WO2011119128A1 - Сверхчистый водный раствор карбоксилата металла - Google Patents

Сверхчистый водный раствор карбоксилата металла Download PDF

Info

Publication number
WO2011119128A1
WO2011119128A1 PCT/UA2011/000016 UA2011000016W WO2011119128A1 WO 2011119128 A1 WO2011119128 A1 WO 2011119128A1 UA 2011000016 W UA2011000016 W UA 2011000016W WO 2011119128 A1 WO2011119128 A1 WO 2011119128A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
metal
nanoparticles
carboxylate
content
solution
Prior art date
Application number
PCT/UA2011/000016
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Николай Васильевич КОСИНОВ
Владимир Георгиевич КАПЛУНЕНКО
Original Assignee
Kosinov Mykola Vasyliovich
Kaplunenko Volodymyr Heorhiiovych
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kosinov Mykola Vasyliovich, Kaplunenko Volodymyr Heorhiiovych filed Critical Kosinov Mykola Vasyliovich
Publication of WO2011119128A1 publication Critical patent/WO2011119128A1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
    • C01G1/02—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/054—Nanosized particles

Definitions

  • the present invention relates to the field of nanotechnology and chemistry, and more specifically to metal carboxylates, which are widely used in the perfumery, food industry, in medicine, in agriculture, in biology, in the field of industrial organic synthesis.
  • microelements enter the body in a safe and bioavailable organic form, which has the highest physiological affinity.
  • Such compounds include water-soluble complex compounds of food carboxylic acids - metal carboxylates, which, in accordance with SanPiN 2.3.2.1293-03 / "Hygienic requirements for the use of food additives", approved by the Chief State Sanitary Doctor of the Russian Federation on April 18, 2003 / do not have a harmful effect on human health when used in food in the normal manner, which is recommended, and approved for use as nutrients and biologically active additives for therapeutic purposes / See Sarafanova L.A. Nutritional Supplements. Encyclopedia, 2nd ed. - St. Moscow: GIORD, 2004 /.
  • Nanotechnologies make it possible to obtain ultrapure metal carboxylates by the reaction of the interaction of metal nanoparticles, metal oxide nanoparticles and metal hydroxide nanoparticles directly with carboxylic acid / cm.
  • the sources of ferrous or ferric iron may be any salt of ferrous or ferric iron, for example, sulfate, chloride, nitrate, acetate. Most importantly, use ferrous or ferrous sulfate.
  • a source of phosphates can be some edible salt of orthophosphates, as well as phosphoric acid, or mixtures thereof.
  • a food source of ammonia mainly ammonium hydroxide, can serve as a source of ammonia.
  • the disadvantage is that the obtained iron compounds contain impurities of sulfates, chlorides, nitrates, etc., which can adversely affect the human body and their presence is undesirable in food products.
  • the disadvantage is the contamination of the product with sulfates, the presence of which in food products is undesirable.
  • Ammonium-iron green citrate is known, obtained by the interaction of an iron source - steel chips, oxidized in a solution of nitric and citric acids, with ammonium hydroxide in the presence of water / Novinyuk L.V. Ammonium-iron citrates are effective sources of bioavailable iron. G. Food ingredients, raw materials and additives. - 2007. N ° l. - S. 40 /. The ratio between solid and liquid phase is 1: 4.5, the product yield is about 92%.
  • the disadvantage is the contamination of the product with nitrates, since concentrated nitric acid is used.
  • Ammonium-iron green citrate is known, which is used as a food additive E381 / Russian Patent ⁇ ° 2377929, IPC A23L1 / 30 (2006.01), A23L1 / 304 (2006.01). Publ. 01/10/2010 /.
  • the disadvantage is a large amount of impurities (sulfates) - up to
  • a silver citrate complex is known, which is represented by a formula of the form: K 2 C 6 H 5 0 7 Ag / Patent US N ° 6,838,095. Ionic silver complex.
  • a disadvantage of the known silver carboxylate is its low content of base metal (silver) and the presence of a large amount of an alkali metal (potassium) impurity.
  • the content of chloride ⁇ , nitrate and sulfate ions does not exceed May 0.000001.
  • metal, metal oxide and metal hydroxide are in a colloidal solution in the form of metal nanoparticles, metal oxide nanoparticles and metal hydroxide nanoparticles obtained by ablation of metal granules in water, and the ratio of the mass of metal carboxylate to the mass of nanoparticles is not less than 1000 / Patent of Ukraine for utility model N ° 39397, IPC ⁇ 07 ⁇ 51/41, C07F 5/00, C07F 15/00, ⁇ 07 ⁇ 53/126 (2008.01). Publ. February 25, 2009, Bull 4, 2009 /.
  • the disadvantage of the described product is the low quality of the carboxylate, due to the fact that the pH of the solution is not regulated in it, which can lead to a violation of the stability of the aqueous carboxylate solution and to the appearance of nanoparticles in the solution, especially in solutions of copper carboxylates and noble metals, which also affects on the environmental cleanliness of the final product.
  • the basis of the invention is the task of improving the quality of an aqueous solution of carboxylate and its environmental purity.
