこのライン（２）から分岐するライン（３）（４）または（５）（６）を介して、第１のＳＯｘ吸着塔（７）または第２のＳＯｘ吸着塔（８）に供給される。排ガスの第１または第２のＳＯｘ吸着塔（７）（８）への振り分けは、ライン（３）（５）に設けられたバルブ（９）（１０）の開閉によって制御される。すなわち、バルブ（９）の開およびバルブ（１０）の閉により、排ガスは第１のＳＯｘ吸着塔（７）へのみ供給され、バルブ（９）の閉およびバルブ（１０）の開により、排ガスは第２のＳＯｘ吸着塔（８）へのみ供給されるようになっている。
　また、第１および第２のＳＯｘ吸着塔（７）（８）中のＳＯｘ吸着剤を再生するために、各ＳＯｘ吸着塔（７）（８）に水洗のための海水が供給されるようになっている。海水タンク（１１）に溜められた海水は、ポンプ（１２）の駆動によりライン（１３）からライン（１４）（４）を通じて第１のＳＯｘ吸着塔（７）に海水が供給され、ライン（１３）からライン（１５）（６）を通じて第２のＳＯｘ吸着塔（８）に海水が供給される。各ライン（１４）（１５）には、海水の供給を開閉するためのバルブ（１６）（１７）がそれぞれ設けられている。
　また、海水による水洗後の各ＳＯｘ吸着塔（７）（８）内のＳＯｘ吸着剤を乾燥させるために、各ＳＯｘ吸着塔（７）（８）には加熱空気が供給されるようになっている。空気は、熱交換器（１８）において、ＳＯｘおよびＮＯｘが除去された後の浄化ガスと熱交換されることにより加熱された後、ライン（１９）からライン（２０）（４）を介して第１のＳＯｘ吸着塔（７）に供給され、ライン（１９）からライン（２１）（６）を介して第２のＳＯｘ吸着塔（８）に供給される。各ライン（２０）（２１）には加熱空気の流入を開閉するバルブ（２２）（２３）がそれぞれ設けられている。
　ＳＯｘ吸着塔（７）（８）には、ＳＯｘ吸着剤が充填されている。ＳＯｘ吸着剤としては、例えば、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２またはゼオライトが挙げられるが、ＳＯｘを吸着することができるものであれば他のものであってもよい。本実施の形態では、ＴｉＯ２がＳＯｘ吸着剤として充填されているものとする。
　第１のＳＯｘ吸着塔（７）の下端から排出されるＳＯｘ除去済みの排ガスは、ライン（２４）を介してこのＳＯｘ吸着塔（７）を出る。ライン（２４）は、ライン（２５）および（２６）に分岐し、ライン（２５）にはバルブ（２７）が設けられ、ライン（２６）にはバルブ（２８）が設けられている。
　第２のＳＯｘ吸着塔（８）の下端から排出されるＳＯｘ除去済みの排ガスは、ライン（２９）を介してこのＳＯｘ吸着塔（８）を出る。ライン（２９）は、ライン（３０）および（３１）に分岐し、ライン（３０）にはバルブ（３２）が設けられ、ライン（３１）にはバルブ（３３）が設けられている。
　ライン（２６）および（３０）は、ライン（３４）に合流し、ライン（３４）中に通された排ガスは、脱硝反応器（３５）に供給される。
　また、ライン（３４）中には、ライン（３６）を介してアンモニアが供給されるようになっている。
　脱硝反応器（３５）に充填される脱硝触媒としては、例えば、ＴｉＯ２にバナジウムを担持したもの、さらにタングステンやモリブデンを担持したものが挙げられるが、ＮＯｘを還元処理できるものであれば他のものであってもよい。本実施形態では、脱硝触媒であるバナジウムおよびタングステンをＴｉＯ２に担持したものを充填した。
　脱硝反応器（３５）を出る、ＳＯｘおよびＮＯｘが処理された浄化ガスは、ライン（３７）を介して熱交換器（１８）に通され、ここで熱交換により冷却された後、外部に排出される。
　次に、上記装置を用いた排ガスの処理方法について説明する。
　舶用エンジン（１）から生じたＳＯｘおよびＮＯｘを含有する排ガスは、第１のＳＯｘ吸着塔（７）または第２のＳＯｘ吸着塔（８）のいずれかに供給される。
　第１のＳＯｘ吸着塔（７）と第２のＳＯｘ吸着塔（８）は、交互に使用されるようになっており、すなわち、一方がＳＯｘの吸着がなされている間、他方はＳＯｘ吸着剤の再生が行われるようになっている。
　第１のＳＯｘ吸着塔（７）においてＳＯｘの吸着がなされ、第２のＳＯｘ吸着塔（８）でＳＯｘ吸着剤の再生が行われる場合、バルブ（９）を開とし、バルブ（１０）を閉とすることによって、排ガスは、第１のＳＯｘ吸着塔（７）にのみ供給される。この間、第１のＳＯｘ吸着塔（７）に関して、バルブ（１６）および（２２）は閉じられている。
