WO2011035835A1 - Organische elektrolumineszenzvorrichtung - Google Patents

Organische elektrolumineszenzvorrichtung Download PDF

Info

Publication number
WO2011035835A1
WO2011035835A1 PCT/EP2010/005218 EP2010005218W WO2011035835A1 WO 2011035835 A1 WO2011035835 A1 WO 2011035835A1 EP 2010005218 W EP2010005218 W EP 2010005218W WO 2011035835 A1 WO2011035835 A1 WO 2011035835A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
organic electroluminescent
electroluminescent device
aromatic
layer
emitting layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2010/005218
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Joachim Kaiser
Horst Vestweber
Simone Leu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to JP2012530141A priority Critical patent/JP5805644B2/ja
Priority to DE112010003757T priority patent/DE112010003757A5/de
Priority to US13/497,639 priority patent/US9246118B2/en
Publication of WO2011035835A1 publication Critical patent/WO2011035835A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H10K50/155—Hole transporting layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H10K50/165—Electron transporting layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescent device, comprising at least one emitting layer containing at least two materials A and B, and in addition to the emitting layer at least one further layer containing the same materials A and B as the emitting layer, wherein the material used in the is present in a lower proportion of the emitting layer, in the further layer is present in a higher proportion.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • a prior art OLED between anode and cathode usually contains a hole injection layer, one or more hole transport layers, one or more emitting layers, optionally a hole blocking layer, one or more electron transport layers and an electron injection layer, wherein not necessarily each of these layers is present.
  • the emitting layer is usually a doped layer, d. H. a mixture of at least one host material (host material, matrix material) and at least one dopant.
  • host material host material, matrix material
  • special device structures such as graded doping or emitting layers, which are composed of several individual layers, wherein z. For example, different host materials for the same dopant or different doping concentrations in the different layers are known.
  • doped layers the doped layers, the
  • the total amount of dopants always a lower concentration than the totality of the host materials.
  • the doping concentration is usually between 5 and 20% by volume, and in the case of fluorescent emitter layers usually between 0.5 and 10% by volume.
  • hole transport materials usually arylamine derivatives, are used as hole transport layers, or hole transport materials are used which - 2 -
  • Dopants ie oxidizing materials, are doped to increase the conductivity.
  • Emission properties can be improved if an additional layer is introduced, which also consists of a mixture of the same dopant and the same host material as in the emitting layer, wherein in this additional layer, the dopant is present in a higher proportion in the mixture than the host material.
  • the present invention thus provides an organic electroluminescent device which contains an emitting layer consisting of a mixture of at least two materials A and B in unequal mixing ratio, the concentration of material A being less than the concentration of material B, and which contains an additional layer consisting of a mixture of the same materials A and B as the emissive layer, characterized in that the material A, which has the lower proportion of the two materials in the emissive layer, is in a higher proportion in this additional layer than the material B is present.
  • the additional layer is preferably a non-luminous layer, that is, this layer shows no emission during operation of the OLED.
  • the less concentrated material A in the emitting layer has a concentration of less than 30% by volume, more preferably less than 10% by volume, most preferably less than 7% by volume. In a preferred embodiment of the invention, the material A which is less in the emitting layer
  • Concentration is present to an emitting material. This preferably contributes to at least 80%, preferably at least 90%, of the emission from this emitter layer. The contribution to the emission can be estimated from the electroluminescence spectrum of the OLED compared to the EL spectrum of an OLED in which the material A is omitted.
  • the emitting material A is a fluorescent material.
  • the more highly concentrated material B has a proportion of more than 30% by volume, particularly preferably more than 50% by volume, very particularly preferably more than 70% by volume in the emitting layer.
  • the emitting layer consists of exactly one host material B, which is doped with exactly one emitting dopant A, the host material B being the material of higher concentration.
  • the concentration of the host material B is preferably greater than 70% by volume, more preferably greater than 90% by volume, most preferably greater than 93% by volume.
  • the organic electroluminescent device has an additional layer containing the same materials A and B as the emitting layer, wherein material A is present in this additional layer in a higher proportion than material B.
  • the proportion of material A which in the
  • emitting layer is present in a lower proportion, in the
  • additional layer greater than 50 vol .-%, more preferably greater than 70 vol .-%, most preferably greater than 80 vol .-%. - 4 -
  • the proportion of material B in the additional layer is preferably less than 50% by volume, more preferably less than 30% by volume, most preferably less than 20% by volume.
  • the additional layer directly adjoins the emitting layer, particularly preferably on the anode side.
  • the emitting layer is a blue-emitting layer or a green-emitting layer.
  • the emitting layer is particularly preferably a blue-emitting layer, very particularly preferably a blue-fluorescent layer.
  • the organic electroluminescent device may be a monochrome organic electroluminescent device or a white-emitting organic electroluminescent device.
  • the organic electroluminescent device according to the invention contains the anode, cathode and at least one emitting layer as well as the additional layer described above, wherein said layers are arranged between the anode and the cathode.
  • the organic electroluminescent device does not necessarily need only
  • anode, cathode and / or one or more layers Contain layers which are composed of organic or organometallic materials.
  • the anode, cathode and / or one or more layers contain inorganic materials or are constructed entirely from inorganic materials.
  • the organic electroluminescent device according to the invention may contain fluorescent or phosphorescent compounds.
  • a phosphorescent compound in the sense of this invention as it is present in the phosphorescent emitter layers of the organic device according to the invention, is a compound which exhibits luminescence at room temperature from an excited state with a higher spin multiplicity, ie a spin state> 1, in particular from an excited triplet state.
  • all The luminescent transition metal complexes of the second and third transition metal series are regarded as phosphorescent compounds.
  • a fluorescent compound in the sense of this invention is a compound which at room temperature luminescence from an excited
  • the material A which is present in the emitting layer in a lower concentration, a hole transport material.
  • a hole transport material in the sense of the present invention is defined as a material which has a HOMO (highest occupied molecular orbital) of> -5.6 eV.
  • the HOMO is determined, as generally described in the embodiments in Example 1.
  • the hole-conducting material A used is an aromatic monoamine, an aromatic diamine, an aromatic triamine or an aromatic tetramine, in particular an aromatic monoamine or an aromatic diamine, more preferably at least one substituent on the aromatic amine being a fused aromatic Group represents.
  • Preferred aromatic amines which can be used as material A are the compounds of the following formulas (1) to (7), - 6 -
  • Ar 1 is identical or different at each occurrence and is a bivalent
  • Ar 1 in the compounds of the formulas (2), (3), (4) and (7) is a divalent group and in the compounds of the formula (5) a trivalent group and in the compounds of the formula (6) a tetravalent Group.
  • An aryl group in the sense of this invention contains at least 6 C atoms;
  • a heteroaryl group contains at least 2 C atoms and at least 1 heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aryl group or heteroaryl either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a condensed aryl or heteroaryl understood.
  • a condensed aryl or heteroaryl group is meant a group in which at least two aryl or heteroaryl groups are fused together by a common edge, for example
  • An aromatic ring system according to this invention contains
  • a heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains at least 2 C atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • Heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups are replaced by a short, non-aromatic moiety (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as e.g. As an sp 3 -hybridized C, N or O atom or a carbonyl group, may be interrupted.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diaryl fluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, benzene - 9 - phenone, etc. are understood as aromatic ring systems in the context of this invention.
  • heteroaromatic ring system understood systems in which several aryl or heteroaryl groups are linked together by single bonds, for example biphenyl, terphenyl or bipyridine.
  • a C 1 - to C 40 -alkyl group in which individual H atoms or CH 2 groups may also be substituted by the abovementioned groups, particularly preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i Propyl, n-butyl, i -butyl, s -butyl, t -butyl, 2-methylbutyl, n -pentyl, s -pentyl, t -pentyl, 2-pentyl, cyclopentyl, n -hexyl, s -hexyl, t -Hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, cyclohexyl, 2-methylpentyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, 4-heptyl, cycloheptyl, 1-methylcyclohexyl, n-oc
  • a C 2 - to C 40 -alkenyl group is preferably understood to mean ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl and cyclooctenyl.
  • a C 2 to C 40 alkynyl group are preferably ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl and octynyl
  • a C 4 to C 4 o-alkoxy group is more preferably understood as meaning methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.
  • aromatic or heteroaromatic ring system having 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with the abovementioned radicals R and which may be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic, are understood in particular groups which are derived from benzene, Naphthalene, anthracene, phenanthrene, benzanthracene, benzphenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, benzfluoranthene, naphthacene, pentacene, benzpyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenyls, fluorene, benzofluorene, dibenzofluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, or trans indenofluorene, cis or trans monobenzoindenofluorene,
  • 1,3-thiazole benzothiazole, pyridazine, benzopyridazine, pyrimidine, benz-pyrimidine, quinoxaline, 1,5-diazaanthracene, 2,7-diazapyrene, 2,3-diazapyrene, 1, 6-diazapyrene, 1, 8- Diazapyrene, 4,5-diazapyrene, 4,5,9,10-tetraazaperylene, pyrazine, phenazine, phenoxazine, phenothiazine, fluorubin, naphthyridine, azacarbazole, benzocarboline, phenanthroline, 1, 2,3-triazole, 1, 2, 4-triazole, benzotriazole, 1, 2,3-oxadiazole, 1, 2,4-oxadiazole, 1, 2,5-oxadiazole, 1, 3,4-oxadiazole, 1, 2,3-thiadiazole, 1, 2,4-thi
  • At least one of the groups Ar 1 and / or Ar 2 in compounds of the formulas (1) to (7) represents a fused aromatic or heteroaromatic ring system having more than 0 aromatic ring atoms.
  • At least one group Ar 1 in compounds of the formulas (2) to (7) or at least one group Ar 2 in compounds of the formula (1) represents a fused aromatic or heteroaromatic ring system having 14 to 40 aromatic ring atoms, particularly preferably 14 up to 30 aromatic ring atoms.
  • the condensed aromatic or heteroaromatic ring system is most preferably selected from the group consisting of anthracene, chrysene, pyrene, perylene, naphthacene, pentacene, benzofluorene, dibenzofluorene, cis- or trans-monobenzoindenofluorene or cis- or trans- Dibenzoindenofluoren.
  • the group Ar 2 in compounds of the formulas (2) to (7) is identical or different at each occurrence and is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 18 aromatic ring atoms, more preferably having 6 to 12 aromatic ring atoms.
  • - 11 - table ring atoms which may be substituted in each case with one or more radicals R 1 .
  • Ar 2 is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl or ortho-, meta- or para-biphenyl, which may each be substituted by one or more radicals R 1 ,
  • two of the groups Ar 2 are as defined above and the third group Ar 2 is a fused aromatic or heteroaromatic ring system having more than 10 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples thereof are aromatic 2- or 9-anthraceneamines, aromatic 2,6- or 9,10-anthracenediamines, aromatic 1-pyrenamines, aromatic 1,6-pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysendiamines, benzoindenofluorenamines or -diamines, for example according to WO 08/006449, and dibenzoindenofluorenamine or diamines, for example according to WO 07/140847.
  • the material B which is present in a higher proportion in the emitting layer is an electron-transporting material.
  • This preferably has a LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) of ⁇ - 2.3 eV, more preferably ⁇ - 2.5 eV.
  • the LUMO is determined, as in the
  • Suitable materials B used as host materials (matrix materials) for the fluorescent dopants in particular those mentioned above
  • Dotands which can be used are, for example, selected from the classes of the oligoarylenes (for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthylanthracene), especially the oligoarylenes containing condensed aromatic groups, of the oligoarylenevinylenes (US Pat. for example DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461), the poly-podal metal complexes (for example according to WO 04/081017), the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc.
  • the classes of the oligoarylenes for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthylanthracene
  • the oligoarylenes containing condensed aromatic groups of the oligoarylenevin
  • Particularly preferred host materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene,
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • Particularly preferred materials B are compounds of the following formula (8)
  • Ant represents an anthracene group which is substituted in the 9- and 10-positions by the groups Ar 4 and which may be further substituted by one or more substituents R 1 ;
