WO2011108086A1 - 二酸化炭素除去装置を備えた排ガス処理システム - Google Patents

二酸化炭素除去装置を備えた排ガス処理システム Download PDF

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島村　潤
利夫 勝部
成仁 高本
正治 倉本
尾田　直己
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バブコック日立株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an exhaust gas treatment system that removes carbon dioxide (CO 2 ) in combustion exhaust gas from power generation equipment and the like, and more specifically, exhaust gas treatment provided with a CO 2 removal device that removes CO 2 in exhaust gas using amines as an absorbent. About the system.
  • CO 2 carbon dioxide
  • Thermal power generation facilities and boiler facilities use large amounts of coal, heavy oil, etc. as fuel. From the viewpoint of air pollution and global warming, emissions of carbon dioxide (hereinafter referred to as CO 2 ) into the atmosphere have recently become a problem. As a result, global efforts are being made to reduce CO 2 emissions.
  • CO 2 carbon dioxide
  • a chemical absorption method using CO 2 as an absorbent for example, alkanolamine
  • CO 2 separation and recovery techniques When installing a CO 2 removal device that uses an aqueous solution of amines (hereinafter referred to as an amine absorbent) in boilers such as power generation facilities, large-scale modifications such as boilers and turbines are required for facilities that process the total amount of gas discharged from the boilers. Therefore, a so-called partial treatment in which a part of the exhaust gas is branched and guided to a CO 2 removal device is used because it does not require a relatively large-scale modification.
  • a conventional exhaust gas treatment system equipped with such a device for removing CO 2 by partial treatment of exhaust gas after treating the exhaust gas from the boiler with a wet desulfurization device, introduces some of the exhaust gas into the CO 2 absorption tower. After absorbing and removing CO 2 by gas-liquid contact with an amine absorbent, after treating with an amine cleaning device and demister, it is joined to the original exhaust gas, and further reheated to prevent white smoke from the chimney, It is emitted from the chimney to the atmosphere. This reheating is generally performed by heat exchange with high-temperature exhaust gas before entering the wet desulfurization apparatus (Patent Document 1).
  • the object of the present invention is to solve such a problem and prevent the generation of deposits in the main duct and the chimney after the confluence of the exhaust gas after CO 2 removal as described above, and is required for maintenance such as cleaning. It is to provide an exhaust gas treatment system that reduces labor and enables long-time operation.
  • the present inventors have intensively studied, and as a result, the gas treated by the CO 2 removal device is merged with the exhaust gas of the original main duct on the downstream side of the wet desulfurization device
  • the remaining amine absorbent mist reacts with a small amount of sulfur oxide contained in the gas discharged from the desulfurization unit to produce a stable compound, amine sulfate, which can be operated and stopped for a long time. It has been found that it accumulates on the inner walls of exhaust gas ducts and chimneys during repetition and is polymerized to produce a black tar-like substance when exposed to a high temperature by reheating.
  • the demister for removing the mist of the amine absorbent as described above is provided at the outlet of the CO 2 removal device, but it is difficult to recover the entire amount, and it is desulfurized by the wet desulfurization device. This is probably because trace amounts of sulfur oxides are also contained in the exhaust gas.
  • the present inventors have conducted heating to volatilize and remove the mist of the amine absorbent in the return duct before the junction where the gas treated by the CO 2 removal device is returned to the main duct.
  • the heating means measures the exhaust gas temperatures of the return duct before the exhaust gas from the main duct and the main duct before the merge, respectively, and the return duct so that the temperature difference between these is 5 ° C. or more.
  • the system according to (1) further comprising temperature control means for raising the temperature of the exhaust gas.
  • the heating means is a heat exchanger.
  • the heat exchanger includes an arrangement of fin tubes, and the tube arrangement is a staggered arrangement.
  • the heating means is a heat exchanger, and the heat exchanger uses heat recovered by a heat exchanger provided on the upstream side of the CO 2 removal device as a medium (1) or ( 2) The device described.
