WO2011109927A1 - 降低农产品中农药残留量的农药混配方法 - Google Patents
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- WO2011109927A1 WO2011109927A1 PCT/CN2010/001056 CN2010001056W WO2011109927A1 WO 2011109927 A1 WO2011109927 A1 WO 2011109927A1 CN 2010001056 W CN2010001056 W CN 2010001056W WO 2011109927 A1 WO2011109927 A1 WO 2011109927A1
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
Definitions
- the invention relates to a compounding method capable of effectively reducing pesticide residues in agricultural products such as rice, wheat, corn, vegetables, tea trees, fruit trees, tobacco, Chinese herbal medicines, flowers and the like and stored agricultural products. Background technique
- Pesticides are an important material basis for ensuring the safe storage and release of agricultural production and agricultural products, and they are still indispensable for a long period of time to come.
- the multiple cropping index has increased, pests such as diseases, insects and grasses have been on the rise, cockroaches have occurred, and the resistance of pests has developed rapidly.
- the demand for pesticides is still on the rise.
- the use of pesticides to control agricultural pests has obvious advantages such as high efficiency, quickness, convenience, wide adaptability and significant economic benefits.
- pesticides can produce non-targets if they are not used scientifically and reasonably.
- the Integrated Pest Management (IPM) strategy proposed by the plant protection community is an effective strategy for preventing pests such as crop diseases, insects, grasses and rats in the world today and ensuring the safety of agricultural production.
- Comprehensive management puts important measures such as plant quarantine, planting pest-resistant crops, biological control, agricultural control, and physical control.
- pesticides especially It is a chemical pesticide to prevent and control harmful diseases. It is still the most effective means at present, and it has an irreplaceable position in the comprehensive management of pests. It even plays a leading role in the case of pest outbreaks. Therefore, it is impossible to solve the negative effects of pesticides on the basis of comprehensive management.
- the present invention will aim at the problem of pesticide residues in current crops, and propose a kind of pesticide residue in agricultural products under the premise that effective control of harmful organisms has a threatening and destructive impact on agricultural production.
- a pesticide blending method to improve the safety of agricultural products and protect the ecological environment and human health.
- the method for blending pesticides for reducing pesticide residues in agricultural products according to the present invention is to simultaneously apply at least two pesticide active ingredients in combination of 15% to 40% of their respective conventional amounts.
- the test results show that the active ingredients of the pesticides applied simultaneously in combination can generally be no more than six (i.e., a six-component combination), and the most commonly used ones can be a combination of binary, ternary or quaternary.
- the above-mentioned method for compounding pesticides can be used for mixing the active ingredients (single or compound preparations) of the pesticides in the manner described before the application of the pesticides (or commonly referred to as “barrels”. Mixed”); may also be produced or sold by the manufacturer or the corresponding active ingredients of each pesticide (single dose or compound) in the manner described (or commonly referred to as “mixing") to the purchase or use side
- the corresponding pesticide is provided to prepare the product or commodity of the finished preparation.
- Pesticide synergist composed of pyrrolidone and Tween surfactant, or silicone type synergist, can undoubtedly improve the corresponding control effect of pesticides under the same dosage; in other words, to achieve the same control effect It is possible to further reduce the ratio of various pesticides in combination use to their conventional amounts.
- the pesticide builder consisting of NR-2-pyrrolidinium and Tween surfactant is described in detail in the Chinese patent of the applicant No. CN1069165C, and the commonly used amount is the pesticide preparation used.
- the total amount is 3% ⁇ 30% (v).
- Said organosilicon pesticide synergist which has been reported and used in different commercial products, such as "Agricultural Silicone Spray Aid” produced by GE Silicone USA, produced by Germany Saigao Schmitt Co., Ltd.
- the "basic wet dew”, etc., the usual amount is generally 0.015% to 0.15% (v) of the aqueous solution used.
- the above-mentioned pesticide compounding method of the present invention refers to the conventional effective amount of the active ingredient of the pesticide used at the time and in the local specific use case, and the conventional effective amount of the active ingredient of the pesticide is 15% to 40%, respectively.
- Proportion a combination of a plurality of different pesticide active ingredients are applied simultaneously. When different pesticide ingredients are combined, although the active ingredients of each pesticide can pass through the pests The same mechanism of action exerts control effects, but sometimes it also produces undesirable chemical reactions.
- the above-mentioned pesticide compounding method of the present invention has been proved to be effective for pest control and to reduce pesticides by different field experiments of the Agricultural Science Research Institute of Hebei province, Southwest Agricultural University, Sichuan Agricultural University, and Shuangliu County Plant Protection Station. Significant effect on residue.
- Pesticide residues in agricultural products may be reduced by several times to several tens of times when applied in a conventional manner in a conventional manner, or even not detectable (most residues are slightly more than 0.01 mg/kg); When 25% ⁇ 30% of the combination, the pesticide residues in agricultural products are mostly less than 0.01mg/kg; when the pesticides per unit are combined in 15% ⁇ 25% of the conventional dosage, most of the agricultural products cannot detect the residues of pesticides.
- the conventional dosage of 50% of a single dose of pesticide is mixed with silicone or ZL96117683.0 pesticide synergist, it can double the ⁇ # ⁇ residue, but it is difficult to achieve a tens of times reduction, and the same The residual amount in the time is much larger than 0.01 mg/kg.
- the essential difference between the pesticide compounding method of the present invention and the commonly used pesticide compounding method lies in the fact that the basic guiding principles and principles are different in essence:
- the compounding of conventional pesticides is based on the premise of increasing the efficacy and reducing the cost, and selecting the target as the target.
- the subject uses the efficacy of the drug to screen the formula of the compound pesticide, and on this basis, the safety is taken into consideration.
- the compounding method of the invention is based on the premise of safety, and aims to improve the comprehensive benefits of the added value of environment, ecology and agricultural products, and on the basis of the efficacy and cost.
- the amount of compound pesticides is determined.
- the amount of each pesticide in the compound pesticides is basically unchanged within the range of said pesticides.
- the results of the compounding method of the present invention show that, in the case where the amount of each pesticide is greatly reduced, the basic control effect can be ensured (no significant improvement is pursued), the cost is not necessarily reduced, and the total dose is not necessarily Reduced, but security can be a breakthrough.
- the pesticide compounding method of the present invention can cause a breakthrough change in the residue of the pesticide, not only the amount of each pesticide is greatly reduced by 60% to 85%, and the nine kinds of pesticides to the cabbage and the southwest agricultural university
- the study on the residual dynamics of tea leaves also showed that the half-life of pesticides after the compounding method of the present invention can be significantly shortened compared with the conventional application of single-agent pesticides, and the maximum reduction can be shortened by nearly 40%, further promoting the rapid reduction of pesticide residues.
- the pesticide compounding method of the invention can not only solve the direct pollution of the aboveground part (crop) of the pesticide, but also solve the residual problem caused by the soil pollution indirectly to the agricultural product, and protect the ecology, the environment, the safety of the agricultural product and the human health. Both have important roles and meanings.
- Example 1 Combination of 48% chlorpyrifos EC and 20% chlorantraniliprole suspending agent
- the dosage is 0.15% -0.015% (V) of the aqueous solution; the pesticide synergist consisting of NR-2-pyrrolidone and Tween surfactant (referred to as the synergist A, see the publication number CN1069165C for Chinese patent documents) ), produced by Sichuan Yufeng Chemical Co., Ltd., the conventional dosage is 3% ⁇ 30% ( v ) of the total amount of pesticide preparation applied.
- the comparison test between the control effect and the residual amount in agricultural products was used to control rice stem borer in the Shuangliu area of Sichuan province.
- Example 2 Combination of 1.8% avermectin EC and 10% chlorfenapyr suspension
- Table 3 shows the respective application modes of the 10% difenoconazole water-dispersible granules and the 80% mancozeb wettable powder and the control effects thereof and the residual amounts in the agricultural products.
- the control effect and the comparison test of the residual amount in agricultural products were used to control grape white rot in Yantai area of Shandong province.
- the chlorpyrifos is 0.0011.
- the chlorpyrifos is 0.012.
- the chlorpyrifos is 0.011.
- Example 4 Combination of 20% paraquat aqueous solution, 20% flufenoxyacetic acid emulsifiable concentrate and 20% diquat fast water agent
- Example 5 Combination of 50% acetamiprid water dispersible granules, 25% bifenthrin emulsifiable concentrate and 70% imidacloprid water dispersible granules
- pesticide 50% acetamiprid water ⁇ granules are produced by Jiangsu Ruihe Chemical Co., Ltd.; 25% bifenthrin emulsifiable concentrate is produced by Guangxi rural Biochemical Co., Ltd.; 70% imidacloprid water dispersible granule by Bayer Crop Science of Germany
- the company produces; synergist silicone and builder A as in Example 1.
- the control effect and the comparison of the residual amount in the agricultural products were used to control the small green leaf bees in the Beibei area of Chongqing.
- Example 6 Combination of 25% azoxystrobin suspension, 20% tebuconazole aqueous emulsion and 80% mancozeb wettable powder
- the comparison results of the respective application modes and their control effects and the residual amount in agricultural products are shown in Table 6.
- the pesticide 25% azoxystrobin suspension was produced by Syngenta Crop Protection Co., Ltd.; 20% tebuconazole water emulsion was produced by Israel Maxim; 20% tebuconazole water emulsion was the same as Example 3;
- the auxiliary silicone and the builder A are the same as in the first embodiment.
- the control effect and the comparison of the residual amount in agricultural products were used to control grape anthracnose in the Yantai area of Shandongzhou.
- Table 7 Combination examples of 10.8% high-efficiency flupirtine emulsifiable concentrate, 6.9% benzoxazole concentrate emulsion, 50% herbicide suspension and 5% quizalofol emulsifiable concentrate and comparative test results
- Additive A ( 10.92ml / mu)
- pesticide 10.8% high-efficiency flupirtine emulsifiable concentrate is produced by Shandong Jinan Luba Chemical Co., Ltd.; 6.9% thioxazole grass concentrate emulsion produced by Bayer Crop Science Co., Ltd.; 50% herbicide suspension Produced by Sichuan Chemical Industry Research and Design Institute; 5% fine quizalofol emulsifiable concentrate is produced by Sakamoto Chemical Industry Co., Ltd.; synergist silicone and synergist A are the same as in Example 1.
- the control effect and the comparison test of the residual amount in agricultural products were used to control rapeseed weeds in Jiangyou City, Sichuan province.
- Example 8 Combination of 30% acetoguanamine phosphoric acid, 25% quinine-filled emulsifiable concentrate, 80% dichlorvos EC and 4.5% beta-cypermethrin EC
- beta-cypermethrin EC (conventional dosage 30mi) 79.5 0.35
- High-efficiency chlorocyanoester is 0.011 4.5% beta-cypermethrin EC 10.5ml / JI (35% conventional)
- beta-cypermethrin EC 9.6ml/mu (32% conventional) + beta-cypermethrin is 0.0082 (20ml/mu)
- Additive A (28.5ml/mu)
- Table 8 The comparison results of the respective application modes and their control effects and the residual amount in the agricultural products are shown in Table 8.