  • the problem is solved by creating conditions for the interaction with carboxylic acid of metal nanoparticles, their oxides and hydroxides with increased chemical activity, obtained as a result of explosive dispersion of metal granules in the process of spark discharges between these granules in water.
  • the pH value of the ultrapure aqueous solution of a metal carboxylate is in the range of 2.5-8.0, preferably in the range of 3.0-5.0. This improves the quality of the metal carboxylate. If the pH is less than 2.5, the solution contains an excess of acid. It was experimentally established that with a pH value of more than 8.0, the probability of the formation of nanoparticles in solution increases, especially for copper carboxylates and noble metals.
  • the total content of alkali metal impurities does not exceed May 0.01. % of the content of the base metal. This improves the quality of the metal carboxylate and allows you to expand the scope of the carboxylate in biology and medicine.
  • the present invention is aimed at improving the quality of metal carboxylate and its environmental purity. This effect is achieved due to a new technical result obtained in the implementation of the present invention — the use of metal nanoparticles, metal oxide nanoparticles and metal hydroxide nanoparticles that have increased chemical activity for carboxylic acid when they are created as a result explosive dispersion of metal granules during spark discharges between them in water.
  • An ultrapure aqueous solution of a metal carboxylate is obtained as follows. Preliminarily obtained by metal ablation, for example, by electropulse ablation, an aqueous colloidal solution in a reactor in which metal granules are placed as described in the Ukrainian patent for utility model Ne 23550, IPC B22F 9/14 (2007.01). Publ. 05/25/2007. Bull. > 7. The metal granules are placed in a dispersion container and evenly placed on the bottom of the container between the electrodes. Pour water into the container. When passing through a chain of metal granules of pulses of electric current, the energy of the pulses is converted into the sublimation energy of the evaporated metal.
  • spark discharges arise in which explosive dispersion of the metal occurs.
  • the temperature reaches 10 thousand degrees.
  • the surface areas of the metal granules in the zones of spark discharges melt and are explosively destroyed into nanoparticles and vapor.
  • the molten nanoparticles scatter in water, cool in it and create a colloidal solution of metal nanoparticles, metal oxide nanoparticles and metal hydroxide nanoparticles.
  • Carboxylic acid is poured into the resulting colloidal solution of metal nanoparticles, metal oxide nanoparticles and metal hydroxide nanoparticles. Due to the high chemical activity of the obtained nanoparticles, the formation of a metal carboxylate occurs.
  • the high chemical activity of the formed nanoparticles to carboxylic acids made it possible to obtain a high value for the ratio of the mass of metal carboxylate to the mass of nanoparticles.
  • the temperature of the colloidal solution was set at about 70 ° C. This significantly intensified the process of obtaining carboxylates. The process was stopped when the pH of the final product reached 3.0 - 5.0.
  • the obtained zinc citrates are purer than zinc compounds synthesized by a chemical method. They contain 10-15 times less lead, 10 times iron, 5-10 times magnesium, 5 times calcium.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нанотехнологий и химии, а точнее к карбоксилатам металлов, которые широко используются в парфюмерной, пищевой промышленности, в медицине, в сельском хозяйстве, в биологии, в области промышленного органического синтеза. С, в котором содержание хлорид-, нитрат- и сульфат-ионов не превышает 0,0001 мае. %, который получен взаимодействием карбоновой кислоты с наночастицами металла, или оксида металла, или гидроксида металла, или их смеси в водном коллоидном растворе наночастиц, а, согласно изобретению, значение его кислотности рН находится в пределах 2,5 - 8,0, предпочтительно в пределах 3,0 - 5,0, а содержание примесей щелочных металлов не превышает 0,01 мае. % от содержания основного металла. Значение кислотности рН сверхчистого водного раствора карбоксилата металла находится в пределах 2,5 - 8,0, предпочтительно в пределах 3,0 - 5,0. Это повышает качество карбоксилата металла. При значении рН менее 2,5 раствор содержит излишнее количество кислоты. При значении рН более 8,0 возрастает вероятность образования наночастиц в растворе, особенно для карбоксилатов меди и благородных металлов. Общее содержание примесей щелочных металлов не превышает 0,01 мае. % от содержания основного металла. В основу изобретения поставлена задача повышения качества карбоксилата и его экологической чистоты за счет использования для взаимодействия с карбоновой кислотой и получения раствора карбоксилата металла наночастиц металла, наночастиц оксида металла и наночастиц гидроксида металла, которые приобрели повышенную химическую активность при их создании в результате взрывообразного диспергирования металлических гранул при искровых разрядах между ними в воде.

