WO2011109927A1

WO2011109927A1 - 降低农产品中农药残留量的农药混配方法

Info

Publication number: WO2011109927A1
Application number: PCT/CN2010/001056
Authority: WO
Inventors: 徐建军
Original assignee: 四川蜀峰化工有限公司
Priority date: 2010-03-11
Filing date: 2010-07-14
Publication date: 2011-09-15
Also published as: CN101810192A

Description

降低农产品中农药残留量的农药混配方法

技术领域

本发明涉及的是一种能有效降低水稻、小麦、玉米、蔬菜、茶树、果树、烟草、中草药、花卉等农作物及存储的农产品中农药残留量的混配方法。背景技术

农药是保证农业生产和农业产品安全储放的重要物质基础，在未来相当长的时期内仍是不可缺少的。特别是由于全球气候变暖，复种指数提高，病、虫、草等有害生物此起彼伏，猖獗发生，加之有害生物抗药性快速发展，对农药的需求仍会呈上升趋势。使用农药防治农业有害生物，虽具有高效、速效、方便、适应性广和经济效益显著等明显的优点，但农药作为一种有毒物质，如果得不到科学合理的使用，也会产生对非靶标生物的直接毒害，污染环境和导致有害生物产生抗药性等极大的负面影响。为了尽量减低使用农药带来的负面影响，长期以来农药界和植保界一直在做着不懈的努力。

植保界提出的有害生物综合治理（IPM ) 策略是现今世界各国防治农作物病、虫、草、鼠等有害生物危害，保证农业生产安全的有效策略。综合治理把植物检疫、种植抗病虫作物良种、生物防治、农业防治、物理防治等措施放在重要位置。然而，由于上述措施目前都不同程度地存在这样或那样的局限性，尤其是对于大面积流行或突然爆发的有害生物灾害，很难达到筒便、快速、有效控制的目的，因此以农药，特别是化学农药防治有害生物危害，仍然是目前最有效的手段，在有害生物综合治理中占有不可替代的地位，在有害生物爆发成灾的情况下甚至起着主导作用。因此，目前从综合治理上是不可能 Μ艮本上解决农药负面作用的。

农药界开发的大量安全高效的化学农药，在安全性上起到了一定的緩解作用，受杀虫谱、抗药性等的影响，从整体上也尚无法解决农药的污染问题。生物源农药、转基因等受资源、杀虫谱等的限制，大量的有害生物也还需要依靠化学农药来控制。

安全高效农药和综合治理都难以克服农药的污染问题，农药界又把重点放在了增效剂（包括助剂）的研究上。目前的增效剂与某些农药混配后，虽然提高了对特定有害生物的活性，增效较显著，但是普遍存在增效窄、成本高、增效增毒、残留较高、光热不稳定等缺点，在应用上也受到很大限制。

复配农药是克服低效和污染的重要措施，大多数农药复配确实具有增效作用。但目前复配的目的只考虑了在克服农药低效方面起到积极作用，往往以药效的提高和成本的降低为前提，忽略了安全性，对安全性的要求仅为不致恶化就可以，难以从根本上解决农药的污染问题。发明内容

针对上述情况，本发明将针对目前农作物中的农药残留问题，提出一种在能达到有效控制有害生物对农业生产造成威胁和破坏性影响的前提下，又能显著降低农产品中的农药残留量，以提高农产品的安全性，保护生态环境和人类健康的农药混配方法。

本发明所说的降低农产品中农药残留量的农药混配方法，是由至少两种农药有效成分分别以其各自常规用量 15%~40%的量組合同时施用。试验结果显示，所说的以组合方式同时施用的农药有效成分一般可以不超过 6种（即六元组合形式），如最常用的可以为二元、三元或四元等组合形式。

本发明上述所称对农药的混配方法，既可以是在农药施用前将各农药有效成分 (单剂或复配制剂)按所说方式进行的混合后的使用（或通常所称的 "桶混"）；也可以是由生产或销售商将相应的各农药 (单剂或复配制剂）的有效成分按所说的方式混合后（或通常称之的 "调配"）向购买或使用方提供的相应农药调配成品制剂的产品或商品。

在上述农药混配方法的基础上，在同样混配方式的农药中，如果以常规用量的方式同时还配合使用相应的增效助剂，例如目前已 4艮道和使用的由 N-R-2-吡咯烷酮与吐温类表面活性剂组成的农药增效助剂，或有机硅类增效助剂后，在同等用药量的情况下，无疑可以提高农药的相应防治功效；换言之，为达到同样防治功效，可以使组合使用时的各种农药相对于其常规用量的比例进一步减小。其中，所说的由 N-R-2-吡咯烷嗣与吐温类表面活性剂组成的农药增效助剂，在本申请人公告号为 CN1069165C的中国专利中有详细说明，常用量为所用农药制剂总量 3%~30% ( v )。所说的有机硅类农药增效助剂，目前已有报道和使用的不同市售商品，如 GE有机硅美国公司生产的 "农用有机硅喷雾助剂"、德国赛高施米特有限公司生产的 "百湿露"等，其常用量一般为所用水溶液的 0.015%~0.15% ( v )„

即使对同一种农药有效成分，由于不同的使用区域、不同的已使用年限长短、不同的用药季节、针对不同的有害生物种类等，实际有效施用量上都会有所不同。因此，本发明上述的农药混配方法，是指在当时、当地的具体使用情况下，以所用农药有效成分的常规用量为基础，分别以该农药的有效成分常规有效用量 15%~40%的比例，将多种不同农药有效成分组合后同时施用。不同农药成分組合时，各农药有效成分间虽然可以通过对有害生物的不同作用机理发挥防治效果，但有时也会产生不良的化学反应。因此在本发明所说的组合施用时，一方面应当注意和遵循目前已证实为避免产生药害（如除草剂敌稗和有机磷或氨基甲酸酯类杀虫剂混用会对水稻产生药害）、增大毒性（如马拉 υ磷与异稻瘟净混用）或药效抵消（如强碱性农药的石硫合剂、松脂合剂与酸性或中性农药混用）等而禁止混合使用的农药复配基本原则和注意事项，以避免不良后果。另一方面，如果在采用本发明方法进行混配时是使用本身已为复配形式的农药再混配时，应尽量选择不含相同有效成分的农药相互混配，以避免相同农药成分的重复叠加而导致残留量的增加。

根据生物学的基本原理，自然界中对人类而言的各种有害或无害生物，都是分处于整个生物链中相互依存又相互制约的不同层级和环节的 , 任何一个环节的缺失或断链，不可避免会影响甚至威胁到整个生物链中其它环节的正常发展或生存。对危害人类农业生产的有害生物实行彻底 "斩尽杀绝"，既无必要，也不可能，实际上只需将其控制在不对农业生产构成危害的范围内即可。本发明的农药混配方法正是基于这一原理和指导思想提出的。

由本发明的上述农药混配方法可以理解，由于只以各种农药常规有效成分用量 15%〜40%的量相互组合（以不违反上述复配组合的两个方面为前提），而且除非必要，一般尽量优先采用简单的组合形式，例如以二元、三元等筒单的组合方式为佳。为提高防治效果，在通过改换具有同类防治作用的不同农药尚难以达到基本的有效防治效果时，再考虑逐一增加农药的组合种类（如由二种农药增加到三种），或同时配合使用所说的增效助剂成分，以达到基本的有效防治效果并尽量减少总的农药使用种类。

