WO2011081305A2 - 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 Download PDF

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WO2011081305A2
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resin composition
particles
kpa
metal particles
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이형탁
하두한
조진경
권영철
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제일모직 주식회사
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers

Definitions

  • the present disclosure relates to a thermoplastic resin composition having excellent appearance and a molded article using the same.
  • plastic exterior products having various colors in electric and electronic parts and automobile parts have become popular, and plastic exterior products that can feel more luxurious textures are increasing.
  • plastic exterior products mainly exhibit a metal texture on the exterior of the resin by adding metal to the plastic resin.
  • This is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-262003 and 2007-137963, but the metal texture does not appear in actual experiments, and there is a problem that a flow mark or weld line is generated during injection.
  • Japanese Patent Laid-Open Publication No. 1995-196901 shows a metal texture obtained by punching a plastic resin and adding a metal microplate having a gloss having an average shape ratio (thickness / average particle diameter) of 1/100 to 1/8. There is a limit such as the generation of lines.
  • One aspect of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, almost no flow marks and weld lines, and having an excellent metallic texture appearance.
  • Another aspect of the present invention is to provide a molded article using the thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin One aspect of the present invention is a thermoplastic resin; And it provides a thermoplastic resin composition comprising amorphous plate-shaped metal particles having a thickness ratio to the long diameter of 1/20 to 1.
  • thermoplastic resin composition may further include sparkling particles having a flat surface that reflects light.
  • the thermoplastic resin may include a polycarbonate resin, a rubber modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, or a combination thereof.
  • the amorphous plate-shaped metal particles may be made of a material containing aluminum, copper, gold or a combination thereof.
  • the amorphous plate-shaped metal particles may have a thickness ratio of 1/15 mm to 1/2 of a long diameter.
  • the amorphous plate-shaped metal particles may be included in an amount of 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • Sparkling particles having a flat surface that reflects the light may include metal particles, inorganic particles, or a combination thereof, having a thickness ratio of 1/10 to 1 with respect to a long diameter, and obtained by punching.
  • the metal particles obtained by the punching may be made of a material containing aluminum, copper, gold, or a combination thereof.
  • the inorganic particles may include glass particles, mica, graphite, pearl particles, or a combination thereof.
  • the inorganic particles may have a long diameter of 10 ⁇ m to 200 ⁇ m and a thickness of 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the metal particles and the inorganic particles obtained by the punching may be mixed in a weight ratio of 1:10 kPa to 10: 1, and specifically, may be mixed in a weight ratio of 1: 6 kPa to 3: 1.
  • Sparkling particles having a flat surface that reflects imaginary light may be included in an amount of 0.01 kPa to 10 kPa with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • Another aspect of the present invention provides a molded article manufactured using the thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin composition has excellent impact resistance, hardly generates flow marks and weld lines, and has a good appearance with a metallic texture.
  • Example 1 is a photograph showing the metal texture and flow marks of the injection molding of the thermoplastic resin composition according to Example 4.
  • Figure 2 is a photograph showing the metal texture and flow marks of the injection molding of the thermoplastic resin composition according to Comparative Example 2.
  • (meth) acrylate means that both “acrylate” and “methacrylate” are possible.
  • (meth) acrylic acid alkyl ester means that both “acrylic acid alkyl ester” and “methacrylic acid alkyl ester” are possible, and “(meth) acrylic acid ester” means both “acrylic acid ester” and “methacrylic acid ester”. It means everything is possible.
  • long diameter means the longest length of a line connecting two points in a closed curve
  • closed curve means that one point on the curve moves in one direction again. It means a curve returning to the starting point
  • thermoplastic resin composition according to one embodiment may further include sparkling particles including a thermoplastic resin and amorphous plate-shaped metal particles having a thickness ratio of 1/20 to 1, and having a flat surface reflecting light.
  • thermoplastic resin composition according to one embodiment, each component included in the thermoplastic resin composition according to one embodiment will be described in detail.
  • thermoplastic resin (A) thermoplastic resin
  • the thermoplastic resin may be a polycarbonate resin, a rubber modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, or a combination thereof.
  • the thermoplastic resin may impart basic physical properties such as impact resistance, heat resistance, bending characteristics, and tensile properties.
  • the polycarbonate resin may be prepared by reacting diphenols with phosgene, halogen formate, carbonate ester or a combination thereof.
  • diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also called 'bisphenol-A'), 2, 4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-chloro 4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2 , 2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) Ether and the like.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Cyclohexane can be used, more preferably 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
  • the polycarbonate resin may use a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 g / mol, specifically may be used 15,000 to 80,000 g / mol, but is not limited thereto.
  • the polycarbonate resin may be a mixture of copolymers prepared from two or more diphenols.
  • the polycarbonate resin may be used a linear polycarbonate resin, branched (branched) polycarbonate resin, polyester carbonate copolymer resin and the like.
  • group polycarbonate resin etc. are mentioned as said linear polycarbonate resin.
  • the branched polycarbonate resins include those produced by reacting polyfunctional aromatic compounds such as trimellitic anhydride, trimellitic acid, and the like with diphenols and carbonates.
  • the polyfunctional aromatic compound may be included in an amount of 0.05 to 2 mol% based on the total amount of the branched polycarbonate resin.
