WO2010090151A1 - 高マンガン球状黒鉛鋳鉄 - Google Patents

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spheroidal graphite
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栄治 大月
都志春 今
錬 小宅
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北光金属工業株式会社
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    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/006Graphite

Definitions

  • the present invention relates to the production of low magnetic cast iron in which the main body of the base structure is austenite by making the cast iron composition contain Mn and C which are austenite stabilizing elements in a well-balanced manner. Also, the material has excellent wear resistance due to high work hardenability by a large amount of Mn contained, and the form of graphite characteristic of cast iron structure is spherically dispersed in the base structure to reduce stress concentration around the graphite, and the base
  • the present invention relates to a spheroidal graphite cast iron in which the reduction in strength due to the presence of graphite in the structure is suppressed.
  • the invention further relates to spheroidal graphite cast iron demagnetized and toughened by heat treatment suitable for cast iron according to the present invention.
  • the austenitic spheroidal graphite cast iron and the high manganese steel are non-magnetic or low-magnetic because the base structure is mainly austenite and austenite is non-magnetic.
  • a ferromagnetic material having a high magnetic permeability becomes a problem because it generates heat due to an eddy current generated by electromagnetic induction in the environment around a strong electromagnet to increase energy loss and further heat the material itself.
  • Ductile double-resist cast iron and austenitic stainless steel are used as structural materials in such environments.
  • Spheroidal graphite cast iron is a material having a spherical shape in its graphite shape, and although it is cast iron, it is a material that has very little influence on strength reduction due to graphite dispersed in a matrix structure. In addition, it is a material which is superior in castability to steel and superior in machinability in accordance with hardness.
  • austenitic spheroidal graphite cast iron ductile double resist is widely known, and is used for exhaust manifolds, vacuum pumps, machine tools, etc. that are required to have heat resistance, corrosion resistance, and a low thermal expansion coefficient.
  • the base structure is austenite, it is a material excellent in low magnetic properties and low temperature toughness.
  • High manganese steel is the material invented in 1882 by British inventor Robert Abott Hadfield, most commonly containing 1 wt% C1 and 13 wt% Mn.
  • the previous superior material is realized by heat treatment. Since the base structure is austenite, it is nonmagnetic, and since austenite is stable also in the liquid nitrogen temperature range (77 K), it has toughness, and applications in low temperature environments are also expanding.
  • the problem to be solved by the present invention is to produce cast iron having a cast iron composition containing 7.0 to 18.0% by weight of Mn and spheroidizing graphite dispersed in the cast iron structure, and having low magnetic property and wear resistance
  • a cast iron composition containing 7.0 to 18.0% by weight of Mn and spheroidizing graphite dispersed in the cast iron structure, and having low magnetic property and wear resistance
  • the high manganese spheroidal graphite cast iron according to the present invention has a C content of 2.5 to 4.0% by weight, an Si content of 1.5 to 6.0% by weight, and an Mn content of 7.0 to 18.0%. %, Mg content 0.015 to 0.1% by weight, Mn content 7.0 to 10.0% by weight Ni content 10.0% by weight or less and Mn content 10.0 to 18.0
  • the Ni content is in the range of the following formula (1), and the balance is composed of Fe and impurities.
  • the cast iron of the above (1) is heated to 1073 to 1373 K to decompose carbides to form a solid solution in austenite, followed by quenching from 1073 to 1273 K Spheroidal graphite cast iron having metastable austenite with reduced or no carbide as a base structure can be obtained at normal temperature.
  • the high manganese spheroidal graphite cast iron according to the present invention has low magnetic properties and wear resistance, by realizing cast iron in which 7.0 to 18.0% by weight of Mn is contained in the cast iron composition, and spherical graphite is dispersed in the matrix structure. It is possible to manufacture spheroidal graphite cast iron excellent in castability and machinability. Furthermore, heat treatment suitable for the cast iron according to the present invention makes it possible to manufacture spheroidal graphite cast iron which is nonmagnetic and excellent in low temperature toughness, toughness, wear resistance, castability and machinability. Since the main body of the base structure is austenite, it becomes nonmagnetic and becomes a material excellent in low temperature toughness.
  • the base structure has a high Mn composition, so it is a hard-to-cut material, but it becomes a material whose machinability is improved by the presence of spherical graphite, and becomes a material excellent in toughness and wear resistance due to its high work hardenability by Mn.
  • the excellent castability of cast iron also enables the production of complex shaped products.
  • the as-cast structure is austenite + carbide + spheroidal graphite, and has low magnetic resistance and wear resistance, but since carbides, particularly intergranular carbides are precipitated, the strength is low and the elongation is also low.
  • Ni is added in a larger amount than Mn, the yield strength is lowered and it becomes unsuitable for a structural material, so the Ni content is made smaller than Mn.
  • the low-temperature impact characteristics at 10.0% by weight of Ni are particularly excellent, so the Ni content is made not more than 10.0% by weight in order to manufacture a material suitable for low-temperature applications.
  • heat treatment to decompose carbides can reduce or eliminate massive carbides and intergranular carbides, and can realize properties excellent in toughness, low temperature toughness, wear resistance, castability, and machinability, and further cast as cast Also, the permeability is lowered, and demagnetization of ⁇ : 1.02 or less becomes possible.
  • the heat treatment in the present invention is to carry out carbide decomposition by high temperature heating and quenching from a predetermined temperature at a temperature suitable for cast iron.
  • the inventors invented a method of setting the carbide decomposition temperature and the quenching temperature separately to select the quenching temperature at which grain boundary carbides are not precipitated.
  • the component range and the heat treatment will be specifically described below.
  • C and Si are essential for crystallizing graphite, and if the content is less than 2.5 wt% C and 1.5 wt% Si, the redebright texture becomes predominant and it becomes a very brittle material.
