WO2010120003A1 - 나노크기의 탄산아파타이트를 함유하는 지각과민성 치아용 치약 조성물 - Google Patents

나노크기의 탄산아파타이트를 함유하는 지각과민성 치아용 치약 조성물 Download PDF

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apatite
toothpaste composition
silica
teeth
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홍국선
정현석
유현승
김백일
권호근
이수영
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서울대학교산학협력단
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Definitions

  • the present invention relates to a toothpaste composition containing nano-sized apatite carbonate having a palliative effect in patients with hypersensitivity teeth (siliny), more specifically, it has excellent biocompatibility as a tooth and bone component of the human body
  • the present invention relates to a dentifrice composition having an excellent effect on symptomatic relief of a symptom obtained by nanoparticles of carbonate carbonate and mixed with a silica abrasive under appropriate mixing conditions.
  • Shirini symptoms are caused by exposing the enamel surrounding the tooth to the outside due to various causes such as gingivitis, use of highly worn toothpaste, and gum retraction due to aging.
  • gingivitis a causes that are used to treat gingivitis
  • oral stimuli are transmitted to the dentinal tubules, which are connected to nerves, and even teeth can be difficult to develop into gum disease or tooth decay.
  • the ivory capillary sealing method is a method of filling the exposed ivory tubules with resin or restoring the enamel lost by fluorine coating, etc.
  • the pulp nerve desensitization method the neurotransmission is controlled by the proper ratio of sodium and potassium ions. In view of this, artificially increasing the content of potassium ions prevents the nerves from feeling pain.
  • Such toothpaste are there contained a useful active ingredient in the above two treatment methods, for example, US GlaxoSmithKline (GloxoSmithKlein)'s Line soda in (Sensodyne ®, US Nova Min Technology (Novamin Technology) Inc. Den shield (Densheild ®)
  • Each toothpaste contains an effective ingredient effective for sealing ivory tubules
  • Periosensitive toothpaste of LG H & H Co., Ltd., Korea is composed of potassium phosphate to show pulp nerve desensitizing effect.
  • toothpaste having efficacy by ivory capillary sealing method which exhibits relatively fast efficacy, is preferred because the pulp nerve desensitization method takes about 15 days longer than the ivory capillary sealing method.
  • the performance of a syringe toothpaste utilizing the ivory capillary sealing effect is critical to how quickly and how long a coating layer that seals the ivory tubule is produced.
  • the formation of a coating layer on the tooth surface is called "remineralization".
  • the mineral component in saliva in the oral cavity is in a supersaturated ion state, and is provided with a nucleation site or a concentration of mineral ions by an external material. Is rapidly increased, this remineralization occurs.
  • Analyzing toothpaste which is a specialized toothpaste, contains a substance that forms a coating layer on the tooth surface, but the effect of sealing the ivory tubule is different, and the sealed ivory tubule is exposed again later. have.
  • the present inventors have proposed a toothpaste abrasive containing nano-sized apatite and a toothpaste composition using the same in Korean Patent No. 0772930.
  • the patent effectively adsorbs contaminants on the tooth surface without excessively wearing the tooth surface.
  • the present inventors have conducted intensive research on the ivory capillary sealing technology, and when nano-sized apatite having a high specific surface area is mixed with silica in a constant ratio, the nano-sized apatite is applied to the tooth surface.
  • the present invention has been completed by discovering that the remineralization effect of redeposition is promoted by silica, and thus has an excellent effect on ivory capillary sealing.
  • the present invention includes nanosized apatite and silica having a high specific surface area as an active ingredient, and the exposed dentin causing the symptom of syrup is coated with a layer composed of a tooth component to seal the hypersensitivity of the symptom.
  • An object of the present invention is to provide a palliative toothpaste composition.
  • Toothpaste compositions are provided.
  • the present invention mixes nano-sized apatite carbonate particles and silica particles with a high specific surface area at a predetermined ratio to quickly seal the exposed ivory tubules causing the symptom, thereby relieving hypersensitivity. It provides a toothpaste composition.
  • nano-apatite having a high specific surface area mixed with silica as an abrasive component in an appropriate blending ratio has a tooth surface coating effect to seal the exposed dentinal tubules, so that a perceptually sensitive patient is exposed to external pressure or temperature difference. Relieve the pain you feel along.
  • the toothpaste composition of the present invention has the advantage of high safety because it is physically and chemically identical to the mineral component constituting the tooth.
  • the present invention forms a coating layer on the surface of the tooth only by brushing, it can be usefully applied to people whose tooth enamel is damaged by aging or tooth whitening as well as patients with hypersensitivity of teeth.
  • Apatite carbonate used in the present invention has the following formula as an inorganic component constituting the teeth and bones of the human body.
  • the carbonate apatite is generally compared with the stoichiometric hydroxyapatite or calcium deficient hydroxyapatite (Ca 10 -x (PO 4 ) 6 (OH) 2-x ), which is similar to the inorganic components of teeth and bones of the human body. Is different in that it has a significant amount of carbonic acid.