- pesticide 30% acetophenone emulsifiable concentrate is produced by Hebei Weiyuan Biochemical Co., Ltd.
- 25% quetiapine emulsifiable concentrate is produced by BASF Co., Ltd.
- 80% dichlorvos emulsifiable concentrate is produced by Shanghai DuPont Agrochemical Co., Ltd.
- 4.5% Beta-cypermethrin emulsifiable concentrate is produced by Hubei Xianlong Chemical Co., Ltd.
- synergist silicone and synergist A are the same as in Example 1.
- Example 9 Combination of 50% thiram WP, 50% enoylmorpholine wettable powder, 25% pirimifloxacin emulsifiable concentrate and 75% chlorothalonil WP
- the comparison results of the respective application modes and their control effects and the residual amount in the agricultural products are shown in Table 10.
- the pesticide 70% methyl ⁇ 1 fungic WP was produced by Japan Soda Co., Ltd.; 50% carbendazim WP was produced by Shandong Huayang Technology Co., Ltd.; 50% Fumei double WP was from Shijiazhuang City Lufeng Chemical Co., Ltd. produces; 50% sterilized Dan WP is produced by Cangzhou Ruierfeng Chemical Co., Ltd.; 25% prochloraz emulsifiable concentrate is produced by Jiangsu Huifeng Agrochemical Co., Ltd.; Additive A is the same as in Example 1.
- the control effect and the comparison test of the residual amount in agricultural products were used to control wheat scab in the Shuangliu area of Sichuan province.
- Example 11 Combination of 73% acetylene emulsifiable concentrate, 20% octadecyl emulsifiable concentrate, 20% dicofol emulsifiable concentrate, 50% butyl butyl sulphide WP, and 40% sulphur sulphur emulsifiable concentrate
- Acetylene is 0.012, 20% amitraz EC 5000 times (30% conventional) +
- Double hyperthyroidism is 0.013
- Amitraz is 0.0098 40% alanine sulphur emulsifiable concentrate 6666 times (15% food consumption)
- Example 12 1% proamyl avermectin benzoate emulsifiable concentrate, 20% chlorantraniliprole suspending agent, 10% chlorfenapyr suspension, 40% chlorpyrifos EC, 2.5% cyhalothrin emulsifiable concentrate and 2.5 Combination of % deltamethrin emulsifiable concentrate
- chlorfenapyr suspension 11.25ml / acre (25% conventional) + methotrexate, chlorfenapyr, 40% chlorpyrifos EC 12ml/mu (15% conventional) + chlorpyrifos, chlorotrimethane 2.5% cyhalothrin emulsifiable concentrate 6ml / mu (20% conventional) + pyrethroid, deltamethrin 2.5% deltamethrin Emulsifiable oil 6.6ml/mu (22% conventional) Not detected
- Emamectin lipoate emulsifiable concentrate 5ml mu (25% conventional) + emamectin 20% chlorantraniliprole suspending agent 3ml / mu (30% conventional) + benzoate, Chloramphenicol 10% chlorfenapyr suspension 13.5ml / acre (30% conventional amount) formamide, chlorfenapyr,
- Chlorpyrifos emulsifiable concentrate 16ml/mu (20% conventional) + chlorpyrifos, deltamethrin 2.5% cyhalothrin emulsifiable concentrate 12ml/mu (40% conventional) + none detected, chlorotrifluorocarbon 2.5% deltamethrin emulsifiable concentrate 7.5 Ml/mu (25% conventional) Cymethrin is 0.011
- Emamectin benzoate emulsifiable concentrate 6.4ml/mu (32% conventional) + emamectin 20% chlorantraniliprole suspending agent 2.5ml/mu (25% conventional) + benzo Acid salt, chlorine worm
- Test pesticide 25% bifenthrin EC (Guangxi Rural Biochemical Co., Ltd., commercially available);
- the test group is 25% bifenthrin EC (30% of the local conventional dosage) + 50% acetamiprid water dispersion granules (30% of the local conventional dosage); A single dose of pesticide and water composition.
- Each group of experiments was repeated 4 times for a total of 12 plots.
- Each cell has an area of 30 square meters, and the random blocks are arranged in a row, and about 2 m protection rows are reserved between the test cells.
- the minimum detectable amount of acetamiprid is 3.5x 10-11 g, and the lowest detectable concentration is 0.0069 mg/kg.
- the test showed that the recovery of acetamiprid in tea was 87.9% ⁇ 99.8%, and the standard deviation was 2.4% ⁇ 5.1%. It shows that the above test and analysis methods are in line with the pesticide residue analysis requirements.
- the residual amount of acetamiprid in the test group was 0.0245 ppm and was not detected; the residual amount of acetamiprid in the control group was 0.2883 ppm and 0.0396 ppm, respectively.
- the degradation rates of acetamiprid in the test group were 94.41% and 100%, respectively, and the half-life was 1.84 d.
- the degradation rates of acetamiprid in the control group were 80.31% and 97.29%, respectively.
- the half-life was 2.49 d is the same as bifenthrin, and the degradation rate of acetamiprid in the test group is higher than that of the control. The difference in group degradation rate is also more significant.
- the scars in Table 13 indicate that the pesticides in the test group used in the test group not only have low residual amounts, but also have a significantly shorter half-life. They can have a faster degradation rate than the individual pesticides alone, which is beneficial to reduce pesticide residues in crop products. Pollution.
- Test pesticide Additive A (same as in Example 1, Sichuan Qifeng Chemical Co., Ltd.); Silicone (German Segatech GmbH, commercially available)
- beta-cypermethrin EC Hubei Xianlong Chemical Co., Ltd., commercially available
- Test area and test crops Cabbage in Beibei District, Chongqing
- Each experiment was repeated 4 times for a total of 12 plots.
- Each cell has an area of 30 square meters, and the random blocks are arranged in a row, and about 2 m protection rows are reserved between the test cells.
- Detection method take no less than 1000 g of vegetable samples, take the edible part and gently wipe off the surface attachments with clean gauze, use the diagonal division method to take the diagonal part and chop it up, mix thoroughly and let the food smash The machine is pulverized and then placed in a container for use. 10 g of cabbage was weighed by an electronic balance, and extracted with acetone and petroleum ether, and extracted by suction. The filter residue was extracted by acetone and petroleum ether. The organic phases were combined, anhydrous sodium sulphate was dehydrated and then steamed to nearly a thousand with a rotary evaporator.
- the minimum detectable amount of chlorpyrifos is 2.8x 10-11 g, the minimum detection concentration is 0.0055 mg/kg; the minimum detectable amount of 2.5% cyhalothrin is 3.0x10-11 g, The minimum detectable concentration was 0.0059 mg/kg; the minimum detectable amount of permethrin was 2.5x10-11 g, and the lowest detectable degree was 0.0036 mg/kg.
- test results in Tables 14 to 17 show that the test pesticides combined with the builder or silicone can improve the control effect of the corresponding pesticides, thus reducing the amount of the corresponding pesticides when achieving the same control purposes and effects, but increasing
- the use of the builder did not significantly change the amount of pesticide residues in the crop product compared to the use of no builder (as in Example 13), nor did the degradation rate of the pesticide at the same time point be significant. Impact.
- Test group 40% chlorpyrifos EC (16 g / mu, equivalent to 30% of the local constant) + 2.5% cyfluthrin EC (6 g / mu, equivalent to 30% of the local constant);
- Chlorpyrifos control group 40% chlorpyrifos EC (80 g / mu, local constant);
- Cyhalothrin control group 2.5% cyhalothrin EC (30 g / mu, local constant); clear water control.
- Each group of experiments was repeated 3 times for a total of 12 plots.
- Each cell has an area of 30 square meters, and the random blocks are arranged in a row, and about 2 m protection rows are reserved between the cells.
- samples were taken at 1 hour and on the 1st, 3rd, 5th, 7th, 14th and 21st days, and 5 points per plot were taken, and 0 ⁇ 15cm surface soil was taken.
- the sampled soil was air dried and sieved. 10 g of the soil was weighed in acetone and petroleum ether, and then shaken and extracted by suction. The filter residue was separately shaken with acetone and petroleum ether, and each organic phase was combined, dehydrated with anhydrous sodium sulfate, and evaporated to near dryness using a rotary evaporator.
- the column After pre-rinsing with a petroleum ether eluent, the column is filled with sodium sulphate, neutral alumina, Florisil and anhydrous sodium sulfate, and the evaporating agent is used as a leaching agent. Transfer to the top of the column, elute with petroleum ether / ethyl acetate (95:5) mixed solvent, collect all the eluent, evaporate to dryness on a rotary evaporator, and make up to 10 mL of decyl alcohol for testing.
- the chlorpyrifos standard (99%) and the cyhalothrin standard (99%) were used to prepare a gradient standard series solution, which was determined by liquid chromatography with Hitachi liquid chromatography (HPLC). , making its standard curve and standard curve equation.
- the chromatographic conditions are:
- the concentration of chlorpyrifos was 0.1 mg/kg ⁇ 10 mg/kg, and its content had a good linear relationship with the peak area; the retention time of the liquid color of the chlorpyrifos standard was 7.49 min.
- the minimum detectable amount of chlorpyrifos is 2.8x 10-11 g, the lowest detectable concentration is 0.0055 mg/kg; the minimum detectable amount of cyhalothrin is 3.0x10-11 g, the lowest detectable concentration It is 0.0059 mg/kg.
- the pesticide compounding method of the invention can simultaneously reduce the pesticide residues in crops (products) and soil through different ways, and can shorten the half-life of residual pesticides in agricultural products, further accelerate the decomposition of residual pesticides, protect the ecology, environment, Agricultural product safety and human health are undoubtedly of great significance and value.