  • the heat exchanger provided on the upstream side of the CO 2 removal device is a heat exchanger provided in the main duct before the exhaust gas branch, and a heat exchanger provided with the recovered heat in the return duct;
  • the system according to (3) which is used in the CO 2 removal device and / or condensate heating.
  • the heating means used in the present invention is a temperature higher than the temperature at which the amine absorbent in the exhaust gas after merging volatilizes the gas passing through the return duct, specifically 5 ° C. higher than the exhaust gas temperature of the main duct to be merged.
  • Gas heaters are examples.
  • the recovered heat of the heat exchanger provided in the main duct may be used for CO 2 removal device or condensate heating as needed in addition to heating the exhaust gas in the return duct.
  • the heat exchanger preferably has fin tubes arranged in order to increase heat transfer efficiency, and in particular, from the viewpoint of effectively evaporating mist on the tube surface by inertial collision that causes micro mist to collide with the tube, the tube arrangement is A staggered arrangement is preferred.
  • the amine absorbent and the exhaust gas It is possible to prevent the occurrence of deposits on the duct due to the reaction with the remaining sulfur oxide by simple means, reduce the labor required for cleaning the duct and the chimney, and facilitate system maintenance.
  • FIG. 1 An outline of the boiler exhaust gas treatment system of the present invention is shown in FIG.
  • This system mainly includes a boiler 1, a denitration device 2, an air heater 3, a heat exchanger (GGH) 7, an electric dust collector 4, a wet desulfurization device 5, and a CO 2 removal device 20.
  • the CO 2 removal device 20 includes a CO 2 absorption tower 21, an absorbent regeneration tower, a reboiler, and the like, but only the CO 2 absorption tower 21 is shown in the figure, and the others are omitted.
  • a return duct 42 for merging with the main duct is provided, and in the vicinity of the merging point of the return duct 42, heat is used as a heating device for volatilizing amine mist remaining in the exhaust gas passing through the return duct 42.
  • An exchanger 8 is provided. Between this heat exchanger 8 and the heat exchanger 7 provided in the main duct before branching the exhaust gas, a heat transfer tube 44 for circulating the heat medium is disposed, and a heat medium is provided by a pump (not shown).
  • the gas in the return duct 42 returned to the main duct 6 is heated by the heat exchanger 8.
  • the absorption tower 21, the CO 2 absorbing section (filling layer) 32 that absorbs CO 2 in the exhaust gas to the amine absorbent, CO 2 in the exhaust gas by absorption agent spray part 22 for spraying the amine absorbent 48 The CO 2 gas whose temperature has been raised by the exothermic reaction is cooled, and the water washing part 24 and the water spray part 25 for washing the absorption liquid accompanying the exhaust gas, and the water reservoir part 27 for storing the washed water
  • a demister 26 is installed on the upper part of the water washing section 24 to remove the amine absorbent mist that has passed through the water washing section.
  • Reference numerals 50 to 52 denote valves provided in the duct.
  • the exhaust gas generated by burning coal or the like in the boiler 1 is removed with NOx (nitrogen oxides) contained in the exhaust gas by the denitration device 2, and then, for example, 200-160
  • NOx nitrogen oxides
  • the temperature is lowered to °C, and is further introduced into the heat recovery device 7, where heat is recovered by the heat medium circulating in the heat recovery device 7, and cooled to 90-130 °C. Removed.
  • the dust-removed gas removes sulfur oxide (SO 2 ) by the wet desulfurization device 5, and then a part of the exhaust gas is introduced from the branch duct 40 into the absorption tower 21 of the CO 2 removal device 20.
  • the amount of exhaust gas introduced into the branch duct 40 is normally about 60% of the maximum amount of exhaust gas passing through the main duct 6, but is not limited to this.
