WO2012090936A1 - シンチレータ用発光材料、それを用いたシンチレータ及びそれを用いた放射線検出器並びに放射線検査装置 - Google Patents

シンチレータ用発光材料、それを用いたシンチレータ及びそれを用いた放射線検出器並びに放射線検査装置 Download PDF

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健之 柳田
藤本　裕
秀喜 八木
柳谷　高公
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    • C04B2235/9646—Optical properties

Definitions

  • the present invention relates to a luminescent material for a scintillator, a scintillator using the luminescent material, a radiation detector using the scintillator, and a radiation inspection apparatus.
  • Positrons are also called positrons.
  • a positron emitting drug is administered into a subject.
  • a positron emitting pharmaceutical is a compound labeled with a positron emitting nuclide, and is produced by irradiating a compound with protons or deuterons with cycloton or the like.
  • the positron emitting nuclide administered into the subject decays in the body and generates one positron. These positrons annihilate with the electrons of neighboring atoms. At this time, two oppositely directed ⁇ rays having energy of 511 keV are generated by the interaction between the positron and the corresponding electron.
  • the ⁇ rays enter a scintillator crystal in the scintillator and are converted into light (photons). This light is detected by the light receiving element. In this way, light emitted from a specific position in the subject is converted into an electrical signal through the scintillator and detected.
  • a photodiode (PD) or a photomultiplier tube (PMT) is used as the light receiving element.
  • PET Examination using PET is being used for diagnosis of clinical stage by diagnosis of tumor grade before treatment, detection of cancer invasion range and metastatic lesion, etc.
  • a PET test is expected to provide highly accurate information for determination and evaluation of response to cancer treatment during treatment or immediately after treatment, prognosis prediction after treatment, recurrence diagnosis, etc.
  • Clinical application is widespread.
  • materials used as light-emitting materials for scintillators are materials using the 5d-4f transition of Ce 3+ (trivalent cerium ion) as typified by Ce: GSO, Ce: LSO, and Ce: YAP. (See Non-Patent Document 1).
  • Ce 3+ trivalent cerium ion
  • Ce: GSO, Ce: LSO, and Ce: YAP typified by Ce: GSO, Ce: LSO, and Ce: YAP.
  • a normal Ce-based scintillator crystal made of such a light emitting material for scintillator has a fluorescence lifetime of several tens of ns (see Non-Patent Document 2).
  • a radiation detector having a high response speed is required in order to reduce counting down.
  • the PET apparatus is required to reduce the burden on the subject to be examined by shortening the examination time.
  • a radiation detector used for PET or the like is required to have a high temporal resolution capable of preventing a phenomenon in which a plurality of fluorescences overlap, that is, a so-called pile-up phenomenon.
  • pile-up phenomenon a phenomenon in which a plurality of fluorescences overlap
  • Non-Patent Document 2 since the general scintillator crystal described in Non-Patent Document 2 has a fluorescence lifetime of several tens of ns, a high-speed response of, for example, 1 ns or less has not been obtained. 1 ns is 10 -9 seconds.
  • Patent Document 1 describes that the scintillator has a time resolution of 1 ns or less, but does not show the specific configuration of the scintillator and data related to the time response.
  • the present invention provides a scintillator light-emitting material that exhibits an extremely short fluorescence lifetime of sub-nanoseconds to 5 ns, a scintillator using the novel light-emitting material, a radiation detector equipped with the scintillator, and a radiation inspection apparatus The purpose is to provide.
  • the present inventors have found that Yb mixed crystal rare earth oxide operates as a scintillator that responds at high speed at room temperature. By combining with an appropriate light receiving element, the present inventors realized a radiation detector with excellent characteristics and a high-speed response. The invention has been reached.
  • the light-emitting material for scintillators of the present invention has a chemical formula (R 1-X Yb X ) 2 O 3 (where R is a rare earth element composed of Sc, Y and a lanthanoid) One or more elements selected from the group consisting of 0 ⁇ x ⁇ 0.1).
  • R is a rare earth element composed of Sc, Y and a lanthanoid
  • the rare earth element is preferably one or more elements selected from Sc, Y, La, Gd, and Lu.
  • the scintillator luminescent material preferably emits fluorescence having an emission peak wavelength in a wavelength region of about 300 to 600 nm by irradiation with radiation.
  • the light emitting material for scintillator is preferably transparent with little absorption in the wavelength region of 300 to 530 nm corresponding to the emission peak wavelength.
  • the scintillator light-emitting material preferably emits fluorescence resulting from a transition from the charge transfer state (CTS) of Yb 3+ .
  • CTS charge transfer state
  • the scintillator luminescent material is preferably made of polycrystal or crystal.
  • the scintillator light-emitting material of the present invention is characterized by being composed of any of the above-described scintillator light-emitting materials.
  • the fluorescence lifetime at room temperature is preferably 5 ns or less.
  • a radiation detector includes a scintillator made of any one of the above-described scintillator light emitting materials and a light receiving element that receives fluorescence from the scintillator.
  • the light receiving element is preferably any one of a photomultiplier tube, a photodiode, an avalanche photodiode, a Geiger mode avalanche photodiode, an image intensifier, and a charge coupled device.
  • a radiation inspection apparatus includes the radiation detector described above.
  • a method for producing a light-emitting material for scintillator according to the present invention is a method for producing a light-emitting material for scintillator according to any one of the above, wherein the raw material powder is molded by mixing the following R oxide powder and Yb oxide powder: A polycrystal of (R 1-X Yb X ) 2 O 3 is produced by firing the molded body for a predetermined time.
  • the oxide powder preferably has a BET specific surface area of 2 m 2 / g or more and 15 m 2 / g or less, and secondary aggregated particles exceeding 5 ⁇ m are 10% or less by mass fraction. It is good also considering the density of a molded object as 58% or more.
  • a single crystal of a light emitting material for scintillator may be grown using raw material powder having a composition represented by the chemical formula.
  • the light emitting material for scintillator of the present invention has the chemical formula (R 1-X Yb X ) 2 O 3 (where R is one or more elements selected from rare earth elements composed of Sc, Y and lanthanoids). 0 ⁇ x ⁇ 0.1) and exhibits a very short fluorescence lifetime of sub-nanoseconds to 5 ns, and can be applied to a high-speed scintillator for radiation.
  • the radiation detector of the present invention since the high-speed scintillator and the light-receiving element having a high response speed are combined, high-speed response, high time resolution, and pile-up can be prevented. Less radiation can be detected with high accuracy.
  • the radiation detector described above since the radiation detector described above is provided, it can be applied to, for example, an image diagnostic apparatus using the PET method, and radiation can be detected with high accuracy.
  • FIG. 1 Energy wave height distribution when 0.66 MeV gamma ray from a 137 Cs source is detected using the radiation detector comprising the scintillator (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and a photomultiplier tube of Example 1.
  • FIG. 1 Using the radiation detector comprising the scintillator (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and a photomultiplier tube of Example 1, the energy wave height distribution when detecting 0.66 MeV ⁇ -rays from a 137 Cs radiation source is shown.
  • FIG. 1 Using the radiation detector comprising the scintillator (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and an avalanche photodiode of Example 1, the energy wave height distribution when detecting 0.66 MeV ⁇ -rays from a 137 Cs radiation source is shown.
  • the radiation detector comprising the scintillator (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and an avalanche photodiode of Example 1
  • the energy wave height distribution when detecting 1.8 MeV ⁇ -ray from a 90 Sr radiation source is shown.
  • FIG. Using the scintillator of Example 1 (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and an avalanche photodiode, the energy wave height distribution when detecting 5.5 MeV ⁇ -ray from a 241 Am radiation source is shown.
  • FIG. 1 Energy wave height when detecting 1.8 MeV ⁇ -ray from 90 Sr source using radiation detector comprising scintillator (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and Geiger mode avalanche photodiode of Example 1 It is a figure which shows distribution.
  • Micro pulling device 2 Melt 3: Crucible 3a: Fine pore 4: Seed crystal holding unit 4a: Seed crystal 5: Moving mechanism unit 5a: Pulling shaft 5b: Moving mechanism 5c: Moving mechanism control unit 6: Induction heating unit 6a: induction heating coil 7: furnace material 7a: heat insulating material 7b: after heater 8: crystal synthesis chamber 8a: vacuum exhaust unit 8b: gas introduction unit 9: single crystal 10: radiation detector 12: chamber 13: scintillator 14: light reception Element 14a: Power connection terminal 14b: Output terminal 15: Reflector 17: Read circuit 20, 20a: Radiation inspection apparatus 22: Bias power supply 23: Preamplifier 24: Waveform shaping amplifier 25: Multichannel analyzer 26: Computer 30: Radiation source 31: Image intensifier (IIT) 32: CCD 33: Read circuit 34: High voltage power supply
  • the light-emitting material for scintillator has a chemical formula (R 1-X Yb X ) 2 O 3 (where R is selected from rare earth elements composed of Sc, Y and lanthanoids). It is a transparent ceramic represented by 0 ⁇ x ⁇ 0.1. Lanthanoids are elements having element numbers 57 to 71.
  • the composition x of Yb serving as the emission center is set to be larger than 0 so that Yb is the emission center, and the upper limit is set to x ⁇ 0.1. This is because, as will be described later, if the amount of CTS of Yb 3+ is too large, concentration quenching occurs and the light emission amount decreases.
  • the light emitting material for scintillator of the present invention generates fluorescence having an emission peak wavelength in a wavelength region of about 300 to 600 nm when irradiated with radiation.
  • the generation of this fluorescence is Yb which is an element that forms an optically active state called a charge transfer state (hereinafter referred to as CTS) with oxygen ions, which are adjacent negative ions in the light emitting material.
  • CTS charge transfer state
  • oxygen ions which are adjacent negative ions in the light emitting material.
  • radiation refers to particles ( ⁇ rays, ⁇ rays, neutron rays, etc.) and photons ( ⁇ rays, X rays, etc.) having sufficient energy to ionize atoms and molecules.
  • R is one or more elements selected from rare earth elements composed of Sc (scandium), Y (yttrium) and lanthanoids.
  • Sc scandium
  • Y yttrium
  • lanthanoids Preferably, one or more elements selected from Sc, Y, La (lanthanum), Gd (gadolinium), Lu (lutetium) and the like can be used.
  • the composition x of the chemical formula (R 1-X Yb X ) 2 O 3 is 0 ⁇ x ⁇ 0.006, more preferably 0.001 ⁇ x ⁇ 0.005 may be satisfied. It is not preferable that the composition x of Yb is less than 0.001 because the amount of light emission becomes low because the CTS of Yb 3+ serving as the emission center is too small. Conversely, the upper limit is set to a value that does not cause a decrease in the amount of light emission due to the concentration quenching of Yb 3+ .
  • the composition x of Yb may be smaller than 0.006 or smaller than 0.005.
  • the response speed is shorter than 1 ns.
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining CTS by Yb ions contained in the light emitting material for scintillator of the present invention.
  • Yb 3+ cations form an optically active state called CTS with oxygen ions, which are adjacent anions.
  • the scintillator is irradiated with radiation, the Yb 3+ cation shown on the left side of FIG. 1 interacts with surrounding O, and the electron in the ground state 4f 13 2P 6 state is the excitation level 4f 14 excited to 2P 5, the fluorescence is emitted in the process of relaxation (see the right side in FIG. 1).
  • Non-Patent Documents 1 and 2 which is a conventional additive for a scintillator luminescent material, forms an excited state of a 5d-4f transition in its nucleus.
  • CTS formed by the interaction of Yb ions and O is not in the nucleus of Yb, but is in an excited state. The light emission accompanying the transition from this state.
  • the fluorescence lifetime from CTS by Yb 3+ contained in the light emitting material for scintillator of the present invention is 100 to 300 ns at low temperature and 1 to 5 ns at room temperature.
  • the fluorescence lifetime at room temperature from CTS by Yb 3+ is about one order of magnitude faster than the conventional Ce 3+ fluorescence lifetime of 10 to 80 ns.
  • the wavelength range of fluorescence from CTS by Yb 3+ ranges from UV to red.
  • the wavelength range of conventional Ce 3+ fluorescence is from UV to blue. From now on, since the fluorescence wavelength region from the light emitting material for scintillators of the present invention is wider than the conventional Ce 3+ fluorescence wavelength region and covers visible light up to red, various semiconductor detections described later are used for fluorescence detection. Can be used.
  • the CTS with Yb 3+ has a large Stokes shift, whereas the conventional Ce 3+ has a small Stokes shift.
  • the fluorescence lifetime at room temperature is shorter than 5 ns due to thermal quenching.
  • the temperature dependence of the light emission amount depends on the composition other than Yb serving as the light emission center, that is, the host. For this reason, the fluorescence lifetime can be changed by combining with a host that exhibits a high light emission amount even at room temperature.
  • Table 1 summarizes the comparison of fluorescence lifetime, fluorescence wavelength region, Stokes shift, and concentration quenching in the Yb 3+ CTS and Ce 3+ 5d-4f transitions according to the present invention.
  • a sintered body or a single crystal made of polycrystal can be used as the scintillator light emitting material.
  • a sintered body made of polycrystal is also simply called ceramics.
  • a scintillator light-emitting material made of a polycrystalline sintered body can be produced by mixing raw materials, solidifying and firing this raw material powder.
  • a single crystal of a scintillator luminescent material can be grown by a melt growth method such as the Bridgman method, the zone melt method, the Bernoulli method, the heat exchange method, the CZ method, the FZ method, or the micro-pulling down method.
  • the polycrystal used as the raw material of the single crystal the same raw material as the polycrystal used as the light emitting material for the scintillator can be used.