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Description
降低农产品中农药残留量的农药混配方法
技术领域
本发明涉及的是一种能有效降低水稻、 小麦、 玉米、 蔬菜、 茶树、 果树、 烟草、 中草药、 花卉等农作物及存储的农产品中农药残留量的混配方法。 背景技术
农药是保证农业生产和农业产品安全储放的重要物质基础, 在未来相当 长的时期内仍是不可缺少的。 特别是由于全球气候变暖, 复种指数提高, 病、 虫、 草等有害生物此起彼伏, 猖獗发生, 加之有害生物抗药性快速发展, 对 农药的需求仍会呈上升趋势。 使用农药防治农业有害生物, 虽具有高效、 速 效、 方便、 适应性广和经济效益显著等明显的优点, 但农药作为一种有毒物 质, 如果得不到科学合理的使用, 也会产生对非靶标生物的直接毒害, 污染 环境和导致有害生物产生抗药性等极大的负面影响。 为了尽量减低使用农药 带来的负面影响, 长期以来农药界和植保界一直在做着不懈的努力。
植保界提出的有害生物综合治理(IPM ) 策略是现今世界各国防治农作 物病、 虫、 草、 鼠等有害生物危害, 保证农业生产安全的有效策略。 综合治 理把植物检疫、 种植抗病虫作物良种、 生物防治、 农业防治、 物理防治等措 施放在重要位置。 然而, 由于上述措施目前都不同程度地存在这样或那样的 局限性,尤其是对于大面积流行或突然爆发的有害生物灾害,很难达到筒便、 快速、 有效控制的目的, 因此以农药, 特别是化学农药防治有害生物危害, 仍然是目前最有效的手段, 在有害生物综合治理中占有不可替代的地位, 在 有害生物爆发成灾的情况下甚至起着主导作用。 因此, 目前从综合治理上是 不可能 Μ艮本上解决农药负面作用的。
农药界开发的大量安全高效的化学农药, 在安全性上起到了一定的緩解 作用, 受杀虫谱、抗药性等的影响, 从整体上也尚无法解决农药的污染问题。 生物源农药、 转基因等受资源、 杀虫谱等的限制, 大量的有害生物也还需要 依靠化学农药来控制。
安全高效农药和综合治理都难以克服农药的污染问题, 农药界又把重点 放在了增效剂 (包括助剂) 的研究上。 目前的增效剂与某些农药混配后, 虽 然提高了对特定有害生物的活性, 增效较显著, 但是普遍存在增效 窄、 成 本高、增效增毒、 残留较高、 光热不稳定等缺点, 在应用上也受到很大限制。
复配农药是克服低效和污染的重要措施, 大多数农药复配确实具有增效
作用。 但目前复配的目的只考虑了在克服农药低效方面起到积极作用, 往往 以药效的提高和成本的降低为前提, 忽略了安全性, 对安全性的要求仅为不 致恶化就可以, 难以从根本上解决农药的污染问题。 发明内容
针对上述情况, 本发明将针对目前农作物中的农药残留问题, 提出一种 在能达到有效控制有害生物对农业生产造成威胁和破坏性影响的前提下, 又 能显著降低农产品中的农药残留量, 以提高农产品的安全性, 保护生态环境 和人类健康的农药混配方法。
本发明所说的降低农产品中农药残留量的农药混配方法, 是由至少两种 农药有效成分分别以其各自常规用量 15%~40%的量組合同时施用。试验结果 显示, 所说的以组合方式同时施用的农药有效成分一般可以不超过 6种(即 六元组合形式), 如最常用的可以为二元、 三元或四元等组合形式。
本发明上述所称对农药的混配方法, 既可以是在农药施用前将各农药有 效成分 (单剂或复配制剂)按所说方式进行的混合后的使用(或通常所称的 "桶 混"); 也可以是由生产或销售商将相应的各农药 (单剂或复配制剂)的有效成 分按所说的方式混合后(或通常称之的 "调配")向购买或使用方提供的相应 农药调配成品制剂的产品或商品。
在上述农药混配方法的基础上, 在同样混配方式的农药中, 如果以常规 用量的方式同时还配合使用相应的增效助剂, 例如目前已 4艮道和使用的由 N-R-2-吡咯烷酮与吐温类表面活性剂组成的农药增效助剂, 或有机硅类增效 助剂后, 在同等用药量的情况下, 无疑可以提高农药的相应防治功效; 换言 之, 为达到同样防治功效, 可以使组合使用时的各种农药相对于其常规用量 的比例进一步减小。 其中, 所说的由 N-R-2-吡咯烷嗣与吐温类表面活性剂组 成的农药增效助剂, 在本申请人公告号为 CN1069165C的中国专利中有详细 说明, 常用量为所用农药制剂总量 3%~30% ( v )。 所说的有机硅类农药增效 助剂, 目前已有报道和使用的不同市售商品, 如 GE有机硅美国公司生产的 "农用有机硅喷雾助剂"、德国赛高施米特有限公司生产的 "百湿露"等, 其 常用量一般为所用水溶液的 0.015%~0.15% ( v )„
即使对同一种农药有效成分, 由于不同的使用区域、 不同的已使用年限 长短、 不同的用药季节、 针对不同的有害生物种类等, 实际有效施用量上都 会有所不同。 因此, 本发明上述的农药混配方法, 是指在当时、 当地的具体 使用情况下, 以所用农药有效成分的常规用量为基础, 分别以该农药的有效 成分常规有效用量 15%~40%的比例,将多种不同农药有效成分组合后同时施 用。 不同农药成分組合时, 各农药有效成分间虽然可以通过对有害生物的不
同作用机理发挥防治效果, 但有时也会产生不良的化学反应。 因此在本发明 所说的组合施用时, 一方面应当注意和遵循目前已证实为避免产生药害 (如 除草剂敌稗和有机磷或氨基甲酸酯类杀虫剂混用会对水稻产生药害)、增大毒 性(如马拉 υ磷与异稻瘟净混用)或药效抵消 (如强碱性农药的石硫合剂、 松脂合剂与酸性或中性农药混用)等而禁止混合使用的农药复配基本原则和 注意事项, 以避免不良后果。 另一方面, 如果在采用本发明方法进行混配时 是使用本身已为复配形式的农药再混配时, 应尽量选择不含相同有效成分的 农药相互混配, 以避免相同农药成分的重复叠加而导致残留量的增加。
根据生物学的基本原理, 自然界中对人类而言的各种有害或无害生物, 都是分处于整个生物链中相互依存又相互制约的不同层级和环节的 , 任何一 个环节的缺失或断链, 不可避免会影响甚至威胁到整个生物链中其它环节的 正常发展或生存。对危害人类农业生产的有害生物实行彻底 "斩尽杀绝", 既 无必要, 也不可能, 实际上只需将其控制在不对农业生产构成危害的范围内 即可。 本发明的农药混配方法正是基于这一原理和指导思想提出的。
由本发明的上述农药混配方法可以理解, 由于只以各种农药常规有效成 分用量 15%〜40%的量相互组合(以不违反上述复配组合的两个方面为前提), 而且除非必要, 一般尽量优先采用简单的组合形式, 例如以二元、 三元等筒 单的组合方式为佳。 为提高防治效果, 在通过改换具有同类防治作用的不同 农药尚难以达到基本的有效防治效果时,再考虑逐一增加农药的组合种类(如 由二种农药增加到三种),或同时配合使用所说的增效助剂成分,以达到基本 的有效防治效果并尽量减少总的农药使用种类。
本发明上述的农药混配方法, 经河北省农科院. 西南农业大学、 四川农 业大学、 双流县植保站等机构的不同大田试验, 已证实了其对有害生物防治 的有效性及在降低农药残留方面的显著效果。例如,对二元常用农药中的 48% 毒死蜱乳油 +20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂组合、 20%戊唑醇水乳剂 +25%醚菌酯 悬浮剂组合、 25%联苯菊酯乳油 +50%啶虫脒水分散粒剂组合、 40%毒死蝉乳 油 +2.5%三氟氯氰菊酯乳油组合、 8.8%精喹禾灵乳油 +10.8%高效氟吡甲禾灵 乳油组合; 三元常用农药中的 30%乙酰曱胺磷乳油 +25%喹石克磷乳油 +80%敌 敌畏乳油组合、 1 %甲氨基阿维菌素苯曱酸盐乳油 + 10%溴虫腈悬浮剂 +20%氯 虫苯甲酰胺悬浮剂组合、 40%毒死蜱乳油 +2.5%三氟氯氰菊酯乳油 +4.5%高效 氯氰菊酯乳油組合; 四元常用农药中的 41%草甘膦异丙胺盐水剂 +10.8%高效 氟吡甲禾灵乳油 +6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 +80%乙草胺乳油组合、 80%代森 锰锌可湿性粉剂 +70%曱基托布津可湿性粉剂 +25%三唑酮可湿性粉剂 +66.5% 霜霉威水剂组合、 20%三嗤磷乳油 +1.8%阿维菌素乳油 +80%敌敌畏乳油 +80% 敌百虫可溶性粉剂组合;五元常用农药中的 2.5%溴氰菊酯乳油 +5%顺式氰戊
菊酯乳油 +40%毒死蜱乳油 +50%二嗪磷乳油 +50%啶虫脒水分散粒剂组合、 90%乙草胺乳油 +50%草除灵悬浮剂 +5%精喹禾灵乳油 +48%麦草畏水剂 +60% 丁草胺乳油组合;六元常用农药中的 10%溴虫腈悬浮剂 +20%氯虫苯甲酰胺悬 浮剂 +40%水胺硫磷乳油 +40%乐果乳油 +50%辛硫磷乳油 +20%甲氰菊酯乳油 组合、 80%代森锌可湿性粉剂 +50%福美双可湿性粉剂 +75%百菌清可湿性粉 剂 +25%丙环唑乳油 +40%多菌灵悬浮剂 +50%腐霉利可湿性粉剂组合等, 其大 田防治药效上虽然分别可有优于常量、 相当于常量或略氐于常量之别, 但都 能保证对有害生物危害的有效控制。 而西南农业大学等的残留动态试验结果 则确切表明, 其农产品中的农药残留都发生了突破性的变化: 药后 14 天或 21天当每元农药以常规用量的 30%~40%组合时, 农产品中的农药残留比单 剂按常规方式以常规量施用时可几倍至几十倍降低、 甚至无法检出残留 (残 留量多数略大于 0.0lmg/kg ); 当每元农药以常规用量的 25%〜30%组合时, 农产品中的农药残留大多小于 0.01mg/kg ; 当每元农药以常规用量的 15%~25%组合时, 农产品中大多已无法检出农药的残留。 尽管采用常规用量 50%的单剂农药与有机硅或 ZL96117683.0农药增效助剂混用时,也能成倍的 Ρ#^ί氐残留, 但难以达到几十倍幅度的降低, 而其同样时间内的残留量多远远 大于 0.01mg/kg。
本发明的农药混配方法与目前通常采用的农药复配方法的本质差别, 在 于基本的指导思想和原则本质不同: 目前常规农药的复配是以增加药效、 降 低成本为前提, 选靶标作为对象用药效筛选复配农药的配方, 在此基础上兼 顾安全性。 结果是虽提高了药效、 降低了成本和减少了用药量, 但安全性却 改变不大。 本发明的混配方法则是以安全性为前提, 以提高环境、 生态、 农 产品附加值综合效益为目标, 在此基础上兼顾药效和成本。 因此, 是以安全 性为依据确定复配农药的用量, 根据防治对象或药效需要, 在所说的各农药 用量范围内不同复配农药中的每种农药用量基本保持不变, 改变的只是复配 的农药品种或农药种类数量, 或加用所说的增效助剂。 本发明混配方法的结 果表明, 在每一种农药的用量大幅度减少的情况下, 能保证基本的防治药效 (不追求显著提高), 成本也非必须要降低, 总用药量也不一定减少,但安全 性却可有突破性的提高。
采用本发明的农药混配方法能使农药的残留产生突破性改变的原因, 不 仅是每种农药的用量大幅度减少了 60%~85%,.通过西南农业大学等对 9种农 药对卷心菜和茶叶残留动态的研究还表明, 采用本发明混配方法后的农药半 衰期, 比按常规施用单剂农药时可明显缩短, 最大幅度可缩短近 40%, 进一 步促进了农药残留量的迅速降低。
除此以外, 西南农业大学在对 2种采用本发明上述二元复配农药混配方