  • Si is 2.5% by weight or more, but when it contains a large amount of Ni which is a graphitization promoting element, it can be manufactured with 1.5% by weight of Si.
  • Si has the effect of increasing the number of graphite particles and reducing the amount of precipitated carbides in as-cast state, it is possible to shorten the carbide decomposition processing time as the amount of Si increases.
  • the Si content exceeds 6.0% by weight carbides tend to precipitate at austenite grain boundaries, and the strength and toughness decrease. Accordingly, with respect to the content of C and Si, C is in the range of 2.5 to 4.0% by weight, and Si is in the range of 1.5 to 6.0% by weight.
  • Mn is the most important element in the present invention which is essential for stabilizing austenite by coexistence with C and causing work hardening.
  • Mn content is less than 7.0% by weight, austenite becomes unstable, and martensite precipitates during quenching to show an embrittlement tendency.
  • the solid solution amount in C of austenite after heat treatment increases and the embrittlement tendency tends to be embrittled as the Mn content increases, and this embrittlement tendency can be suppressed by the addition of Ni of several% or more.
  • the Mn content exceeds 18.0% by weight, it is difficult to suppress embrittlement due to the addition of Ni, so the Mn content is made 18.0% by weight or less. Therefore, the content of Mn is in the range of 7.0 to 18.0% by weight.
  • Ni promotes graphitization and has the effect of shortening the carbide decomposition time. Moreover, in order to stabilize austenite at low temperatures such as 203 K and 77 K, it has the effect of improving nonmagnetic properties and impact characteristics at low temperatures.
  • the yield strength is reduced, which is unsuitable for structural materials.
  • FIG. This is a graph based on an example described later. It can be seen that the yield strength increases linearly with the increase of Mn and shifts to the lower side with an increase of the Ni content. Also, the same result is shown with Ni on the horizontal axis, and a graph approximated by a curve and a straight line is shown in FIG.
  • the straight line and the curve are shown extended to 15% by weight of Ni. Focusing on the 7 wt% Mn straight line, 7.0 wt% or less of the Ni and 9.0 wt% Ni or less focusing on the 9 wt% Mn curve and 11 wt% Mn focusing on the 11 wt% Mn curve and 13 wt% Mn Focusing on the curve of%, it can be seen that a yield strength of 350 MPa or more can be secured at 13.0 wt% or less of Ni.
  • the yield strength of the example containing 10.0% by weight of Ni is low due to the previous reason, including the result of less than 350 MPa, while the low temperature impact value shows a particularly excellent tendency
  • the Ni content is made 10.0 wt% or less when the Mn content is in the range of 7.0 to 10.0 wt%. Accordingly, with regard to the Ni content, when the Mn content is in the range of 7.0 to 10.0% by weight, the Ni content is 10.0% by weight or less, and in the range of Mn 10.0 to 18.0% by weight Is the range of the following equation (1).
  • Mg is an essential element for spheroidizing graphite, and if it is less than 0.015% by weight, the shape of the graphite changes from spherical to worm-like, and when Mg is small, it changes to flakes, and the strength and toughness decrease. Further, as a general tendency in spheroidal graphite cast iron, when Mg exceeds 0.1% by weight, casting defects increase, so the Mg content is made in the range of 0.015 to 0.1% by weight.
  • the heating in the heat treatment is performed to decompose carbides present in the matrix structure and carbides precipitated at austenite grain boundaries to form a solid solution in austenite.
  • the temperature is higher than 1373 K, a liquid phase appears at grain boundaries and becomes extremely brittle. Further, if the temperature is lower than 1073 K, it takes time to decompose carbides, resulting in high cost. Therefore, the heating temperature is in the range of 1073 to 1373K.
  • the reason for quenching from 1073 to 1273 K following the previous heating is that cast iron is different from steel, utilizing the fact that the amount of carbon solid solution in austenite in an equilibrium state changes with temperature, and solid carbides are not precipitated during quenching It is for setting it as the amount of molten carbon.
  • the amount of solid solution carbon increases and grain boundary carbides precipitate.
  • grain boundary carbide tends to precipitate.
  • the target chemical components after spheroidizing treatment and inoculation are cast in the range of 3.0 to 5.0% by weight of Si, 7.0 to 20.0% by weight of Mn, and 0.0 to 15.0% by weight of Ni.
  • Test piece with 25 mm diameter round bar as test material for tensile test, hardness test, texture observation, X-ray diffraction, permeability measurement, thermal expansion coefficient measurement, thermal conductivity measurement, Charpy impact test and corrosion test Cast into a 245 mm long knock-off shell mold.
  • a test material for the abrasion resistance test a plate portion of 90 ⁇ 110 ⁇ 15 mm thickness was used as a test piece body, and a test piece provided with a 50 ⁇ 50 ⁇ 110 mm feeder was cast.
  • Table 1 shows chemical components of examples, comparative examples and comparative materials (FCD700-2, FCD450-10, ADI (Austempered Ductile Iron), high manganese steel), and graphitization spheroidizing rate and hardness in as-cast in examples. , Measurement results of permeability and wear loss.
  • the as-cast sample according to the present invention is a structure in which spherical graphite is dispersed in a base structure, and as shown in Table 1, as a result of measuring the graphite spheroidization rate by image analysis according to JIS G-5502 (2001), all the implementation Graphite spheroidization rate became 80% or more in the example and the comparative example.
  • the cast structure photograph in Example 1-11 is shown in FIG. In the as-cast structure, it is possible to confirm that spherical graphite and strained carbides are precipitated in austenite. As seen in the structure photograph of FIG.
  • the X-ray-diffraction result (RINT-2500 / Rigaku Corporation) of the as-cast sample in Example 17 are shown in FIG.
