WO2010145833A1 - Temperiermedium - Google Patents

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WO2010145833A1
WO2010145833A1 PCT/EP2010/003683 EP2010003683W WO2010145833A1 WO 2010145833 A1 WO2010145833 A1 WO 2010145833A1 EP 2010003683 W EP2010003683 W EP 2010003683W WO 2010145833 A1 WO2010145833 A1 WO 2010145833A1
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WO
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tempering
liquid
graphite
carbon particles
carbon
Prior art date
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PCT/EP2010/003683
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French (fr)
Inventor
Werner Guckert
Axel Winkler
Dirk Heuer
Christian Kipfelsberger
Original Assignee
Sgl Carbon Se
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Publication date
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Priority to SG2011094240A priority patent/SG176926A1/en
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Priority to EP10749467A priority patent/EP2443210A1/de
Priority to JP2012515398A priority patent/JP2012530161A/ja
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Priority to US13/329,659 priority patent/US20120125590A1/en

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10Liquid materials

Definitions

  • the present invention relates to a thermally and electrically conductive liquid, as well as their preparation and their use.
  • tempering media - Liquids for transferring heat or cold - hereinafter referred to as tempering media - can be found in a variety of areas. Examples are industrial processes, plants, machines, motors, technical apparatus, air conditioning of buildings, use of geothermal and solar energy. The requirements for the respective heat and cooling mediums always increase.
  • thermophysical properties depending on the requirements in temperature level and viscosity for the particular application, special liquids, for example based on polyhydric alcohols, such as propylene glycol, used.
  • tempering such.
  • additives such as salts, silicates, dispersants, UV stabilizers, antifreezes, corrosion inhibitors, inhibitors and others . Due to this usually unavoidable addition of additives arise tempering, whose thermal conductivity is significantly reduced. If conventional water still has a thermal conductivity of about 0.58 W / mK, the thermal conductivity of liquid mixtures, which are currently used conventionally as heat or refrigerant, only in a range of about 0.02 - 0.25 W / mK.
  • the liquid tempering the thermal conductivity increasing liquids were added to produce emulsions, or produced with solids suspensions.
  • solids such.
  • metal powder of high thermal conductivity such as copper or aluminum, but has serious disadvantages.
  • the metal powders settle very quickly due to the density of conventional tempering between about 0.60 and 1, 20 g / cm 3 , have a strong abrasive effect on piping and pumps and react partly chemically with the liquid tempering or, above all, with the additives.
  • copper particles react strongly with salts.
  • the object of the present invention is to overcome the abovementioned disadvantages and, in particular, to provide an easy-to-manufacture tempering medium of high thermal conductivity which does not cause abrasion and is chemically relatively inert.
  • the temperature control medium according to the invention contains carbon particles as the thermal conductivity-increasing solid. Carbon has a high thermal conductivity, decreases only slowly due to its low density in a liquid and causes virtually no abrasion. Furthermore, carbon is chemically inert, so it does not even in chemically aggressive liquids also does not react with additives and thus does not affect the properties of the liquid.
  • the tempering medium according to the invention is inexpensive and makes no or at most minor Umkon- structions of existing systems required. This concerns, for example, pipe cross sections and pump capacities.
  • the proportion of carbon particles in the tempering medium is less than 20 wt .-%, preferably less than 10 wt .-%, in particular less than 5 wt .-%. Particularly advantageous is a proportion between 0.1 and 2 wt.%.
  • a tempering medium according to the invention has no threshold value with regard to the proportion of carbon particles, so that, surprisingly, the thermal conductivity is already very high even in the case of the preferred low proportions of carbon in the liquid mentioned.
  • the present invention also includes significantly higher levels of carbon particles of, for example, up to 50 weight percent and above, even up to 70 and 95 weight percent, respectively.
  • the heat transfer by a tempering medium according to the invention is also very high in the moving state, because the heat is not only transmitted continuously, but especially by individual shocks of carbon particles to the wall of a container, such as a tube in which the tempering for the purpose of heat - or refrigerated transport is included.
  • individual carbon particles act as temperature carriers which transport heat or cold to one another and to the wall.
  • the liquid of the tempering medium is a liquid from the group consisting of water, alcohols, such as propanol, glycerol, glycol, such as ethylene glycol or propylene glycol, and hydrocarbons, such as based on mineral oils, silicone oils, hydrogenated oils, petroleum, paraffins or naphtha -based oils, silicone oils, or the like, esters or ethers, such as For example, phosphate esters, as well as aromatics or a mixture of at least two such liquids.
  • alcohols such as propanol, glycerol
  • glycol such as ethylene glycol or propylene glycol
  • hydrocarbons such as based on mineral oils, silicone oils, hydrogenated oils, petroleum, paraffins or naphtha -based oils, silicone oils, or the like
  • esters or ethers such as For example, phosphate esters, as well as aromatics or a mixture of at least two such liquids.
  • Water has the advantage of being an inexpensive, readily available liquid of suitable viscosity, e.g. B. next to mercury has the highest conductivity of all liquids.