法的土壤农药残留动态的试验还表明, 土壤中农药残留量的降低也具有突破 性,药后 21天已检不出残留, 而采用单剂农药常规用量施用时则还有较多的 残留。
因此, 本发明的农药混配方法, 不仅可以解决农药对地上部分(作物) 的直接污染, 同时也解决了因土壤污染间接对农产品造成的残留问题, 对保 护生态、 环境、 农产品安全和人类健康都具有重要的作用和意义。
以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详 细说明。 但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。 在不 脱离本发明上述技术思想情况下, 根据本领域普通技术知识和惯用手段做出 的各种替换或变更, 均应包括在本发明的范围内。 发明的具体实施方式
A, 二元农药组合的混配方法
实施例 1 48%毒死蜱乳油与 20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂的組合
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 1所示。 其中, 农药 48%毒死蜱乳油由美国陶氏益农公司生产; 20%氯虫苯甲酰胺悬 浮剂由美国杜邦公司生产; 增效助剂有机硅为德国赛高施米特有限公司的产 品, 常规用量为水溶液的 0.15% -0.015% ( V ); 由 N-R-2-吡咯烷酮与吐温类 表面活性剂组成的农药增效助剂 (简称增效助剂 A, 具体可参见公告号 CN1069165C中国专利文献), 由四川蜀峰化工有限公司生产, 常规用量为农 药制剂施用总量的 3% ~30% ( v )。 防治效果和农产品中残留量的对比试验为 在四川省双流地区用于防治水稻二化螟。 实施例 2 1.8%阿维菌素乳油与 10%溴虫腈悬浮剂的组合
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 2所示。 其中, 农药 1.8%阿维菌素乳油由河北威远生物化工股份有限公司生产; 10% 溴虫腈悬浮剂由德国巴斯夫有限公司生产;增效助剂有机硅和增效助剂 A同 实施例 1。 防治效果和在农产品中残留量的对比试验为在湖北武汉市用于防 治卷心菜小菜蛾。
10%苯醚甲环唑水分散粒剂与 80%代森锰锌可湿性粉剂的组 各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 3所示。 80%代森锰锌^^1性粉剂^陶氏益农公司生产; 增效助剂有机硅和 ^效助剂
A同实施例 1。 防治效果和在农产品中残留量的对比试验为在山东省烟台地 区用于防治葡萄白腐病。
表 1 48%毒死蜱乳油与 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂的实施例及对比试验 结果
药后 14天或末次 施药后 14天 序号 施 药 方 式
防治效果(%) 残留量(mg kg )
1.1 48%毒死蜱乳油 (常规用量 80ml/亩 ) 94.6 0.72
1.2 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂(常规用量 10ml/亩 ) 96.8 0.02
48%毒死蜱乳油 32mV亩 (40%常规量 > + 毒死蜱为 0.015,
1.3 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 4mL/亩(40%常规 95.8 氯虫苯甲酰胺为 量) 0.0008
48%毒死蜱乳油 24ml亩 (30%常规量) + 毒死蜱为 0.008,
1.4 90.5
20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3ml/亩 (30%常规量) 氯虫苯甲酰胺未检出
48%毒死蜱乳油 28ml亩 (35%常规量) +
毒死蜱为 0.0011 ,
1.5 20%氯虫苯甲酰 悬浮剂 2.5ml/亩 (25%常规 89.8
氯虫苯甲酰胺未检出 量)
48%毒死蜱乳油 28ml/亩 (35%常规量) +
毒死蜱为 0.012,
1.6 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3.5ml/亩 (35%常规 96
氯虫苯甲酰胺 0.003 量) +有机硅( 10ml/亩)
48%毒死蜱乳油 20ml/亩 (25%常规量) +
20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3ml/亩 (30%常规量) 毒死蜱未检出,
1.7 95.2
+ 氯虫苯曱酰胺未检出 有机硅( 20ml/亩)
48°/。毒死蜱乳油 40ml/亩 (50%常规量) +
1.8 90.9 毒死埤为 0.28
有机硅( 25ml/亩)
20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 5ml/亩 (50%常规量 )
1.9 89.7 氯虫苯曱 胺 0.0068 +有机硅( 10ml/亩)
48%毒死蜱乳油 28ml/亩 (35%常规量) +
毒死蜱为 0.011 ,
1.10 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3.5ml/亩 (35%常规 95.8
氯虫苯甲 胺 0.002 量) +增效助剂 A ( 0.945ml/吉 )
48%毒死蜱乳油 20ml/亩 (25%常规量) +
毒死蜱未检出,
1.11 20%氯虫苯甲跣胺悬浮剂 2.5ml/亩 (25°/。常规 92.5
氯虫苯曱酰胺未检出 量 ) +增效助剂 A ( 6.75ml/亩 )
48%毒死蜱乳油 40ml亩 (50%常规量) +
1.12 90.5 毒死蜱为 0.23
增效助剂 A ( 12ml/亩)
20%氯虫笨甲酰胺悬浮剂 5ml/亩 (50%常规量) 氯虫苯甲酰胺为
1.13 88.6
+增效助剂 A ( 1ml亩) 0.042
1.8%阿维菌素乳油与 10%溴虫腈悬浮剂的实施例及对比试验结果
10%苯醚甲环唑水分散粒剂与 80%代森锰锌可湿性粉剂的实施例 及对比试验结果
B、 三元农药组合的混配方法
实施例 4 20%百草枯水剂、 20%氯氟吡氧乙酸乳油和 20%敌草快水剂 的组合
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 4所示。 其中, 农药 20%百草枯水剂由瑞士先正达作物保护有限公司生产; 20%氯氟 吡氧乙酸乳油由美国陶氏益农公司生产; 20%敌草快水剂由瑞士先正达作物 保护有限公司生产; 增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。 防治效果和 在土壤中残留量的对比试验为在四川省双流地区用于防除稻茬麦免耕田杂 草。 实施例 5 50%啶虫咪水分散粒剂、 25%联苯菊酯乳油和 70%吡虫啉水 分散粒剂的组合
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 5所示。 其中, 农药 50%啶虫咪水^:粒剂由江苏瑞禾化学有限公司生产; 25%联苯 菊酯乳油由广西田园生化股份有限公司生产; 70%吡虫啉水分散粒剂由德国 拜耳作物科学公司生产; 增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。 防治效 杲和在农产品中残留量的对比试 ¾^为在重庆市北碚地区用于防治茶小绿叶 蜂。
表 4 20%百草枯水剂、 20%氯氟吡氧乙酸乳油和 20%敌草快水剂的组 合例及对比试验结果
实施例 6 25%嘧菌酯悬浮剂、 20%戊唑醇水乳剂和 80%代森锰锌可湿性 粉剂的组合
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 6所示。其 中, 农药 25%嘧菌酯悬浮剂由瑞士先正达作物保护有限公司生产; 20%戊唑 醇水乳剂由以色列马克西姆公司生产; 20%戊唑醇水乳剂同实施例 3; 增效 助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。 防治效果和在农产品中残留量的对比 试^ ^为在山东省烟台地区用于防治葡萄炭疽病。
表 6 25%嘧菌酯悬浮剂、20%戊唑醇水乳剂和 80%代森锰锌可湿性粉剂 的组合例及对比试验结果
实施例 Ί 10.8%高效氟吡甲禾灵乳油、 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂、 50% 草除灵悬浮剂和 5%精喹禾灵乳油的组合
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 7所示。 表 7 10.8%高效氟吡曱禾灵乳油、 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂、 50%草 除灵悬浮剂和 5%精喹禾灵乳油的組合例及对比试验结果
药后 14
天或末
序 施药后 14天
施 药 方 式 次防治
号 残留量(mg^g >
效果
( % )
7.1 10.8%高效氟吡甲禾灵乳油(常规用量 30ml/亩 ) 92.7 0.013
7.2 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 (常规用量 50ml/亩) 90.5 0.021
7.3 50%草除灵悬浮剂 (常规用量 30ml/亩) 89.6 0.017
7.4 5。/0精喹禾灵乳油(常规用量 60ml/亩) 95.7 0.01
10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 12ml/亩 (40%常规量) + 高效氟吡甲禾灵未检出, 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 15ml/亩 (30%常规量) + 精噁唑禾草灵未检出,
7.5 96.8
50%草除灵悬浮剂 10.2ml/亩 (34%常规量) + 草除灵未检出,
5%精喹禾灵乳油 6ml亩 (20%常规量) 精喹禾灵未检出
10.8%高效氟吡曱禾灵乳油 9ml/亩 (30%常规量) + 高效氟吡甲禾灵未检出, 6.9%精噁吱禾草灵浓乳剂 10ml/亩 (20%常规量) 精噁唑禾草灵、 草除灵均未
7.6 93.6
50%草除灵悬浮剂 4.5ml/亩 (15%常规量) + 检出 ,
5%精喹禾灵乳油 21ml/亩 (35%常规量) 精喹 灵为未检出
10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 6.6ml/亩 (22%常规量) +
高效氟吡甲禾灵. 草除灵. 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 17.5ml/亩 (35%常规量) +
7.7 98.4 精喹禾灵均未检出,
50%草除灵悬浮剂 6.3ml/亩 (21%常规量) +
精噁唑禾草灵未检出
5%精喹禾灵乳油 18ml亩 (30%常规量 >
10.8%高效氟吡曱禾灵乳油 4.5ml/亩 (15%常规量 ) +
高效氟 曱禾灵、 精噁唑禾 6.9% 噁唑禾草灵浓乳剂 12.5ml/亩 (25%
7.8 余规量) +