  • the as-cast structure is composed of carbides having a basic structure of spherical graphite (Graphite) + austenite ( ⁇ ) + Fe 3 C, and since graphite and austenite are nonmagnetic, it can be confirmed that the material is a low magnetic material. .
  • the wear resistance of the as-cast sample can be evaluated by the method B of the same standard using a friction and wear tester (EFM-3-EN / A & D Co., Ltd.) capable of friction and wear tests according to JIS-K-7218. It implemented by the method to which it applied.
  • Fig. 5 shows a disc-shaped test material attached to the tester, a pin-shaped counterpart, and a jig for fixing them. Grooves were installed at the top and bottom of the fixture so as to fit the upper and lower protrusions of the test piece attachment to the tester.
  • pins 2 hard metal: HTi10 / Mitsubishi / ⁇ 6 mm-C0.5 chamfering processing / hardness HRA92
  • the pin holes were equally spaced on a circumference of 33 mm in diameter centered on the rotation center.
  • the pin 2 is on the stationary side, the disc 5 is on the rotational side, and the disc 5 as a test material is abraded by the pin 2 by rotation under pressure.
  • the test pressure was constant at 10 kgf, and the disc rotational speed was 83 rpm.
  • Examples 14 and 15 Comparing the wear loss of as cast in Examples 14 and 15 of Table 1 with the wear loss of FCD 450-10 and FCD 700-2 in Table 3 described later, Examples 14 and 15 have much smaller wear loss resistance than those of Examples 14 and 15. It turns out that it is a material excellent in abrasion resistance. It is understood that the as-cast of Example 14 has less wear loss and excellent wear resistance as compared with all the heat treated samples, ADI and high manganese steel in the examples of Table 3. It is considered that this is because the massive carbide precipitated in the as-cast state is a hard material and the wear resistance is improved. As cast as it is low in toughness, it is suitable for applications requiring wear resistance without impact.
  • the heat treatment of the example was carried out in a nitrogen atmosphere in order to prevent decarburization due to high temperature heating, with the feeder section of the knock-off test piece separated, the round bar section suspended by a wire and placed in a heat treatment furnace.
  • the carbide decomposition treatment was performed at 1323 K for 2 to 15 hours. Subsequently, the temperature was lowered to 1123 K or 1173 K, and after holding for 30 to 60 minutes, it was taken out of the furnace and immersed in water. After confirming sufficient cooling, it was withdrawn from the water.
  • Examples 20 to 27 of samples having the same composition as those of Examples 4 to 11 and having a rapid cooling temperature of 1173 K tend to have higher tensile strength and elongation and lower proof stress as compared with Examples 4 to 11, which are rapidly cooled from 1123 K It was seen. It can be seen that setting the quenching temperature low is effective when it is desired to make the material a priority for toughness.
  • the cast iron according to the present invention while having an austenite base structure, can have a proof stress of 400 MPa or more by selection of Ni content and heat treatment conditions.
  • Example 18 containing 1.0% by weight of Ni the tensile strength is 716 MPa, the proof stress is 496 MPa, and the elongation is 17%, and it is suitable for applications requiring a proof stress together with the tensile strength like a structural material.
  • the Brinell hardness of the heat treated sample measured in accordance with JIS Z-2243 is 163 to 277 HBW, which is lower than that of the as-cast sample.
  • the impact value at 203 K is 26 J / cm 2 at a Ni content of 5% by weight, and low cost and excellent low temperature impact characteristics It turns out that it is the material.
  • the low-temperature impact characteristics are further excellent, and in Examples 9 and 10, the impact value at an ultra low temperature of 77 K is 20 J / cm 2 or more.
  • Comparative Example 1 containing 20% by weight of Mn it can be seen that an embrittlement tendency is observed at an elongation of 3.0% with respect to a tensile strength of 384 MPa.
  • Example 13 containing 17% by weight of Mn, the elongation is 8.8%, and therefore, if the Mn content is 18% by weight or less, the embrittlement tendency is suppressed by the Ni content, and it is determined that the material can be used as a structural material etc. it can.
  • Magnetic properties of heat-treated samples were measured with a permeability measuring device (FEROMASTER Permeability Meter / Stefan Mayer Instruments). As a result, as shown in Table 3, the permeability was .mu. And was found to be nonmagnetic, 1.02 or less.
  • the permeability in the examples is about the same value as that of the high manganese steel, SUS304 (SCS13), and is lower than that of the ductile Ni resist.
  • Wear resistance of heat treated sample The wear resistance of the heat treated sample was evaluated by the same method as the evaluation method of the as-cast sample described above. From Table 3, the wear loss in the example of the heat treatment sample is 0.01 to 0.32 g, far less than 2.8 g and 3.1 g of FCD 450-10 and FCD 700-2, and the material has excellent wear resistance. It turned out that it was. In addition, as the Ni content decreases, the wear loss decreases, and in Examples 1 to 3 in which Ni is not added, it is 0.013 to 0.016 g, and ADI and high manganese which are generally considered to have very good wear resistance. It turned out that it has abrasion resistance equivalent to steel. By selecting the Ni content in accordance with the requirements such as mechanical properties and corrosion resistance, it is possible to produce a material suitable for the application.
  • the thermal expansion coefficient (TMA 8310 / RIGAKU CO., LTD.) Of cast iron according to the present invention at 323 to 373 K is 17 to 20 ⁇ 10 -6 / K, which is very high in high manganese steel. It is a close value. Since the base structure is austenite, it has a higher value than ferritic and pearlite spheroidal graphite cast irons. Care must be taken when manufacturing long products.
  • the thermal conductivity (LFA 457-A21 Microflash / NETZSCH) is 11 to 19 W / m ⁇ K in the range from normal temperature to 373 K, which is about half or less than that of ferrite and pearlite spheroidal graphite cast iron. Low temperature storage tank peripheral parts etc are better as low thermal conductivity.
