WO2012073617A1 - 水銀分析用の加熱燃焼管、加熱分解装置および水銀分析装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a heating combustion tube for mercury analysis that suppresses interference of coexisting substances generated when a sample is thermally decomposed to analyze mercury in the sample, a heat decomposition apparatus including the heating combustion tube, and the heat decomposition
- the present invention relates to a mercury analyzer equipped with the device.
- mercury analyzers have been widely used for environmental analysis and quality control analysis for many years.
- a mercury analyzer an apparatus using a reductive vaporization method for analysis of river water, etc., an apparatus for measuring mercury in exhaust gas online (Patent Document 1), a solid for analysis of exhaust gas discharged from a chimney of a garbage incinerator
- Patent Document 1 a solid for analysis of exhaust gas discharged from a chimney of a garbage incinerator
- mercury is measured by collecting and measuring mercury generated from a sample in a mercury collecting tube while thermally decomposing the sample in a sample heating furnace while flowing a predetermined flow of air with an air pump.
- atomic absorption analyzers There are atomic absorption analyzers.
- interference substances such as halides and sulfides contained in the sample often affect the measurement.
- the sample is covered with a masking agent or additive.
- the sample is heated and decomposed to adsorb the interfering substance in the sample to the masking agent or additive, or the combustion gas generated when the sample is heated is passed through the washing liquid to absorb and remove the interfering substance. .
- the interfering substances may not be removed and the measurement result may be affected. If the sample is an organic component, it may not be completely decomposed by heat and burnt incompletely, leading to a decrease in analytical sensitivity. was there. In addition, in order to reduce the environmental load and labor related to measurement in recent years, it is desired to perform measurement without using a masking agent, an additive, and a washing liquid. Thus, there are various problems in mercury analysis depending on the sample.
- the present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems. Even in a sample containing a large amount of interfering substances, mercury can be suppressed by suppressing interference of coexisting substances without using a masking agent, additives, and a washing liquid. It is an object of the present invention to provide a heating combustion tube, a thermal decomposition apparatus, and a mercury analysis apparatus for mercury analysis that can be analyzed with high sensitivity and accuracy.
- the heating combustion tube according to the first configuration of the present invention is a cylindrical heating combustion tube that is heated and used for mercury analysis, and the sample is heated and decomposed by heating.
- an oxidation part filled with a fourth periodic metal oxide which is an oxide of a metal element of the fourth period in the periodic table, and a processing part filled with an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound And have.
- mercury can be analyzed with high sensitivity and high accuracy by suppressing interference of coexisting substances without using a masking agent, an additive and a washing liquid.
- the sample thermal decomposition section, the oxidation section, and the processing section are arranged in a straight line in order, and between the sample thermal decomposition section and the oxidation section and between the oxidation section and the processing section. It is preferable that the sample thermal decomposition part and the oxidation part are separated by the air-permeable separator provided between the oxidation part and the treatment part. With this configuration, the reaction at each part is sufficiently promoted.
- the air-permeable separator provided in the oxidation part and the processing part does not mix the substances filled in the oxidation part and the processing part, and can react without being influenced by each other, Mercury can be analyzed with high sensitivity and accuracy.
- the fourth periodic metal oxide is preferably at least one selected from the group consisting of chromium oxide, manganese oxide, cobalt oxide, nickel oxide and copper oxide. . During the thermal decomposition of the sample, these oxides can sufficiently oxidize the organic component contained in the sample.
- the alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound is at least one selected from the group consisting of oxides, hydroxide oxides and carbonates. During the thermal decomposition of the sample, these compounds can sufficiently remove sulfur and halogen contained in the sample.
- an inorganic binder is contained in an amount of 0.5 to 50 w% (% by weight) with respect to a total weight of the packing in the packing filled in the oxidation part. Since the 4th period metal oxide can be filled in the desired filling shape such as pellet, granule, cylinder etc. with the inorganic binder, the contact between the organic component in the sample and the 4th period metal oxide during the thermal decomposition of the sample The organic component can be sufficiently oxidized by increasing the area.
- an inorganic binder is contained in an amount of 0.5 to 50 w% with respect to a total weight of the filler in the filler filled in the processing section.
- Alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds can be filled into the desired packing shape such as pellets, granules, and cylinders with an inorganic binder. Sulfur and halogen can be removed by increasing the contact area with a metal compound and / or an alkaline earth metal compound.
- the heated combustion tube of the present invention it is preferable that 1 to 70 w% of the compound mainly composed of silicon dioxide and / or alumina oxide is contained in the filler filled in the processing section with respect to the total weight of the filler. .
- a compound mainly composed of silicon dioxide and / or alumina oxide is heated and combusted by increasing the contact area between the generated sample gas and the alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound during the thermal decomposition of the sample. The flow rate of the carrier gas flowing through the pipe can be stabilized.
- the filler filled in the processing section contains a mixture of an inorganic binder and a compound mainly composed of silicon dioxide and / or alumina oxide in an amount of 1 to 70% by weight is preferably contained.
- Alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds can be filled into the desired packing shape such as pellets, granules, and cylinders with an inorganic binder. It is possible to remove sulfur and halogen by increasing the contact area with metal compounds and / or alkaline earth metal compounds.
- a compound mainly composed of silicon dioxide and / or alumina oxide can be used during thermal decomposition of the sample. The contact area between the sample gas and the alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound can be increased, and the flow rate of the carrier gas can be stabilized.
- the thermal decomposition apparatus includes a heating combustion tube according to the first configuration of the present invention, a sample heating furnace for heating the sample thermal decomposition portion of the heating combustion tube, and an oxidation unit of the heating combustion tube.
- a mercury gas is generated by thermally decomposing a sample mounted and put in the heated combustion tube.
- the thermal decomposition apparatus of the present invention since the heating combustion tube having the first configuration is provided, the same operation and effect as the heating combustion tube having the first configuration can be achieved.
- the mercury analyzer according to the third configuration of the present invention collects the pyrolysis device according to the second configuration of the present invention, a carrier gas channel through which a carrier gas flows, and the mercury gas generated by the thermolysis device.
- a mercury collecting unit that heats the mercury collecting unit to generate mercury gas, and an analyzer that quantifies the mercury content in the sample, and analyzes the mercury in the sample.
- the thermal decomposition apparatus having the second configuration since the thermal decomposition apparatus having the second configuration is provided, the same operation and effect as the thermal decomposition apparatus having the second configuration can be achieved.
- the analyzer is preferably an atomic absorption analyzer or an atomic fluorescence analyzer.
- the mercury analyzer can analyze mercury with high sensitivity and accuracy.
- the heating combustion tube 20 which is the first embodiment of the present invention will be described.
- the heating combustion tube 20 is disposed in each of the sample heating furnace 26, the oxidation part heating furnace 27, and the processing part heating furnace 28 included in the thermal decomposition apparatus 2, and is heated by each furnace to be mercury. Used for analysis.