  • the apatite carbonate of the present invention comprises a carbonate group corresponding to 0.2% -20%, preferably 1.0% -15%, based on the total weight of the apatite carbonate. If it contains less than 0.2% of carbonic acid, solubility is not much higher than that of the existing hydroxyapatite, and if it contains more than 20% of carbonic acid, the structure of the apatite is destroyed, which is different from that of the inorganic component of teeth and bones. Calcium precipitates, which is undesirable.
  • the apatite carbonate used in the present invention has an average particle diameter of 1 nm to 500 nm, preferably 5 nm to 400 nm. If the average particle diameter of the apatite carbonate is less than 1 nm, the agglomeration of the apatite carbonate particles becomes excessively high and the viscosity becomes too high, so that it is practically impossible to use as a toothpaste. On the other hand, if the average particle diameter of the apatite carbonate exceeds 500 nm, the particle size is too large. There is a problem that the remineralization effect is greatly reduced because it does not melt well.
  • Apatite carbonate used in the present invention may include other elements in addition to calcium, phosphoric acid, carbonic acid group, which is possible because the apatite structure itself allows substitution of cations and anion sites.
  • Alkaline earth metal atoms such as magnesium, strontium, and barium and alkali metals such as sodium and potassium, and metal atoms such as silver, zinc, lead, iron, and copper can be substituted for up to 40% of the total apatite weight in the calcium site. .
  • substitution amount exceeds 40%, the structure of the apatite carbonate is collapsed to produce the corresponding metal compound, which affects the polishing force and toxicity of the toothpaste.
  • apatite carbonate in which one or more atoms of metal atoms composed of silver, zinc, and copper are substituted at calcium sites has an antibacterial function, and when added to toothpaste, sterilizes or inhibits growth of various bacteria in the oral cavity.
  • one or more of the anions of monohydrogen phosphoric acid, sulfuric acid, boric acid, vanadium acid, and silicate may be substituted with a maximum of 15% in the phosphate site of the carbonate apatite. If the substitution amount exceeds 15%, the structure of the apatite carbonate collapses and a secondary phase is formed, which affects the wear and toxicity of teeth.
  • Apatite carbonate may include one or more of hydroxide ions (OH ⁇ ), chlorine ions (Cl ⁇ ), and fluorine ions (F ⁇ ), the amount of which may include up to 15% of the total weight of the apatite carbonate. If it exceeds 15%, the structure of the apatite carbonate also collapses and a secondary phase is formed, which affects the wear and toxicity of teeth.
  • hydroxide ions OH ⁇
  • Cl ⁇ chlorine ions
  • F ⁇ fluorine ions
  • Apatite carbonate is hardly changed in physical properties of apatite, such as particle size and specific surface area, even when chemically substituted elements other than calcium, phosphorus and carbonic acid, which are the main constituents of its structure, and there is no fear of deterioration of cleansing power. There is no bad effect. Rather, the substitution of other elements can impart new functions, such as antibacterial function, without degrading cleaning power or increasing risk, and thus can be appropriately selected and added as necessary.
  • silica added as an abrasive according to the present invention has a property of not chemically reacting with nano apatite, so that it is stably present in toothpaste and the surface of the nano-size apatite can be adsorbed by roughly polishing the tooth surface.
  • it provides a nucleation site that can be formed as a tooth coating layer after the nano-apatite adsorbed on the rough surface of the tooth is melted and ionized to form a coating layer that can seal the ivory tubules on the tooth surface. It helps.
  • Such silica has an average particle diameter of 0.5 ⁇ m-40 ⁇ m, preferably 1 ⁇ m-15 ⁇ m, in order to optimally secure the polishing function on the tooth surface. If the average particle diameter of silica is less than 0.5 ⁇ m, the particle of silica is too fine to reduce the polishing force on the tooth surface. On the contrary, if the average particle diameter of silica exceeds 40 ⁇ m, the particle surface is too large and the tooth surface is excessively worn out. This is undesirable because scratches occur.
  • silica and the nano-sized apatite are blended in a weight ratio of 1: 0.5 to 20, preferably in a weight ratio of 1: 1.5 to 5. If the ratio of nano-apatite is lower than 0.5, it is difficult to sufficiently form a tooth coating layer that suppresses hypersensitivity relieving phenomenon because the amount of calcium and phosphate nano-apatite, which is a source of a coating layer on the surface, is insufficient. If the apatite blending ratio is more than 20, the silica content is excessively reduced and tooth wear is reduced, so that a nucleation site for remineralization may not be sufficiently supplied to the tooth surface, and thus a coating layer may not be formed on the tooth surface.
  • silica is used as an abrasive in the present invention.