  • said polyester carbonate copolymer resin what was manufactured by making bifunctional carboxylic acid react with diphenols and a carbonate is mentioned. In this case, as the carbonate, diaryl carbonate such as diphenyl carbonate, ethylene carbonate, or the like may be used.
  • the rubber-modified vinyl copolymer resin is a copolymer in which 5 to 95 wt% of the vinyl polymer is grafted to 5 to 95 wt% of the rubbery polymer.
  • the vinyl polymer may include 50 to 95% by weight of the first vinyl monomer of an aromatic vinyl monomer, an acrylic monomer, a heterocyclic monomer, or a combination thereof; And 5 to 50% by weight of a second vinyl monomer of an unsaturated nitrile monomer, an acrylic monomer, a heterocyclic monomer, or a combination thereof.
  • styrene As the aromatic vinyl monomer, styrene, C1 to C10 alkyl substituted styrene, halogen substituted styrene, or a combination thereof may be used.
  • alkyl substituted styrene include o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, ⁇ -methyl styrene, and the like.
  • the thing of (meth) acrylic-acid alkylester, (meth) acrylic acid ester, or a combination thereof can be used.
  • the alkyl means C1 to C10 alkyl.
  • Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like. Meta) acrylates may be used.
  • (meth) acrylate etc. are mentioned as a specific example of the said (meth) acrylic acid ester.
  • heterocyclic monomer maleic anhydride, alkyl or phenyl N-substituted maleimide or a combination thereof can be used.
  • an acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile or a combination thereof can be used as the unsaturated nitrile monomer.
  • the rubbery polymers include butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) rubber, polyorganosiloxane / polyalkyl (Meth) acrylate rubber composites or a combination thereof can be used.
  • the rubber particle size of the rubber-modified vinyl graft copolymer may be 0.05 to 4 ⁇ m in order to improve impact resistance and surface properties of the molded product.
  • the rubber particle size is 0.05 to 4 ⁇ m, the impact strength is excellent. Can be secured.
  • the rubber modified vinyl graft copolymer may be used alone or in the form of a mixture of two or more thereof.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer include graft copolymerization of styrene, acrylonitrile and optionally methyl (meth) acrylate in the form of a mixture of butadiene rubber, acrylic rubber or styrene / butadiene rubber. have.
  • rubber-modified vinyl-based graft copolymers include those obtained by graft copolymerization of methyl (meth) acrylate on butadiene rubber, acrylic rubber or styrene / butadiene rubber.
  • rubber-modified graft copolymers include acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymers.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer is well known to those skilled in the art, and may be any of emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization. Examples include adding the above-mentioned aromatic vinyl monomer in the presence of a rubbery polymer and performing emulsion polymerization or bulk polymerization using a polymerization initiator.
  • polyester resin as the aromatic polyester resin, a resin polycondensed by melt polymerization from a terephthalic acid or a terephthalic acid alkyl ester and a glycol component having 2 to 10 carbon atoms can be used.
  • the alkyl means C1 to C10 alkyl.
  • aromatic polyester resin examples include polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyhexamethylene terephthalate resin, polycyclohexane dimethylene terephthalate resin, or some of these resins.
  • a polyester resin modified to be amorphous by mixing other monomers may be used, and among these, polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin and amorphous polyethylene terephthalate resin may be used. And more preferably polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin.
  • the polybutylene terephthalate resin is a polymer polycondensed by direct esterification or transesterification of a 1,4-butanediol monomer and a terephthalic acid or dimethyl terephthalate monomer.
  • the polybutylene terephthalate resin may be selected from polytetramethylene glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), low molecular weight aliphatic polyester or aliphatic poly. It may be used in the form of a modified polybutylene terephthalate resin copolymerized with an amide or blended with an impact improving component.
  • PTMG polytetramethylene glycol
  • PEG polyethylene glycol
  • PPG polypropylene glycol
  • the polybutylene terephthalate resin may have an intrinsic viscosity [ ⁇ ] of 0.35 kPa to 1.5 kPa / g as measured by 25 ° C. of o-chlorophenol, and specifically, may be 0.5 kPa to 1.3 kPa / g.
  • the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin is within the above range, the mechanical strength, the moldability, and the like are excellent.
  • the polyalkyl (meth) acrylate resin can be obtained by polymerizing a raw material monomer containing an alkyl (meth) acrylate by a known polymerization method such as suspension polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization or the like.
  • the alkyl (meth) acrylate has an alkyl group of C1 to C10, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (Meth) acrylate etc. are mentioned.
  • the alkyl (meth) acrylate may be included in more than 50% by weight relative to the total amount of polyalkyl (meth) acrylate.
  • the polyalkyl (meth) acrylate may have a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 200,000 g / mol, specifically, may have a range of 15,000 to 150,000 g / mol.
  • weight average molecular weight of polyalkyl (meth) acrylate is the said range, it is excellent in hydrolysis resistance, scratch resistance, workability, etc.
  • thermoplastic resin By using the amorphous plate-shaped metal particles, a metal texture can be imparted to the thermoplastic resin.
  • the amorphous plate-shaped metal particles may be made of a material containing aluminum, copper, gold, or a combination thereof, and preferably, may be made of aluminum.