- the cylindrical heating combustion tube 20 includes a sample thermal decomposition unit 10 in which the sample S is thermally decomposed in a sample heating furnace 26, and a metal element oxide of the fourth period in the periodic table.
- An oxidation part 11 filled with a four-period metal oxide and a treatment part 12 filled with an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound are arranged linearly in order.
- the tubular tubular portion 15 of the heating combustion tube 20 is formed of a quartz tube, a ceramic tube, or the like.
- the tubular portion 15 has a wool filling portion 21 filled with a filler such as quartz wool and rock wool on the mercury collecting unit 4 side of the processing portion 12, and the mercury collecting unit 4 side from the wool filling portion 21. It is formed in a shape that is gradually squeezed toward the.
- the fourth periodic metal oxide 13 is at least one selected from the group consisting of chromium oxide, manganese oxide, cobalt oxide, nickel oxide and copper oxide. These powdered oxides are formed in the shape of granules, pellets, cylinders, etc., and are filled in the oxidation part 11.
- the alkali metal compound and / or the alkaline earth metal compound 14 is at least one selected from the group consisting of oxides, hydroxide oxides and carbonates. These powder compounds are formed in the shape of granules, pellets, cylinders, etc., and filled in the processing section 12.
- the fourth periodic metal oxide 13 and the alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound 14 are preferably mixed and filled with an inorganic binder.
- the filler filled in the oxidation part 11 contains an inorganic binder in an amount of 0.5 to 50 w%, preferably 0.5 to 20 w%, more preferably 0.5 to 10 w% based on the total weight of the filler.
- the filler filled in the processing unit 12 contains an inorganic binder in an amount of 0.5 to 50 w%, preferably 0.5 to 20 w%, more preferably 0.5 to 10 w%, based on the total weight of the filler.
- As the inorganic binder a substance containing silicon dioxide and / or titanic acid as a main component, specifically water glass, alkoxyquin silane, silazane, peroxotitanic acid and the like are preferable.
- the treatment unit 12 is preferably filled with an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound 14 mixed with a compound mainly composed of silicon dioxide and / or alumina oxide.
- a compound containing silicon dioxide and / or alumina oxide as a main component is 1 to 70 w%, preferably 2 to 60 w%, more preferably 5 to 5 wt% with respect to the total weight of the filler. 50w% included.
- the compound mainly composed of silicon dioxide and / or alumina is spherical silica, glass beads, ceramic beads, diatomaceous earth, quartz sand, sea sand, alumina oxide granules and the like.
- Sample gas produced by thermally decomposing sample S by mixing and filling a compound mainly composed of silicon dioxide and / or alumina with alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound 14 The contact area between S and the alkali metal compound and / or the alkaline earth metal compound 14 can be increased, and the flow rate of the carrier gas G flowing through the heated combustion tube 20 can be stabilized.
- the weight of the filler filled in the oxidation unit 11 and the weight of the filler filled in the processing unit 12 are not particularly limited, but are preferably substantially the same.
- a mixture of an inorganic binder and a compound mainly composed of silicon dioxide and / or alumina may be included in an amount of 1 to 70% by weight based on the total weight of the filler.
- the mixing ratio of the inorganic binder to be mixed and the compound mainly composed of silicon dioxide and / or alumina is not particularly limited, but the weight of the inorganic binder is mainly composed of silicon dioxide and / or alumina. It is preferable that it is 1/2 weight or less of a compound.
- the heating and combustion tube 30 has a separator 18 having air permeability between the sample thermal decomposition unit 10 and the oxidation unit 11, and the oxidation unit 11 and the processing unit 12.
- a separator 19 having air permeability is provided between the sample heating decomposition unit 10 and the oxidation unit 11 by the separator 18, and the oxidation unit 11 and the processing unit 12 are separated by the separator 19.
- the separators 18 and 19 are made of quartz filter paper or ceramic filter paper. The separators 18 and 19 sufficiently promote the reaction at each part.
- the fourth periodic metal oxide 13 filled in the oxidation part 11 and the alkali metal compound and / or the alkaline earth metal compound 14 filled in the treatment part 12 are not mixed at the boundary by the separator 19, respectively.
- the packing of can react efficiently.
- the mercury analyzer 1 includes a thermal decomposition apparatus 2 that thermally decomposes the sample S to vaporize the mercury in the sample S to produce mercury gas, and a mercury collection apparatus that collects the mercury gas generated by the thermal decomposition apparatus 2.
- a unit 4 a heating vaporization furnace 5 that heats the mercury collection unit 4 to generate mercury gas, a carrier gas supply means 9 that supplies a carrier gas G that carries the generated mercury gas, and a flow through which the carrier gas G flows
- a carrier gas channel 6 that is a channel
- carrier gas control means 8 that controls the flow rate of the carrier gas G
- an analyzer 7 that quantifies the mercury content in the sample S.
- the carrier gas G is flowed from the carrier gas supply means 9 toward the analyzer 7.
- the thermal decomposition apparatus 2 heats the sample container 25 made of, for example, ceramic and the sample thermal decomposition unit 10 of the heating combustion tube 20 that accommodates the sample S such as coal, ore, activated carbon, fish meat, seaweed, and the like.
- a sample heating furnace 26 that thermally decomposes the sample S accommodated in the furnace, an oxidation part heating furnace 27 that heats the oxidation part 11, and a treatment part heating furnace 28 that heats the treatment part 12.
- the sample heating furnace 26 decomposes the sample S by heating the sample heat decomposition unit 10 to preferably 500 to 1000 ° C., more preferably 600 to 900 ° C.
- the oxidation part heating furnace 27 promotes an oxidation reaction of the filled oxide by heating the oxidation part 11 to preferably 550 to 800 ° C.
- the processing unit heating furnace 28 accelerates the reaction of the alkali metal compound and / or the alkaline earth metal compound 14 charged by heating the processing unit 12 to preferably 350 to 650 ° C.
- the heating and vaporizing furnace 5 accommodates a mercury collecting unit 4 for collecting mercury generated by the thermal decomposition apparatus 2 in the heating furnace, and vaporizes the collected mercury by heating the mercury collecting unit 4.
- the carrier gas control means 8 which is a mass flow meter controls the flow rate of the carrier gas G supplied from the carrier gas supply means 9.
- the carrier gas supply means 9 is, for example, a gas cylinder equipped with a pressure reducing valve.
- the carrier gas G air, oxygen gas, and nitrogen gas are mainly used, and argon gas, neon gas, helium gas, and the like are also used.
- oxygen gas is used during the thermal decomposition of the sample S containing a large amount of organic matter.
- the analyzer 7 is, for example, an atomic absorption analyzer 70 as shown in FIG. 4, and a mercury lamp 71 that emits mercury analysis lines to a measurement cell 72 into which mercury heated and vaporized in the heating vaporizer 5 is introduced.
