WO2011024940A1 - 電力機器用ホットメルト接着剤 - Google Patents

電力機器用ホットメルト接着剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2011024940A1
WO2011024940A1 PCT/JP2010/064563 JP2010064563W WO2011024940A1 WO 2011024940 A1 WO2011024940 A1 WO 2011024940A1 JP 2010064563 W JP2010064563 W JP 2010064563W WO 2011024940 A1 WO2011024940 A1 WO 2011024940A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
melt adhesive
hot melt
power equipment
electric power
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2010/064563
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
愛 高森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to CN201080045753.4A priority Critical patent/CN102575136B/zh
Publication of WO2011024940A1 publication Critical patent/WO2011024940A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J191/00—Adhesives based on oils, fats or waxes; Adhesives based on derivatives thereof
    • C09J191/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/06—Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes

Definitions

  • the power device of the present invention is manufactured using the above hot melt adhesive for power devices, it is produced efficiently, and electrical safety is unlikely to occur.
  • the (A) copolymer preferably has a melt flow rate of 100 to 1000, more preferably 300 to 800, and particularly preferably 400 to 700.
  • the melt flow rate is less than 100, the melt viscosity of the obtained hot melt adhesive is increased, the coatability can be lowered, and the electrode adhesion can be poor.
  • the melt flow rate exceeds 1000, it can be a cause of a decrease in heat resistance.
  • melt flow rate is one of the most popular measures of fluidity of a polymer in a solution state, and is also referred to as a solution index.
  • Melt flow rate is an extrusion type plastometer that measures the amount of polymer flowing out of a nozzle (orifice) having a specified dimension under a constant pressure and a constant temperature. This is expressed in units. Generally, the larger the value of the melt flow rate, the better the fluidity and workability during melting, but the tensile strength and stress cracking resistance tend to decrease.
  • the melt flow rate in this specification refers to the number of grams of polymer that flowed out in 10 minutes at 190 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K7210.
  • the (B) polypropylene wax (hereinafter also referred to as “(B) wax” or “(B) component”) is generally a polypropylene wax and is a hot melt adhesive according to the present invention.
  • the agent is not limited as long as it can be obtained.
  • the (B) polypropylene wax is preferably contained in an amount of 5 to 30 parts by weight, more preferably 20 to 30 parts by weight, more preferably 20 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the total of (A) to (D). It is particularly preferable that 25 parts by weight is contained.
  • the addition amount of (B) is less than 5 parts by weight, the heat resistance of the hot melt adhesive for electric power equipment of the present invention can be lowered.
  • the addition amount of (B) exceeds 30 parts by weight, the adhesiveness with the electrode of the power device can be lowered.
  • (D) Fischer-Tropsch wax (hereinafter also referred to as “(D) wax” or “(D) component”) is a wax synthesized by the Fischer-Tropsch method
  • the hot melt adhesive according to the present invention is obtained by separating the wax so that the component molecules have a narrow carbon number distribution from the wax having the relatively wide carbon number distribution of the component molecules. It is not limited as long as it can be obtained.
  • (D) Fischer-Tropsch wax is preferably contained in an amount of 2 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 6 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of (A) to (D). 3 to 5 parts by weight is particularly preferred.
  • the addition amount of (D) is less than 2 parts by weight, the compatibility of the hot melt adhesive for electric power equipment of the present invention can be lowered.
  • the addition amount of (D) exceeds 10 parts by weight, the heat resistance may be lowered.
  • Polyolefin waxes (B) polypropylene wax and (C) polyethylene wax preferably have a number average molecular weight of 1000 to 10,000, a softening point of 100 to 200 ° C., and a melting point of 100 to 150 ° C. Those having 2000 to 5000, softening point of 130 to 160 ° C. and melting point of 120 to 150 ° C. are preferable.
  • the Fischer-Tropsch wax preferably has a softening point of 100 to 130 ° C. and a penetration of 1 to 10, particularly preferably a softening point of 100 to 120 ° C. and a penetration of 1 to 5.
  • the ester portion of the rosin may be hydrolyzed by the electrolytic solution (carbonate aqueous solution) of the electric equipment. Since hydrogenated derivatives of cycloaliphatic petroleum hydrocarbon resins and aromatic petroleum hydrocarbon resins do not have an ester moiety, there is no need to consider hydrolysis even when blended in a hot melt adhesive for electric power equipment.
  • UV absorbers are used to improve the light resistance of hot melt adhesives. Antioxidants are used to prevent oxidative degradation of hot melt adhesives. Antioxidants and ultraviolet absorbers are generally used, and can be used as long as they can obtain a target power device to be described later, and are not particularly limited.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
  • ultraviolet absorbers include benzotriazole ultraviolet absorbers and benzophenone ultraviolet absorbers.
  • lactone stabilizer can also be added. These can be used alone or in combination.
  • the following products can be used as commercial products. Specifically, Sumilizer GM (trade name), Sumilizer TPD (trade name) and Sumilizer TPS (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Irganox 1010 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • the hot melt adhesive for electric power equipment of the present invention can further contain a fine particle filler, a plasticizer and the like.
  • the fine particle filler is not particularly limited as long as it is a generally used one, and the hot melt adhesive targeted by the present invention can be obtained.
  • plasticizers examples include, for example, White Oil Blood 350 (trade name) manufactured by Kukdong Oil & Chem, Diana Fresia S32 (trade name) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Diana Process Oil PW-90 (trade name), Daphne- Oil KP-68 (trade name), EnergyM1930 (trade name) manufactured by BP Chemicals, Kaydol (trade name) manufactured by Crompton, Primol 352 (trade name) manufactured by ExxonMobil Corporation, Process Oil NS- manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. 100 (product name) can be exemplified. These can be used alone or in combination.
  • the hot melt adhesive for electric power equipment does not require a special production method, and can be generally produced by a method capable of producing a hot melt adhesive.
  • Ingredients (A), (B), (C) and (D), and various additives as required can be blended.
  • a predetermined amount of the above-mentioned ingredients can be blended and heated and melted for production.
  • the order of adding the components, the heating method, and the like are not particularly limited.
  • the hot melt adhesive for electric power equipment of the present invention can take various shapes, but is generally in the form of a block or a film (sheet) at room temperature.
  • a block shape the product obtained by the above production method is obtained by cooling and solidifying as it is, and in the case of a film (sheet) shape, the product obtained by the above production method is further formed into a film shape.
  • the molding method include a method using a drum cooler, a T-die type twin screw extruder, and the like.
  • the coating method which does not contact a base material or a sheet
  • examples of the “contact coating method” include slot coater coating and roll coater coating.
  • Examples of the “non-contact coating method” include spiral coating that can be applied in a spiral manner, omega coating that can be applied in a wavy manner, and the like. Examples include control seam coating, slot spray coating that can be applied to a surface, curtain spray coating, and dot coating that can be applied in the form of dots.
  • the softening point is preferably 100 to 150 ° C, more preferably 100 to 130 ° C, and more preferably 120 to 130 It is particularly preferred that the temperature is 125 ° C, and most preferred is 125 to 130 ° C.
  • the melting temperature at 180 ° C. is preferably 500 to 4000 mPa ⁇ s, more preferably 1500 to 2500 mPa ⁇ s, particularly preferably 1700 to 2200 mPa ⁇ s, and 1700 to 2000 mPa ⁇ s. Most preferably.
  • the methods for measuring the softening point and the melting temperature at 180 ° C. are described in the examples.
  • the term “power device” refers to a device that converts electric energy (electric power) from other energy, a device that converts electric energy to other energy, and stores electric energy with other energy. Means equipment.
  • the power device is not particularly limited as long as it is manufactured using the hot melt adhesive according to the present invention.
  • Examples of such “devices that convert other energy into electric energy (electric power)” include, for example, a generator (converting mechanical energy into electric energy), a solar cell (converting light energy into electric energy). ), And fuel cells and primary cells (converting chemical energy into electrical energy) and the like.