  • Commonly used toothpaste abrasives are precipitated calcium carbonate (CaCO 3 ), calcium dihydrogen phosphate (CaHPO 4 2H 2 O), and silica (SiO 2 ).
  • precipitated calcium carbonate and calcium dihydrogen phosphate which are calcium salts
  • nano-apatite acts as a nucleation catalyst (Seed) when formulated as a toothpaste with nano-sized apatite composed of calcium and phosphate ions.
  • Precipitated calcium carbonate or calcium dihydrogen phosphate reacted with water gradually denatures to apatite carbonate in toothpaste, so basic properties such as tooth abrasion are changed. Therefore, when these calcium salts are included as a toothpaste component as an abrasive, it is difficult to efficiently achieve the polishing function of the tooth surface in the toothpaste, which leads to a limitation in forming a coating layer for ivory tubular sealing.
  • silica hardly reacts chemically with highly reactive nano-sized apatite carbonate, so even when blended with apatite, it is chemically stable and does not cause a decrease in polishing function due to changes over time.
  • the composition of the present invention may include purified water, wetting agents, surfactants, thickeners, fragrances, sweeteners and other ingredients that are common components of toothpaste.
  • Purified water is to adjust the viscosity of the toothpaste.
  • Wetting agents are used to prevent the toothpaste from solidifying, and include one or more of glycerin, polyethylglycol, propylene glycol, and sorbitol.
  • Surfactant is a component to improve the cleaning effect of the abrasive to help the desorption of contaminants.
  • the surfactant includes one of sodium lauryl sulfate, monoglyceride sulfate, sodium laurylsalcosine, sucrose fatty acid ester, lauric acid diethanol amide, polyoxyethylene hardened himashi oil, polyoxyethylene, lauric acid diethanol amide It is used including the above.
  • Thickener combines inorganic ingredients of toothpaste with liquid components such as purified water and humectant to prevent phase separation for a long time and to increase viscosity. It is one kind selected from carboxymethyl cellulose, sodium alginate, hydroxyethyl cellulose, arabic gum and carrageenan. It is good to include the above.
  • Flavors include one or more selected from flavors, peppermint, spearmint, herbs, dental oil, and strawberry flavors, and sweeteners include one or more from saccharin sodium, xylitol, aspartame, acesulfame, stevioside, and licorice. can do.
  • Other components may include excipients such as silicic acid, brighteners such as titanium dioxide to enhance the appearance of whiteness, and medicinal ingredients for preventing oral diseases such as gingivitis and stomatitis.
  • excipients such as silicic acid, brighteners such as titanium dioxide to enhance the appearance of whiteness
  • medicinal ingredients for preventing oral diseases such as gingivitis and stomatitis.
  • Comparative Examples 1 and 2 which used precipitated calcium carbonate and calcium phosphate as abrasives, reacted with apatite carbonate to significantly reduce its content, whereas silica of Example 1 did not react with apatite, but most of them remained intact. It was found to be excellent in chemical stability.
  • Toothpaste having a composition and a composition ratio as shown in Table 2 was prepared based on the results.
  • the commercially available GlaxoSmithKline (GSK) Sensodyne ® product (Comparative Example 6)
  • the symptomatic efficacy of the symptom was confirmed.
  • the ivory tubule area measurement method was selected to evaluate the efficacy of the symptomatic relief of symptoms.
  • the extracted tooth of the collected person was washed, cut vertically with a diamond wheel, and the dentin of the root portion of the tooth was collected. After fixing the collected tooth dentin with resin, the surface was polished with sandpaper. The polished dentin specimens were placed in citric acid solution for 1 minute to fully expose the dentin tubules.
  • the dentin specimens thus prepared were placed in a 1: 1 diluted solution of toothpaste and distilled water as shown in Table 2, and then brushed at a speed of 50 times per minute using an automatic brushing device for 10 minutes, and then the specimens were taken out, washed, dried and injected. The surface was observed with an electron microscope.
  • the area of exposed ivory tubules in the photographs was measured with an image analyzer, and the alleviation effect of the symptomatic symptom was evaluated from the amount of area reduction.
  • the present invention is obtained by nano-particles of apatite carbonate having excellent biocompatibility as a component of teeth and bones of the human body and mixed with silica abrasive under appropriate mixing conditions, and is applied to a toothpaste composition having an excellent effect on the symptom relief.

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Abstract

본 발명은 지각과민성 치아(시린이) 환자들에게 시린이 완화 효과가 있는 나노크기의 탄산아파타이트를 함유한 치약 조성물에 관한 것으로, 실리카와 1㎚∼500㎚의 평균입경을 갖는 탄산아파타이트를 1:0.5 내지 20의 중량비로 배합한 조성물을 유효성분으로 함유하는 치아의 지각과민 완화용 치약 조성물을 제공한다. 본 발명에 따르면, 실리카 연마제와 적정 배합비율로 혼합된 나노 탄산아파타이트는 노출된 상아세관을 다시 밀봉하는 차아 표면 코팅효과가 있고 치아를 구성하는 미네랄 성분과 물리, 화학적으로 동일하기 때문에 안전성이 높고 칫솔질만으로 치아 표면에 코팅층을 형성하기 때문에 치아 법랑질이 손상된 사람에게도 유용하게 적용이 가능하다.