  • the amorphous plate-shaped metal particles may have a thickness ratio of 1/20 to 1, and specifically, may be 1/15 kPa to 1/2 kPa.
  • the amorphous plate-shaped metal particles have a thickness ratio range with respect to the long diameter, they are less affected by the flow of the thermoplastic resin during the preparation of the thermoplastic resin composition, and there is little flow marks and weld lines, thereby forming a molded article having an excellent metal texture. Can be obtained.
  • the long diameter of the amorphous plate-shaped metal particles may have a range of 10 to 150 ⁇ m, and the cross-sectional area of the amorphous plate-shaped metal particles may have a range of 80 to 18,000 ⁇ m 2 .
  • the amorphous plate-shaped metal particles have a range of the long diameter and the cross-sectional area, there is little flow mark and weld line generation, and a molded article having excellent metal texture can be obtained.
  • the amorphous plate-shaped metal particles may be included in an amount of 0.05 kPa to 10 kPa parts, and specifically 0.1 kPa to 5 kPa parts, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • a molded article having excellent impact strength, little flow marks and weld lines, and excellent metal texture can be obtained.
  • thermoplastic resin composition may further include the sparkling particles.
  • the sparkling particles have a flat surface that reflects light.
  • the flat surface means a flat surface to the extent that the particles glisten with the naked eye, and means, for example, the surface of the plate glass, or the metal surface finished by polishing.
  • the sparkling particles may comprise metal particles, inorganic particles or a combination thereof obtained by punching.
  • the metal particles obtained by the punching refer to metal particles cut into regular or regular shapes, and are distinguished from inorganic particles having a relatively irregular shape.
  • the metal particles obtained by the punching may be made of a material containing aluminum, copper, gold, or a combination thereof, and preferably, may be made of aluminum.
  • the metal particles obtained by the punching may have a thickness ratio of 1/10 to 1 to a long diameter, specifically 1/7 kPa to 1, and more specifically 1/7 kPa to 1/2 kPa.
  • the metal particles obtained by the punching have a thickness ratio range with respect to the long diameter, there is little flow mark and weld lines, and a molded article having excellent metal texture can be obtained.
  • the long diameter of the metal particles obtained by the punching may have a range of 10 to 150 ⁇ m, and the cross-sectional area of the metal particles obtained by the punching may have a range of 100 to 22,500 ⁇ m 2 .
  • the metal particles obtained by the punching have a range of the long diameter and the cross-sectional area, there is little flow mark and weld line generation, and a molded article having excellent metal texture can be obtained.
  • the inorganic particles may include glass particles, shiny scaly particles such as mica and graphite, pearl particles or a combination thereof, preferably glass particles.
  • the glass particles have a plate-like structure, and thus are different from glass fibers having a mainly cylindrical shape. Cylindrical glass fibers do not reflect light and are difficult to exhibit metal texture.
  • the cross section of the glass particles may have a shape such as a circular, elliptical, amorphous form.
  • the inorganic particles may have a long diameter of 10 to 200 ⁇ m, a thickness of 0.5 to 10 ⁇ m, and a cross-sectional area of 80 to 32,000 ⁇ m 2 .
  • a molded article having an excellent metal texture can be obtained while generating little flow marks and weld lines.
  • the sparkling particles may be used by mixing the metal particles and the inorganic particles obtained by the punching.
  • the metal particles and the inorganic particles obtained by the punching may be mixed in a weight ratio of 1:10 kPa to 10: 1, and specifically, may be mixed in a weight ratio of 1: 6 kPa to 3: 1.
  • a molded article having an excellent metal texture can be obtained with little generation of flow marks and weld lines.
  • the sparkling particles may be included in an amount of 0.01 kPa to 10 kPa, and specifically 0.05 kPa to 1 kPa by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • a molded article having excellent impact strength, little flow marks and weld lines, and excellent metal texture can be obtained.
  • the thermoplastic resin composition may include an antibacterial agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a mold release agent, a light stabilizer, a surfactant, a coupling agent, a plasticizer, a admixture, a colorant, a stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a colorant, a flame retardant, a weather agent, a ultraviolet absorber, a sunscreen, It may further include an additive of a nucleating agent, an adhesion aid, an adhesive, or a combination thereof.
  • the antioxidant may be a phenol, phosphite, thioether or amine antioxidant
  • the release agent is a fluorine-containing polymer, silicone oil, metal salt of stearic acid, montanic acid Metal salts, montanic acid ester waxes or polyethylene waxes may be used.
  • a benzophenone type or an amine type weathering agent may be used as the weathering agent
  • a dye or a pigment may be used as the coloring agent
  • titanium dioxide (TiO 2 ) or carbon black may be used as the sunscreen.
  • talc or clay may be used as the nucleating agent.
  • the additive may be suitably included within a range that does not impair the physical properties of the thermoplastic resin composition, specifically, may be included in 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition, more specifically 0.1 to 30% by weight. It can be included as a wealth.
  • thermoplastic resin composition can be manufactured by a well-known method of manufacturing resin composition.
  • the components and other additives according to one embodiment may be mixed simultaneously, then melt extruded in an extruder and prepared in pellet form.