  • Ar 4 is identical or different at each occurrence an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • At least one of the groups Ar 4 contains a fused aryl group with 10 or more aromatic ring atoms.
  • Preferred groups Ar 4 are the same or different each occurrence selected from the group consisting of phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, anthracenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, phenylene-1-naphthyl, phenylene-2-naphthyl, phenanthrenyl , Benz [a] anthracenyl or benz [c] phenanthrenyl, which may each be substituted by an R. - 13 -
  • the layer thickness of the emitting layer is preferably between 5 and 60 nm, particularly preferably between 10 and 30 nm.
  • the layer thickness of the additional layer which contains the same materials as the emitting layer, is preferably between 1 and 50 nm, more preferably between 3 and 20 nm.
  • the preferred embodiments are carried out for the further layers of the OLED. If further emissive layers are present, generally all materials as used in the prior art can be used in these emissive layers.
  • a white-emitting organic electroluminescent device In a preferred embodiment of the invention is a white-emitting organic electroluminescent device. This is characterized by emitting light with CIE 1931 color coordinates in the range of 0.28 / 0.29 to 0.45 / 0.41.
  • the second emitter layer is preferably a yellow or orange phosphorescent emitter layer.
  • the first layer is, as already stated above as generally preferred, preferably a blue-fluorescent emitter layer.
  • the yellow or orange phosphorescent layer is preferably arranged on the anode side and the blue fluorescent layer on the cathode side.
  • additional layer is then preferably a layer which is the same
  • This layer is preferably arranged on the anode side of the blue fluorescent layer and lies as an intermediate layer between the blue fluorescent and the yellow or orange phosphorescent emitter layer.
  • the electroluminescent device according to the invention has at least three emitting layers. - 14 -
  • the organic electroluminescent device has three emitting layers, one of these layers is preferably a red or orange phosphorescent emitter layer and one of the layers is a green phosphorescent emitter layer.
  • the first layer is, as already stated above as generally preferred, preferably a blue-fluorescent emitter layer.
  • the red or orange phosphorescent layer lies on the anode side
  • the blue fluorescent layer lies on the cathode side
  • the green phosphorescent layer lies between the red one
  • the additional layer is then preferably a layer which is the same
  • This layer is preferably arranged on the anode side of the blue fluorescent layer and lies as an intermediate layer between the blue-fluorescent and the green-phosphorescent emitter layer.
  • the organic electroluminescent device instead of having two or more intermediate layers between the fluorescent and the phosphorescent emitter layer, such as. B. in the unpublished application DE 102009017064.2 described.
  • the additional layer comprising the same materials A and B as the blue fluorescent layer, one of these intermediate layers and preferably adjacent directly to the blue fluorescent layer.
  • the organic electroluminescent device has more than three emitter layers.
  • the photoluminescence maximum in the range of 540 to 570 nm is understood as meaning a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 570 to 600 nm.
  • a red-emitting layer is understood as meaning a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 600 to 750 nm.
  • a green-emitting layer is meant a layer whose photoluminescence maximum in the range of 490 to - 15 -
  • a blue-emitting layer is meant a layer whose photoluminescence maximum is in the range of 440 to 490 nm. The photoluminescence maximum is determined by measuring the photoluminescence spectrum of the layer with a layer thickness of 50 nm.
  • Suitable materials for the phosphorescent emitter layers in the white-emitting organic electroluminescent device are generally all phosphorescent emitters and all matrix materials for phosphorescent emitters, as used in accordance with the prior art, wherein the phosphorescent emitters are preferably cyclometallated iridium and platinum complexes is.
  • the person skilled in the art knows which phosphorescent complexes emit with which emission color.
  • the organic electroluminescent device may have still further
  • Layers included are, for example, selected from in each case one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, charge generation layers (charge generation layers) and / or organic or inorganic p / n junctions.
  • Charge transport layers also be doped.
  • the doping of the layers may be advantageous for improved charge transport. It should be noted, however, that not necessarily each of these layers must be present and the choice of layers always depends on the compounds used.
  • the cathode of the electroluminescent device are low work function metals, metal alloys or multilayer structures of different metals, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, Etc.).
  • alkaline earth metals alkali metals
  • main group metals or lanthanides eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, Etc.
  • further metals which have a relatively high work function, such as, for example, B. Ag, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag or Ba / Ag are used.
  • metal alloys in particular alloys of an alkali metal or alkaline earth metal and silver, particularly preferably an alloy of Mg and Ag. It may also be preferred between a metallic one
  • Cathode and the organic semiconductor to introduce a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant.
  • Suitable examples of these are alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (eg LiF, Li 2 O, CsF, Cs 2 CO 3 , BaF 2 , MgO, NaF, etc.).
  • Layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode of the electroluminescent device materials having a high work function are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / ⁇ , Al / PtOx
  • At least one of the electrodes must be transparent in order to enable the extraction of light.
  • a preferred construction uses a transparent anode.
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • ITO indium tin oxide
  • IZO indium zinc oxide
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally hermetically sealed because the life of such devices drastically shortened in the presence of water and / or air. - 17 -
  • Suitable charge transport materials as used in Lochinjetechnische transport layer or in the electron transport layer of the organic electroluminescent device according to the invention are, for example, the compounds disclosed in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107 (4), 953-1010 or other materials as known from the prior art Technique can be used in these layers.
  • Examples of preferred hole transport materials which can be used in a hole transport or hole injection layer in the electroluminescent device according to the invention are indenofluorenamines and derivatives (for example according to WO 06/122630 or WO 06/100896) which were disclosed in EP 1661888 Amine derivatives, hexaazatriphenylene derivatives (eg according to WO 01/049806), amine derivatives with condensed aromatics (eg according to US Pat. No. 5,061,569), the amine derivatives disclosed in WO 95/09147, monobenzoindofluorenamines (eg according to WO 08 / 006449) or dibenzoindenofluoreneamines (eg according to WO 07/140847).
  • indenofluorenamines and derivatives for example according to WO 06/122630 or WO 06/100896
  • EP 1661888 Amine derivatives hexaazatriphenylene derivatives (eg according to WO 01/049806), amine
  • hole transport and hole injection materials are derivatives of the compounds depicted above, as described in JP 2001/226331, EP 676461, EP 650955, WO 01/049806, US 4780536, WO 98/30071, EP 891 121, EP 166 888, JP 2006 / 253445, EP 650955, WO 06/073054 and
  • Suitable hole transport or hole injection materials are, for example, the materials listed in the following table. - 18 -
  • materials for the electron transport layer it is possible to use all materials which, according to the prior art, can be used as electron - 19 - transport materials can be used in the electron transport layer.
  • aluminum complexes for example Alq 3
  • zirconium complexes for example Zrq 4
  • benzimidazole derivatives triazine derivatives, such as. B. in the not disclosed application DE
  • Suitable materials are, for example, the materials listed in the following table. Further suitable materials are derivatives as disclosed in JP 2000/053957, WO 03/060956, WO 04/028217 and WO 04/080975.
  • the electron transport layer is doped. Suitable dopants are alkali metals or alkali metal compounds, such as. B. LiQ (lithium quinolinate).
  • the electron transport layer is doped in particular when the electron transport material is a benzimidazole derivative or a triazine derivative.
  • the preferred dopant is LiQ.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with a sublimation process. In the process, the materials become - 20 - in vacuum sublimation plants at an initial pressure smaller
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10 "applied 5 mbar and 1 bar.
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • a special case of this method is the OVJP (organic vapor jet printing) method in which the materials are applied directly through a nozzle and patterned (eg. BMS Arnold Appl. Phys.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such as by spin coating, or with any printing method, such as For example, screen printing, flexographic printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or inkjet printing (ink jet printing), are required, which require soluble compounds and high solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds Not only solutions made of individual materials can be applied, but also solutions containing several compounds , For example, matrix materials and dopants.
  • any printing method such as For example, screen printing, flexographic printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or inkjet printing (ink jet printing)
  • LITI Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing
  • inkjet printing inkjet printing
  • the organic electroluminescent device may also be made by depositing one or more layers of solution and depositing one or more other layers.
  • the organic electroluminescent device according to the invention simultaneously has a very good service life.
  • the lifetime is higher than when using only material A in the additional layer or when using a smaller proportion of the material A in the additional layer.
  • Example 1 Determination of HOMO, LUMO and Energy Gap from Cyclic Voltammetry and Absorption Spectrum The determination of the HOMO and LUMO values as well as the energy gap in the context of the present invention is carried out according to the general methods described below:
  • the HOMO value results from the oxidation potential, which is measured by cyclic voltammetry (CV) at room temperature.
  • the measuring device used for this purpose is an ECO Autolab system with Metrohm 663 VA stand.
  • the working electrode is a gold electrode, the reference electrode Ag / AgCl, the intermediate electrolyte KCl (3 mol / l) and the auxiliary electrode platinum.
  • the mean value of the voltages of the first oxidation maximum from the curves and the associated one is for the sample solution and the solution mixed with ferrocene solution
  • EHOMO Reduction maximum taken from the return curves (V P and V F ), wherein the voltage is used in each case against ferrocene.
  • Modifications of the measuring method must be made, for. B. if the substance to be examined in dichloromethane can not be solved or if it comes to decomposition of the substance during the measurement. If sensible measurement by CV is not possible with the above method, the HOMO energy is measured by photoelectron spectroscopy using the Model AC-2 Photoelectron Spectrometer from Riken Keiki Co. Ltd. (http://www.rikenkeiki.com/pages/AC2.htm), although it should be noted that the values obtained are typically 0.3 eV lower than those measured with CV. Under The value of Riken AC2 + 0.3 eV is to be understood as the HOMO value within the meaning of this patent.
  • HOMO values lower than -6 eV can not be measured reliably with the described CV method as well as with the described photoelectron spectroscopy.
  • the HOMO values are determined from quantum chemical calculations by density functional theory (DFT). This is done via the commercially available software Gaussian 03W (Gaussian Inc.) with the method B3PW91 / 6-31G (d).
  • DFT density functional theory
  • the normalization of the calculated values to CV values is achieved by comparison with materials measurable from CV.
  • the HOMO values of a number of materials are measured with the CV method and also calculated.
  • the calculated values are then calibrated by means of the measured values, this calibration factor being used for all further calculations. In this way, HOMO values can be calculated which correspond very well to those measured via CV. If the HOMO value of a certain substance can not be measured via CV or Riken AC2 as described above, the HOMO value for the purposes of this patent is therefore to be understood as the value which
  • NPB (HOMO -5.16 eV, LUMO -2.28 eV); TCTA (HOMO -5.33 eV, LUMO -2.20 eV); TPBI (HOMO -6.26 eV, LUMO -2.48 eV). These values can be used to calibrate the calculation method.
  • the energy gap is determined from the absorption edge of the
  • the LUMO value is obtained by adding the energy gap to the HOMO value described above. - 25 -
  • Electroluminescent devices according to the invention can be produced, for example, by the method described in WO 05/003253.
  • Example 3 is realized by the following layer structure: 150 nm HIM, 20 nm NPB, 5 nm BD doped with 5% BH (only for variant 3b), 20 nm BH doped with 5% BD, 30 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
  • Example 3 is fluorescent blue OLEDs.
  • the OLED 3b according to the invention has similar values for color, efficiency, operating voltage and service life as OLED 3a. However, it shows a significant improvement in the voltage increase during operation.
  • the increase in voltage measured up to the time at which the luminance has fallen from 1000 cd / m 2 to 500 cd / m 2 in constant current operation is about 3 times lower in Example 3b than in Comparative Example 3a.
  • Example 4 :
  • Example 4 is realized by the following layer structure: 50 nm HIM, 40 nm NPB doped with 7% TER, 7 nm mixed layer consisting of 70% TMM, 15% SK and 15% TEG, 3 nm HTM1 doped with 20% SK, 3 nm BD doped with 20% BH (only for variant 4b), 25 nm BH doped with 5% BD, 10 nm SK, 20 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm Al.
  • Example 4 is hybrid white OLEDs. Again, OLEDs 4a and 4b show similar values in terms of color, efficiency and operating voltage. An improvement is again below