  • Equipment that converts electrical energy into other energy includes, for example, an electric motor (motor) (electrical energy is converted into mechanical energy), an electric heater (electrical energy is converted into thermal energy), and a light source ( Converting electrical energy into light energy) and the like.
  • Apparatus that stores electric energy with other energy includes, for example, a secondary battery (storage battery), a capacitor (electric field capacitor, electric double layer capacitor), a capacitor (electric double layer capacitor), and the like.
  • a device that converts other energy into electric energy (electric power)” and “a device that stores electric energy in other energy” are preferable, a primary battery, a secondary battery, A fuel cell, a solar cell, a capacitor, and a capacitor are more preferable. These more preferred power devices can also be classified as chemical batteries and physical batteries.
  • a chemical battery for example, (1) Primary batteries such as manganese batteries, alkaline manganese batteries, silver oxide batteries, mercury batteries; (2) Lithium battery, lead acid battery, nickel-cadmium battery, nickel-hydrogen battery, nickel-zinc battery, silver oxide-zinc battery, lithium ion battery, lithium polymer battery, zinc-air battery, iron-air battery, aluminum- Secondary batteries such as air storage batteries; (3) A fuel cell etc. can be illustrated.
  • Primary batteries such as manganese batteries, alkaline manganese batteries, silver oxide batteries, mercury batteries
  • a fuel cell etc. can be illustrated.
  • Examples of physical batteries include solar cells, electrolytic capacitors, electric double layer capacitors, lithium ion capacitors, and the like.
  • the power equipment according to the present invention more specifically, for example, a chemical battery and a physical battery can be obtained by applying the hot melt adhesive for power equipment of the present invention to an electrode or a separator.
  • devices that store electric energy with other energy specifically, for example, secondary batteries, electrolytic capacitors, electric double layer capacitors, and lithium ion capacitors are preferable.
  • lithium ion batteries, electric double layer capacitors, and lithium ion capacitors are particularly promising as power devices of the present invention.
  • an electric device is manufactured by laminating electrodes and separators coated with the hot melt adhesive of the present invention, and incorporating the laminate as a component.
  • the hot melt adhesive for electric power equipment has high heat resistance, solidification speed, tack disappears quickly (or tack disappears for a short time), and does not contain an organic solvent. It is difficult to ignite, is excellent in safety, and is also excellent in productivity.
  • a hot melt adhesive for electric power equipment comprising a copolymer of ethylene and a carboxylic acid derivative having an ethylenic double bond, (B) polypropylene wax, (C) polyethylene wax, and (D) Fischer-Tropsch wax.
  • the hot melt adhesive for electric power equipment according to 1 above wherein the copolymer of ethylene and a carboxylic acid derivative having an ethylenic double bond is an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • 3. The hot melt adhesive for electric power equipment according to 1 or 2 above, which comprises 5 to 30 parts by weight of (B) polypropylene wax per 100 parts by weight of the total of (A) to (D). 4).
  • A Copolymer of ethylene and a carboxylic acid derivative having an ethylenic double bond
  • A1 Ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 28% by weight, melt flow rate: 400, manufactured by Tosoh Corporation Ultrasen OB54F (trade name))
  • A2) Ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 28% by weight, melt flow rate: 400, Ultrasene 722 (trade name) manufactured by Tosoh Corporation)
  • A3) Ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 33% by weight, melt flow rate: 700, Ultrasen 726-2 (trade name) manufactured by Tosoh Corporation)
  • a ′ Amorphous polyolefin (A′1) Copolymer of propylene, ethylene and 1-butene (glass transition temperature: ⁇ 28 ° C., softening point: 124 ° C., melt viscosity at 190 ° C .: 2700 mPa ⁇ s VESTPLAST703 (trade name) manufactured by Evonik Degussa Japan) (A′2) Copolymer of propylene and 1-butene (glass transition temperature: ⁇ 14 ° C., softening point: 138 ° C., melt viscosity at 190 ° C .: 400 mPas, Rectac RT2304A manufactured by Huntsman (product) Name)) (A′3) Copolymer of propylene and 1-butene (glass transition temperature: ⁇ 26 ° C., softening point: 110 ° C., melt viscosity at 190 ° C .: 8000 mPa ⁇ s, Rect
  • B Polypropylene wax
  • B1 Crystalline polypropylene wax (number average molecular weight: 4000, softening point: 150 ° C., penetration: 1 or less, melt viscosity at 180 ° C .: 150 mPa ⁇ s, melting point: 140 ° C., Mitsui Chemicals High Wax NP105 (trade name)
  • C Polyethylene wax (C1) Crystalline polyethylene wax (number average molecular weight: 2200, softening point: 136 ° C., penetration: 1 or less, melt viscosity at 140 ° C .: 650 mPa ⁇ s, melting point: 126 ° C., Mitsui Chemicals High Wax 400P (trade name)
  • Fischer-Tropsch wax D1 Fischer-Tropsch wax (softening point: 108 ° C., penetration: 2 or less, Sazol wax H1 (trade name) manufactured by Sazol)
  • E Tackifying resin
  • Hydrogenated derivative of aromatic petroleum resin softening point: 135 ° C., Imabe Y135 (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
  • E2 Cycloaliphatic petroleum resin (East Tack H-100 (trade name) manufactured by Eastman Chemical Co.)
  • the softening point and the melting temperature at 180 ° C. were measured.
  • the softening point of the hot melt adhesive was measured by a ring and ball method (a method described in Japan Adhesive Industry Association Standard JAI-7-1999). The results are shown in Tables 1 to 4.
  • ⁇ Melt viscosity at 180 ° C.> The hot melt adhesive was heated to 180 ° C. and melted. Approximately 10.5 to 11.0 g of sample was ingested and placed in a Brookfield viscometer viscosity can. After maintaining the temperature at 180 ° C. for 30 minutes, no. The viscosity was measured using a 27 spindle. The results are shown in Tables 1 to 4.
  • the size of the surface tack, the speed of solidification, the high heat resistance, and the adhesion to aluminum were evaluated.
  • surface tack a sample obtained by applying a hot-melt adhesive to a polyethylene terephthalate film is used as a sample, and a sample obtained by applying a hot-melt adhesive to an aluminum foil as a solidification speed, heat resistance, and adhesion to aluminum is used as a sample. It was. The outline of each evaluation is described below.
  • Example preparation A hot melt adhesive was applied to a PET (polyethylene terephthalate) film at 180 ° C. in a thickness of 20 ⁇ m, and the film was cut into a rectangle having a size of 25 mm ⁇ 125 mm to prepare a sample. (Test method) The prepared sample was cured under an environment of 23 ° C. and 55% Rh for 24 hours, and then the surface tack was measured using a loop tack measuring machine. As the adherend, a SUS plate was used. A: Surface tack is less than 10 g / 25 mm. O: Surface tack is 11 g / 25 mm to 100 g / 25 mm. X: Surface tack exceeds 100 g / 25 mm.
  • Example preparation A hot melt adhesive was applied at a thickness of 100 ⁇ m at 180 ° C. to an aluminum foil having a size of 100 cm 2 (10 cm ⁇ 10 cm) in an atmosphere of 20 ° C. to 25 ° C. (Evaluation methods) An aluminum foil was superimposed on the prepared sample, and a load of 1 kg was applied. The sample was cured for 48 hours in a 120 ° C. environment, and then for 24 hours in a 23 ° C., 55% Rh environment. The laminated aluminum foil was peeled off from the sample, and the peeled state was visually confirmed.
  • Example preparation A hot melt adhesive melted at 180 ° C. was applied at a thickness of 100 ⁇ m at 180 ° C. to an aluminum foil in an atmosphere of 20 ° C. to 25 ° C. (Evaluation methods) The prepared sample was cured under an environment of 23 ° C. and 55% Rh for 24 hours, and then the adhesive state was confirmed by peeling off the hot melt adhesive solidified from the aluminum foil by hand.
  • Hot melt adhesive is in close contact with aluminum foil
  • Hot melt adhesive is peeled off from foil to aluminum
  • the hot melt adhesives of Examples 1 to 8 contain all of the components (A), (B), (C) and (D), surface tack, solidification rate, Excellent heat resistance and adhesion to aluminum.
  • the hot melt adhesives of Examples 7 and 8 are added with (E) petroleum-based tackifier resin, the adhesiveness to aluminum is also excellent.
  • the hot melt adhesives of Examples 1 to 8 are excellent in surface tack and solidification speed, and thus can contribute to efficient production of electric power equipment. Further, since they are excellent in heat resistance and adhesiveness to aluminum, electric power equipment. It has been proved to have an action of preventing the ignition of
  • the hot melt adhesives of Comparative Examples 1 to 8 do not contain any of the components (A), (B), (C) and (D), the performance of either heat resistance or solidification rate Inferior to Since the hot melt adhesive of Comparative Example 1 contains (A ′) instead of (A), the heat resistance is low.
  • the hot melt adhesives of Comparative Examples 2 to 5 contain (A) but do not contain any of (B), (C), and (D), so that the heat resistance is lowered. Since the hot melt adhesives of Comparative Examples 6 to 8 do not contain (A) and do not contain any of (B), (C) and (D), the performance further deteriorates.
  • the hot melt adhesive of Comparative Example 8 contains (E) a petroleum-based tackifier resin, but the solidification rate is not improved.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