　第１のＳＯｘ吸着塔（７）のＳＯｘ吸着剤によりＳＯｘが除去された排ガスは、ライン（２６）のバルブ（２８）が開、ライン（２５）のバルブ（２７）が閉になっていることにより、脱硝反応器（３５）に通される。
　第２のＳＯｘ吸着塔（８）の再生のために、バルブ（１０）（２３）は閉とされ、バルブ（１７）が開とされることにより、ポンプ（１２）の駆動により海水タンク（１１）から汲み出された海水がライン（１３）（１５）（６）を介して第２のＳＯｘ吸着塔（８）に通され、第２のＳＯｘ吸着塔（８）内のＳＯｘ吸着剤は水洗によりＳＯｘが除かれる。
　ＳＯｘを含む排水は、ライン（２９）を介して第２のＳＯｘ吸着塔（８）の下部から排出され、ライン（３０）のバルブ（３２）が閉、ライン（３１）のバルブ（３３）が開であることにより、ライン（３１）を経て本排ガス浄化装置外に排出され、図示しない脱硫手段により脱硫処理がなされた後に外部に放出される。
　水洗によりＳＯｘが除去された第２のＳＯｘ吸着塔（８）は、次いで、乾燥処理がなされる。この時、バルブ（１０）（１７）は閉とされ、バルブ（２３）が開とされ、ライン（１９）（２１）（６）を経て空気が導入される。この空気は、熱交換器（１８）により加熱された加熱空気であり、第２のＳＯｘ吸着塔（８）内を通過した後、ライン（２９）（３１）を介して排出される。
　所定時間が経過した後、第１のＳＯｘ吸着塔（７）が再生処理に、第２のＳＯｘ吸着塔（８）が吸着処理の工程に切り替わる。この時の操作方法は、上記の第１のＳＯｘ吸着塔（７）でのＳＯｘ吸着処理および第２のＳＯｘ吸着塔（８）での再生処理と同様の操作手順によってなされるので詳細な説明は省略する。
　第１または第２のＳＯｘ吸着塔（７）（８）からのＳＯｘが除去された排ガスは、ライン（３６）を介してアンモニアが導入された後、脱硝反応器（３５）に通され、ここで、ＮＯｘの還元処理がなされる。
　処理後の浄化ガスは、発熱の脱硝反応により加熱されており、ライン（３７）を介して熱交換器（１８）に通され、ここでＳＯｘ吸着塔の乾燥に用いられる空気との熱交換により冷却され、外部に排気される。
　なお、上記では２つのＳＯｘ吸着塔（７）（８）を備えた場合について例示的に説明したが、３つ以上の複数のＳＯｘ吸着塔を備えた場合も同様にして用いることが可能であり、本発明の範囲内である。
　次に、本発明を具体的に実施した実施例について以下に説明する。
　（実施例１）
　図１に示す試験装置を用いて排ガス浄化を実施し、ＳＯｘ吸着剤の再生を定期的に行ったときの脱硝率の変化を測定した。
　ＳＯｘ吸着剤にはＴｉＯ２を、脱硝触媒にはバナジウム及びタングステンをＴｉＯ２に担持したものを用いた。各ＳＯｘ吸着塔及び脱硝反応器には、ＳＯｘ吸着剤および脱硝触媒を空間速度ＳＶ＝１０，０００（１／ｈ）となるように充填し、ＳＯｘ吸着塔温度を２５０℃、脱硝反応器温度を２２０℃に設定した。ＳＯｘ吸着剤を水洗により再生する際の液には海水を用いた。水洗後のＳＯｘ吸着剤の乾燥には１６０℃の空気を用いた。
　ＳＯｘ吸着塔へ導入するガスの組成は、ＮＯ　１０００ｐｐｍ、ＳＯｘ　１０００ｐｐｍ、Ｈ２Ｏ　１０％、空気バランスとした。ガスに添加するＮＨ３とＮＯの比は、ＮＨ３／ＮＯ＝０．８とした。各ＳＯｘ吸着塔へのガスの切り替えは１時間ごとに行い、初期の脱硝率と２４時間後の脱硝率を測定した。
　（比較例１）
　図１に示す試験装置において、各ＳＯｘ吸着塔へのガスの切り替えを行わずに、片方のＳＯｘ吸着塔のみ（ＳＯｘ吸着剤の再生無）で運転を行った以外は、実施例１と同じ条件で行った。
　（結果）
　初期（試験開始直後）及び２４時間後の脱硝率を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１においては２４時間後においても初期と同等の脱硝性能が得られているが、比較例１においては２４時間後の脱硝性能が大きく低下していることがわかる。
　この脱硝性能の低下は脱硝触媒表面に硫安が析出したためであり、本発明により脱硝触媒への硫安の析出が抑制され、継続的に安定した脱硝性能を得ることが可能となる。
　７、８　ＳＯｘ吸着塔
　３５　脱硝反応器