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche zusätzlich zur emittierenden Schicht eine weitere Schicht aufweisen, welche dieselben Materialien enthält wie die emittierende Schicht.

Description

Merck Patent Gesellschaft
mit beschränkter Haftung
64271 Darmstadt
Organische Elektrolumineszenzvomchtung
- 1 -
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend mindestens eine emittierende Schicht enthaltend mindestens zwei Materialien A und B, sowie zusätzlich zur emittierenden Schicht mindestens eine weitere Schicht, welche dieselben Materialien A und B enthält wie die emittierende Schicht, wobei das Material, das in der emittierenden Schicht in geringerem Anteil vorliegt, in der weiteren Schicht in höherem Anteil vorliegt. Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und
WO 98/27136 beschrieben. Dabei enthält eine OLED nach Stand der Technik zwischen Anode und Kathode üblicherweise eine Lochinjektions- schicht, eine oder mehrere Lochtransportschichten, eine oder mehrere emittierende Schichten, gegebenenfalls eine Lochblockierschicht, eine oder mehrere Elektronentransportschichten und eine Elektroneninjektionsschicht, wobei nicht zwingend jede dieser Schichten anwesend ist. Die emittierende Schicht ist dabei in der Regel eine dotierte Schicht, d. h. eine Mischung aus mindestens einem Wirtsmaterial (Hostmaterial, Matrixmaterial) und mindestens einem Dotanden. Auch spezielle Deviceaufbauten, wie graduelles Doping (graded doping) oder emittierende Schichten, die aus mehreren Einzelschichten aufgebaut sind, wobei z. B. unterschiedliche Wirtsmaterialien für den gleichen Dotanden oder verschiedene Dotierkonzentrationen in den verschiedenen Schichten verwendet werden, sind bekannt. Bei dotierten Schichten weist die
Gesamtheit der Dotanden immer eine geringere Konzentration auf als die Gesamtheit der Wirtsmaterialien. Bei phosphoreszierenden Emitterschichten liegt die Dotierkonzentration üblicherweise zwischen 5 und 20 Vol.-%, bei fluoreszierenden Emitterschichten üblicherweise zwischen 0.5 und 10 Vol.-%.
Als Lochtransportschichten werden üblicherweise Reinschichten aus einem Lochtransportmaterial, in der Regel Arylaminderivate, verwendet, oder es werden Lochtransportmaterialien verwendet, welche mit p- - 2 -
Dotanden, also oxidierenden Materialien, dotiert sind, um die Leitfähigkeit zu erhöhen.
Generell besteht noch weiterer Verbesserungsbedarf hinsichtlich der Effizienz, der Betriebsspannung und der Betriebslebensdauer von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen.
Überraschend wurde gefunden, dass in einer organischen Elektrolumines- zenzvorrichtung, welche eine emittierende Schicht aus mindestens einem Dotanden und mindestens einem Wirtsmaterial aufweist, die
Emissionseigenschaften verbessert werden können, wenn eine zusätzliche Schicht eingebracht wird, die ebenfalls aus einer Mischung des gleichen Dotanden und des gleichen Wirtsmaterials wie in der emittierenden Schicht besteht, wobei in dieser zusätzlichen Schicht der Dotand in einem höheren Anteil in der Mischung vorliegt als das Wirtsmaterial.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine organische Elektro- lumineszenzvorrichtung, welche eine emittierende Schicht enthält, die aus einer Mischung aus mindestens zwei Materialien A und B in ungleichem Mischungsverhältnis besteht, wobei die Konzentration von Material A geringer ist als die Konzentration vom Material B, und welche eine zusätzliche Schicht enthält, die aus einer Mischung derselben Materialien A und B wie die emittierende Schicht besteht, dadurch gekennzeichnet, dass das Material A, das in der emittierenden Schicht den geringeren Anteil der beiden Materialien aufweist, in dieser zusätzlichen Schicht in höherem Anteil als das Material B vorliegt.
Dabei handelt es sich bei der zusätzlichen Schicht bevorzugt um eine nicht-leuchtende Schicht, das heißt, diese Schicht zeigt bei Betrieb der OLED keine Emission.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das geringer konzentrierte Material A in der emittierenden Schicht eine Konzentration von weniger als 30 Vol.-% auf, besonders bevorzugt weniger als 10 Vol.- %, ganz besonders bevorzugt weniger als 7 Vol.-%. - 3 - ln einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem Material A, welches in der emittierenden Schicht in geringerer
Konzentration vorhanden ist, um ein emittierendes Material. Dabei trägt dieses bevorzugt zu mindestens 80 %, bevorzugt zu mindestens 90 % der Emission aus dieser Emitterschicht bei. Der Anteil an der Emission kann abgeschätzt werden aus dem Elektrolumineszenzspektrum der OLED im Vergleich zu dem Elektrolumineszenzspektrum einer OLED, in der das Material A weggelassen wird.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem emittierenden Material A um ein fluoreszierendes Material.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das höher konzentrierte Material B in der emittierenden Schicht einen Anteil von mehr als 30 Vol.-%, besonders bevorzugt mehr als 50 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt mehr als 70 Vol.-% auf.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die emittierende Schicht aus genau einem Wirtsmaterial B, welches mit genau einem emittierenden Dotanden A dotiert ist, wobei das Wirts- material B das höher konzentrierte Material ist. In diesem Fall ist die Konzentration des Wirtsmaterials B bevorzugt größer als 70 Vol.-%, besonders bevorzugt größer als 90 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt größer als 93 Vol.-%. Erfindungsgemäß weist die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine zusätzliche Schicht auf, welche die selben Materialien A und B enthält wie die emittierende Schicht, wobei Material A in dieser zusätzlichen Schicht in höherem Anteil vorliegt als Material B. In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Anteil des Materials A, welches in der
emittierenden Schicht in geringerem Anteil vorhanden ist, in der
zusätzlichen Schicht größer 50 Vol.-%, besonders bevorzugt größer 70 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt größer 80 Vol.-%. - 4 -
Entsprechend ist der Anteil des Materials B in der zusätzlichen Schicht bevorzugt kleiner 50 Vol.-%, besonders bevorzugt kleiner 30 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt kleiner 20 Vol.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung grenzt die zusätzliche Schicht direkt an die emittierende Schicht an, besonders bevorzugt auf Anodenseite.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der emittierenden Schicht um eine blau emittierende Schicht oder um eine grün emittierende Schicht. Besonders bevorzugt handelt es sich bei der emittierenden Schicht um eine blau emittierende Schicht, ganz besonders bevorzugt um eine blau fluoreszierende Schicht. Dabei kann es sich insgesamt bei der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung um eine monochrome organische Elektrolumineszenzvorrichtung handeln oder um eine weiß emittierende organische Elektrolumineszenzvorrichtung.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht sowie die oben beschriebene zusätzliche Schicht, wobei die genannten Schichten zwischen der Anode und der Kathode angeordnet sind. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung muss nicht notwendigerweise nur
Schichten enthalten, welche aus organischen oder metallorganischen Materialien aufgebaut sind. So ist es auch möglich, dass Anode, Kathode und/oder eine oder mehrere Schichten anorganische Materialien enthalten oder ganz aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann fluoreszierende oder phosphoreszierende Verbindungen enthalten. Eine phosphoreszierende Verbindung im Sinne dieser Erfindung, wie sie in den phosphoreszierenden Emitterschichten der erfindungsgemäßen organischen Vorrichtung vorliegt, ist eine Verbindung, welche bei Raumtemperatur Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität zeigt, also einem Spinzustand > 1 , insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Erfindung sollen alle - 5 - lumineszierenden Übergangsmetallkomplexe der zweiten und dritten Übergangsmetallreihe, insbesondere alle lumineszierenden Iridium- und Platinverbindungen, als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden.
Eine fluoreszierende Verbindung im Sinne dieser Erfindung, wie sie in einer blau fluoreszierenden Emitterschicht vorliegt, ist eine Verbindung, welche bei Raumtemperatur Lumineszenz aus einem angeregten
Singulett-Zustand zeigt. Im Sinne dieser Erfindung sollen insbesondere alle lumineszierenden Verbindungen, die nur aus den Elementen C, H, N, O, S, F, B und P aufgebaut sind, als fluoreszierende Verbindungen verstanden werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Material A, welches in der emittierenden Schicht in geringerer Konzentration vorliegt, ein Lochtransportmaterial. Dabei ist ein Lochtransportmaterial im Sinne der vorliegenden Erfindung definiert als ein Material, welches ein HOMO (höchstes besetztes Molekülorbital) von > -5.6 eV aufweist. Bevorzugt ist das HOMO > -5.4 eV, besonders bevorzugt > -5.2 eV. Dabei wird das HOMO bestimmt, wie in den Ausführungsbeispielen in Beispiel 1 allgemein beschrieben.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als lochleitendes Material A ein aromatisches Monoamin, ein aromatisches Diamin, ein aromatisches Triamin oder ein aromatisches Tetramin eingesetzt, insbesondere ein aromatisches Monoamin oder ein aromatisches Diamin, wobei besonders bevorzugt mindestens ein Substituent an dem aromatischen Amin eine kondensierte aromatische Gruppe darstellt.