　タックの消失が早く、かつ、耐熱性に優れ、電力機器の生産性の向上及び安全性の向上に貢献できるホットメルト接着剤を提供する。更に、そのようなホットメルト接着剤を用いて製造された電力機器を提供する。　（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、（Ｂ）ポリプロピレンワックス、（Ｃ）ポリエチレンワックス及び（Ｄ）フィッシャートロプシュワックスを含む電力機器用ホットメルト接着剤である。（Ａ）共重合体として、エチレン－酢酸ビニル共重合体が好ましい。上述のホットメルト接着剤を用いて、電力機器を好適に製造することができる。

Description

電力機器用ホットメルト接着剤
　本発明は、電力機器に使用されるホットメルト接着剤に関する。本明細書で「電力機器」とは、他のエネルギーから電気エネルギー（電力）への変換を行う機器、電気エネルギーから他のエネルギーへの変換を行う機器、電気エネルギーの他のエネルギーでの蓄積を行う機器を意味する。そのような電力機器として、具体的には、例えば、アルカリ乾電池、リチウムイオン電池等の化学電池、太陽電池及びコンデンサ（キャパシタ）等の物理電池を例示できる。
　電力機器は、例えば、一次電池、二次電池、キャパシタ等の様々な形態でエレクトロニクス分野や自動車用途に使用されている。特に、非水電解質電池の一種であるリチウムイオン電池は、エネルギー密度が高いという特徴から、携帯電話やノート型パーソナルコンピューターなどの携帯機器の電源として広く用いられている。また、環境問題への配慮から繰り返し充電できる二次電池の重要性が増大しており、携帯機器以外にも、例えば、自動車、電気椅子や家庭用、業務用の電力貯蔵システムへの適用が検討されている。
　近年、環境問題等により電池とガソリンを併用したハイブリッド自動車（ＨＥＶ）、動力を電池で補助するアシスト自転車、全ての動力を電池で賄う電気自動車や電気バイクが普及しつつある。携帯電話などの小型携帯電子機器の電源と比較して、これらは中型又は大型の電源が必要であり、そのために容量が大きい高出力二次電池が必要とされている。
　電池は、セパレータを介して正極と負極とが積層されて構成されている。電池の容量は、正極と負極の積層枚数を増やすことによって増加する。ハイブリッド自動車（ＨＥＶ）等に搭載されるリチウムイオン電池は、特に高い電池容量が要求され、積層枚数も多くなるので、小型携帯機器用の電池と比較すると、電気短絡が発生する割合も高くなる。
　電気短絡を防止する手段の一つとして、リチウムイオン電池を製造する際、電極に絶縁樹脂を塗工する方法がある。特許文献１～３は、エチレン系重合体を絶縁樹脂として用いることを開示する（参照：特許文献１～３の特許請求の範囲）。しかし、これらの一般的な絶縁樹脂（即ち、エチレン系重合体）では、電気短絡をある程度防止することはできるが、リチウムイオン電池の生産性を高いレベルで維持することは困難であった。
　特許文献１～３の絶縁樹脂は、それらの実施例に記載されているように、Ｎ－メチルピロリドンやテトロヒドロフラン等の有機溶剤と混合されて使用される。このような有機溶剤を含む絶縁樹脂を用いてリチウムイオン電池等の電力機器を製造すると、有機溶剤の乾燥工程が必要であり、電力機器の生産性が低下する。
　更に、特許文献１～３の絶縁性樹脂は、タックの消失が遅く、固化も遅く、耐熱性も不十分であった。リチウムイオン電池を製造する際には、正極と負極とセパレータを円筒状、あるいは扁平状に捲回する工程があるので、タックの消失と固化に時間がかかる絶縁樹脂は、捲回に支障が出ることもある。また、耐熱性が不十分な絶縁樹脂で電力機器を製造すると、電力機器の発熱によって発火することも考えられる。
　このように、電力機器の生産効率を高め、かつ、発火の防止等の安全性に優れたホットメルト接着剤の開発が急務である。
特開２００６－１７２７７７号公報 特開２００７－２５７８４８号公報 特開２００７－２５８０５０号公報
　本発明は、前記目的を達成するためになされたものであり、本発明の目的は、タックの消失が早く、かつ、耐熱性に優れるホットメルト接着剤であって、電力機器の生産性の向上及び安全性の向上に貢献できるホットメルト接着剤を提供することである。更に、そのようなホットメルト接着剤を用いて製造された電力機器を提供することである。
　本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定のエチレン系共重合体と、特定のワックスとを配合すると、驚くべきことに上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至ったものである。
　即ち、本発明は、一の要旨において、
　（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、（Ｂ）ポリプロピレンワックス、（Ｃ）ポリエチレンワックス及び（Ｄ）フィッシャートロプシュワックスを含む電力機器用ホットメルト接着剤を提供する。
　本発明の一の態様において、
　（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体は、エチレン－酢酸ビニル共重合体である上述の電力機器用ホットメルト接着剤を提供する。
　本発明の別の態様において、
（Ａ）～（Ｄ）の合計１００重量部当たり、（Ｂ）ポリプロピレンワックスを５～３０重量部含む上述の電力機器用ホットメルト接着剤を提供する。
　無溶剤型である上述の電力機器用ホットメルト接着剤を提供する。
　本発明は、別の要旨において、上述のホットメルト接着剤を用いて得られた電力機器を提供する。
　本発明に係る電力機器用ホットメルト接着剤は、
　（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、（Ｂ）ポリプロピレンワックス、（Ｃ）ポリエチレンワックス及び（Ｄ）フィッシャートロプシュワックスを含むことで、
　タックが短時間で消失し、耐熱性にも優れる。
　タックが消失する時間が短い本発明にかかるホットメルト接着剤を用いることで、電力機器の生産性が著しく向上する。更に、本発明にかかるホットメルト接着剤は、耐熱性が高いので、製造した電力機器の発火防止にも有効である。
　本発明の電力機器用ホットメルト接着剤は、（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体がエチレン－酢酸ビニル共重合体であることによって、
　さらに、タックが消失する時間がより短くなり、耐熱性にもより優れる。
　エチレン－酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの含有量が高くなると、電気絶縁性が向上するので、電力機器の電気短絡を防止するために有効である。
　本発明の電力機器用ホットメルト接着剤は、（Ａ）～（Ｄ）の合計１００重量部当たり、（Ｂ）ポリプロピレンワックスを５～３０重量部含む場合、
　よりいっそう耐熱性が向上し、電力機器の電気短絡を防止するために非常に有用である。
　本発明に係る電力機器用ホットメルト接着剤は無溶剤型である場合、
　電力機器の製造工程から有機溶剤の乾燥工程を省くことが可能であり、電力機器の生産効率を大幅に向上させることが可能である。
　本発明の電力機器は、上記電力機器用ホットメルト接着剤を用いて製造されるので、効率良く生産され、電気短絡が発生しにくく安全性に優れる。
　本発明に係る電力機器用ホットメルト接着剤は、ベース樹脂として（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体を含み、ワックスとして（Ｂ）ポリプロピレンワックス、（Ｃ）ポリエチレンワックス及び（Ｄ）フィッシャートロプシュワックスを含む。
　本明細書において、「ホットメルト接着剤」とは、常温で固形であるが、加熱して融解することで流動性を付与し、例えば、基材、被着体等の対象物に塗布することができ、冷却することで硬化し接着する接着剤をいう。