Claims (6)

  1. 　ＮＯｘ及びＳＯｘが存在する燃焼排ガスに対して、ＳＯｘ吸着剤によりＳＯｘを吸着除去する処理を行い、次いで、処理後のガスに脱硝用還元剤を添加し、脱硝触媒を用いた脱硝処理を行う排ガス浄化方法において、
    　ＳＯｘ吸着剤によりＳＯｘを吸着除去するための手段を複数設置し、一部の該手段においてＳＯｘの吸着処理を行っている間、他の手段においてＳＯｘ吸着剤の再生を行うことにより、ＳＯｘの吸着とＳＯｘ吸着剤の再生を交互に行うことを特徴とする排ガス浄化方法。
  2. 　水洗によりＳＯｘ吸着剤を再生する、請求項１に記載の排ガス浄化方法。
  3. 　海水を用いて水洗する、請求項２に記載の排ガス浄化方法。
  4. 　ＳＯｘ吸着剤の再生後、該ＳＯｘ吸着剤を装填するＳＯｘ吸着除去手段に排ガスを流通させる前に、ＳＯｘ吸着剤を乾燥させる、請求項２または３に記載の排ガス浄化方法。
  5. 　前記乾燥に、排ガスと熱交換した加熱空気を用いる、請求項４に記載の排ガス浄化方法。
  6. 　脱硝反応器と、該反応器の上流に設けられる脱硝用還元剤吹込み口と、さらにその上流に設けられ、ＳＯｘ吸着剤が装填されたＳＯｘ吸着塔とを備えた舶用機関用の排ガス浄化装置であって、
    　該ＳＯｘ吸着塔は、複数個が並列して備えられ、
    　さらに、該ＳＯｘ吸着剤を水洗するための海水を溜めておくための海水タンクと、該海水をそれぞれのＳＯｘ吸着塔へ供給するためのポンプと、海水と排ガスの流れの切替を行うためのバルブと、水洗により再生したＳＯｘ吸着剤を乾燥させるための空気を排ガスとの熱交換により加熱するための熱交換器とを含むことを特徴とする、装置。
PCT/JP2012/058578 2011-03-30 2012-03-30 排ガス浄化方法および装置 WO2012133764A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012800159638A CN103459791A (zh) 2011-03-30 2012-03-30 废气净化方法及其设备
KR1020137027627A KR20140018938A (ko) 2011-03-30 2012-03-30 배기가스 정화방법 및 장치
EP12765519.9A EP2693013A4 (en) 2011-03-30 2012-03-30 EMISSION CONTROL METHOD AND DEVICE

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-074608 2011-03-30
JP2011074608A JP2012207608A (ja) 2011-03-30 2011-03-30 排ガス浄化方法および装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012133764A1 true WO2012133764A1 (ja) 2012-10-04

Family

ID=46931461

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/058578 WO2012133764A1 (ja) 2011-03-30 2012-03-30 排ガス浄化方法および装置

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2693013A4 (ja)
JP (1) JP2012207608A (ja)
KR (1) KR20140018938A (ja)
CN (1) CN103459791A (ja)
WO (1) WO2012133764A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9387438B2 (en) 2014-02-14 2016-07-12 Tenneco Automotive Operating Company Inc. Modular system for reduction of sulphur oxides in exhaust

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014007913A1 (de) 2014-05-27 2015-12-03 Man Diesel & Turbo Se Abgasnachbehandlungssystem und Verfahren zur Abgasnachbehandlung
JP6986442B2 (ja) * 2017-12-28 2021-12-22 三菱重工業株式会社 船舶用脱硫装置
US11242785B2 (en) * 2020-06-30 2022-02-08 Saudi Arabian Oil Company Process to capture SOx onboard vehicles and ships