92.9 草灵. 草除灵、 4青喹禾灵均 50%草除灵悬浮剂 9ml/亩 (30%常规量 > +
未检出
5%精喹禾灵乳油 15ml/亩 (25%常规量 )
10.8%高效氟吡曱禾灵乳油 6ml/亩 (20%常规量) +
6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 7.5ml/亩 (15%常规量) + 高效氟吡曱禾灵、 精噁唑禾
7.9 50%草除灵悬浮剂 7.5ml/亩 (25%常规量) + 96 草灵、 草除灵都未检出,
5%精喹禾灵乳油 20.4ml/亩 (34%食规量) + 精喹禾灵为未检出 有机硅 ( 15ml/亩)
10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 7.5ml/亩 (25%常规量) +
6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 11ml/亩 (22%常规量) + 高效氟吡甲禾灵、 精 n惡唑禾
710 50%草除灵悬浮剂 4.5ml/亩 (15%常规量 ) + 96.7 草灵. 草除灵、 精喹禾灵都
5%精喹禾灵乳油 18ml亩 (30%常规量) + 未检出
有机硅( 25ml/亩 )
10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 8.1ml亩 (27%常规量) +
6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 7.5ml/亩 (15%常规量) + 高效氟吡甲禾灵、 精噁唑禾
7.1
50%草除灵悬浮剂 8.4ml/亩 (28%常规量) + 95.7
1 草灵. 草除灵、 精喹禾灵都
5%精喹禾灵乳油 10.8ml/亩 (18%常规量) + 未检出
增效助剂 A ( 4.872ml/亩)
10.8%高效氟吡甲禾灵乳油 8.4ml/亩 (28%常规量) +
6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂 8.5ml/亩 (17%常规量) + 高效氟吡曱禾灵、 精噁唑禾
7.1
50%草除灵悬浮剂 10.5ml/亩 (35%常规量 ) + 98.2 草灵、 精喹禾灵都未检出、 2
5%精喹禾灵乳油 9ml亩 (15%常规量) + 草除灵未检出
增效助剂 A ( 10.92ml/亩)
其中, 农药 10.8%高效氟吡甲禾灵乳油由山东省济南绿霸化学品有限责 任公司生产; 6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂德国拜耳作物科学有限公司生产; 50% 草除灵悬浮剂由四川省化学工业研究设计院生产; 5%精喹禾灵乳油由曰本曰 产化学工业株式会社生产; 增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。 防治 效果和在农产品中残留量的对比试验为在四川省江油市用于防除油菜杂草。 实施例 8 30%乙酰曱胺磷乳油、 25%喹石充碼乳油、 80%敌敌畏乳油和 4.5%高效氯氰菊酯乳油的组合
表 8 30%乙酰曱胺磷乳油、 25%喹碗磷乳油、 80%敌敌畏乳油和 4.5% 高效氯氰菊酯乳油的组合例及对比试验结果
药后 14天或
施药后 14天 序号 施 药 方 式 次防治效
残留量(mg kg ) 果(%)
8.1 30%乙酰甲胺 乳油 (常规用量 150ml/亩) 66.8 0.05
8.2 25%喹硫磷乳油 (常规用量 100ml/亩 ) 78.9 0.18
8.3 80%敌敌畏乳油 (常规用量 80ml/亩) 73.5 未检出
8.4 4.5%高效氯氰菊酯乳油 (常规用量 30mi亩) 79.5 0.35
30%乙酰曱胺磷乳油 60ml/亩 (40%常规量) +
乙酰曱胺磷、 喹硫磷、 25%喹硫磷乳油乳油 30ml/亩 (30%常规量) +
8.5 88 敌敌畏、 高效氯氰菊酯
80%敌敌畏乳油 16ml/亩 (20%常规量) +
均未检出
4.5%高效氯氰菊酯乳油 4.5ml/亩 Π5%常规量 )
30%乙酖甲胺碑乳油 45ml/亩 (30%常规量) + 乙晚甲胺碌. 嗇石克碌、 25%喹 磷乳油乳油 25ml/亩 (25%常规量) +
8.6 73 敌敌畏、 高效氯氰菊酯
80%敌敌畏乳油 28ml7亩 (35%常规量) +
均未检出
4.5%高效氯氰菊酯乳油 6ml/亩 (20%常规量)
30%乙酰曱胺璘乳油 37.5ml/亩 (25%常规量) +
乙酰曱胺磷、 喹硫磷、 25%喹硫磷乳油乳油 20ml/亩 (20%常规量) +
8.7 85 敌敌畏均未检出,
80%敌敌畏乳油 24ml/亩 (30%常规量) +
高效氯氰 ^酯为 0.011 4.5%高效氯氰菊酯乳油 10.5ml/吉 (35%常规量)
30%乙酰甲胺磷乳油 22.5ml/亩 (15%常规量) +
乙 it甲胺磷、 喹硫磷、 25%喹硫磷乳油乳油 17ml/亩 (17%常规量 ) +
8.8 89 敌敌畏、 高效氯氰菊酯
80%敌敌畏乳油 28ml/亩 (35%常规量 ) +
均未检出
4.5%高效氯氰菊酯乳油 9ml/亩 (30%常规量)
30%乙酰甲胺磷乳油 30ml/亩 (20%常规量) +
乙酰甲胺磷、 敌敌畏、 25%喹 磷乳油乳油 35ml/亩 (35%常规量 ) +
高效氯氰菊酯均未检
8.9 80%敌敌畏乳油 20ml/亩 (25%常规量) + 90.5
出、
4.5%高效氯氰菊酯乳油 7.5ml/亩 (25%常规量 ) +
喹<¾碑为 0.0079 有机硅 ( 10ml/亩 )
30%乙酰甲胺磷乳油 33ml/亩 (22%常规量) +
25%喹 磷乳油乳油 15ml/亩 (15%常规量 ) + 乙跣甲胺磷、 喹£ 磷、
8.10 80%敌敌畏乳油 12ml/亩 (15%常规量) + 91 敌敌畏均未检出,
4.5%高效氯氰菊酯乳油 9.6ml/亩 (32%常规量) + 高效氯氰菊酯为 0.0082 有 ( 20ml/亩 )
30%乙酰甲胺磷乳油 48ml/亩 (32%常规量 ) +
25%喹硫磷乳油乳油 17ml/亩 (17%常规量) + 喹硫磷、 敌敌畏、 高效
8.11 80%敌敌畏乳油 17.6ml/亩 (22%常规量) + 90 氯氰菊酯、 乙酰曱胺磷
4.5%高效氯氦菊酯乳油 7.5ml/亩 (25%常规量) + 均未检出
增效助剂 A ( 9.01ml/亩 )
30%乙酖甲胺磷乳油 40.5ml/亩 (27%常规量) +
乙酰甲胺磷、 敌敌畏、 25%喹硫璘乳油乳油 32ml/亩 (32%常规量) +
高效氯氰菊酯均未检
8.12 80%敌敌畏乳油 14.4ml/亩 (18%常规量) + 76
4.5%髙效氯氰菊酯乳油 8.1ml/亩 (27%常规量) + 出,
碌为 0.005
增效助剂 A ( 28.5ml/亩)
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 8所示。 其中,农药 30%乙酰甲胺璘乳油由河北威远生物化工股份有限公司生产; 25% 喹硫磷乳油由德国巴斯夫股份有限公司生产; 80%敌敌畏乳油由上海杜邦农 化有限公司生产; 4.5%高效氯氰菊酯乳油由湖北仙隆化工股份有限公司生 产; 增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。 防治效果和在农产品中残留 量的对比试验为在河北省农科院用于防治甘蓝蚜虫。 实施例 9 50%福美双可湿性粉剂、 50%烯酰吗啉可湿性粉剂、 25%吡 峻嘧菌酯乳油和 75%百菌清可湿性粉剂的组合
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 9所示。 其中, 农药 50%福美双可湿性粉剂由石家庄市绿丰化工有限公司生产; 50% 烯酰吗啉可湿性粉剂由德国巴斯夫作物有限公司生产; 25%吡唑嘧菌酯乳油 由德国巴斯夫作物有限公司生产; 75%百菌清可湿性粉剂由山东华阳科技股 份有限公司生产; 增效助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。 防治效杲和在 农产品中残留量的对比试验为在山东烟台地区用于防治葡萄霜霉病。
D、 五元农药组合的混配方法 实施例 10 70%曱基碗菌灵可湿性粉剂、 50%多菌灵可湿性粉剂、 50% 福美双可湿性粉剂、 50%灭菌丹可湿性粉剂和 25%咪鲜胺乳油的组合
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 10所示。 其中, 农药 70%甲基 ^1菌灵可湿性粉剂由日本曹达株式会社生产; 50%多菌 灵可湿性粉剂由山东华阳科技股份有限公司生产; 50%福美双可湿性粉剂由 石家庄市绿丰化工有限公司生产; 50%灭菌丹可湿性粉剂由衢州市瑞尔丰化 工有限公司生产; 25%咪鲜胺乳油由江苏辉丰农化股份有限公司生产; 增效 助剂有机硅和增效助剂 A同实施例 1。 防治效果和在农产品中残留量的对比 试验为在四川省双流地区用于防除小麦赤霉病。
表 9 50%福美双可湿性粉剂、 50%烯酰吗淋可湿性粉剂、 25%吡唑嘧 菌酯乳油和 75%百菌清可湿性粉剂的组合例及对比试验结果
药后 14天或
施药后 14天 序号 施 药 方 式 末次防治效果
残留量(mg/kg ) ( % )
9.1 50%福美双可湿性粉剂 (常规用量 500倍) 90.5 1.2
9.2 50%烯酰吗啉可湿性粉剂 (常规用量 2500倍) 99 0.5
9.3 25%吡唑嘧菌酯乳油 (常规用量 3000倍) 91.8 0.69
9.4 75%百菌清可湿性粉剂 (常规用量 750倍) 90.90 1.5
50%福美双可湿性粉剂 1250倍 (40%常规量) +
福美双. 烯酰吗啉、 50%烯酰吗啉可湿性粉剂 8333倍 (30%常规量 ) +
9.5 98.95 吡唑嘧菌酯、 百菌清
25%吡唑嘧菌酯乳油 20000倍 (15%常规量) +
均未检出
75%百菌清可湿性粉剂 3000倍 (25°/。常规量 )
50%福美双可湿性粉剂 1666倍 (30%常规量) +
福美双、 烯酰吗啉、 50%烯酰吗啉可湿性粉剂 10000倍 (25%常规量 )+
9.6 96.23 吡唑嘧菌酯、 百菌清
25%吡唑嘧菌酯乳油 15000倍 (20%常规量) +
均未检出
75%百菌清可湿性粉剂 2500倍 (30%常规量 )
50%福美双可湿性粉剂 2000倍 (25%常规量) +
福美双、 烯 gst吗啉、 50%埤酰吗啉可湿性粉剂 12500倍 (20%常规量 H-
9.7 92.75 吡唑嘧菌酯、 百菌清
25%吡唑嘧菌酯乳油 10000倍 (30%常规量) +
均未检出
75%百菌清可湿性粉剂 3750倍 (20%常规量 )
50%福美双可湿性粉剂 3333倍 (15%常规量) +
福美双、 烯酰吗啉、 50%烯酰吗啉可湿性粉剂 7143倍 (35%常规量 ) +
9.8 89.63 吡唑嘧菌酯、 百菌清
25%吡唑嘧菌酯乳油 12000倍 (25%常规量) +
均未检出
75%百菌清可湿性粉剂 5000倍 (15%常规量 )
50%福美双可湿性粉剂 25000倍 (20%常规量)
50%钵跣吗啉可湿性粉剂 16666倍 (15%(常规量) 福美双. 烯酰吗啉 .