  • Alcohols have the advantage that they do not solidify in the typical range of application between -60 0 C and 300 0 C and therefore no antifreeze must be added to them.
  • Hydrocarbons are also in the typical range of application between -60 0 C and 300 0 C also not fixed and also have the advantage of acting as a lubricant.
  • liquid additives such as salts, silicates, dispersants, UV stabilizers, antifreeze, corrosion inhibitors and inhibitors are added.
  • Typical antifreeze agents are glycol, such as ethylene glycol and propylene glycol, and salts, for example based on potassium formate or potassium propionate.
  • the liquid is a melt, in particular a polymer melt.
  • a melt in particular a polymer melt.
  • polymers in particular thermoplastics, such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride and similar thermoplastics, as well as compounds of at least two of these polymers in question. These are for example in temperature ranges between 180 and 450 0 C. can be used, depending on where the melting point is and from which temperature they decompose.
  • Such melts have the advantage of low vapor pressure at high temperatures.
  • Preferably used carbon particles are particles containing synthetic graphite, natural graphite, carbon black, carbon fibers, graphite fibers or expanded graphite.
  • the particles can also be present as flakes, powders, granules and agglomerate, or flakes. Flakes are pieces of expanded graphite foil of about 5-10 mm edge length to understand.
  • Expanded graphite is usually produced by expansion of graphite by means of acid and temperature and is then usually flaked before. Expanded graphite and its production are known to the person skilled in the art and are therefore not explained in detail at this point.
  • Graphite foil is made by at least partially recompressing expanded graphite and is also known from the literature.
  • expanded graphite is also understood as meaning ground, at least partially compressed, expanded graphite.
  • This is, for example, graphite foil, which is comminuted in a grinding process.
  • the particles of expanded graphite are at least partially recompressed, so that ground expanded graphite has a higher density of between 0.1 and 1.8 g / cm 3 compared to unmilled expanded graphite, preferably between 0.4 and 1.4 g / cm 3 .
  • crushed pieces of graphite foil can be used as so-called flakes in the context of the invention.
  • the use of graphite foil pieces in particular has the advantage of being able to use residual pieces of graphite foil during their production or further processing.
  • Expanded graphite has the advantage of a particularly low density, which results in a long floating of the particles in the liquid. Already by low Movements such as convection, sinking particles are whirled up again. Thus, there is a particularly homogeneous, long-term stable tempering medium.
  • the plasma treatment increases the affinity of the per se non-polar graphite particles to polar liquids, such as water, and thereby improves the mixing behavior.
  • the carbon particles have a size distribution between 1 .mu.m and 15 mm, more preferably between 2 .mu.m and 10 mm, in particular between 50 .mu.m and 1 mm.
  • Flakes of expanded graphite which are advantageously used for a tempering medium according to the invention, also have a high ratio of length to thickness.
  • Their preferred length is up to 20 mm in length, in particular up to 10, in particular up to 5 mm.
  • Their preferred thickness or their preferred diameter is between 100 and 1000 microns, in particular between 300 and 800 microns.
  • Such preferred particle sizes have the advantage that, in contrast to very small particles, such as nanoparticles, they can be produced with little effort. They can even be taken directly from the production process of expanded graphite, for example, without being further processed. At least only minor comminution steps are necessary.
  • the obtained high particle large ones do not tend to agglomerate, or at least hardly agglomerate, so that they remain in suspension longer than smaller particles, such as nanoparticles, which tend to assemble into large agglomerates.
  • the density of the carbon particles used is preferably in a range between 0.05 and 2.2 g / cm 3 , more preferably between 0.1 and 1 g / cm 3 , in particular between 0.2 and 0.6 g / cm 2 . Accordingly, the bulk density is preferably between 0.002 g / cm 3 and 0.05 g / cm 3 , more preferably between 0.005 and 0.01 g / cm 3 . With such densities hardly a sinking takes place; slight external influences make the particles easily suspend again.
  • the bulk density can also be significantly higher, for example up to 1 g / cm 3 .
  • the preparation of a tempering according to the invention is carried out by mixing or stirring of carbon particles in the context of the invention in the corresponding liquid. This can be done with conventional stirrers or mixers, such as a friction mixer, or simply manually. Advantageously, known dosing devices are used.
  • the production of the tempering medium is very simple, since all the above-mentioned carbon particles can easily be mixed with the liquids mentioned without agglomerating. Plasma-treated particles have a particularly good affinity for water, but also all other carbon particles used according to the invention show a very good-natured mixing behavior. Thus, the tempering according to the invention can be produced with little effort and low cost.
  • the object is further achieved with a use of a liquid containing carbon particles as tempering (also called heat transfer medium or refrigerant) usually solved to regulate a heat or cold household.
  • tempering also called heat transfer medium or refrigerant
  • material processing where high Heat must be generated and cooled, in particular the metal and plastic processing, glass and ceramic processing, wood processing, but also the processing of fibrous materials, such as textile processing.
  • a liquid with carbon particles according to the invention is used in geothermal and solar thermal systems, in geothermal probes, heat pumps and heat recovery systems.
  • the temperature control medium according to the invention can be used everywhere in the private and industrial sectors, where heat or cold removal, or supply or transfer is desired.