　本発明において、「（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体」（以下「（Ａ）共重合体」又は「（Ａ）成分」ともいう）とは、エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体であって、本発明に係るホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではない。
　本明細書における、「エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体」とは、エチレンと付加重合することができる炭素原子間二重結合を有するカルボン酸誘導体をいい、具体的には、本明細書では「エチレン性二重結合を有するカルボン酸」、「エチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物」及び「エチレン性二重結合を有するカルボン酸エステル」をいう。
　「エチレン性二重結合を有するカルボン酸」とは、エチレン性二重結合とカルボキシル基を有する化合物であって、本発明のホットメルト接着剤を得ることができれば限定されることはない。具体的には、オレイン酸、リノール酸、マレイン酸、アクリル酸及びメタクリル酸等を例示することができる。
　「エチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物」としては、２分子のカルボン酸を脱水縮合させた化合物であり、本発明のホットメルト接着剤を得ることができれば特に限定されない。具体的には、無水フマル酸及び無水マレイン酸等を例示することができる。
　「エチレン性二重結合を有するカルボン酸エステル」として、例えば、不飽和脂肪酸アルキルエステルとカルボン酸不飽和アルキルエステルを例示することができる。
　「不飽和脂肪酸アルキルエステル」として、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルへキシル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステルを例示することができ、「カルボン酸不飽和アルキルエステル」として、例えば、酢酸ビニル、酢酸アリル等を例示することができる。
　エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体は、単独又は組み合わせて使用することができる。
　エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体として、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル及びアクリル酸ブチルが好ましく、“酢酸ビニル”が特に好ましい。
　従って、本発明では、（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体として、「エチレン－酢酸ビニル共重合体」が最も好適である。
　本発明において、（Ａ）共重合体は、メルトフローレートが１００～１０００であることが好ましく、３００～８００であることがより好ましく、４００～７００であることが特に好ましい。メルトフローレートが１００未満の場合、得られるホットメルト接着剤の溶融粘度が高くなり、塗工性が低下し得、電極密着性が不良となり得る。メルトフローレートが１０００を超える場合、耐熱性低下の要因となり得る。
　「メルトフローレート」とは、溶液状態にあるポリマーの流動性を示す最も普及している尺度の一つであり、溶液指数ともいう。「メルトフローレート」は、押出式プラストメーターで、一定の圧力、一定の温度の下で、規定の寸法をもつノズル(オリフィス)から流出するポリマーの量を測定し、それを、ｇ／１０ｍｉｎの単位の数値で表したものである。一般的に、メルトフローレートの数値が大きいほど溶融時の流動性及び加工性は良好となるが、引張り強さ、耐ストレスクラッキング性が低下する傾向にある。
　尚、本明細書におけるメルトフローレートとは、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に従い、１９０℃、荷重２.１６ｋｇにおいて、１０分間で流出したポリマーのグラム数をいう。
　本発明において、エチレン－酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニル含有量が２０～５０重量％であることが好ましく、２０～４０重量％であることがより好ましく、２５～３５重量％であることが特に好ましい。尚、酢酸ビニル含有量は、通常用いられているＪＩＳ　Ｋ６９２４－１、ＪＩＳ　Ｋ６９２４－２付属書に記載の方法で測定される。
　本発明の電力機器用ホットメルト接着剤は、ワックス成分として、（Ｂ）ポリプロピレンワックス、（Ｃ）ポリエチレンワックス及び（Ｄ）フィッシャートロプシュワックスを含む。（Ｂ）～（Ｄ）の３成分が（Ａ）成分と配合されることで、本発明の目的が達成される。
　本発明において、（Ｂ）ポリプロピレンワックス（以下「（Ｂ）ワックス」又は「（Ｂ）成分」ともいう）とは、一般的にポリプロピレンワックスとされているものであり、本願発明に係るホットメルト接着剤を得ることができる限り制限されるものではない。
　本発明では、（Ｂ）ポリプロピレンワックスは、（Ａ）～（Ｄ）の合計１００重量部当たり、５～３０重量部含まれることが好ましく、２０～３０重量部含まれることがより好ましく、２０～２５重量部含まれることが特に好ましい。（Ｂ）の添加量が５重量部未満の場合、本発明の電力機器用ホットメルト接着剤の耐熱性が低下し得る。（Ｂ）の添加量が３０重量部を超える場合、電力機器の電極との接着性が低下し得る。
　本発明において、（Ｃ）ポリエチレンワックス（以下「（Ｃ）ワックス」又は「（Ｃ）成分」ともいう）とは、一般的にポリエチレンワックスとされているものであり、本願発明に係るホットメルト接着剤を得ることができる限り制限されるものではない。
　本発明において、（Ｃ）ポリエチレンワックスは、（Ａ）～（Ｄ）の合計１００重量部当たり、５～２０重量部含まれることが好ましく、５～１５重量部含まれることがより好ましく、５～１０重量部含まれることが特に好ましい。（Ｃ）の添加量が５重量部未満の場合、本発明の電力機器用ホットメルト接着剤の耐熱性が低下し得る。（Ｃ）の添加量が２０重量部を超える場合、耐熱性が低下し得る。
　本発明において、（Ｄ）フィッシャートロプシュワックス（以下「（Ｄ）ワックス」又は「（Ｄ）成分」ともいう）とは、フィッシャートロプシュ法によって合成されたワックスであって、一般的にフィッシャートロプシュワックスとされているものであり、好ましくは成分分子が比較的幅広い炭素数分布を持つワックスから成分分子が狭い炭素数分布を持つようにワックスを分取したものをいい、本願発明に係るホットメルト接着剤を得ることができる限り制限されるものではない。
　本発明において、（Ｄ）フィッシャートロプッシュワックスは、（Ａ）～（Ｄ）の合計１００重量部当たり、２～１０重量部含まれることが好ましく、２～６重量部含まれることがより好ましく、３～５重量部含まれることが特に好ましい。（Ｄ）の添加量が２重量部未満の場合、本発明の電力機器用ホットメルト接着剤の相溶性が低下し得る。（Ｄ）の添加量が１０重量部を超える場合、耐熱性が低下し得る。
　ポリオレフィンワックスである（Ｂ）ポリプロピレンワックスおよび（Ｃ）ポリエチレンワックスは、数平均分子量が１０００～１００００、軟化点が１００～２００℃、融点が１００～１５０℃であるものが好ましく、特に数平均分子量が２０００～５０００、軟化点が１３０～１６０℃、融点が１２０～１５０℃のものが好ましい。
　本発明において、フィッシャートロプシュワックスは、軟化点が１００～１３０℃、針入度が１～１０が好ましく、特に軟化点が１００～１２０℃、針入度が１～５が好ましい。