9.9 +25%吡唑嘧菌酯乳油 8571倍 (35%常规量 ) + 98.5 吡唑嘧菌酯、 百菌清
75%百菌清可湿性粉剂 2143倍 (35%常规量 ) + 均未检出
有机硅 ( 3000倍)
50%福美双可湿性粉剂 2941倍 (17%常规量) +
50%烯酰吗啉可湿性粉剂 8928倍 (28%常规量) + 福美双- 烯 St吗啉、
9.10 25%吡唑嘧菌酯乳油 9375倍 (32%常规量) + 97.2 吡唑嘧菌酯、 百菌清
75%百菌清可湿性粉剂 2678倍 (28%常规量) + 均未检出
有机硅 ( 3000倍)
50%福美双可湿性粉剂 1562倍 (32%常规量) +
50%烯酰吗啉可湿性粉剂 11363倍 (22%常规量 )+ 福美双、 烯酰吗淋、
9.11 25%吡唑嘧菌酯乳油 17647倍 (17%常规量) + 96.9 吡 嘧菌酯、 百菌清
75%百菌清可湿性粉剂 2343倍 (32%常规量 ) + 均未检出
增效助剂 A ( 41143倍)
50%福美双可湿性粉剂 1851倍 (27%常规量) +
50°/。烯酰吗淋可湿性粉剂 14705倍 (17%常规量 >^ 福美双、 烯酰吗啉、
9.12 25%吡唑嘧菌酯乳油 10714倍 (28%常規量) + 93.7 吡峻嘧 ·菌酯、 百菌清
75%百菌清可湿性粉剂 4411倍 (17%常规量 ) + 均未检出
增效助剂 A ( 79202倍)
表 10 70%甲基 ¾i菌灵可湿性粉剂、 50%多菌灵可湿性粉剂、 50%福美 双可湿性粉剂、 50%灭菌丹可湿性粉剂和 25%咪鲜胺乳油的组合例及对比试 验结果
药后 14天或末
施药后 14天 序号 施 药 方 式 次防治效果
残留量(mg kg )
10.1 70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 (常规用量 100g亩) 81.85 0.95
10.2 50%多菌灵可湿性粉剂 (常规用量 100g/亩 ) 75.9 0.68
10.3 50%福美双可湿性粉剂 (常规用量 200g/亩) 70.6 1.5
10.4 50%灭菌丹可湿性粉剂 (常规用量 250g/亩) 72.8 1.1
10.5 25%咪鲜胺乳油(常规用量 60ml/亩) 85.7 0.62
70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 15g/亩 (15%常规量) +
50%多菌灵可湿性粉剂 20g/亩 (20%常规量) + 甲基硫菌灵、多菌灵、
10.6 50%福美双可湿性粉剞 80g亩 (40%常规量) + 91.7 福美双、 灭菌丹、 咪
50%灭菌丹可湿性粉剂 75g/亩 (30%常规量) + 跣胺均未检出
25%咪鲜胺乳油 15mV亩 (25%常规量)
70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 20g亩 (20%常规量) +
50%多菌灵可湿性粉剂 15g/亩 (15%常规量) + 甲基碗茵灵、多菌灵、
10.7 50%福美双可湿性粉剂 60g/亩 (30%常规量) + 90.3 福美双、 灭菌丹、 咪
50%灭菌丹可湿性粉剂 62.5g亩 (25%常规量) + 酰胺均未检出
25%咪鲜胺乳油 12ml亩 (20%常规量)
70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 25g亩 (25%常规量) +
50%多菌灵可湿性粉剂 35g/亩 (35%常规量) + 甲基^ ¾菌灵、多菌灵、
10.8 50%福美双可湿性粉剂 50g/亩 (25%常规量) + 92.7 福美双、 灭菌丹、 咪
50%灭菌丹可湿性粉剂 50g/亩 (20%常规量) + 酰胺均未检出
25%咪鲜胺乳油 18mVW(30%常规量)
70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 35g/亩 (35%常规量) +
50%多菌灵可湿性粉剂 25g/亩 (25%常规量) + 甲基琉菌灵、多菌灵、
10.9 50%福美双可湿性粉剂 40g/亩 (20%常规量) + 93.9 福美双、 灭菌丹、 咪
50%灭菌丹可湿性粉剂 37.5g/亩 (15%常规量) + 貌胺均未检出
25%咪鲜胺乳油 21ml/亩 (35%常规量)
70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 30g/亩 (30%常规量) +
50%多菌灵可湿性粉剂 17g/亩 (17%常规量) +
甲基破菌灵、多菌灵、 50%福美双可湿性粉剂 30g/亩 (15%
10.10 食规量) +
95.7 福美双、 灭菌丹. 咪 50%灭菌丹可湿性粉剂 87.5g亩 (35%常规量) +
酰胺均未检出
25%咪鲜胺乳油 24ml/亩 (40%常规量) +
有机硅 ( 10ml/亩 )
70%甲基碗菌灵可湿性粉剂 32g亩 (32%常规量) +
50%多菌灵可湿性粉剂 15g/亩 (15%常规量)
甲基 菌灵、多菌灵、 50%福美双可湿性粉剂 64g/亩 (32%常规量) +
10.11 98.2 福美双、 灭菌丹、 咪
50%灭菌丹可湿性粉剂 67.5g亩 (27%常规量
酰胺均未检出
25%咪鲜胺乳油 10.2ml/亩 (17%常规量) +
有机硅( 7.5ml/亩)
70%甲基琉菌灵可湿性粉剂 17g/亩 (17%常规量) +
50%多菌灵可湿性粉剂 30g/亩 (30%常规量) +
曱基疏菌灵、多菌灵、 50%福美双可湿性粉剂 54g/亩 (27%常规量) +
10.12 96.3 福美双、 灭菌丹. 咪
50%灭菌丹可湿性粉剂 55g亩 (22%常规量) +
醜胺均未检出
25%咪鲜胺乳油 9ml/亩 (15%常规量) +
增效助剂 A ( 16.5ml/亩)
70%曱基硫菌灵可湿性粉剂 27g/亩 (27%常规量) +
50%多菌灵可湿性粉剂 22g亩 (22%常规量) +
甲基 菌灵、多菌灵、 50%福美双可湿性粉剂 44g亩 (22%常规量) +
10.13 94.5 福美双、 灭菌丹、 咪
50%灭菌丹可湿性粉剂 42.5g/亩 (17%常规量) +
®b胺均未检出
25%咪鲜胺乳油 13.2ml/亩 (22%常规量) +
增效助剂 A 14.87ml/亩 )
实施例 11 73%炔螨特乳油、 20%双甲脒乳油、 20%三氯杀螨醇乳油、 50%苯丁锡可湿性粉剂和 40%水胺硫磷乳油的组合
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结杲如表 11所示。 其中, 农药 73%炔螨特乳油由珠海真绿技术有限公司生产; 20%双甲脒乳油 由山东惠民中农作物保护有限责任公司生产; 20%三氯杀螨醇乳油由江苏扬 农化工股份有限公司生产; 50%苯丁锡可湿性粉剂由浙江华兴化学农药有限 公司生产; 40%水胺碗碑乳油由湖北仙隆化工股份有限公司生产; 增效助剂 有机硅和增效助剂 A同实施例 1。 防治效果和在农产品中残留量的对比试验 为在重庆市北碚区用于防治柑橘红蜘蛛。
表 11 73%炔螨特乳油、 20%双甲脒乳油、 20%三氯杀螨醇乳油、 50% 苯丁锡可湿性粉剂和 40%水胺硫磷乳油的組合例及对比试验结果
药后 14天或末
施药后 14天 序号 药 方 式 次防治效果
残留量(mg/kg ) ( % )
11.1 73%炔螨特乳油 (常规用量 3000倍) 98.9 1
11.2 20%双甲脒乳油 (常规用量 1500倍) 90.5 1.2
11.3 20%三氯杀螨醇乳油(常规用量 800倍) 89.5 0.25
11.4 50%苯丁锡可湿性粉剂 (常规用量 2500倍) 99.9 1.5
11.5 40%水胺 騎乳油 (常规用量 1000倍) 83.2 3
73%炔螨特乳油 7500倍 (40%常规量) +
炔螨特为 0.012, 20%双甲脒乳油 5000倍 (30%常规量) +
双甲脒为 0.013,
11.6 20%三氯杀螨醇乳油 5333倍 (15%常规量) + 96.9
三氯杀螨醇、笨丁锡、 50%苯丁锡可湿性粉剂 10000倍 (25%常规量
水胺硫嶙均未检出 40%水胺<¾磚乳油 4545倍 (22%常规量)
73%炔螨特乳油 10000倍 (30%常规量)十
20%双甲脒乳油 6000倍 (25%常规量) + 炔螨特、 双甲眯、 三
11.7 20%三氯杀螨醇乳油 4000倍 (20%常规量 ) + 98.7 氯杀螨醇、 苯丁锡、
50%笨丁锡可湿性粉剂 8333倍 (30%常规量) + 水胺 均未检出 40%7j胺硫磷乳油 5000倍 (20%常规量 )
73%炔螨特乳油 12000倍 (25%常规量) +
20%双甲 乳油 7500倍 (20%常规量) + 炔螨特、 双甲眯、 三
11.8 20%三氯杀螨醇乳油 2666倍 (30%常规量) + 93.9 氯杀螨醇、 苯丁锡、
50%苯丁锡可湿性粉剂 12500倍 (20%常规量)+ 水胺石克磯均未检出 40%水胺硫磷乳油 4000倍 (25%常规量)
73%炔螨特乳油 20000倍 (15%常规量 ) +
炔蹒特、三氯杀螨醇、 20%双甲脒乳油 3750倍 (40%常规量) +
苯丁锡、 水胺"¾磷均
11.9 20%三氯杀螨醇乳油 3200倍 (25%常规量 ) + 95.3
50%苯丁锡可湿性粉剂 16666倍 (15%常规量 >+- 未检出,
双甲眯为 0.0098 40%水胺硫嶙乳油 6666倍 (15%食规量 )
73%炔螨特乳油 15000倍 (20%常规量) +
20%双甲眯乳油 10000倍 (15%常规量) + 炔螨特、 双甲眯、 三 20%三氯杀螨醇乳油 2000倍 40%常规量 ) + 氯杀蹒醇均未检出,
11.10 97.9
50%苯丁锡可湿性粉剂 6250倍 (40%常规量) + 苯丁锡为 0.012, 40%水胺疏碌乳油 3333倍 (30%常规量 ) + 水胺硫磷为 0.0008 有机硅 ( 4000倍)
73%炔螭特乳油 9375倍 (32%常规量 ) + 炔螨特为 0.007,
11.11 98.2
20%双曱脒乳油 8823倍 (17%常规量) + 双甲脒、三氯杀螭醇、
20%三氯杀螨醇乳油 2500倍 (32%常规量) + 笨丁锡均未检出,
50%苯丁锡可湿性粉剂 8928倍 (28%常规量) + 水胺 磷为 0.008 40%水胺硫磷乳油 2857倍 (35%常规量)十
有机硅( 3000倍)
73%炔螨特乳油 17647倍 (17%常规量 ) +
20%双甲脒乳油 4687倍 (32%常规量) + 炔螨特、三氯杀螨醇、 20%三氯杀螨醇乳油 4705倍 (17%常规量 ) + 笨丁锡、 水胺 Α璘均
11.12 99.9
50%苯丁锡可湿性粉剂 11363倍 (22%常规量)+ 未检出,
40%水胺 磷乳油 5882倍 (17%常规量) + 汉甲脒为 0.0055 增效助剂 A ( 88568倍)
73%炔螨特乳油 11111倍 (27%常规量) +
20%双甲脒乳油 5555倍 (27%常规量 ) +
炔螨特、 双甲脒、 三 20%三氯杀螨醇乳油 3636倍 (22%常规量)十