  • the many advantages of liquids with carbon particles have an effect.
  • carbon forms no cleavage products even at high temperatures up to 500 0 C is environmentally friendly, non-toxic and not hazardous to water, it remains stable during storage and transport, no chemical reactions with other additives in the liquid or with container walls.
  • the viscosity of the base liquid is hardly affected, the pumpability is very good.
  • the carbon particles also lubricate in the liquid, so that the life of pumps and other moving parts is even increased.
  • 1a shows a curve showing the dependence of the thermal conductivity of a 1% suspension of graphite flakes according to the invention in quiescent water compared to pure water of the temperature between 20 and 80 0 C with steps of 10 0 C;
  • FIG. 1b shows a measurement curve showing the dependence of the thermal conductivity of a 1% suspension of graphite flakes according to the invention in still water in comparison to pure water from the temperature between 25 and 55 0 C with steps of 5 0 C;
  • FIG. 2 shows a transmitted heat quantity determined by simulation calculation as well as the thermal conductivity of a tempering medium according to the invention consisting of expanded graphite flakes and water in the flowing state.
  • FIGS. 1a and 1b Measurements of the thermal conductivity were carried out on tempering media according to the invention, the results of which are shown in FIGS. 1a and 1b.
  • a 1% (in wt .-%) suspension of graphite flakes of expanded graphite was stirred into water. The flakes are on average in a range of about 3 mm in length and about 0, 5 mm in diameter.
  • water was measured without carbon addition. The measurement was carried out on static temperature control media.
  • FIG. 1a three measured values 1 for pure water and in each case three measured values 2 for the 1% suspension are shown.
  • a solid line 3 is shown, which shows the thermal conductivity of water from the literature.
  • Effective heat conduction was empirically calculated using Maxwell's equation, Maxwell-Garnett equation, and Hamilton and Crosser's equation.
  • FIG. 2 shows the result of the simulation calculations.
  • Various proportions by weight of graphite flakes were assumed and the thermal conductivity as well as the amount of heat Qwand transferred to the tube wall were calculated.
  • an outlet temperature of the temperature of 80 0 C and a temperature of the tube wall of 20 0 C were assumed.
  • the length of the tube was 5 cm, the diameter 7 mm.
  • the calculated values of the thermal conductivity are shown with small diamonds 4, through which a curve 5 is drawn, the values of the transmitted quantity of heat 6 with large squares 7, through which a curve 8 is drawn.
  • the quantity of the x-axis is given in wt .-%.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Temperiermedium enthaltend eine Flüssigkeit und Feststoffpartikel, wobei die Feststoffpartikel Kohlenstoffpartikel enthalten. Vorzugsweise ist der Anteil an Kohlenstoff im Temperiermedium kleiner als 20 Gew.-%. Die Kohlenstoffpartikel können synthetischen Graphit, Naturgraphit, Ruß, Kohlenstofffasern, Graphitfasern oder expandierten Graphit oder ein Gemisch aus mindestens zwei dieser Elemente enthalten.

Description

TEMPERIERMEDIUM
Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermisch und elektrisch leitende Flüssigkeit, sowie ihre Herstellung und ihre Verwendung.
Flüssigkeiten zur Übertragung von Wärme bzw. Kälte - im Folgenden Temperiermedien genannt - sind in einer Vielzahl von Bereichen zu finden. Beispiele sind Industrieprozesse, Anlagen, Maschinen, Motoren, technische Apparate, Klimatisierung von Gebäuden, Nutzung geothermischer und solartechnischer Energie. Dabei wachsen die Anforderungen an die jeweiligen Wärme- und Kälteträger stets an.
Neben Wasser, das aufgrund seiner thermophysikalischen Eigenschaften ein bevorzugtes Medium für Temperieraufgaben darstellt, werden je nach Anforderungen im Temperaturniveau und der Viskosität für die jeweilige Anwendung auch spezielle Flüssigkeiten beispielsweise auf Basis mehrwertiger Alkohole, wie Propy- lenglykol, eingesetzt.
Zu Temperiermedien wie z. B. Wasser und Alkoholen werden für zahlreiche Anwendungen und zum Schutz von Rohrsystemen, durch die Flüssigkeit geleitet wird, sowie von Pumpen und dergleichen Zusatzstoffe, wie etwa Salze, Silicate, Disper- gatoren, UV-Stabilisatoren, Frostschutzmittel, Korrosionsschutzmittel, Inhibitoren und weitere hinzugefügt. Aufgrund dieser meist unumgänglichen Zugabe von Zusatzstoffen entstehen Temperiermedien, deren Wärmeleitfähigkeit signifikant vermindert ist. Besitzt herkömmliches Wasser noch eine Wärmeleitfähigkeit von etwa 0,58 W/mK, liegt die Wärmeleitfähigkeit bei Flüssigkeitsgemischen, die derzeit herkömmlich als Wärme- oder Kälteträger eingesetzt werden, nur noch in einem Bereich von etwa 0,02 - 0,25 W/mK.