  • Example 6 with a Ni content of 5% by weight
  • Example 10 with a Ni content of 10% by weight
  • a coin ( ⁇ 20 mm ⁇ thickness 5 mm) was processed as a corrosion resistance test material from FCD450-10 of the material, and the corrosion loss was measured by immersing in a 3 wt% NaCl aqueous solution for 500 hours and 50 volume% hydrochloric acid aqueous solution for 96 hours.
  • Table 3 From the results of the corrosion loss measurement with a 3 wt% NaCl aqueous solution, it was found that the corrosion loss decreased as the Ni content increased, and the corrosion resistance tended to improve.
  • Example 6 containing 5 wt% of Ni contained about 2/5 weight loss of corrosion and 10 wt% of Ni with respect to Example 3 in which Ni was not added. In Example 10, it is about 1 ⁇ 5, and it has been confirmed that the corrosion resistance is greatly improved with respect to hydrochloric acid.
  • Example 3 in which Ni was not added and FCD450-10 it was found that a large difference was not found in the corrosion loss, and it had the same level of corrosion resistance to hydrochloric acid.
  • the material of the present invention requires about three times the processing time as compared to FCD 450, which is considered to have very good machinability, but it has a comparable Mn content as compared to about 17 times that of high manganese steel. It is excellent in machinability and it can be understood whether processing time can be shortened.
  • the cast iron according to the present invention is a material excellent in low magnetic properties, toughness, low temperature toughness, wear resistance, castability, and machinability. It can be used as a substitute for high manganese steel, austenitic stainless steel and ductile double resist in nonmagnetic applications and low temperature applications and as a substitute for high manganese steel in wear resistant applications.
  • Materials having non-magnetic properties and low temperature toughness can be used for applications such as motor parts, liquefied gas storage tank peripheral parts, superconductive equipment, structural materials for fusion reactor equipment, etc. where demand expansion is expected in the future.
  • it since it has toughness and wear resistance, it can be used for applications such as mining machinery.
  • the excellent castability of cast iron makes it possible to produce thin-walled, complex-shaped products, and it is possible to respond to rational designs depending on the application. Furthermore, since the machinability is good, the degree of freedom in design is broadened, and the application accuracy is expected to be improved by improving the processing accuracy.

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Abstract