  • a molded article manufactured by molding the aforementioned thermoplastic resin composition is provided. That is, a molded article can be manufactured by various processes, such as injection molding, blow molding, extrusion molding, and thermoforming, using the said thermoplastic resin composition. In particular, there is little flow mark and weld line generation, and can be usefully applied to molded articles having a metallic texture appearance, in particular, plastic exterior products such as electric and electronic parts and automobile parts.
  • thermoplastic resin composition Each component used in the preparation of the thermoplastic resin composition according to one embodiment is as follows.
  • thermoplastic resin (A) thermoplastic resin
  • (B-1) Amorphous plate-shaped aluminum particles having a cross-sectional area of 1,200 ⁇ m 2 , 40 ⁇ m long, and 5 ⁇ m thick were used.
  • (B-2) Amorphous plate-shaped aluminum particles having a cross-sectional area of 1,200 ⁇ m 2 , 40 ⁇ m long, and 0.5 ⁇ m thick were used.
  • (C-1-1) Aluminum particles having a cross section of 2,500 ⁇ m 2 , 50 ⁇ m in long diameter, and 10 ⁇ m in thickness were used.
  • Glass particles having an amorphous plate-like structure having a cross-sectional area of 2,000 ⁇ m 2 , 50 ⁇ m in long diameter, and 4 ⁇ m in thickness were used.
  • thermoplastic resin compositions according to Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 were prepared with the compositions shown in Tables 1 and 2 using the above-mentioned components.
  • each component was mixed with the composition shown in Tables 1 and 2 and extruded at a temperature range of 180 to 240 ° C. in a conventional twin screw extruder, and then an extrudate was prepared in pellet form.
  • ASTM A physical specimen was prepared by injection molding into a dumbbell-bell specimen.
  • the prepared material specimens were measured for physical properties in the following manners and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
  • IZOD impact strength measured according to ASTM D256 (sample thickness 1/8 ").
  • the thermoplastic resin composition of Examples 1 to 9 including amorphous plate-shaped metal particles having a thickness ratio of the thermoplastic resin and the long diameter of 1/20 to 1 is Thermoplastics of Comparative Examples 1 to 3 using amorphous plate-shaped metal particles outside the range of 1/20 to 1, and Comparative Examples 4 to 6 using no amorphous plate-shaped metal particles having a thickness ratio of 1/20 to 1 with respect to the long diameter.
  • the impact strength is excellent, flow marks or weld lines are hardly generated, and an excellent metal texture is obtained.
  • FIG. 1 is a photograph showing the metal texture and flow marks of the injection molding of the thermoplastic resin composition according to Example 4
  • Figure 2 is a photograph showing the metal texture and flow marks of the injection molding of the thermoplastic resin composition according to Comparative Example 2.
  • the metal texture is very good and no flow mark is generated.

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Abstract

열가소성 수지, 그리고 장경에 대한 두께 비율이 1/20 내지 1인 무정형 판상 금속 입자를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품이 제공된다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
본 기재는 우수한 외관을 가지는 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.
최근 전기전자 부품, 자동차 부품 등에 있어서 다양한 색채가 구현된 플라스틱 외장 제품들이 인기를 끌고 있으며, 아울러 보다 고급적인 질감을 느낄 수 있는 플라스틱 외장 제품들의 출시가 증대되고 있다. 　
이러한 플라스틱 외장 제품들은 주로 플라스틱 수지에 금속 등을 첨가하여 수지 외관에 금속 질감을 나타내고 있다. 　이는 일본공개특허 제2001-262003호, 제2007-137963호 등에 제시되어 있으나, 실제 실험 시 금속질감이 나타나지 않았으며, 사출시 플로우 마크나 웰드라인이 발생하는 문제를 가지고 있다. 　또한 일본공개특허 제1995-196901호는 플라스틱 수지에 펀칭 가공으로 얻어지고 평균 형상비(두께/평균 입경) 1/100 내지 1/8의 광택을 갖는 금속 미소판을 첨가하여 금속 질감을 나타내고 있으나, 웰드라인이 발생하는 등의 한계가 있다.
본 발명의 일 측면은 내충격성이 우수하며, 플로우 마크와 웰드라인 발생이 거의 없으며 뛰어난 금속 질감의 외관을 가진 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 일 측면은 상기 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 일 측면은 열가소성 수지; 및 장경에 대한 두께 비율이 1/20 내지 1인 무정형 판상 금속 입자를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
상기 열가소성 수지 조성물은 빛을 반사하는 평탄면을 갖는 스파클링 입자를 더 포함할 수 있다.
상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 무정형 판상 금속 입자는 알루미늄, 동, 금 또는 이들의 조합을 포함하는 재질로 이루어질 수 있다.
상기 무정형 판상 금속 입자는 장경에 대한 두께 비율이 1/15　내지 1/2 일 수 있다.　
상기 무정형 판상 금속 입자는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 0.05 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.
상기 빛을 반사하는 평탄면을 갖는 스파클링 입자는, 장경에 대한 두께 비율이 1/10 내지 1이고 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자, 무기 입자 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자는 알루미늄, 동, 금 또는 이들의 조합을 포함하는 재질로 이루어질 수 있다.
상기 무기 입자는 유리 입자, 운모, 흑연, 펄 입자 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 무기 입자는 장경이 10　내지 200　㎛ 이고, 두께가 0.5　내지 10　㎛ 일 수 있다.