  • the processing gas 37 discharged from the top of the absorption tower 21 merges with the gas of the original main duct 6 through the return duct 42, but remains in the combined gas by the heating device 8 before joining. It is heated to a temperature at which the mist of the amine absorbent is sufficiently volatilized, and the mist is completely removed.
  • the gas temperature in the return duct 42 that merges with the gas in the main duct is heated to 5 ° C. or more, preferably 8 ° C. or more, than the gas temperature in the main duct 6 before merging.
  • the mist of an amine absorber remains in gas, and there exists a possibility of producing
  • the exhaust gas temperature after the above merge is usually 40 ° C or higher, but if it is discharged from the chimney 9 as it is, there is a risk of generating white smoke due to moisture condensation, a reheater is installed on the upstream side of the chimney 9 It is released from the chimney to the atmosphere after it is heated.
  • the amine absorbent that has absorbed CO 2 is sent from the liquid reservoir at the bottom of the absorption tower 21 to the regeneration tower (not shown) by the absorption tower extraction pump 33, and comes into gas-liquid contact with the vapor rising from the bottom of the regeneration tower. by, CO 2 absorbed by the amine absorbent degassed, degassed amine absorber of CO 2 is cooled, recovered from the bottom of the regenerator is returned from the pipe 48 into the absorber 21, re-use Is done.

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Abstract

【課題】CO2除去後の排ガスの合流点以降におけるメインダクト及び煙突内の付着物の生成を防止し、清掃等のメンテナンスに要する労力を軽減し、長時間の運転を可能にする排ガス処理システムを提供する。 【解決手段】ボイラ1からガスを排出するメインダクト6と、該メインダクトからの排ガス流れの一部を分岐する分岐ダクト42と、該分岐した排ガス中の二酸化炭素（CO2）をアミン吸収剤によって吸収、除去するCO2除去装置20と、該CO2除去装置でCO2を除去した排ガスを前記分岐する前の排ガスと合流させるための戻りダクト42とを有する排ガス処理システムであって、前記排ガスの合流点の前の戻りダクト42に、前記合流後の排ガス中のアミン吸収剤のミストを揮散させるための加熱手段8を設けた排ガス処理システム。