Description

나노크기의 탄산아파타이트를 함유하는 지각과민성 치아용 치약 조성물
본 발명은 지각과민성 치아(시린이) 환자들에게 시린이 완화 효과가 있는 나노크기의 탄산아파타이트를 함유한 치약 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 인체의 치아와 뼈 성분으로 생체친화성이 우수한 탄산아파타이트를 나노 입자화하여 이를 적절한 배합 조건으로 실리카 연마제와 혼합하여 얻어지는 시린이 증상 완화에 탁월한 효과가 있는 치약 조성물에 관한 것이다.
시린이 증상은 치은염, 마모도 높은 치약 사용, 노령화에 따른 잇몸 퇴축 등 여러 가지 원인으로 인해 치아를 둘러싸고 있는 법랑질이 벗겨져서 안쪽에 존재하는 상아질이 외부로 노출되면서 발생한다. 상아질이 노출되면 신경과 연결되는 상아세관에 외부 자극이 그대로 전달되면서 심지어는 양치질까지 힘들어 잇몸병 또는 충치로까지 발전할 수 있다.
치아는 특성상 재생이 되지 않기 때문에 나이가 들면서 치아가 점점 약해지므로 이러한 시린이 증상은 성인이면 누구나 겪게 될 수밖에 없는 것으로 그동안 시린이 증상을 완화하는 여러 가지 치료법이 발달하였다.
시린이 증상의 치료는 크게 상아세관 밀봉법과 치수신경 탈감작법 두 가지가 있다. 상아세관 밀봉법은 노출된 상아세관을 레진 등으로 메우거나 불소 도포 등으로 손실된 법랑질을 다시 회복하는 방법이고, 치수신경 탈감작법은 신경 전달이 나트륨 이온과 칼륨 이온의 적정 비율에 의해 조절되는 점을 감안하여 칼륨 이온의 함량을 인위적으로 높여 줌으로써 신경이 시린 통증을 느끼지 못하게 하는 치료법이다.
이러한 전문 치료법의 시술은 치과에 가서 받아야 하나 일반인 입장에선 치과에 가는 것이 여간 어려운 일이 아니다. 따라서 시린이 전문 치약들이 개발되어 시판되고 있다.
이러한 치약들은 상기 2가지 치료방법에 유용한 유효성분을 함유하고 있는데, 예를 들면 미국 글락소스미스클라인(GloxoSmithKlein)사의 센소다인(Sensodyne®, 미국 노바민 테크놀로지(Novamin Technology) 사의 덴쉴드(Densheild®) 치약은 각각 상아세관 밀봉에 효과적인 유효성분을 함유하고 있다. 또한, 대한민국 LG생활건강(주)의 페리오 센서티브 치약은 제이인산칼륨 성분을 함유하여 치수신경 탈감작 효능이 나타나도록 구성되어 있다.
그러나 치수신경 탈감작 방법은 상아세관 밀봉법에 비해 효능이 나타나는 시간이 15일 정도로 길기 때문에 상대적으로 효능이 빨리 나타나는 상아세관 밀봉법에 의한 효능을 갖는 치약이 선호되고 있다.
상아세관 밀봉 효과를 활용한 시린이 전문 치약의 성능은 상아세관을 밀봉하는 코팅층이 얼마나 빨리 생성되고 또 얼마나 오랫동안 유지되는 지가 중요하다.
치아 표면에 코팅층이 형성되는 현상을 "재광화(Remineralization)"이라고 하는데, 구강 내 타액에 존재하는 미네랄 성분이 과포화된 이온상태로 존재하다가 외부 물질에 의해 핵생성 자리를 제공받거나 또는 미네랄 이온의 농도가 급격히 높아질 경우 이러한 재광화 현상이 일어난다.
시린이 전문 치약을 표방하는 치약들을 분석해 보면, 치아 표면에 코팅층을 형성하도록 하는 물질을 포함하고 있지만, 상아세관을 밀봉하는 효과가 제각각이고 또한, 밀봉된 상아세관이 나중에 다시 노출되는 등 많은 문제점이 있다.
한편, 본 발명자들은 대한민국 특허 제0772930호에서 나노 크기의 탄산아파타이트를 함유한 치약 연마제 및 이를 이용한 치약 조성물을 제안한 바 있는데, 상기 특허는 치아 표면을 과도하게 마모시키지 않고 치아 표면의 오염물질을 효과적으로 흡착, 제거할 수 있는 치약 조성물을 제공하는 것으로, 치아 표면의 상아세관의 밀봉을 위한 코팅층을 형성하는 기술에 관하여는 어떠한 내용도 제시하고 있지 못하다.