상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자 및 상기 무기 입자는　1:10　내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있고, 구체적으로는 1:6　내지 3:1의 중량비로 혼합될 수 있다.
상상기 빛을 반사하는 평탄면을 갖는 스파클링 입자는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 0.01　내지 10　중량부로 포함될 수 있다.
본 발명의 다른 일 측면은 상기 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품을 제공한다.
기타 본 발명의 측면들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 내충격성이 우수하며, 플로우 마크(flow mark)와 웰드라인(weld line) 발생이 거의 없으며 금속 질감을 가진 우수한 외관을 가짐에 따라, 도정 공정 없이도 우수한 외관을 가진 성형품, 특히, 전기전자 부품, 자동차 부품 등의 플라스틱 외장 제품에 유용하게 적용될 수 있다.
도 1은 실시예 4에 따른 열가소성 수지 조성물의 사출물의 금속 질감 및 플로우 마크를 나타낸 사진이다.
도 2는 비교예 2에 따른 열가소성 수지 조성물의 사출물의 금속 질감 및 플로우 마크를 나타낸 사진이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
*본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다. 　또한 "(메타)아크릴산 알킬 에스테르"는 "아크릴산 알킬 에스테르"와 "메타크릴산 알킬 에스테르" 둘 다 가능함을 의미하며, "(메타)아크릴산 에스테르"는 "아크릴산 에스테르"와 "메타크릴산 에스테르" 둘 다 가능함을 의미한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "장경"이란 폐곡선(closed curve)에서의 두 점을 연결한 선의 길이 중 가장 긴 길이를 의미하며, 이때 "폐곡선"이란 곡선 위의 한 점이 한 방향으로 움직여 다시 출발점으로 되돌아오는 곡선을 의미한다.
일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지, 그리고 장경에 대한 두께 비율이 1/20 내지 1인 무정형 판상 금속 입자를 포함하고, 빛을 반사하는 평탄면을 갖는 스파클링 입자를 더 포함할 수 있다.
　
이하 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다.
(A) 열가소성 수지
상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 　상기 열가소성 수지는 내충격성, 내열성, 굴곡특성, 인장특성　등의 기본 물성을 부여할 수 있다. 　
상기 폴리카보네이트 수지는 디페놀류와 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 에스테르 또는 이들의 조합과 반응시켜 제조될 수 있다.
상기 디페놀류의 구체적인 예로는, 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판('비스페놀-A'라고도 함), 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르 등을 들 수 있다. 　이들 중에서 좋게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산을 사용할 수 있으며, 더 좋게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균 분자량이 10,000 내지 200,000 g/mol인 것을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 15,000 내지 80,000 g/mol인 것을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리카보네이트 수지는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수도 있다. 　또한 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형(branched) 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다.
상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있다. 　상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 　상기 다관능성 방향족 화합물은 분지형 폴리카보네이트 수지 총량에 대하여 0.05 내지 2몰%로 포함될 수 있다. 　상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 　이때 상기 카보네이트로는 디페닐카보네이트 등과 같은 디아릴카보네이트, 에틸렌 카보네이트 등을 사용할 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지는 비닐계 중합체 5 내지 95 중량%가 고무질 중합체 5 내지 95 중량%에 그라프트된 공중합체이다.
상기 비닐계 중합체는 방향족 비닐 단량체, 아크릴계 단량체, 헤테로 고리 단량체 또는 이들의 조합의 제1 비닐계 단량체 50 내지 95 중량%; 및 불포화 니트릴 단량체, 아크릴계 단량체, 헤테로 고리 단량체 또는 이들의 조합의 제2 비닐계 단량체 5 내지 50 중량%로 이루어진 중합체를 사용할 수 있다.
상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 　상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다. 　이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다. 　상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 메틸(메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 　또한 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 헤테로 고리 단량체로는 무수말레인산,　알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다.
상기 불포화 니트릴 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다.
상기 고무질 중합체는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원 공중합체(EPDM) 고무, 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 제조시 고무입자의 입경은 내충격성 및 성형물의 표면 특성을 향상시키기 위하여 0.05 내지 4 ㎛ 일 수 있으며, 상기 고무입자의 입경이 0.05 내지 4 ㎛인 경우 우수한 충격강도를 확보할 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 단독 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 형태로도 사용될 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체의 구체적인 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무 또는 스티렌/부타디엔 고무에 스티렌, 아크릴로니트릴 및 선택적으로 메틸(메타)아크릴레이트를 혼합물의 형태로 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체의 다른 구체적인 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무 또는 스티렌/부타디엔 고무에 메틸(메타)아크릴레이트를 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.
상기 고무 변성 그라프트 공중합체의 더욱 구체적인 예로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체를 들 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체를 제조하는 방법은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 이미 잘 알려져 있는 것으로서, 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합 중 어느 방법이나 사용할 수 있고, 구체적인 예로는 고무질 중합체의 존재 하에 전술한 방향족 비닐 단량체를 투입하여 중합 개시제를 사용하여 유화중합 또는 괴상중합시키는 것을 들 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는 방향족 폴리에스테르 수지로서, 테레프탈산 또는 테레프탈산 알킬 에스테르와 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 글리콜 성분으로부터 용융 중합에 의하여 축중합된 수지를 사용할 수 있다. 　이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다.