本発明の高マンガン球状黒鉛鋳鉄は、その成分組成を、重量%で、C含有量2.5~4.0%、Si含有量1.5~6.0%、Mn含有量7.0~18.0%、Mg含有量0.015~0.1%、Mn含有量7.0~10.0%の範囲ではNi含有量10.0%以下及びMn含有量10.0~18.0%の範囲ではNi含有量を式[Mn%>Ni%]の範囲とし、残部をFeおよび不純物とした鋳鉄である。本発明の鋳鉄は、鋳放しでは、組織にオーステナイト、炭化物及び球状黒鉛を有し、低磁性、耐摩耗性、鋳造性および被削性に優れたものである。 本発明の高マンガン球状黒鉛鋳鉄の製造方法は、上記鋳鉄を1073~1373Kに加熱して炭化物を分解させた後、急冷するものである。これにより、炭化物を減少または無くした準安定オーステナイトの基地組織とし、低磁性あるいは非磁性、強靱性、耐摩耗性、鋳造性および被削性に優れた特性を実現させるものである。

Description

高マンガン球状黒鉛鋳鉄
 本発明は、鋳鉄組成にオーステナイト安定化元素であるMnとCをバランス良く含有させることにより基地組織の主体をオーステナイトとした低磁性の鋳鉄製造に関する。また多量のMn含有による高い加工硬化能により耐摩耗性に優れた材質とし、鋳鉄組織の特徴である黒鉛の形態を球状にして基地組織中に分散せしめ、黒鉛周辺の応力集中を少なくし、基地組織中に黒鉛が存在することによる強度低下を抑えた球状黒鉛鋳鉄に関する。更に本発明による鋳鉄に適した熱処理により、非磁性化および強靱化した球状黒鉛鋳鉄に関する。
 オーステナイト球状黒鉛鋳鉄および高マンガン鋼は、基地組織が主にオーステナイトであり、オーステナイトが非磁性であるため、非磁性あるいは低磁性である。高い透磁率を有する強磁性材料は強力電磁石周辺環境において電磁誘導に誘起されて発生する渦電流により発熱してエネルギー損失が大きくなり、更に材料自体が加熱するため問題となる。ダクタイルニレジスト鋳鉄およびオーステナイト系ステンレス鋼がこういった環境での構造用材料として使われている。
 球状黒鉛鋳鉄はその名の通り黒鉛形状が球状であるため、鋳鉄でありながら基地組織中に分散した黒鉛による強度低下への影響が非常に少ない材料である。また、鋼と比較して鋳造性に優れ、硬さの割に被削性に優れた材料である。オーステナイト球状黒鉛鋳鉄では、ダクタイルニレジストが広く知られており、耐熱性、耐食性、低熱膨張係数を要求される排気マニホールドや真空ポンプ、工作機械などに利用されている。また、基地組織がオーステナイトであるため低磁性、且つ低温靱性に優れた材料である。しかし、Niを12~36重量%含有するため低磁性および低温靱性を目的とした構造用材料としてはコスト高となる。また、Niを多量に含有するため耐力が210~310MPa、引張強さ370~500MPaと中強度のため構造用材料として課題が残されている。Niの一部をMnで置き換えたオーステナイト球状黒鉛鋳鉄については、[先行技術文献]特開2004-218027号公報(特許文献1)で報告されている。
 高マンガン鋼は、イギリスの発明家Robert Abott Hadfieldによって1882年に発明された材料で、C1重量%およびMn13重量%含有しているものが最も一般的である。高強度かつ靱性があり、高い加工硬化能を有しているため、加工を受けた表面だけが硬化して耐摩耗性を向上し、加工を受けていない内部は柔らかく靱性が高いというユニークな材料である。通常、熱処理により前の優れた材質を実現している。基地組織はオーステナイトであるため非磁性であり、液体窒素温度域(77K)においてもオーステナイトが安定であるため靱性があり、低温環境での用途も拡大している。近年になって再び、核融合炉や超伝導の周辺構造用材料、リニアモーターカーのガイドウェイや液化ガス貯蔵タンク等の構造用材料として脚光を浴びている材料である。しかし、高マンガン鋼は被削性の非常に悪い材料であり、他のオーステナイト鋼と比べて低コストでありながら需要拡大が制限されている。また鋳鉄と比べると融点が高く鋳造性に劣る材料であり、複雑形状や薄肉形状の製品が製造し難いといった課題が残された材料である。
特開2004-218027号公報
 本発明が解決しようとする課題は、鋳鉄組成に7.0~18.0重量%のMnを含有させ、且つ鋳鉄組織中に分散する黒鉛を球状化した鋳鉄を製造し、低磁性、耐摩耗性、鋳造性、被削性に優れた球状黒鉛鋳鉄を製造し、更に本発明における鋳鉄に適した熱処理により非磁性、強靱性、低温靱性、耐摩耗性、鋳造性、被削性に優れた球状黒鉛鋳鉄を提供することにある。
(1)本発明における高マンガン球状黒鉛鋳鉄は、C含有量2.5~4.0重量%、Si含有量1.5~6.0重量%、Mn含有量7.0~18.0重量%、Mg含有量0.015~0.1重量%、Mn含有量7.0~10.0重量%の範囲ではNi含有量10.0重量%以下及びMn含有量10.0~18.0重量%の範囲ではNi含有量を下記(1)式の範囲とし、残部がFeおよび不純物から成る。多量のMnを含有している鋳鉄にも拘わらず、溶湯に球状化処理を施し、接種後に注湯することにより球状黒鉛が基地組織中に分散した球状黒鉛鋳鉄を得ることができる。
     Mn重量%>Ni重量% ・・・ (1)式
 本発明における高マンガン球状黒鉛鋳鉄の製造方法は、上記(1)の鋳鉄を、1073~1373Kに加熱して炭化物を分解してオーステナイト中に固溶させ、続いて1073~1273Kから急冷することにより、炭化物を減少または無くした準安定オーステナイトを基地組織とする球状黒鉛鋳鉄を常温で得ることができる。
 本発明における高マンガン球状黒鉛鋳鉄は、鋳鉄組成にMnを7.0~18.0重量%含有し、且つ球状黒鉛を基地組織中に分散した鋳鉄の実現により、低磁性、且つ耐摩耗性、鋳造性、被削性に優れた球状黒鉛鋳鉄の製造が可能となる。更に本発明による鋳鉄に適した熱処理を施すことにより、非磁性、且つ低温靱性、強靱性、耐摩耗性、鋳造性、被削性に優れた球状黒鉛鋳鉄の製造が可能となる。基地組織の主体がオーステナイトであるため非磁性となり、低温靭性に優れた材質となる。基地組織は高Mn組成であるため難削材であるが球状黒鉛の存在により被削性が向上した材料となり、Mnによる高い加工硬化能により強靭性、耐摩耗性に優れた材質となる。また鋳鉄の優れた鋳造性により、複雑形状製品の製造が可能となる。