  • Each raw material powder of (R 1-X Yb X ) 2 O 3 includes an oxide of R And ytterbium oxide (Yb 2 O 3 ) which is an oxide of Yb can be used.
  • the oxide of R include scandium oxide (Sc 2 O 3 ), yttrium oxide (Y 2 O 3 ), and lanthanoid oxides.
  • lanthanoid oxides include lutetium oxide (Lu 2 O 3 ) and gadolinium oxide (Gd 2 O 3 ).
  • Each raw material powder has a purity of 99.9% or more, a BET value (BET specific surface area) of 2 m 2 / g or more and 15 m 2 / g or less, and secondary aggregated particles exceeding 5 ⁇ m are 10% or less by mass fraction.
  • This raw material powder is molded to form a raw material powder compact.
  • This raw material powder compact is sintered at a temperature of 1750 ° C. or lower, which is extremely lower than the melting point, to synthesize a translucent sintered body. In order to make the average particle diameter of the translucent sintered body 20 ⁇ m or less, it is necessary to produce a high-density molded body.
  • the raw material powder compact before sintering may have a compact density of 58% or more empirically after degreasing.
  • the BET value of the raw material powder exceeds 15 m 2 / g, it is too fine to handle, and it is difficult to increase the density of the compact.
  • the BET value of the raw material powder is less than 2 m 2 / g, it is not preferable because it is not easy to densify at a low temperature.
  • the BET value of the raw material powder used is set to 2 m 2 / g or more and 15 m 2 / g or less.
  • the BET value of the raw material powder is more preferably about 4 m 2 / g or more and 8 m 2 / g or less.
  • a secondary agglomerated particle exceeding 5 ⁇ m is preferably a raw material powder having a mass fraction of 10% or less, preferably 5% or less, and a uniform particle size distribution.
  • a high-density molded body cannot be obtained, which is not preferable.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing the micro pull-down device 1.
  • the micro-pulling device 1 includes a crucible 3 that holds a melt 2 and a seed crystal that holds a seed crystal 4 a that is brought into contact with the melt 2 flowing out from a pore 3 a provided at the bottom of the crucible 3.
  • a holding unit 4, a moving mechanism unit 5 that moves the seed crystal holding unit 4 downward, and an induction heating unit 6 that heats the crucible 3 are provided.
  • a heat insulating material 7 a made of zirconia or the like is disposed as the furnace material 7.
  • the crucible 3 is accommodated in a crystal synthesis chamber 8 made of a quartz tube or the like disposed outside the heat insulating material 7.
  • the crystal synthesis chamber 8 includes a vacuum exhaust unit 8a and a gas introduction unit 8b, and is a container that can be evacuated.
  • the induction heating unit 6 that heats the crucible 3 includes an induction heating coil 6a that heats the crucible 3, an AC frequency power source (not shown) that supplies power to the induction heating coil 6a, and the like.
  • the moving mechanism unit 5 includes a pulling shaft 5a that moves the seed crystal holding unit 4 downward, a moving mechanism 5b that moves the pulling shaft 5a in the vertical direction, and a moving mechanism control unit 5c.
  • the moving mechanism control unit 5c performs position control of the pulling shaft 5a, speed control for moving the pulling shaft 5a downward during single crystal growth, and the like.
  • An after heater 7b which is a heating element, is disposed on the outer periphery of the bottom of the crucible 3.
  • the heating temperature of the solid-liquid boundary phase of the melt 2 drawn from the pores provided at the bottom of the crucible 3 is controlled by the crucible 3 and the after heater 7b heated by the induction heating coil 6a.
  • the polycrystal of (R 1-X Yb X ) 2 O 3 described above is put in the crucible 3 as a raw material, and the crystal synthesis chamber 8 is evacuated by the vacuum exhaust part 8a, and then the gas introduction part 8b enters the crystal synthesis chamber 8
  • An inert gas Ar is introduced to make the inside of the crystal synthesis chamber 8 an inert gas atmosphere.
  • the inert gas Ar (85 to 99%) may be a mixed gas in which hydrogen gas (H 2 , 1 to 15%) is mixed to prevent the crucible 3 from being oxidized.
  • the crucible 3 is heated by the induction heating coil 6a and the after heater 7b to completely melt the raw material in the crucible 3.
  • the seed crystal 4a is gradually raised at a predetermined speed, and the tip of the seed crystal 4a is brought into contact with the pores at the lower end of the crucible 3 so that the seed crystal 4a is sufficiently adapted. Then, the single crystal 9 is grown by lowering the pulling shaft 5a while adjusting the melt temperature. When the melt 2 in the crucible 3 is all crystallized and the melt 2 is exhausted, the crystal growth is terminated.
  • the micro-pulling device 1 When the micro-pulling device 1 is used, the effective segregation coefficient at the time of single crystallization from the melt is close to 1, and the light emitting material for scintillator is compared with the case of using the conventional pulling method or Bridgman method. There is an advantage that variation in composition is reduced. Compared with the conventional pulling method and Bridgman method, which requires a week to grow a single crystal of one composition, the micro pulling method has the advantage that it takes 5 to 10 hours. Can do growth.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing the configuration of the radiation detector 10 according to the first exemplary embodiment of the present invention.
  • the radiation detector 10 of the present invention includes a chamber 12, a scintillator 13 accommodated in the chamber 12, a light receiving element 14 that detects fluorescence from the scintillator 13, and a reflector 15. It is configured.
  • the light receiving element 14 is provided in contact with the lower surface of the scintillator 13.
  • the fluorescent material may be covered with a reflector 15 so that the fluorescence does not leak outside the scintillator 13.
  • the light receiving element 14 includes a power connection terminal 14a to which power is supplied and an output terminal 14b.
  • the light receiving element 14 converts the fluorescence emitted from the scintillator 13 made of (R 1 ⁇ X Yb X ) 2 O 3 into an electrical signal.
  • the material of the scintillator 13 made of (R 1-X Yb X ) 2 O 3 is also called Yb mixed crystal rare earth oxide.
  • the light receiving element 14 is preferably capable of detecting the emission peak wavelength of the scintillator 13, that is, the wavelength region of 300 to 600 nm, and has high quantum conversion efficiency.
  • the quantum conversion efficiency is preferably 10% or more.
  • a photomultiplier tube PMT
  • PD photodiode
  • APD avalanche photodiode
  • IIT image intensifier
  • a charge coupled device also referred to as a charge coupled device or CCD
  • Examples of commercially available products that can be used for the light receiving element 14 include photomultiplier tubes, photodiodes, avalanche photodiodes, Geiger mode avalanche photodiodes manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd., and the like. Each of these light receiving elements 14 can detect a wavelength region of 200 nm to 900 nm, and has a quantum conversion efficiency of 10% or more in a wavelength region of 300 nm to 600 nm.
  • the Yb mixed crystal rare earth oxide scintillator 13 has a fluorescence lifetime of 0.05 ns to 5 ns seconds due to light emission resulting from the transition from the charge transfer state (CTS) of Yb 3+ .
  • the scintillator 13 made of Yb mixed crystal rare earth oxide has an emission peak wavelength in the range of 300 nm to 600 nm.
  • the operation of the radiation detector 10 will be described.
  • the radiation detector 10 when the radiation enters the Yb mixed crystal rare earth oxide scintillator 13, the Yb mixed crystal rare earth oxide scintillator 13 emits fluorescence, and the light receiving element 14 detects this fluorescence and converts it into an electrical signal. Output.
  • both the Yb mixed crystal rare earth oxide scintillator 13 and the light receiving element 14 have high-speed response in the sub-nanosecond range of 0.05 ns to 1 ns. Furthermore, since the Yb mixed crystal rare earth oxide scintillator 13 contains an element having a high effective atomic number Z eff such as Lu as a constituent element of the mother crystal structure, it can detect radiation with high sensitivity and high accuracy. For this reason, the time resolution of the radiation detector 10 is also increased. Thereby, the radiation detector 10 has high time resolution and can prevent pile-up. For this reason, counting down decreases.
  • FIG. 4 is a block diagram showing the configuration of the radiation inspection apparatus 20 according to the second embodiment of the present invention.
  • the radiation inspection apparatus 20 of the present invention includes the radiation detector 10 described above, a bias power source 22, a preamplifier 23, a waveform shaping amplifier 24, a multichannel analyzer 25, a computer 26, and a radiation detector. And a radiation source 30.
  • the bias power source 22 is connected to the power connection terminal 14 a of the light receiving element 14 in order to supply power to the radiation detector 10.
  • the preamplifier 23 is connected to the output terminal 14b of the light receiving element 14, and amplifies the electric signal output from the light receiving element 14.
  • the waveform shaping amplifier 24 is connected to the preamplifier 23, and shapes and further amplifies the signal waveform output from the preamplifier 23.
  • the multi-channel analyzer 25 is connected to the waveform shaping amplifier 24 and receives a signal from the waveform shaping amplifier 24 to perform sampling, data storage, data display, and the like.
  • a computer such as a personal computer (PC) can be used as the computer 26.
  • the computer 26 is connected to the multi-channel analyzer 25 and can execute various arithmetic processes on the measurement data. Thereby, the radiation inspection apparatus 20 can detect the radiation from the radiation source 30 with the radiation detector 10, can preserve
  • FIG. 5 is a block diagram showing a configuration of a modification of the radiation inspection apparatus 20 according to the second embodiment of the present invention.
  • the radiation inspection apparatus 20 a of the present invention uses the light receiving element 14 of the radiation detector 10 as an image intensifier (IIT) 31, and further receives the output light from the image intensifier 31 by the CCD 32.
  • the readout circuit 33 for reading out the output from the CCD 32 is outputted to the personal computer 26.
  • a high voltage power supply 34 is connected to the image intensifier 31 as a bias power supply.
  • the readout circuit 33 includes an amplifier, an A / D converter that converts an amplified analog signal into a digital signal, and the like.
  • the radiation inspection apparatuses 20 and 20a can configure, for example, PET, X-ray CT, SPECT (single photon emission tomography), etc., depending on the radiation source 30 used.
  • the radiation inspection apparatuses 20 and 20a are not particularly limited when made of PET, but are MRI-PET, CT-PET, two-dimensional PET, three-dimensional PET, time-of-flight positron emission apparatus (TOF type PET). It is preferably made of depth detection (DOI) type PET, OPEN-PET. Furthermore, the radiation inspection apparatuses 20 and 20a may be configured by a combination of these.
  • TOF type PET which is currently expected to be realized, differs from the conventional two scintillators, that is, a method of detecting with equal probability on a straight line (LOR) connecting both detectors.
  • the coordinate point of the radiation source 30 is obtained from the difference in measurement time, and the distribution blurred with a Gaussian function corresponding to the time resolution of the detector along the LOR is used as position information. For this reason, the response speed of the conventional scintillator has a position identification capability of less than 100 cm.
  • the fluorescence lifetime of the scintillator 13 is about an order of magnitude faster than that of the conventional scintillator.
  • a position identification capability of several centimeters can be provided, and high performance can be achieved.
  • the radiation inspection apparatus 20 includes the radiation detector 10 having a high-speed response, the data acquisition time can be greatly shortened. For this reason, by using the radiation inspection apparatus 20 for a medical imaging apparatus or the like, the inspection time can be shortened, and the burden on the subject can be greatly reduced.
  • the present invention will be described in more detail by way of examples.
  • a high-purity lutetium chloride solution Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • a lutetium chloride aqueous solution 2 liters of an ammonium hydrogen carbonate solution having a concentration of 3 M (mol ⁇ dm ⁇ 3 ) was dropped at a rate of 5 ml per minute, followed by stirring and curing at room temperature for 7 days. After curing, filtration and washing with ultrapure water were repeated several times, and then put into a dryer at 150 ° C. and dried for 3 days to prepare a precursor powder. The obtained precursor powder was put into an alumina crucible and calcined in an electric furnace at 1200 ° C. for 10 hours, whereby lutetium oxide having a BET specific surface area value of 5.0 m 2 / g and an average primary particle size of 0.13 ⁇ m. Raw material powder was prepared.
  • ytterbium oxide raw material powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g
  • BET specific surface area value 2.7 m 2 / g BET specific surface area value 2.7 m 2 / g
  • 2 g of Kyoeisha Chemical's Floren G700 (Floren is a trade name of Kyoeisha Chemical) and 0.5 g of Sekisui Chemical's PVB-BL1 (PVB-BL1 is a trade name of Sekisui Chemical) were added as a binder.
  • Ethanol 35g was added to this mixture, and it mixed for 50 hours using the nylon pot and the nylon ball, and was set as the alcohol slurry.
  • the molded article was produced by pouring the alcohol slurry into a gypsum mold and curing for 3 days.
  • the amount of the ytterbium oxide raw material powder may be adjusted.
  • x is 0.01, the amount of the ytterbium oxide raw material powder is set to 0.99 g.
  • the molded body was heated at 5 ° C./hour in an oxygen stream, and degreased at 900 ° C. for 40 hours.
  • the composition ratio of the compact was determined by ICP (inductively coupled plasma) emission spectrometry, and was (Lu 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 .
  • the compact was further heated to 1200 ° C. and held for 10 hours. Then, it sintered for 10 hours at the temperature of 1650 degreeC in the vacuum baking furnace. At this time, the heating rate was 300 ° C./hour up to 1200 ° C., 50 ° C./hour above that, and the degree of vacuum in the furnace was 10 ⁇ 2 Pa or less.
  • the obtained sintered body was annealed in the atmosphere at 900 ° C. for 50 hours, and then mirror-polished using a diamond slurry to produce a transparent polycrystalline ceramic.