상기 방향족 폴리에스테르 수지의 구체적인 예로는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리헥사메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리시클로헥산 디메틸렌 테레프탈레이트 수지, 또는 이들 수지에 일부 다른 모노머를 혼합하여 비결정성으로 개질한 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 및 비결정성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 사용할 수 있으며, 더 좋게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 사용할 수 있다.　
상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 1,4-부탄디올 단량체와 테레프탈산 또는 디메틸 테레프탈레이트 단량체를 직접 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응을 하여 축중합된 중합체이다.
또한 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 충격강도를 높이기 위하여 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 저분자량 지방족 폴리에스테르 또는 지방족 폴리아미드로 공중합하거나 충격 향상 성분을 블렌딩한 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지로의 형태로 사용할 수도 있다.
상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 o-클로로 페놀 25℃로 측정시 고유점도[η]가 0.35　내지 1.5 ㎗/g 일 수 있으며, 구체적으로는　0.5　내지 1.3 ㎗/g 일 수 있다.　　폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 고유점도가 상기 범위 내인 경우 기계적 강도, 성형성 등이 우수하다.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지는 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하는 원료 단량체를 현탁중합법, 괴상중합법, 유화중합법 등의 공지의 중합법에 의해 중합하여 수득될 수 있다.
상기 알킬(메타)아크릴레이트는 C1 내지 C10의 알킬기를 가지는 것으로서, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이때 상기 알킬(메타)아크릴레이트는 폴리알킬(메타)아크릴레이트 총량에 대하여 50 중량% 이상으로 포함될 수 있다.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트는 중량평균 분자량이 10,000 내지 200,000 g/mol의 범위를 가질 수 있으며, 구체적으로는 15,000 내지 150,000 g/mol의 범위를 가질 수 있다. 　폴리알킬(메타)아크릴레이트의 중량평균 분자량이 상기 범위인 경우 내가수분해성, 내스크래치성, 가공성 등이 우수하다.
　
(B) 무정형 판상 금속 입자
상기 무정형 판상 금속 입자를 사용함으로써 상기 열가소성 수지에 금속 질감을 부여할 수 있다.
상기 무정형 판상 금속 입자는 알루미늄, 동, 금 또는 이들의 조합을 포함하는 재질로 이루어질 수 있고, 이 중에서 좋게는 알루미늄 재질로 이루어질 수 있다.
상기 무정형 판상 금속 입자는 장경에 대한 두께 비율이 1/20 내지 1 일 수 있고, 구체적으로는 1/15　내지 1/2　일 수 있다. 　상기 무정형 판상 금속 입자가 상기 장경에 대한 두께 비율 범위를 가질 경우, 열가소성 수지 조성물 제조시 열가소성 수지의 흐름에 영향을 덜 받으며, 이로부터 플로우 마크와 웰드라인 발생이 거의 없고, 뛰어난 금속 질감을 가지는 성형품을 얻을 수 있다.
상기 무정형 판상 금속 입자의 상기 장경은 10　내지 150　㎛ 의 범위를 가질 수 있으며, 상기 무정형 판상 금속 입자의 단면적은 80　내지 18,000　㎛2 의 범위를 가질 수 있다. 　상기 무정형 판상 금속 입자가 상기 장경 및 단면적의 범위를 가질 경우, 플로우 마크와 웰드라인 발생이 거의 없고, 뛰어난 금속 질감을 가지는 성형품을 얻을 수 있다.
상기 무정형 판상 금속 입자는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 0.05　내지 10　중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 0.1　내지 5　중량부로 포함될 수 있다. 　상기 무정형 판상 금속 입자가 상기 함량 범위로 사용될 경우 충격강도가 우수하고, 플로우 마크와 웰드라인 발생이 거의 없고, 뛰어난 금속 질감을 가지는 성형품을 얻을 수 있다.
　
(C) 스파클링 입자
상기 열가소성 수지 조성물은 상기 스파클링 입자를 더 포함할 수 있다. 　
상기 스파클링 입자는 빛을 반사하는 평탄면을 가진다. 　이때 상기 평탄면은 육안으로 입자가 반짝거리는 것을 확인할 수 있는 정도의 평탄면을 의미하며, 예를 들면 판유리의 표면이나, 연마에 의해 마감 처리된 금속 표면 등을　의미한다.
상기 스파클링 입자는 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자,　무기 입자 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자는 일정한 또는 규칙적인 모양으로 절단되어진 금속 입자를 의미하는 것으로서, 상대적으로 불규칙한 모양을 갖는 무기 입자와는 구별된다.
상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자는 알루미늄, 동, 금 또는 이들의 조합을 포함하는 재질로 이루어질 수 있고, 이 중에서 좋게는 알루미늄 재질로 이루어질 수 있다.
상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자는 장경에 대한 두께 비율이 1/10 내지 1 일 수 있고, 구체적으로는 1/7　내지 1 일 수 있고, 더욱 구체적으로는 1/7　내지 1/2　일 수 있다. 　상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자가 상기 장경에 대한 두께 비율 범위를 가질 경우, 플로우 마크(flow mark)와 웰드라인(weld line) 발생이 거의 없으며, 우수한 금속 질감을 가지는 성형품을 얻을 수 있다.