Description

二酸化炭素除去装置を備えた排ガス処理システム
　本発明は、発電設備等の燃焼排ガス中の二酸化炭素（CO2）を除去する排ガス処理システムに関し、詳しくは排ガスのCO2をアミン類を吸収剤として除去するCO2除去装置を備えた排ガス処理システムに関する。
　火力発電設備やボイラ設備では、多量の石炭及び重油等を燃料として用いており、大気汚染、地球温暖化の見地から、二酸化炭素（以下、CO2と記す）の大気への排出が近年、問題になっており、CO2排出抑制について世界的に検討されている。
　従来、CO2の分離回収技術のひとつとして、CO2をアミン類（例えばアルカノールアミン）を吸収剤として用いる化学吸収法が広く知られている。発電設備等のボイラにアミン類の水溶液（以下、アミン吸収剤という）を用いたCO2除去装置を設置する場合、ボイラから排出されたガスの全量を処理する設備ではボイラやタービンなどの大型改造となることから、排ガス中の一部を分岐して、CO2除去装置に導いて処理する、いわゆる部分処理が、比較的大型の改造を必要としないことから採用されている。
　このような排ガスの部分処理によるCO2を除去する装置を備えた、従来の排ガス処理システムは、ボイラからの排ガスを湿式脱硫装置で処理した後、一部の排ガスをCO2吸収塔に導入し、アミン吸収剤と気液接触させてCO2を吸収、除去後、アミン洗浄装置及びデミスタで処理した後、元の排ガスに合流させ、さらに煙突からの白煙防止のために再加熱した後、煙突から大気に放出するものである。この再加熱は、一般に湿式脱硫装置に入る前の高温の排ガスとの熱交換により行なわれている（特許文献１）。
特許第３４８６２２０号公報
　ボイラからのメインダクトの排ガスの一部を分岐してCO2除去装置で処理した後、元のメインダクトに戻す上記従来の排ガス処理システムでは、ボイラの運転や停止を繰り返す間に湿式脱硫装置の後流側の、CO2除去後の排ガスが合流するダクト内や煙突に付着物が生成し、長時間運転する間に、これらの付着物が堆積して黒色化し、さらに排ガスを再加熱した場合には、黒色のタール状物質となり、この黒色付着物質の除去に多大の時間と労力を要するという問題があることが分かった。
　本発明の課題は、このような問題を解決し、上述のような、CO2除去後の排ガスの合流点以降におけるメインダクト及び煙突内の付着物の生成を防止し、清掃等のメンテナンスに要する労力を軽減し、長時間の運転を可能にする排ガス処理システムを提供することである。
課題を解決する手段
　これらの問題を解決するために、本発明者らは、鋭意検討した結果、CO2除去装置で処理されたガスを、湿式脱硫装置の後流側で元のメインダクトの排ガスに合流させた場合、残留するアミン吸収剤のミストと脱硫装置から排出されたガス中に含まれる微量の硫黄酸化物とが反応して安定な化合物であるアミン硫酸塩を生成し、これが長時間、運転、停止を繰り返す間に排ガスダクトや煙突の内壁に堆積し、さらに再加熱により高温にさらされると、重合化して黒色のタール状物質を生成することを見出した。これは、CO2除去装置の出口には、前述のようにアミン吸収剤のミストを除去するためのデミスタが設けられているが、全量を回収することは難しく、また湿式脱硫装置で脱硫処理された排ガス中にも微量の硫黄酸化物が含まれているためと推察される。このような究明の元に、本発明者らは、CO2除去装置で処理されたガスをメインダクトに戻す合流点の前の戻りダクトに、アミン吸収剤のミストを揮散、除去するための加熱手段を設けることにより、上記の問題を簡単な手段で解決することができた。
　すなわち、本願で特許請求される発明は以下のとおりである。
（１）ボイラからの排ガスを湿式脱硫装置で処理した後の排ガスが通るメインダクトと、該メインダクトからの排ガス流れの一部を分岐する分岐ダクトと、該分岐した排ガス中の二酸化炭素（CO2）をアミン吸収剤によって吸収、除去するCO2除去装置と、該CO2除去装置でCO2を除去した排ガスを前記分岐する前の排ガスと合流させるための戻りダクトとを有する排ガス処理システムであって、前記排ガスの合流点の前の戻りダクトに、前記合流後の排ガス中のアミン吸収剤のミストを揮散させるための加熱手段を設けたことを特徴とする、二酸化炭素除去装置を有する排ガス処理システム。