Description

СВЕРХЧИСТЫЙ ВОДНЫЙ РАСТВОР КАРБОКСИЛАТА МЕТАЛЛА.
Предлагаемое изобретение относится к области нанотехнологий и химии, а точнее к карбоксилатам металлов, которые широко используются в парфюмерной, пищевой промышленности, в медицине, в сельском хозяйстве, в биологии, в области промышленного органического синтеза.
В карбоксилатах металлов вследствие проведения реакции обмена в процессе их получения присутствуют хлорид-, нитрат- или сульфат-ионы. Для получения сверхчистых карбоксилатов металлов необходимо большое количество промывных сточных вод (тратится от 10 тыс. л до 40 тыс. л и более очищенной воды на одну операцию фильтрования готового продукта) /см. Гусев А. В. Синтез карбоксилатов неодима и полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев в их присутствии: Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Воронеж. 2004/.
Важным является поступление микроэлементов в организм в безопасной для здоровья и в биодоступной органической форме, которая обладает наиболее высоким физиологическим сродством. К таким соединениям относятся хорошо растворимые в воде комплексные соединения пищевых карбоновых кислот - карбоксилаты металлов, которые в соответствии с СанПиН 2.3.2.1293-03 /"Гигиенические требования по применению пищевых добавок", утвержденные Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 18 апреля 2003 г./ не оказывают вредного воздействия на здоровье человека при использовании в пищевых продуктах в норме, которая рекомендуется, и разрешена для применения как нутриенты и биологически активные добавки лечебно-профилактического назначения /См. Сарафанова Л. А. Пищевые добавки. Энциклопедия, 2-ое изд. - СПб: ГИОРД, 2004/.
Нанотехнологии позволяют получать сверхчистые карбоксилаты металлов по реакции взаимодействия наночастиц металлов, наночастиц оксидов металлов и наночастиц гидроксидов металлов непосредственно с карбоновой кислотой /см. Патент Украины на полезную модель 39392, МПК С07С 51/41, C07F 5/00, C07F 15/00, С07С 53/126 (2008.01), С0.7С 53/10 (2008.01), A23L 1/00, В82В 3/00. Опубл. 25.02.2009, Вюл.Ш 4, 2009 р./.
Известен ацетат палладия (II), который содержит примеси нитрат-ионов вследствие использования при его получении азотнокислого раствора палладия /Патент России Х°2288214, МПК С07С53/10 (2006.01), C07F15/06 (2006.01). Опубл. 2006.11.27/.
Его недостатком является низкая экологическая чистота продукта из-за присутствия нитрат-ионов.
Известны соединения железа для обогащения пищевых продуктов, полученные путем взаимодействия источников двух- или трехвалентного железа, фосфата и аммония /патент России 2266688, МПК 7 A23L1/30, A23L1/304, A23L2/52, А23С9/152, опубл. 2005.12.27/.
Источниками двух- или трёхвалентного железа может быть какая угодно соль двух- или трехвалентного железа, например, сульфат, хлорид, нитрат, ацетат. Самое важное - использовать сульфат двух- или трехвалентного железа. Источником фосфатов может служить какая-нибудь пищевая соль ортофосфатов, так же как и фосфорная кислота, или их смеси. Источником аммония может служить какой-нибудь пищевой источник аммония, преимущественно гидроксид аммония.
Недостатком является то, что полученные соединения железа содержат примеси сульфатов, хлоридов, нитратов и др., которые могут отрицательно влиять на организм человека и их присутствие нежелательно в пищевых продуктах.
Известен цитрат аммония-железа зеленый, полученный из сульфата железа путем взаимодействия с гидроксидом аммония /Патент US N°2644828, кл. С07С 59/265, опубл. 1953.07.07/. Осадок гидроксида железа, который выпал, промывают дистиллированной водой до отсутствия сульфатов. К промытому гидроксиду железа добавляют раствор лимонной кислоты. Смесь нагревают в течение 60-75 минут и потом фильтруют. Фильтрат концентрируют. Добавляют гидроксид аммония до рН 6,05. Раствор концентрируют и охлаждают. Кристаллизация завершается за 4 дня. Зеленые кристаллы цитрата аммония-железа центрифугируют, промывают спиртом и сушат при 105°С. Получают цитрат аммония-железа зеленый с содержанием железа 14,7%.