상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자의 상기 장경은 10　내지 150　㎛의 범위를 가질 수 있으며, 상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자의 단면적은 100　내지 22,500　㎛2의 범위를 가질 수 있다. 　상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자가 상기 장경 및 단면적의 범위를 가질 경우, 플로우 마크와 웰드라인 발생이 거의 없고, 뛰어난 금속 질감을 가지는 성형품을 얻을 수 있다.
상기 무기 입자는 유리 입자, 운모와 흑연과 같은 반짝이 비늘상 입자, 펄 입자 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으며, 이 중에서 좋게는 유리 입자를 사용할 수 있다.
상기 유리 입자는 판상 구조를 가지며, 이에 따라 주로 원기둥 형상을 가진 유리 섬유와는 다르다.　　원기둥 형상의 유리 섬유는 빛 반사를 시키지 못하여 금속 질감을 나타내기 어렵다.　　상기 유리 입자의 단면은　원형, 타원형, 무정형 등의 형상을 가질 수 있다.
상기 무기 입자는 장경이 10　내지 200　㎛ 이고, 두께가 0.5　내지 10　㎛ 일 수 있으며,　단면적은 80　내지 32,000　㎛2일 수 있다.　　상기 무기 입자가 상기 범위의 장경, 두께 및 단면적을 가질 경우 플로우 마크와 웰드라인 발생이 거의 없으면서 우수한 금속 질감을 가지는 성형품을 얻을 수 있다.
상기 스파클링 입자는 상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자와 상기 무기 입자를 혼합하여 사용한 것일 수 있다. 　이때 상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자와 상기 무기 입자는 1:10　내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있고, 구체적으로는 1:6　내지 3:1의 중량비로 혼합될 수 있다. 　상기 중량비 범위로 혼합될 경우 플로우 마크와 웰드라인 발생이 거의 없으면서 우수한 금속 질감을 가지는 성형품을 얻을 수 있다.
상기 스파클링 입자는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 0.01　내지 10　중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 0.05　내지 1　중량부로 포함될 수 있다. 　상기 스파클링 입자가 상기 함량 범위로 사용될 경우 충격강도가 우수하고, 플로우 마크와 웰드라인 발생이 거의 없고, 뛰어난 금속 질감을 가지는 성형품을 얻을 수 있다.
　
(D) 기타 첨가제
상기 열가소성 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제를 사용할 수 있으며, 상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산(stearic acid)의 금속염, 몬탄산(montanic acid)의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스를 사용할 수 있다. 　또한 상기 내후제로는 벤조페논형 또는 아민형 내후제를 사용할 수 있고, 상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있으며, 상기 자외선 차단제로는 이산화티타늄(TiO2) 또는 카본블랙을 사용할 수 있다. 　또한 상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 상기 열가소성 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있으며, 구체적으로는 상기 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 40 중량부 이하로 포함될 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.
　
전술한 열가소성 수지 조성물은　수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 　예를 들면, 일 구현예에 따른 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.
또 다른 일 구현예에 따르면, 전술한 열가소성 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다.　　즉, 상기 열가소성 수지 조성물을 이용하여 사출 성형, 블로우 성형, 압출 성형, 열 성형 등의 여러 가지 공정에 의해 성형품을 제조할 수 있다. 　특히 플로우 마크와 웰드라인 발생이 거의 없으며 금속 질감의 외관을 가진 성형품, 특히, 전기전자 부품, 자동차 부품 등의 플라스틱 외장 제품에 유용하게 적용될 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 　다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물의 제조에 사용되는 각 구성 성분은 다음과 같다. 　
(A) 열가소성 수지
고무 변성 비닐계 공중합체 수지로서, ABS 수지인 제일모직사의 SD-0150 제품을 사용하였다.
(B) 무정형 판상 금속 입자
(B-1) 단면적이 1,200 ㎛2　이며, 장경이 40 ㎛이고 두께가 5 ㎛인 무정형 판상 알루미늄 입자를 사용하였다.
(B-2) 단면적이 1,200　㎛2　이며, 장경이 40 ㎛이고 두께가 0.5 ㎛인 무정형 판상 알루미늄 입자를 사용하였다.
(C) 스파클링 입자
(C-1) 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자
　　(C-1-1) 단면적이 2,500　㎛2　이며, 장경이 50 ㎛이고 두께가 10 ㎛인 알루미늄 입자를 사용하였다.
*　　(C-1-2) 단면적이 2,500　㎛2　이며, 장경이 50 ㎛이고 두께가 6　㎛인 알루미늄 입자를 사용하였다.
(C-2) 무기 입자
단면적이 2,000 ㎛2　이며, 장경이 50 ㎛이고 두께가 4 ㎛인 무정형 판상 구조의 유리 입자를 사용하였다.
　
실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 6
상기에서 언급된 구성성분들을 이용하여 하기 표 1 및 2에 나타낸 조성으로 각 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 6에 따른　열가소성 수지 조성물을 제조하였다. 　
그 제조 방법으로는, 하기 표 1 및 2에 나타낸 조성으로 각 성분을 혼합하여 통상의 이축 압출기에서 180 내지 240℃의 온도범위로 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다.