　本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。測定条件は下記の通りである。硬質球状多孔性ポリスチレン－ジビニルベンゼン系ゲルを充填したカラム（例えば、昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＬＦ－８０４（商品名））を使用し、移動相にはＴＨＦを用いた。検出器としてＲＩを使用し、標準物質として単分散分子量のポリスチレンを用いた検量線による分子量換算で、数平均分子量を求めた。
　本明細書における軟化点とは、リング＆ボール法（日本接着剤工業会規格　ＪＡＩ－７－１９９９に記載された方法）で測定された値をいう。
　本明細書における融点とは、示差走査熱分析装置（ＤＳＣ）を用いて、２℃／分の昇温速度で昇温して、得られる吸熱ピークのピークトップの値をいう。
　針入度とは、ワックスの硬さを示すもので、ＪＩＳ Ｋ２２３５に規定された条件で測定された値である。標準条件（温度２５℃、荷重１００ｇ、貫入時間５秒）で規定の針がワックスに垂直に針入したときの深さを１/１０ｍｍを１単位として表したものである。
　本発明に係る電力機器用ホットメルト接着剤は、必要に応じて、更に各種添加剤を含んでも良い。そのような各種添加剤として、例えば、粘着付与樹脂、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤）、ワックス、及び微粒子充填剤等を例示することができる。
　（Ｅ）粘着付与樹脂として、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体を例示することができる。これらの粘着付与樹脂は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。これら粘着付与樹脂の中でも、特に環状脂肪族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体が好ましい。
　電力機器用ホットメルト接着剤に配合される粘着付与樹脂がロジン系である場合、ロジンのエステル部分が電力機器の電解液(カーボネイト系水溶液)で加水分解する可能性がある。環状脂肪族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体は、エステル部分を有さないので、電力機器用ホットメルト接着剤に配合されても、加水分解を考慮する必要がない。
　（Ｅ）粘着付与樹脂は、市販品を使用してよい。市販品として、例えば、ヤスハラケミカル社製のＹＳポリスターＴ１１５（商品名）、エクソンモービル社製のＥＣＲ５４００、ＥＣＲ１７９ＥＸ（商品名）、ＥＣＲ２３１Ｃ（商品名）、丸善石油化学社製のマルカクリヤーＨ（商品名）、ヤスハラケミカル社製のクリアロンＫ１００（商品名）、荒川化学社製のアルコンＭ１００（商品名）、出光石油化学社製のアイマーブＹ１３５（商品名）、ヤスハラケミカル社製のクリアロンＫ４０９０（商品名）及びクリアロンＫ４１００（商品名）、イーストマンケミカル社製のイーストタックＨ-１００Ｗ(商品名)、リガライトＲ７１００（商品名）を例示することができる。これらの市販の粘着付与樹脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
　「安定化剤」とは、ホットメルト接着剤の熱による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。安定化剤として、例えば、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を例示することができる。
紫外線吸収剤は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。酸化防止剤は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的に使用されるものであって、後述する目的とする電力機器を得ることができるものであれば使用することができ、特に制限されるものではない。
　「酸化防止剤」として、例えば、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を例示できる。紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を例示できる。更に、ラクトン系安定剤を添加することもできる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。市販品として、以下の製品を使用することができる。具体的には、住友化学工業（株）製のスミライザーＧＭ（商品名）、スミライザーＴＰＤ（商品名）及びスミライザーＴＰＳ（商品名）、チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガノックス１０１０（商品名）、イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ（商品名）、イルガフォス１６８（商品名）及びイルガノックス１５２０（商品名）、チヌビンＰ、城北化学社製のＪＦ７７（商品名）、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－６０（商品名）を例示することができる。これら安定化剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
　本発明の電力機器用ホットメルト接着剤は、更に、微粒子充填剤及び可塑剤等を含むことができる。微粒子充填剤は、一般に使用されているものであれば良く、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り特に限定されることはない。
　「微粒子充填剤」として、例えば雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等を例示できる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法（球状の場合は直径）については特に限定されるものではない。
　「可塑剤」は、ホットメルト接着剤の溶融粘度低下、柔軟性の付与、被着体への濡れ向上を目的として配合され、ブロック共重合体に相溶し、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。可塑剤として、例えば、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイルを挙げることができる。特にパラフィン系オイル及び／又はナフテン系オイルが好ましく、無色、無臭であるパラフィン系オイルが最も好ましい。
　可塑剤の市販品の一例として、例えば、Ｋｕｋｄｏｎｇ　Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷｈｉｔｅ Ｏｉｌ Ｂｒｏｏｍ３５０（商品名）、出光興産社製のダイアナフレシアＳ３２（商品名）、ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０（商品名）、ダフニ－オイルＫＰ－６８(商品名)、ＢＰケミカルズ社製のＥｎｅｒｐｅｒＭ１９３０（商品名）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製のＫａｙｄｏｌ（商品名）、エクソンモービル社製のＰｒｉｍｏｌ３５２（商品名）、出光興産社製のプロセスオイルＮＳ－１００（商品名）を例示することができる。これらは、単独で又は組み合わせて使用することができる。
　本発明に係る電力機器用ホットメルト接着剤は、特別な製法をとる必要がなく、一般的にホットメルト接着剤を製造することができる方法で製造することができる。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）、必要に応じて各種添加剤を配合すること、例えば、上述の成分を所定量配合し、加熱溶融して製造することができる。目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、各成分を加える順序、加熱方法等は、特に制限されるものではない。