Недостатком является загрязненность продукта сульфатами, присутствие которых в пищевых продуктах нежелательно.
Известен цитрат аммония-железа зеленый, полученный взаимодействием источника железа - стальной стружки, окисленной в растворе азотной и лимонной кислот, с гидроксидом аммония в присутствии воды /Новинюк Л. В. Цитраты аммония-железа - эффективные источники биодоступного железа. Ж. Пищевые ингредиенты, сырье и добавки. - 2007. N°l . - С.40/. Соотношение между твердой и жидкой фазой составляет 1 :4,5, выход продукта составляет около 92%.
Недостатком является загрязненность продукта нитратами, поскольку используется концентрированная азотная кйслота.
Известен цитрат аммония-железа зеленый, который используется в качестве пищевой добавки Е381 /Патент России Ν°2377929, МПК A23L1/30 (2006.01), A23L1/304 (2006.01). Опубл. 10.01.2010/.
Недостатком является большое количество примесей (сульфатов) - до
0,3%.
Известен цитратный комплекс серебра, который представлен формулой вида: K2C6H507Ag /Patent US N° 6,838,095. Ionic silver complex. International Class: A61K 31/19 (20060101); A61K 31/28 (20060101); A61K 47/00 (20060101); A61K 31/185 (20060101). January 4, 2005; http://www.silverl00.com/productinfo.pdf/.
Недостатком известного карбоксилата серебра является низкое содержание в нем основного металла (серебра) и наличие в большом количестве примеси щелочного металла (калия).
Наиболее близким к предполагаемому изобретению по количеству существенных признаков, является сверхчистый водный раствор карбоксилата металла общей формулы вида (RCOO)nMe, где Me - металл, RCOO - карбоксил- анион, n=l , 2, 3, полученный взаимодействием металла, оксида металла или гидроксида металла с карбоновой кислотой в водном коллоидном растворе. При этом содержание хлорид-^, нитрат- и сульфат-ионов не превышает 0,000001 мае. %, при этом металл, оксид металла и гидроксид металла находятся в коллоидном растворе в виде наночастиц металла, наночастиц оксида металла и наночастиц гидроксида металла, полученных путем абляции металлических гранул в воде, а отношение массы карбоксилата металла к массе наночастиц составляет величину не менее 1000 /Патент Украины на полезную модель N° 39397, МПК С07С 51/41, C07F 5/00, C07F 15/00, С07С 53/126 (2008.01). Опубл. 25.02.2009, БюлЛ Ь 4, 2009 г./.
Недостатком описанного продукта является низкое качество карбоксилата, обусловленное тем, что в нем не регламентируется значение рН раствора, что может приводить к нарушению стойкости водного раствора карбоксилата и к появлению наночастиц в растворе, особенно в растворах карбоксилатов меди и благородных металлов, что так же сказывается и на экологической чистоте конечного продукта.
В основу предлагаемого изобретения поставлена задача повышения качества водного раствора карбоксилата и его экологической чистоты. Поставленная задача решается за счет создания условий для взаимодействия с карбоновой кислотой наночастиц металлов, их оксидов и гидроксидов, обладающих повышенной химической активностью, полученных в результате взрывообразного диспергирования металлических гранул в процессе искровых разрядов между указанными гранулами в воде.