이에, 본 발명자들은 상아세관 밀봉 기술에 관하여 예의 연구를 거듭한 결과, 높은 비표면적을 갖는 나노크기의 탄산아파타이트를 실리카와 함께 일정한 비율로 배합하여 치약으로 사용할 경우 나노크기의 탄산아파타이트가 치아 표면에 재침착하는 재광화 효과가 실리카에 의해 조장되어 상아세관 밀봉에 탁월한 효과가 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 높은 비표면적을 갖는 나노크기의 탄산아파타이트와 실리카를 유효성분으로 포함하여 시린이 증상을 일으키는 노출된 상아질을 치아성분으로 구성된 층으로 코팅하여 밀봉함으로써 시린이 증상을 완화시키는 지각과민 완화용 치약 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위해 본 발명에 따르면, 실리카와 1㎚∼500㎚의 평균 입경을 갖는 탄산아파타이트를 1:0.5 내지 20의 중량비로 배합한 조성물을 유효성분으로 함유하는 치아의 지각과민 완화용 치약 조성물이 제공된다.
즉, 본 발명은 높은 비표면적을 갖는 나노크기의 탄산아파타이트 입자와 실리카 입자를 일정의 비율로 배합하여 시린이 증상을 유발하는 노출된 상아세관을 신속하게 밀봉하여 시린이 증상을 완화시키는 지각과민 완화용 치약 조성물을 제공한다.
본 발명의 치약 조성물에 따르면, 연마제 성분인 실리카와 적정한 배합비율로 혼합된 높은 비표면적을 갖는 나노 탄산아파타이트는 노출된 상아세관을 밀봉하는 치아 표면 코팅효과가 있어 지각과민성 환자가 외부 압력이나 온도차에 따라 느끼는 통증을 완화시켜 준다.
더욱이, 본 발명의 치약 조성물은 치아를 구성하는 미네랄 성분과 물리, 화학적으로 동일하기 때문에 안전성이 높다는 장점이 있다.
또한, 본 발명은 칫솔질만으로도 치아 표면에 코팅층을 형성하기 때문에 치아의 지각과민 환자 이외에도 노령화 또는 치아 미백술에 의해 치아 법랑질이 손상된 사람에게도 유용하게 적용이 가능하다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서 사용되는 탄산아파타이트는 인체의 치아와 뼈를 이루는 무기성분으로 하기와 같은 화학식을 갖는다.
[(Ca,M)10-x(PO4, CO3, Y)6(CO3, Z)2-a, 0≤x≤1, 0≤z≤2]
일반적으로 인체의 치아와 뼈의 무기성분과 유사하다는 화학양론적 하이드록시아파타이트 또는 칼슘결핍 하이드록시아파타이트[화학식, Ca10-x(PO4)6(OH)2-x]와 비교하여 상기 탄산아파타이트는 상당한 양의 탄산기를 가지고 있다는 점에서 상이하다.
하이드록시아파타이트에 탄산기가 들어가면 결정성이 떨어지고 그로 인해 용해도가 높아지는 장점이 있다. 이에 따라 용해, 재석출 현상이 종래의 하이드록시아파타이트보다 촉진되어 재광화를 효율적으로 유도할 수 있어 유리하다.
본 발명의 탄산아파타이트는 전체 탄산아파타이트 중량에 대해 0.2%-20%, 바람직하게는 1.0%-15%에 해당하는 탄산기를 포함한다. 0.2% 미만의 탄산기를 포함하고 있으면, 기존 하이드록시아파타이트에 비해 용해도가 그다지 높아지지 않고, 20%를 초과하여 탄산기를 포함하게 되면 탄산아파타이트의 구조가 파괴되어 치아 및 뼈의 무기성분과는 상이한 탄산칼슘이 석출되어 바람직하지 않다.
본 발명에서 사용되는 탄산아파타이트는 평균 입경이 1㎚∼500㎚, 바람직하게는 5㎚∼400㎚이다. 탄산아파타이트의 평균입경이 1㎚ 미만으로 되면 탄산아파타이트 입자의 응집이 심해지고 점도가 지나치게 높아져 치약으로써 사용이 실질적으로 불가능하며, 반면 탄산아파타이트의 평균 입경이 500㎚를 초과하는 경우에는 입경이 너무 커서 용해가 잘 되지 않아 재광화 효과가 크게 떨어지는 문제점이 있다.
본 발명에서 사용되는 탄산아파타이트는 칼슘, 인산, 탄산기 이외에 다른 원소를 포함할 수 있는데 아파타이트 구조 자체가 여러 원소들이 양이온과 음이온 자리에 치환을 허용하기 때문에 이것이 가능하다.