　本発明の電力機器用ホットメルト粘接着剤は、種々の形状を取りえるが、常温で、一般的にブロック状またはフィルム（シート）状である。ブロック状の場合、上記の製造法によって得られた生成物をそのまま冷却固化することで得られ、フィルム（シート）状の場合は上記の製造法によって得られた生成物をさらにフィルム状に成形することにより得られる。成形の方法として、例えば、ドラムクーラー、Ｔ－ダイ型二軸押出機等を使用する方法等を例示することができる。
　本発明の電力機器用ホットメルト接着剤は、電力機器の部材、例えば、電極やセパレータに塗工される。電力機器の部材へ塗工する際、有機溶剤を電力機器用ホットメルト接着剤に配合する必要がないので、環境的にも好ましい。塗工方法については、特に制限されるものではなく、一般的によく知られたホットメルト接着剤の塗布(又は塗工)方法を用いることができる。そのような塗布方法は、接触塗布、非接触塗布に大別される。「接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を電極やセパレータに接触させる塗布方法をいい、「非接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を基材やシート（フィルム）に接触させない塗布方法をいう。「接触塗布方法」として、例えば、スロットコーター塗工及びロールコーター塗工等を例示でき、「非接触塗布方法」として、例えば、螺旋状に塗布できるスパイラル塗工、波状に塗布できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗布できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工などを例示できる。
　上述の本発明に係る電力機器用ホットメルト接着剤の塗工性を考慮すると、その軟化点は、１００～１５０℃であることが好ましく、１００～１３０℃であることがより好ましく、１２０～１３０℃であることが特に好ましく、１２５～１３０℃であることが最も好ましい。また、１８０℃での溶融温度は、５００～４０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１５００～２５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１７００～２２００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましく、１７００～２０００ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。
　軟化点及び１８０℃での溶融温度の測定方法は、実施例に記載した。
　本発明において「電力機器」とは、他のエネルギーから電気エネルギー（電力）への変換を行う機器、電気エネルギーから他のエネルギーへの変換を行う機器、電気エネルギーの他のエネルギーでの蓄積を行う機器を意味する。電力機器は、本発明に係るホットメルト接着剤を用いて製造されたものであれば特に限定されることはない。
　このような「他のエネルギーから電気エネルギー（電力）への変換を行う機器」には、例えば、発電機（力学的エネルギーを電気エネルギーに変換する）、太陽電池（光エネルギーを電気エネルギーに変換する）、並びに燃料電池及び一次電池（化学エネルギーを電気エネルギーに変換する）等が含まれる。
　「電気エネルギーから他のエネルギーへの変換を行う機器」には、例えば、電動機（モーター）（電気エネルギーを力学的エネルギーに変換する）、電熱器（電気エネルギーを熱エネルギーに変換する）及び光源（電気エネルギーを光エネルギーに変換する）等が含まれる。
　「電気エネルギーの他のエネルギーでの蓄積を行う機器」には、例えば、二次電池（蓄電池）及びコンデンサ（電界コンデンサ、電気二重層コンデンサ）、キャパシタ（電気二重層キャパシタ）等が含まれる。
　本発明に係る電力機器として、「他のエネルギーから電気エネルギー（電力）への変換を行う機器」及び「電気エネルギーの他のエネルギーでの蓄積を行う機器」が好ましく、一次電池、二次電池、燃料電池、太陽電池、コンデンサ、キャパシタがより好ましい。これらのより好ましい電力機器は、化学電池及び物理電池として分類することもできる。
　そのような化学電池として、例えば、
　（１）マンガン電池、アルカリマンガン電池、酸化銀電池、水銀電池等の一次電池；
　（２）リチウム電池、鉛蓄電池、ニッケル－カドミウム蓄電池、ニッケル－水素蓄電池、ニッケル－亜鉛蓄電池、酸化銀－亜鉛蓄電池、リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池、亜鉛－空気蓄電池、鉄－空気蓄電池、アルミニウム－空気蓄電池等の二次電池；
　（３）燃料電池
等を例示することができる。
　物理電池として、例えば、太陽電池、電解コンデンサ、電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ等を例示することができる。
　本発明に係る電力機器、より具体的には、例えば、化学電池及び物理電池等は、本発明の電力機器用ホットメルト接着剤を電極やセパレータに塗工して得ることができる。今後の環境問題を考慮すると、電気エネルギーの他のエネルギーでの蓄積を行う機器、具体的には、例えば、二次電池、電解コンデンサ、電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタが好ましい。自動車分野に限ると、特にリチウムイオン電池、電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタが本発明の電力機器として有望である。
　本発明では、本発明のホットメルト接着剤が塗工された電極やセパレータを積層し、その積層体を構成品として組み入れることで電力機器を製造する。既に説明したように、電力機器用ホットメルト接着剤は耐熱性が高く、固化速度、タック消失が早く（又はタックが消失する時間が短い）、有機溶剤を含まないので、本発明の電力機器は、発火し難く安全面に優れ、なおかつ、生産性にも優れる。
　本発明の主な態様を以下に記載する。
　１．（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、（Ｂ）ポリプロピレンワックス、（Ｃ）ポリエチレンワックス及び（Ｄ）フィッシャートロプシュワックスを含む電力機器用ホットメルト接着剤。
　２．（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体は、エチレン－酢酸ビニル共重合体である上記１に記載の電力機器用ホットメルト接着剤。
　３．（Ａ）～（Ｄ）の合計１００重量部当たり、（Ｂ）ポリプロピレンワックスを５～３０重量部含む上記１又は２に記載の電力機器用ホットメルト接着剤。
　４．無溶剤型である上記１～３のいずれかに記載の電力機器用ホットメルト接着剤。
　５．上記１～４のいずれかに記載のホットメルト接着剤を用いて得られた電力機器。
　以下、本発明を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、実施例は単なる例示にすぎず、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　電力機器用ホットメルト接着剤の成分を記載する。
　（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体
　（Ａ１）エチレン－酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、メルトフローレート：４００、東ソー社製のウルトラセンＯＢ５４Ｆ（商品名））
　（Ａ２）エチレン－酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、メルトフローレート：４００、東ソー社製のウルトラセン７２２（商品名））
　（Ａ３）エチレン－酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：３３重量％、メルトフローレート：７００、東ソー社製のウルトラセン７２６－２（商品名））