- the detector 73 detects the analytical line intensity of mercury that has passed through the measurement cell 72, and the detection processing unit 74 calculates the mercury content in the sample S based on the detected intensity.
- Each oxidation part 11 of the A, B, C heating combustion tube 30 has manganese oxide (fourth period metal oxide 13) of 98% by weight of the total weight of the packing and 2% by weight of the total weight of the packing.
- Silazane-based inorganic binder is mixed, molded into a pellet shape and filled.
- the treatment section 12 of the A heating combustion tube 30 is filled with sodium carbonate (an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound 14).
- the processing section 12 of the B heating combustion tube 30 includes 50% by weight of sodium carbonate and 50% by weight of the total weight of the filler, and 50% by weight of sea sand (mainly silicon dioxide and / or alumina oxide). Compound).
- sea sand mainly silicon dioxide and / or alumina oxide. Compound
- sodium carbonate 14 in an amount of 95 w% of the total weight of the packing and a silazane-based inorganic binder in an amount of 5 w% of the total weight of the packing are mixed and granulated. Filled.
- the sample S is placed in a boat-shaped sample container 25, inserted into the A heating combustion tube 30, oxygen gas G is supplied to the heating combustion tube 30 from the carrier gas supply means 9 which is an oxygen cylinder, and the carrier gas control means 8 performs a predetermined operation.
- the sample S is gradually raised from room temperature in the sample heating furnace 26 while flowing at a flow rate of 0.2 L (liter) / min, and heated at 500 to 1000 ° C., preferably 600 to 900 ° C.
- Mercury gas is generated by thermally decomposing S. Combustion of the sample S heated in the sample heating furnace 26 is promoted by the oxygen gas G, and the sample gas S containing mercury is carried by the oxygen gas G and heated to 700 ° C.
- the mercury collecting unit 4 which is passed through the processing unit 12 heated to 500 ° C. by the processing unit heating furnace 28 and the wool filling unit 21 and is stored in the heating furnace of the heating vaporization furnace 5 and heated to 150 to 250 ° C. Enter and mercury is collected.
- the heating temperature of the mercury collecting unit 4 is preferably 150 to 250 ° C. so that other gases other than mercury gas are not collected.
- the sample S is thermally decomposed in the sample heating furnace 26, but the sample gas S generated in the sample heating furnace 26 may contain organic components that are not sufficiently thermally decomposed.
- organic component remaining in the sample gas S is conveyed to the oxidation unit 11, it is oxidized into manganese oxide 13 heated to 700 ° C. and decomposed into carbon dioxide and water.
- the organic component remaining in the sample thermal decomposition unit 10 is sufficiently thermally decomposed in the oxidation unit 11, the filler in the processing unit 12, the mercury collection agent in the mercury collection unit 4, the inner wall of the carrier gas channel 6, etc. Therefore, it is possible to perform highly sensitive and highly accurate analysis without reducing mercury collection efficiency.
- the halogen in the sample S becomes hydrogen halide in the process of thermally decomposing the sample S and exists in the sample gas S, and the hydrogen halide carried to the processing unit 12 by the carrier gas G is heated. It is thought that it is neutralized with sodium carbonate 14 to become a sodium salt. Thus, the halogen present in the sample is removed from the sample gas S by the sodium carbonate 14 heated to 500 ° C. Even if sulfur other than halogen is contained in the sample S, it can be removed by the processing section heating furnace 28 in the same manner. As a result, halogen and sulfur do not adhere to the inner wall of the carrier gas flow path 6 or the mercury collecting agent of the mercury collecting unit 4, so that the mercury collecting efficiency is not lowered, and high sensitivity and high accuracy are achieved. Can be analyzed.
- the mercury collecting unit 4 in the heating vaporizer 5 is heated to 600 to 800 ° C., and the vaporized and generated mercury is, for example, 0.
- the carrier gas G adjusted to a flow rate of 5 L / min is introduced into the measurement cell 72 of the atomic absorption analyzer 70 and measured.
- the mercury analysis line is radiated from the mercury lamp 71 to the measurement cell 72 into which the mercury gas is introduced, and the mercury analysis line intensity transmitted through the measurement cell 72 is detected by the detector 73, and the detection processing unit is based on the detected intensity.
- the mercury content in the sample S is calculated, and the mercury in the sample S is quantified.
- both the measurement using the B heating combustion tube 30 and the C heating combustion tube 30 can be performed by the same operation as the measurement using the A heating combustion tube 30, description of the operation is omitted.
- Table 1 shows the measurement results using the three types of A, B, and C heating combustion tubes 30.
- the recovery rate of mercury when the same sample S was measured five times was in the range of 95 to 102% for the A heating combustion tube 30, 102 to 104% for the B heating combustion tube 30, and 99 to 103% for the C heating combustion tube 30. It was. Both have good recovery rates and can be analyzed with high accuracy.
- the mercury recovery rate measured five times with the conventional old heating combustion tube is 0. It is in the range of ⁇ 90% and varies greatly.
- the old heating combustion tube of the conventional mercury analyzer does not have a processing section, and the oxidation section is filled with copper oxide. If the sample S contains a large amount of halogen, the conventional mercury analyzer cannot perform high-precision analysis.
- a masking agent, an additive and Without using air-washing liquid it is possible to suppress the interference of coexisting substances and analyze mercury with high sensitivity and accuracy.
- the analyzer 7 is changed from the atomic absorption analyzer 70 (FIG. 4) to the atomic fluorescence analyzer 80 (FIG. 6).
- the carrier gas supply means 9 is replaced with an oxygen cylinder 91, an argon gas cylinder 92, and a carrier gas switching means 93 for switching between oxygen gas and argon gas, and the other configurations are the same as those of the mercury analyzer 1. It is. As shown in FIG. 5, in the mercury analyzer 100 of the mercury analyzer 1 of the second embodiment, the analyzer 7 is changed from the atomic absorption analyzer 70 (FIG. 4) to the atomic fluorescence analyzer 80 (FIG. 6).
- the carrier gas supply means 9 is replaced with an oxygen cylinder 91, an argon gas cylinder 92, and a carrier gas switching means 93 for switching between oxygen gas and argon gas, and the other configurations are the same as those of the mercury analyzer 1. It is. As shown in FIG.
- the atomic fluorescence analyzer 80 includes a mercury lamp 81 that emits a mercury analysis line to a measurement cell 82 into which mercury heated and vaporized in the heating vaporizer 5 is introduced, and radiation from the mercury lamp 81.
- the detector 83 is disposed at a position where the analyzed line is not incident and at a position where the fluorescence of mercury generated from the mercury present in the sample gas S introduced into the measurement cell 82 can be detected.