本发明上述的农药混配方法，经河北省农科院. 西南农业大学、四川农业大学、双流县植保站等机构的不同大田试验，已证实了其对有害生物防治的有效性及在降低农药残留方面的显著效果。例如，对二元常用农药中的 48% 毒死蜱乳油 +20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂组合、 20%戊唑醇水乳剂 +25%醚菌酯悬浮剂组合、 25%联苯菊酯乳油 +50%啶虫脒水分散粒剂组合、 40%毒死蝉乳油 +2.5%三氟氯氰菊酯乳油组合、 8.8%精喹禾灵乳油 +10.8%高效氟吡甲禾灵乳油组合；三元常用农药中的 30%乙酰曱胺磷乳油 +25%喹石克磷乳油 +80%敌敌畏乳油组合、 1 %甲氨基阿维菌素苯曱酸盐乳油 + 10%溴虫腈悬浮剂 +20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂组合、 40%毒死蜱乳油 +2.5%三氟氯氰菊酯乳油 +4.5%高效氯氰菊酯乳油組合；四元常用农药中的 41%草甘膦异丙胺盐水剂 +10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 +6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 +80%乙草胺乳油组合、 80%代森锰锌可湿性粉剂 +70%曱基托布津可湿性粉剂 +25%三唑酮可湿性粉剂 +66.5% 霜霉威水剂组合、 20%三嗤磷乳油 +1.8%阿维菌素乳油 +80%敌敌畏乳油 +80% 敌百虫可溶性粉剂组合；五元常用农药中的 2.5%溴氰菊酯乳油 +5%顺式氰戊菊酯乳油 +40%毒死蜱乳油 +50%二嗪磷乳油 +50%啶虫脒水分散粒剂组合、 90%乙草胺乳油 +50%草除灵悬浮剂 +5%精喹禾灵乳油 +48%麦草畏水剂 +60% 丁草胺乳油组合；六元常用农药中的 10%溴虫腈悬浮剂 +20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 +40%水胺硫磷乳油 +40%乐果乳油 +50%辛硫磷乳油 +20%甲氰菊酯乳油组合、 80%代森锌可湿性粉剂 +50%福美双可湿性粉剂 +75%百菌清可湿性粉剂 +25%丙环唑乳油 +40%多菌灵悬浮剂 +50%腐霉利可湿性粉剂组合等，其大田防治药效上虽然分别可有优于常量、相当于常量或略氐于常量之别，但都能保证对有害生物危害的有效控制。而西南农业大学等的残留动态试验结果则确切表明，其农产品中的农药残留都发生了突破性的变化：药后 14 天或 21天当每元农药以常规用量的 30%~40%组合时，农产品中的农药残留比单剂按常规方式以常规量施用时可几倍至几十倍降低、甚至无法检出残留（残留量多数略大于 0.0lmg/kg ); 当每元农药以常规用量的 25%〜30%组合时，农产品中的农药残留大多小于 0.01mg/kg ; 当每元农药以常规用量的 15%~25%组合时，农产品中大多已无法检出农药的残留。尽管采用常规用量 50%的单剂农药与有机硅或 ZL96117683.0农药增效助剂混用时，也能成倍的 Ρ#^ί氐残留，但难以达到几十倍幅度的降低，而其同样时间内的残留量多远远大于 0.01mg/kg。

本发明的农药混配方法与目前通常采用的农药复配方法的本质差别，在于基本的指导思想和原则本质不同：目前常规农药的复配是以增加药效、降低成本为前提，选靶标作为对象用药效筛选复配农药的配方，在此基础上兼顾安全性。结果是虽提高了药效、降低了成本和减少了用药量，但安全性却改变不大。本发明的混配方法则是以安全性为前提，以提高环境、生态、农产品附加值综合效益为目标，在此基础上兼顾药效和成本。因此，是以安全性为依据确定复配农药的用量，根据防治对象或药效需要，在所说的各农药用量范围内不同复配农药中的每种农药用量基本保持不变，改变的只是复配的农药品种或农药种类数量，或加用所说的增效助剂。本发明混配方法的结果表明，在每一种农药的用量大幅度减少的情况下，能保证基本的防治药效 (不追求显著提高），成本也非必须要降低，总用药量也不一定减少，但安全性却可有突破性的提高。

采用本发明的农药混配方法能使农药的残留产生突破性改变的原因，不仅是每种农药的用量大幅度减少了 60%~85%，.通过西南农业大学等对 9种农药对卷心菜和茶叶残留动态的研究还表明，采用本发明混配方法后的农药半衰期，比按常规施用单剂农药时可明显缩短，最大幅度可缩短近 40%, 进一步促进了农药残留量的迅速降低。

除此以外，西南农业大学在对 2种采用本发明上述二元复配农药混配方法的土壤农药残留动态的试验还表明，土壤中农药残留量的降低也具有突破性，药后 21天已检不出残留，而采用单剂农药常规用量施用时则还有较多的残留。

因此，本发明的农药混配方法，不仅可以解决农药对地上部分（作物）的直接污染，同时也解决了因土壤污染间接对农产品造成的残留问题，对保护生态、环境、农产品安全和人类健康都具有重要的作用和意义。

以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。发明的具体实施方式

A, 二元农药组合的混配方法

实施例 1 48%毒死蜱乳油与 20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂的組合

各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 1所示。其中，农药 48%毒死蜱乳油由美国陶氏益农公司生产； 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂由美国杜邦公司生产；增效助剂有机硅为德国赛高施米特有限公司的产品，常规用量为水溶液的 0.15% -0.015% ( V ); 由 N-R-2-吡咯烷酮与吐温类表面活性剂组成的农药增效助剂（简称增效助剂 A，具体可参见公告号 CN1069165C中国专利文献），由四川蜀峰化工有限公司生产，常规用量为农药制剂施用总量的 3% ~30% ( v )。防治效果和农产品中残留量的对比试验为在四川省双流地区用于防治水稻二化螟。实施例 2 1.8%阿维菌素乳油与 10%溴虫腈悬浮剂的组合

各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 2所示。其中，农药 1.8%阿维菌素乳油由河北威远生物化工股份有限公司生产； 10% 溴虫腈悬浮剂由德国巴斯夫有限公司生产；增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。防治效果和在农产品中残留量的对比试验为在湖北武汉市用于防治卷心菜小菜蛾。

10%苯醚甲环唑水分散粒剂与 80%代森锰锌可湿性粉剂的组各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 3所示。 80%代森锰锌^^1性粉剂^陶氏益农公司生产；增效助剂有机硅和 ^效助剂 A同实施例 1。防治效果和在农产品中残留量的对比试验为在山东省烟台地区用于防治葡萄白腐病。

表 1 48%毒死蜱乳油与 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂的实施例及对比试验结果

药后 14天或末次施药后 14天序号施药方式

防治效果（％) 残留量（mg kg )

1.1 48%毒死蜱乳油（常规用量 80ml/亩 ) 94.6 0.72

1.2 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂（常规用量 10ml/亩 ) 96.8 0.02

48%毒死蜱乳油 32mV亩 (40%常规量 > + 毒死蜱为 0.015,

1.3 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 4mL/亩（40%常规 95.8 氯虫苯甲酰胺为量） 0.0008

48%毒死蜱乳油 24ml亩 (30%常规量） + 毒死蜱为 0.008,

1.4 90.5

20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3ml/亩 (30%常规量）氯虫苯甲酰胺未检出

48%毒死蜱乳油 28ml亩 (35%常规量） +

毒死蜱为 0.0011 ,

1.5 20%氯虫苯甲酰悬浮剂 2.5ml/亩 (25%常规 89.8

氯虫苯甲酰胺未检出量）

48%毒死蜱乳油 28ml/亩 (35%常规量） +

毒死蜱为 0.012,

1.6 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3.5ml/亩 (35%常规 96

氯虫苯甲酰胺 0.003 量） +有机硅（ 10ml/亩）

48%毒死蜱乳油 20ml/亩 (25%常规量） +

20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3ml/亩 (30%常规量）毒死蜱未检出，

1.7 95.2

+ 氯虫苯曱酰胺未检出有机硅（ 20ml/亩）

48°/。毒死蜱乳油 40ml/亩 (50%常规量） +

1.8 90.9 毒死埤为 0.28

有机硅（ 25ml/亩）

20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 5ml/亩 (50%常规量 )

1.9 89.7 氯虫苯曱胺 0.0068 +有机硅（ 10ml/亩）

48%毒死蜱乳油 28ml/亩 (35%常规量） +

毒死蜱为 0.011 ,

1.10 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3.5ml/亩 (35%常规 95.8

氯虫苯甲胺 0.002 量） +增效助剂 A ( 0.945ml/吉 )

48%毒死蜱乳油 20ml/亩 (25%常规量） +

毒死蜱未检出，

1.11 20%氯虫苯甲跣胺悬浮剂 2.5ml/亩 (25°/。常规 92.5

氯虫苯曱酰胺未检出量 ) +增效助剂 A ( 6.75ml/亩 )