Предлагаемый, как и известный сверхчистый водный раствор карбоксилата металла, в котором содержание хлорид-, нитрат- и сульфат-ионов не превышает 0,0001 мае. %, полученный взаимодействием карбоновой кислоты или с наночастицами металла, или оксида металла, или гидроксида металла, или их смеси в водном коллоидном растворе наночастиц, а, согласно изобретению, значение его кислотности рН находится в пределах 2,5 - 8,0, предпочтительно в пределах 3,0 - 5,0, а содержание примесей щелочных металлов не превышает 0,01 мае. % от содержания основного металла. Значение кислотности рН сверхчистого водного раствора карбоксилата металла находится в пределах 2,5 - 8,0, предпочтительно в пределах 3,0 - 5,0. Это повышает качество карбоксилата металла. При значении рН менее 2,5 раствор содержит излишнее количество кислоты. Экспериментально установлено, что при значении рН более 8,0 возрастает вероятность образования наночастиц в растворе, особенно для карбоксилатов меди и благородных металлов.
Общее содержание примесей щелочных металлов не превышает 0,01 мае. % от содержания основного металла. Это повышает качество карбоксилата металла и позволяет расширить область применения карбоксилата в биологии и медицине.
Авторами экспериментально установлен факт повышения химической активности наночастиц металла, наночастиц оксида металла и наночастиц гидроксида металла, полученных в результате взрывообразного диспергирования металлических гранул при искровых разрядах между ними в воде, к карбоновым кислотам.
Предлагаемое изобретение направлено на повышение качества карбоксилата металла и его экологической чистоты. Указанный эффект достигается за счет нового технического результата, полученного при осуществлении предлагаемого изобретения - использования для взаимодействия с карбоновой кислотой и получения раствора карбоксилата металла наночастиц металла, наночастиц оксида металла и наночастиц гидроксида металла, которые приобрели повышенную химическую активность к карбоновой кислоте при их создании в результате взрывообразного диспергирования металлических гранул при искровых разрядах между ними в воде .
В известных технических решениях авторами не обнаружены сверхчистые водные растворы карбоксилата металла с указанной в предлагаемом техническом решении совокупностью существенных признаков, что доказывает соответствие заявляемого технического решения критерию изобретения "новизна".
В исследуемых технических решениях, которые вошли в уровень техники, авторами не выявлено влияние предписываемых предлагаемому техническому решению преобразований, характеризуемых отличительными от прототипа существенными признаками, на достижение указанного технического результата, что доказывает соответствие предлагаемого технического решения критерию изобретения "изобретательский уровень".
Сверхчистый водный раствор карбоксилата металла получают так. Предварительно получают абляцией металлов, например, электроимпульсной абляцией, водный коллоидный раствор в реакторе, в котором размещают металлические гранулы как описано в патенте Украины на полезную модель Ne 23550, МПК B22F 9/14 (2007.01). Опубл. 25.05.2007. Бюл. >7. Металлические гранулы помещают в емкость для диспергировани и равномерно размещают их на дне емкости между электродами. В емкость заливают воду. При прохождении через цепочки металлических гранул импульсов электрического тока энергия импульсов преобразуется в энергию сублимации испаряемого металла. В точках контактов металлических гранул одна с одной возникают искровые разряды, в которых происходит взрывообразное диспергирование металла. В каналах разряда температура достигает 10 тысяч градусов. Участки поверхности металлических гранул в зонах искровых разрядов плавятся и взрывообразно разрушаются на наночастицы и пар. Расплавленные наночастицы разлетаются в воде, охлаждаются в ней и создают коллоидный раствор наночастиц металлов, наночастиц оксидов металлов и наночастиц гидроксидов металлов.
В образовавшийся коллоидный раствор наночастиц металла, наночастиц оксида металла и наночастиц гидроксида металла вливают карбоновую кислоту. За счет высокой химической активности полученных наночастиц происходит образование карбоксилата металла. Высокая химическая активность образовавшихся наночастиц к карбоновым кислотам позволила получить высокое значение отношения массы карбоксилата металла к массе наночастиц.