- a detection processing unit 84 that quantifies the mercury content in the sample gas S according to the detected fluorescence intensity of mercury.
- the sample S is thermally decomposed in the sample heating furnace 26, and the mercury in the sample S passes through the oxidation unit 11 and the processing unit 12 of the heating combustion tube 20. Since the operation up to the stage 4 is similar to the operation of the second embodiment except that the oxygen gas is flowed as the carrier gas G, the description thereof is omitted.
- the carrier gas G is switched from the oxygen gas G to the argon gas G by the carrier gas switching means 93, and the argon gas G flows through the carrier gas flow path 6.
- mercury analysis lines are emitted from the mercury lamp 81 to the measurement cell 82 into which the mercury gas has been introduced, and the detection processing unit 84 contains mercury in the sample gas S in accordance with the fluorescence intensity of mercury detected by the detector 83. The amount is quantified.
- the same operation and effect as the apparatus of the second embodiment can be achieved.
- the wavelength non-dispersion type atomic absorption or atomic fluorescence analyzer is illustrated.
- the wavelength dispersion type atomic absorption or atomic fluorescence analyzer is illustrated. Also good.
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Abstract
本発明は、マスキング剤、添加剤および洗気液を使用せずに、共存物の干渉を抑制して水銀を高感度で正確に精度よく分析することができる水銀分析用の加熱燃焼管、加熱分解装置および水銀分析装置を提供する。本発明の加熱燃焼管（２０）は、加熱されて水銀分析に用いられる筒状の加熱燃焼管（２０）であって、試料Ｓが加熱されて分解される試料加熱分解部（１０）と、周期表における第４周期の金属元素の酸化物である第４周期金属酸化物（１３）が充填された酸化部（１１）と、アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物（１４）が充填された処理部（１２）とを有する。
Description
本願は２０１０年１１月３０日出願の特願２０１０－２６６８２５の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
本発明は、試料を加熱分解して試料中の水銀を分析する際に発生する共存物の干渉を抑制する水銀分析用の加熱燃焼管、この加熱燃焼管を備えた加熱分解装置およびこの加熱分解装置を備えた水銀分析装置に関する。
従来、水銀分析装置は、長年にわたり環境分析や品質管理分析などで広く使用されている。水銀分析装置として、河川水などの分析では還元気化法を用いた装置、ゴミ焼却炉の煙突から排出される排ガスの分析では、排ガス中の水銀をオンラインで測定する装置（特許文献１）、固体試料の分析では、空気ポンプで所定流量の空気を流しながら、試料容器に入れられた試料を試料加熱炉で加熱分解し、試料から発生した水銀を水銀捕集管で捕集して測定する水銀原子吸光分析装置などがある。ここで、試料を加熱分解すると、試料中に含有されているハロゲン化物、硫化物などの干渉物質が測定に影響を与えることが多いので、固体試料の場合、試料をマスキング剤または添加剤で覆って加熱分解して試料中の干渉物質をマスキング剤または添加剤に吸着する、試料が加熱されて発生する燃焼ガスを洗気液に通し、干渉物質を吸収したりして除去するなどしている。
しかしながら、干渉物質の量が多い場合、干渉物質を除去しきれずに測定結果に影響を与えることがあり、試料が有機成分であった場合、加熱分解しきれず不完全燃焼し分析感度低下を招くことがあった。また、近年の環境負荷や測定に関わる労力を軽減するために、マスキング剤、添加剤および洗気液を使用せずに測定することが望まれている。このように、水銀分析において試料によってはいろいろな問題がある。
本発明は前記従来の問題に鑑みてなされたもので、干渉物質を多く含む試料であってもマスキング剤、添加剤および洗気液を使用せずに、共存物の干渉を抑制して水銀を高感度で正確に精度よく分析することができる水銀分析用の加熱燃焼管、加熱分解装置および水銀分析装置を提供することを目的とする。
前記目的を達成するために、本発明の第１構成に係る加熱燃焼管は、加熱されて水銀分析に用いられる筒状の加熱燃焼管であって、試料が加熱されて分解される試料加熱分解部と、周期表における第４周期の金属元素の酸化物である第４周期金属酸化物が充填された酸化部と、アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物が充填された処理部とを有する。
本発明の加熱燃焼管によれば、マスキング剤、添加剤および洗気液を使用せずに、共存物の干渉を抑制して水銀を高感度で正確に精度よく分析することができる。
本発明の加熱燃焼管において、前記試料加熱分解部、前記酸化部および前記処理部が順に直線状に配置され、前記試料加熱分解部と前記酸化部との間および前記酸化部と前記処理部との間に設けられた通気性のあるセパレータにより、前記試料加熱分解部と前記酸化部とが分離されるとともに、前記酸化部と前記処理部とが分離されていることが好ましい。この構成により、各部での反応が充分に促進される。特に、前記酸化部と前記処理部に設けられた通気性のあるセパレータにより、前記酸化部と前記処理部に充填される物質が混ざり合うことがなく、互いに影響されずに反応することができ、水銀を高感度で正確に精度よく分析することができる。
本発明の加熱燃焼管において、前記第４周期金属酸化物が、クロム酸化物、マンガン酸化物、コバルト酸化物、ニッケル酸化物および銅酸化物の一群から選ばれた少なくとも１つであることが好ましい。試料の加熱分解時に、これらの酸化物により、試料中に含まれる有機成分を充分に酸化することができる。
本発明の加熱燃焼管において、前記アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物が、酸化物、水酸化酸化物および炭酸塩の一群から選ばれた少なくとも１つであることが好ましい。試料の加熱分解時に、これらの化合物により、試料中に含有されている硫黄やハロゲンを充分に取り除くことができる。
本発明の加熱燃焼管において、前記酸化部に充填される充填物に、無機バインダーが充填物の総重量に対して０．５～５０ｗ％（重量％）含まれることが好ましい。無機バインダーによって第４周期金属酸化物をペレット状、顆粒状、円筒状などの所望の充填形状にして充填できるので、試料の加熱分解時に試料中の有機成分と第４周期金属酸化物との接触面積を増加させて有機成分を充分に酸化することができる。