Es besteht daher das Bestreben, die Wärmeleitfähigkeit derartiger herkömmlicher Temperiermedien zu erhöhen. Zu diesem Zweck wurden den flüssigen Temperiermedien die Wärmeleitfähigkeit steigernde Flüssigkeiten zugemischt, um Emulsionen zu erzeugen, oder mit Feststoffen Suspensionen erzeugt. Der Einsatz von Feststoffen wie z. B. Metallpulver hoher Wärmeleitfähigkeit, wie etwa Kupfer oder Aluminium, hat jedoch gravierende Nachteile. So setzen sich die Metallpulver aufgrund der Dichte herkömmlicher Temperiermedien zwischen etwa 0,60 und 1 ,20 g/cm3 sehr schnell ab, besitzen eine stark abrasive Wirkung auf Rohrleitungen und Pumpen und reagieren zum Teil chemisch mit den flüssigen Temperiermedien oder vor allem auch mit den Zusatzstoffen. So reagieren Kupferpartikel beispielsweise stark mit Salzen.
Aus diesem Grund konzentriert sich die Forschung darauf, Feststoffe hoher Wärmeleitfähigkeit als Nanopulver in die Temperierflüssigkeit einzubringen. Dies soll einem sehr schnellen Absinken und einer starken Abrasion entgegenwirken. Nachteilig ist hierbei jedoch der hohe Aufwand zur Herstellung derartiger Pulver, verbunden mit den dadurch entstehenden Kosten. Außerdem neigen Nanopulver stets zu Agglomeration, was wiederum mit hohem Aufwand verhindert werden muss. Zudem müssen für eine signifikante Erhöhung der Wärmeleitfähigkeit nach ersten Studien sehr hohe Mengen von mehr als 5 - 10 Gew.-% an Nanopulver zugegeben werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die oben genannten Nachteile zu überwinden und insbesondere ein leicht herzustellendes Temperiermedium hoher Wärmeleitfähigkeit bereitzustellen, das keine Abrasion bewirkt und chemisch relativ inert ist.
Diese Aufgabe wird mit einer Temperierflüssigkeit mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst. Das erfindungsgemäße Temperiermedium enthält als die Wärmeleitfähigkeit erhöhenden Feststoff Kohlenstoffpartikel. Kohlenstoff besitzt eine hohe Wärmeleitfähigkeit, sinkt wegen seiner geringen Dichte in einer Flüssigkeit nur langsam ab und bewirkt praktisch keine Abrasion. Desweiteren ist Kohlenstoff chemisch inert, so dass er sich selbst in chemisch aggressiven Flüssigkeiten nicht verändert, zudem nicht mit Zusatzstoffen reagiert und somit auch nicht die Eigenschaften der Flüssigkeit beeinflusst. Darüber hinaus ist das erfindungsgemäße Temperiermedium preiswert und macht keine oder höchstens geringfügige Umkon- struktionen bestehender Anlagen erforderlich. Dies betrifft beispielsweise Rohrquerschnitte und Pumpenleistungen.
Vorteilhafterweise ist der Anteil an Kohlenstoffpartikeln im Temperiermedium kleiner als 20 Gew.-%, bevorzugt kleiner als 10 Gew.-%, insbesondere kleiner als 5 Gew.-%. Besonders vorteilhaft ist ein Anteil zwischen 0,1 und 2 Gew. %. Bisher bestand das Bestreben in der Literatur, brücken- oder gerüstartig eine hohe Anzahl von Kontakten der Partikel untereinander zu erzielen, um ab einem gewissen Schwellenwert eine stark erhöhte Wärmeleitfähigkeit zu erreichen. Im Gegensatz dazu besitzt ein erfindungsgemäßes Temperiermedium bezüglich des Anteils an Kohlenstoffpartikeln keinen Schwellenwert, so dass überraschenderweise bereits bei den genannten bevorzugten geringen Anteilen von Kohlenstoff in der Flüssigkeit die Wärmeleitfähigkeit sehr hoch ist. Die vorliegende Erfindung umfasst selbstverständlich jedoch auch deutlich höhere Anteile an Kohlenstoffpartikeln von beispielsweise bis zu 50 Gew.-% und darüber, sogar bis zu 70 bzw. 95 Gew.-%.
Überraschenderweise ist die Wärmeübertragung durch ein erfindungsgemäßes Temperiermedium auch im bewegten Zustand sehr hoch, da die Wärme nicht nur kontinuierlich übertragen wird, sondern vor allem durch einzelne Stöße von Kohlenstoffpartikeln an die Wandung eines Behälters, wie eines Rohres, in dem das Temperiermedium zum Zwecke des Wärme- oder Kältetransports enthalten ist. Somit wirken einzelne Kohlenstoffpartikel als Temperaturträger, die untereinander und zur Wandung hin Wärme oder Kälte transportieren.
Bevorzugt ist die Flüssigkeit des Temperiermediums eine Flüssigkeit aus der Gruppe bestehend aus Wasser, Alkoholen, wie Propanol, Glycerin, Glykol, wie etwa Ethylenglykol oder Propylenglykol, und Kohlenwasserstoffen, wie auf der Basis von Mineralölen, Siliconölen, hydrierten Ölen, Petroleum, Paraffinen oder Naphtha-basierten Ölen, Siliconölen, oder dergleichen, Estern oder Ethern, wie z.B. Phosphatester, sowie Aromaten oder eine Mischung von zumindest zwei solchen Flüssigkeiten.