Mn含有量と耐力の関係を示すグラフ図である。 Ni含有量と耐力の関係を示すグラフ図である。 鋳放し試料の組織写真(実施例1~11)を示す写真図である。 鋳放し試料のX線回折結果(実施例17)を示すグラフ図である。 耐摩耗試験の試料取付部を示す略図である。 熱処理試料の組織写真(実施例1~11)を示す写真図である。 熱処理試料のX線回折結果(実施例17)を示すグラフ図である。
 発明者らは鋳鉄組成にMnを7.0~20.0重量%含有し、且つ球状黒鉛を基地組織中に分散した鋳鉄を実現すべく鋭意実験を重ねた結果、Niを添加しない、または必要に応じてNiを添加することにより、Mnを7.0~20.0重量%含有し、且つ球状黒鉛が基地組織中に分散した鋳鉄を製造できることを見出した。鋳放し組織はオーステナイト+炭化物+球状黒鉛となり、低磁性かつ耐摩耗性を有するが、炭化物、特に粒界炭化物が析出しているため、強度が低く、伸びも少ない。そこで条件を変えて熱処理試験を繰り返した結果、鋳鉄に適した熱処理を施すことで優れた諸特性を持つ材質が得られることを見出した。具体的には鋳鉄組成の溶湯に7.0~18.0重量%のMnを添加し、黒鉛球状化処理を施して接種後に鋳込むことにより、基地組織がオーステナイト、炭化物、球状黒鉛から成る鋳鉄を製造する。また、Niを添加することにより、熱処理後の基地組織中のC固溶量を調節して目的の機械的特性に合う材質とし、更にNiを多く添加することにより低温靱性に優れた材質とする。ここでMnよりも多くNiを添加すると耐力が低下して構造用材料には不適となるため、Ni含有量はMnよりも少ない量とする。しかしMn7.0~10.0重量%の範囲ではNi10.0重量%での低温衝撃特性が特に優れているため、低温用途に適した材料を製造する目的でNi10.0重量%以下とする。
 前述の通り、鋳放しでは低磁性、耐摩耗性を有するものの、炭化物、特に粒界炭化物が存在するため高強度、耐衝撃特性が要求される用途には不適である。しかし炭化物を分解する熱処理を施すことにより塊状炭化物および粒界炭化物を減少または消滅させ、強靱性、低温靱性、耐摩耗性、鋳造性、被削性に優れた特性を実現でき、更に鋳放しよりも透磁率を下げ、μ:1.02以下の非磁性化が可能となる。本発明における熱処理は、高温加熱による炭化物分解および所定温度からの急冷を鋳鉄に適した温度で実施するものである。すなわち鋳鉄ではオーステナイト化温度範囲内で保持した時、保持温度が高いほどオーステナイト中への炭素固溶量が多くなり、冷却後の固溶炭素量も多くなるため粒界炭化物析出傾向が高くなる。そこで発明者らは炭化物分解温度と急冷温度を分けて設定し、粒界炭化物が析出しない急冷温度を選定する方法を発明した。以下に成分範囲および熱処理について具体的に説明する。
 C、Siは黒鉛を晶出させるために不可欠であり、C2.5重量%、Si1.5重量%より少ない含有量ではレデブライト組織が優勢となり、非常に脆い材料となってしまう。通常Siは2.5重量%以上であるが黒鉛化促進元素であるNiを多く含有する場合はSi1.5重量%で製造可能である。またSiは黒鉛粒数を増加させ、鋳放しでの炭化物析出量を減じる効果を有するため、高Siほど炭化物分解処理時間を短縮することが可能である。しかしSi含有量が6.0重量%を超えるとオーステナイト粒界に炭化物が析出する傾向が高くなり、強度および靱性が低下する。従って、CおよびSiの含有量についてCは2.5~4.0重量%、Siは1.5~6.0重量%の範囲とする。
 MnはCとの共存によりオーステナイトを安定化させ、且つ加工硬化を起こさせるのに不可欠な本発明における最も重要な元素である。Mn含有量が7.0重量%より少ない場合、オーステナイトが不安定となり、急冷時にマルテンサイトが析出して脆化傾向を示す。一方、Mn含有量が多いほど熱処理後のオーステナイト中のC固溶量が多くなり脆化傾向を示し、この脆化傾向は数%以上のNi添加により抑制可能であることが分かっている。しかしMn18.0重量%を超えるとNi添加による脆化抑制が困難となるためMn含有量を18.0重量%以下の範囲とする。従って、Mnの含有量を7.0~18.0重量%の範囲とする。
 Niは黒鉛化を促進し、炭化物分解時間を短縮する効果を有する。また203K、77Kといった低温でオーステナイトを安定化するため、低温での非磁性および衝撃特性を改善する効果を有している。しかし、Mn含有量に対してNiを多く添加し過ぎた場合、耐力が低下するため構造用材料には不適となる。Mn含有量と耐力の関係を図1に示す。これは後で説明する実施例を基にグラフ化したものである。耐力はMnの増加に対して直線的に増加し、Ni含有量の増加に伴い耐力が低い側に移ることが分かる。また、同じ結果についてNiを横軸にして表し、曲線および直線で近似したグラフを図2に示す。図2についてはNi15重量%まで直線および曲線を延長して示した。Mn7重量%の直線に着目するとNi7.0重量%以下で、Mn9重量%の曲線に着目するとNi9.0重量%以下で、Mn11重量%の曲線に着目するとNi11.0重量%以下で、Mn13重量%の曲線に着目するとNi13.0重量%以下でそれぞれ耐力350MPa以上を確保できることが分かる。Mn7~10重量%の範囲では、前の理由によりNi10.0重量%含有する実施例の耐力が低く、350MPaに満たない結果を含むが、一方で低温衝撃値が特に優れた傾向を示しており、且つ引張強さ550MPa以上が確保されていることから、Mn含有量が7.0~10.0重量%の範囲ではNi含有量を10.0重量%以下とする。従って、Ni含有量については、Mn含有量が7.0~10.0重量%の範囲ではNi含有量を10.0重量%以下、Mn10.0~18.0重量%の範囲ではNi含有量を下記(1)式の範囲とする。
     Mn重量%>Ni重量% ・・・ (1)式
 Mgは黒鉛を球状化させるのに不可欠な元素であり、Mg0.015重量%未満では黒鉛形状が球状から芋虫状へ、さらにMgが少ない時には片状へと変化し強度および靱性が低下する。また球状黒鉛鋳鉄における一般的な傾向としてMg0.1重量%を超えると鋳造欠陥が増加するため、Mg含有量は0.015~0.1重量%の範囲とする。
 熱処理における加熱は、基地組織中に存在する炭化物およびオーステナイト粒界に析出した炭化物を分解し、オーステナイト中に固溶させるために行う。1373Kより高温では粒界に液相が出現して極端に脆化する。また1073Kより低い温度では炭化物の分解に時間がかかるためコスト高となる。従って、加熱温度は1073~1373Kの範囲とする。