本発明の加熱燃焼管において、前記処理部に充填される充填物に、無機バインダーが充填物の総重量に対して０．５～５０ｗ％含まれることが好ましい。無機バインダーによってアルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物をペレット状、顆粒状、円筒状などの所望の充填形状にして充填できるので、試料の加熱分解時に試料中の硫黄やハロゲンとアルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物との接触面積を増加させて硫黄やハロゲンを取り除くことができる。
本発明の加熱燃焼管において、前記処理部に充填される充填物に、二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物が充填物の総重量に対して１～７０ｗ％含まれることが好ましい。二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物により、試料の加熱分解時に、生成される試料ガスとアルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物との接触面積を増加させて加熱燃焼管に流されるキャリアガスの流量を安定させることができる。
本発明の加熱燃焼管において、前記処理部に充填される充填物に、無機バインダーと、二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物との混合物が充填物の総重量に対して１～７０ｗ％含まれることが好ましい。無機バインダーによってアルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物をペレット状、顆粒状、円筒状などの所望の充填形状にして充填できるので、試料の加熱分解時に試料中の硫黄やハロゲンとアルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物との接触面積を増加させて硫黄やハロゲンを取り除くことができ、さらに二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物により、試料の加熱分解時に、試料ガスとアルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物との接触面積を増加させ、キャリアガスの流量を安定させることができる。
本発明の第２構成に係る加熱分解装置は、本発明の第１構成に係る加熱燃焼管と、前記加熱燃焼管の試料加熱分解部を加熱する試料加熱炉と、前記加熱燃焼管の酸化部を加熱する酸化部加熱炉と、前記加熱燃焼管の処理部を加熱する処理部加熱炉と、を備え、前記加熱燃焼管が前記試料加熱炉、前記試料加熱炉および前記処理部加熱炉内に装着され、前記加熱燃焼管に投入された試料を加熱分解して水銀ガスを生成する。
本発明の加熱分解装置によれば、第１構成の加熱燃焼管を備えているので、第１構成の加熱燃焼管と同様の作用、効果を奏することができる。
本発明の第３構成に係る水銀分析装置は、本発明の第２構成に係る加熱分解装置と、キャリアガスが流されるキャリアガス流路と、前記加熱分解装置によって生成された水銀ガスを捕集する水銀捕集ユニットと、前記水銀捕集ユニットを加熱して水銀ガスを生成する加熱気化炉と、試料中の水銀の含有量を定量する分析器とを備え、試料中の水銀を分析する。
本発明の水銀分析装置によれば、第２構成の加熱分解装置を備えているので、第２構成の加熱分解装置と同様の作用、効果を奏することができる。
本発明の第３構成に係る水銀分析装置において、前記分析器が原子吸光分析装置または原子蛍光分析装置であることが好ましい。この構成により、水銀分析装置は水銀を高感度で正確に精度よく分析することができる。
この発明は、添付の図面を参考にした以下の好適な実施形態の説明からより明瞭に理解されるであろう。しかしながら、実施形態および図面は単なる図示および説明のためのものであり、この発明の範囲を定めるために利用されるべきでない。この発明の範囲は添付の請求の範囲によって定まる。添付図面において、複数の図面における同一の部品番号は、同一部分を示す。
本発明の第１実施形態の加熱燃焼管が第２実施形態の水銀分析装置に配置された概略図である。
本発明の第１実施形態の加熱燃焼管の概略図である。
本発明の第１実施形態の変形例の加熱燃焼管の概略図である。
本発明の第２実施形態の水銀分析装置の原子吸光分析装置の概略図である。
本発明の第３実施形態の水銀分析装置の概略図である。
本発明の第３実施形態の水銀分析装置の原子蛍光分析装置の概略図である。
本発明の第１実施形態である加熱燃焼管について説明する。図１に示すように、加熱燃焼管２０は、加熱分解装置２が備える試料加熱炉２６、酸化部加熱炉２７および処理部加熱炉２８の各炉内に配置され、各炉によって加熱されて水銀分析に用いられる。図２に示すように、筒状の加熱燃焼管２０は、試料Ｓが試料加熱炉２６で加熱分解される試料加熱分解部１０と、周期表における第４周期の金属元素の酸化物である第４周期金属酸化物が充填された酸化部１１と、アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物が充填された処理部１２とが順に直線状に配置されている。加熱燃焼管２０の筒状の管状部１５は、石英管、セラミックス管などで形成されている。好ましくは、管状部１５は処理部１２の水銀捕集ユニット４側に石英ウール、ロックウールなどの充填剤が充填されるウール充填部２１を有し、ウール充填部２１から水銀捕集ユニット４側に向かって徐々に絞りこまれた形状に形成されている。
第４周期金属酸化物１３は、クロムの酸化物、マンガンの酸化物、コバルトの酸化物、ニッケルの酸化物および銅酸化物の一群から選ばれた少なくとも１つである。これらの粉末の酸化物は顆粒、ペレット、円筒などの形状に形成されて酸化部１１に充填される。アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物１４は、酸化物、水酸化酸化物および炭酸塩の一群から選ばれた少なくとも１つである。これらの粉末の化合物は顆粒、ペレット、円筒などの形状に形成されて処理部１２に充填される。
第４周期金属酸化物１３、ならびに、アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物１４は、無機バインダーと混合されて充填されるのが好ましい。酸化部１１に充填される充填物に、無機バインダーを充填物の総重量に対して０．５～５０ｗ％、好ましくは０．５～２０ｗ％、より好ましくは０．５～１０ｗ％を含む。処理部１２に充填される充填物に、無機バインダーを充填物の総重量に対して０．５～５０ｗ％、好ましくは０．５～２０ｗ％、より好ましくは０．５～１０ｗ％を含む。無機バインダーとしては、二酸化ケイ素および／またはチタン酸を主成分とする物質、具体的には水ガラス、アルコキンシラン、シラザン、ペルオキソチタン酸などが好ましい。
処理部１２には、アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物１４が、二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物と混合されて充填されるのが好ましい。処理部１２に充填される充填物に、二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物を充填物の総重量に対して１～７０ｗ％、好ましくは２～６０ｗ％、より好ましくは５～５０ｗ％含む。二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物は、球状シリカ、ガラスビーズ、セラミックスビーズ、珪藻土、石英砂、海砂、酸化アルミナ顆粒などである。