（２）前記加熱手段は、前記メインダクトの排ガスが合流する前の戻りダクト及び合流前のメインダクトの排ガス温度をそれぞれ測定し、これらの温度差が５℃以上になるように、前記戻りダクトの排ガス温度を昇温する温度制御手段をさらに有する（１）記載のシステム。
（３）前記加熱手段は熱交換器である（１）または（２）記載のシステム。
（４）前記熱交換器はフィンチューブを配列したものからなり、チューブ配列はスタッガード配列とした（３）記載のシステム。
（５）前記加熱手段は、熱交換器であり、該熱交換器は、前記CO2除去装置の上流側に設けた熱交換器で回収した熱を媒体としたものである（１）または（２）記載の装置。
（６）前記CO2除去装置の上流側に設けた熱交換器は、排ガス分岐前のメインダクトに設けられた熱交換器であり、その回収熱を前記戻りダクトに設けた熱交換器と、前記CO2除去装置または/および復水加熱とで利用することを特徴とする（３）記載のシステム。
　本発明に用いる前記加熱手段は、前記戻りダクトを通るガスを、合流後の排ガス中のアミン吸収剤が揮散する温度以上、具体的には合流するメインダクトの排ガス温度よりも５℃以上高い温度に昇温できるものであればよいが、CO2除去装置の上流側、特に湿式脱硫装置に導入される前の高温の排ガスからの熱回収によるものが好ましい。例えば、前記戻りダクトに熱交換器を設け、CO2除去装置の上流側、好ましくは排ガス分岐前のメインダクトに設けた熱交換器との間を熱媒体が循環する伝熱管で連結したガス－ガスヒータがあげられる。なお、このメインダクトに設けられた熱交換器の回収熱は、前記戻りダクトの排ガスの加熱の他に、必要に応じてCO2除去装置や、復水加熱に兼用するようにしてもよい。また熱交換器は、伝熱効率を上げるためにフィンチューブを配列したものが好ましく、特に、微小ミストを管に衝突させる慣性衝突により、管表面で効果的にミストを蒸発させる観点から、チューブ配列はスタッガード配列とすることが好ましい。
　本発明によれば、ボイラからのメインダクトの排ガスの一部を分岐してアミン吸収剤を用いたCO2除去装置で処理した後、元のメインダクトに戻すシステムにおいて、アミン吸収剤と排ガス中に残存する硫黄酸化物との反応によるダクトの付着物の発生を簡単な手段で未然に防止し、ダクトや煙突の清掃に要する労力を軽減し、システムのメンテナンスを容易にすることができる。
本発明の排ガス処理システムの一実施例を示す説明図。
１　ボイラ
２　脱硝装置
３　エアヒータ
４　乾式電気集塵装置
５　湿式脱硫装置
６　脱硫装置出口排ガス
７　ガス－ガスヒータ（GGH）熱回収
８　ガス－ガスヒータ（GGH）（再加熱）
９　煙突
２０　CO2除去装置
２１　吸収塔（充填層）
３３　吸収塔抜出しポンプ
３７　処理ガス
４０　分岐ダクト
４２　戻りダクト
　本発明のボイラ排ガス処理システムの概要を図１に示す。このシステムは、主にボイラ1、脱硝装置2、エアヒータ3、熱交換器（GGH）7、電気集塵装置4、湿式脱硫装置5、及びCO2除去装置20から構成される。CO2除去装置20は、CO2吸収塔21、吸収剤再生塔、リボイラ等から構成されるが、図にはCO2吸収塔21のみが示され、他は図示省略されている。湿式脱流装置５出口排ガスのメインダクト6には、排ガスの一部をCO2吸収塔21に導入して処理するための分岐ダクト40と、CO2吸収塔21で処理されたガスを元のメインダクトに合流させるための戻りダクト42が設けられ、該戻りダクト42の合流点の近傍には、戻りダクト42を通る排ガス中に残存するアミン吸収剤のミストを揮散するための加熱装置として熱交換器8が設けられる。この熱交換器8と、排ガスを分岐する前のメインダクトに設けられた熱交換器7との間には、熱媒体を循環させる伝熱管44が配設され、ポンプ（図示省略）により熱媒体が循環され、メインダクト6に戻される戻りダクト42のガスを熱交換器8により加熱するようになっている。なお、吸収塔21内には、排ガス中のCO2をアミン吸収剤に吸収するCO2吸収部（充填層）32と、アミン吸収剤48をスプレする吸収剤スプレ部22により排ガス中のCO2を吸収した際、発熱反応により温度が上昇した脱CO2ガスを冷却すると共に、排ガス中に同伴する吸収液を洗浄する水洗部24及び水スプレ部25と、水洗した水を溜める水溜め部27と、循環する水洗水を冷却する冷却器28と、水洗水を循環するポンプ29とが設けられている。また、水洗部24上部にはデミスタ26が設置され、水洗部をくぐり抜けたアミン吸収剤のミストが除去される。なお、50～52はダクトに設けられたバルブを示す。