48%毒死蜱乳油 40ml亩 (50%常规量） +

1.12 90.5 毒死蜱为 0.23

增效助剂 A ( 12ml/亩）

20%氯虫笨甲酰胺悬浮剂 5ml/亩 (50%常规量）氯虫苯甲酰胺为

1.13 88.6

+增效助剂 A ( 1ml亩） 0.042

1.8%阿维菌素乳油与 10%溴虫腈悬浮剂的实施例及对比试验结果

10%苯醚甲环唑水分散粒剂与 80%代森锰锌可湿性粉剂的实施例及对比试验结果

B、三元农药组合的混配方法

实施例 4 20%百草枯水剂、 20%氯氟吡氧乙酸乳油和 20%敌草快水剂的组合

各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 4所示。其中，农药 20%百草枯水剂由瑞士先正达作物保护有限公司生产； 20%氯氟吡氧乙酸乳油由美国陶氏益农公司生产； 20%敌草快水剂由瑞士先正达作物保护有限公司生产；增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。防治效果和在土壤中残留量的对比试验为在四川省双流地区用于防除稻茬麦免耕田杂草。实施例 5 50%啶虫咪水分散粒剂、 25%联苯菊酯乳油和 70%吡虫啉水分散粒剂的组合各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 5所示。其中，农药 50%啶虫咪水^：粒剂由江苏瑞禾化学有限公司生产； 25%联苯菊酯乳油由广西田园生化股份有限公司生产； 70%吡虫啉水分散粒剂由德国拜耳作物科学公司生产；增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。防治效杲和在农产品中残留量的对比试 ¾^为在重庆市北碚地区用于防治茶小绿叶蜂。

表 4 20%百草枯水剂、 20%氯氟吡氧乙酸乳油和 20%敌草快水剂的组合例及对比试验结果

50%啶虫咪水分散粒剂、 25%联苯菊酯乳油和 70%吡虫啉水分散粒剂的组合例及对比试验结果

实施例 6 25%嘧菌酯悬浮剂、 20%戊唑醇水乳剂和 80%代森锰锌可湿性粉剂的组合各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 6所示。其中，农药 25%嘧菌酯悬浮剂由瑞士先正达作物保护有限公司生产； 20%戊唑醇水乳剂由以色列马克西姆公司生产； 20%戊唑醇水乳剂同实施例 3; 增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。防治效果和在农产品中残留量的对比试^ ^为在山东省烟台地区用于防治葡萄炭疽病。

表 6 25%嘧菌酯悬浮剂、20%戊唑醇水乳剂和 80%代森锰锌可湿性粉剂的组合例及对比试验结果

C、四元农药组合的混配方法

实施例 Ί 10.8%高效氟吡甲禾灵乳油、 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂、 50% 草除灵悬浮剂和 5%精喹禾灵乳油的组合

各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 7所示。表 7 10.8%高效氟吡曱禾灵乳油、 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂、 50%草除灵悬浮剂和 5%精喹禾灵乳油的組合例及对比试验结果

药后 14

天或末

序施药后 14天

施药方式次防治

号残留量（mg^g >

效果

( % )

7.1 10.8%高效氟吡甲禾灵乳油（常规用量 30ml/亩 ) 92.7 0.013

7.2 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂（常规用量 50ml/亩） 90.5 0.021

7.3 50%草除灵悬浮剂（常规用量 30ml/亩） 89.6 0.017

7.4 5。/₀精喹禾灵乳油（常规用量 60ml/亩） 95.7 0.01

10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 12ml/亩 (40%常规量） + 高效氟吡甲禾灵未检出， 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 15ml/亩 (30%常规量） + 精噁唑禾草灵未检出，

7.5 96.8

50%草除灵悬浮剂 10.2ml/亩 (34%常规量） + 草除灵未检出，

5%精喹禾灵乳油 6ml亩 (20%常规量）精喹禾灵未检出

10.8%高效氟吡曱禾灵乳油 9ml/亩 (30%常规量） + 高效氟吡甲禾灵未检出， 6.9%精噁吱禾草灵浓乳剂 10ml/亩 (20%常规量）精噁唑禾草灵、草除灵均未

7.6 93.6

50%草除灵悬浮剂 4.5ml/亩 (15%常规量） + 检出 ,

5%精喹禾灵乳油 21ml/亩 (35%常规量）精喹灵为未检出

10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 6.6ml/亩 (22%常规量） +

高效氟吡甲禾灵. 草除灵. 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 17.5ml/亩 (35%常规量） +

7.7 98.4 精喹禾灵均未检出，

50%草除灵悬浮剂 6.3ml/亩 (21%常规量） +

精噁唑禾草灵未检出

5%精喹禾灵乳油 18ml亩 (30%常规量 >

10.8%高效氟吡曱禾灵乳油 4.5ml/亩 (15%常规量 ) +

高效氟曱禾灵、精噁唑禾 6.9% 噁唑禾草灵浓乳剂 12.5ml/亩 (25%

7.8 余规量） +

92.9 草灵. 草除灵、 4青喹禾灵均 50%草除灵悬浮剂 9ml/亩 (30%常规量 > +

未检出

5%精喹禾灵乳油 15ml/亩 (25%常规量 )

10.8%高效氟吡曱禾灵乳油 6ml/亩 (20%常规量） +

6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 7.5ml/亩 (15%常规量） + 高效氟吡曱禾灵、精噁唑禾

7.9 50%草除灵悬浮剂 7.5ml/亩 (25%常规量） + 96 草灵、草除灵都未检出，

5%精喹禾灵乳油 20.4ml/亩 (34%食规量） + 精喹禾灵为未检出有机硅 ( 15ml/亩）

10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 7.5ml/亩 (25%常规量） +

6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 11ml/亩 (22%常规量） + 高效氟吡甲禾灵、精 n惡唑禾

710 50%草除灵悬浮剂 4.5ml/亩 (15%常规量 ) + 96.7 草灵. 草除灵、精喹禾灵都

5%精喹禾灵乳油 18ml亩 (30%常规量） + 未检出

有机硅（ 25ml/亩 )

10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 8.1ml亩 (27%常规量） +

6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 7.5ml/亩 (15%常规量） + 高效氟吡甲禾灵、精噁唑禾

7.1

50%草除灵悬浮剂 8.4ml/亩 (28%常规量） + 95.7

1 草灵. 草除灵、精喹禾灵都

5%精喹禾灵乳油 10.8ml/亩 (18%常规量） + 未检出

增效助剂 A ( 4.872ml/亩）

10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 8.4ml/亩 (28%常规量） +

6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 8.5ml/亩 (17%常规量） + 高效氟吡曱禾灵、精噁唑禾

7.1

50%草除灵悬浮剂 10.5ml/亩 (35%常规量 ) + 98.2 草灵、精喹禾灵都未检出、 2

5%精喹禾灵乳油 9ml亩 (15%常规量） + 草除灵未检出

增效助剂 A ( 10.92ml/亩）其中，农药 10.8%高效氟吡甲禾灵乳油由山东省济南绿霸化学品有限责任公司生产； 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂德国拜耳作物科学有限公司生产； 50% 草除灵悬浮剂由四川省化学工业研究设计院生产； 5%精喹禾灵乳油由曰本曰产化学工业株式会社生产；增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。防治效果和在农产品中残留量的对比试验为在四川省江油市用于防除油菜杂草。实施例 8 30%乙酰曱胺磷乳油、 25%喹石充碼乳油、 80%敌敌畏乳油和 4.5%高效氯氰菊酯乳油的组合

表 8 30%乙酰曱胺磷乳油、 25%喹碗磷乳油、 80%敌敌畏乳油和 4.5% 高效氯氰菊酯乳油的组合例及对比试验结果

药后 14天或

施药后 14天序号施药方式次防治效

残留量（mg kg ) 果（％)

8.1 30%乙酰甲胺乳油（常规用量 150ml/亩） 66.8 0.05

8.2 25%喹硫磷乳油（常规用量 100ml/亩 ) 78.9 0.18

8.3 80%敌敌畏乳油（常规用量 80ml/亩） 73.5 未检出

8.4 4.5%高效氯氰菊酯乳油（常规用量 30mi亩） 79.5 0.35

30%乙酰曱胺磷乳油 60ml/亩 (40%常规量） +

乙酰曱胺磷、喹硫磷、 25%喹硫磷乳油乳油 30ml/亩 (30%常规量） +

8.5 88 敌敌畏、高效氯氰菊酯

80%敌敌畏乳油 16ml/亩 (20%常规量） +

均未检出

4.5%高效氯氰菊酯乳油 4.5ml/亩 Π5%常规量 )