二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物がアルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物１４と混合されて充填されることによって、試料Ｓが加熱分解されて生成された試料ガスＳとアルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物１４との接触面積を大きくし、加熱燃焼管２０に流されるキャリアガスＧの流量を安定させることができる。酸化部１１に充填される充填物の重量と処理部１２に充填される充填物の重量とは、特に限定されないが、ほぼ同じであることが好ましい。
処理部１２に充填される充填物については、無機バインダーと、二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物との混合物を充填物の総重量に対して１～７０ｗ％を含むようにしてもよい。この場合、混合する無機バインダーと、二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物との混合割合は、特に限定されないが、無機バインダーの重量が二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物の１／２重量以下であることが好ましい。
本発明の第１実施形態の変形例の加熱燃焼管３０は図３に示すように、試料加熱分解部１０と酸化部１１との間に通気性のあるセパレータ１８、酸化部１１と処理部１２との間に通気性のあるセパレータ１９が設けられ、試料加熱分解部１０と酸化部１１とがセパレータ１８によって分離されるとともに、酸化部１１と処理部１２とがセパレータ１９によって分離されている。セパレータ１８、１９は石英ろ紙またはセラミックスろ紙で形成されている。セパレータ１８、１９により、各部での反応が充分に促進される。特に、酸化部１１に充填された第４周期金属酸化物１３と処理部１２に充填されたアルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物１４とがセパレータ１９によって境界で混ざり合わず、それぞれの充填物が効率よく反応することができる。
以下、図１に示す本発明の第２実施形態である水銀分析装置について説明する。本水銀分析装置１は、試料Ｓを加熱分解して試料Ｓ中の水銀を気化させて水銀ガスとする加熱分解装置２と、加熱分解装置２によって生成された水銀ガスを捕集する水銀捕集ユニット４と、水銀捕集ユニット４を加熱して水銀ガスを生成する加熱気化炉５と、生成された水銀ガスを運ぶキャリアガスＧを供給するキャリアガス供給手段９と、キャリアガスＧが流れる流路であるキャリアガス流路６と、キャリアガスＧの流量を制御するキャリアガス制御手段８と、試料Ｓ中の水銀の含有量を定量する分析器７とを有する。キャリアガスＧはキャリアガス供給手段９から分析器７に向かって流される。
加熱分解装置２は、石炭、鉱石、活性炭、魚肉、海草などの試料Ｓを収容する、例えばセラミック製である試料容器２５と、加熱燃焼管２０の試料加熱分解部１０を加熱して試料容器２５に収容された試料Ｓを加熱分解する試料加熱炉２６と、酸化部１１を加熱する酸化部加熱炉２７と、処理部１２を加熱する処理部加熱炉２８とを備え、試料Ｓを加熱分解して水銀ガスを生成する。試料加熱炉２６は、試料加熱分解部１０を、好ましくは５００～１０００℃に、より好ましくは６００～９００℃に加熱して試料Ｓを分解する。酸化部加熱炉２７は、酸化部１１を、好ましくは５５０～８００℃に加熱して充填された酸化物の酸化反応を促進する。処理部加熱炉２８は、処理部１２を、好ましくは３５０～６５０℃に加熱して充填されたアルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物１４の反応を促進する。
水銀捕集ユニット４が内蔵する充填剤としては、水銀と反応してアマルガムを生成する金や銀の粒状体やウール状細線、表面に金や銀をコーティングした多孔質担体などが用いられる。加熱気化炉５は、加熱分解装置２によって生成された水銀を捕集する水銀捕集ユニット４を加熱炉内に収容しており、水銀捕集ユニット４を加熱して捕集された水銀を気化させる。例えばマスフローメータであるキャリアガス制御手段８は、キャリアガス供給手段９から供給されたキャリアガスＧの流量を制御する。キャリアガス供給手段９は、例えば減圧弁が取り付けられたガスボンベである。キャリアガスＧは、空気、酸素ガス、窒素ガスが主に使用され、アルゴンガス、ネオンガス、ヘリウムガスなども使用される。特に、有機物を多く含む試料Ｓの加熱分解時には、酸素ガスが用いられる。
分析器７は、例えば、図４に示すように原子吸光分析装置７０であり、加熱気化炉５で加熱気化された水銀が導入される測定セル７２に水銀の分析線を放射する水銀ランプ７１と、測定セル７２を透過した水銀の分析線強度を検出する検出器７３と、その検出強度に基づいて試料Ｓ中の水銀の含有量を算出する検出処理部７４とを備えている。
沃素の含有率０．５ｗ％の栄養補助食品の粉末５０ｍｇに塩化水銀標準溶液を５０ｎｇ添加した試料Ｓを測定する水銀分析装置１の動作と、添加した水銀量の回収率の実験を行った結果について以下に説明する。この実験では、それぞれ異なる構成の充填物が処理部１２に充填された３種類のＡ、Ｂ、Ｃ加熱燃焼管３０を用いて水銀量の回収率の比較を行った。上記の同じ試料Ｓについてそれぞれの加熱燃焼管３０で測定を５回行って水銀量の回収率を求めた。
Ａ、Ｂ、Ｃ加熱燃焼管３０のそれぞれの酸化部１１には、充填物の総重量の９８ｗ％量の酸化マンガン（第４周期金属酸化物１３）と充填物の総重量の２ｗ％量のシラザン系無機バインダーとが混合され、ペレット形状に成型されて充填されている。
Ａ加熱燃焼管３０の処理部１２には、炭酸ナトリウム（アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物１４）が充填されている。Ｂ加熱燃焼管３０の処理部１２には、充填物の総重量の５０ｗ％量の炭酸ナトリウムと、充填物の総重量の５０ｗ％量の海砂（二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物）とが混合されて充填されている。Ｃ加熱燃焼管３０の処理部１２には、充填物の総重量の９５ｗ％量の炭酸ナトリウム１４と、充填物の総重量の５ｗ％量のシラザン系無機バインダーとが混合され、顆粒状にされて充填されている。
まず、Ａ加熱燃焼管３０を用いて測定した実験について説明する。試料Ｓをボート形状の試料容器２５に入れ、Ａ加熱燃焼管３０に挿入し、酸素ボンベであるキャリアガス供給手段９から加熱燃焼管３０に酸素ガスＧを供給し、キャリアガス制御手段８により所定の流量（例えば０．２Ｌ（リットル）／ｍｉｎ）を流しながら、試料加熱炉２６で試料Ｓを室温から徐々に上昇させて、５００～１０００℃で、好ましくは６００～９００℃で加熱し、試料Ｓを加熱分解することによって、水銀ガスが生成される。試料加熱炉２６で加熱された試料Ｓは酸素ガスＧによって燃焼が促進され、水銀を含む試料ガスＳは、酸素ガスＧによって運ばれ、酸化部加熱炉２７で７００℃に加熱された酸化部１１、処理部加熱炉２８で５００℃に加熱された処理部１２、ウール充填部２１を通り、加熱気化炉５の加熱炉内に収容され、１５０～２５０℃に加熱された水銀捕集ユニット４に入り、水銀が捕集される。水銀捕集時には、水銀ガス以外の他のガスが捕集されないように、水銀捕集ユニット４の加熱温度は１５０～２５０℃が好ましい。
試料Ｓは試料加熱炉２６で加熱分解されるが、試料加熱炉２６で発生した試料ガスＳ中には充分に加熱分解されていない有機成分が含まれている場合がある。そのような、試料ガスＳ中に残存する有機成分は酸化部１１に運ばれると、７００℃に加熱された酸化マンガン１３に酸化されて二酸化炭素と水に分解される。試料加熱分解部１０で残存した有機成分が、酸化部１１で充分に加熱分解されると、処理部１２の充填物、水銀捕集ユニット４の水銀捕集剤、キャリアガス流路６の内壁などに付着することがないので、水銀の捕集効率を低下させることがなく、高感度かつ高精度の分析ができる。