Bevorzugte aromatische Amine, welche als Material A eingesetzt werden können, sind die Verbindungen der folgenden Formeln (1) bis (7), - 6 -
Figure imgf000008_0001
Formel (1 ) Formel (2) Formel (3)
Figure imgf000008_0002
Formel (4)
Formel (5)
Figure imgf000008_0003
Formel (6)
Formel (7) wobei für die verwendeten Symbole gilt:
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes,
trivalentes oder tetravalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann;
Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein monovalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Gruppen Ar2, welche an dasselbe Stickstoffatom binden, oder eine Gruppe Ar1 mit einer Gruppe Ar2, welche an dasselbe Stickstoffatom binden, miteinander durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1,
C=C(R )2, O, S, S=0, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1, verknüpft sein; - 7 -
ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CHO, C(=0)Ar3, P(=O)(Ar3)2, S(=O)Ar3, S(=O)2Ar3, CR2=CR2Ar3, CN, N02, Si(R2)3l B(OR2)2, B(R2)2, B(N(R2)2)2, OS02R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine geradkettige Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R2C=CR2, C^C , Si(R2)2l Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=0, C=S, C=Se, C=NR2, P(=0)(R2), SO, SO2, NR2, O, S oder CONR2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R1 auch miteinander ein mono- oder poly- cyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, CN oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H-Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden. - 8 -
Wenn zwei Gruppen Ar2 oder eine Gruppe Ar1 mit einer Gruppe Ar2, welche jeweils an dasselbe Stickstoffatom binden, miteinander durch eine Einfachbindung verknüpft sind, entsteht dadurch ein Carbazol.
Dabei ist Ar1 in den Verbindungen der Formeln (2), (3), (4) und (7) eine bivalente Gruppe und in den Verbindungen der Formel (5) eine trivalente Gruppe und in den Verbindungen der Formel (6) eine tetravalente Gruppe.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 6 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 2 C-Atome und mindestens 1 Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe verstanden. Dabei wird unter einer kondensierten Aryl- oder Heteroarylgruppe eine Gruppe verstanden, in welcher mindestens zwei Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine gemeinsame Kante aneinander ankondensiert sind, beispielsweise
Naphthalin, Anthracen, Pyren, Chinolin, Isochinolin, etc..
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält
mindestens 6 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 2 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die
Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine kurze, nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp3-hybridisiertes C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'- Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, Benzo- - 9 - phenon, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden. Ebenso werden unter einem aromatischen bzw.
heteroaromatischen Ringsystem Systeme verstanden, in denen mehrere Aryl- bzw. Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, beispielsweise Biphenyl, Terphenyl oder Bipyridin.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Ci- bis C40- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, besonders bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, Cyclohexyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-(2,6- Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl und 2,2,2-Trifluorethyl verstanden. Unter einer C2- bis C40-Alkenylgruppe werden bevorzugt Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl und Cyclooctenyl verstanden. Unter einer C2- bis C40-Alkinylgruppe werden bevorzugt Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl und Octinyl
verstanden. Unter einer C bis C4o-Alkoxygruppe werden besonders bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten R substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Benzanthracen, Benzphenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Benzofluoren, Dibenzofluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, eis- oder trans-lndenofluoren, eis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, eis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran,
Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzo- - 10 - thiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo- 6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol,
1 ,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benz- pyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diaza- pyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 10-Tetra- azaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxa- diazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thia- diazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellt mindestens eine der Gruppen Ar1 und/oder Ar2 in Verbindungen der Formeln (1) bis (7) ein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit mehr als 0 aromatischen Ringatomen dar.
Besonders bevorzugt stellt mindestens eine Gruppe Ar1 in Verbindungen der Formeln (2) bis (7) bzw. mindestens eine Gruppe Ar2 in Verbindungen der Formel (1) ein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 14 bis 40 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 14 bis 30 aromatischen Ringatomen dar. Ganz besonders bevorzugt ist das kondensierte aromatische oder heteroaromatische Ringsystem ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Anthracen, Chrysen, Pyren, Perylen, Naphthacen, Pentacen, Benzofluoren, Dibenzofluoren, eis- oder trans- Monobenzoindenofluoren oder eis- oder trans-Dibenzoindenofluoren.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gruppe Ar2 in Verbindungen der Formeln (2) bis (7) gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 12 aroma- - 11 - tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt ist Ar2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl oder ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können. In Verbindungen der Formel (1) sind bevorzugt zwei der Gruppen Ar2 wie oben definiert und die dritte Gruppe Ar2 ist ein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit mehr als 10 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische 2- oder 9-Anthracenamine, aromatische 2,6- oder 9,10-Anthracendiamine, aromatische 1-Pyrenamine, aromatische 1 ,6-Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 08/006449, und Dibenzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 07/140847.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Material B, das in der emittierenden Schicht in höherem Anteil vorliegt, ein elektronentransportierendes Material. Dieses hat bevorzugt ein LUMO (niedrigstes unbesetztes Molekülorbital) von < - 2.3 eV, besonders bevorzugt < - 2.5 eV. Dabei wird das LUMO bestimmt, wie in den
Ausführungsbeispielen in Beispiel 1 allgemein beschrieben.
Geeignete Materialien B, die als Hostmaterialien (Matrixmaterialien) für die fluoreszierenden Dotanden, insbesondere für die oben genannten
Dotanden, eingesetzt werden können, sind beispielsweise ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylen- vinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der poly- podalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 04/081017), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß WO 05/084081 und WO 05/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 06/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 06/117052), der Benzanthracenderivate (z. B. Benz[a]anthracen- - 12 - derivate gemäß WO 08/145239) und der Benzophenanthrenderivate (z. B. Benz[c]phenanthrenderivate gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung DE 102009005746.3). Besonders bevorzugte Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin,
Anthracen, Benzanthracen, insbesondere Benz[a]anthracen, Benzo- phenanthren, insbesondere Benz[c]phenanthren, und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind. Besonders bevorzugte Materialien B sind Verbindungen der folgenden Formel (8),
Ar4-Ant-Ar4 Formel (8) wobei R die oben aufgeführte Bedeutung aufweist und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:
Ant steht für eine Anthracengruppe, welche in 9- und 10-Position durch die Gruppen Ar4 substituiert ist und welche weiterhin durch einen oder mehrere Substituenten R1 substituiert sein kann;
Ar4 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält mindestens eine der Gruppen Ar4 eine kondensierte Arylgruppe mit 10 oder mehr aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Gruppen Ar4 sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, Anthracenyl, ortho-, meta- oder paraBiphenyl, Phenylen-1-naphthyl, Phenylen-2-naphthyl, Phenanthrenyl, Benz[a]anthracenyl oder Benz[c]phenanthrenyl, welche jeweils mit einem Rest R substituiert sein können. - 13 -
Die Schichtdicke der emittierenden Schicht liegt bevorzugt zwischen 5 und 60 nm, besonders bevorzugt zwischen 10 und 30 nm.
Die Schichtdicke der zusätzlichen Schicht, welche dieselben Materialien wie die emittierende Schicht enthält, liegt bevorzugt zwischen 1 und 50 nm, besonders bevorzugt zwischen 3 und 20 nm.