30%乙酖甲胺碑乳油 45ml/亩 (30%常规量） + 乙晚甲胺碌. 嗇石克碌、 25%喹磷乳油乳油 25ml/亩 (25%常规量） +

8.6 73 敌敌畏、高效氯氰菊酯

80%敌敌畏乳油 28ml7亩 (35%常规量） +

均未检出

4.5%高效氯氰菊酯乳油 6ml/亩 (20%常规量）

30%乙酰曱胺璘乳油 37.5ml/亩 (25%常规量） +

乙酰曱胺磷、喹硫磷、 25%喹硫磷乳油乳油 20ml/亩 (20%常规量） +

8.7 85 敌敌畏均未检出，

80%敌敌畏乳油 24ml/亩 (30%常规量） +

高效氯氰 ^酯为 0.011 4.5%高效氯氰菊酯乳油 10.5ml/吉 (35%常规量）

30%乙酰甲胺磷乳油 22.5ml/亩 (15%常规量） +

乙 it甲胺磷、喹硫磷、 25%喹硫磷乳油乳油 17ml/亩 (17%常规量 ) +

8.8 89 敌敌畏、高效氯氰菊酯

80%敌敌畏乳油 28ml/亩 (35%常规量 ) +

均未检出

4.5%高效氯氰菊酯乳油 9ml/亩 (30%常规量）

30%乙酰甲胺磷乳油 30ml/亩 (20%常规量） +

乙酰甲胺磷、敌敌畏、 25%喹磷乳油乳油 35ml/亩 (35%常规量 ) +

高效氯氰菊酯均未检

8.9 80%敌敌畏乳油 20ml/亩 (25%常规量） + 90.5

出、

4.5%高效氯氰菊酯乳油 7.5ml/亩 (25%常规量 ) +

喹<¾碑为 0.0079 有机硅 ( 10ml/亩 )

30%乙酰甲胺磷乳油 33ml/亩 (22%常规量） +

25%喹磷乳油乳油 15ml/亩 (15%常规量 ) + 乙跣甲胺磷、喹£ 磷、

8.10 80%敌敌畏乳油 12ml/亩 (15%常规量） + 91 敌敌畏均未检出，

4.5%高效氯氰菊酯乳油 9.6ml/亩 (32%常规量） + 高效氯氰菊酯为 0.0082 有 ( 20ml/亩 )

30%乙酰甲胺磷乳油 48ml/亩 (32%常规量 ) +

25%喹硫磷乳油乳油 17ml/亩 (17%常规量） + 喹硫磷、敌敌畏、高效

8.11 80%敌敌畏乳油 17.6ml/亩 (22%常规量） + 90 氯氰菊酯、乙酰曱胺磷

4.5%高效氯氦菊酯乳油 7.5ml/亩 (25%常规量） + 均未检出

增效助剂 A ( 9.01ml/亩 )

30%乙酖甲胺磷乳油 40.5ml/亩 (27%常规量） +

乙酰甲胺磷、敌敌畏、 25%喹硫璘乳油乳油 32ml/亩 (32%常规量） +

高效氯氰菊酯均未检

8.12 80%敌敌畏乳油 14.4ml/亩 (18%常规量） + 76

4.5%髙效氯氰菊酯乳油 8.1ml/亩 (27%常规量） + 出，

碌为 0.005

增效助剂 A ( 28.5ml/亩）各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 8所示。其中，农药 30%乙酰甲胺璘乳油由河北威远生物化工股份有限公司生产； 25% 喹硫磷乳油由德国巴斯夫股份有限公司生产； 80%敌敌畏乳油由上海杜邦农化有限公司生产； 4.5%高效氯氰菊酯乳油由湖北仙隆化工股份有限公司生产；增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。防治效果和在农产品中残留量的对比试验为在河北省农科院用于防治甘蓝蚜虫。实施例 9 50%福美双可湿性粉剂、 50%烯酰吗啉可湿性粉剂、 25%吡峻嘧菌酯乳油和 75%百菌清可湿性粉剂的组合

各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 9所示。其中，农药 50%福美双可湿性粉剂由石家庄市绿丰化工有限公司生产； 50% 烯酰吗啉可湿性粉剂由德国巴斯夫作物有限公司生产； 25%吡唑嘧菌酯乳油由德国巴斯夫作物有限公司生产； 75%百菌清可湿性粉剂由山东华阳科技股份有限公司生产；增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。防治效杲和在农产品中残留量的对比试验为在山东烟台地区用于防治葡萄霜霉病。

D、五元农药组合的混配方法实施例 10 70%曱基碗菌灵可湿性粉剂、 50%多菌灵可湿性粉剂、 50% 福美双可湿性粉剂、 50%灭菌丹可湿性粉剂和 25%咪鲜胺乳油的组合

各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 10所示。其中，农药 70%甲基 ^1菌灵可湿性粉剂由日本曹达株式会社生产； 50%多菌灵可湿性粉剂由山东华阳科技股份有限公司生产； 50%福美双可湿性粉剂由石家庄市绿丰化工有限公司生产； 50%灭菌丹可湿性粉剂由衢州市瑞尔丰化工有限公司生产； 25%咪鲜胺乳油由江苏辉丰农化股份有限公司生产；增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。防治效果和在农产品中残留量的对比试验为在四川省双流地区用于防除小麦赤霉病。

表 9 50%福美双可湿性粉剂、 50%烯酰吗淋可湿性粉剂、 25%吡唑嘧菌酯乳油和 75%百菌清可湿性粉剂的组合例及对比试验结果

药后 14天或

施药后 14天序号施药方式末次防治效果

残留量（mg/kg ) ( % )

9.1 50%福美双可湿性粉剂（常规用量 500倍） 90.5 1.2

9.2 50%烯酰吗啉可湿性粉剂（常规用量 2500倍） 99 0.5

9.3 25%吡唑嘧菌酯乳油（常规用量 3000倍） 91.8 0.69

9.4 75%百菌清可湿性粉剂 (常规用量 750倍） 90.90 1.5

50%福美双可湿性粉剂 1250倍 (40%常规量） +

福美双. 烯酰吗啉、 50%烯酰吗啉可湿性粉剂 8333倍 (30%常规量 ) +

9.5 98.95 吡唑嘧菌酯、百菌清

25%吡唑嘧菌酯乳油 20000倍 (15%常规量） +

均未检出

75%百菌清可湿性粉剂 3000倍 (25°/。常规量 )

50%福美双可湿性粉剂 1666倍 (30%常规量） +

福美双、烯酰吗啉、 50%烯酰吗啉可湿性粉剂 10000倍 (25%常规量 )+

9.6 96.23 吡唑嘧菌酯、百菌清

25%吡唑嘧菌酯乳油 15000倍 (20%常规量） +

均未检出

75%百菌清可湿性粉剂 2500倍 (30%常规量 )

50%福美双可湿性粉剂 2000倍 (25%常规量） +

福美双、烯 gst吗啉、 50%埤酰吗啉可湿性粉剂 12500倍 (20%常规量 H-

9.7 92.75 吡唑嘧菌酯、百菌清

25%吡唑嘧菌酯乳油 10000倍 (30%常规量） +

均未检出

75%百菌清可湿性粉剂 3750倍 (20%常规量 )

50%福美双可湿性粉剂 3333倍 (15%常规量） +

福美双、烯酰吗啉、 50%烯酰吗啉可湿性粉剂 7143倍 (35%常规量 ) +

9.8 89.63 吡唑嘧菌酯、百菌清

25%吡唑嘧菌酯乳油 12000倍 (25%常规量） +

均未检出

75%百菌清可湿性粉剂 5000倍 (15%常规量 )

50%福美双可湿性粉剂 25000倍 (20%常规量）

50%钵跣吗啉可湿性粉剂 16666倍 (15%(常规量）福美双. 烯酰吗啉 .