試料Ｓ中のハロゲンは、試料Ｓが加熱分解される過程でハロゲン化水素になって試料ガスＳ中に存在すると考えられ、キャリアガスＧによって処理部１２に運ばれたハロゲン化水素は、加熱された炭酸ナトリウム１４に中和されてナトリウム塩になると考えられる。このように、試料中に存在するハロゲンは、５００℃に加熱された炭酸ナトリウム１４によって試料ガスＳから除去される。ハロゲン以外に硫黄が試料Ｓ中に含有されていても、同様に処理部加熱炉２８で取り除くことができる。これによって、ハロゲンや硫黄がキャリアガス流路６の内壁や水銀捕集ユニット４の水銀捕集剤に付着することがないので、水銀の捕集効率を低下させることがなく、高感度かつ高精度の分析ができる。
水銀捕集ユニット４で水銀が捕集された後、加熱気化炉５内の水銀捕集ユニット４が６００～８００℃に加熱され、気化生成された水銀が、キャリアガス制御手段８で例えば０．５Ｌ／ｍｉｎの流量に調節されたキャリアガスＧによって、原子吸光分析装置７０の測定セル７２に導入されて測定される。水銀ガスが導入された測定セル７２に水銀ランプ７１から水銀の分析線が放射され、検出器７３によって測定セル７２を透過した水銀の分析線強度が検出され、その検出強度に基づいて検出処理部７４で試料Ｓ中の水銀の含有量が算出されて、試料Ｓ中の水銀が定量される。
Ｂ加熱燃焼管３０またはＣ加熱燃焼管３０を用いた測定は、ともにＡ加熱燃焼管３０を用いた測定と同様の動作によって測定することができるので、動作の説明は省略する。
３種類のＡ、Ｂ、Ｃ加熱燃焼管３０を用いた測定結果を表１に示す。同じ試料Ｓを５回測定した水銀の回収率は、Ａ加熱燃焼管３０では９５～１０２％、Ｂ加熱燃焼管３０では１０２～１０４％、Ｃ加熱燃焼管３０では９９～１０３％の範囲であった。いずれも良好な回収率であり、高精度の分析ができる。
表１に示されているように、本発明の第２実施形態の水銀分析装置１で測定したのと同じ試料Ｓについて、従来の旧加熱燃焼管で５回測定した水銀の回収率は、０～９０％の範囲であり、大きくばらついている。従来の水銀分析装置の旧加熱燃焼管には処理部がなく、酸化部に酸化銅が充填されている。試料Ｓに多くのハロゲンが含有されていると、従来の水銀分析装置では高精度の分析を行うことができないが、本発明の第２実施形態の水銀分析装置１では、マスキング剤、添加剤および洗気液を使用せずに、共存物の干渉を抑制して水銀を高感度で正確に精度よく分析することができる。
以下、本発明の第３実施形態である水銀分析装置１００について説明する。図５に示すように、この水銀分析装置１００は、前記第２実施形態の水銀分析装置１において、分析器７が原子吸光分析装置７０（図４）から原子蛍光分析装置８０（図６）に置き換えられ、キャリアガス供給手段９が、酸素ボンベ９１、アルゴンガスボンベ９２、および、酸素ガスとアルゴンガスとを切り替えるキャリアガス切替手段９３を備えた装置であり、その他の構成は水銀分析装置１と同じである。原子蛍光分析装置８０は、図６に示されるように、加熱気化炉５で加熱気化された水銀が導入される測定セル８２に水銀の分析線を放射する水銀ランプ８１と、水銀ランプ８１から放射される分析線が入射しない位置であり、かつ測定セル８２に導入された試料ガスＳ中に存在する水銀から発生する水銀の蛍光を検出できる位置に配置された検出器８３と、検出器８３が検出した水銀の蛍光強度に応じて試料ガスＳ中の水銀の含有量を定量する検出処理部８４とを備えている。
第３実施形態の水銀分析装置１００の動作において、試料Ｓが試料加熱炉２６で加熱分解され、加熱燃焼管２０の酸化部１１、処理部１２を通って試料Ｓ中の水銀が水銀捕集ユニット４に捕集される段階までは、キャリアガスＧとして酸素ガスが流される以外は第２実施形態の動作と同様であるので、説明を省略する。水銀捕集ユニット４で水銀が捕集された後、キャリアガス切替手段９３によってキャリアガスＧは酸素ガスＧからアルゴンガスＧに切替えられ、キャリアガス流路６にアルゴンガスＧが流される。加熱気化炉５の加熱炉内の水銀捕集ユニット４が６００～８００℃に加熱され、気化生成された水銀が、例えば０．５Ｌ／ｍｉｎの流量に調節されたアルゴンガスＧによって原子蛍光分析装置８０の測定セル８２に導入されて測定される。水銀ガスが導入された測定セル８２に水銀ランプ８１から水銀の分析線が放射され、検出器８３によって検出された水銀の蛍光強度に応じて、検出処理部８４で試料ガスＳ中の水銀の含有量が定量される。
本発明の第３実施形態の水銀分析装置１００によれば第２実施形態の装置と同様の作用・効果を奏することができる。
なお、上記の第２および第３実施形態では、波長非分散型の原子吸光または原子蛍光分析装置を図示しているが、本発明においては波長分散型の原子吸光または原子蛍光分析装置であってもよい。
以上のとおり、図面を参照しながら好適な実施例を説明したが、当業者であれば、本件明細書を見て、自明な範囲内で種々の変更および修正を容易に想定するであろう。したがって、そのような変更および修正は、請求の範囲から定まる発明の範囲内のものと解釈される。
１ １００ 水銀分析装置
２ 加熱分解装置
４ 水銀捕集ユニット
５ 加熱気化炉
６ キャリアガス流路
７ 分析器
１０ 試料加熱分解部
１１ 酸化部
１２ 処理部
１３ 第４周期金属酸化物
１４ アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物
２０ ３０ 加熱燃焼管
２６ 試料加熱炉
２７ 酸化部加熱炉
２８ 処理部加熱炉
Ｇ キャリアガス
Ｓ 試料
２ 加熱分解装置
４ 水銀捕集ユニット
５ 加熱気化炉
６ キャリアガス流路
７ 分析器
１０ 試料加熱分解部
１１ 酸化部
１２ 処理部
１３ 第４周期金属酸化物
１４ アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物
２０ ３０ 加熱燃焼管
２６ 試料加熱炉
２７ 酸化部加熱炉
２８ 処理部加熱炉
Ｇ キャリアガス
Ｓ 試料
Claims (11)
- 加熱されて水銀分析に用いられる筒状の加熱燃焼管であって、
試料が加熱されて分解される試料加熱分解部と、
周期表における第４周期の金属元素の酸化物である第４周期金属酸化物が充填された酸化部と、
アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物が充填された処理部と、
を有する加熱燃焼管。 - 請求項１に記載の加熱燃焼管において、
前記試料加熱分解部、前記酸化部および前記処理部が順に直線状に配置され、
前記試料加熱分解部と前記酸化部との間および前記酸化部と前記処理部との間に設けられた通気性のあるセパレータにより、前記試料加熱分解部と前記酸化部とが分離されるとともに、前記酸化部と前記処理部とが分離されている加熱燃焼管。 - 請求項１に記載の加熱燃焼管において、
前記第４周期金属酸化物が、クロム酸化物、マンガン酸化物、コバルト酸化物、ニッケル酸化物および銅酸化物の一群から選ばれた少なくとも１つである加熱燃焼管。 - 請求項１に記載の加熱燃焼管において、
前記アルカリ金属の化合物および／またはアルカリ土類金属の化合物が、酸化物、水酸化酸化物および炭酸塩の一群から選ばれた少なくとも１つである加熱燃焼管。 - 請求項１に記載の加熱燃焼管において、
前記酸化部に充填される充填物に、無機バインダーが充填物の総重量に対して０．５～５０ｗ％含まれる加熱燃焼管。 - 請求項１に記載の加熱燃焼管において、
前記処理部に充填される充填物に、無機バインダーが充填物の総重量に対して０．５～５０ｗ％含まれる加熱燃焼管。 - 請求項１に記載の加熱燃焼管において、
前記処理部に充填される充填物に、二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物が充填物の総重量に対して１～７０ｗ％含まれる加熱燃焼管。 - 請求項１に記載の加熱燃焼管において、
前記処理部に充填される充填物に、無機バインダーと、二酸化ケイ素および／または酸化アルミナを主成分とする化合物との混合物が充填物の総重量に対して１～７０ｗ％含まれる加熱燃焼管。 - 請求項１に記載の加熱燃焼管と、
前記加熱燃焼管の試料加熱分解部を加熱する試料加熱炉と、
前記加熱燃焼管の酸化部を加熱する酸化部加熱炉と、
前記加熱燃焼管の処理部を加熱する処理部加熱炉と、
を備え、