칼슘 자리에 마그네슘, 스트론튬, 바륨과 같은 알칼리토금속 원자와 나트륨, 칼륨과 같은 알칼리금속, 은, 아연, 납, 철, 구리와 같은 금속 원자도 전체 탄산아파타이트 중량에 대해 최대 40%까지 치환이 가능하다. 치환량이 40%를 초과하게 되면 탄산아파타이트의 구조가 붕괴되어 해당 금속 화합물이 생성되어 치약의 연마력과 독성에 영향을 미치게 된다.
특히 칼슘 자리에 은, 아연, 구리로 이루어진 금속 원자 중 1개 이상의 원자가 치환된 탄산아파타이트는 항균기능이 있어 치약에 첨가되면 구강 내에 존재하는 각종 세균을 살균하거나 증식을 억제할 수 있다.
탄산아파타이트의 인산 자리에는 탄산기 이외에도 일수소인산, 황산, 붕산, 바나듐산, 실리케이트산의 음이온 중 1개 이상이 최대 15%로 치환될 수 있다. 치환량이 15%를 초과하게 되면 탄산아파타이트의 구조가 붕괴되어 이차상(secondary phase)이 형성되어 치아의 마모도와 독성에 영향을 미치게 된다.
탄산아파타이트는 수산화이온(OH-), 염소이온(Cl-), 플루오르이온(F-) 중에서 1개 이상을 포함할 수 있으며, 그 양은 전체 탄산아파타이트 중량의 최대 15%까지 포함할 수 있다. 15%를 초과하게 되면 역시 탄산아파타이트의 구조가 붕괴되어 이차상이 형성되므로 치아의 마모도와 독성에 영향을 미치게 된다.
탄산아파타이트는 그 구조상 주성분인 칼슘과 인, 탄산 이외에 여러 원소들이 화학적으로 치환되는 경우에도 입자크기, 비표면적과 같은 탄산아파타이트의 물리적 특성은 거의 변하지 않으므로 세정력 감소의 우려가 없으며 구강 점막이나 잇몸에 대한 나쁜 영향은 없다. 오히려 다른 원소의 치환에 의해 세정력 감소나 위해성의 증가 없이 항균 기능과 같은 새로운 기능을 부여할 수 있으므로 필요에 의해 적절히 선택하여 첨가 가능하다.
한편, 본 발명에 따라 연마제로 첨가되는 실리카는 나노 탄산아파타이트와 화학적으로 반응하지 않는 특성이 있어 치약 내에서 안정적으로 존재하면서 치아 표면을 거칠게 연마함으로써 나노크기 탄산아파타이트가 흡착될 수 있는 표면적을 크게 하고, 또한 치아의 거친 표면이 흡착된 나노 탄산아파타이트가 녹아서 이온화된 이후에 치아 코팅층으로 생성될 수 있는 핵생성 자리(nucleation site)를 제공하여 치아 표면에 상아세관을 밀봉할 수 있는 코팅층을 형성하는 데 도움이 된다.
이러한 실리카는 치아표면에 대한 연마기능을 최적으로 확보하기 위하여 평균입경이 0.5㎛-40㎛, 바람직하게는 1㎛-15㎛인 것이 좋다. 실리카의 평균입경이 0.5㎛ 미만일 경우 실리카의 입자가 너무 미세하여 치아표면에 대한 연마력이 떨어지는 문제가 있고, 반대로 실리카의 평균입경이 40㎛를 초과하는 경우에는 입자가 너무 커서 치아 표면이 지나치게 마모되거나 스크래치가 발생하기 때문에 바람직하지 못하다.
본 발명에서, 실리카와 상기 나노크기의 탄산아파타이트를 1:0.5 내지 20의 중량비, 바람직하게는 1:1.5 내지 5의 중량비로 배합한다. 나노 탄산아파타이트 배합비율이 0.5 보다 낮을 경우에는 표면에 코팅층을 형성하는 칼슘, 인산이온의 공급원인 나노 탄산아파타이트의 양이 충분치 않기 때문에 지각과민 완화현상을 억제하는 치아 코팅층이 충분히 형성되기 어려우며, 나노 탄산아파타이트 배합비율이 20을 초과하면 상대적으로 실리카의 함량이 지나치게 감소하여 치아 마모도가 적어지기 때문에 치아 표면에 재광화가 일어날 수 있는 핵생성 자리가 충분히 공급되지 않아 치아 표면에 코팅층이 형성되기 어렵다.
다음으로 본 발명에서 실리카를 연마제로 채택한 이유에 대하여 상세히 설명한다.