Wasser hat den Vorteil, dass es eine preiswerte, leicht verfügbare Flüssigkeit geeigneter Viskosität ist, die z. B. neben Quecksilber die höchste Leitfähigkeit aller Flüssigkeiten aufweist.
Alkohole haben den Vorteil, dass sie im typischen Anwendungsbereich zwischen minus 60 0C und 300 0C nicht fest werden und ihnen daher keine Frostschutzmittel zugesetzt werden muss.
Kohlenwasserstoffe werden im typischen Anwendungsbereich zwischen minus 60 0C und 300 0C ebenfalls nicht fest und haben darüber hinaus den Vorteil, als Schmiermittel zu wirken.
Nach einem weiteren Aspekt der Erfindung sind der Flüssigkeit Zusatzstoffe, wie Salze, Silicate, Dispergatoren, UV-Stabilisatoren, Frostschutzmittel, Korrosionsschutzmittel und Inhibitoren zugegeben. Typische Frostschutzmittel sind Glykol, wie Ethylenglykol und Propylenglykol, und Salze, beispielsweise auf der Basis von Kaliumformiat bzw. Kaliumpropionat.
Des Weiteren können als Flüssigkeit des erfindungsgemäßen Temperiermediums vorteilhafterweise auch verflüssigte Gase, wie Stickstoff bei -196 0C, eingesetzt werden. Auch in solchen Flüssigkeiten wirken die oben genannten Vorteile.
Weiterhin ist gemäß einer weiteren bevorzugten Variante der Erfindung die Flüssigkeit eine Schmelze, insbesondere eine Polymerschmelze. Diese ist bei hohen Temperaturen, wie sie beispielsweise bei solarthermischen Anlagen vorkommen, besonders gut als Flüssigkeit geeignet. Als Polymere kommen insbesondere Thermoplaste, wie etwa Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid und ähnliche Thermoplaste, sowie Compounds von zumindest zwei dieser Polymere in Frage. Diese sind beispielsweise in Temperaturbereichen zwischen 180 und 4500C einsetzbar, je nachdem wo deren Schmelzpunkt liegt und ab welcher Temperatur sie sich zersetzen. Derartige Schmelzen haben den Vorteil eines geringen Dampfdrucks bei hohen Temperaturen.
Bevorzugt eingesetzte Kohlenstoffpartikel sind Partikel enthaltend synthetischen Graphit, Naturgraphit, Ruß, Kohlenstofffasern, Graphitfasern oder expandierten Graphit. Die Partikel können hierbei auch als Flocken, Pulver, Granulat und Ag- glomerat, bzw. Flakes vorliegen. Unter Flakes sind Stücke von expandierter Graphitfolie von etwa 5-10 mm Kantenlänge zu verstehen.
Expandierter Graphit wird durch Expansion von Graphit meist mittels Säure- und Temperatureinwirkung hergestellt und liegt dann meist flockenförmig vor. Expandierter Graphit und seine Herstellung sind dem Fachmann bekannt und werden daher an dieser Stelle nicht näher erläutert. Graphitfolie wird durch zumindest teilweises Wiederverdichten von expandiertem Graphit hergestellt und ist ebenfalls aus der Literatur bekannt.
Unter expandiertem Graphit ist im Rahmen der Erfindung auch gemahlener zumindest teilweise verdichteter expandierter Graphit zu verstehen. Dies ist beispielweise Graphitfolie, die in einem Mahlvorgang zerkleinert wird. Zusätzlich zur Zerkleinerung werden die Partikel aus expandiertem Graphit zumindest teilweise wieder verdichtet, so dass gemahlener expandierter Graphit gegenüber ungemahlenem expandiertem Graphit eine höhere Dichte von zwischen 0,1 und 1 ,8 g/cm3 besitzt, bevorzugt zwischen 0,4 und 1 ,4 g/cm3.
Ebenso sind im Rahmen der Erfindung zerkleinerte Stücke von Graphitfolie als sogenannte Flakes einsetzbar. Der Einsatz von Graphitfolienstücken hat insbesondere den Vorteil, Reststücke von Graphitfolie bei deren Herstellung bzw. Weiterverarbeitung nutzen zu können.
Expandierter Graphit hat den Vorteil einer besonders niedrigen Dichte, der ein langes Schweben der Partikel in der Flüssigkeit zur Folge hat. Bereits durch geringe Bewegungen, wie Konvektion, werden absinkende Partikel wieder aufgewirbelt. Somit liegt ein besonders homogenes, langzeitstabiles Temperiermedium vor.
Besonders vorteilhaft ist es, expandierten Graphit einzusetzen oder herzustellen, der mit Plasma behandelt ist. Die Plasmabehandlung erhöht die Affinität der an sich unpolaren Graphitpartikel zu polaren Flüssigkeiten, wie Wasser, und verbessert dadurch das Mischverhalten.