Для ускорения процесса раствор подогревали и интенсивно перемешивали.
Температуру коллоидного раствора устанавливали около 70°С. Это значительно интенсифицировало процесс получения карбоксилатов. Процесс прекращали при достижении значения рН конечного продукта 3,0 - 5,0.
За счет высокой химической активности наночастиц происходило образование карбоксилатов металлов. Поскольку в число реагентов не входили никакие другие вещества, а наночастицы практически полностью принимали участие в химической реакции образования солей карбоновых кислот, образовался продукт высокой экологической чистоты с очень низким содержанием примесей.
Исследования чистоты растворов карбоксилатов проводили на примере цитрата цинка, полученного по описанной выше нанотехнологии. Для установления степени чистоты полученных по нанотехнологии растворов цитрата цинка их высушивали при 105°С и анализировали на содержание примесей методом эмиссионного спектрального анализа на спектрографе «ИСП - 28». Сухое вещество помещали в кратер графитового электрода диаметром 3,8 мм и глубиной 5 мм и сжигали в активизированной дуге переменного тока. Время экспозиции - до выгорания пробы.
Расшифровку спектров проводили на спектропроэкторе "ДСП - 1 " с помощью атласа спектральных линий. В качестве вторичного эталона использовали спектр железа. Кадмий и свинец определяли методом инверсионной вольтамперометрии по стандартной схеме /см. "Методика выполнения измерений содержания цинка в водных растворах методом инверсионной вольтамперометрии. МВВ N° 084 - 12/04 - 98/. Результаты пересчитывали на сухую навеску (г/100 г навески). Полученные результаты приведены в таблице:
Выявлен- Содержание прмесей (°/ э) в образцах цитрата цинка
ные Cit Zno Cit Znj Cit Zn2 Cit Zn3 Cit Zr^ Cit Zn5 примеси
1 2 3 4 5 6 7
Силиций 5-10"' <10"3 ю-3 5· 10"2 10"2 10"2
(кремний)
Магний <10"3 <10"3 ю-3 Ю-3 10"3 ю-3
Алюми- ний <10"3 5-10"3 3-Ю"3 <10"3 5- Ю"3 <10"3
Медь <10'3 ю-3 <10"3 ю-3 5-Ю"4 -
Железо <10-4 ю-4 ю-4 1.0 ю-4 -
Кальций ~10"3 <10"3 <ю-3 ю-3 ю-3 ю-3 П одолжение таблицы:
Figure imgf000010_0001
Из представленных данных можно сделать вывод о том, что по металлам, которые определяются спектральным методом, чистота сухих солей цитрата цинка, полученных по нанотехнологии, 98,78 - 99.99%, которые соответствуют по степени чистоты маркам "ос.ч." - особо чистый и "х.ч." - химически чистый /ПРОДУКТЫ ХИМИЧЕСКИЕ. ОБОЗНАЧЕНИЕ ЧИСТОТЫ. ГОСТ 13867-68(СТ СЭВ 883-78). Утвержден Комитетом стандартов, мер и измерительных приборов при Совете Министров СССР 22 июля 1968 г./.
Таким образом, полученные цитраты цинка (карбоксилаты) более чистые, чем соединения цинка, синтезированные химическим способом. Они содержат в 10-15 раз меньше свинца, в 10 раз железа, в 5 - 10 раз магния, в 5 раз кальция.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ.
Сверхчистый водный раствор карбоксилата металла, в котором содержание хлорид-, нитрат- и сульфат-ионов не превышает 0,0001 мае. %, полученный взаимодействием карбоновой кислоты или с наночастицами металла, или оксида металла, или гидроксида металла, или их смеси в водном коллоидном растворе наночастиц, отличающийся тем, что значение кислотности рН водного раствора карбоксилата металла находится в пределах 2,5 - 8,0, предпочтительно в пределах 3,0 - 5,0, а содержание примесей щелочных металлов не превышает 0,01 мае. % от содержания основного металла.
PCT/UA2011/000016 2010-03-22 2011-03-09 Сверхчистый водный раствор карбоксилата металла WO2011119128A1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAU201003289U UA52531U (ru) 2010-03-22 2010-03-22 Сверхчистый водный раствор карбоксилата металла
UAU201003289 2010-03-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011119128A1 true WO2011119128A1 (ru) 2011-09-29