9.9 +25%吡唑嘧菌酯乳油 8571倍 (35%常规量 ) + 98.5 吡唑嘧菌酯、百菌清

75%百菌清可湿性粉剂 2143倍 (35%常规量 ) + 均未检出

有机硅 ( 3000倍）

50%福美双可湿性粉剂 2941倍 (17%常规量） +

50%烯酰吗啉可湿性粉剂 8928倍 (28%常规量） + 福美双- 烯 St吗啉、

9.10 25%吡唑嘧菌酯乳油 9375倍 (32%常规量） + 97.2 吡唑嘧菌酯、百菌清

75%百菌清可湿性粉剂 2678倍 (28%常规量） + 均未检出

有机硅 ( 3000倍）

50%福美双可湿性粉剂 1562倍 (32%常规量） +

50%烯酰吗啉可湿性粉剂 11363倍 (22%常规量 )+ 福美双、烯酰吗淋、

9.11 25%吡唑嘧菌酯乳油 17647倍 (17%常规量） + 96.9 吡嘧菌酯、百菌清

75%百菌清可湿性粉剂 2343倍 (32%常规量 ) + 均未检出

增效助剂 A ( 41143倍）

50%福美双可湿性粉剂 1851倍 (27%常规量） +

50°/。烯酰吗淋可湿性粉剂 14705倍 (17%常规量 >^ 福美双、烯酰吗啉、

9.12 25%吡唑嘧菌酯乳油 10714倍 (28%常規量） + 93.7 吡峻嘧 ·菌酯、百菌清

75%百菌清可湿性粉剂 4411倍 (17%常规量 ) + 均未检出

增效助剂 A ( 79202倍）表 10 70%甲基 ¾i菌灵可湿性粉剂、 50%多菌灵可湿性粉剂、 50%福美双可湿性粉剂、 50%灭菌丹可湿性粉剂和 25%咪鲜胺乳油的组合例及对比试验结果

药后 14天或末

施药后 14天序号施药方式次防治效果

残留量（m_g kg )

10.1 70%甲基硫菌灵可湿性粉剂（常规用量 100g亩） 81.85 0.95

10.2 50%多菌灵可湿性粉剂（常规用量 100g/亩 ) 75.9 0.68

10.3 50%福美双可湿性粉剂（常规用量 200g/亩） 70.6 1.5

10.4 50%灭菌丹可湿性粉剂（常规用量 250g/亩） 72.8 1.1

10.5 25%咪鲜胺乳油（常规用量 60ml/亩） 85.7 0.62

70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 15g/亩 (15%常规量） +

50%多菌灵可湿性粉剂 20g/亩 (20%常规量） + 甲基硫菌灵、多菌灵、

10.6 50%福美双可湿性粉剞 80g亩 (40%常规量） + 91.7 福美双、灭菌丹、咪

50%灭菌丹可湿性粉剂 75g/亩 (30%常规量） + 跣胺均未检出

25%咪鲜胺乳油 15mV亩 (25%常规量）

70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 20g亩 (20%常规量） +

50%多菌灵可湿性粉剂 15g/亩 (15%常规量） + 甲基碗茵灵、多菌灵、

10.7 50%福美双可湿性粉剂 60g/亩 (30%常规量） + 90.3 福美双、灭菌丹、咪

50%灭菌丹可湿性粉剂 62.5g亩 (25%常规量） + 酰胺均未检出

25%咪鲜胺乳油 12ml亩 (20%常规量）

70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 25g亩 (25%常规量） +

50%多菌灵可湿性粉剂 35g/亩 (35%常规量） + 甲基^ ¾菌灵、多菌灵、

10.8 50%福美双可湿性粉剂 50g/亩 (25%常规量） + 92.7 福美双、灭菌丹、咪

50%灭菌丹可湿性粉剂 50g/亩 (20%常规量） + 酰胺均未检出

25%咪鲜胺乳油 18mVW(30%常规量）

70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 35g/亩 (35%常规量） +

50%多菌灵可湿性粉剂 25g/亩 (25%常规量） + 甲基琉菌灵、多菌灵、

10.9 50%福美双可湿性粉剂 40g/亩 (20%常规量） + 93.9 福美双、灭菌丹、咪

50%灭菌丹可湿性粉剂 37.5g/亩 (15%常规量） + 貌胺均未检出

25%咪鲜胺乳油 21ml/亩 (35%常规量）

70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 30g/亩 (30%常规量） +

50%多菌灵可湿性粉剂 17g/亩 (17%常规量） +

甲基破菌灵、多菌灵、 50%福美双可湿性粉剂 30g/亩 (15%

10.10 食规量） +

95.7 福美双、灭菌丹. 咪 50%灭菌丹可湿性粉剂 87.5g亩 (35%常规量） +

酰胺均未检出

25%咪鲜胺乳油 24ml/亩 (40%常规量） +

有机硅 ( 10ml/亩 )

70%甲基碗菌灵可湿性粉剂 32g亩 (32%常规量） +

50%多菌灵可湿性粉剂 15g/亩 (15%常规量）

甲基菌灵、多菌灵、 50%福美双可湿性粉剂 64g/亩 (32%常规量） +

10.11 98.2 福美双、灭菌丹、咪

50%灭菌丹可湿性粉剂 67.5g亩 (27%常规量

酰胺均未检出

25%咪鲜胺乳油 10.2ml/亩 (17%常规量） +

有机硅（ 7.5ml/亩）

70%甲基琉菌灵可湿性粉剂 17g/亩 (17%常规量） +

50%多菌灵可湿性粉剂 30g/亩 (30%常规量） +

曱基疏菌灵、多菌灵、 50%福美双可湿性粉剂 54g/亩 (27%常规量） +

10.12 96.3 福美双、灭菌丹. 咪

50%灭菌丹可湿性粉剂 55g亩 (22%常规量） +

醜胺均未检出

25%咪鲜胺乳油 9ml/亩 (15%常规量） +

增效助剂 A ( 16.5ml/亩）

70%曱基硫菌灵可湿性粉剂 27g/亩 (27%常规量） +

50%多菌灵可湿性粉剂 22g亩 (22%常规量） +

甲基菌灵、多菌灵、 50%福美双可湿性粉剂 44g亩 (22%常规量） +

10.13 94.5 福美双、灭菌丹、咪

50%灭菌丹可湿性粉剂 42.5g/亩 (17%常规量） +

®b胺均未检出

25%咪鲜胺乳油 13.2ml/亩 (22%常规量） +

增效助剂 A 14.87ml/亩 ) 实施例 11 73%炔螨特乳油、 20%双甲脒乳油、 20%三氯杀螨醇乳油、 50%苯丁锡可湿性粉剂和 40%水胺硫磷乳油的组合

各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结杲如表 11所示。其中，农药 73%炔螨特乳油由珠海真绿技术有限公司生产； 20%双甲脒乳油由山东惠民中农作物保护有限责任公司生产； 20%三氯杀螨醇乳油由江苏扬农化工股份有限公司生产； 50%苯丁锡可湿性粉剂由浙江华兴化学农药有限公司生产； 40%水胺碗碑乳油由湖北仙隆化工股份有限公司生产；增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。防治效果和在农产品中残留量的对比试验为在重庆市北碚区用于防治柑橘红蜘蛛。

表 11 73%炔螨特乳油、 20%双甲脒乳油、 20%三氯杀螨醇乳油、 50% 苯丁锡可湿性粉剂和 40%水胺硫磷乳油的組合例及对比试验结果

药后 14天或末

施药后 14天序号药方式次防治效果

残留量（mg/kg ) ( % )

11.1 73%炔螨特乳油（常规用量 3000倍） 98.9 1

11.2 20%双甲脒乳油（常规用量 1500倍） 90.5 1.2

11.3 20%三氯杀螨醇乳油（常规用量 800倍） 89.5 0.25

11.4 50%苯丁锡可湿性粉剂（常规用量 2500倍） 99.9 1.5

11.5 40%水胺騎乳油（常规用量 1000倍） 83.2 3

73%炔螨特乳油 7500倍 (40%常规量） +

炔螨特为 0.012， 20%双甲脒乳油 5000倍 (30%常规量） +

双甲脒为 0.013，

11.6 20%三氯杀螨醇乳油 5333倍 (15%常规量） + 96.9

三氯杀螨醇、笨丁锡、 50%苯丁锡可湿性粉剂 10000倍 (25%常规量

水胺硫嶙均未检出 40%水胺<¾磚乳油 4545倍 (22%常规量）

73%炔螨特乳油 10000倍 (30%常规量）十

20%双甲脒乳油 6000倍 (25%常规量） + 炔螨特、双甲眯、三

11.7 20%三氯杀螨醇乳油 4000倍 (20%常规量 ) + 98.7 氯杀螨醇、苯丁锡、

50%笨丁锡可湿性粉剂 8333倍 (30%常规量） + 水胺均未检出 40%7j胺硫磷乳油 5000倍 (20%常规量 )