Im Folgenden werden die bevorzugten Ausführungsformen für die weiteren Schichten der OLED ausgeführt. Falls weitere emittierende Schichten vorhanden sind, können in diesen emittierenden Schichten generell alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik verwendet werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich um eine weiß emittierende organische Elektrolumineszenzvorrichtung. Diese ist dadurch charakterisiert, dass sie Licht mit CIE 1931 -Farbkoordinaten im Bereich von 0.28/0.29 bis 0.45/0.41 emittiert.
Wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung genau zwei emittierende Schichten aufweist, ist die zweite Emitterschicht bevorzugt eine gelb oder orange phosphoreszierende Emitterschicht. Die erste Schicht ist, wie oben bereits als allgemein bevorzugt angegeben, bevorzugt eine blau fluoreszierende Emitterschicht. Dabei ist die gelb oder orange phosphoreszierende Schicht bevorzugt auf Anodenseite und die blau fluoreszierende Schicht auf Kathodenseite angeordnet. Die
zusätzliche Schicht ist dann bevorzugt eine Schicht, die dieselben
Materialien enthält, wie die blau fluoreszierende Schicht. Diese Schicht ist bevorzugt auf Anodenseite der blau fluoreszierenden Schicht angeordnet und liegt als Zwischenschicht zwischen der blau fluoreszierenden und der gelb oder orange phosphoreszierenden Emitterschicht.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die erfindungsgemäße Elektrolumineszenzvorrichtung mindestens drei emittierende Schichten auf. - 14 -
Wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung drei emittierende Schichten aufweist, so ist eine dieser Schichten bevorzugt eine rot oder orange phosphoreszierende Emitterschicht und eine der Schichten eine grün phosphoreszierende Emitterschicht. Die erste Schicht ist, wie oben bereits als allgemein bevorzugt angegeben, bevorzugt eine blau fluoreszierende Emitterschicht. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die rot oder orange phosphoreszierende Schicht auf Anodenseite, die blau fluoreszierende Schicht liegt auf Kathodenseite und die grün phosphoreszierende Schicht liegt zwischen der rot
phosphoreszierenden Schicht und der blau fluoreszierenden Schicht. Die zusätzliche Schicht ist dann bevorzugt eine Schicht, die dieselben
Materialien enthält, wie die blau fluoreszierende Schicht. Diese Schicht ist bevorzugt auf Anodenseite der blau fluoreszierenden Schicht angeordnet und liegt als Zwischenschicht zwischen der blau fluoreszierenden und der grün phosphoreszierenden Emitterschicht.
Es ist auch möglich, dass die organische Elektrolumineszenzvorrichtung statt einer zwei oder mehr Zwischenschichten zwischen der fluoreszierenden und der phosphoreszierenden Emitterschicht aufweist, wie z. B. in der nicht offen gelegten Anmeldung DE 102009017064.2 beschrieben. in diesem Fall ist die zusätzliche Schicht, die dieselben Materialien A und B aufweist wie die blau fluoreszierende Schicht, eine dieser Zwischenschichten und grenzt bevorzugt direkt an die blau fluoreszierende Schicht an. Es ist auch möglich, dass die organische Elektrolumineszenzvorrichtung mehr als drei Emitterschichten aufweist.
Dabei wird unter einer gelb emittierenden Schicht eine Schicht
verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 540 bis 570 nm liegt. Unter einer orange emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 570 bis 600 nm liegt. Unter einer rot emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 600 bis 750 nm liegt. Unter einer grün emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 490 bis - 15 -
540 nm liegt. Unter einer blau emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 440 bis 490 nm liegt. Dabei wird das Photolumineszenzmaximum durch Messung des Photolumineszenzspektrums der Schicht mit einer Schichtdicke von 50 nm bestimmt.
Als Materialien für die phosphoreszierenden Emitterschichten in der weiß emittierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtung kommen generell alle phosphoreszierenden Emitter und alle Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter in Frage, wie sie gemäß dem Stand der Technik verwendet werden, wobei es sich bei den phosphoreszierenden Emittern bevorzugt um cyclometallierte Iridium- und Platinkomplexe handelt. Insbesondere ist dem Fachmann bekannt, welche phosphoreszierenden Komplexe mit welcher Emissionsfarbe emittieren. Außer Kathode, Anode, der emittierenden Schicht und der zusätzlichen Schicht, die dieselben Materialien wie die emittierende Schicht enthält, kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere
Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Loch- blockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronenblockierschichten, Excitonenblockierschichten, Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Außerdem können
Zwischenschichten zwischen mehreren emittierenden Schichten
vorhanden sein. Weiterhin können die Schichten, insbesondere die
Ladungstransportschichten, auch dotiert sein. Die Dotierung der Schichten kann für einen verbesserten Ladungstransport vorteilhaft sein. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt.
Die Verwendung derartiger Schichten ist dem Fachmann bekannt, und er kann hierfür ohne erfinderisches Zutun alle für derartige Schichten bekannten Materialien gemäß dem Stand der Technik verwenden. - 16 -
Als Kathode der erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Ebenso bevorzugt sind Metalllegierungen, insbesondere Legierungen aus einem Alkalimetall oder Erdalkalimetall und Silber, besonders bevorzugt eine Legierung aus Mg und Ag. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen
Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen.
Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, CsF, Cs2CO3, BaF2, MgO, NaF, etc.). Die Schichtdicke dieser
Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode der erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtung sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid-Elektroden (z. B. AI/Ni/ΝϊΟχ, Al/PtOx) bevorzugt sein. Dabei muss mindestens eine der Elektroden transparent sein, um die Auskopplung von Licht zu ermöglichen. Ein bevorzugter Aufbau verwendet eine transparente Anode.
Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt. - 17 -
Es können generell alle weiteren Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt werden, auch in Kombination mit den erfindungsgemäßen Schichten enthaltend die Materialien A und B eingesetzt werden.
Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektionsbzw. Lochtransportschicht oder in der Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Beispiele für bevorzugte Lochtransportmaterialien, die in einer Loch- transport- oder Lochinjektionsschicht in der erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind Indenofluoren- amine und Derivate (z. B. gemäß WO 06/122630 oder WO 06/100896), die in EP 1661888 offenbarten Aminderivate, Hexaazatriphenylenderivate (z. B. gemäß WO 01/049806), Aminderivate mit kondensierten Aromaten (z. B. gemäß US 5,061 ,569), die in WO 95/09147 offenbarten Aminderivate, Monobenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 08/006449) oder Dibenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 07/140847). Weiterhin geeignete Lochtransport- und Lochinjektionsmaterialien sind Derivate der oben abgebildeten Verbindungen, wie sie in JP 2001/226331 , EP 676461 , EP 650955, WO 01/049806, US 4780536, WO 98/30071 , EP 891 121 , EP 166 888, JP 2006/253445, EP 650955, WO 06/073054 und
US 506 569 offenbart werden.
Geeignete Lochtransport- oder Lochinjektionsmaterialien sind weiterhin beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten Materialien. - 18 -
Figure imgf000020_0001
Als Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Elektronen- - 19 - transportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq4, Benzimidazolderviate, Triazin- derivate, wie z. B. die in der nicht offen gelegten Anmeldung DE
102008064200.2 offenbarten Materialien, oder aromatische Ketone.
Geeignete Materialien sind beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten Materialien. Weiterhin geeignete Materialien sind Derivate, wie sie in JP 2000/053957, WO 03/060956, WO 04/028217 und WO 04/080975 offenbart werden.
Figure imgf000021_0001
Es kann auch bevorzugt sein, zwei separate Elektronentransportschichten einzusetzen. Dies kann Vorteile bezüglich der Helligkeitsabhängigkeit des Farbortes der Elektrolumineszenzvorrichtung haben (siehe z. B. die nicht offen gelegte Anmeldung DE 102009012346.6).
Weiterhin ist es möglich, dass die Elektronentransportschicht dotiert ist. Geeignete Dotanden sind Alkalimetalle oder Alkalimetallverbindungen, wie z. B. LiQ (Lithiumchinolinat). In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Elektronentransportschicht insbesondere dann dotiert, wenn das Elektronentransportmaterial ein Benzimidazolderivat oder ein Triazinderivat ist. Der bevorzugte Dotand ist dann LiQ.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien - 20 - in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner
10"5 mbar, bevorzugt kleiner 10"6 mbar aufgedampft. Es sei jedoch angemerkt, dass der Druck auch noch geringer sein kann, beispielsweise kleiner 10~7 mbar. Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et at., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ). Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink- Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Dabei können nicht nur Lösungen aus einzelnen Materialien aufgebracht werden, sondern auch Lösungen, die mehrere Verbindungen enthalten, beispielsweise Matrixmaterialien und Dotanden.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden.
Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf die erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen angewandt werden. - 21 -