Family

ID=44673475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/UA2011/000016 WO2011119128A1 (ru) 2010-03-22 2011-03-09 Сверхчистый водный раствор карбоксилата металла

Country Status (2)

Country Link
UA (1) UA52531U (ru)
WO (1) WO2011119128A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115335353A (zh) * 2020-06-23 2022-11-11 佐佐木化学工业株式会社 含柠檬酸氢二银组合物及其制造方法、以及使用了该成分的抗菌剂或抗病毒剂及其制造方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA39397U (ru) * 2008-09-23 2009-02-25 Микола Васильович Косінов Сверхчистый водный раствор нанокарбоксилата металла

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA39397U (ru) * 2008-09-23 2009-02-25 Микола Васильович Косінов Сверхчистый водный раствор нанокарбоксилата металла

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KATALOG, CHEMICAL REAGENTS, 1999, pages 246, 356, 358, 359, 362, 364, 365, 436, 443, 771, - 802,820,1317 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115335353A (zh) * 2020-06-23 2022-11-11 佐佐木化学工业株式会社 含柠檬酸氢二银组合物及其制造方法、以及使用了该成分的抗菌剂或抗病毒剂及其制造方法
CN115335353B (zh) * 2020-06-23 2023-06-09 佐佐木化学工业株式会社 含柠檬酸氢二银组合物及其制造方法、以及使用了该成分的抗菌剂或抗病毒剂及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
UA52531U (ru) 2010-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2005001949A (ja) 酸化マグネシウム粉末及びその製造方法
KR101683150B1 (ko) 고이온화도를 갖는 구연산칼슘의 제조방법
US9637806B2 (en) Silver recovery methods and silver products produced thereby
WO2011119128A1 (ru) Сверхчистый водный раствор карбоксилата металла
RU2561117C1 (ru) Способ получения сорбента для очистки растворов от ионов тяжелых металлов
RU2522935C1 (ru) Способ получения материала с антибактериальными свойствами на основе монтмориллонит содержащих глин
JP5594619B2 (ja) 銅ピリチオン集合体及びその用途
RU2720790C1 (ru) Способ получения комплексного алюминийсодержащего коагулянта
Stamenov et al. Treatment of ferric sulfate waste solutions for the production of ammonium ferric sulfate dodecahydrate
JP6671509B2 (ja) 粒状ルテニウムを製造する方法
US7695707B2 (en) Iodizing agent and process for preparation thereof
RU2237021C1 (ru) Способ получения алюминийсодержащего коагулянта
CA2412475C (en) Composition for cleaning up natural water and sewage water and method for producing said composition (variants)
KR20010107799A (ko) 이산화염소의 소독부산물 제거용 새로운 응집 조성물
JPH05229900A (ja) ＨｘＭｙＴｉ２−ｙＯ４・ｎＨ２Ｏで示される斜方晶系の層状チタン酸板状結晶の製造法
JP6337200B2 (ja) 銅金属製微量栄養素サプリメント
SU867885A1 (ru) Средство очистки сточных вод от соединений стифниновой кислоты
RU2696125C1 (ru) Способ приготовления оксида цинка
CN104187016A (zh) 鸡用饲料矿物质添加剂
UA138537U (uk) Надчиста композиція мікроелементів з карбоновою кислотою на основі води, насиченої воднем
UA137254U (uk) Кормова добавка
SU840040A1 (ru) Способ очистки тетраэтилсвинца
JPH02283612A (ja) 超希薄複合水溶液
UA140851U (uk) Питна вода з від&#39;ємним окисно-відновним потенціалом &#34;електронна вода&#34;
JP2012091980A (ja) カリウム濃度を低減したナトリウム化合物の製造方法、及び、ナトリウム化合物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11759815

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11759815

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1