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5328071A (en) * 1976-08-27 1978-03-15 Kobe Steel Ltd Denitrating apparatus for exhaust gas
JPH07299331A (ja) 1994-05-10 1995-11-14 Mitsui Mining Co Ltd 乾式脱硫脱硝プロセス
JP2001227332A (ja) * 2000-02-16 2001-08-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 船舶の排ガス脱硝システム
JP2005125275A (ja) * 2003-10-27 2005-05-19 Babcock Hitachi Kk ディーゼル排ガス処理装置および処理方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3913253A (en) * 1970-10-16 1975-10-21 Bergwerksverband Gmbh Process of removing sulfur oxide from exhaust gases
DE3342500A1 (de) * 1983-11-24 1985-06-13 Heinrich Dr.rer.nat. 8032 Gräfelfing Frühbuss Verfahren zur entfernung von so(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) aus abgasen
JP2727914B2 (ja) * 1993-05-28 1998-03-18 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JPH09271638A (ja) * 1996-04-02 1997-10-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排ガス処理方法
US6105365A (en) * 1997-04-08 2000-08-22 Engelhard Corporation Apparatus, method, and system for concentrating adsorbable pollutants and abatement thereof
JPH1113454A (ja) * 1997-06-26 1999-01-19 Hideaki Tanaka 自動車排気ガス浄化器
AU2000227238A1 (en) * 2000-01-11 2001-07-24 Goal Line Environmental Technologies Llc Process, catalyst system, and apparatus for treating sulfur compound containing effluent
JP4413020B2 (ja) * 2004-01-21 2010-02-10 ヤンマー株式会社 排気ガス浄化装置及びその制御方法
NO329851B1 (no) * 2008-08-22 2011-01-10 Sargas As Fremgangsmate og anlegg for a rense eksos fra dieselmotorer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5328071A (en) * 1976-08-27 1978-03-15 Kobe Steel Ltd Denitrating apparatus for exhaust gas
JPH07299331A (ja) 1994-05-10 1995-11-14 Mitsui Mining Co Ltd 乾式脱硫脱硝プロセス
JP2001227332A (ja) * 2000-02-16 2001-08-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 船舶の排ガス脱硝システム
JP2005125275A (ja) * 2003-10-27 2005-05-19 Babcock Hitachi Kk ディーゼル排ガス処理装置および処理方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2693013A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9387438B2 (en) 2014-02-14 2016-07-12 Tenneco Automotive Operating Company Inc. Modular system for reduction of sulphur oxides in exhaust

Also Published As

Publication number Publication date
EP2693013A1 (en) 2014-02-05
CN103459791A (zh) 2013-12-18
KR20140018938A (ko) 2014-02-13
JP2012207608A (ja) 2012-10-25
EP2693013A4 (en) 2014-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100327790B1 (ko) 배기가스의 질산제거방법
CA2877611C (en) Air pollution control apparatus
CN205019964U (zh) 一种烟气低温联合脱硫脱硝装置系统
RU2013114393A (ru) Способ обработки серосодержащего газа и используемый для данных целей катализатор гидрирования
WO2012133764A1 (ja) 排ガス浄化方法および装置
JPH0153086B2 (ja)
WO2011114978A1 (ja) 二酸化炭素回収装置からの排ガスの処理方法及び装置
US7235220B2 (en) Exhaust gas treatment method, exhaust gas treatment system, and catalytic oxidation apparatus
KR100889639B1 (ko) 휘발성 유기 화합물 처리장치
CA2848721C (en) Method and system for nox reduction in flue gas
JP7181188B2 (ja) ｄｅＮＯＸ触媒を再生する方法
JP2002321912A (ja) 吸着用ゼオライトおよびそれを用いたガス除去装置
JPH07136456A (ja) 排ガスの高度脱硫脱硝方法と装置
JP5709438B2 (ja) 排ガス処理装置
Bereketidou et al. Simultaneous removal of NO and SO2 from combustion flue gases using supported copper oxide catalysts
WO2013069713A1 (ja) 燃焼排ガス中の窒素酸化物の除去触媒および同触媒を用いる窒素酸化物の除去方法
US20190282959A1 (en) A method of reducing nitrogen oxide compounds
KR20090081866A (ko) 선택적촉매환원반응기와 ａｃｆ 흡착탑을 이용한 복합탈질방법
JP2001113131A (ja) 脱硝触媒の再生方法
JP2017008772A (ja) 脱硝脱硫装置及びそれを用いた陸舶産業用内燃機関
JP4277170B2 (ja) 排ガス浄化方法および同装置
JPH07136464A (ja) 排ガス中の窒素酸化物の処理装置と方法
Stallmann et al. Method and system for NO x reduction in flue gas
JPH09169505A (ja) 硫酸プラント排ガスの乾式脱硫方法
JPH04265120A (ja) 脱硝装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12765519

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012765519

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20137027627

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A