前記加熱燃焼管が前記試料加熱炉、前記試料加熱炉および前記処理部加熱炉内に装着され、前記加熱燃焼管に投入された試料を加熱分解して水銀ガスを生成する加熱分解装置。 - 請求項９に記載の加熱分解装置と、
キャリアガスが流されるキャリアガス流路と、
前記加熱分解装置によって生成された水銀ガスを捕集する水銀捕集ユニットと、
前記水銀捕集ユニットを加熱して水銀ガスを生成する加熱気化炉と、
試料中の水銀の含有量を定量する分析器と、
を備え、
試料中の水銀を分析する水銀分析装置。 - 請求項１０に記載の水銀分析装置において、
前記分析器が原子吸光分析装置または原子蛍光分析装置である水銀分析装置。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104730047A (zh) * | 2013-12-23 | 2015-06-24 | 北京瑞利分析仪器有限公司 | 用于便携式原子荧光的微型蒸气发生进样系统及进样方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102735635A (zh) * | 2012-07-02 | 2012-10-17 | 普旭力 | 一种节能灯管中总汞的检测方法 |
| CN102967590B (zh) * | 2012-11-13 | 2016-04-13 | 北京吉天仪器有限公司 | 一种直接进样同时测定汞和镉的方法和仪器 |
| LT6321B (lt) * | 2014-12-12 | 2016-10-10 | Valstybinis mokslinių tyrimų institutas Fizinių ir technologijos mokslų centras | Būdas ir įrenginys, skirtas ore ar kitose dujose esančiai elementinei gyvsidabrio komponentei nustatyti |
| ES2582495B1 (es) * | 2015-03-11 | 2017-06-21 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) | Equipo de identificación de especies de mercurio en sólidos |
| JP2018025429A (ja) * | 2016-08-09 | 2018-02-15 | 京都電子工業株式会社 | 水銀濃度測定装置の還元フィルタ |
| CN107880970B (zh) * | 2017-11-14 | 2023-10-31 | 华北电力大学（保定） | 一种微波辐射式煤炭低温热解脱汞系统及使用方法 |
| KR102435103B1 (ko) * | 2020-03-31 | 2022-08-24 | 한국과학기술연구원 | 화학물질에 의한 폭발 발생시 발생 가능한 연소가스 분석을 위한 모의 폭발 실험 시스템 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0583866B2 (ja) * | 1985-04-16 | 1993-11-29 | Ube Industries | |
| JP2002189007A (ja) * | 2000-12-20 | 2002-07-05 | Nittetsu Hokkaido Control Systems Corp | 気体中の湿分測定方法および装置 |
| JP2009053046A (ja) * | 2007-08-27 | 2009-03-12 | Nippon Instrument Kk | 炭化水素を主成分とする試料中の水銀を測定する水銀測定装置 |
| JP2010096753A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-30 | Nippon Instrument Kk | 水銀捕集剤、水銀捕集ユニットおよび水銀分析装置ならびにその方法 |
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Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0583866B2 (ja) * | 1985-04-16 | 1993-11-29 | Ube Industries | |
| JP2002189007A (ja) * | 2000-12-20 | 2002-07-05 | Nittetsu Hokkaido Control Systems Corp | 気体中の湿分測定方法および装置 |
| JP2009053046A (ja) * | 2007-08-27 | 2009-03-12 | Nippon Instrument Kk | 炭化水素を主成分とする試料中の水銀を測定する水銀測定装置 |
| JP2010096753A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-30 | Nippon Instrument Kk | 水銀捕集剤、水銀捕集ユニットおよび水銀分析装置ならびにその方法 |
| JP2010096688A (ja) * | 2008-10-20 | 2010-04-30 | Nippon Instrument Kk | 水銀分析のための加熱分解装置および水銀分析装置ならびにその方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| DAIKI ALUMINIUM INDUSTRY CO., LTD.: "Recycling. Secondary smelting of aluminum at Daiki Aluminum Factory", SHIGEN TO SOZAI, vol. 113, no. 12, 1997, pages 1158 - 1160 * |
| KIYOKAZU TAKENAKA ET AL.: "Removal of irritating odor from halogenous exhaust gas with light-combustion magnesium", ODOR CONTROL ASSOCIATION JOURNAL, vol. 19, no. 3, 1988, pages 167 - 168 * |
| TOSHIO OHARA ET AL.: "'Karyoku Hatsuden Setsubi' Karyoku Hatsuden Plant ni Okeru Haisui Shori Gijutsu", PLANT PIPING & EQUIPMENT, vol. 47, no. 2, 2007, pages 33 - 40 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104730047A (zh) * | 2013-12-23 | 2015-06-24 | 北京瑞利分析仪器有限公司 | 用于便携式原子荧光的微型蒸气发生进样系统及进样方法 |
Also Published As
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|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 11845197 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 13988982 Country of ref document: US |
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| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
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| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 11845197 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |