WO2012017637A1 - 光反応器及びその製造方法 - Google Patents

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photoreactor
glass
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久尚 宇佐美
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国立大学法人信州大学
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    • C02F2201/322Lamp arrangement
    • C02F2201/3228Units having reflectors, e.g. coatings, baffles, plates, mirrors

Definitions

  • the present invention relates to a photoreactor configured to accommodate a large number of granules formed of a glass material in a glass tube and to allow a fluid to flow in the glass tube, and a method for manufacturing the photoreactor.
  • Patent Document 1 discloses a purifier
  • Patent Document 2 discloses a water treatment device. Is disclosed.
  • the purification device disclosed in Patent Document 1 includes an outer tube made of a material that transmits ultraviolet rays such as glass and the like, and an outer tube that is open at both ends, and is accommodated in the outer tube.
  • the bead surface is filled with a photocatalyst coated with anatase-type titanium dioxide, and an inner tube that forms a treatment space to which treated water is supplied, glass filters provided at both ends of the outer tube, and an outer tube
  • An ultraviolet lamp that irradiates ultraviolet rays arranged in the vicinity and a reflector that reflects the ultraviolet rays emitted from the ultraviolet lamp toward the outer tube are configured.
  • the treatment device is a cylindrical vessel that is mounted on the rotation support shaft of the drive device, and is installed to rotate at a speed of about 1 to 5 revolutions per minute around the central axis.
  • One of the pipes is provided with an introduction pipe for water to be treated, and the other is provided with a discharge pipe, so that the water to be treated is introduced and discharged so as to have a predetermined circulation amount in the treatment tank. .
  • Each water purifier increases the contact area of titanium dioxide (photocatalyst) to the water to be treated by using a large number of photocatalysts that are formed by coating titanium dioxide on the surface of granules formed of glass material. (Processing efficiency) is increased.
  • the photocatalyst since it is necessary to irradiate the photocatalyst with ultraviolet rays, as in Patent Document 1, when a glass tube is filled with a large number of photocatalysts, many photocatalysts are behind other photocatalysts. . Accordingly, the shaded photocatalyst is not activated, which is insufficient from the viewpoint of increasing the ultraviolet irradiation area. After all, there is a limit to increasing the processing capacity (processing efficiency).
  • Patent Document 2 rotates the treatment tank at a speed of about 1 to 5 revolutions per minute, the photocatalyst contained in the treatment tank is agitated randomly. Therefore, the point that all the photocatalysts can be activated on average but the photocatalyst behind the photocatalyst cannot be activated is the same as in the case of the cited document 1, which is insufficient from the viewpoint of increasing the irradiation area of ultraviolet rays.
  • a large processing tank and a driving device for rotating the processing tank are required, which increases the cost and size of the entire apparatus and requires the use of electric power. Therefore, it is inferior in versatility, such as limited places where it can be used.
  • the object of the present invention is to provide a photoreactor and a method for producing the photoreactor that have solved the problems in the background art.
  • the photoreactor 1 accommodates a large number of granules 3 made of a glass material in a glass tube 2 and distributes a fluid L in the glass tube 2.
  • a contact portion between the glass tube 2 and the particles 3 and a contact portion between the particles 3 are set as welding surfaces J each having a predetermined area. In this way, the glass tube 2 and the granules 3 are provided with a continuous light guide C through the welding surfaces J.
  • the photocatalyst layer 4 can be provided on the surface of the particles 3 except the welding surface J and the inner surface of the glass tube 2.
  • the glass tube 2 can be a single tube capable of irradiating light from the external light emitting unit 5 to the outer peripheral surface.
  • the glass tube 2 may be formed in a circular cross section or in a non-circular shape.
  • the non-circular shape can include at least a polygonal shape and a linear or curved elongated shape in which the long side is three times or more the short side.
  • the glass tube 2 has an outer tube 2e and an inner tube 2i arranged on the same axis so that the light emitting part 5 can be disposed at the center, and the granules 3 are accommodated between the outer tube 2e and the inner tube 2i. It is also possible to use a double pipe that is configured as possible.
  • the particles 3 may be formed of a single glass material or a coating layer of a transparent material having a melting point lower than that of the glass material on the surface of the base 3b formed of a single glass material. 3c ... may be provided.
  • the granules 3 can be formed in a spherical shape having the same diameter.
  • the photoreactor 1 can be used in a water purifier M in which one end of the glass tube 2 serves as an inlet 2a for the treated water La and the other end serves as an outlet 2b for the treated water Lb.
  • the manufacturing method of the photoreactor 1 accommodates a large number of particles 3 made of a glass material in a glass tube 2 and solves the above-described problems.
  • the glass tube 2 is filled with the granules 3... And then the glass tube 2 filled with the granules 3 is heated at a predetermined heating temperature Th.
  • a welding surface J... Having a predetermined area is generated at the contact portion between the glass tube 2 and the particles 3... And the contact portion between the particles 3.
  • a continuous light guide path C is provided on the welding surface J.
  • the welding surface J may be directly produced
  • a coating layer 3c made of a transparent material having a melting point lower than that of the glass material may be provided on the surface, and the coating layer 3c may be generated.
  • a material having a higher melting point than the material of the granules 3 is used as the material of the glass tube 2. Is desirable.
  • the glass tube 2 filled with the granules 3 ... is heated at a predetermined heating temperature Th, thereby producing glass. It is sufficient to generate welding surfaces J each having a predetermined area at the contact portion between the tube 2 and the particles 3 and the contact portions between the particles 3. It can be manufactured, the overall cost can be reduced and the size and size can be reduced, and the power unit and the like are unnecessary, so that it is excellent in energy saving and versatility.
  • one end of the glass tube 2 becomes the inlet 2a of the water to be treated La.
  • the water purifier M or the like whose other end serves as the outlet 2b of the treated water Lb can be easily configured, and the treatment capacity (treatment efficiency) when purifying the treated water La is dramatically increased,
  • it can be provided as a water purifier M that can be reduced in cost and reduced in size and size.
  • the simpler and cheap photoreactor 1 can be comprised.
  • the cross-sectional shape of the glass tube 2 is formed in a circular shape, the most popular shape can be obtained, so that it can be manufactured easily and at low cost.
  • the cross-sectional shape of the glass tube 2 is formed in a non-circular shape, and at least in this non-circular shape, a polygonal shape or a linear shape or a curved line whose long side is at least three times the short side. If a long and narrow shape is included, it is possible to easily realize improvement in processing efficiency and optimization by flexibly adapting to various uses and purposes, and also the type and shape of the light emitting section 5.
  • the outer tube 2e and the inner tube 2i are arranged on the same axis so that the light emitting part 5 can be disposed at the center, and the granule 3 is disposed between the outer tube 2e and the inner tube 2i. If the double tube that can be accommodated is used, light can be irradiated in a direction of 360 ° from the light emitting portion 5 arranged in the center to each of the granules 3 arranged in a ring shape. The substantial irradiation area (irradiation efficiency) can be further increased.
  • the welded surface J can be directly generated on the surface of the granules 3. Therefore, the light guide C with less loss is easily provided. be able to.
  • the particles 3 are formed by providing a coating layer 3c made of a transparent material having a melting point lower than that of the glass material on the surface of the base 3b formed of a single glass material. Since the welding surface J can be generated by the coating layer 3c, the photoreactor 1 can be manufactured at a lower heating temperature, and in particular, unnecessary dissolution of the substrate 3b can be avoided.
  • the photoreactor 1 having high quality and high homogeneity can be obtained with little variation in processing performance.
  • weld surfaces J were generated at the abutting portions between the glass tube 2 and the granules 3 and the abutting portions between the granules 3. Then, the inside of the glass tube 2 is filled with the photocatalyst solution K, and thereafter, the photocatalyst solution K is discharged from the glass tube 2, and the surface of the granules 3 except the welding surface J and the glass tube 2. If the photocatalyst layer 4 is provided on the inner surface, the uniform photocatalyst layer 4 can be easily provided on the surfaces of the granules 3 and the inner surface of the glass tube 2.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating the principle of a photoreactor according to the best embodiment of the present invention. Side cross-sectional view with a part of the photoreactor omitted, Action explanatory diagram including an extraction enlarged cross-section of some of the granules in the same photoreactor, Transmission characteristic diagram for light wavelength of glass used in the photoreactor, Light intensity characteristic diagram for light wavelength between particles in the same photoreactor, FIG. 4 is an explanatory diagram of measurement conditions when measuring the light intensity characteristics shown in FIG.
  • the characteristic diagram which shows the processing result of the liquid to be processed by the photoreactor Characteristic diagram for evaluation of coating layer used for granules in the same photoreactor, Flow chart for explaining the production method of the same photoreactor, Schematic process diagram for explaining the production method of the same photoreactor, Sectional drawing of the one part granule in the photoreactor which concerns on the modified embodiment of this invention, Side surface sectional drawing which shows a part of photoreactor which concerns on other modified embodiment of this invention, Side surface sectional drawing which shows a part of photoreactor which concerns on other modified embodiment of this invention, Side surface sectional drawing which shows a part of photoreactor which concerns on other modified embodiment of this invention, Side surface sectional drawing which shows a part of photoreactor which concerns on other modified embodiment of this invention, The perspective view which shows a part of photoreactor which concerns on other modified embodiment of this invention, Assembly explanatory diagram of the glass tube of the photoreactor according to another modified embodiment of the present invention, The perspective view which shows a part of photoreactor which concerns
  • Photoreactor 2: Glass tube, 2e: Outer tube, 2i: Inner tube, 2a: Inlet, 2b: Outlet, 3 ...: Granules, 3b ...: Substrate, 3c ...: Coating layer, 4: Photocatalyst layer, 5: light emitting part, L: fluid, La: treated water, Lb: treated water, J ...: welding surface, C: light guide, M: water purifier, K: solution for photocatalyst
  • the photoreactor 1 accommodates a large number of granules 3 formed of a glass material in a glass tube 2 as shown in FIGS.
  • the fluid L can be circulated in the glass tube 2, and in particular, the abutting portion between the glass tube 2 and the particles 3, and the abutting portion between the particles 3, each have a predetermined area.
  • the welding surface J By setting the welding surface J, the light guide path C continuous through the welding surface J is provided on the glass tube 2 and the granules 3. Therefore, as shown in FIG. 1 and FIG. 3, the abutting portion between the glass tube 2 and the particles 3 and the abutting portion between the particles 3 and 3 are generated as weld surfaces J, respectively.
  • the light irradiated on the outer peripheral surface of 2 transmits through the light guide C continuous between the individual particles 3... And the light intensity is large for most of the particles 3 in the glass tube 2. Guided efficiently without deterioration.
  • This embodiment illustrates the case where such a photoreactor 1 is used for the water purifier M as shown in FIG. Therefore, in the photoreactor 1 according to the present embodiment, anatase-type titanium dioxide is provided on the surface of the granule 3 except the welding surface J and the inner surface of the glass tube 2 in addition to the basic configuration described above. A photocatalytic layer 4 using (TiO2) is provided. Therefore, in the illustrated photoreactor 1, as shown in FIG. 2, one end of the glass tube 2 serves as an inlet 2a for the treated water La and the other end serves as an outlet 2b for the treated water Lb.
  • the glass tube 2 is a single tube having a circular cross-sectional shape capable of irradiating light from the external light emitting unit 5 to the outer peripheral surface, and is heat resistant such as Pyrex (registered trademark) glass. It is formed using glass. Therefore, if the glass tube 2 to be used is cut by the length used from a long glass pipe having a predetermined diameter, the target glass tube 2 can be easily obtained. In the present embodiment, Pyrex (registered trademark) glass is used for the glass tube 2. Thus, if the cross-sectional shape of the glass tube 2 is formed in a circular shape, the most popular shape can be obtained, so that there is an advantage that it can be manufactured easily and at low cost.
  • Pyrex registered trademark
  • the granule 3 is formed in a spherical shape having the same diameter by using a glass material.
  • a glass material of the granule soda glass used for general-purpose plate glass or the like can be used.
  • a black lamp can be used for the external light-emitting portion 5 serving as a light source of ultraviolet irradiation light that activates the photocatalyst in the photocatalyst layer 4.
  • FIG. 4 shows evaluation data of Pyrex (registered trademark) glass, soda glass, and black lamp, and shows transmittance characteristics with respect to light wavelengths of each glass and radiation spectrum characteristics of the black lamp (10 [W]).
  • Gp is the transmittance of Pyrex (registered trademark) glass
  • Gs is the transmittance of soda glass
  • Fb is the emission spectrum of the black lamp.
  • Pyrex (registered trademark) glass ensures a transmittance of 85 to 95% at a light wavelength of 300 [nm] or more
  • soda glass has a light wavelength of from 85 to 95 [%] at a wavelength of 350 [nm] or more. Ensure transmittance.
  • the relative light intensity of the lamp exists in the light wavelength range of 350 to 400 [nm]. Therefore, it is possible to ensure a necessary and sufficient light guide property even when inexpensive soda glass is used as the particles 3 and a black lamp is used as a light source of ultraviolet irradiation light.
  • FIG. 5 shows the light intensity characteristics with respect to the light wavelength of the particles 3.
  • Fi is a light intensity characteristic when the welding surface J is provided between the two granules 3 and 3, and the measurement conditions at this time are shown in FIG. 6 (a).
  • Fr is a light intensity characteristic when the two independent particles 3 are simply brought into contact with each other, and the measurement conditions at this time are shown in FIG.
  • the light intensity characteristic is such that one end of the light incident side optical fiber 41 is opposed to one end side in the arrangement direction of the two aligned grains 3 and 3, and the arrangement direction.
  • One end of the light exit side optical fiber 42 is opposed to the other end of the light source, the light from the light source is incident on the other end of the light input side optical fiber 41, and the spectroscope is exposed to the other end of the light output side optical fiber 42. Not measured.
  • FIG. 6 (b) when the independent particles 3 are simply brought into contact with each other, almost no light is transmitted in any wavelength region. However, as in the present embodiment shown in FIG. 6A, by generating the weld surface J between the particles 3 and 3, sufficient light transmittance (at least at a light wavelength of 350 nm or more) ( Light guide) can be confirmed.
  • the photocatalyst layer 4 is provided on the surface of the granule 3 except the welding surface J and the inner surface of the glass tube 2 by coating. Since the above-described titanium dioxide is used for the photocatalyst layer 4, known actions such as air cleaning, water purification, deodorization, sterilization, and antifouling are performed by the oxidation reaction and decomposition reaction by the photocatalyst. That is, as shown in FIG. 3, in the case where the contaminant X is in contact with the surface of the photocatalyst layer 4 provided on the granule 3 (soda glass), the excitation light (ultraviolet light) U is simultaneously irradiated.
  • the contaminant X is purified.
  • the purification action that satisfies this condition is significantly lower in the case of liquids than in the case of gas, and in fact, in the case of liquids, a processing capacity that is 1000 times that of gas is required. Accordingly, increasing the substantial contact area where the contaminant X is brought into contact with the surface of the photocatalyst layer 4 and at the same time increasing the substantial irradiation area irradiated with the excitation light U increases the treatment capacity of the water purifier 1. It becomes an important issue in raising.
  • the contact portion between the glass tube 2 and the particles 3 and the contact portion between the particles 3 are set as welding surfaces J each having a predetermined area.
  • the light guide path C continuous through the welding surface J ... is provided in the glass tube 2 and the particles 3 ..., a large number of particles 3 ... formed of a glass material are used, and the outside of the glass tube 2 is used.
  • the contact area of the surface of the particles 3 to the fluid L is increased and at the same time, the particles 3.
  • the irradiation area with respect to the surface of the liquid can be increased, and the processing capacity (processing efficiency) for the fluid L can be dramatically increased.
  • the photocatalyst layer 4 using titanium dioxide is provided on the surface of the granule 3 except the welding surface J and the inner surface of the glass tube 2, one end of the glass tube 2 becomes the inlet 2a of the treated water La, and
  • the water purifier M or the like whose other end serves as the outlet 2b of the treated water Lb can be easily configured, and the treatment capacity (treatment efficiency) when purifying the treated water La is drastically increased. It can be provided as a water purifier M that can be downed and reduced in size and size.
  • FIG. 7 shows the treatment result of the liquid La to be treated by the photoreactor 1 (water purification apparatus M).
  • FIG. 7 shows the treatment results when methylene blue of 50 [mM], pH 3.0, 4 [mL] is accommodated in the photoreactor 1 and the peripheral surface of the glass tube 2 is irradiated with ultraviolet rays from a black lamp.
  • Qr represents the initial concentration of methylene blue (treatment liquid La)
  • Qi represents the concentration of methylene blue (treatment liquid Lb) after treatment.
  • Qp is a comparative example in the case where the welding surface J is not provided, and shows the result of processing the independent particles 3 as they are in the glass tube 2 as in the prior art and processing under the same conditions as in Qi. .
  • a glass tube 2 and a large number of granules 3 which are used parts are prepared, and a photocatalyst solution K for providing the photocatalyst layer 4 is prepared (step S1).
  • the photocatalyst solution K contains titanium dioxide as a main component and can contain necessary binders and the like.
  • the glass tube 2 is erected on the substrate jig 21, and the particles 3... The inside is filled (step S2).
  • the glass tube 2 filled with the granules 3 is accommodated in a heating furnace 23 that is heated by the heater 22, and the temperature of the preset heating temperature Th [° C.].
  • Heat treatment is performed for a preset heating time Zh under the environment (steps S3 and S4).
  • the contact part between the glass tube 2 and the granule 3 ..., and the contact part between the particle bodies 3 ... Are welded, so that welded surfaces J... Having a predetermined area are generated.
  • the heating temperature Th [° C.] is too low, insufficient melting occurs, and a sufficient and good weld surface J cannot be obtained.
  • the heating temperature Th [° C.] is too high, it is excessively dissolved, and a good internal shape cannot be obtained, and the flow path becomes narrow.
  • the heating temperature Th [° C.] is preferably about 600 to 700 [° C.].
  • the continuous light guide C is provided in the glass tube 2 and the granule 3 ... via the welding surface J ....
  • the heating time Zh has elapsed, the glass tube 2 is taken out from the heating furnace 23 and cooled to room temperature by natural cooling (step S5).
  • the photocatalyst solution K is injected from the upper end opening of the glass tube 2, and the inside of the glass tube 2 is filled with the photocatalyst solution K (step S6). At this time, if necessary, vibration or the like is applied to allow the photocatalyst solution K to penetrate into the gaps between the particles 3. On the other hand, if the predetermined time has elapsed, the photocatalyst solution K is discharged from the glass tube 2 (step S7). And the glass tube 2 containing the granule 3 ... after discharging
  • the photocatalyst layer 4 using titanium dioxide can be provided on the surface of the granules 3 except the welding surfaces J and the inner surface of the glass tube 2.
  • the uniform photocatalyst layer 4 can be easily provided on the surface of the granules 3... And the inner surface of the glass tube 2.
  • the film thickness (layer thickness) of the photocatalyst layer 4 can be adjusted by repeating steps S6 to S8. Thereafter, the substrate jig 21 is removed, finishing such as removal of the unnecessary photocatalyst layer 4 attached to the end face, outer peripheral surface, and the like of the glass tube 2 is performed.
  • the photoreactor 1 shown in d) can be obtained (step S9).
  • the obtained photoreactor 1 is equipped with caps 31 and 32 shown in FIG. In the center of each cap 31, 32, there is a connection port 31c, 32c projecting outward, and water to be treated La flows into the inside of the photoreactor 1 to each connection port 31c, 32c, or photoreaction occurs.
  • the distribution pipes 33 and 34 through which the treated water Lb flows out from the inside of the vessel 1 can be connected respectively. Thereby, the water purifier M by which the one end of the glass tube 2 becomes the inflow port 2a of the to-be-processed water La and the other end becomes the outflow port 2b of the treated water Lb is obtained.
  • the glass tube 2 filled with the granules 3 ... is heated at a predetermined heating temperature Th, Since the welded surface J having a predetermined area is generated at the abutting portion between the glass tube 2 and the particles 3 and the abutting portion between the particles 3, respectively, it is extremely easy with a small number of parts. In addition to being able to reduce the overall cost and downsizing and compactness, a power unit and the like are unnecessary, and thus energy saving and versatility are excellent.
  • the light-emitting part 5 using the black lamp which emits an ultraviolet-ray is made to oppose the surrounding surface of the glass tube 2 in the photoreactor 1. Arrange. Thereby, the ultraviolet light emitted from the light emitting unit 5 is irradiated to the peripheral surface of the glass tube 2.
  • FIG. 1 shows one light-emitting unit 5 for convenience, but a plurality of light-emitting units 5 are arranged around the photoreactor 1 or a semicircular reflecting plate is provided on the peripheral surface of the glass tube 2. It is possible to employ a configuration such as disposing at a position opposite to the light emitting unit 5 on the opposite side. On the other hand, between the glass tube 2 and the particles 3...
  • dirty treated water La flows into the glass tube 2 in the photoreactor 1 from the inlet 2 a at one end and passes through the inside of the glass tube 2.
  • the water La to be treated circulates in contact with the photocatalyst layer 4 provided on the surface of the large number of granules 3 existing inside the glass tube 2 and at the same time, the inner side of most of the granules 3. Since the photocatalyst layer 4 is irradiated with ultraviolet rays as excitation light from the photocatalyst layer 4 and the photocatalyst layer 4 is activated, dirt in water, such as various environmental hormones, dioxins, trihalomethanes, etc.
  • the treated water Lb that has been treated flows out from the outlet 2b at the other end directly or through a strainer (not shown).
  • FIG. 11 shows a structure in which the particles 3 are provided with a coating layer 3c made of a transparent material having a melting point lower than that of the glass material on the surface of a base 3b formed of a single glass material.
  • the granules 3 to be used can be manufactured in advance by steps R1 to R4 shown in FIG. That is, first, 58 [wt%] Na2SiO3 (0.5 M) and 42 [wt%] HCI (1 M) were prepared as materials for forming a low melting point glass, and a precursor solution was prepared by thoroughly stirring. (Steps R1, R2). Next, the substrate 3b formed of a single glass material is immersed in the precursor solution, and then taken out and dried (steps R3 and R4). Thereby, the granule 3 ... which has the coating layer 3c ... on the surface of the base
  • a weld surface J is formed by the coating layers 3c.
  • the particles 3... Having the coating layer 3 c... Provided on the surface of the substrate 3 b... are used, the welding surface J can be generated by the coating layer 3 c. can do. In particular, since unnecessary dissolution of the base bodies 3b can be avoided, the shape of the base bodies 3b can be maintained as it is.
  • FIG. 8 shows a characteristic diagram for evaluation of the granule 3 provided with the coating layer 3c, particularly a characteristic diagram evaluated for mechanical strength.
  • “1” indicates no welding.
  • “2” is removed, but there is a welding mark.
  • “3” is welded but removed when dropped from 10 cm on the floor.
  • “4” is welded but removed when dropped from 50 cm on the floor.
  • “5” is welded and does not come off even when dropped from 50 [cm] on the floor.
  • “6” does not retain its original shape beyond the melting point of the substrate 3b. Is shown. Therefore, in consideration of the result of FIG. 8, the condition indicated by the symbol V in FIG. 8 is a favorable welding condition, and in particular, the condition indicated by the symbol Vs, that is, the heating temperature 680 [° C.] and pH 10 are optimal. Become.
  • FIG. 12 shows the photoreactor 1 in which the photocatalyst layer 4 is not provided. That is, the intermediate product obtained in step S5 in FIG. 9 is used as the photoreactor 1 as it is. Even in this case, since the welding surfaces J and the light guide C are formed, efficient light irradiation can be performed on the fluid flowing through the glass tube 2. Therefore, for example, by flowing an organic solvent in which margarine is dissolved in ethanol and activating the trans isomer of the margarine component, it can be used for applications such as changing to a cis isomer on the short wavelength side. After such treatment, if the ethanol is volatilized, the trans form considered harmful can be removed.
  • each particle 3 arranged in a ring shape can be irradiated with light in the direction of 360 ° from the light emitting portion 5 arranged in the center. Efficiency can be further increased.
  • FIG. 14 shows a case where a porous body 51 is provided inside the glass tube 2.
  • a porous body 51 for example, by destroying the glass material, particles 3... By random fragments are obtained, and the particles 3... If they are welded to each other, basically, a welding surface J having a predetermined area can be generated based on the same principle as in the case of using the spherical particles 3.
  • a porous space 52 as a water passage is obtained, and a more effective light guide C with less loss can be obtained.
  • FIGS. 15 to 18 are obtained by changing the cross-sectional shape of the glass tube 2 in particular.
  • the cross-sectional shape of the glass tube 2 is selected to be circular, while in FIGS. 15 to 18, it is selected to be non-circular.
  • FIGS. 15A and 15B show a case where the cross-sectional shape of the glass tube 2 is selected as a polygon
  • FIG. 15A shows a case where a square is selected
  • FIG. 15B shows a case where a triangle is selected.
  • the cross-sectional shape of the glass tube 2 is selected to be a polygon, it is not always necessary to integrally form the glass tube 2, and as shown in FIG. 16, a plurality of plate members can be assembled and manufactured.
  • a plurality of plate members can be assembled and manufactured.
  • four flat plate members 2sx, 2sx, 2sy, 2sy are prepared, and an adhesive portion 61 such as a transparent adhesive liquid or an adhesive sheet is prepared.
  • the plate members 2sx... Can be fixed (coupled) to each other.
  • the plate members 2sx... May be combined through positioning irregularities, and the periphery may be fixed by a fixing band or the like, and the fixing means is arbitrary.
  • the polygon includes various shapes such as a hexagon, a trapezoid, and a rhombus.
  • the cross-sectional shape of the glass tube 2 is selected to be an elongated shape in which the long side Dm is more than three times the short side Ds.
  • FIG. Reference numeral 18 denotes a case where the curve is selected.
  • the cross-sectional shape of the glass tube 2 is formed in a non-circular shape, and at least in this non-circular shape, a polygonal shape and a linear shape in which the long side is at least three times the short side.
  • a curved elongated shape it is possible to easily realize improvement in processing efficiency and optimization by flexibly corresponding to various uses and purposes, as well as the type and shape of the light emitting unit 5.
  • FIGS. 11 to 18 the same components as those in FIGS. 1 to 3 are denoted by the same reference numerals to clarify the configuration.
  • any glass material other than those illustrated can be used, and the use of other transparent materials that exhibit the same action as the glass material is not excluded.
  • the glass tube 2 was formed in the linear form (I form) was shown, you may bend
  • the light source lamp it is possible to select a light source that emits a wavelength suitable for the photocatalyst or reactant used, and it does not exclude light sources other than the exemplified lamp.
  • the photocatalyst layer 4 was formed using titanium dioxide was shown, the case where it forms using the substance which exhibits another photocatalytic action is not excluded.
  • the photoreactor 1 according to the present invention can be widely used in various photoreactors capable of reacting a fluid (liquid, gas) with light or light components, and practically, the illustrated water purifier is used. First, it can be used for various devices including a part of the photoreactor 1 such as an air purification device, a deodorizing device, and a sterilization device.

Abstract

 ガラス管2の中にガラス素材により形成した多数の粒体3…を収容し、かつガラス管2の中に流体Lを流通可能に構成した光反応器であって、ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部を、それぞれ所定の面積を有する溶着面J…とすることにより、ガラス管2及び粒体3…に溶着面J…を介して連続する導光路Cを設ける。溶着面J…を除く粒体3…の表面及びガラス管2の内面には光触媒層4を設けることができる。ガラス管2は、断面形状を、円形に形成してもよいし、非円形に形成してもよい。

Description

光反応器及びその製造方法
 本発明は、ガラス管の中にガラス素材により形成した多数の粒体を収容し、かつガラス管の中に流体を流通可能に構成した光反応器及びその製造方法に関する。
 従来、ガラス素材により形成した粒体の表面に二酸化チタンをコーティングして構成した光触媒体を、ガラス管等の容器に多数収容し、この光触媒体に光(紫外線)を照射するとともに、被処理水を通過させることにより、当該被処理水を浄化するようにした浄水装置(光反応器)は知られており、特許文献1には浄化装置が開示され、また、特許文献2には水処理装置が開示されている。
 特許文献1に開示される浄化装置は、ガラス等のように紫外線を透過させる材料で形成された両端が開放された外管と、この外管に収容されて、外管との間に、ガラスビーズ表面にアナターゼ型二酸化チタンが被覆された光触媒が充填されると共に、被処理水が供給される処理空間を形成する内管と、外管の両端部に設けられたガラスフィルタと、外管の近傍に配置された紫外線を照射する紫外線ランプと、紫外線ランプから照射された紫外線を外管に向けて反射する反射板とを備えて構成したものであり、また、特許文献2に開示される水処理装置は、円筒形状容器である処理槽が、駆動装置の回転支軸上に取り付けられ、中心軸を軸にして、毎分1~5回転程度の速さで回転するよう設置され、その内部には、球状ガラスの担体にアナターゼ型結晶からなる二酸化チタンを主成分としたコーティングが施された無数の光触媒体を収容しており、さらにこの光触媒体に対して光を照射する棒状紫外線ランプが配置され、さらに、処理槽の一方に被処理水の導入パイプが、また、他方に、排出パイプが設けられ、この処理槽に所定の流通量となるよう被処理水が導入・排出されるように設定されたものである。
特開平9-239358号公報 特開2000-117271号公報
 しかし、上述した従来における浄水装置(浄化装置,水処理装置)は、次のような問題点があった。
 いずれの浄水装置も、ガラス素材により形成した粒体の表面に二酸化チタンをコーティングして構成した光触媒体を多数用いることにより、被処理水に対する二酸化チタン(光触媒)の接触面積を増大させて処理能力(処理効率)を高めている。一方、光触媒に対しては紫外線を照射する必要があるため、特許文献1のように、ガラス管に多数の光触媒体を充填した場合には、多くの光触媒体は他の光触媒体の陰になる。したがって、陰になる光触媒体は活性化されなくなり、紫外線の照射面積を増大させる観点からは不十分となる。結局、処理能力(処理効率)を高めるには限界がある。
 他方、特許文献2は、処理槽を毎分1~5回転程度の速さで回転させるため、この処理槽に収容された光触媒体はランダムに撹拌される。したがって、全ての光触媒体を平均的に活性化できるものの陰になる光触媒体を活性化できない点は引用文献1の場合と同じであり、紫外線の照射面積を増大させる観点からは不十分となる。しかも、大型の処理槽やこの処理槽を回転させる駆動装置が必要となるなど、装置全体のコストアップ及び大型化を招くとともに、電力を使用する必要があることから、省エネルギ性に劣り、加えて、使用できる場所が限定されるなど、汎用性にも劣る。
 本発明は、このような背景技術に存在する課題を解決した光反応器及びその製造方法の提供を目的とするものである。
 本発明に係る光反応器1は、上述した課題を解決するため、ガラス管2の中にガラス素材により形成した多数の粒体3…を収容し、かつガラス管2の中に流体Lを流通可能に構成した光反応器であって、ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部を、それぞれ所定の面積を有する溶着面J…とすることにより、ガラス管2及び粒体3…に溶着面J…を介して連続する導光路Cを設けてなることを特徴とする。
 この場合、発明の好適な態様により、溶着面J…を除く粒体3…の表面及びガラス管2の内面には光触媒層4を設けることができる。一方、ガラス管2は、外周面に対して外部の発光部5から光を照射可能な単管を用いることができる。ガラス管2は、断面形状を、円形に形成してもよいし、或いは、非円形に形成してもよい。この際、非円形には、少なくとも、多角形,長辺側が短辺側に対して三倍以上となる直線状又は曲線状の細長形状を含ませることができる。なお、ガラス管2は、同軸上に外管2eと内管2iを配し、中心に発光部5を配設可能にするとともに、外管2eと内管2iの間に粒体3…を収容可能に構成した二重管を用いることもできる。他方、粒体3…は、単一のガラス素材により形成してもよいし、或いは単一のガラス素材により形成した基体3b…の表面に、当該ガラス素材よりも融点の低い透明素材によるコーティング層3c…を設けて構成してもよい。さらに、粒体3…は、同一径の球状に形成することができる。なお、光反応器1は、ガラス管2の一端が被処理水Laの流入口2aとなり、かつ他端が処理水Lbの流出口2bとなる浄水装置Mに用いることができる。
 一方、本発明に係る光反応器1の製造方法は、上述した課題を解決するため、ガラス管2の中にガラス素材により形成した多数の粒体3…を収容し、かつガラス管2の中に流体Lを流通可能な光反応器1を製造するに際し、ガラス管2に粒体3…を充填した後、当該粒体3…を充填したガラス管2を所定の加熱温度Thで加熱することにより、ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部に、それぞれ所定の面積を有する溶着面J…を生成し、ガラス管2及び粒体3…に溶着面J…を介して連続する導光路Cを設けるようにしたことを特徴とする。
 この場合、発明の好適な態様により、ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部に溶着面J…を生成した後、ガラス管2の内部に光触媒用溶液Kを充填するとともに、この後、当該光触媒用溶液Kをガラス管2から排出し、溶着面J…を除く粒体3…の表面及びガラス管2の内面に光触媒層4を設けることができる。また、溶着面Jは、単一のガラス素材により形成した粒体3…の表面に、直接生成してもよいし、或いは粒体3…を、単一のガラス素材により形成した基体3b…の表面に、当該ガラス素材よりも融点の低い透明素材によるコーティング層3c…を設けて構成し、このコーティング層3c…により生成してもよい。なお、単一のガラス素材により形成した粒体3…の表面に溶着面Jを直接生成する際には、ガラス管2の素材として、粒体3…の素材よりも融点の高い素材を用いることが望ましい。
 このような本発明に係る光反応器1及びその製造方法によれば、次のような顕著な効果を奏する。
 (1) ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部を、それぞれ所定の面積を有する溶着面J…とすることにより、ガラス管2及び粒体3…に溶着面J…を介して連続する導光路Cを設けたため、ガラス素材により形成した多数の粒体3…を用い、かつガラス管2の外部から光を照射する場合であっても、ガラス管2の内部に流体Lを流通させた際には、流体Lに対する粒体3…の表面の接触面積を増大させることと同時に、粒体3…の表面に対する照射面積を増大させることができ、流体Lに対する処理能力(処理効率)を飛躍的に高めることができる。
 (2) 光反応器1を製造するに際しては、ガラス管2に粒体3…を充填した後、当該粒体3…を充填したガラス管2を所定の加熱温度Thで加熱することにより、ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部に、それぞれ所定の面積を有する溶着面J…を生成すれば足りるため、少ない部品点数により極めて容易に製造することができ、全体のコストダウン及び小型コンパクト化を実現できるとともに、動力部等は不要なため、省エネルギ性及び汎用性にも優れる。
 (3) 好適な態様により、溶着面J…を除く粒体3…の表面及びガラス管2の内面に光触媒層4を設ければ、ガラス管2の一端が被処理水Laの流入口2aとなり、かつ他端が処理水Lbの流出口2bとなる浄水装置M等を容易に構成することができるとともに、被処理水Laを浄化する際における処理能力(処理効率)を飛躍的に高め、しかも、コストダウン及び小型コンパクト化を図ることができる浄水装置M等として提供できる。
 (4) 好適な態様により、ガラス管2に、外周面に対して外部の発光部5から光を照射可能な単管を用いれば、よりシンプルで廉価な光反応器1を構成できる。
 (5) 好適な態様により、ガラス管2の断面形状を円形に形成すれば、最もポピュラな形状にできるため、容易かつ低コストに製造できる。
 (6) 好適な態様により、ガラス管2の断面形状を非円形に形成するとともに、この非円形に、少なくとも、多角形,長辺側が短辺側に対して三倍以上となる直線状又は曲線状の細長形状を含ませれば、様々な用途や目的、更には発光部5の種類や形状等に柔軟対応させることにより、処理効率の向上や最適化を容易に実現することができる。
 (7) 好適な態様により、同軸上に外管2eと内管2iを配し、中心に発光部5を配設可能にするとともに、外管2eと内管2iの間に粒体3…を収容可能にした二重管を用いれば、リング状に配される各粒体3…に対して、中心に配した発光部5から360゜の方向に光を照射できるため、粒体3…に対する実質的な照射面積(照射効率)をより高めることができる。
 (8) 好適な態様により、粒体3…を単一のガラス素材により形成すれば、粒体3…の表面に溶着面J…を直接生成できるため、損失の少ない導光路Cを容易に設けることができる。
 (9) 好適な態様により、ガラス管2の素材に、粒体3…の素材よりも融点の高い素材を用いれば、粒体3…の表面に溶着面J…を直接生成する場合であっても、ガラス管2の無用な変形を招くなどの悪影響を回避することができる。
 (10) 好適な態様により、粒体3…を、単一のガラス素材により形成した基体3b…の表面に、当該ガラス素材よりも融点の低い透明素材によるコーティング層3c…を設けて構成すれば、コーティング層3c…により溶着面J…を生成できるため、より低い加熱温度により光反応器1を製造可能となり、特に、基体3b…の無用な溶解を回避することができる。
 (11) 好適な態様により、粒体3…を、同一径の球状に形成すれば、処理性能においてバラツキの少ない、品質及び均質性の高い光反応器1を得ることができる。
 (12) 好適な態様により、光反応器1を製造するに際し、ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部に溶着面J…を生成した後、ガラス管2の内部に光触媒用溶液Kを充填するとともに、この後、当該光触媒用溶液Kをガラス管2から排出し、溶着面J…を除く粒体3…の表面及びガラス管2の内面に光触媒層4を設けるようにすれば、粒体3…の表面及びガラス管2の内面に均一の光触媒層4を容易に設けることができる。
本発明の最良実施形態に係る光反応器の正面視の原理的断面構成図、 同光反応器の一部を省略した側面断面図、 同光反応器における一部の粒体の抽出拡大断面を含む作用説明図、 同光反応器に使用するガラスの光波長に対する透過率特性図、 同光反応器における粒体同士の光波長に対する光強度特性図、 図4に示す光強度特性を測定する際の測定条件説明図、 同光反応器による被処理液の処理結果を示す特性図、 同光反応器における粒体に用いるコーティング層の評価用特性図、 同光反応器の製造方法を説明するためのフローチャート、 同光反応器の製造方法を説明するための模式的工程図、 本発明の変更実施形態に係る光反応器における一部の粒体の断面図、 本発明の他の変更実施形態に係る光反応器の一部を示す側面断面図、 本発明の他の変更実施形態に係る光反応器の一部を示す側面断面図、 本発明の他の変更実施形態に係る光反応器の一部を示す側面断面図、 本発明の他の変更実施形態に係る光反応器の一部を示す斜視図、 本発明の他の変更実施形態に係る光反応器のガラス管の組付説明図、 本発明の他の変更実施形態に係る光反応器の一部を示す斜視図、 本発明の他の変更実施形態に係る光反応器の一部を示す斜視図、
 1:光反応器,2:ガラス管,2e:外管,2i:内管,2a:流入口,2b:流出口,3…:粒体,3b…:基体,3c…:コーティング層,4:光触媒層,5:発光部,L:流体,La:被処理水,Lb:処理水,J…:溶着面,C:導光路,M:浄水装置,K:光触媒用溶液
 次に、本発明に係る最良実施形態を挙げ、図面に基づき詳細に説明する。
 まず、本実施形態に係る光反応器1の構成について、図1~図7を参照して具体的に説明する。
 本実施形態に係る光反応器1は、基本的な構成として、図1及び図2に示すように、ガラス管2の中に、ガラス素材により形成した多数の粒体3…を収容し、かつガラス管2の中に流体Lを流通可能にするとともに、特に、ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部を、それぞれ所定の面積を有する溶着面J…とすることにより、ガラス管2及び粒体3…に、溶着面J…を介して連続する導光路Cを設けたものである。したがって、図1及び図3に示すように、ガラス管2と粒体3間の当接部,及び粒体3と3同士間の当接部は、それぞれ溶着面Jとして生成するため、ガラス管2の外周面に照射された光は、点線で示すように、各粒体3…間に連続する導光路Cを透過し、ガラス管2内のほとんどの粒体3…対して光強度が大きく劣化することなく効率的に導かれる。
 本実施形態は、このような光反応器1を、図2のような浄水装置Mに用いる場合を例示する。したがって、本実施形態に係る光反応器1は、上述した基本的な構成に対して、さらに、溶着面J…を除く粒体3…の表面及びガラス管2の内面に、アナターゼ型の二酸化チタン(TiO2)を用いた光触媒層4を設けている。このため、例示の光反応器1は、図2に示すように、ガラス管2の一端が被処理水Laの流入口2aとなり、かつ他端が処理水Lbの流出口2bとなる。
 この場合、ガラス管2は、図1に示すように、外周面に対して外部の発光部5から光を照射可能な断面形状が円形の単管であり、パイレックス(登録商標)ガラス等の耐熱ガラスを用いて形成する。したがって、使用するガラス管2は、所定の径を有する長いガラスパイプから使用する長さ分だけ切断すれば、容易に目的のガラス管2を得ることができる。なお、本実施形態では、ガラス管2にパイレックス(登録商標)ガラスを用いた。このように、ガラス管2の断面形状を円形に形成すれば、最もポピュラな形状にできるため、容易かつ低コストに製造できる利点がある。
 また、粒体3は、ガラス素材を用いることにより同一径の球状に形成する。同一径となる球状の粒体3…を用いることにより、処理性能においてバラツキの少ない、品質及び均質性の高い光反応器1を得ることができる。粒体3のガラス素材には、汎用的な板ガラス等に用いるソーダガラスを用いることができる。一方、光触媒層4における光触媒を活性化させる紫外線照射光の光源となる外部の発光部5には、ブラックランプを用いることができる。
 図4は、パイレックス(登録商標)ガラス,ソーダガラス及びブラックランプの評価データであり、各ガラスの光波長に対する透過率特性及びブラックランプ(10〔W〕)の放射スペクトル特性を示す。図4中、Gpはパイレックス(登録商標)ガラスの透過率、Gsはソーダガラスの透過率、Fbはブラックランプの放射スペクトルである。パイレックス(登録商標)ガラスは、光波長が300〔nm〕以上で85~95〔%〕の透過率を確保し、ソーダガラスは、光波長が350〔nm〕以上で85~95〔%〕の透過率を確保する。また、ランプの相対光強度は、光波長が350~400〔nm〕の間に存在する。したがって、粒体3…として廉価なソーダガラスを使用するとともに、紫外線照射光の光源としてブラックランプを使用した場合であっても、必要十分な導光性を確保できる。
 図5は、粒体3…同士の光波長に対する光強度特性を示す。図5中、Fiは、二つの粒体3と3間に溶着面Jを設けた場合の光強度特性であり、このときの測定条件を図6(a)に示す。また、Frは、二つの独立した粒体3と3を単に接触させた場合の光強度特性であり、このときの測定条件を図6(b)に示す。図6(a),(b)に示すように、光強度特性は、二つの並んだ粒体3,3の並び方向の一端側に入光側光ファイバ41の一端を対向させ、かつ並び方向の他端側に出光側光ファイバ42の一端を対向させるとともに、入光側光ファイバ41の他端に発光源の光を入光させ、かつ出光側光ファイバ42の他端に分光器を臨ませて測定した。図6(b)に示すように独立した粒体3と3を単に接触させたのみでは、いずれの波長域であってもほとんど光は透過しない。しかし、図6(a)に示す本実施形態のように、粒体3と3間に溶着面Jを生成することにより、少なくとも光波長が350〔nm〕以上において、十分な光の透過性(導光性)を確認できる。
 このように、ガラス管2にパイレックス(登録商標)ガラス等の耐熱ガラスを使用し、粒体3…にソーダガラスを使用すれば、結果的に、ガラス管2の素材は、粒体3…の素材よりも融点が高くなる。したがって、粒体3…の表面に溶着面J…を直接生成する場合であっても、ガラス管2の無用な変形を招くなどの悪影響を回避することができる。また、単一のガラス素材により形成した粒体3…同士を溶着するため、粒体3…の表面に溶着面J…を直接生成でき、損失の少ない導光路Cを容易に設けることができる。さらに、ガラス管2には、外周面に対して外部の発光部5から光を照射可能な単管を用いるため、よりシンプルで廉価な光反応器1を構成可能である。
 一方、光触媒層4は、溶着面J…を除く粒体3…の表面及びガラス管2の内面に、コーティングにより設ける。光触媒層4には前述した二酸化チタンを用いるため、光触媒による酸化反応及び分解反応により、公知の作用である空気洗浄、浄水,脱臭、除菌、防汚等の作用が行われる。即ち、図3に示すように、粒体3(ソーダガラス)に設けた光触媒層4の表面に汚染物質Xが接触している場合、同時に励起光(紫外線)Uが照射されていることを条件にして汚染物質Xの浄化が行われる。特に、この条件を満たす浄化作用は、液体の場合、気体に比べて著しく低くなるため、実際、液体の場合、気体に比べて1000倍の処理能力が必要とされる。したがって、光触媒層4の表面に汚染物質Xを接触さる実質的な接触面積を増大させると同時に、励起光Uが照射される実質的な照射面積を増大させることは、浄水装置1の処理能力を高める上での重要な課題となる。
 本実施形態に係る光反応器1は、ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部を、それぞれ所定の面積を有する溶着面J…とすることにより、ガラス管2及び粒体3…に溶着面J…を介して連続する導光路Cを設けるようにしたため、ガラス素材により形成した多数の粒体3…を用い、かつガラス管2の外部から光を照射する場合であっても、ガラス管2の内部に流体Lを流通させた際には、流体Lに対する粒体3…の表面の接触面積を増大させることと同時に、粒体3…の表面に対する照射面積を増大させることができ、流体Lに対する処理能力(処理効率)を飛躍的に高めることができる。また、溶着面J…を除く粒体3…の表面及びガラス管2の内面に二酸化チタンを用いた光触媒層4を設けたため、ガラス管2の一端が被処理水Laの流入口2aとなり、かつ他端が処理水Lbの流出口2bとなる浄水装置M等を容易に構成することができるとともに、被処理水Laを浄化する際における処理能力(処理効率)を飛躍的に高め、しかも、コストダウン及び小型コンパクト化を図ることができる浄水装置M等として提供できる。
 図7は、光反応器1(浄水装置M)による被処理液Laの処理結果を示す。図7は、50〔mM〕,pH3.0,4〔mL〕のメチレンブルーを、光反応器1に収容するとともに、ブラックランプからの紫外線をガラス管2の周面に照射した際における処理結果であり、図7中、Qrはメチレンブルー(被処理液La)の初期濃度、Qiは処理後のメチレンブルー(処理液Lb)の濃度を示す。また、Qpは溶着面J…を設けない場合の比較例であり、独立した粒体3…を従来と同様にそのままガラス管2に充填し、Qiの場合と同一の条件により処理した結果を示す。本実施形態に係る光反応器1(浄水装置M)を用いた場合(Qi)には、従来の場合(Qp)に比べ、格段に高い浄水効果を得ることができる。
 次に、本実施形態に係る光反応器1の製造方法について、図9に示すフローチャート及び図10(a)~(d)を参照して説明する。
 まず、使用部品であるガラス管2及び多数の粒体3…を準備するとともに、光触媒層4を設けるための光触媒用溶液Kを準備する(ステップS1)。光触媒用溶液Kは、二酸化チタンを主成分とし、必要なバインダ等を含ませることができる。準備が終了したなら、図10(a)に示すように、基板治具21の上にガラス管2を起立させ、ガラス管2の上端開口から粒体3…を投入することによりガラス管2の内部に充填する(ステップS2)。次いで、図10(b)に示すように、ヒータ22により加熱を行う加熱炉23の内部に、粒体3…を充填したガラス管2を収容し、予め設定した加熱温度Th〔℃〕の温度環境下で予め設定した加熱時間Zhだけ加熱処理する(ステップS3,S4)。これにより、ガラス管2と粒体3…の表面は、加熱温度Th〔℃〕により溶解し、ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部がそれぞれ溶着することにより、所定の面積を有する溶着面J…が生成される。この場合、加熱温度Th〔℃〕が低過ぎる場合には溶解不足が発生し、十分かつ良好な溶着面J…が得られない。また、加熱温度Th〔℃〕が高過ぎる場合には過度に溶解し、良好な内部形状が得られないとともに、流路も狭くなる。したがって、加熱温度Th〔℃〕及び加熱時間Zhは、実験等により最適値を設定することが望ましい。なお、例示の場合、加熱温度Th〔℃〕としては、600~700〔℃〕程度が望ましい。これにより、ガラス管2及び粒体3…には溶着面J…を介して連続する導光路Cが設けられる。そして、加熱時間Zhが経過したなら加熱炉23からガラス管2を取り出し、自然冷却により常温まで冷却する(ステップS5)。
 次いで、図10(c)に示すように、ガラス管2の上端開口から光触媒用溶液Kを注入し、ガラス管2の内部に光触媒用溶液Kを充填する(ステップS6)。この際、必要により振動等を加え、粒体3…同士間の隙間等に光触媒用溶液Kを浸透させることができる。一方、所定の時間が経過したなら、ガラス管2から光触媒用溶液Kを排出する(ステップS7)。そして、光触媒用溶液Kを排出した後の粒体3…を含むガラス管2は、乾燥又は焼成する(ステップS8)。これにより、溶着面J…を除く粒体3…の表面及びガラス管2の内面に、二酸化チタンを用いた光触媒層4を設けられる。このような手法により、粒体3…の表面及びガラス管2の内面には、均一の光触媒層4を容易に設けることができる。なお、必要により、ステップS6~S8を繰り返すことにより、光触媒層4の膜厚(層厚)を調整することができる。この後、基板治具21を取り除き、ガラス管2の端面や外周面等に付着した不要な光触媒層4を取り除くなどの仕上げを行い、さらに、導光性等の検査を行えば、図10(d)に示す光反応器1を得ることができる(ステップS9)。
 また、得られた光反応器1に対して、その両端開口を閉塞する図2に示すキャップ31,32を装着すれば、浄水装置Mとして構成することができる。各キャップ31,32の中央には、外方に突出する接続口31c,32cを有し、各接続口31c,32cに、光反応器1の内部に被処理水Laを流入させ、又は光反応器1の内部から処理水Lbを流出させる配水管33,34をそれぞれ接続することができる。これにより、ガラス管2の一端は被処理水Laの流入口2aとなり、かつ他端は処理水Lbの流出口2bとなる浄水装置Mが得られる。
 このような光反応器1の製造方法によれば、ガラス管2に粒体3…を充填した後、当該粒体3…を充填したガラス管2を所定の加熱温度Thで加熱することにより、ガラス管2と粒体3…間の当接部,及び粒体3…同士間の当接部に、それぞれ所定の面積を有する溶着面J…を生成するようにしたため、少ない部品点数により極めて容易に製造することができ、全体のコストダウン及び小型コンパクト化を実現できるとともに、動力部等は不要なため、省エネルギ性及び汎用性にも優れる。
 次に、本実施形態に係る光反応器1(浄水装置M)の使用方法及び作用について、各図を参照して説明する。
 光反応器1を浄水装置Mとして使用する際には、図1に示すように、光反応器1におけるガラス管2の周面に、紫外線を発光するブラックランプを用いた発光部5を対向させて配設する。これにより、発光部5から発光する紫外線はガラス管2の周面に照射される。なお、図1は、便宜上、一つの発光部5を示すが、光反応器1の回りに複数の発光部5を配置したり、或いは断面半円形の反射板を、ガラス管2の周面に対向する位置であって発光部5に対して反対側の位置に配置するなどの構成を採用できる。一方、ガラス管2と粒体3…間,及び粒体3…同士間には、それぞれ溶着面J…が生成され、この溶着面J…を介して連続する導光路Cを設けられているため、ガラス管2の外周面から入光した紫外線は、図1に点線矢印で示す導光路Cを通って、各粒体3…に導光され、各粒体3…の内部側から各粒体3…の表面に設けた光触媒層4の裏面に照射される。
 他方、光反応器1におけるガラス管2には、図2に示すように、一端の流入口2aから、例えば、汚れた被処理水Laが流入し、ガラス管2の内部を通過する。この際、被処理水Laは、ガラス管2の内部に存在する多数の粒体3…の表面に設けた光触媒層4に接触して流通するとともに、同時に、ほとんどの粒体3…において内部側から紫外線が励起光として光触媒層4に照射され、光触媒層4の活性化が行われているため、光触媒層4による酸化反応及び分解反応により、水中の汚れ、例えば、各種環境ホルモン,ダイオキシン,トリハロメタン,細菌類等の有害溶解物が、効率的に分解され、無害化される。そして、処理された処理水Lbは、他端の流出口2bから、直接又は図示を省略したストレーナを通して流出する。
 次に、本発明の変更実施形態に係る各種光反応器1…について、図8及び図9を含む図11~図18を参照して説明する。
 図11は、粒体3…を、単一のガラス素材により形成した基体3b…の表面に、当該ガラス素材よりも融点の低い透明素材によるコーティング層3c…を設けて構成したものである。この場合、使用する粒体3は、図9に示すステップR1~R4により予め製造することができる。即ち、最初に、低融点ガラスの生成材料として58〔重量%〕のNa2SiO3(0.5M)と42〔重量%〕のHCI(1M)を調合し、十分に撹拌することにより前駆体溶液を用意する(ステップR1,R2)。次いで、単一のガラス素材により形成した基体3b…を前駆体溶液に浸漬し、この後、取り出して乾燥する(ステップR3,R4)。これにより、基体3b…の表面にコーティング層3c…を有する粒体3…が得られる。
 そして、この粒体3…を使用し、図9に示すステップS1~S9を経て光反応器1を製造すれば、図11に示すように、コーティング層3c…同士による溶着面J…が生成される。このように、基体3b…の表面にコーティング層3c…を設けた粒体3…を用いれば、コーティング層3c…により溶着面J…を生成できるため、より低い加熱温度により光反応器1を製造することができる。特に、基体3b…の無用な溶解を回避できるため、基体3b…の形状をそのまま維持させることができる。