 前の加熱に続いて1073~1273Kから急冷する理由は、鋳鉄は鋼と異なり平衡状態でオーステナイト中に固溶する炭素量が温度により変化することを利用し、急冷時に粒界炭化物が析出しない固溶炭素量とするためである。1273Kよりも高温から急冷すると固溶炭素量が多くなり粒界炭化物が析出する。一方、1073Kより低い温度から急冷しても粒界炭化物が析出する傾向が現れることが分かっている。本熱処理により炭化物を減少または消滅させたオーステナイト基地組織とすることができる。
 以下、本発明における鋳鉄について実施例に基づいて説明する。
 ここで実施例における溶製方法および供試材について説明する。元湯の原材料には一般に流通している銑鉄、鋼材、フェロマンガン、フェロシリコン、純Niを用いた。元湯の化学成分が目標成分となるように原材料を配合して30kg用高周波誘導炉にてアルミナ坩堝で溶解した。放射温度計にて元湯温度を測定し、Mg系球状化剤にて元湯温度1773~1783Kで球状化処理を実施した。球状化処理した溶湯に0.8重量%相当のFe-Si系接種剤を接種して、供試材用の鋳型に鋳込んだ。球状化処理および接種後の目標化学成分をSi3.0~5.0重量%、Mn7.0~20.0重量%、Ni0.0~15.0重量%の範囲に設定して鋳込み、それぞれの鋳放しおよび熱処理供試材について各種試験を実施した。引張試験、硬さ試験、組織観察、X線回折、透磁率測定、熱膨張係数測定、熱伝導率測定、シャルピー衝撃試験および腐食試験の供試材として直径25mmの丸棒部を試験片本体とする長さ245mmのノックオフ形シェル鋳型に鋳込んだ。また耐摩耗試験用の供試材として、横90×縦110×厚さ15mmの板部を試験片本体とし、50×50×110mmの押湯部を備えた試験片を鋳込んだ。
 鋳放し試料の特性について、実施例による結果を基に説明する。表1に実施例、比較例および比較材料(FCD700-2、FCD450-10、ADI〔Austempered Ductile Iron〕、高マンガン鋼)の化学成分、並びに実施例における鋳放しでの黒鉛球状化率、硬さ、透磁率および摩耗減量の測定結果を示す。本発明による鋳放し試料は球状黒鉛が基地組織中に分散した組織であり、表1に示す通りJIS G-5502(2001)に準じた画像解析により黒鉛球状化率を測定した結果、全ての実施例および比較例で黒鉛球状化率が80%以上となった。図3に実施例1~11における鋳放し組織写真を示す。鋳放し組織ではオーステナイト中に球状黒鉛および歪な形状をした炭化物が析出している様子が確認できる。表1の化学成分と比較しながら図3の組織写真を見るとMn含有量が多い実施例ほど炭化物が多く析出し、Ni含有量が多い実施例ほど炭化物が少ない傾向があることが分かる。鋳放し試料のJIS Z―2243に準拠した測定によるブリネル硬さは163~387HBWであり、Ni含有量が多いほど硬度が低くなる傾向がある。これはNi含有量が多いほど炭化物量が少なく、Mnによる加工硬化能を低下させるためと考えられる。実施例1~11の鋳放し状態での透磁率を透磁率測定器(LP-141/電子工業株式会社)で計測した結果、1.020~2.82と低磁性を示した。図4に実施例17における鋳放し試料のX線回折結果(RINT―2500/株式会社リガク)を示す。鋳放し組織は球状黒鉛(Graphite)+オーステナイト(γ)+Fe3Cを基本構造とする炭化物から構成されており、黒鉛およびオーステナイトが非磁性であるため、低磁性材料となっていることが確認できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 鋳放し試料の耐摩耗性評価は、JIS-K―7218に準じた摩擦摩耗試験が可能な摩擦摩耗試験機(EFM―3―EN/株式会社エー・アンド・デイ)により、同規格のB法を応用した方法で実施した。図5に試験機に取付けたディスク形状の供試材、ピン形状の相手材およびそれらを固定する治具を示す。試験機への供試材取付部の上側突起および下側突起に合うように固定治具の上下に溝を設置した。図中5に示すディスク形状の供試材(φ60×厚さ4mm)を治具3、6で挟み、4のボルトで締付けてディスク5を固定し、試験機下側に取付けた。一方、相手材となるピン2(超硬合金:HTi10/三菱/Φ6mm―C0.5面取り加工/硬度HRA92)を治具1の穴に3本差込み、ピン2が落下しないように注意しながらピン先端がディスク5に当るように試験機に取付けた。ピン穴は回転中心を中心とする直径33mm円周上に等間隔に配置した。ピン2は固定側、ディスク5は回転側となり加圧下での回転により、供試材であるディスク5がピン2により摩耗する仕組みとなっている。試験加圧力は10kgf一定とし、ディスク回転速度は83rpmにて実施した。表1の実施例14、15の鋳放しでの摩耗減量と後述する表3のFCD450―10、FCD700-2の摩耗減量を比較すると、実施例14、15の方が遥かに摩耗減量の少ない耐摩耗性に優れた材料であることが分かる。実施例14の鋳放しにおいては表3の実施例における全ての熱処理試料、ADIおよび高マンガン鋼と比べて摩耗減量が少なく、耐摩耗性が優れていることが分かる。これは鋳放しで析出した塊状炭化物が硬い材質であり、耐摩耗性を向上させたためと考えられる。鋳放しでは靭性が低いため、衝撃を伴わず耐摩耗性を要求される用途に好適である。
 以下、熱処理試料の特性について、実施例による結果を基に説明する。実施例の熱処理は、ノックオフ試験片の押湯部を切離し、丸棒部を針金で吊るして熱処理炉の中に入れ、高温加熱による脱炭を防止するため窒素雰囲気で行った。表2に示す通り、炭化物分解処理は1323Kで2~15時間実施した。続いて1123Kまたは1173Kに温度を下げ、30~60分保持後に炉から取出して水に浸漬した。十分冷却したことを確認して水中から引出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
熱処理試料の組織