Vorteilhafterweise weisen die Kohlenstoffpartikel eine Größenverteilung zwischen 1 μm und 15 mm auf, besonders bevorzugt zwischen 2 μm und 10 mm, insbesondere zwischen 50 μm und 1 mm.
Für Kohlenstofffasern als Kohlenstoffpartikel gelten diese Größenangaben entsprechend für die Länge. Als Kohlenstofffasern können jedoch gemäß der Erfindung auch Langfasern von bis zu 50 mm Länge, insbesondere bis zu 30, insbesondere bis zu 15 mm Länge eingesetzt werden.
Flocken aus expandiertem Graphit, die für ein erfindungsgemäßes Temperiermedium vorteilhafterweise eingesetzt werden, besitzen ebenfalls ein hohes Verhältnis von Länge zu Dicke. Ihre bevorzugte Länge liegt bei bis zu 20 mm Länge, insbesondere bei bis zu 10, insbesondere bis zu 5 mm. Insbesondere nach längerem Einsatz eines Temperiermediums mit Graphitflocken als Kohlenstoffpartikeln kann ihre Länge durch die mechanische Beanspruchung der Flocken aber auch nur bis zu 3 mm, insbesondere bis zu 1 mm betragen. Ihre bevorzugte Dicke bzw. ihr bevorzugter Durchmesser liegt zwischen 100 und 1000 μm, insbesondere zwischen 300 und 800 μm.
Derart bevorzugte Partikelgrößen haben den Vorteil, dass sie im Gegensatz zu sehr kleinen Partikeln, wie Nanopartikeln, mit geringem Aufwand herstellbar sind. Sie können sogar dem Herstellungsprozess von beispielsweise expandiertem Graphit direkt entnommen werden, ohne weiterbearbeitet zu werden. Zumindest sind nur geringfügige Zerkleinerungsschritte notwendig. Die erhaltenen hohen Partikel- großen tendieren nicht oder zumindest kaum zum Agglomerieren, so dass sie länger in der Schwebe bleiben als kleinere Partikel, wie Nanopartikel, die sich tendenziell zu großen Agglomeraten zusammenfügen.
Die Dichte der eingesetzten Kohlenstoffpartikel liegt bevorzugt in einem Bereich zwischen 0,05 und 2,2 g/cm3, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 1 g/cm3, insbesondere zwischen 0,2 und 0,6 g/cm2. Entsprechend liegt die Schüttdichte bevorzugt zwischen 0,002 g/cm3 und 0,05 g/cm3, besonders bevorzugt zwischen 0,005 und 0,01 g/cm3. Bei derartigen Dichten findet kaum ein Absinken statt; geringe äußere Einflüsse lassen die Partikel leicht wieder in Schwebe gehen. Bei Kohlenstofffasern, insbesondere bei Kurzfasern, kann die Schüttdichte auch deutlich höher liegen, z.B. bei bis zu 1 g/cm3.
Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Temperiermediums erfolgt durch Einmischen oder Einrühren von Kohlenstoffpartikeln im Sinne der Erfindung in die entsprechende Flüssigkeit. Dies kann mit herkömmlichen Rührern oder Mischern erfolgen, wie einem Friktionsmischer, oder auch einfach manuell. Vorteilhaft werden auch bekannte Dosiergeräte eingesetzt. Die Herstellung des Temperiermediums ist sehr einfach, da sich alle oben genannten Kohlenstoffpartikel leicht mit den genannten Flüssigkeiten mischen lassen ohne zu agglomerieren. Plasmabehandelte Partikel weisen eine besonders gute Affinität zu Wasser auf, aber auch alle anderen erfindungsgemäß eingesetzten Kohlenstoffpartikel zeigen ein sehr gutmütiges Einmischverhalten. Somit lässt sich das erfindungsgemäße Temperiermedium mit geringem Aufwand und geringen Kosten herstellen.
Die Aufgabe wird weiterhin mit einer Verwendung einer Kohlenstoffpartikel enthaltenden Flüssigkeit als Temperiermedium (auch Wärmeträger oder Kälteträger genannt) meist zum Regulieren eines Wärme- bzw. Kältehaushalts gelöst. Dies um- fasst insbesondere die Verwendung in der Gebäudetechnik, für technische Anlagen, im Apparatebau, in der Fahrzeugtechnik und Verkehrstechnik, was sich beispielsweise auch auf die Schifffahrt und Eisenbahn bezieht, der Luft- und Raumfahrt und der Energiegewinnung. Ebenso in der Werkstoffverarbeitung, wo hohe Wärmemengen anfallen und gekühlt werden muss, insbesondere der Metall- und Kunststoffverarbeitung, der Glas- und Keramikverarbeitung, der Holzverarbeitung, aber auch der Verarbeitung faserförmiger Materialien, wie der Textilverarbeitung. Des Weiteren findet eine Flüssigkeit mit Kohlenstoffpartikeln erfindungsgemäß Verwendung in geothermischen und solarthermischen Anlagen, in Erdsonden, Wärmepumpen und Wärmerückgewinnungssystemen. Weitere erfindungsgemäße Verwendungen sind in der Medizintechnik und der Supraleitungstechnologie, wo mit flüssigen Gasen auf sehr niedrige Temperaturen gekühlt wird. Seine chemische Inertheit und somit Lebensmitteltauglichkeit lässt es erfindungsgemäß auch in der Lebensmitteltechnologie Verwendung finden, wie z.B. in Kühlhäusern und -fahr- zeugen für die Kühlung von Lebensmitteln, aber auch von anderen verderblichen Waren, wie Medikamenten, Blut und Organen, etc.