　
(시험예)
상기 제조된 펠렛을 80℃에서 4 시간 동안 건조한　후, 6　oz의 사출능력이 있는 사출성형기를 사용하여, 실린더 온도 210 내지 230℃, 금형온도 100℃　및　성형　사이클의 시간을　30초로 설정하고, ASTM　덤벨(dumb-bell) 시험편으로　사출성형하여 물성시편을 제조하였다.　　상기 제조된 물성시편은 하기의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
1) IZOD 충격강도: ASTM D256에 준하여 측정하였다(시편 두께 1/8").
2) 사출 외관: 게이트(gate)를 2개 가지고 있는 금형을 사용하여 웰드라인이 발생되도록 사출하였으며, 사출물의 외관을 육안으로 판단한 결과를 하기 표 2와 같은 기준으로 나타냄.
표 1
항목 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6
(A) 열가소성 수지(중량부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(B) 무정형 판상 금속 입자 (B-1)(중량부) 0.5 1 0.5 0.5 1 1 0.5 0.5 0.5 - - - - - -
(B-2)(중량부) - - - - - - - - - 0.5 1 10 - - -
(C) 스파클링 입자 (C-1)(중량부) (C-1-1) 0.3 0.3 - 0.3 0.3 - 0.05 0.3 0.05 - - - 1 - -
(C-1-2) - - - - - - - - - - - - - - 1
(C-2)(중량부) - - 0.3 0.3 0.3 1 0.3 0.1 0.1 - - - - 1 -
충격강도(kgf·cm/cm) 14 12 13 12 11 10 13 13 14 14 13 3 13 8 11
사출 외관 금속 질감 ○ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ○ × ○
플로우 마크 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × × × △ ◎ ×
웰드라인 ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ ◎ × × × △ ◎ ×
표 2
기호 　플로우 마크 금속질감 웰드라인
◎ 발생하지 않음 매우 우수 발생하지 않음
○ 조금 발생 우수 조금 발생
△ 발생 조금 있음 발생
X 심하게 발생 거의 없음 심하게 발생
상기 표 1을　통하여, 일 구현예에 따라 열가소성 수지와 장경에 대한 두께 비율이 1/20 내지 1인 무정형 판상 금속 입자를 포함하는 실시예 1 내지 9의 열가소성 수지 조성물은, 장경에 대한 두께 비율이 1/20 내지 1의 범위를 벗어난 무정형 판상 금속 입자를 사용한 비교예 1 내지 3, 그리고 장경에 대한 두께 비율이 1/20 내지 1인 무정형 판상 금속 입자를 전혀 사용하지 않은 비교예 4 내지 6의 열가소성 수지 조성물과 비교하여, 충격강도가 우수하고 플로우 마크 또는 웰드라인이 거의 발생하지 않으며 우수한 금속 질감이 얻어짐을 확인할 수 있다.
도 1은 실시예 4에 따른 열가소성 수지 조성물의 사출물의 금속 질감 및 플로우 마크를 나타낸 사진이며, 도 2는 비교예 2에 따른 열가소성 수지 조성물의 사출물의 금속 질감 및 플로우 마크를 나타낸 사진이다. 　도 1의 경우 금속 질감이 매우 우수하고 플로우 마크는 발생하지 않음을 나타내며, 도 2의 경우 금속 질감이 매우 우수하나 플로우 마크는 심하게 발생함을 나타낸다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.　　그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (14)

  1. 열가소성 수지; 및
    장경에 대한 두께 비율이 1/20 내지 1인 무정형 판상 금속 입자
    를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 빛을 반사하는 평탄면을 갖는 스파클링 입자를 더 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 무정형 판상 금속 입자는 알루미늄, 동, 금 또는 이들의 조합을 포함하는 재질로 이루어지는 것인 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 무정형 판상 금속 입자는 장경에 대한 두께 비율이 1/15　내지 1/2 인 것인 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 무정형 판상 금속 입자는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 0.05 내지 10 중량부로 포함되는 것인 열가소성 수지 조성물.
  7. 제2항에 있어서,
    상기 빛을 반사하는 평탄면을 갖는 스파클링 입자는, 장경에 대한 두께 비율이 1/10 내지 1이고 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자, 무기 입자 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자는 알루미늄, 동, 금 또는 이들의 조합을 포함하는 재질로 이루어지는 것인 열가소성 수지 조성물.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 무기 입자는 유리 입자, 운모, 흑연, 펄 입자 또는 이들의 조합을 포함하는 것인　열가소성 수지 조성물.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 무기 입자는 장경이 10　내지 200　㎛ 이고, 두께가 0.5　내지 10　㎛ 인 것인 열가소성 수지 조성물.
  11. 제7항에 있어서,
    상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자 및 상기 무기 입자는　1:10　내지 10:1의 중량비로 혼합되는 것인 열가소성 수지 조성물.
  12. 제7항에 있어서,
    상기 펀칭에 의해 얻어지는 금속 입자 및 상기 무기 입자는　1:6　내지 3:1의 중량비로 혼합되는 것인 열가소성 수지 조성물.
  13. 제2항에 있어서,
    상기 빛을 반사하는 평탄면을 갖는 스파클링 입자는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 0.01　내지 10　중량부로 포함되는 것인 열가소성 수지 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품.
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