　（Ａ４）エチレン－アクリル酸ブチル共重合体（ｎ－ブチルアクリレート含量：３３重量％、メルトフローレート：７００、エクソンモービル社製のＥＮＡＢＬＥ　ＥＮ３３３３０（商品名））
　（Ａ５）エチレン－メタクリル酸メチル重合体（メタクリル酸メチル含量：２８重量％、メルトフローレート：４００、住友化学社製のアクリフトＣＭ５０２１（商品名））
　（Ａ’）非晶性ポリオレフィン
　（Ａ’１）プロピレン、エチレンと１－ブテンとの共重合体（ガラス転移温度：－２８℃、軟化点：１２４℃、１９０℃での溶融粘度：２７００ｍＰａ・ｓ、エボニックデグサジャパン社製のVESTPLAST７０３（商品名））
　（Ａ’２）プロピレンと１－ブテンとの共重合体（ガラス転移温度：－１４℃、軟化点：１３８℃、１９０℃での溶融粘度：４００ｍＰａｓ、ハンツマン（Huntsman）社製のＲｅｘtac　ＲＴ２３０４Ａ（商品名））
　（Ａ’３）プロピレンと１－ブテンとの共重合体（ガラス転移温度：－２６℃、軟化点：１１０℃、１９０℃での溶融粘度：８０００ｍＰａ・ｓ、ハンツマン（Huntsman）社製のＲｅｘtac　ＲＴ２７８０Ａ（商品名））
　（Ｂ）ポリプロピレンワックス
　（Ｂ１）結晶性ポリプロピレンワックス（数平均分子量：４０００、軟化点：１５０℃、針入度：１以下、１８０℃での溶融粘度：１５０ｍＰａ・ｓ、融点：１４０℃、三井化学社製のハイワックスＮＰ１０５（商品名）)
　（Ｃ）ポリエチレンワックス
　（Ｃ１）結晶性ポリエチレンワックス（数平均分子量：２２００、軟化点：１３６℃、針入度：１以下、１４０℃での溶融粘度：６５０ｍＰａ・ｓ、融点：１２６℃、三井化学社製のハイワックス４００Ｐ（商品名）)
　（Ｄ）フィッシャートロプシュワックス
　（Ｄ１）フィッシャートロプシュワックス（軟化点：１０８℃、針入度：２以下、サゾール社製のサゾールワックス　Ｈ１（商品名）)
　（Ｅ）粘着付与樹脂
　（Ｅ１）芳香族系石油樹脂の水素化誘導体
　　　　（軟化点：１３５℃、出光石油化学社製のアイマーブＹ１３５（商品名））
　（Ｅ２）環状脂肪族系石油樹脂
　　　　（イーストマンケミカル社製のイーストタックＨ－１００（商品名））
　これらの成分を表１～４に示す割合で加え、万能攪拌機を用いてかき混ぜながら、約１７０℃で約１時間かけて溶融混合し、実施例１～８、及び比較例１～８のホットメルト接着剤を製造した。
　上述のホットメルト接着剤について、軟化点及び１８０℃での溶融温度を測定した。
　＜軟化点＞
　ホットメルト接着剤の軟化点はリング＆ボール法（日本接着剤工業会規格ＪＡＩ－７－１９９９に記載された方法）で測定した。結果は、表１～４に記載した。
　＜１８０℃での溶融粘度＞
　ホットメルト接着剤を１８０℃に加熱して溶融した。約１０．５～１１．０ｇの試料を摂取して、ブルックフィールド型粘度計の粘度缶に入れた。温度を１８０℃に３０分間保った後、Ｎｏ．２７スピンドルを用いて粘度を測定した。結果は、表１～４に示した。
　更に、表面タックの大きさ、固化速度の速さ、耐熱性の高さ及びアルミニウムへの接着性の大きさを評価した。
　尚、表面タックについては、ポリエチレンテレフタレートフィルムにホットメルト接着剤を塗布したものを試料とし、固化速度、耐熱性、アルミニウムへの接着性については、ホットメルト接着剤をアルミニウム箔に塗布したものを試料とした。
　以下に各評価の概要について記載する。
　＜表面タック＞
　（試料作製）
　ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに、ホットメルト接着剤を１８０℃で、２０μｍの厚さで塗布し、２５ｍｍ×１２５ｍｍの大きさを有する矩形にフィルムを切断して試料とした。
　（試験方法）
　作製したサンプルを２３℃、５５％Ｒｈ環境下で２４時間養生した後、ループタック測定機を用いて表面タックを測定した。被着体として、ＳＵＳ板を用いた。
　◎：表面タックが１０ｇ／２５ｍｍ未満のもの
　○：表面タックが１１ｇ／２５ｍｍ～１００ｇ／２５ｍｍのもの
　×：表面タックが１００ｇ／２５ｍｍを超えるもの
　＜固化速度＞
　（試料作製）
　２０℃～２５℃の雰囲気下でアルミニウム箔に、１８０℃で溶融させたホットメルト接着剤を、１８０℃で１００μｍの厚さで塗布した。
　（評価方法）
　上述の１８０℃のホットメルト接着剤の表面タックが消失するまでの時間を、指で触れることによって測定した。
　◎：表面タックが消失するまでの時間が１０秒未満もの
　×：表面タックが消失するまでの時間が１１～２５秒もの
　××：表面タックが消失するまでの時間が２５秒を超えるもの
　＜耐熱性＞
　（試料作製）
　２０℃～２５℃の雰囲気下で１００ｃｍ２の大きさ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）のアルミニウム箔に、ホットメルト接着剤を１８０℃で１００μｍの厚さで塗布した。
　（評価方法）
　作製した試料にアルミニウム箔を重ね合わせ、１Ｋｇの荷重を加えた。その試料を１２０℃環境下で４８時間養生し、その後、２３℃、５５％Ｒｈの環境下で２４時間養生した。試料から重ね合わせたアルムニウム箔を剥がし、剥離状態を目視で確認した。
　◎：重ね合わせたアルミニウム箔へホットメルトの糊残りがなく、ホットメルト接着剤の表面に変化がないもの
　○：重ね合わせたアルミニウム箔へホットメルトの糊残りはないが、ホットメルト接着剤の表面が荒れた状態であるもの
　×：重ね合わせたアルミニウム箔へホットメルトの糊残りがあるもの
　××：重ね合わせたアルミニウム箔へのホットメルトの糊残りが著しいもの
　＜アルミニウムへの接着性＞
　（試料作製）
　２０℃～２５℃の雰囲気下でアルミニウム箔に、１８０℃で溶融させたホットメルト接着剤を１８０℃で１００μｍの厚さで塗布した。
　（評価方法）
　作製した試料を２３℃５５％Ｒｈ環境下で２４時間養生した後、手でアルミニウム箔から固化したホットメルト接着剤を離剥することで接着状態を確認した。
　◎：ホットメルト接着剤がアルミニウム箔とよく密着しており、剥離しないもの
　○：ホットメルト接着剤がアルミニウム箔とよく密着しているもの
　×：ホットメルト接着剤がアルミニウムへ箔から剥離するもの
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１～４に示されるとおり、実施例１～８のホットメルト接着剤は、（Ａ）、(Ｂ)、(Ｃ)及び（Ｄ）成分の全てを含有するので、表面タック、固化速度、耐熱性及びアルミニウムへの接着性の全てに優れる。特に、実施例７及び８のホットメルト接着剤は、（Ｅ）石油系の粘着付与樹脂が添加されているので、アルミニウムへの接着性も◎である。
　このように、実施例１～８のホットメルト接着剤は、表面タック、固化速度に優れるので電力機器の効率良い生産に貢献でき、さらに、耐熱性及びアルミニウムへの接着性にも優れるので電力機器の発火を防止する作用を有することが実証された。
　これに対し、比較例１～８のホットメルト接着剤は、（Ａ）、(Ｂ)、(Ｃ)及び（Ｄ）成分のいずれかを含まないので、耐熱性又は固化速度のいずれかの性能に劣る。比較例１のホットメルト接着剤は、（Ａ）の代わりに（Ａ’）を含むので、耐熱性が低い。比較例２～５のホットメルト接着剤は、（Ａ）を含むが、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のいずれかを含まないので、耐熱性が低下する。比較例６～８のホットメルト接着剤は、（Ａ）を含まず、さらに（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のいずれかを含まないので、性能がさらに低下する。比較例８のホットメルト接着剤は、（Ｅ）石油系の粘着付与樹脂を含むが、固化速度は改善されていない。
　［関連出願］
　尚、本出願は、２００９年８月３１日に日本国でされた出願番号２００９－１９９６５９を基礎出願とするパリ条約第４条に基づく優先権を主張する。この基礎出願の内容は、参照することによって、本明細書に組み込まれる。