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung weist folgende überraschende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik auf:
1. Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung weist durch die Verwendung der zusätzlichen Schicht enthaltend die
Materialien A und B eine sehr hohe Effizienz auf.
2. Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung weist gleichzeitig eine sehr gute Lebensdauer auf. Insbesondere ist die Lebensdauer höher als bei Verwendung von nur Material A in der zusätzlichen Schicht oder bei Verwendung eines geringeren Anteils des Materials A in der zusätzlichen Schicht.
3. Weiterhin führt die Verwendung der erfindungsgemäßen zusätzlichen Schicht enthaltend die Materialien A und B zu einem geringeren
Spannungsanstieg über die Lebensdauer der Vorrichtung.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele genauer
beschrieben, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann, ohne erfinderisch tätig zu werden, die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und so weitere erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtungen herstellen.
- 22 -
Beispiele:
Beispiel 1 : Bestimmung von HOMO, LUMO und Energielücke aus Cyclovoltammetrie und Absorptionsspektrum Die Bestimmung der HOMO- und LUMO-Werte sowie der Energielücke im Sinne der vorliegenden Erfindung erfolgt nach den im Folgenden beschriebenen allgemeinen Verfahren:
Der HOMO-Wert ergibt sich aus dem Oxidationspotential, das mittels Cyclovoltammetrie (CV) bei Raumtemperatur gemessen wird. Als Messgerät hierzu wird ein ECO Autolab System mit Metrohm 663 VA Stand verwendet. Die Arbeitselektrode ist eine Goldelektrode, die Referenzelektrode Ag/AgCI, der Zwischenelektrolyt KCl (3 mol/l) und die Hilfselektrode Platin.
Für die Messung wird zunächst eine 0.11 M Leitsalzlösung aus Tetrabutyl- ammoniumhexafluorophosphat (NH4PF6) in Dichlormethan hergestellt, in die Messzelle eingefüllt und 5 min entgast. Anschließend werden zwei Messzyklen mit folgenden Parametern durchgeführt:
Messtechnik: CV
Initial purge time: 300 s
Cleaning Potential: -1 V
Cleaning Time: 10 s
Deposition Potential: -0.2 V
Deposition Time: 10 s
Start Potential: -0.2 V
End Potential: 1.6 V
Voltage Step: 6 mV
Sweep Rate: 50 mV/s
Anschließend wird die Leitsalzlösung mit 1 ml der Probenlösung (10 mg der zu messenden Substanz in 1 ml Dichlormethan) versetzt und erneut 5 min entgast. Anschließend werden fünf weitere Messzyklen gefahren, - 23 - von denen die letzten drei zur Auswertung aufgezeichnet werden. Dabei werden dieselben Parameter eingestellt, wie oben beschrieben.
Anschließend wird die Lösung mit 0.1 ml Ferrocenlösung (100 mg
Ferrocen in 1 ml Dichlormethan) versetzt, 1 min entgast, und ein Mess- zyklus mit folgenden Parametern durchgeführt:
Messtechnik: CV
Initial purge time: 60 s
Cleaning Potential: -1 V
Cleaning Time: 10 s
Deposition Potential: -0.2 V
Deposition Time: 10 s
Start Potential: -0.2 V
End Potential: 1.6 V
Voltage Step: 6 mV
Sweep Rate: 50 mV/s
Zur Auswertung wird für die Probenlösung und die mit Ferrocenlösung versetzte Lösung jeweils der Mittelwert aus den Spannungen des ersten Oxidationsmaximums aus den Hinkurven und des zugehörigen
Reduktionsmaximums aus den Rückkurven genommen (VP und VF), wobei als Spannung jeweils die Spannung gegen Ferrocen verwendet wird. Der HOMO-Wert der zu untersuchenden Substanz EHOMO ergibt sich als EHOMO = -[e (Vp - VF) + 4.8 eV], wobei e die Elementarladung darstellt.
Es ist zu beachten, dass im Einzelfall gegebenenfalls sinnvolle
Abwandlungen der Messmethode vorgenommen werden müssen, z. B. wenn sich die zu untersuchende Substanz in Dichlormethan nicht lösen lässt oder wenn es zu Zersetzung der Substanz während der Messung kommt. Sollte eine sinnvolle Messung mittels CV mit der oben genannten Methode nicht möglich sein, wird die HOMO-Energie über Photoelektronen-Spektroskopie mittels Model AC-2 Photoelectron Spectrometer von Riken Keiki Co. Ltd. (http://www.rikenkeiki.com/pages/AC2.htm) bestimmt werden, wobei zu beachten ist, dass die erhaltenen Werte dabei typischerweise um 0.3 eV tiefer liegen, als die mit CV gemessenen. Unter - 24 - dem HOMO-Wert im Sinne dieses Patents ist dann der Wert aus Riken AC2 + 0.3 eV zu verstehen.
Weiterhin lassen sich sowohl mit der beschriebenen CV Methode wie auch mit der beschriebenen Photoelektronen-Spektroskopie HOMO-Werte, die tiefer als -6 eV liegen, nicht verlässlich messen. In diesem Fall werden die HOMO-Werte aus quantenchemischer Rechnung mittels Dichtefunktional- Theorie (DFT) ermittelt. Dies erfolgt über die kommerziell erhältliche Software Gaussian 03W (Gaussian Inc.) mit der Methode B3PW91 / 6- 31G(d). Die Normierung der berechneten Werte auf CV-Werte wird über einen Abgleich mit aus CV messbaren Materialien erreicht. Hierzu werden die HOMO-Werte einer Reihe von Materialien mit der CV Methode gemessen und ebenso berechnet. Die berechneten Werte werden dann mittels der gemessenen kalibriert, dieser Kalibrierfaktor wird für alle weiteren Berechnungen verwendet. Auf diese Weise lassen sich HOMO- Werte berechnen, die sehr gut denen über CV gemessenen entsprechen. Sollte sich der HOMO-Wert einer bestimmten Substanz nicht über CV oder Riken AC2 wie oben beschrieben messen lassen, ist unter dem HOMO- Wert im Sinne dieses Patents daher der Wert zu verstehen, der
entsprechend der Beschreibung durch eine auf CV kalibrierte DFT- Rechnung, wie oben beschrieben, erhalten wird. Beispiele für auf diese Weise berechnetete Werte einiger gängiger organischer Materialien sind: NPB = (HOMO -5.16 eV, LUMO -2.28 eV); TCTA (HOMO -5.33 eV, LUMO -2.20 eV); TPBI (HOMO -6.26 eV, LUMO -2.48 eV). Diese Werte können für die Kalibrierung der Rechenmethode verwendet werden.
Die Energielücke wird bestimmt aus der Absorptionskante des
Absorptionsspektrums gemessen an einem Film mit Schichtdicke 50 nm. Die Absorptionskante ist dabei definiert als die Wellenlänge, die man erhält, wenn man im Absorptionsspektrum an die langwelligste abfallende Flanke an ihrer steilsten Stelle eine Gerade anfittet und den Wert ermittelt, bei dem diese Gerade die Wellenlängeachse, d. h.den Absorptionswert = 0, schneidet.
Der LUMO-Wert wird durch Addition der Energielücke auf den oben beschriebenen HOMO-Wert erhalten. - 25 -
Beispiel 2: Herstellung und Charakterisierung von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen gemäß der Erfindung
Erfindungsgemäße Elektrolumineszenzvorrichtungen können beispielsweise nach dem in WO 05/003253 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Die Strukturen der verwendeten Materialien sind der Übersichtlichkeit halber im Folgenden abgebildet.
Figure imgf000027_0001
HIM NPB
Figure imgf000027_0002
HTM1
Figure imgf000027_0003
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000028_0003
Figure imgf000028_0004
Diese noch nicht optimierten OLEDs werden standardmäßig
charakterisiert; hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren und Farbkoordinaten (gemäß CIE 1931), die Effizienz (gemessen in cd/A) in Abhängigkeit von der Helligkeit, die Betriebsspannung, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (lUL-Kennlinien), und die Lebensdauer bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. - 27 - lm Folgenden werden die Ergebnisse verschiedener OLEDs gegenübergestellt. Es handelt sich dabei um monochrome oder weiße OLEDs, mit jeweils einer Variante (a), die gemäß Stand der Technik herkömmlich aufgebaut ist, und einer zweiten Variante (b) mit einer zusätzlichen erfindungsgemäßen Schicht.
Beispiel 3:
Beispiel 3 wird durch folgenden Schichtaufbau realisiert: 150 nm HIM, 20 nm NPB, 5 nm BD dotiert mit 5% BH (nur bei Variante 3b), 20 nm BH dotiert mit 5% BD, 30 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
Bei Beispiel 3 handelt es sich um fluoreszente blaue OLEDs. Die erfindungsgemäße OLED 3b weist ähnliche Werte für Farbe, Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer auf wie OLED 3a. Sie zeigt jedoch eine deutliche Verbesserung im Spannungsanstieg während des Betriebs. Der Spannungsanstieg gemessen bis zu dem Zeitpunkt, an dem die Leuchtdichte bei Konstantstrombetrieb von 1000 cd/m2 auf 500 cd/m2 abgefallen ist, ist in Beispiel 3b um ca. einen Faktor 3 geringer als im Vergleichsbeispiel 3a. Beispiel 4:
Beispiel 4 wird durch folgenden Schichtaufbau realisiert: 50 nm HIM, 40 nm NPB dotiert mit 7% TER, 7 nm Mischschicht bestehend aus 70% TMM, 15% SK und 15% TEG, 3 nm HTM1 dotiert mit 20 % SK, 3 nm BD dotiert mit 20% BH (nur bei Variante 4b), 25 nm BH dotiert mit 5% BD, 10 nm SK, 20 nm ETM, 1 nm LiF, 100 nm AI.
Bei Beispiel 4 handelt es sich um hybrid-weiße OLEDs. Auch hier zeigen OLEDs 4a und 4b bezüglich Farbe, Effizienz und Betriebsspannung ähnliche Werte. Eine Verbesserung ergibt sich wiederum unter
Verwendung der erfindungsgemäßen Zusatzschicht im Spannungsanstieg während des Betriebs, wenn auch in geringerem Ausmaß als in Beispiel 3. Eine deutliche Verbesserung ergibt sich jedoch hier zusätzlich in der Betriebslebensdauer, die bei der erfindungsgemäßen OLED mehr als doppelt so hoch ist wie bei der Vergleichs-OLED. - 28 -
Tabelle 1 : Device-Ergebnisse
Lebensdauer bis Spannungsan¬
Bsp. Effizienz [cd/A] Spannung [V] CIE x/y bei 50% [h], bei stieg [V] nach bei 1000 cd/m2 bei 1000 cd/m2 1000 cd/m2 1000 cd/m2 Lebensdauer
Anfangshelligkeit 50%
3a (Vgl) 7.1 5.0 0.14/0.14 5400 0.25
3b 6.8 5.2 0.14/0.14 4700 0.08
4a (Vgl) 15.8 4.5 0.28/0.28 4200 0.50
4b 15.4 4.2 0.28/0.28 9600 0.38