Im Prinzip ist das erfindungsgemäße Temperiermedium überall im privaten und industriellen Bereich einsetzbar, wo Wärme- oder Kälteabfuhr, bzw. -zufuhr oder -Übertragung gewünscht ist. Dabei wirken sich außer der sehr guten Wärmeleitfähigkeit die vielen Vorteile von Flüssigkeiten mit Kohlenstoffpartikeln aus. Insbesondere bildet Kohlenstoff auch bei hohen Temperaturen bis 500 0C keine Spaltprodukte, ist umweltfreundlich, nicht toxisch und nicht wassergefährdend, es bleibt bei der Lagerung und dem Transport stabil, geht keine chemischen Reaktionen mit anderen Zusatzstoffen in der Flüssigkeit oder mit Behälterwandungen ein. Die Viskosität der Basisflüssigkeit wird kaum beeinflusst, die Pumpfähigkeit ist sehr gut. Überraschenderweise wirken die Kohlenstoffpartikel auch in der Flüssigkeit schmierend, so dass die Lebensdauer von Pumpen und anderen bewegten Teilen sogar erhöht wird.
Besondere Vorteile sind die hohe Wartungsfreundlichkeit, denn das Temperiermedium muss wegen der geringen Abrasion, dem geringen Absinken und der Inhert- heit der eingesetzten Kohlenstoffpartikel wenn überhaupt nur in sehr langen War- tungsabständen ausgetauscht werden. Dies ist insbesondere bei Kühlkreisläufen in Kernkraftwerken und Geothermieanlagen von Vorteil, trifft genauso aber auf Heizungsanlagen jeder Art in Privathaushalten, Wärmetauscher in der chemischen Industrie oder sonst alle erdenklichen Anwendungen zu, in denen bisher herkömmliche Temperiermedien ohne Zugabe von Kohlenstoffpartikeln eingesetzt wurden.
Die bisher genannten Ausführungsformen und Vorteile gelten für die elektrische Leitfähigkeit prinzipiell genauso wie für die thermische Leitfähigkeit. Allerdings wurde erfindungsgemäß festgestellt, dass die elektrische Leitfähigkeit bereits bei kleineren Mengen an Kohlenstoffpartikeln ansteigt.
Weitere vorteilhafte Aus- und Weiterbildungen sowie Vorteile der Erfindung gehen aus den Ausführungsbeispielen hervor, die in Verbindung mit den Figuren die Erfindung beispielhaft erläutern. Dabei zeigt:
Fig. 1a: eine Messkurve, die die Abhängigkeit der Wärmeleitfähigkeit einer erfindungsgemäßen 1-%igen Suspension von Graphitflocken in ruhendem Wasser im Vergleich zu reinem Wasser von der Temperatur zwischen 20 und 80 0C mit Schritten von 10 0C zeigt;
Fig. 1b: eine Messkurve, die die Abhängigkeit der Wärmeleitfähigkeit einer erfindungsgemäßen 1-%igen Suspension von Graphitflocken in ruhendem Wasser im Vergleich zu reinem Wasser von der Temperatur zwischen 25 und 55 0C mit Schritten von 5 0C zeigt;
Fig. 2: eine durch Simulationsrechnung bestimmte übertragene Wärmemenge sowie die Wärmeleitfähigkeit eines erfindungsgemäßen Temperiermediums bestehend aus expandierten Graphitflocken und Wasser im fließenden Zustand.
Es wurden Messungen der Wärmeleitfähigkeit an erfindungsgemäßen Temperiermedien durchgeführt, deren Ergebnisse in Fig. 1a und 1 b gezeigt sind. Dazu wurde eine 1-%ige (in Gew.-%) Suspension von Graphitflocken aus expandiertem Graphit in Wasser eingerührt. Die Flocken liegen durchschnittlich in einem Bereich von etwa 3 mm Länge und etwa 0, 5 mm Durchmesser. Zum Vergleich wurde Wasser ohne Kohlenstoffzugabe gemessen. Die Messung wurde an ruhenden Temperiermedien durchgeführt. In Fig. 1a sind jeweils drei Messwerte 1 für reines Wasser und jeweils drei Messwerte 2 für die 1-%ige Suspension dargestellt. Zusätzlich ist als Vergleich eine durchgezogene Linie 3 eingezeichnet, die die Wärmeleitfähigkeit von Wasser aus der Literatur zeigt. Bei beiden Temperiermedien steigt die Wärmeleitfähigkeit mit einer Temperaturerhöhung von 20 bis 80 0C an, bei einer erfindungsgemäßen Suspension liegt die Wärmeleitfähigkeit jedoch stets oberhalb der Wärmeleitfähigkeit von Wasser. Das gleiche trifft auf die Messungen in Fig. 1 b zu, wo die Daten aus Fig. 1a lediglich mit engeren Messschritten verifiziert wurden. Die hervorragende Steigerung der Wärmeleitfähigkeit betrug hierbei bereits bei einer Zugabe von nur 1 Gew. % Kohlenstoffpartikel etwa 30 - 50 %.