일반적으로 사용하는 치약 연마제로는 침강 탄산칼슘(CaCO3), 인산일수소칼슘(CaHPO4 2H2O), 실리카(SiO2)가 대표적이다. 이 중에서 칼슘염인 침강탄산칼슘과 인산일수소칼슘은 칼슘과 인산이온으로 구성된 나노크기의 탄산아파타이트과 함께 치약성분으로 배합될 경우 나노 탄산아파타이트가 핵생성 촉매(Seed)로 작용하기 때문에 치약 내에 존재하는 물과 반응한 침강 탄산칼슘나 인산일수소칼슘이 치약 내에서 서서히 탄산아파타이트로 변성이 되므로 치아마모도 등 기본 물성이 변하게 된다. 따라서, 이러한 칼슘염들이 연마제로서 치약 성분으로 포함되는 경우 치약 내에서 치아 표면의 연마기능을 효율적으로 달성하기 어려워 상아세관 밀봉을 위한 코팅층 형성에 제약이 따른다.
이와는 달리 실리카는 반응성이 큰 나노크기의 탄산아파타이트와 화학적으로 거의 반응하지 않기 때문에 탄산아파타이트와 배합하는 경우에도 화학적으로 안정하여 경시변화에 따른 연마기능의 저하가 일어나지 않는다.
본 발명의 조성물은 치약의 일반적인 성분인 정제수, 습윤제, 계면활성제, 증점제, 향료, 감미제 및 기타성분을 포함할 수 있다. 정제수는 치약의 점도를 조절하기 위함이다. 습윤제는 치약이 고형화되는 것을 방지하기 위한 성분으로 글리세린, 폴리에틸글리콜, 프로필렌글리콜, 소르비톨 중에서 1개 이상을 포함하여 사용된다. 계면활성제는 연마제의 세정효과를 향상시키기 위한 성분으로 오염물질의 탈착을 돕는다. 계면활성제에는 라우릴황산나트륨, 모노글리세라이드황산염, 라우로릴살코신 나트륨, 자당 지방산 에스테르, 라우린산 디에탄올 아미드, 폴리옥시에틸렌 경화 히마시 기름, 폴리옥시에틸렌, 라우린산 디에탄올 아미드 중에서 1개 이상을 포함하여 사용된다.
증점제는 치약의 무기성분과 정제수, 습윤제와 같은 액상성분을 결합시켜 장기간 상분리가 되지 않도록 하고 점도를 높여주기 위한 것으로 카르복시 메틸 셀룰로오스, 알긴산 나트륨, 히드록시 에틸 셀룰로오스, 아라빅 검, 카라기난으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것이 좋다.
한편, 양치시 치약의 맛을 좋게 하고 양치 후 뒷맛을 깔끔하게 하기 위해 향료와 감미료를 사용할 수 있다. 향료는 후레바, 페퍼민트, 스피아민트, 허브, 덴탈오일, 딸기향으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고 감미료는 삭카린나트륨, 자일리톨, 아스파탐, 아세설팜, 스테비오사이드, 감초산으로부터 1종 이상을 포함할 수 있다.
기타 성분으로 실리식산과 같은 부형제, 외관상 백색도를 증진시키기 위한 이산화티탄과 같은 증백제, 치은염, 구내염과 같은 구강 내 질병을 예방하기 위한 약효성분 등이 첨가될 수 있다.
(실시예)
이하 본 발명을 바람직한 실시예들를과 비교예를 통하여 상세히 설명하기로 한다.
1) 연마제의 안정성(Stability) 평가
각 비이커에 증류수 100g를 넣고 연마제로써 침강 탄산칼슘, 인산일수소칼슘, 및 실리카를 각각 10g씩 정량하여 투입한 후, 여기에 평균입경 75nm인 탄산아파아타이트를 각 20g씩 정량하여 혼합함으로써 비교예 1, 2 및 실시예 1의 현탁액을 제조하였다.
상기 각 비이커의 현탁액을 마그네틱 스핀 바를 이용하여 상온에서 격렬하게 48시간 동안 교반한 후 여과하여 얻어진 겔 상태의 분말을 완전히 동결건조한 다음, X선 회절분석을 이용하여 각 연마제 성분의 함량을 확인하고 그 결과를 표 1에 나타내었다.
표 1
Figure PCTKR2009001956-appb-T000001
표 1을 참조하면, 연마제로 침강 탄산칼슘과 일인산칼슘을 사용한 비교예 1, 2는 탄산아파타이트와 반응하여 그 함량이 크게 감소한 반면, 실시예 1의 실리카는 탄산아파타이트와 반응하지 않고 대부분이 그대로 남아 있어 화학적 안정성이 우수한 것으로 확인되었다.
이러한 결과로부터, 본 발명에 따라 상아세관 밀봉층 재료로 탄산아파타이트를 사용하는 경우 연마제로는 화학적 안정성이 우수한 실리카가 바람직하다는 사실을 확인할 수 있다.
2) 상아세관 밀봉효과 평가
상기 결과를 기초로 하여 표 2에 나타낸 바와 같은 성분 및 조성비를 가지는 치약을 제조하였으며. 상용의 글락소스미스클라인(GSK)사 센소다인(Sensodyne®) 제품(비교예 6)과 함께 시린이 증상의 완화 효능을 확인하였다. 이때, 시린이 증상 완화에 대한 효능 평가를 위해서는 상아세관 면적 측정법을 선택하였다.