  • FIG. 6 is an optical image showing the transparency of the scintillator crystal made of (Lu X0.99 Yb 0.01 ) 2 O 3 in Example 1. As is apparent from FIG. 6, since the pattern below the scintillator crystal made of (Lu X0.99 Yb 0.01 ) 2 O 3 of Example 1 is seen through, it can be seen that the scintillator crystal is highly transparent.
  • FIG. 7 also shows Lu 2 O 3 data to which Yb is not added for comparison. As is apparent from FIG. 7, it can be seen that there is no absorption in the vicinity of 300 to 530 nm, which is the emission peak due to the transition from the charge transfer state (CTS) of Yb 3+ .
  • CTS charge transfer state
  • the horizontal axis represents wavelength (nm) and the vertical axis represents fluorescence intensity (arbitrary scale).
  • the fluorescence intensity spectrum has two peaks characteristic of the emission peak caused by the transition from the charge transfer state (CTS) of Yb 3+ at around 370 nm and around 480 nm. I understand that.
  • CTS charge transfer state
  • the horizontal axis of FIG. 9 is time (ns), and the vertical axis is the fluorescence count.
  • these scintillators 13 have an extremely short sub-nanosecond fluorescence lifetime of 0.8 ns.
  • the scintillator 13 made of (Lu X0.99 Yb 0.01 ) 2 O 3 has a light emission amount of about 1000 photons / MeV.
  • the radiation detector 10 was manufactured.
  • the reflecting member 14 covering the scintillator 13 a fluororesin tape was used.
  • the light receiving element 14 a photomultiplier tube, an avalanche photodiode, or a Geiger mode avalanche photodiode was used.
  • the radiation detector 10 has a light emission amount of about 1000 photons / MeV when a photomultiplier tube is used as the light receiving element 14.
  • a radiation inspection apparatus 20 was manufactured using the radiation detector 10 of Example 2.
  • the radiation inspection apparatus 20 has the configuration shown in FIG.
  • a radiation source 30 a ⁇ ray having an energy of 0.66 MeV from a 137 Cs source, a ⁇ ray having an energy of 1.8 MeV from a 90 Sr source, and a 241 Am source ⁇ rays with an energy of 5.5 MeV were used.
  • FIG. 10 shows detection of 0.66 MeV ⁇ rays from a 137 Cs source using the radiation detector 10 comprising the scintillator 13 (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and a photomultiplier tube of Example 1. It is a figure which shows energy wave height distribution at the time of doing.
  • the horizontal axis in FIG. 10 is the channel, and the vertical axis is the fluorescence count in each channel.
  • the display in FIGS. 11 to 17 described later is also the same.
  • the radiation detector 10 was able to detect 0.66 MeV ⁇ rays from a 137 Cs radiation source with high sensitivity by using a photomultiplier tube as the light receiving element 14.
  • FIG. 11 shows detection of 1.8 MeV ⁇ -rays from a 90 Sr source using the radiation detector 10 comprising the scintillator 13 (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and a photomultiplier tube of Example 1. It is a figure which shows energy wave height distribution at the time of doing. As shown in FIG. 11, the radiation detector 10 was able to detect the 1.8 MeV ⁇ -ray from the 90 Sr radiation source with high sensitivity using a photomultiplier tube as the light receiving element 14.
  • FIG. 12 shows detection of 5.5 MeV ⁇ -rays from a 241 Am radiation source using the radiation detector 10 composed of the scintillator 13 (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and a photomultiplier tube of Example 1. It is a figure which shows energy wave height distribution at the time of doing. As shown in FIG. 12, the radiation detector 10 was able to detect 5.5 MeV ⁇ rays from a 241 Am radiation source with high sensitivity by using a photomultiplier tube as the light receiving element 14.
  • FIG. 13 shows the detection of 0.66 MeV ⁇ rays from a 137 Cs source using the radiation detector 10 comprising the scintillator 13 (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and an avalanche photodiode in Example 1. It is a figure which shows energy wave height distribution at the time.
  • the ⁇ -ray signal is shown by a straight line, and the gentle slope in the figure is a ⁇ -ray direct detection signal by an avalanche photodiode.
  • the radiation detector 10 was able to detect 0.66 MeV ⁇ rays from a 137 Cs radiation source with high sensitivity by using an avalanche photodiode as the light receiving element 14.
  • FIG. 14 shows detection of 1.8 MeV ⁇ -rays from a 90 Sr radiation source using the radiation detector 10 composed of the scintillator 13 (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 1 and an avalanche photodiode. It is a figure which shows energy wave height distribution at the time. As shown in FIG. 14, the radiation detector 10 was able to detect the 1.8 MeV ⁇ -ray from the 90 Sr radiation source with high sensitivity by using an avalanche photodiode as the light receiving element 14.
  • FIG. 15 shows detection of 5.5 MeV ⁇ rays from a 241 Am radiation source using the radiation detector 10 comprising the scintillator 13 (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 1 and an avalanche photodiode. It is a figure which shows energy wave height distribution at the time.
  • the radiation detector 10 can detect the 5.5 MeV ⁇ ray from the 241 Am radiation source with high sensitivity by using an avalanche photodiode as the light receiving element 14.
  • FIG. 16 shows a 5.5 MeV ⁇ ray from a 241 Am radiation source using the radiation detector 10 composed of the scintillator 13 (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and Geiger mode avalanche photodiode of Example 1. The energy wave height distribution at the time of detection is shown.
  • the radiation detector 10 was able to detect the 5.5 MeV ⁇ ray from the 241 Am radiation source with high sensitivity by using a Geiger mode avalanche photodiode as the light receiving element 14.
  • FIG. 17 shows a 1.8 MeV ⁇ ray from a 90 Sr radiation source using the radiation detector 10 composed of the scintillator 13 (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 and Geiger mode avalanche photodiode of Example 1. The energy wave height distribution at the time of detection is shown.
  • the radiation detector 10 was able to detect the 1.8 MeV ⁇ -ray from the 90 Sr radiation source with high sensitivity by using a Geiger mode avalanche photodiode as the light receiving element 14.
  • the characteristics of the radiation detector 10 were the same even if the light receiving element 14 was replaced with IIT and CCD. From the above measurement, in the scintillator 13 (Lu X0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 1, the light receiving peak wavelength is 360 to 370 nm, the light emission amount is 1500 photons / MeV, and the fluorescence lifetime is about 1 ns. there were.
  • Example 4 a fluorescent material having a blending ratio of (Lu 0.99 Sc 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Lutetium oxide raw material powder and ytterbium oxide raw material powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) prepared in Example 1 and scandium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.5 m 2 / g) was weighed so as to have a composition ratio of (Lu 0.99 Sc 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 , and then mixed to prepare a raw material A mixed powder was obtained.
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1650 ° C. for 10 hours to obtain a transparent polycrystalline ceramic composed of (Lu 0.99 Sc 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 4. Produced. Next, a radiation detector 10 using this transparent polycrystalline ceramic was manufactured. The radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light reception peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount when irradiated with ⁇ rays was 1800 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 5 a fluorescent material having a blending ratio of (Lu 0.99 Y 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the lutetium oxide raw material powder and the yttrium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.5 m 2 / g) prepared in Example 1 and the ytterbium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) was weighed so as to have a composition ratio of (Lu 0.99 Y 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 , then mixed and used as a raw material A mixed powder was obtained.
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1650 ° C. for 10 hours to obtain a transparent polycrystalline ceramic composed of (Lu 0.99 Y 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 5. Produced. Next, a radiation detector 10 using this transparent polycrystalline ceramic was manufactured. The radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1400 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Example 6 a fluorescent material having a blending ratio of (Lu 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Lutetium oxide raw material powder and ytterbium oxide raw material powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) and gadolinium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) prepared in Example 1 (Made by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.3 m 2 / g) was weighed so as to have a composition ratio of (Lu 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 , then mixed and used as a raw material A mixed powder was obtained.
  • This raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1650 ° C. for 10 hours to produce scintillator 13 made of (Lu 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 6.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1500 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 7 a fluorescent material having a blending ratio of (Lu 0.99 La 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the lutetium oxide raw material powder and the lanthanum oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.8 m 2 / g) prepared in Example 1 and ytterbium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) was weighed so as to have a composition ratio of (Lu 0.99 La 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 , and then mixed to prepare a raw material A mixed powder was obtained.
  • This raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1650 ° C. for 10 hours to produce scintillator 13 made of (Lu 0.99 La 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 6.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1000 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 8 a fluorescent material having a compounding ratio of (Lu 0.99 Sc 0.003 Y 0.004 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the lutetium oxide raw material powder and scandium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.5 m 2 / g) prepared in Example 1 and yttrium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Manufactured by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.5 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2) / G) was weighed so as to have a composition ratio of (Lu 0.99 Sc 0.003 Y 0.004 Yb 0.003 ) 2 O 3 and then mixed to
  • the raw material mixed powder is treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1650 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Lu 0.99 Sc 0.003 Y 0.004 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 6. did.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1700 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 9 a fluorescent material having a blending ratio of (Lu 0.99 Sc 0.003 Gd 0.004 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Lutetium oxide raw material powder and scandium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.5 m 2 / g) and gadolinium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) produced in Example 1 Manufactured by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.3 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2) / G) was weighed so as to have a composition ratio of (Lu 0.99 Sc 0.003 Gd 0.004 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed to obtain a
  • the raw material mixed powder is treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1650 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Lu 0.99 Sc 0.003 Gd 0.004 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 9. did.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1600 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 10 a fluorescent material having a blending ratio of (Lu 0.99 Sc 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Lutetium oxide raw material powder and scandium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.5 m 2 / g) and lanthanum oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Industry) produced in Example 1 Manufactured by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.8 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2) / G) was weighed so as to have a composition ratio of (Lu 0.99 Sc 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed to obtain a raw material mixed powder.
  • This raw material mixed powder is treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1650 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Lu 0.99 Sc 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 10. did.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1400 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.7 ns.
  • Example 11 a fluorescent material having a blending ratio of (Lu 0.99 Y 0.004 Gd 0.003 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the lutetium oxide raw material powder and yttrium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.5 m 2 / g) and gadolinium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Industry) produced in Example 1 Manufactured by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.3 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2) / G) was weighed so as to have a composition ratio of (Lu 0.99 Y 0.004 Gd 0.003 Yb 0.003 ) 2 O 3 and then mixed to
  • the raw material mixed powder is treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1650 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Lu 0.99 Y 0.004 Gd 0.003 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 11. did.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1500 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Example 12 a fluorescent material having a blending ratio of (Lu 0.99 Y 0.005 La 0.02 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the lutetium oxide raw material powder and the yttrium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.5 m 2 / g) and lanthanum oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Industry) produced in Example 1 Manufactured by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.8 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2) / G) was weighed so as to have a composition ratio of (Lu 0.99 Y 0.005 La 0.02 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed to obtain a raw
  • This raw material mixed powder is treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1650 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Lu 0.99 Y 0.005 La 0.02 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 12. did.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1400 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Example 13 a fluorescent material having a blending ratio of (Lu 0.99 Gd 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the lutetium oxide raw material powder and gadolinium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.3 m 2 / g) and lanthanum oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Industry) produced in Example 1 Manufactured by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.8 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2) / G) was weighed so as to have a composition ratio of (Lu 0.99 Gd 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed to obtain a raw
  • This raw material mixed powder is treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1650 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Lu 0.99 Gd 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 13. did.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1500 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Table 2 summarizes the emission peak wavelength, emission amount, and fluorescence lifetime when the radiation detector 10 using the scintillators 13 of Examples 3 to 13 is irradiated with ⁇ rays.
  • Example 14 a fluorescent material having a blending ratio of (Gd 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the single crystal for the scintillator 13 was produced using a micro pulling method.
  • As the melt a mixture of oxide powders of Gd 2 O 3 and Yb 2 O 3 so that the single crystal has a composition ratio of (Gd 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 was used. That is, an oxide powder raw material having a purity of 99.99% was prepared, and Re metal was used as a crucible.
  • As the atmosphere a mixed gas composed of Ar (97%) gas and H 2 (3%) gas was used.
  • a single crystal having the same composition as the single crystal to be produced was cut in the [111] direction to obtain a seed crystal.
  • the solid-liquid interface was observed with a CCD camera to determine the appropriate temperature and crystal production rate.
  • a typical condition for the crystal production speed was 0.05 to 0.1 mm / min.
  • the radiation detector 10 using the scintillator 13 made of (Gd 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 was manufactured and incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light reception peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1600 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Lu in Example 3 is replaced with Gd, but the received light peak wavelength is 360 to 370 nm as in Example 3.
  • the light emission amount and fluorescence lifetime of Example 14 were the same as those of Example 3.
  • Example 15 a fluorescent material having a blending ratio of (Gd 0.947 Sc 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the radiation detector 10 using the scintillator 13 made of (Gd 0.947 Sc 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 is manufactured in the same manner as in the fourteenth embodiment, and is incorporated in the radiation inspection apparatus 20.
  • the characteristics of the scintillator 13 were measured.
  • the received light peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1800 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 16 a fluorescent material having a blending ratio of (Gd 0.947 Y 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the radiation detector 10 using the scintillator 13 made of (Gd 0.947 Y 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 is manufactured in the same manner as in the fourteenth embodiment, incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the same as in the third embodiment. The characteristics of the scintillator 13 were measured.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1600 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Example 17 a fluorescent material having a blending ratio of (Gd 0.947 La 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the radiation detector 10 using the scintillator 13 made of (Gd 0.947 La 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 is manufactured and incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the same as in Example 3.
  • the characteristics of the scintillator 13 were measured.