73%炔螨特乳油 12000倍 (25%常规量） +

20%双甲乳油 7500倍 (20%常规量） + 炔螨特、双甲眯、三

11.8 20%三氯杀螨醇乳油 2666倍 (30%常规量） + 93.9 氯杀螨醇、苯丁锡、

50%苯丁锡可湿性粉剂 12500倍 (20%常规量）+ 水胺石克磯均未检出 40%水胺硫磷乳油 4000倍 (25%常规量）

73%炔螨特乳油 20000倍 (15%常规量 ) +

炔蹒特、三氯杀螨醇、 20%双甲脒乳油 3750倍 (40%常规量） +

苯丁锡、水胺"¾磷均

11.9 20%三氯杀螨醇乳油 3200倍 (25%常规量 ) + 95.3

50%苯丁锡可湿性粉剂 16666倍 (15%常规量 >+- 未检出，

双甲眯为 0.0098 40%水胺硫嶙乳油 6666倍 (15%食规量 )

73%炔螨特乳油 15000倍 (20%常规量） +

20%双甲眯乳油 10000倍 (15%常规量） + 炔螨特、双甲眯、三 20%三氯杀螨醇乳油 2000倍 40%常规量 ) + 氯杀蹒醇均未检出，

11.10 97.9

50%苯丁锡可湿性粉剂 6250倍 (40%常规量） + 苯丁锡为 0.012, 40%水胺疏碌乳油 3333倍 (30%常规量 ) + 水胺硫磷为 0.0008 有机硅 ( 4000倍）

73%炔螭特乳油 9375倍 (32%常规量 ) + 炔螨特为 0.007,

11.11 98.2

20%双曱脒乳油 8823倍 (17%常规量） + 双甲脒、三氯杀螭醇、 20%三氯杀螨醇乳油 2500倍 (32%常规量） + 笨丁锡均未检出，

50%苯丁锡可湿性粉剂 8928倍 (28%常规量） + 水胺磷为 0.008 40%水胺硫磷乳油 2857倍 (35%常规量）十

有机硅（ 3000倍）

73%炔螨特乳油 17647倍 (17%常规量 ) +

20%双甲脒乳油 4687倍 (32%常规量） + 炔螨特、三氯杀螨醇、 20%三氯杀螨醇乳油 4705倍 (17%常规量 ) + 笨丁锡、水胺 Α璘均

11.12 99.9

50%苯丁锡可湿性粉剂 11363倍 (22%常规量）+ 未检出，

40%水胺磷乳油 5882倍 (17%常规量） + 汉甲脒为 0.0055 增效助剂 A ( 88568倍）

73%炔螨特乳油 11111倍 (27%常规量） +

20%双甲脒乳油 5555倍 (27%常规量 ) +

炔螨特、双甲脒、三 20%三氯杀螨醇乳油 3636倍 (22%常规量）十

11.13 87.3 氯杀螨醇、苯丁锡、

50%苯丁锡可湿性粉剂 14705倍 (17%常规量）

水胺碍均未检出十 40%水胺硫碌乳油 3333倍 (30%常规量） +

增效助剂 A ( 38340倍）

Ε、六元农药组合的混配方法

实施例 12 1%曱氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油、 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂、 10%溴虫腈悬浮剂、 40%毒死蝉乳油、 2.5%三氟氯氰菊酯乳油和 2.5%溴氰菊酯乳油的组合

各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 12所示。其中，农药 1%甲氨基阿维菌素苯曱酸盐乳油由河北威远生物化工股份有限公司生产； 20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂）由美国杜邦公司生产； 10%溴虫腈悬浮剂同实施例 2; 40%毒死蝉乳油由湖北仙隆化工股份有限公司生产； 2.5% 三氟氯氰菊酯乳油由利尔化学有限公司生产； 2.5%溴氰菊酯乳油德国拜耳作物科学公司生产；增效助剂有机硅和增效助剂 Α同实施例 1。防治效果和在农产品中残留量的对比试验为在河北省农科院用于防治卷心菜小菜蛾。

表 12 1°/。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油、 20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂、 10%溴虫腈悬浮剂、 40%毒死蜱乳油、 2.5%三氟氯氰菊酯乳油和 2.5%溴氰菊酯乳油的组合例及对比试验结果

药后 14

天或末施药后 14天序号施药方式

次防治残留量（mg/kg ) 效果（ % )

12.1 1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油（常规用量 20ml/亩） 64.8 0.08

12.2 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂（常规用量 10ml亩） 87.6 0.05

12.3 10%溴虫腈悬浮剂 (常规用量 45ml/亩） 76 0.25

12.4 40%毒死埤乳油（常规用量 80ml/亩） 68 0.89

12.5 2.5%三氟氯氰菊 S旨乳油（常规用量 30ml/亩 ) 65 0.35

12.6 2.5%溴氰菊酯乳油（常规用量 30ml/亩） 54 0.18

1%曱氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 8ml亩 (40%常规量） + 甲氨基阿维菌素

12.7 20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂 1.5ml/亩 (15%常規量） + 85.9 苯曱酸盐、氯虫笨

10%溴虫腈悬浮剂 11.25ml/亩 (25%常规量） + 甲酖胺、溴虫腈、 40%毒死蜱乳油 12ml/亩（15%常规量） + 毒死蜱、三氟氯氰 2.5%三氟氯氰菊酯乳油 6ml/亩 (20%常规量） + 菊酯、溴氰菊酯均 2.5%溴氰菊酯乳油 6.6ml/亩 (22%常规量）未检出

1%甲氨基阿维菌素笨甲酸盐乳油 6ml/亩 (30%常规量）十甲氨基阿维茵素

20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 1.7ml/亩 (17%常规量） + 苯甲酸盐、氯虫笨

10%溴虫腈悬浮剂 9ml/亩 (20%常规量） + 甲酰胺、溴虫腈、

86.7

40%毒死蜱乳油 20ml/亩 (25%常规量） + 毒死蜱，三氟氯氰

2.5%三氟氯氰菊酯乳油 6.6ml/亩 (22%常规量） + 菊酯、溴氰菊酯均

2.5%溴氰菊酯乳油 6ml/亩 (20%常规量 > 未检出

1°/。甲氨基阿维菌素笨甲酸盐乳油 5ml亩 (25%常规量） + 甲氨基阿维菌素 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3ml/亩 (30%常规量） + 苯甲酸盐、氯虫苯 10%溴虫腈悬浮剂 13.5ml/亩 (30%常规量）甲酰胺、溴虫腈、

89.2

+40°/。毒死蜱乳油 16ml/亩 (20%常规量） + 毒死蜱、溴氰菊酯 2.5%三氟氯氰菊酯乳油 12ml/亩 (40%常规量） + 均未检出，三氟氯 2.5%溴氰菊酯乳油 7.5ml/亩 (25%常规量）氰菊酯为 0.011

1%甲氨基阿维菌素笨甲酸盐乳油 4ml/亩 (20%常规量） + 甲氨基阿维菌素 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3.5ml/亩 (35%常规量） + 苯甲酸盐、氯虫苯 10%溴虫腈悬浮剂 6.75ml/亩（15%常规量）十甲酰胺、溴虫腈、

85.4

40%毒死埤乳油 17.6ml/亩 (22%常规量） + 毒死埤、三氟氯氰 2.5%三氟氯氰菊酯乳油 9ml/亩 (30%常规量） + 菊酯、溴氰菊酯均 2 2.5%溴氰菊酯乳油 4.5ml/亩 (15%常规量）未检出