Für bewegte Temperiermedien wurde anstelle einer Messung eine Simulationsrechnung durchgeführt.
Die effektive Wärmeleitung wurde mit Hilfe der Maxwell'schen Gleichung, Maxwell- Garnett-Gleichung und der Gleichung nach Hamilton und Crosser empirisch berechnet.
In Fig. 2 ist das Ergebnis der Simulationsrechnungen dargestellt. Es wurden verschiedene Gewichtsanteile an Graphitflocken angenommen und die Wärmeleitfähigkeit sowie die an die Rohrwandung übertragene Wärmemenge Qwand berechnet. Dabei wurden eine Ausgangstemperatur des Temperiermediums von 80 0C und eine Temperatur der Rohrwandung von 20 0C angenommen. Die Länge des Rohrs betrug 5 cm, der Durchmesser 7 mm. Die errechneten Werte der Wärmeleitfähigkeit sind mit kleinen Rauten 4 dargestellt, durch die eine Kurve 5 gezogen ist, die Werte der übertragenen Wärmemenge 6 mit großen Quadraten 7, durch die eine Kurve 8 gezogen ist. Die Mengenangabe der x-Achse ist in Gew.-% angegeben.
Zu sehen ist ein Anstieg sowohl der Wärmeleitfähigkeit als auch der an die Rohrwandung übertragenen Wärmemenge Qwand mit zunehmender Menge an Kohlenstoffpartikeln. Die Wärmeleitfähigkeit von reinem Wasser von etwa 0,6 W/mK steigt mit 5 Gew.-% an Graphitflocken auf den fast zehnfachen Wert. Bereits bei 1 Gew.- % ist die Wärmeleitfähigkeit noch deutlich stärker als bei ruhendem Wasser gestiegen, wie in den Fig. 1a und 1 b gezeigt. Ein Grund hierfür dürfte die erhöhte Anzahl von Stößen der Graphitflocken auf die Rohrwandung sein, die durch die Strömung verursacht ist. Entsprechend wird mit zunehmender Menge an Graphitflocken eine höhere Wärmemenge übertragen.

Claims

Ansprüche
1. Temperiermedium enthaltend eine Flüssigkeit und Feststoffpartikel, dadurch gekennzeichnet, dass die Feststoffpartikel Kohlenstoffpartikel enthalten.
2. Temperiermedium nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Kohlenstoff im Temperiermedium kleiner als 20 Gew.-% ist.
3. Temperiermedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit zumindest eine Flüssigkeit aus der Gruppe bestehend aus Wasser, Alkoholen und Kohlenwasserstoffen ist.
4. Temperiermedium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Flüssigkeit Zusatzstoffe, wie Frostschutzmittel, Korrosionsschutzmittel, Inhibitoren, Dispergatoren, Stabilisatoren, zugegeben sind.
5. Temperiermedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit eine Schmelze, wie eine Polymerschmelze, ist.
6. Temperiermedium nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenstoffpartikel synthetischen Graphit, Naturgraphit, Ruß, Kohlenstofffasern, Graphitfasern oder expandierten Graphit oder ein Gemisch aus mindestens zwei dieser Elemente enthalten.
7. Temperiermedium nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenstoffpartikel als Flocken, Pulver, Granulat, Agglomerat oder Flakes vorliegen oder eine Mischung zumindest von zwei dieser Partikelformen aufweisen.
8. Temperiermedium nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenstoffpartikel plasmabehandelten Graphit enthalten.
9. Temperiermedium nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenstoffpartikel eine Verteilung der Größe bzw. Länge zwischen 1 μm und 2 mm, bei Kohlenstoffasem von bis zu 50 mm und bei Flakes von bis zu 15 mm Kantenlänge aufweisen.
10. Verwendung einer Kohlenstoffpartikel enthaltenden Flüssigkeit, insbesondere nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, als Temperiermedium.
11.Verwendung nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch die Verwendung als Temperiermedium in Heiz- oder Kühlanlagen, der Werkstoffverarbeitung, als Hydraulikflüssigkeit, in der Fahrzeugtechnik oder der Gebäudetechnik.
12. Verwendung nach Anspruch 10 oder 11 , gekennzeichnet durch die Verwendung als Temperiermedium in geothermischen oder solarthermischen Anlagen, in Erdsonden, Wärmepumpen oder Wärmerückgewinnungssystemen.
13. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 - 12, gekennzeichnet durch die Verwendung als Temperiermedium in Kühlanlagen von Verbrennungskraftmaschinen, in der Medizintechnik, in der Gebäudetechnik, der Energiegewinnung oder zur Kühlung verderblicher Waren.
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