  • the light reception peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1200 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Table 3 summarizes the emission peak wavelength, emission amount, and fluorescence lifetime when the radiation detector 10 using the scintillators 13 of Examples 14 to 17 is irradiated with ⁇ rays.
  • Example 18 a fluorescent material with a blending ratio of (La 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • polycrystal was used as in Example 1.
  • the radiation detector 10 using the scintillator 13 made of (La 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 was manufactured, incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the received light peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 200 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Example 14 Lu in Example 3 is replaced with La, but the received light peak wavelength is 360 to 370 nm as in Example 3. Further, the light emission amount of Example 14 was about 13% of Example 3, but the fluorescence lifetime was the same as that of Example 3.
  • Example 19 a fluorescent material having a blending ratio of (La 0.947 Sc 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the radiation detector 10 using the scintillator 13 made of (La 0.947 Sc 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 was manufactured and incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3. did.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 400 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 20 a fluorescent material having a blending ratio of (La 0.947 Y 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the radiation detector 10 using the scintillator 13 made of (La 0.947 Y 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 was manufactured and incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3. did.
  • the light reception peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 300 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Example 21 a fluorescent material having a blending ratio of (La 0.947 Gd 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the radiation detector 10 using the scintillator 13 made of (La 0.947 Gd 0.05 Yb 0.003 ) 2 O 3 was manufactured and incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3. did.
  • the light reception peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 300 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Table 4 summarizes the emission peak wavelength, emission amount, and fluorescence lifetime when the radiation detector 10 using the scintillators 13 of Examples 18 to 21 is irradiated with ⁇ rays.
  • Example 22 a fluorescent material with a blending ratio of (Sc 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • a scandium oxide raw material powder was produced (see Patent Document 2, paragraph [0040]). Scandium oxide having a purity of 99.9% or more and Si of 5 ppm was dissolved in hydrochloric acid to prepare an aqueous scandium chloride solution having a concentration of 0.25 M (mol ⁇ dm ⁇ 3 ). 500 ml of this solution was placed in a polytetrafluoroethylene beaker and stirred.
  • a 0.5M (mol ⁇ dm ⁇ 3 ) ammonium hydrogen carbonate solution was dropped into an aqueous scandium chloride solution at a rate of 5 ml / min until pH 8.0 was reached, followed by curing at room temperature for 10 days. . After curing, filtration and washing with ultrapure water were repeated several times, and then placed in a dryer at 150 ° C. and dried for 2 days.
  • the obtained precursor powder was put into an alumina crucible and calcined (1250 ° C. ⁇ 3 hours) in an electric furnace to prepare a scandium oxide raw material powder having an average primary particle size of 0.35 ⁇ m.
  • the scandium oxide raw material powder and the ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) are (Sc 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1700 ° C. for 5 hours to produce a scintillator 13 made of (Sc 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 22.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 2000 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 2 ns.
  • Lu in Example 3 is replaced with Sc, but the received light peak wavelength is 360 to 370 nm as in Example 3.
  • the light emission amount of Example 22 was about 133% of Example 3, but the fluorescence lifetime was 2 ns, about twice that of Example 3.
  • Example 23 a fluorescent material having a blending ratio of (Sc 0.99 Y 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Scandium oxide raw material powder and yttrium oxide raw material powder produced by Example 22 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.5 m 2 / g) and ytterbium oxide (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ), Purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) was weighed so as to have a composition ratio of (Sc 0.99 Y 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 , and mixed to mix the raw materials Powdered.
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1700 ° C. for 5 hours to produce a scintillator 13 made of (Sc 0.99 Y 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 23.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1800 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.8 ns.
  • Example 24 a fluorescent material having a blending ratio of (Sc 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Scandium oxide raw material powder and yttrium oxide raw material powder produced by Example 22 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.5 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Made by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) was weighed so as to have a composition ratio of (Sc 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed.
  • Raw material mixed powder was used.
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1700 ° C. for 5 hours to produce the scintillator 13 made of (Sc 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 24.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1800 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 2 ns.
  • Example 25 a fluorescent material having a blending ratio of (Sc 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Scandium oxide raw material powder and yttrium oxide raw material powder produced by Example 22 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.5 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Made by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) was weighed so as to have a composition ratio of (Sc 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed.
  • Raw material mixed powder was used.
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1700 ° C. for 5 hours to produce the scintillator 13 made of (Sc 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 25.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 1600 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 2 ns.
  • Table 5 summarizes the emission peak wavelength, emission amount, and fluorescence lifetime when the radiation detector 10 using the scintillators 13 of Examples 22 to 25 is irradiated with ⁇ rays.
  • Example 26 a fluorescent material having a blending ratio of (Y 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • an yttrium oxide raw material powder was prepared, an average primary particle size of 0.3 ⁇ m, a purity of 99.99, based on the technique of JP-A-11-157933. 9% or more of Si 3 wtppm yttrium oxide raw material powder was produced.
  • an aqueous solution of yttrium nitrate, an aqueous solution of urea, and an aqueous solution of ammonium sulfate were mixed to give a yttrium: urea: ammonium sulfate molar ratio of 1: 6: 1 and hydrothermally reacted in an autoclave at 125 ° C. for 2 hours. Carbonate was obtained. The obtained carbonate was washed with pure water and dried. Next, this dry powder was calcined at 1200 ° C. for 3 hours in an air atmosphere using an alumina crucible to obtain an yttrium oxide raw material powder.
  • the above yttrium oxide raw material powder and ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) are used as (Y 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3
  • This raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1600 ° C. for 10 hours to produce scintillator 13 made of (Y 0.997 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 26.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 200 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Lu in Example 3 is replaced with Y, but the received light peak wavelength is 360 to 370 nm as in Example 3.
  • the light emission amount of Example 22 was about 13% of Example 3, but the fluorescence lifetime was 1 ns, the same as that of Example 3.
  • Example 27 a fluorescent material having a blending ratio of (Y 0.99 Sc 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • the yttrium oxide raw material powder and scandium oxide raw material powder produced by Example 26 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.5 m 2 / g) and ytterbium oxide (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 250 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 2 ns.
  • Example 28 a fluorescent material having a blending ratio of (Y 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Yttrium oxide raw material powder and gadolinium oxide raw material powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.3 m 2 / g) prepared in Example 26 and ytterbium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Made by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) was weighed so as to have a composition ratio of (Y 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed.
  • Raw material mixed powder was used.
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1600 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Y 0.99 Gd 0.007 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 28.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light reception peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 300 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 29 a fluorescent material having a blending ratio of (Y 0.995 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Yttrium oxide raw material powder and lanthanum oxide raw material powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.8 m 2 / g) prepared in Example 26 and ytterbium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Made by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2 / g) was weighed so as to have a composition ratio of (Y 0.995 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed.