11.13 87.3 氯杀螨醇、 苯丁锡、
50%苯丁锡可湿性粉剂 14705倍 (17%常规量)
水胺 碍均未检出 十 40%水胺硫碌乳油 3333倍 (30%常规量) +
增效助剂 A ( 38340倍)
Ε、 六元农药组合的混配方法
实施例 12 1%曱氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油、 20%氯虫苯甲酰胺悬浮 剂、 10%溴虫腈悬浮剂、 40%毒死蝉乳油、 2.5%三氟氯氰菊酯乳油和 2.5%溴 氰菊酯乳油的组合
各施用方式及其防治效果和在农产品中残留量的对比结果如表 12所示。 其中, 农药 1%甲氨基阿维菌素苯曱酸盐乳油由河北威远生物化工股份有限 公司生产; 20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂) 由美国杜邦公司生产; 10%溴虫腈悬 浮剂同实施例 2; 40%毒死蝉乳油由湖北仙隆化工股份有限公司生产; 2.5% 三氟氯氰菊酯乳油由利尔化学有限公司生产; 2.5%溴氰菊酯乳油德国拜耳 作物科学公司生产; 增效助剂有机硅和增效助剂 Α同实施例 1。 防治效果和 在农产品中残留量的对比试验为在河北省农科院用于防治卷心菜小菜蛾。
表 12 1°/。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油、 20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂、 10%溴虫腈悬浮剂、 40%毒死蜱乳油、 2.5%三氟氯氰菊酯乳油和 2.5%溴氰菊 酯乳油的组合例及对比试验结果
药后 14
天或末 施药后 14天 序号 施 药 方 式
次防治 残留量(mg/kg ) 效果( % )
12.1 1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油(常规用量 20ml/亩) 64.8 0.08
12.2 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 (常规用量 10ml亩) 87.6 0.05
12.3 10%溴虫腈悬浮剂 (常规用量 45ml/亩) 76 0.25
12.4 40%毒死埤乳油 (常规用量 80ml/亩) 68 0.89
12.5 2.5%三氟氯氰菊 S旨乳油 (常规用量 30ml/亩 ) 65 0.35
12.6 2.5%溴氰菊酯乳油 (常规用量 30ml/亩) 54 0.18
1%曱氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 8ml亩 (40%常规量) + 甲氨基阿维菌素
12.7 20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂 1.5ml/亩 (15%常規量) + 85.9 苯曱酸盐、 氯虫笨
10%溴虫腈悬浮剂 11.25ml/亩 (25%常规量) + 甲酖胺、 溴虫腈、
40%毒死蜱乳油 12ml/亩(15%常规量) + 毒死蜱、三氟氯氰 2.5%三氟氯氰菊酯乳油 6ml/亩 (20%常规量) + 菊酯、溴氰菊酯均 2.5%溴氰菊酯乳油 6.6ml/亩 (22%常规量) 未检出
1%甲氨基阿维菌素笨甲酸盐乳油 6ml/亩 (30%常规量)十 甲氨基阿维茵素
20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 1.7ml/亩 (17%常规量) + 苯甲酸盐、 氯虫笨
10%溴虫腈悬浮剂 9ml/亩 (20%常规量) + 甲酰胺、 溴虫腈、
86.7
40%毒死蜱乳油 20ml/亩 (25%常规量) + 毒死蜱,三氟氯氰
2.5%三氟氯氰菊酯乳油 6.6ml/亩 (22%常规量) + 菊酯、溴氰菊酯均
2.5%溴氰菊酯乳油 6ml/亩 (20%常规量 > 未检出
1°/。甲氨基阿维菌素笨甲酸盐乳油 5ml亩 (25%常规量) + 甲氨基阿维菌素 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3ml/亩 (30%常规量) + 苯甲酸盐、 氯虫苯 10%溴虫腈悬浮剂 13.5ml/亩 (30%常规量) 甲酰胺、 溴虫腈、
89.2
+40°/。毒死蜱乳油 16ml/亩 (20%常规量) + 毒死蜱、溴氰菊酯 2.5%三氟氯氰菊酯乳油 12ml/亩 (40%常规量) + 均未检出, 三氟氯 2.5%溴氰菊酯乳油 7.5ml/亩 (25%常规量) 氰菊酯为 0.011
1%甲氨基阿维菌素笨甲酸盐乳油 4ml/亩 (20%常规量) + 甲氨基阿维菌素 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3.5ml/亩 (35%常规量) + 苯甲酸盐、 氯虫苯 10%溴虫腈悬浮剂 6.75ml/亩(15%常规量)十 甲酰胺、 溴虫腈、
85.4
40%毒死埤乳油 17.6ml/亩 (22%常规量) + 毒死埤、三氟氯氰 2.5%三氟氯氰菊酯乳油 9ml/亩 (30%常规量) + 菊酯、溴氰菊酯均 2 2.5%溴氰菊酯乳油 4.5ml/亩 (15%常规量) 未检出
1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 3ml/亩(15%常规量) +
甲氨基阿维菌素
20%氯虫苯曱酰胺悬浮剂 2.7ml/亩 (27%常规量) +
苯曱酸盐, 氯虫苯
10%溴虫腈悬浮剂 15.75ml/亩 (35%常规量) +
甲酰胺、 溴虫腈、
40%毒死蜱乳油 24ml/亩 (30%常规量) + 88.3
毒死碑、三氟氯氰
2.5%三氟氯氰菊酯乳油 7.5ml/亩 (25%常规量) +
菊酯、溴氛菊醋均
2.5%溴氰菊酯乳油 9ml/亩 (30%常规量) +
未检出 有机硅 ( 25ml/亩)
1%曱氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 3.4ml/亩 (17%常规量)+
甲氨基阿维菌素
20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 3.2ml/亩 (32%常规量) +
苯甲酸盐、 氯虫苯
10%溴虫腈悬浮剂 13.95ml/亩 (31%常规量) +
曱酰胺、 溴虫腈、
40%毒死蜱乳油 28ml/亩 (35%常规量) + 90.5
毒死蜱、三氟氯氰
2.5%三氟氯氰菊酯乳油 5.1ml/亩 (17%常规量) +
菊酯、 溴氰菊酯均
2.5%溴氰菊酯乳油 10.5ml亩 (35%常规量) +
未检出 有机硅 ( 10ml亩 )
1°/。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 6.4ml/亩 (32%常规量)+ 甲氨基阿维菌素 20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 2.5ml/亩 (25%常规量) + 苯甲酸盐、 氯虫笨
87.3
10%溴虫腈悬浮剂 12.15ml亩 (27%常规量) + 甲酰胺、 溴虫腈、 40%毒死埤乳油 13.6ml/亩(17%常规量) + 毒死蜱. 三氟氯氰
2.5%三氟氯氰菊酯乳油 8.1ml/亩 (27%常规量 ) + 菊酯、溴氰菊酯均 2.5%溴氰菊酯乳油 5.1ml/亩 (17%常规量) + 未检出
增效助剂 A ( 1.914tnl/亩)
1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 4.4ml/亩 (22%常规量)+
甲氨基阿维菌素
20%康宽悬浮剂 2ml/亩 (20%常规量) +
苯曱酸盐、 氯虫笨
10%溴虫腈悬浮剂 7.65ml/亩 (17%常规量) +
甲酰胺、 溴虫腈、
12.14 40%毒死蜱乳油 17.6ml/亩 (22%常规量 ) + 85.4
毒死蜱、 三氟氯氰
2.5%三氟氯氰菊酯乳油 4.5ml/亩(15°/。常规量) +
菊酯、 溴氰菊酯均
2 2.5%溴氰菊酯乳油 9.9ml/亩 (33%常规量) +
未检出
增效助剂 A ( 4.605ml/亩)
F、 对农药在作物产品中残留影响的试验
实施例 13 二元农药组合时用对残留影响的试验:
1. 试验用农药: 25%联苯菊酯 EC (广西田园生化股份有限公司,市售);
50%啶虫脒水^:粒剂(江苏瑞禾化学有限公司, 市售) 试验地区和供试作物: 重庆市巴南区的茶树
2 田间试验设计:试验组为 25%联苯菊酯 EC(为当地常规用量的 30% ) +50%啶虫脒水分散粒剂 (为当地常规用量 30% ); 对照组分别由各常规用量 方式的单剂农药和清水組成。 各组试验重复 4次, 共 12个小区。每个小区面 积 30平方米, 随机区组排列设计, 各试验小区间保留约 2 m保护行。
喷洒方式施药后分别于 1小时及第 1、 3、 5、 7、 14和 21天采样检测, 每 小区 5点取样, 抽取 5株。
3检测方法:
取不少于 1000 g茶叶样品, 充分混匀放人食品粉碎器中粉碎。 电子天平 称取 10g分别用丙酮和甲醇浸泡振荡提取, 抽滤。 滤渣再分别用丙酮和甲醇 振荡提取后, 合并有机相, 无水硫酸钠脱水后, 旋转蒸发仪蒸至近干。
在依次填装有无水硫酸钠、 中性氧化铝、 弗罗里硅土和无水硫酸钠的层 析柱中, 将蒸残物转入柱顶用丙酮淋洗后, 再用丙酮乙酸乙酯(95:5 ) 混合 溶剂洗脱, 收集洗脱液, 蒸干, 曱醇定容至 10ml待测。
4. 标准曲线的制作
分别用联苯菊酯和啶虫脒标准品(均为农业部农药检定所提供)配制成 梯度的标准系列溶液, 用日立液相色谱( HPLC )进行液相色谱测定, 制做 其标准曲线和标准曲线方程。 色傅测定条件为:
联苯菊酯: 色 ·ΐ普柱为 Venusil C18 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C; 流动相 为甲醇: 水 =90 : 10; 流速为 l.OmL/min; 检测波长为 215nm;
啶虫眯: 色语柱为 Venusil C18 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C ; 流动相为 甲醇: 乙腈: 水 =30: 20: 50; 流速为 1.0mL/min; 检测波长为 245nm。
联苯菊酯的标准曲线方程为: y = 503178x + 334974, R2 = 0.9952。在所设 定的仪器条件下,联苯菊酯的最小检出量为 3.2x 10-11 g,最低检测浓度为 0.0063 mg/kg。试验测得联苯菊酯在茶叶中的添加回收率为 88.4% ~101.5°/。,标准偏差 2.4% -3.8%;
啶虫脒的标准曲线的方程为: y = 459342x + 7393.1 R2 = 0.9999。 啶虫 脒的最小检出量为 3.5x 10-11 g, 最低检测浓度为 0.0069 mg/kg。 试验测得啶 虫脒在茶叶中的添加回收率为 87.9% ~99.8%,标准偏差 2.4% ~5.1%。表明上 述试验分析方法均符合农药残留分析要求。