1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 3ml/亩（15%常规量） +

甲氨基阿维菌素

20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂 2.7ml/亩 (27%常规量） +

苯曱酸盐，氯虫苯

10%溴虫腈悬浮剂 15.75ml/亩 (35%常规量） +

甲酰胺、溴虫腈、

40%毒死蜱乳油 24ml/亩 (30%常规量） + 88.3

毒死碑、三氟氯氰

2.5%三氟氯氰菊酯乳油 7.5ml/亩 (25%常规量） +

菊酯、溴氛菊醋均

2.5%溴氰菊酯乳油 9ml/亩 (30%常规量） +

未检出有机硅 ( 25ml/亩）

1%曱氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 3.4ml/亩 (17%常规量）+

甲氨基阿维菌素

20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3.2ml/亩 (32%常规量） +

苯甲酸盐、氯虫苯

10%溴虫腈悬浮剂 13.95ml/亩 (31%常规量） +

曱酰胺、溴虫腈、

40%毒死蜱乳油 28ml/亩 (35%常规量） + 90.5

毒死蜱、三氟氯氰

2.5%三氟氯氰菊酯乳油 5.1ml/亩 (17%常规量） +

菊酯、溴氰菊酯均

2.5%溴氰菊酯乳油 10.5ml亩 (35%常规量） +

未检出有机硅 ( 10ml亩 )

1°/。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 6.4ml/亩 (32%常规量）+ 甲氨基阿维菌素 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 2.5ml/亩 (25%常规量） + 苯甲酸盐、氯虫笨

87.3

10%溴虫腈悬浮剂 12.15ml亩 (27%常规量） + 甲酰胺、溴虫腈、 40%毒死埤乳油 13.6ml/亩（17%常规量） + 毒死蜱. 三氟氯氰 2.5%三氟氯氰菊酯乳油 8.1ml/亩 (27%常规量 ) + 菊酯、溴氰菊酯均 2.5%溴氰菊酯乳油 5.1ml/亩 (17%常规量） + 未检出

增效助剂 A ( 1.914tnl/亩）

1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 4.4ml/亩 (22%常规量）+

甲氨基阿维菌素

20%康宽悬浮剂 2ml/亩 (20%常规量） +

苯曱酸盐、氯虫笨

10%溴虫腈悬浮剂 7.65ml/亩 (17%常规量） +

甲酰胺、溴虫腈、

12.14 40%毒死蜱乳油 17.6ml/亩 (22%常规量 ) + 85.4

毒死蜱、三氟氯氰

2.5%三氟氯氰菊酯乳油 4.5ml/亩（15°/。常规量） +

菊酯、溴氰菊酯均

2 2.5%溴氰菊酯乳油 9.9ml/亩 (33%常规量） +

未检出

增效助剂 A ( 4.605ml/亩）

F、对农药在作物产品中残留影响的试验

实施例 13 二元农药组合时用对残留影响的试验：

1. 试验用农药： 25%联苯菊酯 EC (广西田园生化股份有限公司，市售）；

50%啶虫脒水^:粒剂（江苏瑞禾化学有限公司，市售）试验地区和供试作物：重庆市巴南区的茶树

2 田间试验设计：试验组为 25%联苯菊酯 EC(为当地常规用量的 30% ) +50%啶虫脒水分散粒剂（为当地常规用量 30% ); 对照组分别由各常规用量方式的单剂农药和清水組成。各组试验重复 4次，共 12个小区。每个小区面积 30平方米，随机区组排列设计，各试验小区间保留约 2 m保护行。

喷洒方式施药后分别于 1小时及第 1、 3、 5、 7、 14和 21天采样检测，每小区 5点取样，抽取 5株。

3检测方法：

取不少于 1000 g茶叶样品，充分混匀放人食品粉碎器中粉碎。电子天平称取 10g分别用丙酮和甲醇浸泡振荡提取，抽滤。滤渣再分别用丙酮和甲醇振荡提取后，合并有机相，无水硫酸钠脱水后，旋转蒸发仪蒸至近干。

在依次填装有无水硫酸钠、中性氧化铝、弗罗里硅土和无水硫酸钠的层析柱中，将蒸残物转入柱顶用丙酮淋洗后，再用丙酮乙酸乙酯（95:5 ) 混合溶剂洗脱, 收集洗脱液，蒸干，曱醇定容至 10ml待测。

4. 标准曲线的制作

分别用联苯菊酯和啶虫脒标准品（均为农业部农药检定所提供）配制成梯度的标准系列溶液，用日立液相色谱（ HPLC )进行液相色谱测定，制做其标准曲线和标准曲线方程。色傅测定条件为：

联苯菊酯：色 ·ΐ普柱为 Venusil C18 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C; 流动相为甲醇：水 =90 : 10; 流速为 l.OmL/min; 检测波长为 215nm;

啶虫眯：色语柱为 Venusil C18 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C ; 流动相为甲醇：乙腈：水 =30: 20: 50; 流速为 1.0mL/min; 检测波长为 245nm。联苯菊酯的标准曲线方程为： y = 503178x + 334974, R2 = 0.9952。在所设定的仪器条件下，联苯菊酯的最小检出量为 3.2x 10-11 g,最低检测浓度为 0.0063 mg/kg。试验测得联苯菊酯在茶叶中的添加回收率为 88.4% ~101.5°/。，标准偏差 2.4% -3.8%;

啶虫脒的标准曲线的方程为： y = 459342x + 7393.1 R2 = 0.9999。啶虫脒的最小检出量为 3.5x 10-11 g, 最低检测浓度为 0.0069 mg/kg。试验测得啶虫脒在茶叶中的添加回收率为 87.9% ~99.8%,标准偏差 2.4% ~5.1%。表明上述试验分析方法均符合农药残留分析要求。

5.联苯菊酯、啶虫脒两对照组及按本发明方法复配的试验组在茶叶中的消解动态试验结果如表 13所示。

表 13 联苯菊酯和啶虫脒在茶叶上的残留动态检测结果

表 13的结果显示：（1 )施药后第 7天和 21天检测，试验组中茶叶联苯菊酯残留量分别为 0.0321ppm和检不出；单独使用联苯菊酯的对照组茶叶中联苯菊酯残留量分别为 0.8173ppm和 0.159 lppm。药后第 7天和 21天试验组中茶叶联苯菊酯的降解率分别为 78.71%和 100%, 半衰期为 4.26d; 单独使用联苯菊酯的对照组茶叶中联苯菊酯的降解率分别为 76.33%和 95.39%，半衰期为 6.68 d。且随时间的逐渐延长，产品中试验组的联苯菊酯降解率高于对照組降解率的差距也更加显著。

( 2 )施药后第 5天和 14天，试验组茶叶中啶虫脒的残留量分别为 0.0245 ppm和检不出；对照組中啶虫脒的残留量分别为 0.2883 ppm和 0.0396 ppm。药后第 5天和 14天试验组茶叶中啶虫脒的降解率分别为 94.41%和 100%，半衰期为 1.84 d; 对照组中啶虫脒的降解率分别为 80.31%和 97.29%, 半衰期为 2.49 d 与联苯菊酯相同，随时间的逐渐延长，产品中试验组的啶虫眯降解率高于对照组降解率的差距也更加显著。

对上述的消解动态数据进行回归处理，均符合一级动力学方程。

表 13的结杲表明，农药组合使用的试验组中各农药不仅残留量都低，且半衰期均明显缩短，比各农药单独使用能有更快的降解速率，有利于减少农作物产品中的农药残留污染。

实施例 14 增效助剂对农药残留影响的试验：

1. 试验用农药：增效助剂 A (同实施例 1，四川蜀峰化工有限公司提供）；有机硅（德国赛高施米特有限公司，市售）

40 %毒死蜱 EC (利尔化学有限公司，市售）

2.5%三氟氯氰菊酯乳油（先正达南通作物保护有限公司，市售）

4.5 %高效氯氰菊酯 EC (湖北仙隆化工股份有限公司，市售 )；

试验地区和供试作物：重庆市北碚区的卷心菜

2. 田间试验设计分组如表 14所示。

田间试验的各农药设计组

每个试验重复 4次，共 12个小区。每个小区面积 30平方米，随机区组排列设计，各试验小区间保留约 2 m保护行。

喷洒方式施药后，分别于 1小时及第 1、 3、 5、 7、 14和 21天采样检测，每小区 5点取样，抽取 5株。

3.检测方法：取不少于 1000 g蔬菜样品，取可食部分用干净纱布轻轻擦去样品表面附着物，采用对角线分割法取对角部分切碎，充分混匀放人食品粉碎器中粉碎，然后装入容器中备用。用电子天平称取 10g卷心菜，分别用丙酮和石油醚浸泡振荡提取，抽滤。滤渣用丙酮和石油醚再振荡提取。合并有机相，无水石克酸钠脱水后用旋转蒸发仪蒸至近千。