  • Raw material mixed powder was used.
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1600 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Y 0.995 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 29.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 250 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 30 a fluorescent material having a compounding ratio of (Y 0.99 Sc 0.004 Gd 0.003 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Yttrium oxide raw material powder and scandium oxide raw material powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.5 m 2 / g) and gadolinium oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) produced in Example 26 Manufactured by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 4.3 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2) / G) was weighed so as to have a composition ratio of (Y 0.99 Sc 0.004 Gd 0.003 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed to obtain a raw material mixed
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1600 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Y 0.99 Sc 0.004 Gd 0.003 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 30. did.
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 500 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 31 a fluorescent material having a blending ratio of (Y 0.99 Sc 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Yttrium oxide raw material powder and scandium oxide raw material powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.5 m 2 / g) prepared in Example 26 and lanthanum oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Manufactured by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.8 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2) / G) was weighed so as to have a composition ratio of (Y 0.99 Sc 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed to obtain a raw material mixed powder.
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum fired at 1600 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Y 0.99 Sc 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 31. .
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 600 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1.5 ns.
  • Example 32 a fluorescent material having a blending ratio of (Y 0.99 Gd 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 was produced.
  • Yttrium oxide raw material powder and scandium oxide raw material powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.5 m 2 / g) prepared in Example 26 and lanthanum oxide raw material powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Manufactured by Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 3.8 m 2 / g) and ytterbium oxide raw material powder (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., purity 99.99%, BET specific surface area value 2.7 m 2) / G) was weighed so as to have a composition ratio of (Y 0.99 Gd 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 and mixed to obtain a raw material
  • the raw material mixed powder was treated in the same manner as in Example 1 and vacuum baked at 1600 ° C. for 10 hours to produce the scintillator 13 made of (Y 0.99 Gd 0.005 La 0.002 Yb 0.003 ) 2 O 3 of Example 32. .
  • the radiation detector 10 using this scintillator 13 was manufactured.
  • the radiation detector 10 was incorporated in the radiation inspection apparatus 20, and the characteristics of the scintillator 13 were measured in the same manner as in Example 3.
  • the light receiving peak wavelength was 360 to 370 nm
  • the light emission amount was 500 photons / MeV
  • the fluorescence lifetime was about 1 ns.
  • Table 6 summarizes the emission peak wavelength, emission amount, and fluorescence lifetime when the radiation detector 10 using the scintillators 13 of Examples 26 to 32 is irradiated with ⁇ rays.
  • the composition of the scintillator 13 may be set as appropriate in consideration of the fluorescence emission amount and the fluorescence lifetime.

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Abstract

サブナノ秒という極めて短い蛍光寿命を示すシンチレータ用発光材料、それを用いたシンチレータ及びそれを用いた放射線検出器並びに放射線検査装置を提供する。シンチレータ用発光材料は、化学式(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3（ここで、Ｒは、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイドで構成される希土類元素から選択される１つ以上の元素であり、０＜ｘ＜０．１）で表される。このシンチレータ用発光材料は放射線の照射によって大凡３００～６００ｎｍの波長領域に発光ピーク波長を有している蛍光を発生し、この発光ピーク波長に対応する３００～５３０ｎｍの波長領域における吸収が少なく透明である。シンチレータ用発光材料は多結晶や単結晶からなる。シンチレータは上記シンチレータ用発光材料からなる。放射線検出器（１０）は、シンチレータ（１３）と、シンチレータ（１３）からの蛍光を受光する受光素子（１４）と、を備える。

Description

シンチレータ用発光材料、それを用いたシンチレータ及びそれを用いた放射線検出器並びに放射線検査装置
　本発明は、シンチレータ用発光材料、この発光材料を用いたシンチレータ及びこのシンチレータを用いた放射線検出器並びに放射線検査装置に関する。
　高エネルギー物理における核崩壊事象や陽電子放出型断層撮影（ＰＥＴ）法による画像診断では、核崩壊事象によって発生する放射線の衝突をシンチレータで検出して画像等が作成される。陽電子はポジトロンとも呼ばれている。
　例えば、ＰＥＴ法による画像診断では、被検体内に陽電子放出性医薬品が投与される。陽電子放出性医薬品は、陽電子放出核種で標識された化合物であり、化合物にサイクロトン等で陽子や重陽子が照射されて作製される。被検体内に投与された陽電子放出核種は体内で崩壊して、１個の陽電子を発生する。この陽電子は近傍の原子の電子と対消滅する。この際、陽電子と対応する電子との相互作用によって５１１ｋｅＶのエネルギーを有する２つの逆方向に向いたγ線が生じる。このγ線は、シンチレータ中のシンチレータ用の結晶中へ入って、光（フォトン）に変換される。この光が受光素子によって検出される。被検体内の特定の位置から放出された光は、このようにしてシンチレータを介して電気信号に変換されて検出される。受光素子は、例えば、フォトダイオード（ＰＤ）や光電子増倍管（ＰＭＴ）等が使用される。
　ＰＥＴを用いた検査は、治療前の腫瘍悪性度診断、癌の浸潤範囲や転移病巣の検出などによる臨床病期の診断のために使用されつつある。例えば癌診断の場合、ＰＥＴ検査は、治療中や治療直後の癌治療に対する反応の判定や評価、治療後の予後予測や再発診断等に対して精度の高い情報が得られるものと期待され、癌臨床への応用が広まっている。
　しかしながら、癌浸潤範囲の正確な診断という観点では、通常のＰＥＴにより得られる画像だけでは、Ｓ／Ｎ比や分解能が悪く、生体臓器や組織の正確な位置情報が得にくいという欠点がある。
　これまで、シンチレータ用発光材料として使用されているものは、Ｃｅ：ＧＳＯ、Ｃｅ：ＬＳＯ、Ｃｅ：ＹＡＰに代表されるようなＣｅ3+（３価セリウムイオン）の５ｄ－４ｆ遷移を用いた材料である（非特許文献１参照）。このようなシンチレータ用発光材料からなる通常のＣｅ系シンチレータ結晶は、蛍光寿命が数１０ｎｓであった（非特許文献２参照）。
　ＰＥＴ等に用いられる放射線検出器では、数え落としを少なくするために応答速度の速い放射線検出器が求められている。特に、ＰＥＴ装置では、検査時間を短くして検査の対象となる被検体の負担を軽減することが求められている。さらに、ＰＥＴ等に用いられる放射線検出器では、複数の蛍光が重なり合う現象、所謂パイルアップ現象を防止することができる高い時間分解能を有する放射線検出器が求められている。このように、応答速度が速く、高い時間分解能を得るために、発光量が低くとも蛍光寿命が短いシンチレータと、シンチレータの発光ピーク波長で量子変換効率が高く、時間応答性の速い受光素子とを組み合わせた、高速応答する放射線検出器が求められている。
　しかしながら、非特許文献２に記載の一般的なシンチレータ結晶は、蛍光寿命が数１０ｎｓであるので、例えば１ｎｓ以下の高速応答が得られていない。１ｎｓは１０-9秒である。
　特許文献１では、シンチレータとして１ｎｓ以下の時間分解能を有するとの記載があるが、その具体的なシンチレータの構成や、時間応答に関するデータは示されていない。
特表２００８－５３６６００号公報 特許第３８８３１０６号 特許第４０３３４５１号
Charles L. Melcher,"Scintillation Crystals for PET", The Journal Of Nuclear Medicine, Vol.41, No.6, pp.1051-1055, June 2000 M. Nikl  他１６名,"An effect of Zr4+ co-doping of YAP: Ce scintillator", Nuclear Instrument and Methods in Physics Research Section A, 486, pp.250-253, 2002
　従来では、Ｌｕ等のγ線に対する感度が高くなる、所謂実効原子番号Ｚeffの元素を母結晶の構造構成元素として含み、１ｎｓ以下～数ｎｓ秒の蛍光寿命を呈する無機シンチレータを用いた放射線検出器に関する報告はない。１ｎｓ以下の時間は、サブナノ秒とも呼ばれている。
　本発明は、上記課題に鑑み、サブナノ秒～５ｎｓという極めて短い蛍光寿命を示すシンチレータ用発光材料と、この新規な発光材料を用いたシンチレータ、さらに、このシンチレータを搭載した放射線検出器並びに放射線検査装置を提供することを目的としている。
　本発明者等は、Ｙｂ混晶希土類酸化物が室温で高速応答するシンチレータとして動作することを見出し、適切な受光素子と組み合わせることにより、特性の優れた高速応答する放射線検出器を実現し、本発明に到達した。
　上記の第１の目的を達成するため、本発明のシンチレータ用発光材料は、化学式(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3（ここで、Ｒは、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイドで構成される希土類元素から選択される１つ以上の元素であり、０＜ｘ＜０．１）で表されることを特徴とする。
　上記構成において、希土類元素は、好ましくは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからから選択される１つ以上の元素である。
　シンチレータ用発光材料は、好ましくは、放射線の照射によって大凡３００～６００ｎｍの波長領域に発光ピーク波長を有している蛍光を発生する。
　シンチレータ用発光材料は、好ましくは、発光ピーク波長に対応する３００～５３０ｎｍの波長領域における吸収が少なく、透明である。
　シンチレータ用発光材料は、好ましくは、Ｙｂ3+の電荷移動状態（ＣＴＳ）からの遷移に起因する蛍光を発光する。シンチレータ用発光材料は、好ましくは、多結晶又は結晶からなる。
　本発明のシンチレータ用発光材料は、上記の何れかに記載のシンチレータ用発光材料から構成されることを特徴とする。
　上記構成において、室温における蛍光寿命は、好ましくは、５ｎｓ以下である。
　本発明の放射線検出器は、上記何れかに記載のシンチレータ用発光材料から構成したシンチレータとシンチレータからの蛍光を受光する受光素子とを備えたことを特徴とする。
　上記構成において、受光素子は、好ましくは、光電子増倍管、フォトダイオード、アバランシェフォトダイオード、ガイガーモードアバランシェフォトダイオード、イメージインテンシファイア、電荷結合素子の何れかである。
　本発明の放射線検査装置は、上記記載の放射線検出器を備えることを特徴とする。
　本発明のシンチレータ用発光材料の製造方法は、上記の何れかに記載のシンチレータ用発光材料の製造方法であって、下記Ｒの酸化物粉末とＹｂの酸化物粉末とを混合し原料粉末の成形体とし、成形体を所定の時間焼成することによって、(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3の多結晶を製造することを特徴とする。
　上記構成において、好ましくは、酸化物粉末のＢＥＴ比表面積が、２ｍ2／ｇ以上１５ｍ2／ｇ以下で、５μｍを超える２次凝集粒子が質量分率で１０％以下である。成形体の密度を５８％以上としてもよい。
　前記化学式で表される組成の原料粉末を用いて、シンチレータ用発光材料の単結晶を育成してもよい。
　本発明のシンチレータ用発光材料は、化学式(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3（ここで、Ｒは、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイドで構成される希土類元素から選択される１つ以上の元素であり、０＜ｘ＜０．１）で表され、サブナノ秒～５ｎｓという極めて短い蛍光寿命を示すので、放射線用の高速シンチレータに適用することができる。
　本発明の放射線検出器によれば、上記の高速シンチレータと応答速度が速い受光素子とを組み合わせているので、高速応答、時間分解能が高く、さらにパイルアップを防止することができるので、数え落としが少なく、高精度で放射線を検出することができる。
　本発明の放射線検査装置によれば、上記記載の放射線検出器を備えているので、例えばＰＥＴ法による画像診断装置に応用でき、高精度で放射線を検出することができる。
本発明のシンチレータ用発光材料に含有されるＹｂイオンとＯイオンによるＣＴＳを説明する模式図である。 マイクロ引下げ装置を示す模式図である。 本発明のシンチレータ用発光材料を用いた第１の実施形態に係る放射線検出器の構成を示す断面図である。 本発明の第２の実施形態に係る放射線検査装置の構成を示すブロック図である。 本発明の第２の実施形態に係る放射線検査装置の変形例の構成を示すブロック図である。 実施例１の（ＬｕX0.99Ｙｂ0.01）2Ｏ3からなるシンチレータ結晶の透明性を示す光学像である。 （Ｌｕ1-XＹｂX）2Ｏ3（ｘ＝０．００３、０．０１、０．０３）の吸収係数を測定した結果を示す図である。 （Ｌｕ1-XＹｂX）2Ｏ3（ｘ＝０．０１）の蛍光強度をラジオルミネッセンスにより測定した結果を示す図である。 （Ｌｕ1-XＹｂX）2Ｏ3の蛍光減衰時間を、ラジオルミネッセンスにより測定した結果を示す図であり、（ａ）はｘ＝０．００３、（ｂ）はｘ＝０．０１、（ｃ）はｘ＝０．０３の組成の場合である。 実施例１のシンチレータ（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3と光電子増倍管からなる放射線検出器を用いて、137Ｃｓ線源からの０．６６ＭｅＶのγ線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。 実施例１のシンチレータ（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3と光電子増倍管からなる放射線検出器を用いて、90Ｓｒ線源からの１．８ＭｅＶのβ線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。 実施例１のシンチレータ（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3と光電子増倍管からなる放射線検出器を用いて、241Ａｍ線源からの５．５ＭｅＶのα線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。 実施例１のシンチレータ（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とアバランシェフォトダイオードからなる放射線検出器を用いて、137Ｃｓ線源からの０．６６ＭｅＶのγ線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。 実施例１のシンチレータ（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とアバランシェフォトダイオードからなる放射線検出器を用いて、90Ｓｒ線源からの１．８ＭｅＶのβ線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。 実施例１のシンチレータ（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とアバランシェフォトダイオードからなる放射線検出器を用いて、241Ａｍ線源からの５．５ＭｅＶのα線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。 実施例１のシンチレータ（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とアバランシェフォトダイオードからなる放射線検出器を用いて、241Ａｍ線源からの５．５ＭｅＶのα線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。 実施例１のシンチレータ（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とガイガーモードアバランシェフォトダイオードからなる放射線検出器を用いて、90Ｓｒ線源からの１．８ＭｅＶのβ線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。
　１：マイクロ引下げ装置
　２：融液
　３：坩堝
３ａ：細孔
　４：種結晶保持部
４ａ：種結晶
　５：移動機構部
５ａ：引下げ軸
５ｂ：移動機構
５ｃ：移動機構制御部
　６：誘導加熱部
６ａ：誘導加熱コイル
　７：炉材
７ａ：断熱材
７ｂ：アフターヒーター
　８：結晶合成チャンバ
８ａ：真空排気部
８ｂ：ガス導入部
　９：単結晶
１０：放射線検出器
１２：チャンバ
１３：シンチレータ
１４：受光素子
１４ａ：電源接続用端子
１４ｂ：出力端子
１５：反射材
１７：読み出し回路
２０，２０ａ：放射線検査装置
２２：バイアス電源
２３：前置増幅器
２４：波形整形増幅器
２５：マルチチャンネルアナライザ