5.联苯菊酯、 啶虫脒两对照组及按本发明方法复配的试验组在茶叶中的 消解动态试验结果如表 13所示。
表 13 联苯菊酯和啶虫脒在茶叶上的残留动态检测结果
表 13的结果显示: (1 )施药后第 7天和 21天检测, 试验组中茶叶联苯菊酯 残留量分别为 0.0321ppm和检不出; 单独使用联苯菊酯的对照组茶叶中联苯菊 酯残留量分别为 0.8173ppm和 0.159 lppm。 药后第 7天和 21天试验组中茶叶联苯 菊酯的降解率分别为 78.71%和 100%, 半衰期为 4.26d; 单独使用联苯菊酯的对 照组茶叶中联苯菊酯的降解率分别为 76.33%和 95.39%, 半衰期为 6.68 d。 且随 时间的逐渐延长,产品中试验组的联苯菊酯降解率高于对照組降解率的差距也 更加显著。
( 2 )施药后第 5天和 14天, 试验组茶叶中啶虫脒的残留量分别为 0.0245 ppm和检不出; 对照組中啶虫脒的残留量分别为 0.2883 ppm和 0.0396 ppm。 药 后第 5天和 14天试验组茶叶中啶虫脒的降解率分别为 94.41%和 100%,半衰期为 1.84 d; 对照组中啶虫脒的降解率分别为 80.31%和 97.29%, 半衰期为 2.49 d 与联苯菊酯相同, 随时间的逐渐延长,产品中试验组的啶虫眯降解率高于对照
组降解率的差距也更加显著。
对上述的消解动态数据进行回归处理, 均符合一级动力学方程。
表 13的结杲表明,农药组合使用的试验组中各农药不仅残留量都低, 且半 衰期均明显缩短, 比各农药单独使用能有更快的降解速率,有利于减少农作物 产品中的农药残留污染。
实施例 14 增效助剂对农药残留影响的试验:
1. 试验用农药:增效助剂 A (同实施例 1, 四川蜀峰化工有限公司提供); 有机硅(德国赛高施米特有限公司, 市售)
40 %毒死蜱 EC (利尔化学有限公司, 市售)
2.5%三氟氯氰菊酯乳油 (先正达南通作物保护有限公 司, 市售)
4.5 %高效氯氰菊酯 EC (湖北仙隆化工股份有限公司, 市售 );
试验地区和供试作物: 重庆市北碚区的卷心菜
2. 田间试验设计分组如表 14所示。
田间试验的各农药设计组
每个试验重复 4次, 共 12个小区。 每个小区面积 30平方米, 随机区组 排列设计, 各试验小区间保留约 2 m保护行。
喷洒方式施药后, 分别于 1小时及第 1、 3、 5、 7、 14和 21天采样检测, 每小区 5点取样, 抽取 5株。
3.检测方法:取不少于 1000 g蔬菜样品,取可食部分用干净纱布轻轻擦 去样品表面附着物, 采用对角线分割法取对角部分切碎, 充分混匀放人食品 粉碎器中粉碎, 然后装入容器中备用。
用电子天平称取 10g卷心菜,分别用丙酮和石油醚浸泡振荡提取,抽滤。 滤渣用丙酮和石油醚再振荡提取。 合并有机相, 无水石克酸钠脱水后用旋转蒸 发仪蒸至近千。
在依次填装无水硫酸钠、 中性氧化铝、 弗罗里硅土和无水砬酸钠的层析 柱中, 用石油醚将蒸残物转入柱顶后, 用石油醚 /乙酸乙酯( 95/5 )混合溶剂 洗脱, 收集全部洗脱液用旋转蒸发器蒸干后, 曱醇定容至 10ml待测。
4. 标准曲线的制做:
分别用毒死蜱标准品、 2.5%三氟氯氰菊酯标准品、 高氯菊酯标准品(均 为农业部农药检定所提供) 配制成梯度的标准系列溶液, 用日立液相色谱 ( HPLC )进行液相色谱测定, 制做其标准曲线和标准曲线方程。 色谱测定 条件为:
毒死蜱: 色谱柱为 Venusil C18 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C; 流动相为: 甲醇: 水 =90 : 10; 流速为 1.0mL/min; 检测波长为 230nm;
2.5%三氟氯氰菊酯: 色谱柱为 Venusil C18 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C ; 流动相为: 甲醇: 乙腈: 水 =45: 50 : 5; 流速为 1.0mL/min; 检测波长为 225nm;
高氯菊酯: 色谱柱为 Venusil C18 250 mm 4.6 mm; 柱温 25 °C; 流动相 为"甲醇: 水 =85: 15; 流速为 1.0mL/min; 检测波长为 235nm;
毒死蜱的标准曲线的方程为: y =163421 +17701 , R2 = 0.9982; 在卷心 菜中的添加回收率为 86.7% ~ 101.5%, 标准偏差 3.1 % ~ 4%;
2.5%三氟氯氰菊酯的标准曲线的方程为: y =278352+2E+06x, R2 = 0.9993; 在卷心菜中的添加回收率为 82.9% ~ 96.2%, 标准偏差 3.3% ~ 5.8%; 高氯菊酯的标准曲线的方程为: y = 123336X + 62628, R2 = 0.9998; 在 卷心菜中的添加回收率为 87.3% ~ 98.4%, 标准偏差 0.9% ~1.8%。 表明上述 分析方法均符合农药残留分析要求。
在所设定的仪器奈件下, 毒死蜱的最小检出量为 2.8x 10-11 g, 最低检测 浓度为 0.0055 mg/kg; 2.5%三氟氯氰菊酯的最小检出量为 3.0x10-11 g,最低 检测浓度为 0.0059 mg/kg; 高氯菊酯的最小检出量为 2.5x10-11 g, 最低检测 度为 0.0036 mg/kg。
5.毒死蜱、 2.5%三氟氯氰菊酯和高氯菊酯及其分别与增效助剂 A、有机硅 联合使用时在卷心菜中的消解动态分别如表 15、表 16和表 17所示。对消解动态 数据进行回归处理, 消解动态曲线均符合一级动力学方程。
毒死蜱在卷心菜上的残留动态
表 14 ~ 17的试验结果显示, 试验农药与增效助剂 Α或有机硅配合使用, 虽 能提高相应农药的防治效果,从而在达到同样防治目的和效果时能减少相应农 药的用量, 但增效助剂的使用与不使用增效助剂(如实施例 13 )的比较, 对农 作物产品中的农药残留量并没有发生明显的改变、也未对农药在相同时间点上 的降解速率有显著的影响。
实施例 15 对土壤中农药残留影响的试验
1. 试验药剂:
40 %毒死蜱 EC (利尔化学有限公司, 市售)
2.5%三氟氯氰菊酯 EC (先正达南通作物保护有限公司, 市售) 试验地区和供试作物: 重庆市北碚区的甘蓝
2. 田间试 H殳计:
试验组: 40 %毒死蜱 EC ( 16克 /亩, 相当于当地常量的 30% ) +2.5%三 氟氯氰菊酯 EC ( 6克 /亩, 相当于当地常量的 30% );
毒死蜱对照组: 40 %毒死蜱 EC ( 80克 /亩, 当地常量);
三氟氯氰菊酯对照组: 2.5%三氟氯氰菊酯 EC ( 30克 /亩, 当地常量); 清水对照。
各组试验重复 3次,共 12个小区。每个小区面积 30平方米, 随机区组 排列设计, 各个小区间保留约 2 m保护行。
施药后分别与 1小时及第 1、 3、 5、 7、 14和 21天采样, 每小区 5点取 样, 取 0~15cm表层土壤。
3. 检测方法
取样土壤经风干和过筛处理。 称取 10g土壤分别用丙酮和石油醚浸泡过 夜后振荡提取、 抽滤。 滤渣再分别用丙酮和石油醚振荡提取后, 合并各次有 机相, 无水硫酸钠脱水, 用旋转蒸发仪蒸至近干。
对依次填装有无水疏酸钠、 中性氧化铝、 弗罗里硅土和无水硫酸钠的层 析柱, 用石油醚淋洗剂预淋后, 将上述蒸残物用淋洗剂转入柱顶, 用石油醚 / 乙酸乙酯 (95:5 ) 混合溶剂洗脱, 收集全部洗脱液, 旋转蒸发器蒸干, 曱醇 定容至 10mL, 待测。
4. 标准曲线的制作
分别用毒死蜱标准品(99% )和三氟氯氰菊酯标准品 (99% ) (均为农业 部农药检定所) 配制成梯度的标准系列溶液, 用日立液相色镨 ( HPLC )进 行液相色谱测定, 制做其标准曲线和标准曲线方程。 色谱测定条件为:
毒死蜱: 色谱柱为 Venusil CIS 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C ; 流动相为 甲醇:水 =90: 10; 流速为 1.0mL/min; 4 测波长为 230nm;
三氟氯氰菊酯: 色谱柱为 Venusil C18 250 mmx4.6 mm; 柱温 25°C ; 流 动相为曱醇:乙腈:水 =45:50:5; 流速为 1.0mL/min; 检测波长为 225nm;
得到的毒死蜱标准曲线中, 毒死蜱浓度在 0.1mg/kg ~ 10mg/kg, 其含量 与峰面积有良好的线性关系; 毒死蜱标准品的液相色 ΐ發保留时间为 7.49min。 毒死蜱标准曲线的方程为: y =163421x +17701, R2 = 0.9982。
三氟氯氰菊酯标准曲线中, 三氟氯氰菊酯浓度在 0.1mg/kg ~ 10mg/kg, 其含量与峰面积有良好的线性关系; 毒死蜱标准品的液相色谱保留时间为 5.39min。 三氟氯氰菊酯标准曲线的方程为: y = 2E+06x + 278352, R2 = 0.9993。
在所设定的仪器条件下, 毒死蜱的最小检出量为 2.8x 10-11 g, 最低检测 浓度为 0.0055 mg/kg; 三氟氯氰菊酯的最小检出量为 3.0x10-11 g, 最低检测 浓度为 0.0059 mg/kg.
5. 试验组与各对照组的毒死蜱、 三氟氯氰菊酯在土壤中的消解动态 毒死蜱对照组和三氟氯氰菊酯对照组, 与试验组中的毒死蝉、 三氟氯氰 菊酯在土壤中的消解动态对比结杲,如表 18所示。对消解动态数据进行回归 处理, 消解动态曲线均符合一级动力学方程。
各组毒死蜱和三氟氯氰菊酯菊酯在土壤中的残留动态结果
表 18的最终残留检测结果表明, 施药 21d后, 按本发明方法施药的土壤中 毒死蜱和三氟氯氰菊酯都已检测不出来,而分别按常规量单独施用的两对照组 的毒死蜱和三氟氯氰菊酯的残留量则分别为 0.09mg/kg和 0.03mg/kg。 从而进一 步有助于减少因土壤污染间接对农产品造成的农药残留问题。 工业应用性
本发明的农药混配方法, 可以通过不同途径同时减少农作物(产品)和土 壤中的农药残留量,并可以缩短农产品中残留农药的半衰期,进一步加速了残 留农药的分解, 对保护生态、 环境、 农产品安全和人类健康无疑都具有重要的 意义和价值。
Claims
1.降低农产品中农药残留量的农药混配方法, 其特征是由至少两种农药 有效成分分别以其各自常规用量 15%〜40%的量组合同时施用。
2.如权利要求 1所述的农药混配方法, 其特征是所说的以组合方式同时 施用的农药有效成分为 2~6种。
3.如权利要求 1或 2所述的农药混配方法, 其特征是在组合方式同时施 用的农药中还含有常用有效量的由 N-R-2-吡咯烷酮与吐温类表面活性剂组 成的农药增效助剂。
4.如权利要求 1或 2所述的农药混配方法,其特征是在组合方式同时施 用的农药中还含有常用有效量的有机硅。
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NENP | Non-entry into the national phase |
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