Claims

- 29 -
Patentansprüche
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche eine emittierende Schicht enthält, die aus einer Mischung aus mindestens zwei
Materialien A und B in ungleichem Mischungsverhältnis besteht, wobei die Konzentration von Material A geringer ist als die Konzentration von Material B, und welche eine zusätzliche Schicht enthält, die aus einer Mischung derselben Materialien A und B wie die emittierende Schicht besteht, dadurch gekennzeichnet, dass das Material A, das in der emittierenden Schicht den geringeren Anteil der beiden Materialien aufweist, in dieser zusätzlichen Schicht in höherem Anteil als das Material B vorliegt.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Material A in der emittierenden Schicht eine Konzentration von weniger als 30 Vol.-% aufweist, bevorzugt weniger als 10 Vol.-%, besonders bevorzugt weniger als 7 Vol.-% aufweist.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Material A ein emittierendes Material ist, insbesondere ein fluoreszierendes Material.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Material B in der emittierenden Schicht einen Anteil von mehr als 30 Vol.-%, bevorzugt mehr als 50 Vol.-%, besonders bevorzugt mehr als
70 Vol.-% aufweist.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die emittierende Schicht aus genau einem Wirtsmaterial B, welches mit genau einem emittierenden Dotanden A dotiert ist, besteht, wobei die Konzentration des Wirtsmaterials B bevorzugt größer als 70 Vol.-%, besonders bevorzugt größer als 90 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt größer als 93 Vol.-% ist. - 30 -
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in der zusätzlichen Schicht, welche die selben Materialien A und B enthält wie die emittierende Schicht, der Anteil des Materials A größer 50 Vol. %, bevorzugt größer 70 Vol.-%, besonders bevorzugt größer 80 Vol.-% ist und dass der Anteil des Materials B kleiner 50 Vol.-%, bevorzugt kleiner 30 Vol.-%, besonders bevorzugt kleiner 20 Vol.-% ist.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die zusätzliche Schicht direkt an die emittierende Schicht angrenzt, bevorzugt auf Anodenseite.
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Material A ein Lochtransportmaterial mit einem HOMO von > -5.6 eV ist, bevorzugt > -5.4 eV, besonders bevorzugt > -5.2 eV.
9. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Material A Verbindungen der folgenden Formeln (1) bis (7) eingesetzt werden,
Figure imgf000032_0001
Formel (1) Formel (2) Formel (3)
Figure imgf000032_0002
Formel (4)
Formel (5) - 31 -
Figure imgf000033_0001
Formel (6)
Formel (7) wobei für die verwendeten Symbole gilt:
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes, trivalentes oder tetravalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann;
Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein monovalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Gruppen Ar2, welche an dasselbe Stickstoffatom binden, oder eine Gruppe Ar1 mit einer Gruppe Ar2, welche an dasselbe Stickstoffatom binden, miteinander durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus B(R1), C(R )2, Si(R1)2, C=0, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, S02, N(R1), P(R1) und P(=0)R1, verknüpft sein;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CHO, C(=O)Ar3, P(=O)(Ar3)2, S(=0)Ar3, S(=0)2Ar3, CR2=CR2Ar3, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR )2, B(R2)2, B(N(R2)2)2, OSO2R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine geradkettige Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R2C=CR2, CEC , Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=0, C=S, C=Se, C=NR2, P(=0)(R2), SO, SO2, NR2, O, S oder - 32 -
CONR2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Hetero- aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R1 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden;
Ar3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, CN oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H-Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden.
10. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der Gruppen Ar1 und/oder Ar2 in Verbindungen der Formeln (1 ) bis (7) ein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit mehr als 10 aromatischen Ringatomen darstellt.
11. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Material B ein elektronentransportierendes Material mit einem LUMO von
< -2.3 eV, bevorzugt < -2.5 eV ist. - 33 -
12. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Material B ausgewählt ist aus den Klassen der Oligoarylene, insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligo- arylenvinylene, der polypodalen Metallkomplexe, der Ketone, der Phosphinoxide, der Sulfoxide, der Atropisomere, der Boronsäure- derivate, der Benzanthracenderivate und der Benzophenanthren- derivate.
13. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Material B eine Verbindung der folgenden Formel (8) ist,
Ar4-Ant-Ar4 Formel (8) wobei R1 die in Anspruch 9 aufgeführte Bedeutung aufweist und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:
Ant steht für eine Anthracengruppe, welche in 9- und 10-Position durch die Gruppen Ar4 substituiert ist und welche weiterhin durch einen oder mehrere Substituenten R1 substituiert sein kann;
Ar4 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann.
4. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichtdicke der emittierenden Schicht zwischen 5 und 60 nm, bevorzugt zwischen 10 und 30 nm liegt.
5. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichtdicke der zusätzlichen Schicht, welche dieselben Materialien wie die - 34 - emittierende Schicht enthält, zwischen 1 und 50 nm, bevorzugt zwischen 3 und 20 nm liegt.
16. Verfahren zur Herstellung einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden oder dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden oder dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung oder mit einem Druckverfahren beschichtet werden.
PCT/EP2010/005218 2009-09-23 2010-08-25 Organische elektrolumineszenzvorrichtung Ceased WO2011035835A1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012530141A JP5805644B2 (ja) 2009-09-23 2010-08-25 有機エレクトロルミネセンス素子
DE112010003757T DE112010003757A5 (de) 2009-09-23 2010-08-25 Organische elektrolumineszenzvorrichtung
US13/497,639 US9246118B2 (en) 2009-09-23 2010-08-25 Organic electroluminescent device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009042680A DE102009042680A1 (de) 2009-09-23 2009-09-23 Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009042680.9 2009-09-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011035835A1 true WO2011035835A1 (de) 2011-03-31