먼저, 수집한 사람의 발치 치아를 세척하고 다이아몬드 휠로 수직으로 자른 후 치아 뿌리 부분의 상아질 부분을 채취하였다. 채취된 치아 상아질 부분을 레진으로 고정한 후, 사포로 표면을 연마하였다. 연마된 상아질 시편을 1분간 시트르산(citric acid) 용액에 넣어 상아세관이 완전히 노출되도록 하였다.
이렇게 준비한 상아질 시편을 표 2에 나타낸 치약과 증류수를 1:1로 희석한 용액에 넣고 자동 칫솔질 장비를 이용하여 분당 50회의 속도로 10분간 칫솔질을 실시한 후 시편을 꺼내어 초음파 세척기로 세척, 건조하고 주사전자현미경으로 표면을 관찰하였다.
이미지 분석기로 사진 속의 노출된 상아세관의 면적을 측정하고 면적 감소량으로부터 시린이 증상의 완화 효과를 평가하였으며, 그 결과를 표 3에 나타내었다.
표 2
Figure PCTKR2009001956-appb-T000002
표 3
Figure PCTKR2009001956-appb-T000003
표 3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 실리카와 나노크기의 탄산아파타이트 배합 비율이 1:0.5 미만에서는 노출된 상아세관의 면적이 실리카 성분이 전혀 포함되어 있지 않은 비교예 3의 면적과 거의 비슷하여 시린이 증상의 완화 효과가 거의 없다. 하지만, 나노크기의 탄산아파타이트 배합량이 증가할수록 노출된 상아세관의 면적이 감소하다가 1:20을 초과하게 되면 노출된 상아세관의 면적이 비교예 3의 수준으로 다시 증가하여 시린이 증상의 완화 효과가 떨어진다는 사실을 확인할 수 있다.
특히, 종래 대표적인 지각과민 완화용 치약으로 알려진 글락소스미스클라인(GSK)사 센소다인(Sensodyne®) 제품의 경우 상아세관의 면적이 탄산아파타이트를 주성분으로 하는 본 발명의 실시예들은 물론 비교예보다도 커서 상아세관 밀봉 효과가 크게 떨어지는 것으로 확인되었다.
이상에서는 본 발명을 바람직한 실시예를 통하여 설명하였으나, 전술한 실시예는 본 발명을 구현하는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
본 발명은 인체의 치아와 뼈 성분으로 생체친화성이 우수한 탄산아파타이트를 나노 입자화하여 이를 적절한 배합 조건으로 실리카 연마제와 혼합하여 얻어지는 것으로, 시린이 증상 완화에 탁월한 효과가 있는 치약 조성물에 적용된다.

Claims (8)

  1. 실리카와 1㎚∼500㎚의 평균입경을 갖는 탄산아파타이트를 1:0.5 내지 20의 중량비로 배합한 조성물을 유효성분으로 함유하는 치아의 지각과민 완화용 치약 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 탄산아파타이트는 화학식
    (Ca,M)10-x(PO4, CO3, Y)6(CO3, Z)2-a, 0≤x≤1, 0≤z≤2
    으로 표현되고, 여기서, M은 상기 화학식에서 Ca 자리를 치환 가능한 원소로서 마그네슘(Mg), 스트론튬(Sr), 바륨(Ba), 나트륨(Na), 칼륨(K), 은(Ag), 아연(Zn), 납(Pb), 철(Fe), 망간(Mn), 구리(Cu)의 금속 원자 중에서 적어도 1종을 포함하고, Y는 상기 화학식에서 PO4 자리를 치환 가능한 것으로서 일수소인산, 황산, 붕산, 바나듐산, 실리케이트산의 음이온 중에서 적어도 1종을 포함하며, Z는 상기 화학식에서 CO3 자리를 치환 가능한 것으로서 수산화이온(OH), 염소이온(Cl), 불소이온(F) 중에서 적어도 1종을 포함하는 것을 특징으로 하는 치약 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 탄산아파타이트는 0.2~20중량%의 탄산기(CO3 2-)을 포함하는 것을 특징으로 하는 치약 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 M의 치환양은 탄산아파타이트 전체에 대하여 최대 40중량% 범위 이내인 것을 특징으로 하는 치약 조성물.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 Y의 치환양은 탄산아파타이트 전체에 대하여 최대 15중량% 범위 이내인 것을 특징으로 하는 치약 조성물.
  6. 제2항에 있어서,
    상기 Z의 치환양은 탄산아파타이트 전체에 대하여 최대 15중량% 범위 이내인 것을 특징으로 하는 치약 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 실리카의 평균입경은 0.5㎛∼40㎛의 범위인 것을 특징으로 하는 치약 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 실리카의 평균입경은 1㎛∼15㎛의 범위인 것을 특징으로 하는 치약 조성물.
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