　このようなシステムにおいて、ボイラ1で石炭等を燃焼することにより生成した排ガスは、脱硝装置2で排ガス中に含まれるNOx（窒素酸化物）を除去された後、エアヒータ3で、例えば200～160℃まで温度が低下され、さらに熱回収器7に導入され、熱回収器7内を循環している熱媒体により熱を回収し、90～130℃に冷却後、電気集塵装置4で煤塵が除去される。除塵されたガスは、湿式脱硫装置5で硫黄酸化物（SO2）を除去した後、排ガスの一部が分岐ダクト4 0からCO2除去装置20の吸収塔21へ導入される。分岐ダクト40に導入する排ガス量は、通常、メインダクト6を通る排ガス量の最大60％程度であるが、これに限定するものではない。吸収塔21の塔頂から排出される処理ガス37は、戻りダクト42を通って元のメインダクト6のガスと合流するが、合流する前に加熱装置8で、合流後のガス中に残存するアミン吸収剤のミストが十分揮散するような温度に加熱され、ミストが完全に除去される。メインダクトのガスと合流する戻りダクト42内のガス温度は、合流前のメインダクト6のガス温度よりも5℃以上、好ましくは8℃以上に加熱される。5℃未満では、アミン吸収剤のミストがガス中に残存し、上述のようにアミン硫酸塩を生成してダクトや煙突に付着するおそれがある。戻りダクト及び合流前のメインダクトのガス温度を検出し、これらの温度差が上記温度範囲になるように、伝熱管44を通る熱媒体の循環量を調節することにより、戻りダクト42からメインダクトに戻るガス中のアミン吸収剤のミストを確実に揮散、除去することができる。上記合流後の排ガス温度は、通常、40℃以上であるが、そのまま煙突9から排出すると、水分の凝縮により白煙を生じる恐れがある場合には、煙突9の前流側に再加熱器を設けて昇温後、煙突から大気に放出される。
　なお、CO2を吸収したアミン吸収剤は、吸収塔21下部の液溜めから吸収塔抜出しポンプ33により再生塔（図示省略）に送液され、再生塔下部から上昇する蒸気と気液接触することにより、アミン吸収剤に吸収されたCO2が脱気され、CO2を脱気したアミン吸収剤は、冷却後、再生塔の底部から回収され、配管48から吸収塔21に戻され、再使用される。

Claims (6)

  1. ボイラからの排ガスを湿式脱硫装置で処理した後の排ガスが通るメインダクトと、該メインダクトからの排ガス流れの一部を分岐する分岐ダクトと、該分岐した排ガス中の二酸化炭素（CO2）をアミン吸収剤によって吸収、除去するCO2除去装置と、該CO2除去装置でCO2を除去した排ガスを前記分岐する前の排ガスと合流させるための戻りダクトとを有する排ガス処理システムであって、前記排ガスの合流点の前の戻りダクトに、前記合流後の排ガス中のアミン吸収剤のミストを揮散させるための加熱手段を設けたことを特徴とする、二酸化炭素除去装置を有する排ガス処理システム。
  2. 　前記加熱手段は、前記メインダクトの排ガスが合流する前の戻りダクト及び合流前のメインダクトの排ガス温度をそれぞれ測定し、これらの温度差が５℃以上になるように、前記戻りダクトの排ガス温度を昇温する温度制御手段をさらに有する請求項１記載のシステム。
  3. 　前記加熱手段は熱交換器である請求項１または２記載のシステム。
  4. 　前記熱交換器はフィンチューブを配列したものからなり、チューブ配列はスタッガード配列とした請求項３記載のシステム。
  5. 　前記加熱手段は、熱交換器であり、該熱交換器は、前記CO2除去装置の上流側に設けた熱交換器で回収した熱を媒体としたものである請求項１または２記載のシステム。
  6. 　前記CO2除去装置の上流側に設けた熱交換器は、排ガス分岐前のメインダクトに設けられた熱交換器であり、その回収熱を前記戻りダクトに設けた熱交換器と、前記CO2除去装置または/および復水加熱とで利用することを特徴とする請求項３記載のシステム。
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