Claims (4)

  1. 　（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、（Ｂ）ポリプロピレンワックス、（Ｃ）ポリエチレンワックス及び（Ｄ）フィッシャートロプシュワックスを含む電力機器用ホットメルト接着剤。
  2. 　（Ａ）エチレンと、エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体は、エチレン－酢酸ビニル共重合体である請求項１に記載の電力機器用ホットメルト接着剤。
  3. 　（Ａ）～（Ｄ）の合計１００重量部当たり、（Ｂ）ポリプロピレンワックスを５～３０重量部含む請求項１又は２に記載の電力機器用ホットメルト接着剤。
  4. 　請求項１～３のいずれかに記載のホットメルト接着剤を用いて得られた電力機器。
PCT/JP2010/064563 2009-08-31 2010-08-27 電力機器用ホットメルト接着剤 Ceased WO2011024940A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201080045753.4A CN102575136B (zh) 2009-08-31 2010-08-27 电力设备用热熔粘合剂

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009199659A JP5285548B2 (ja) 2009-08-31 2009-08-31 電力機器用ホットメルト接着剤
JP2009-199659 2009-08-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011024940A1 true WO2011024940A1 (ja) 2011-03-03

Family

ID=43628039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/064563 Ceased WO2011024940A1 (ja) 2009-08-31 2010-08-27 電力機器用ホットメルト接着剤

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5285548B2 (ja)
CN (1) CN102575136B (ja)
WO (1) WO2011024940A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103013405A (zh) * 2012-11-30 2013-04-03 王统 有机粘接剂以及应用该有机粘接剂的金属粉末成型方法
CN103709963A (zh) * 2013-12-12 2014-04-09 江阴伟韬塑料新材料有限公司 粘结电缆热缩套管用热熔胶
JP2016175957A (ja) * 2015-03-18 2016-10-06 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 熱溶融性組成物、およびその利用

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5993688B2 (ja) * 2011-09-27 2016-09-14 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 リシール性封止シート、リシール性包装容器、並びにこれらの製造方法
JP6055609B2 (ja) 2012-04-27 2016-12-27 ヘンケルジャパン株式会社 電力機器用ホットメルト接着剤
JP2013231113A (ja) 2012-04-27 2013-11-14 Henkel Japan Ltd 接着シート
JP5920630B2 (ja) * 2013-01-18 2016-05-18 トヨタ自動車株式会社 二次電池
CN104070167B (zh) * 2013-03-29 2016-08-17 王统 一种粉末注射成型工艺
CN103468164B (zh) * 2013-08-13 2016-02-10 蚌埠市鸿安精密机械有限公司 一种含有改性填料的pvc软管用热熔胶
JP2015063588A (ja) * 2013-09-24 2015-04-09 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
DE102015204468A1 (de) * 2015-03-12 2016-09-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Hüllenmaterial für haftklebrige Schmelzklebstoffe

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0525460A (ja) * 1991-07-22 1993-02-02 Mitsui Toatsu Chem Inc ホツトメルト目地材
JPH09237616A (ja) * 1996-02-27 1997-09-09 Toshiba Battery Co Ltd マンガン乾電池
JP2004010769A (ja) * 2002-06-07 2004-01-15 Nisshin Chem Ind Co Ltd 製本及びカレンダー製造用ホットメルト接着剤

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1011977B (zh) * 1987-02-26 1991-03-13 山东省新材料研究所 一种瞬间固化热熔胶
US7208541B2 (en) * 2003-08-22 2007-04-24 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hot melt adhesive
JP2006172777A (ja) * 2004-12-14 2006-06-29 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池
JP5005935B2 (ja) * 2006-03-20 2012-08-22 日立マクセルエナジー株式会社 非水電解質二次電池
JP4183715B2 (ja) * 2006-03-24 2008-11-19 日立マクセル株式会社 非水電池

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0525460A (ja) * 1991-07-22 1993-02-02 Mitsui Toatsu Chem Inc ホツトメルト目地材
JPH09237616A (ja) * 1996-02-27 1997-09-09 Toshiba Battery Co Ltd マンガン乾電池
JP2004010769A (ja) * 2002-06-07 2004-01-15 Nisshin Chem Ind Co Ltd 製本及びカレンダー製造用ホットメルト接着剤

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103013405A (zh) * 2012-11-30 2013-04-03 王统 有机粘接剂以及应用该有机粘接剂的金属粉末成型方法
CN103709963A (zh) * 2013-12-12 2014-04-09 江阴伟韬塑料新材料有限公司 粘结电缆热缩套管用热熔胶
CN103709963B (zh) * 2013-12-12 2015-08-26 江阴伟韬塑料新材料有限公司 粘结电缆热缩套管用热熔胶
JP2016175957A (ja) * 2015-03-18 2016-10-06 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 熱溶融性組成物、およびその利用

Also Published As

Publication number Publication date
JP5285548B2 (ja) 2013-09-11
CN102575136B (zh) 2014-07-02
CN102575136A (zh) 2012-07-11
JP2011052049A (ja) 2011-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5285548B2 (ja) 電力機器用ホットメルト接着剤
JP6055609B2 (ja) 電力機器用ホットメルト接着剤
JP5441271B2 (ja) 非水系電池用積層体
TWI640590B (zh) Polyolefin-based adhesive composition
CN108138018B (zh) 粘合剂组合物以及热熔粘合剂
TW201402761A (zh) 黏合薄片
JPWO2018079356A1 (ja) 誘電加熱接着フィルム、及び誘電加熱接着フィルムを用いてなる接着方法
JP6646365B2 (ja) 粘着テープ
CN110691827B (zh) 粘着胶带
CN116333656B (zh) 一种极片边缘保护用热熔胶及其制备方法和保护方法
WO2019188283A1 (ja) ポリオレフィン系接着剤組成物
JP2015096563A (ja) 変性ポリオレフィン系樹脂
TW201247826A (en) Adhesive composition and adhesive tape
TW200844176A (en) Saturated polyester resin composition and adhesive composition containing the resin composition
CN117980396A (zh) 烯烃类热塑性树脂的水性分散组合物
JP2024141275A (ja) ホットメルト接着剤および接着シート

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080045753.4

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10811989

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 10811989

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1