在依次填装无水硫酸钠、中性氧化铝、弗罗里硅土和无水砬酸钠的层析柱中，用石油醚将蒸残物转入柱顶后，用石油醚 /乙酸乙酯（ 95/5 )混合溶剂洗脱，收集全部洗脱液用旋转蒸发器蒸干后，曱醇定容至 10ml待测。

4. 标准曲线的制做：

分别用毒死蜱标准品、 2.5%三氟氯氰菊酯标准品、高氯菊酯标准品（均为农业部农药检定所提供）配制成梯度的标准系列溶液，用日立液相色谱 ( HPLC )进行液相色谱测定，制做其标准曲线和标准曲线方程。色谱测定条件为：

毒死蜱：色谱柱为 Venusil C18 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C; 流动相为：甲醇：水 =90 : 10；流速为 1.0mL/min; 检测波长为 230nm;

2.5%三氟氯氰菊酯：色谱柱为 Venusil C18 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C ; 流动相为：甲醇：乙腈：水 =45： 50 : 5；流速为 1.0mL/min; 检测波长为 225nm;

高氯菊酯：色谱柱为 Venusil C18 250 mm 4.6 mm; 柱温 25 °C；流动相为"甲醇：水 =85： 15; 流速为 1.0mL/min; 检测波长为 235nm;

毒死蜱的标准曲线的方程为： y =163421 +17701 , R2 = 0.9982; 在卷心菜中的添加回收率为 86.7% ~ 101.5%, 标准偏差 3.1 % ~ 4%；

2.5%三氟氯氰菊酯的标准曲线的方程为： y =278352+2E+06x, R2 = 0.9993; 在卷心菜中的添加回收率为 82.9% ~ 96.2%, 标准偏差 3.3% ~ 5.8%; 高氯菊酯的标准曲线的方程为： y = 123336X + 62628, R2 = 0.9998; 在卷心菜中的添加回收率为 87.3% ~ 98.4%, 标准偏差 0.9% ~1.8%。表明上述分析方法均符合农药残留分析要求。

在所设定的仪器奈件下，毒死蜱的最小检出量为 2.8x 10-11 g，最低检测浓度为 0.0055 mg/kg; 2.5%三氟氯氰菊酯的最小检出量为 3.0x10-11 g,最低检测浓度为 0.0059 mg/kg; 高氯菊酯的最小检出量为 2.5x10-11 g, 最低检测度为 0.0036 mg/kg。

5.毒死蜱、 2.5%三氟氯氰菊酯和高氯菊酯及其分别与增效助剂 A、有机硅联合使用时在卷心菜中的消解动态分别如表 15、表 16和表 17所示。对消解动态数据进行回归处理，消解动态曲线均符合一级动力学方程。毒死蜱在卷心菜上的残留动态

2.5%三氟氯氰菊酯在卷心菜上的残留动态

高氯菊酯在卷心菜上的残留动态

表 14 ~ 17的试验结果显示，试验农药与增效助剂 Α或有机硅配合使用，虽能提高相应农药的防治效果，从而在达到同样防治目的和效果时能减少相应农药的用量，但增效助剂的使用与不使用增效助剂（如实施例 13 )的比较，对农作物产品中的农药残留量并没有发生明显的改变、也未对农药在相同时间点上的降解速率有显著的影响。

实施例 15 对土壤中农药残留影响的试验

1. 试验药剂：

40 %毒死蜱 EC (利尔化学有限公司，市售）

2.5%三氟氯氰菊酯 EC (先正达南通作物保护有限公司，市售）试验地区和供试作物：重庆市北碚区的甘蓝

2. 田间试 H殳计：

试验组： 40 %毒死蜱 EC ( 16克 /亩，相当于当地常量的 30% ) +2.5%三氟氯氰菊酯 EC ( 6克 /亩，相当于当地常量的 30% );

毒死蜱对照组： 40 %毒死蜱 EC ( 80克 /亩，当地常量）；

三氟氯氰菊酯对照组： 2.5%三氟氯氰菊酯 EC ( 30克 /亩，当地常量）；清水对照。

各组试验重复 3次，共 12个小区。每个小区面积 30平方米，随机区组排列设计，各个小区间保留约 2 m保护行。施药后分别与 1小时及第 1、 3、 5、 7、 14和 21天采样，每小区 5点取样，取 0~15cm表层土壤。

3. 检测方法

取样土壤经风干和过筛处理。称取 10g土壤分别用丙酮和石油醚浸泡过夜后振荡提取、抽滤。滤渣再分别用丙酮和石油醚振荡提取后，合并各次有机相，无水硫酸钠脱水，用旋转蒸发仪蒸至近干。

对依次填装有无水疏酸钠、中性氧化铝、弗罗里硅土和无水硫酸钠的层析柱，用石油醚淋洗剂预淋后，将上述蒸残物用淋洗剂转入柱顶，用石油醚 / 乙酸乙酯（95:5 ) 混合溶剂洗脱，收集全部洗脱液，旋转蒸发器蒸干，曱醇定容至 10mL, 待测。

4. 标准曲线的制作

分别用毒死蜱标准品（99% )和三氟氯氰菊酯标准品（99% ) (均为农业部农药检定所）配制成梯度的标准系列溶液，用日立液相色镨 ( HPLC )进行液相色谱测定，制做其标准曲线和标准曲线方程。色谱测定条件为：

毒死蜱：色谱柱为 Venusil CIS 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C ; 流动相为甲醇:水 =90: 10; 流速为 1.0mL/min; 4 测波长为 230nm;

三氟氯氰菊酯：色谱柱为 Venusil C18 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C ; 流动相为曱醇：乙腈:水 =45:50:5; 流速为 1.0mL/min; 检测波长为 225nm;

得到的毒死蜱标准曲线中，毒死蜱浓度在 0.1mg/kg ~ 10mg/kg, 其含量与峰面积有良好的线性关系；毒死蜱标准品的液相色 ΐ發保留时间为 7.49min。毒死蜱标准曲线的方程为： y =163421x +17701， R2 = 0.9982。

三氟氯氰菊酯标准曲线中，三氟氯氰菊酯浓度在 0.1mg/kg ~ 10mg/kg，其含量与峰面积有良好的线性关系；毒死蜱标准品的液相色谱保留时间为 5.39min。三氟氯氰菊酯标准曲线的方程为： y = 2E+06x + 278352, R2 = 0.9993。

在所设定的仪器条件下，毒死蜱的最小检出量为 2.8x 10-11 g, 最低检测浓度为 0.0055 mg/kg; 三氟氯氰菊酯的最小检出量为 3.0x10-11 g, 最低检测浓度为 0.0059 mg/kg.

5. 试验组与各对照组的毒死蜱、三氟氯氰菊酯在土壤中的消解动态毒死蜱对照组和三氟氯氰菊酯对照组，与试验组中的毒死蝉、三氟氯氰菊酯在土壤中的消解动态对比结杲，如表 18所示。对消解动态数据进行回归处理，消解动态曲线均符合一级动力学方程。各组毒死蜱和三氟氯氰菊酯菊酯在土壤中的残留动态结果

表 18的最终残留检测结果表明，施药 21d后，按本发明方法施药的土壤中毒死蜱和三氟氯氰菊酯都已检测不出来，而分别按常规量单独施用的两对照组的毒死蜱和三氟氯氰菊酯的残留量则分别为 0.09mg/kg和 0.03mg/kg。从而进一步有助于减少因土壤污染间接对农产品造成的农药残留问题。工业应用性

本发明的农药混配方法，可以通过不同途径同时减少农作物（产品）和土壤中的农药残留量，并可以缩短农产品中残留农药的半衰期，进一步加速了残留农药的分解，对保护生态、环境、农产品安全和人类健康无疑都具有重要的意义和价值。

Claims

P408146 权利要求书

1.降低农产品中农药残留量的农药混配方法，其特征是由至少两种农药有效成分分别以其各自常规用量 15%〜40%的量组合同时施用。

2.如权利要求 1所述的农药混配方法，其特征是所说的以组合方式同时施用的农药有效成分为 2~6种。

3.如权利要求 1或 2所述的农药混配方法，其特征是在组合方式同时施用的农药中还含有常用有效量的由 N-R-2-吡咯烷酮与吐温类表面活性剂组成的农药增效助剂。

4.如权利要求 1或 2所述的农药混配方法，其特征是在组合方式同时施用的农药中还含有常用有效量的有机硅。