Family

ID=43432357

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2010/005218 Ceased WO2011035835A1 (de) 2009-09-23 2010-08-25 Organische elektrolumineszenzvorrichtung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9246118B2 (de)
JP (1) JP5805644B2 (de)
DE (2) DE102009042680A1 (de)
TW (1) TW201129671A (de)
WO (1) WO2011035835A1 (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9748492B2 (en) 2012-11-02 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
KR102223672B1 (ko) * 2013-08-19 2021-03-08 삼성디스플레이 주식회사 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN106103410A (zh) * 2014-03-14 2016-11-09 日产化学工业株式会社 苯胺衍生物及其利用

Citations (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US4780536A (en) 1986-09-05 1988-10-25 The Ohio State University Research Foundation Hexaazatriphenylene hexanitrile and its derivatives and their preparations
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
WO1995009147A1 (en) 1993-09-29 1995-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element and arylenediamine derivative
EP0650955A1 (de) 1993-11-01 1995-05-03 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
WO1998030071A1 (en) 1996-12-28 1998-07-09 Tdk Corporation Organic electroluminescent elements
JP2000053957A (ja) 1998-06-23 2000-02-22 Koto Gijutsu Kenkyuin Kenkyu Kumiai 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
WO2001049806A1 (en) 1999-12-31 2001-07-12 Lg Chemical Co., Ltd Electronic device comprising organic compound having p-type semiconducting characteristics
JP2001226331A (ja) 2000-02-14 2001-08-21 Mitsui Chemicals Inc アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
WO2003060956A2 (en) 2002-01-18 2003-07-24 Lg Chem, Ltd. New material for transporting electrons and organic electroluminescent display using the same
WO2004028217A1 (ja) 2002-09-20 2004-04-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004080975A1 (ja) 2003-03-13 2004-09-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US20040222739A1 (en) * 2003-05-06 2004-11-11 Wen-Kuen Chen [organic light emitting device]
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP1661888A1 (de) 2004-11-29 2006-05-31 Samsung SDI Co., Ltd. Phenylcarbazole basierte Verbindungen und deren Verwendung als organische Elektroluminiszierende Vorrichtung
WO2006073054A1 (ja) 2005-01-05 2006-07-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2006253445A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006100896A1 (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20060243967A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light emitting element and light emitting device and method of manufacturing light emitting element
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
US20070096644A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Sanyo Electric Co., Ltd. Organic electroluminescent element and organic electroluminescent display device
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009030981A2 (en) * 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2879080B2 (ja) 1989-03-23 1999-04-05 株式会社リコー 電界発光素子
JPH05182762A (ja) * 1991-12-27 1993-07-23 Fuji Electric Co Ltd 有機薄膜発光素子
JP2001155862A (ja) 1999-11-24 2001-06-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd 発光素子及びその製造方法
JP2004075567A (ja) * 2002-08-12 2004-03-11 Idemitsu Kosan Co Ltd オリゴアリーレン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
US7602119B2 (en) * 2005-04-25 2009-10-13 Eastman Kodak Company OLED with magenta and green emissive layers
JP2009032989A (ja) 2007-07-27 2009-02-12 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP5211282B2 (ja) 2007-09-18 2013-06-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
DE102008064200A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009005746A1 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009012346B4 (de) 2009-03-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009017064A1 (de) 2009-04-09 2010-10-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung

Patent Citations (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US4780536A (en) 1986-09-05 1988-10-25 The Ohio State University Research Foundation Hexaazatriphenylene hexanitrile and its derivatives and their preparations
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
WO1995009147A1 (en) 1993-09-29 1995-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element and arylenediamine derivative
EP0650955A1 (de) 1993-11-01 1995-05-03 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
WO1998030071A1 (en) 1996-12-28 1998-07-09 Tdk Corporation Organic electroluminescent elements
EP0891121A1 (de) 1996-12-28 1999-01-13 TDK Corporation Organische elektrolumineszente elementen
JP2000053957A (ja) 1998-06-23 2000-02-22 Koto Gijutsu Kenkyuin Kenkyu Kumiai 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
WO2001049806A1 (en) 1999-12-31 2001-07-12 Lg Chemical Co., Ltd Electronic device comprising organic compound having p-type semiconducting characteristics
JP2001226331A (ja) 2000-02-14 2001-08-21 Mitsui Chemicals Inc アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
WO2003060956A2 (en) 2002-01-18 2003-07-24 Lg Chem, Ltd. New material for transporting electrons and organic electroluminescent display using the same
WO2004028217A1 (ja) 2002-09-20 2004-04-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2004080975A1 (ja) 2003-03-13 2004-09-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20040222739A1 (en) * 2003-05-06 2004-11-11 Wen-Kuen Chen [organic light emitting device]
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005084082A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP1661888A1 (de) 2004-11-29 2006-05-31 Samsung SDI Co., Ltd. Phenylcarbazole basierte Verbindungen und deren Verwendung als organische Elektroluminiszierende Vorrichtung
WO2006073054A1 (ja) 2005-01-05 2006-07-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2006253445A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006100896A1 (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20060243967A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light emitting element and light emitting device and method of manufacturing light emitting element
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
US20070096644A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Sanyo Electric Co., Ltd. Organic electroluminescent element and organic electroluminescent display device
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009030981A2 (en) * 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHWANG ANNA B ET AL: "Graded mixed-layer organic light-emitting devices", APPLIED PHYSICS LETTERS, AIP, AMERICAN INSTITUTE OF PHYSICS, MELVILLE, NY, US, vol. 80, no. 5, 4 February 2002 (2002-02-04), pages 725 - 727, XP012031431, ISSN: 0003-6951, DOI: DOI:10.1063/1.1446992 *
M. S. ARNOLD ET AL., APPL. PHYS. LETT., vol. 92, 2008, pages 053301
Y. SHIROTA ET AL., CHEM. REV., vol. 107, no. 4, 2007, pages 953 - 1010

Also Published As

Publication number Publication date
TW201129671A (en) 2011-09-01
JP5805644B2 (ja) 2015-11-04
US20120267617A1 (en) 2012-10-25
DE112010003757A5 (de) 2012-07-05
JP2013505591A (ja) 2013-02-14
DE102009042680A1 (de) 2011-03-24
US9246118B2 (en) 2016-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2303815B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE112011101604B4 (de) Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE112010001236B4 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP2907173B1 (de) Elektronische vorrichtung
EP3460864B1 (de) Elektronische vorrichtungen
DE102009012346B4 (de) Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung
EP2984151B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP2984152B2 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP2748878B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP2764558B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP3210248B1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
EP2984691B1 (de) Organische lichtemittierende vorrichtung mit verzögerter fluoreszenz
EP3120396B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2014166584A1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung mit thermisch aktiviertem verzögertem fluoreszenzmaterial
EP2358842A1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009017064A1 (de) Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
EP2941470B1 (de) Elektronische vorrichtung
WO2021170886A2 (de) Elektronische vorrichtung
WO2021028513A1 (de) Elektronische vorrichtung
WO2011035835A1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10747833

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13497639

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012530141

Country of ref document: JP

Ref document number: 1120100037574

Country of ref document: DE

Ref document number: 112010003757

Country of ref document: DE

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R225

Ref document number: 112010003757

Country of ref document: DE

Effective date: 20120705

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 10747833

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1