 図8は、コーティング層3c…を設けた粒体3…の評価用特性図、特に、機械的強度を評価した特性図を示す。強度の判定において、「1」は溶着なし。「2」は外れるが溶着痕がある。「3」は溶着しているが床上10〔cm〕から落下させると外れる。「4」は溶着しているが床上50〔cm〕から落下させると外れる。「5」は溶着しており床上50〔cm〕から落下させても外れない。「6」は基体3b…の融点を越えて原形を留めない。を示している。したがって、図8の結果を考慮すれば、図8中、符号Vを付した条件が良好な溶着条件となり、特に、符号Vsを付した条件、即ち、加熱温度680〔℃〕,pH10が最適となる。
 図12は、光触媒層4を設けない光反応器1を示す。即ち、図9のステップS5で得られる中間製造物をそのまま光反応器1として使用するものである。この場合であっても、溶着面J…及び導光路Cは形成されるため、ガラス管2を流通する流体に対して効率的な光照射が可能になる。したがって、例えば、エタノールにマーガリンを溶かした有機溶媒を流し、マーガリン成分のトランス体を活性化させることにより、短波長側にあるシス体に変化させるなどの用途に利用することが可能であり、このような処理後、エタノールを揮発させれば、有害とされるトランス体を除去することができる。
 図13は、ガラス管2として、同軸上に外管2eと内管2iを配し、中心に発光部5を配設可能にするとともに、外管2eと内管2iの間に粒体3…を収容可能にした二重管を用いたものである。したがって、図13に示すように、内管2iの中心に、ブラックライト等の発光部5を配設し、外管2eと内管2iの間に粒体3…を充填すれば、光反応器1(浄水装置M)を得ることができる。図13の光反応器1によれば、リング状に配した各粒体3…に対して、中心に配した発光部5から360゜の方向に光を照射できるため、粒体3…に対する照射効率をより高めることができる。
 図14は、ガラス管2の内部に、多孔質体51を設けたものである。この場合、例えば、ガラス材を破壊することによりランダムな破片による粒体3…を得、この粒体3…をガラス管2の内部に充填するとともに、加熱処理することにより、各粒体3…同士を溶着させれば、基本的に、前述した球状の粒体3…を用いる場合と同様の原理により、所定の面積を有する溶着面J…を生成することができる。この際、溶着状態を適度に確保すれば、通水路となる多孔質空間52…が得られ、損失の少ない、より効果的な導光路Cを得ることができる。
 図15~図18は、特に、ガラス管2の断面形状を変更したものである。図1~図3は、ガラス管2の断面形状を円形に選定したが、図15~図18は、非円形に選定した。まず、図15(a)及び(b)は、ガラス管2の断面形状を多角形に選定したものであり、図15(a)は正方形、図15(b)は三角形に選定した場合を示す。なお、ガラス管2の断面形状を変更した場合であっても、変更する点は、断面形状のみであり、他の構成は前述した図1~図14に示した実施例と同様に構成できる。また、ガラス管2の断面形状を多角形に選定した場合、必ずしも一体成形することを要せず、図16に示すように、複数のプレート部材を組付けて製作可能である。例えば、図15(a)の正方形の場合、図16に示すように、四枚の平坦なプレート部材2sx,2sx,2sy,2syを用意し、透明な接着液や接着シート等の接着部61…を介して各プレート部材2sx…同士を固定(結合)することができる。他の固定手段としては、例えば、各プレート部材2sx…同士を位置決め用の凹凸を介して組合わせ、周囲を固定バンド等により固定してもよく、その固定手段は任意である。その他、多角形には、六角形等をはじめ、台形や菱形等の各種形状が含まれる。
 一方、図17及び図18は、ガラス管2の断面形状を、長辺側Dmが短辺側Dsに対して三倍以上となる細長形状に選定したものであり、図17は直線状、図18は曲線状に選定した場合を示す。ガラス管2の断面形状を細長形状に選定することにより、長辺側Dmにおける広幅面の面積を大きくできるため、この広幅面に光を効率的に照射できる。また、このような形状選定により、幅方向サイズの小さい光反応器1を得ることができる。
 図15~図18に示すように、ガラス管2の断面形状を非円形に形成するとともに、この非円形に、少なくとも、多角形,長辺側が短辺側に対して三倍以上となる直線状又は曲線状の細長形状を含ませれば、様々な用途や目的、更には発光部5の種類や形状等に柔軟対応させることにより、処理効率の向上や最適化を容易に実現することができる。なお、図11~図18において、図1~図3と同一部分には同一符号を付してその構成を明確にした。
 以上、最良実施形態(変更実施形態)について詳細に説明したが、本発明は、このような実施形態に限定されるものではなく、細部の構成,形状,素材,数量,数値等において、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、任意に変更,追加,削除することができる。
 例えば、ガラス管2の素材及び粒体3…の素材は、例示以外の任意のガラス素材を利用可能であるとともに、ガラス素材と同様の作用を呈する他の透明素材の使用を排除するものではない。また、ガラス管2は直線形(I形)に形成した場合を示したが、必要によりL形やU形等ように折曲したり湾曲させて形成してもよい。一方、光源ランプについても、使用する光触媒や反応物質に好適な波長を放射する光源を選択することが可能であり、例示したランプ以外の光源を排除するものではない。さらに、光触媒層4は二酸化チタンを用いて形成した場合を示したが、他の光触媒作用を呈する物質を用いて形成する場合を排除するものではない。
 本発明に係る光反応器1は、広くは、光又は光の成分により流体(液体,気体)を反応させることができる各種光反応器に利用できるとともに、実用的には、例示の浄水装置をはじめ、空気浄化装置,消臭装置,滅菌装置等の光反応器1を一部に備える各種装置に利用できる。

Claims (15)

  1.  ガラス管の中にガラス素材により形成した多数の粒体を収容し、かつガラス管の中に流体を流通可能に構成した光反応器において、前記ガラス管と前記粒体間の当接部,及び前記粒体同士間の当接部を、それぞれ所定の面積を有する溶着面とすることにより、前記ガラス管及び前記粒体に前記溶着面を介して連続する導光路を設けてなることを特徴とする光反応器。
  2.  前記溶着面を除く前記粒体の表面及び前記ガラス管の内面には、光触媒層を設けてなることを特徴とする請求項1記載の光反応器。
  3.  前記ガラス管は、外周面に対して外部の発光部から光を照射可能な単管であることを特徴とする請求項1又は2記載の光反応器。
  4.  前記ガラス管は、断面形状を円形に形成することを特徴とする請求項1,2又は3記載の光反応器。
  5.  前記ガラス管は、断面形状を非円形に形成するとともに、この非円形には、少なくとも、多角形,長辺側が短辺側に対して三倍以上となる直線状又は曲線状の細長形状を含むことを特徴とする請求項1,2又は3記載の光反応器。
  6.  前記ガラス管は、同軸上に外管と内管を配し、中心に発光部を配設可能にするとともに、前記外管と前記内管の間に前記粒体を収容可能に構成した二重管であることを特徴とする請求項1又は2記載の光反応器。
  7.  前記粒体は、単一のガラス素材により形成することを特徴とする請求項1~6のいずれかに記載の光反応器。
  8.  前記粒体は、単一のガラス素材により形成した基体の表面に、当該ガラス素材よりも融点の低い透明素材によるコーティング層を設けてなることを特徴とする請求項1~6のいずれかに記載の光反応器。
  9.  前記粒体は、同一径の球状に形成することを特徴とする請求項1~8のいずれかに記載の光反応器。
  10.  前記ガラス管の一端が被処理水の流入口となり、かつ他端が処理水の流出口となる浄水装置に用いることを特徴とする請求項2~9のいずれかに記載の光反応器。
  11.  ガラス管の中にガラス素材により形成した多数の粒体を収容し、かつガラス管の中に流体を流通可能な光反応器を製造するための光反応器の製造方法において、前記ガラス管に前記粒体を充填した後、当該粒体を充填したガラス管を所定の加熱温度で加熱することにより、前記ガラス管と前記粒体間の当接部,及び前記粒体同士間の当接部に、それぞれ所定の面積を有する溶着面を生成し、前記ガラス管及び前記粒体に前記溶着面を介して連続する導光路を設けることを特徴とする光反応器の製造方法。
  12.  前記ガラス管と前記粒体間の当接部,及び前記粒体同士間の当接部に、前記溶着面を生成した後、前記ガラス管の内部に光触媒用溶液を充填するとともに、この後、当該光触媒用溶液を前記ガラス管から排出し、前記溶着面を除く前記粒体の表面及び前記ガラス管の内面に光触媒層を設けることを特徴とする請求項11記載の光反応器の製造方法。
  13.  前記溶着面は、単一のガラス素材により形成した粒体の表面に直接生成することを特徴とする請求項11又は12記載の光反応器の製造方法。
  14.  前記ガラス管の素材は、前記粒体の素材よりも融点の高い素材を用いることを特徴とする請求項11,12又は13記載の光反応器の製造方法。
  15.  前記粒体は、単一のガラス素材により形成した基体の表面に、当該ガラス素材よりも融点の低い透明素材によるコーティング層を設けてなり、前記溶着面は、前記コーティング層により生成することを特徴とする請求項11又は12記載の光反応器の製造方法。
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