２６：コンピュータ
３０：線源
３１：イメージインテンシファイア（ＩＩＴ）
３２：ＣＣＤ
３３：読み出し回路
３４：高圧電源
　以下、図面を参照しながら本発明の幾つかの実施形態について具体的に説明する。
　本発明の実施形態に係るシンチレータ用発光材料は、化学式(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3の組成（ここで、Ｒは、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイドで構成される希土類元素から選択される１つ以上の元素であり、０＜ｘ＜０．１）で表される透明セラミックからなる。ランタノイドは、元素番号５７から７１までの元素である。発光中心となるＹｂの組成ｘは、Ｙｂを発光中心とするために０よりも大きくし、上限はｘ＜０．１とする。これは、後述するように、Ｙｂ3+のＣＴＳが多すぎると濃度消光が起こって発光量が減少するからである。
　本発明のシンチレータ用発光材料は、放射線が照射されると、大凡３００～６００ｎｍの波長領域に発光ピーク波長を有している蛍光を発生する。この蛍光の発生は、上記発光材料内において近接する陰イオンである酸素イオンと電荷移動状態（Charge Transfer State,以下、ＣＴＳと呼ぶ。）と呼ばれる光学的に活性な状態を形成する元素であるＹｂ（イッテルビウム）との相互作用に基づいている。本発明において、放射線とは、原子、分子をイオン化させるのに十分なエネルギーをもった粒子（α線、β線、中性子線等）及び光子（γ線、Ｘ線等）を示す。
　Ｒは、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｙ（イットリウム）及びランタノイドで構成される希土類元素から選択される１つ以上の元素である。好ましくは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ（ランタン）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｌｕ（ルテチウム）等から選択される１つ以上の元素を用いることができる。
　本発明のシンチレータ用発光材料から発生する蛍光を高発光量とするためには、上記化学式(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3の組成ｘは、０＜ｘ＜０．００６、より好ましくは０．００１＜ｘ＜０．００５とすればよい。Ｙｂの組成ｘが０．００１よりも少ないと、発光中心となるＹｂ3+のＣＴＳが少なすぎて発光量が低くなるために好ましくない。逆に、上限はＹｂ3+の濃度消光が起こって発光量が減少しない値とする。Ｙｂ3+のＣＴＳからの発光の場合、完全に消光するのは数十％と高濃度である。しかしながら、Ｙｂ3+の発光量が減り始める現象は数％という濃度から観察されるので、Ｙｂの組成ｘは０．００６よりも小さいか又は０．００５よりも小さくすればよい。
　高速応答には、０．００７＜ｘ＜０．１、より好ましくは、０．０１＜ｘ＜０．０５とすればよい。応答速度が１ｎｓより短時間であるという特徴がある。
　図１は、本発明のシンチレータ用発光材料に含有されるＹｂイオンによるＣＴＳを説明する模式図である。
　図１に示すように、Ｙｂ3+陽イオンは近接の陰イオンである酸素イオンとＣＴＳと呼ばれる光学的に活性な状態を形成している。シンチレータに放射線が照射されると、図１の左側に示すＹｂ3+陽イオンが回りのＯと相互作用して、基底状態の４ｆ13２Ｐ6の状態にある電子が励起準位である４ｆ14２Ｐ5に励起され、緩和の過程で蛍光が発光する（図１の右側参照）。従来のシンチレータ用発光材料の添加物であるＣｅ（非特許文献１及び２参照）では、その核内で５ｄ－４ｆ遷移の励起状態を形成する。しかしながら、本発明のシンチレータ用発光材料に含有されるＹｂイオン（Ｙｂ3+）によるＣＴＳからの発光の場合は、Ｙｂの核内ではなくＹｂイオンとＯの相互作用により形成されるＣＴＳが励起状態であり、この状態からの遷移に伴う発光となる。
　本発明のシンチレータ用発光材料に含有されるＹｂ3+によるＣＴＳからの蛍光寿命は、低温状態では１００～３００ｎｓであり、室温では１～５ｎｓとなる。このＹｂ3+によるＣＴＳからの室温での蛍光寿命は、従来のＣｅ3+の蛍光寿命である１０～８０ｎｓと比較すると約１桁速くなる。
　Ｙｂ3+によるＣＴＳからの蛍光の波長領域は、ＵＶから赤までに及ぶ。従来のＣｅ3+の蛍光の波長領域は、ＵＶから青である。これから、本発明のシンチレータ用発光材料からの蛍光の波長領域は、従来のＣｅ3+の蛍光の波長領域よりも広く赤色までの可視光に及ぶので、蛍光の検出には後述する各種の半導体検出器を使用することができる。
　Ｙｂ3+によるＣＴＳではストークスシフトが大きいのに対して、従来のＣｅ3+ではストークスシフトが小さい。
　本発明のシンチレータ用発光材料によれば、熱消光のため室温での蛍光寿命は、５ｎｓよりも短い値となる。本発明の(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3によれば、発光量の温度依存性は発光中心となるＹｂ以外の他の組成、つまりホストに依存する。このため、室温でも高い発光量を示すホストと組み合わせることによって蛍光寿命を変えることが可能となる。
　表１は、本発明によるＹｂ3+のＣＴＳ及びＣｅ3+の５ｄ－４ｆ遷移における、蛍光寿命、蛍光の波長領域、ストークスシフト、濃度消光との対比を纏めて示す表である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　シンチレータ用発光材料は、多結晶からなる焼結体や単結晶を使用することができる。多結晶からなる焼結体は、単にセラミックスとも呼ばれている。多結晶の焼結体からなるシンチレータ用発光材料は、原料となる材料を混合し、この原料粉末を固めて焼成することによって作製することができる。シンチレータ用発光材料の単結晶は、ブリッジマン法、ゾーンメルト法、ベルヌイ法、熱交換法、ＣＺ法、ＦＺ法、マイクロ引下げ法等の融液成長法で育成することができる。単結晶の原料となる多結晶は、上記のシンチレータ用発光材料となる多結晶と同じ原料を用いることができる。
（多結晶からなるシンチレータ用発光材料の製造方法）
　(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3（ここで、Ｒは、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイドで構成される希土類元素から選択される１つ以上の元素）の各原料粉末としては、Ｒの酸化物及びＹｂの酸化物である酸化イッテルビウム（Ｙｂ2Ｏ3）を使用することができる。Ｒの酸化物としては、酸化スカンジウム（Ｓｃ2Ｏ3）、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）及びランタノイドの酸化物を用いることができる。ランタノイドの酸化物としては、酸化ルテチウム（Ｌｕ2Ｏ3）や酸化ガドリニウム等（Ｇｄ2Ｏ3）が挙げられる。
　上記の各原料粉末は、純度が９９．９％以上、ＢＥＴ値（ＢＥＴ比表面積）が２ｍ2／ｇ以上１５ｍ2／ｇ以下で、５μｍを超える２次凝集粒子が質量分率で１０％以下とする。この原料粉末を成形し、原料粉末の成形体を形成する。この原料粉末成形体を、融点よりも極めて低い１７５０℃以下の温度で焼結して透光性焼結体を合成する。透光性焼結体の平均粒子径を２０μｍ以下にするには、高密度な成形体を作製する必要がある。焼結前の原料粉末成形体は、脱脂後で成形体密度を経験的には５８％以上とすればよい。
　原料粉末のＢＥＴ値が１５ｍ2／ｇを超える場合には、微粉末すぎるため取り扱いが容易でなく、成形体密度を高くすることは困難である。逆に、原料粉末のＢＥＴ値が２ｍ2／ｇ未満の場合では、低温で緻密化させることは容易でないので好ましくない。このため、焼結性、パッキング性及び取り扱いの容易さという観点から、使用する原料粉末のＢＥＴ値は、２ｍ2／ｇ以上１５ｍ2／ｇ以下とした。原料粉末のＢＥＴ値は、４ｍ2／ｇ以上８ｍ2／ｇ以下程度のものがより好ましい。
　高密度成形体の作製には、２次凝集粒子の大きさも問題となる。２次凝集粒子内又は２次凝集粒子間には、一般の成形によって生成するよりも大きな、数μｍにもなる空隙が存在する。このような大きな空隙は、熱間静水圧成形（ＨＩＰ）等の加圧焼結を行っても除去が困難であり、透過率を低下させる要因となる。従って、５μｍを超える２次凝集粒子が質量分率で１０％以下、好ましくは５％以下で、粒度分布の均一な原料粉末が好ましい。２次凝集粒子が質量分率で１０％を超える場合には、高密度な成形体が得られないので好ましくない。
（単結晶からなるシンチレータ用発光材料の製造方法）
　シンチレータ用発光材料となる単結晶を、マイクロ引下げ装置で成長させる製造方法について説明する。
　図２は、マイクロ引下げ装置１を示す模式図である。最初にマイクロ引下げ装置の構成を説明する。図２に示すように、マイクロ引下げ装置１は、融液２を保持する坩堝３と、坩堝３の底部に設けた細孔３ａから流出する融液２に接触させる種結晶４ａを保持する種結晶保持部４と、種結晶保持部４を下方に移動させる移動機構部５と、坩堝３を加熱する誘導加熱部６と、を備えている。坩堝３の周囲には、炉材７としてジルコニア等からなる断熱材７ａが配置されている。坩堝３は、断熱材７の外側に配置されている石英管等からなる結晶合成チャンバ８中に収容されている。結晶合成チャンバ８は、真空排気部８ａとガス導入部８ｂとを備えており、真空引きが可能な容器である。
　坩堝３を加熱する誘導加熱部６は、坩堝３を加熱する誘導加熱コイル６ａと誘導加熱コイル６ａに電力を供給する交流周波数の電源（図示せず）等から構成されている。
　移動機構部５は、種結晶保持部４を下方に移動させる引下げ軸５ａとこの引下げ軸５ａを上下方向に移動させる移動機構５ｂと、移動機構制御部５ｃとから構成されている。移動機構制御部５ｃは、引下げ軸５ａの位置制御や単結晶成長時に引下げ軸５ａを下方に移動させる速度制御等を行う。
　坩堝３の底部外周には発熱体であるアフターヒーター７ｂが配置されている。坩堝３の底部に設けた細孔から引き出される融液２の固液境界相の加熱温度は、誘導加熱コイル６ａで加熱される坩堝３及びアフターヒーター７ｂによって制御される。
　次に、上記マイクロ引下げ装置を用いて(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3の単結晶を成長する方法について説明する。
　上記した(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3の多結晶を原料として坩堝３に入れ、真空排気部８ａによって結晶合成チャンバ８を真空排気した後、ガス導入部８ｂから結晶合成チャンバ８内に不活性ガスのＡｒを導入して、結晶合成チャンバ８内を不活性ガス雰囲気とする。不活性ガスのＡｒ（８５～９９％）には、坩堝３の酸化防止のために水素ガス（Ｈ2、１～１５％）を混合した混合ガスとしてもよい。
　次に、坩堝３を誘導加熱コイル６ａ及びアフターヒーター７ｂで加熱して、坩堝３内の原料を完全に融解する。
　種結晶４ａを所定の速度で徐々に上昇させ、種結晶４ａの先端を坩堝３の下端の細孔に接触させて充分になじませる。そして、融液温度を調整しながら引下げ軸５ａを下降させることで単結晶９を成長させる。坩堝３内の融液２が全て結晶化し、融液２が無くなった時点で結晶成長を終了させる。
　マイクロ引下げ装置１を用いた場合には、融液から単結晶化する際の実効偏析係数が１に近く、従来の引上げ法やブリッジマン法を用いた場合に比較して、シンチレータ用発光材料の組成のばらつきが少なくなるという利点がある。従来の引き上げ法やブリッジマン法を用いた場合の１組成の単結晶成長が１週間掛かるのに比較して、マイクロ引下げ法では、５～１０時間で済むという利点があり、短時間で単結晶成長を行うことができる。
（放射線検出器）
　次に、本発明のシンチレータ用発光材料を組み込んだ第１の実施形態に係る放射線検出器について説明する。
　図３は、本発明の第１の実施形態に係る放射線検出器１０の構成を示す断面図である。図３に示すように、本発明の放射線検出器１０は、チャンバ１２と、チャンバ１２内に収容されるシンチレータ１３と、シンチレータ１３からの蛍光を検出する受光素子１４と、反射材１５と、から構成されている。受光素子１４はシンチレータ１３の下面に接して設けられている。シンチレータ１３の受光素子１４と接触している面以外は、蛍光がシンチレータ１３の外部に漏れないように反射材１５で被覆されていてもよい。さらに、受光素子１４は、電源が供給される電源接続用端子１４ａと出力端子１４ｂとを備えている。
　受光素子１４は、(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3からなるシンチレータ１３から発せられた蛍光を電気信号に変換する。(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3からなるシンチレータ１３の材料は、Ｙｂ混晶希土類酸化物とも呼ぶ。受光素子１４としては、シンチレータ１３の発光ピーク波長、すなわち３００～６００ｎｍの波長域の検出ができ、高い量子変換効率を有していることが望ましい。量子変換効率は好ましくは１０％以上である。このような、受光素子１４としては、光電子増倍管（ＰＭＴ）、フォトダイオード（ＰＤ）、アバランシェフォトダイオード（ＡＰＤ）、ガイガーモードアバランシェフォトダイオード（ガイガーモードＡＰＤ）、イメージインテンシファイア（ＩＩＴ）、電荷結合素子（Charge Couplled Device、ＣＣＤとも呼ぶ。）を用いることができる。
　受光素子１４に使用可能な市販品の例としては、浜松ホトニクス株式会社製の光電子増倍管、フォトダイオード、アバランシェフォトダイオード、ガイガーモードアバランシェフォトダイオード等が挙げられる。これらの受光素子１４は何れも２００ｎｍ～９００ｎｍの波長領域の検出が可能で、３００ｎｍ～６００ｎｍの波長領域で量子変換効率が１０％以上の量子変換効率を有している。
　Ｙｂ混晶希土類酸化物シンチレータ１３は、Ｙｂ3+の電荷移動状態（ＣＴＳ）からの遷移に起因する発光により０.０５ｎｓ～５ｎｓ秒の蛍光寿命を有している。また、Ｙｂ混晶希土類酸化物からなるシンチレータ１３は、３００ｎｍ～６００ｎｍに発光ピーク波長を有している。
　次に、放射線検出器１０の動作について説明する。
　放射線検出器１０は、放射線がＹｂ混晶希土類酸化物シンチレータ１３の内部に入ると、Ｙｂ混晶希土類酸化物シンチレータ１３が蛍光を発し、この蛍光を受光素子１４が検出して電気信号に変換して出力するようになっている。
　放射線検出器１０は、Ｙｂ混晶希土類酸化物シンチレータ１３及び受光素子１４が共に０．０５ｎｓ～１ｎｓというサブナノ秒台の高速応答性を備えている。さらに、Ｙｂ混晶希土類酸化物シンチレータ１３は、Ｌｕ等の実効原子番号Ｚeffの高い元素を母結晶構造構成元素として含んでいるので、高感度かつ高精度で放射線を検出することができる。このため、放射線検出器１０の時間分解能も高くなる。これにより、放射線検出器１０は、時間分解能が高くパイルアップを防止することができる。このため、数え落としが少なくなる。
（放射線検査装置）
　本発明の第２の実施形態として、放射線検出器１０を用いた放射線検査装置２０について説明する。
　図４は、本発明の第２の実施形態に係る放射線検査装置２０の構成を示すブロック図である。図４に示すように、本発明の放射線検査装置２０は、上記した放射線検出器１０と、さらに、バイアス電源２２と前置増幅器２３と波形整形増幅器２４とマルチチャンネルアナライザ２５とコンピュータ２６と放射線の線源３０とを有している。
　バイアス電源２２は、放射線検出器１０に電力を供給するために受光素子１４の電源接続用端子１４ａに接続されている。前置増幅器２３は、受光素子１４の出力端子１４ｂに接続され、受光素子１４から出力された電気信号を増幅するようになっている。波形整形増幅器２４は、前置増幅器２３に接続され、前置増幅器２３から出力された信号波形を整形し、さらに増幅するようになっている。マルチチャンネルアナライザ２５は、波形整形増幅器２４に接続され、波形整形増幅器２４からの信号を入力して、サンプリング、データの保存、データの表示などを行うようになっている。コンピュータ２６としては、パーソナルコンピュータ（ＰＣ）等のコンピュータを使用することができる。
　コンピュータ２６はマルチチャンネルアナライザ２５に接続され、測定データに対しての各種演算処理が実行可能になっている。これにより、放射線検査装置２０は、線源３０からの放射線を放射線検出器１０で検出し、検出されたデータを保存し、解析することが可能になっている。
（放射線検査装置の変形例）
　図５は、本発明の第２の実施形態に係る放射線検査装置２０の変形例の構成を示すブロック図である。
　図５に示すように、本発明の放射線検査装置２０ａは、放射線検出器１０の受光素子１４をイメージインテンシファイア（ＩＩＴ）３１とし、イメージインテンシファイア３１からの出力光をさらにＣＣＤ３２で受光し、ＣＣＤ３２からの出力を読み出す読み出し回路３３からパーソナルコンピュータ２６に出力される構成を有している。イメージインテンシファイア３１には、バイアス用電源として高圧電源３４が接続されている。読み出し回路３３は、増幅器や増幅したアナログ信号をデジタル信号に変換するＡ／Ｄ変換器等から構成されている。
　放射線検査装置２０，２０ａは、用いる放射線の線源３０によって、例えば、ＰＥＴ、Ｘ線ＣＴ、ＳＰＥＣＴ（単一光子放射断層撮影）等を構成することができる。放射線検査装置２０，２０ａは、ＰＥＴからなる場合、特に限定されることはないが、ＭＲＩ－ＰＥＴ、ＣＴ－ＰＥＴ、２次元型ＰＥＴ、三次元型ＰＥＴ、飛行時間陽電子放出装置（ＴＯＦ型ＰＥＴ）、深さ検出（ＤＯＩ）型ＰＥＴ、ＯＰＥＮ－ＰＥＴから成ることが好ましい。さらに、放射線検査装置２０，２０ａは、これらの組み合わせから構成されてもよい。
　特に、現在実現が期待されているＴＯＦ型ＰＥＴでは、従来の２つのシンチレータ、つまり両検出器を結ぶ直線（ＬＯＲ）上に等確率を付与して検知する方法と異なり、対向する両検出器の計測時刻の差から放射線の線源３０の座標点を求め、ＬＯＲに沿って検出器の時間分解能に相当するガウス関数でぼかした分布を位置情報とする。このため、従来のシンチレータの応答速度では、１００ｃｍ弱の位置特定能力しか有していない。
　これに対して、本発明のＹｂ混晶希土類酸化物からなるシンチレータ１３を用いた放射線検査装置２０では、シンチレータ１３の蛍光寿命は、従来のシンチレータよりも約１桁速くなるので、１０ｃｍ以下、つまり数ｃｍの位置特定能力を持たせることができ、高性能化を図ることができる。
　放射線検査装置２０は、高速応答の放射線検出器１０を備えるため、データ取得時間を大幅に短縮することができる。このため、放射線検査装置２０を医療画像装置などに利用することにより、検査時間を短くすることができ、被検体の負担を大幅に軽減することができる。
　以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。
　実施例１として、（Ｌｕ1-XＹｂX）2Ｏ3（ｘ＝０．００３、０．０１、０．０３）からなるシンチレータ用結晶を作製した。
　純度９９．９９％の高純度塩化ルテチウム溶液（信越化学工業（株））に超純水を加え、濃度０．５Ｍ（mol・dm-3）の塩化ルテチウム水溶液を調整した。この溶液５リットルをポリテトラフルオロエチレン製容器に入れ攪拌した。塩化ルテチウム水溶液に濃度３Ｍ(mol・dm-3)の炭酸水素アンモニウム溶液２リットルを毎分５ｍｌの速さで滴下し、室温にて７日間攪拌養生を行った。養生後、濾過及び超純水を用いた水洗を数回繰り返した後、１５０℃の乾燥機に入れ、３日間乾燥することで、前駆体粉末を作製した。得られた前駆体粉末をアルミナ製坩堝に入れ、電気炉で１２００℃において１０時間仮焼することにより、ＢＥＴ比表面積値が５．０ｍ2／ｇ、平均一次粒子径が０．１３μｍの酸化ルテチウム原料粉末を作製した。
　酸化ルテチウム原料粉末１００．０ｇに対し酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）０．２９７ｇを添加し、解こう剤として共栄社化学製フローレンＧ７００（フローレンは共栄社化学の商品名）を２ｇ、更にバインダーとして積水化学製ＰＶＢ－ＢＬ１(ＰＶＢ－ＢＬ１は積水化学の商品名)を０．５ｇ添加した。この混合物にエタノール３５ｇを加え、ナイロンポット及びナイロンボールを用いて５０時間混合し、アルコールスラリーとした。
　次に、アルコールスラリーを石膏型に流し込み、３日間放置養生することにより成形体を作製した。Ｙｂxの組成を変える場合には、酸化イッテルビウム原料粉末の量を調整すればよく、ｘが０．０１の場合には、酸化イッテルビウム原料粉末の量を０．９９ｇとした。
　上記成形体を酸素気流中５℃／時間で昇温し、９００℃で４０時間脱脂処理を行った。成形体の組成比をＩＣＰ（誘導結合プラズマ）発光分析法により求めた結果、（Ｌｕ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3であった。
　脱脂処理を充分行うために、この成形体を更に１２００℃まで昇温し、１０時間保持した。その後、真空焼成炉にて１６５０℃の温度で１０時間焼結した。この際、昇温速度は１２００℃までは３００℃／時間、それ以上は５０℃／時間とし、炉内の真空度は１０-2Ｐａ以下とした。
　次に、得られた焼結体を大気中９００℃で５０時間アニ－ル処理を行った後、ダイヤモンドスラリーを用いて鏡面研磨を行うことで、透明な多結晶からなるセラミックスを作製した。
　図６は、実施例１の（ＬｕX0.99Ｙｂ0.01）2Ｏ3からなるシンチレータ結晶の透明性を示す光学像である。図６から明らかなように、実施例１の（ＬｕX0.99Ｙｂ0.01）2Ｏ3からなるシンチレータ結晶の下部の模様が透けて見えるので、シンチレータ結晶の透明性が高いことが分かる。
　図７は、（Ｌｕ1-XＹｂX）2Ｏ3（ｘ＝０．００３、０．０１、０．０３）の吸収係数を測定した結果を示す図である。図７には、比較のためにＹｂが添加されていないＬｕ2Ｏ3のデータも示している。図７から明らかなように、Ｙｂ3+の電荷移動状態（ＣＴＳ）からの遷移に起因する発光ピークである３００～５３０ｎｍ付近には、吸収が無いことが分かる。
　図８は、（Ｌｕ1-XＹｂX）2Ｏ3（ｘ＝０．０１）の蛍光強度をラジオルミネッセンスにより測定した結果を示す図である。図８の横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は蛍光強度（任意目盛）である。図８から明らかなように、蛍光強度スペクトルにおいては、Ｙｂ3+の電荷移動状態（ＣＴＳ）からの遷移に起因する発光ピークに特徴的な２つのピークを、３７０ｎｍ付近及び４８０ｎｍ付近に有していることが分かる。
　図９は、（Ｌｕ1-XＹｂX）2Ｏ3の蛍光減衰時間をラジオルミネッセンスにより測定した結果を示す図であり、（ａ）は組成ｘ＝０．００３、（ｂ）は組成ｘ＝０．０１、（ｃ）は組成ｘ＝０．０３である。図９の横軸は時間（ｎｓ）、縦軸は蛍光のカウント数である。
　図９から明らかなように、これらのシンチレータ１３は、０．８ｎｓという極めて短いサブナノ秒の蛍光寿命を有することが分かる。図９（ｂ）に示すように、（ＬｕX0.99Ｙｂ0.01）2Ｏ3からなるシンチレータ１３は、１０００光子／ＭｅＶ程度の発光量を有している。
（放射線検出器）
　実施例１のシンチレータ１３を用いて、放射線検出器１０を製作した。シンチレータ１３を覆う反射部材１４として、フッ素樹脂製のテープを使用した。受光素子１４として、光電子増倍管、アバランシェフォトダイオード、ガイガーモードアバランシェフォトダイオードを用いた。図９に示すように、この放射線検出器１０は、受光素子１４として光電子増倍管を使用した場合には、１０００光子／ＭｅＶ程度の発光量を有している。
（放射線検査装置）
　実施例２の放射線検出器１０を用いて、放射線検査装置２０を製作した。放射線検査装置２０は、図５の構成を有している。放射線の線源３０として、137Ｃｓ線源からの０．６６ＭｅＶのエネルギーを有しているγ線、90Ｓｒ線源からの１．８ＭｅＶのエネルギーを有しているβ線、241Ａｍ線源からの５．５ＭｅＶのエネルギーを有しているα線を使用した。
　受光素子１４として光電子増倍管を用いた放射線検出器１０を使用して測定した例について説明する。
　図１０は、実施例１のシンチレータ１３（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3と光電子増倍管からなる放射線検出器１０を用いて、137Ｃｓ線源からの０．６６ＭｅＶのγ線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。図１０の横軸はチャンネルで、縦軸は各チャンネルにおける蛍光のカウント数である。後述する図１１～図１７の表示も同じである。
　図１０に示すように、放射線検出器１０は、受光素子１４として光電子増倍管を使用することで、137Ｃｓ線源からの０．６６ＭｅＶのγ線を感度良く検出できた。
　図１１は、実施例１のシンチレータ１３（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3と光電子増倍管からなる放射線検出器１０を用いて、90Ｓｒ線源からの１．８ＭｅＶのβ線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。図１１に示すように、放射線検出器１０は、受光素子１４として光電子増倍管を使用して、90Ｓｒ線源からの１．８ＭｅＶのβ線を感度良く検出できた。
　図１２は、実施例１のシンチレータ１３（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3と光電子増倍管からなる放射線検出器１０を用いて、241Ａｍ線源からの５．５ＭｅＶのα線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。図１２に示すように、放射線検出器１０は、受光素子１４として光電子増倍管を使用することで、241Ａｍ線源からの５．５ＭｅＶのα線を感度良く検出できた。
　次に、受光素子１４としてアバランシェフォトダイオードを用いた放射線検出器１０の測定例について説明する。
　図１３は、実施例１のシンチレータ１３（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とアバランシェフォトダイオードからなる放射線検出器１０を用いて、137Ｃｓ線源からの０．６６ＭｅＶのγ線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。図１３では、γ線のシグナルを直線で示しており、図中のなだらかなスロープはアバランシェフォトダイオードによるγ線直接検出信号である。図１３に示すように、放射線検出器１０は、受光素子１４としてアバランシェフォトダイオードを使用することで、137Ｃｓ線源からの０．６６ＭｅＶのγ線を感度良く検出できた。
　図１４は、実施例１のシンチレータ１３（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とアバランシェフォトダイオードからなる放射線検出器１０を用いて、90Ｓｒ線源からの１．８ＭｅＶのβ線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。図１４に示すように、放射線検出器１０は、受光素子１４としてアバランシェフォトダイオードを使用することで、90Ｓｒ線源からの１．８ＭｅＶのβ線を感度良く検出できた。
　図１５は、実施例１のシンチレータ１３（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とアバランシェフォトダイオードからなる放射線検出器１０を用いて、241Ａｍ線源からの５．５ＭｅＶのα線を検出したときのエネルギー波高分布を示す図である。図１５に示すように、放射線検出器１０は、受光素子１４としてアバランシェフォトダイオードを使用することで、241Ａｍ線源からの５．５ＭｅＶのα線を感度良く検出できた。
　次に、受光素子１４としてガイガーモードアバランシェフォトダイオードを用いた放射線検出器１０の測定例について説明する。
　図１６は、実施例１のシンチレータ１３（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とガイガーモードアバランシェフォトダイオードからなる放射線検出器１０を用いて、241Ａｍ線源からの５．５ＭｅＶのα線を検出したときのエネルギー波高分布を示す。図１６に示すように、放射線検出器１０は、受光素子１４としてガイガーモードアバランシェフォトダイオードを使用することで、241Ａｍ線源からの５．５ＭｅＶのα線を感度良く検出できた。
　図１７は、実施例１のシンチレータ１３（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とガイガーモードアバランシェフォトダイオードからなる放射線検出器１０を用いて、90Ｓｒ線源からの１．８ＭｅＶのβ線を検出したときのエネルギー波高分布を示す。図１７に示すように、放射線検出器１０は、受光素子１４としてガイガーモードアバランシェフォトダイオードを使用することで、90Ｓｒ線源からの１．８ＭｅＶのβ線を感度良く検出できた。
　実施例１のシンチレータ１３（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3では、受光素子１４をＩＩＴ及びＣＣＤに換えても放射線検出器１０の特性は同様であった。以上の測定から、実施例１のシンチレータ１３（ＬｕX0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１５００光子／ＭｅＶであり、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。
　実施例４として、配合比を（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１で作製した酸化ルテチウム原料粉末と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）と酸化スカンジウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．５ｍ2／ｇ）とを（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して１６５０℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例４の（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなる透明な多結晶セラミックスを作製した。次に、この透明な多結晶セラミックスを用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例４のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、γ線を照射したときの発光量は１８００光子／ＭｅＶであり、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例５として、配合比を（Ｌｕ0.99Ｙ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１で作製した酸化ルテチウム原料粉末と酸化イットリウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．５ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを（Ｌｕ0.99Ｙ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して１６５０℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例５の（Ｌｕ0.99Ｙ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなる透明な多結晶セラミックスを作製した。次に、この透明な多結晶セラミックスを用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例５のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１４００光子／ＭｅＶであり、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。
　実施例６として、配合比を（Ｌｕ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１で作製した酸化ルテチウム原料粉末と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）と酸化ガドリニウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．３ｍ2／ｇ）とを（Ｌｕ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して１６５０℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例６の（Ｌｕ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例６のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１５００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例７として、配合比を（Ｌｕ0.99Ｌａ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１で作製した酸化ルテチウム原料粉末と酸化ランタン原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．８ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを（Ｌｕ0.99Ｌａ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して１６５０℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例６の（Ｌｕ0.99Ｌａ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例７のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１０００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例８として、配合比を（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.003Ｙ0.004Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１で作製した酸化ルテチウム原料粉末と酸化スカンジウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．５ｍ2／ｇ）と酸化イットリウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．５ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.003Ｙ0.004Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して１６５０℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例６の（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.003Ｙ0.004Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例８のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１７００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例９として、配合比を（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.003Ｇｄ0.004Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１で作製した酸化ルテチウム原料粉末と酸化スカンジウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．５ｍ2／ｇ）と酸化ガドリニウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．３ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.003Ｇｄ0.004Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して１６５０℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例９の（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.003Ｇｄ0.004Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例９のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１６００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例１０として、配合比を（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１で作製した酸化ルテチウム原料粉末と酸化スカンジウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．５ｍ2／ｇ）と酸化ランタン原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．８ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して１６５０℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例１０の（Ｌｕ0.99Ｓｃ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例１０のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１４００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．７ｎｓ程度であった。
　実施例１１として、配合比を（Ｌｕ0.99Ｙ0.004Ｇｄ0.003Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１で作製した酸化ルテチウム原料粉末と酸化イットリウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．５ｍ2／ｇ）と酸化ガドリニウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．３ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを（Ｌｕ0.99Ｙ0.004Ｇｄ0.003Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して１６５０℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例１１の（Ｌｕ0.99Ｙ0.004Ｇｄ0.003Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例１１のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１５００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。
　実施例１２として、配合比を（Ｌｕ0.99Ｙ0.005Ｌａ0.02Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１で作製した酸化ルテチウム原料粉末と酸化イットリウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．５ｍ2／ｇ）と酸化ランタン原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．８ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを（Ｌｕ0.99Ｙ0.005Ｌａ0.02Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して１６５０℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例１２の（Ｌｕ0.99Ｙ0.005Ｌａ0.02Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例１２のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１４００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。
　実施例１３として、配合比を（Ｌｕ0.99Ｇｄ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１で作製した酸化ルテチウム原料粉末と酸化ガドリニウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．３ｍ2／ｇ）と酸化ランタン原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．８ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを（Ｌｕ0.99Ｇｄ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して１６５０℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例１３の（Ｌｕ0.99Ｇｄ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例１３のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１５００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。
　実施例３～１３のシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０にγ線を照射したときの発光ピーク波長、発光量及び蛍光寿命を表２に纏めて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例１４として、配合比を（Ｇｄ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　このシンチレータ１３用単結晶の作製にはマイクロ引下げ法を用いた。融液としては、単結晶が（Ｇｄ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるようにＧｄ2Ｏ3及びＹｂ2Ｏ3の酸化物粉末を混合したものを用いた。つまり、純度９９．９９％の酸化物粉末原料を調合し、Ｒｅ金属を坩堝として用いた。雰囲気としては、Ａｒ（９７％）ガス及びＨ2（３％）ガスからなる混合ガスを用いた。作製する単結晶と同じ組成の単結晶を［１１１］方位で方位切断して種結晶とした。固体と液体の界面をＣＣＤカメラで観察し、適切な温度と結晶作製速度を決定した。結晶作製速度は０．０５～０．１ｍｍ／分が典型的な条件であった。
　（Ｇｄ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作し、放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。実施例１４のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１６００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。実施例１４のシンチレータ１３では、実施例３のＬｕがＧｄに置換されているが、受光ピーク波長は実施例３と同様に３６０～３７０ｎｍである。さらに、実施例１４の発光量及び蛍光寿命も実施例３と同様であった。
　実施例１５として、配合比を（Ｇｄ0.947Ｓｃ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１５では、実施例１４と同様に（Ｇｄ0.947Ｓｃ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作し、放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。実施例１５のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１８００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例１６として、配合比を（Ｇｄ0.947Ｙ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１６では、実施例１４と同様に（Ｇｄ0.947Ｙ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作し、放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。実施例１６のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１６００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。
　実施例１７として、配合比を（Ｇｄ0.947Ｌａ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１７では、実施例１４と同様に（Ｇｄ0.947Ｌａ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作し、放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。実施例１７のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１２００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。実施例１４～１７のシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０にγ線を照射したときの発光ピーク波長、発光量及び蛍光寿命を表３に纏めて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例１８として、配合比を（Ｌａ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１８～２１では、実施例１と同様に多結晶を用いた。実施例１８では、（Ｌａ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作し、放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。実施例１８のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は２００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。実施例１４のシンチレータ１３では、実施例３のＬｕがＬａに置換されているが、受光ピーク波長は実施例３と同様に３６０～３７０ｎｍである。さらに、実施例１４の発光量は、実施例３の１３％程度となったが、蛍光寿命は実施例３と同様であった。
　実施例１９として、配合比を（Ｌａ0.947Ｓｃ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例１９では、（Ｌａ0.947Ｓｃ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作し、放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。実施例１９のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は４００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例２０として、配合比を（Ｌａ0.947Ｙ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２０では、（Ｌａ0.947Ｙ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作し、放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。実施例２０のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は３００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。
　実施例２１として、配合比を（Ｌａ0.947Ｇｄ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２１では、（Ｌａ0.947Ｇｄ0.05Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作し、放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。実施例２１のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は３００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。実施例１８～２１のシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０にγ線を照射したときの発光ピーク波長、発光量及び蛍光寿命を表４に纏めて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　実施例２２として、配合比を（Ｓｃ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　最初に、酸化スカンジウム原料粉末を作製した（特許文献２、段落[００４０]参照）。純度９９．９％以上Ｓｉ５ｐｐｍの酸化スカンジウムを塩酸に溶解させ、濃度０．２５Ｍ（mol・dm-3）の塩化スカンジウム水溶液を調製した。この溶液５００ｍｌをポリテトラフルオロエチレン製ビーカーに入れ攪拌した。塩化スカンジウム水溶液に、濃度０.５Ｍ（mol・dm-3）の炭酸水素アンモニウム溶液を５ｍｌ／ｍｉｎの速さでｐＨ８．０となるまで滴下し、攪拌を続けながら室温で１０日間養生を行った。養生後、濾過及び超純水を用いた水洗を数回繰り返した後、１５０℃の乾燥機に入れ２日間乾燥した。得られた前駆体粉末をアルミナ製坩堝に入れ、電気炉で仮焼（１２５０℃×３時間）することにより、平均一次粒子径０．３５μｍの酸化スカンジウム原料粉末を作製した。
　次に、酸化スカンジウム原料粉末と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｓｃ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を、実施例１と同様に処理して、１７００℃で５時間真空焼成を行うことによって、実施例２２の（Ｓｃ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例２２のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は２０００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は２ｎｓ程度であった。実施例２２のシンチレータ１３では、実施例３のＬｕがＳｃに置換されているが、受光ピーク波長は実施例３と同様に３６０～３７０ｎｍである。さらに、実施例２２の発光量は、実施例３の１３３％程度となったが、蛍光寿命は実施例３の２倍程度の２ｎｓであった。
　実施例２３として、配合比を（Ｓｃ0.99Ｙ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２２で作製した酸化スカンジウム原料粉末と酸化イットリウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．５ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｓｃ0.99Ｙ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を実施例１と同様に処理して、１７００℃で５時間真空焼成を行うことによって、実施例２３の（Ｓｃ0.99Ｙ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例２３のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１８００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．８ｎｓ程度であった。
　実施例２４として、配合比を（Ｓｃ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２２で作製した酸化スカンジウム原料粉末と酸化イットリウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．５ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｓｃ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を実施例１と同様に処理して、１７００℃で５時間真空焼成を行うことによって、実施例２４の（Ｓｃ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例２４のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１８００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は２ｎｓ程度であった。
　実施例２５として、配合比を（Ｓｃ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２２で作製した酸化スカンジウム原料粉末と酸化イットリウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．５ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｓｃ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を実施例１と同様に処理して、１７００℃で５時間真空焼成を行うことによって、実施例２５の（Ｓｃ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例２５のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は１６００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は２ｎｓ程度であった。
　実施例２２～２５のシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０にγ線を照射したときの発光ピーク波長、発光量及び蛍光寿命を表５に纏めて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　実施例２６として、配合比を（Ｙ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　最初に、酸化イットリウム原料粉末を作製した、特許文献３の段落[００３７]に記載されているように、特開平１１－１５７９３３号公報の手法に基づき、平均一次粒子径０．３μｍ、純度９９．９％以上、Ｓｉ３ｗｔｐｐｍの酸化イットリウム原料粉末を作製した。
　即ち、イットリウムの硝酸塩水溶液と尿素の水溶液と硫酸アンモニウムの水溶液とを混合して、イットリウム：尿素：硫酸アンモニウムがモル比で１：６：１とし、オートクレーブ中１２５℃で２時間水熱反応させ、イットリウムの炭酸塩を得た。得られた炭酸塩を純水で洗浄し、乾燥した。次に、この乾燥粉末を、アルミナ坩堝を用い大気雰囲気中１２００℃で３時間仮焼して、酸化イットリウム原料粉末とした。
　上記の酸化イットリウム原料粉末と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｙ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を実施例１と同様に処理して、１６００℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例２６の（Ｙ0.997Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例２６のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は２００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。実施例２２のシンチレータ１３では、実施例３のＬｕがＹに置換されているが、受光ピーク波長は実施例３と同様に３６０～３７０ｎｍである。さらに、実施例２２の発光量は、実施例３の１３％程度となったが、蛍光寿命は実施例３と同じ１ｎｓであった。
　実施例２７として、配合比を（Ｙ0.99Ｓｃ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２６で作製した酸化イットリウム原料粉末と酸化スカンジウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．５ｍ2／ｇ）と、酸化イッテルビウム（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｙ0.99Ｓｃ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を実施例１と同様に処理して、１６００℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例２７の（Ｙ0.99Ｓｃ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例２７のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は２５０光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は２ｎｓ程度であった。
　実施例２８として、配合比を（Ｙ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２６で作製した酸化イットリウム原料粉末と酸化ガドリニウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．３ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｙ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を実施例１と同様に処理して、１６００℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例２８の（Ｙ0.99Ｇｄ0.007Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例２８のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は３００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例２９として、配合比を（Ｙ0.995Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２６で作製した酸化イットリウム原料粉末と酸化ランタン原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．８ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｙ0.995Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を実施例１と同様に処理して、１６００℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例２９の（Ｙ0.995Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例２９のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は２５０光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例３０として、配合比を（Ｙ0.99Ｓｃ0.004Ｇｄ0.003Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２６で作製した酸化イットリウム原料粉末と酸化スカンジウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．５ｍ2／ｇ）と酸化ガドリニウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値４．３ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｙ0.99Ｓｃ0.004Ｇｄ0.003Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を実施例１と同様に処理して、１６００℃で１０時間真空焼成を行うことによって、実施例３０の（Ｙ0.99Ｓｃ0.004Ｇｄ0.003Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例３０のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は５００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例３１として、配合比を（Ｙ0.99Ｓｃ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２６で作製した酸化イットリウム原料粉末と酸化スカンジウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．５ｍ2／ｇ）と酸化ランタン原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．８ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｙ0.99Ｓｃ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を実施例１と同様に処理して、１６００℃で１０時間真空焼成を行うことによって実施例３１の（Ｙ0.99Ｓｃ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例３１のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は６００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１．５ｎｓ程度であった。
　実施例３２として、配合比を（Ｙ0.99Ｇｄ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3とした蛍光材料を作製した。
　実施例２６で作製した酸化イットリウム原料粉末と酸化スカンジウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．５ｍ2／ｇ）と酸化ランタン原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値３．８ｍ2／ｇ）と酸化イッテルビウム原料粉末（信越化学工業（株）製、純度９９．９９％、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ2／ｇ）とを、（Ｙ0.99Ｇｄ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3の組成比となるように秤量した後、混合して原料混合粉末とした。この原料混合粉末を実施例１と同様に処理して、１６００℃で１０時間真空焼成を行うことによって実施例３２の（Ｙ0.99Ｇｄ0.005Ｌａ0.002Ｙｂ0.003）2Ｏ3からなるシンチレータ１３を作製した。次に、このシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０を製作した。放射線検出器１０を放射線検査装置２０に組み込み、実施例３と同様にシンチレータ１３の特性を測定した。
　実施例３２のシンチレータ１３では、受光ピーク波長は３６０～３７０ｎｍであり、発光量は５００光子／ＭｅＶ、蛍光寿命は１ｎｓ程度であった。
　実施例２６～３２のシンチレータ１３を用いた放射線検出器１０にγ線を照射したときの発光ピーク波長、発光量及び蛍光寿命を表６に纏めて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　本発明は、上記実施の形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した発明の範囲内で種々の変形が可能であり、それらも本発明の範囲内に含まれることはいうまでもない。例えば、シンチレータ１３の組成は、蛍光発光量や蛍光寿命を考慮して適宜に設定すればよい。

Claims (15)

  1. 　化学式(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3（ここで、Ｒは、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイドで構成される希土類元素から選択される１つ以上の元素であり、０＜ｘ＜０．１）で表されることを特徴とする、シンチレータ用発光材料。
  2. 　前記希土類元素は、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕから選択される１つ以上の元素であることを特徴とする、請求項１に記載のシンチレータ用発光材料。
  3. 　前記シンチレータ用発光材料は、放射線の照射によって大凡３００～６００ｎｍの波長領域に発光ピーク波長を有している蛍光を発生することを特徴とする、請求項１又は２に記載のシンチレータ用発光材料。
  4. 　前記シンチレータ用発光材料は、前記発光ピーク波長に対応する３００～５３０ｎｍの波長領域における吸収が少なく、透明であることを特徴とする、請求項３に記載のシンチレータ用発光材料。
  5. 　前記シンチレータ用発光材料は、Ｙｂ3+の電荷移動状態（ＣＴＳ）からの遷移に起因する蛍光を発光することを特徴とする、請求項１に記載のシンチレータ用発光材料。
  6. 　前記シンチレータ用発光材料は、多結晶又は結晶からなることを特徴とする、請求項１～５の何れかに記載のシンチレータ用発光材料。
  7. 　請求項１～６の何れかに記載のシンチレータ用発光材料から構成したことを特徴とする、シンチレータ。
  8. 　室温における蛍光寿命は、５ｎｓ以下であることを特徴とする、請求項７に記載のシンチレータ。
  9. 　請求項１～６の何れかに記載のシンチレータ用発光材料から構成したシンチレータと該シンチレータからの蛍光を受光する受光素子とを備えたことを特徴とする、放射線検出器。
  10. 　前記受光素子は、光電子増倍管、フォトダイオード、アバランシェフォトダイオード、ガイガーモードアバランシェフォトダイオード、イメージインテンシファイア、電荷結合素子の何れかであることを特徴とする、請求項９に記載の放射線検出器。
  11. 　請求項９又は１０に記載の放射線検出器を備えることを特徴とする、放射線検査装置。
  12. 　請求項１～６の何れかに記載のシンチレータ用発光材料の製造方法であって、
    　前記Ｒの酸化物粉末と前記Ｙｂの酸化物粉末とを混合して原料粉末の成形体とし、
    　上記成形体を所定の時間焼成することによって、(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3の多結晶を製造することを特徴とする、シンチレータ用発光材料の製造方法。
  13. 　前記酸化物粉末のＢＥＴ比表面積が、２ｍ2／ｇ以上１５ｍ2／ｇ以下で、５μｍを超える２次凝集粒子が質量分率で１０％以下であることを特徴とする、請求項１２に記載のシンチレータ用発光材料の製造方法。
  14. 　前記成形体の密度を５８％以上とすることを特徴とする、請求項１２に記載のシンチレータ用発光材料の製造方法。
  15. 　請求項１～６の何れかに記載のシンチレータ用発光材料の製造方法であって、前記化学式(Ｒ1-XＹｂX)2Ｏ3（ここで、Ｒは、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイドで構成される希土類元素から選択される１つ以上の元素であり、０＜ｘ＜０．１）で表される組成の原料粉末を用いて、シンチレータ用発光材料の単結晶を育成することを特徴とする、シンチレータ用発光材料の製造方法。
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