 表1の化学成分と比較しながら図6の熱処理後の組織写真を見ると、実施例1~3のNi無添加試料ではMn含有量の増加に伴い、炭化物分解温度での2時間保持でも未分解の塊状炭化物が存在することが分かる。Ni含有量が多くなると熱処理後の炭化物量は少なくなり、実施例8~11のNi10重量%含有試料ではMn13重量%においても炭化物はほとんど分解し、均一なオーステナイト組織となっている。図7に実施例17における熱処理試料のX線回折結果を示す。炭素(Graphite)とオーステナイト(γ)のピークのみとなり鋳放しで見られた炭化物のピークは無くなっている。
熱処理試料の機械的特性
 熱処理を施した試料をJIS Z―2201の4号試験片に加工し、引張試験を実施した結果、表2に示す通り実施例における引張強さは全て450MPaを超えており、Ni数%以上を含有した試料では引張強さに対して高い伸びを示す傾向が現れた。Niを5.4重量%含有する実施例16では721MPaに対して伸び34.4%という球状黒鉛鋳鉄において未だ実現したことの無い強度と伸びを併せ持った材料となった。急冷温度1173Kの実施例4~11と同一組成の供試材について1123Kから急冷した実施例20~27は、実施例4~11と比べて引張強さ、伸びが高くなり、耐力が下がる傾向が見られた。靭性を優先する材質としたい場合は急冷温度を低く設定すると有効であることが分かる。
 本発明による鋳鉄は、オーステナイト基地組織でありながら、Ni含有量および熱処理条件の選定により耐力400MPa以上とすることが可能である。Niを1.0重量%含有する実施例18では引張強さ716MPa、耐力496MPa、伸び17%であり、構造用材料のように引張強さと併せて耐力が要求される用途に好適である。熱処理試料のJIS Z―2243に準拠した測定によるブリネル硬さは163~277HBWであり、鋳放し試料と比べて低い硬度となっている。JIS B―7722に準拠した測定によるVノッチでのシャルピー試験結果より、実施例5ではNi含有量5重量%において203Kにおける衝撃値が26J/cmであり、低コストで低温衝撃特性に優れた材料となっていることが分かる。Ni10重量%を含有する実施例8、9、10では更に低温衝撃特性に優れ、実施例9、10では77Kという超低温下での衝撃値が20J/cm以上となった。ここでMn20重量%含有する比較例1に着目すると、引張強さ384MPaに対して伸び3.0%と脆化傾向が認められることが分かる。Mn17重量%含有する実施例13では伸び8.8%有することから、Mn含有量が18重量%以下であればNi含有により脆化傾向を抑制し、構造用材料などとして利用可能であると判断できる。
熱処理試料の磁性
 熱処理試料について透磁率測定器(FEROMASTER Permeability Meter/Stefan Mayer Instruments)にて計測した結果、表3に示す通り計測を実施した全ての実施例について透磁率はμ1.003~1.006の範囲内にあり、1.02以下の非磁性であることが分かった。実施例における透磁率は高マンガン鋼、SUS304(SCS13)と同程度の値であり、ダクタイルニレジストより低い値となっている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
熱処理試料の耐摩耗性
 熱処理試料の耐摩耗性評価は、先に説明した鋳放し試料の評価方法と同一方法により行った。表3より、熱処理試料の実施例における摩耗減量は0.01~0.32gであり、FCD450-10、FCD700-2の2.8g、3.1gより遥かに少なく、耐摩耗性に優れた材料であることが分かった。また、Ni含有量が少ないほど摩耗減量は少なくなり、Niを添加しなかった実施例1~3では0.013~0.016gとなり、一般に耐摩耗性が非常に良いとされるADIおよび高マンガン鋼と同等の耐摩耗性を有していることが分かった。機械的特性や耐食性などの要求に応じてNi含有量を選定することにより、用途に適した材料を製造することが可能である。 
熱処理試料の物理的特性
 表3に示す通り、本発明による鋳鉄の323~373Kでの熱膨張係数(TMA8310/株式会社リガク)は17~20×10-6/Kであり高マンガン鋼に非常に近い値である。基地組織がオーステナイトであるため、フェライト系およびパーライト系の球状黒鉛鋳鉄よりも高い値となっている。長尺の製品を製造する場合には注意を要する。また熱伝導率(LFA457―A21 Microflash/NETZSCH)は常温から373Kの範囲で11~19W/m・Kであり、フェライト系およびパーライト系の球状黒鉛鋳鉄の約半分以下となっている。低温貯蔵タンク周辺部品などは低熱伝導率ほど良く好適である。
熱処理試料の耐食性
 Si含有量が同程度で、Niを添加しなかった実施例3、Ni含有量5重量%の実施例6、Ni含有量10重量%の実施例10の熱処理供試材および比較材料のFCD450-10より耐食性試験供試材としてコイン(φ20mm×厚さ5mm)を加工し、3重量%NaCl水溶液に500時間および50体積%塩酸水溶液に96時間それぞれ浸漬して腐食減量を測定した。表3に示す通り、3重量%NaCl水溶液による腐食減量測定結果より、Ni含有量が多いほど腐食減量が少なくなり、耐食性が良くなる傾向が認められた。FCD450と比較するとNiを含有しない実施例3と近い値となっていた。一方、50体積%塩酸水溶液に96時間浸漬した結果より、Niを添加しなかった実施例3に対してNi5重量%含有した実施例6は腐食減量が約5分の2、Ni10重量%含有した実施例10では約5分の1となり、塩酸に対して耐食性が大きく向上することが確認できた。Niを添加しなかった実施例3とFCD450-10を比較すると、腐食減量に大きな差が認められず、塩酸に対して同程度の耐食性を有していることが分かった。
熱処理試料の被削性
 引張試験片の旋盤加工時に被削性の評価を実施した。評価方法は、一般に被削性が良いほど回転速度を速く設定でき、送り、切り込みを大きく設定できることから、高マンガン鋼、FCD450-10および本発明による鋳鉄を旋削加工する際に、加工面の焼付きによる変色が生じない範囲で可能な設定値を探り評価した。被削性試験結果として、表4に切り込み、送り、回転速度およびこれらの比率から割出したFCD450に対する加工時間比を示す。本発明材料は被削性が非常に良いとされるFCD450と比べると約3倍の加工時間を要するが、高マンガン鋼の約17倍と比べるとMnを同程度に含有しながらも如何に被削性に優れ、加工時間を短縮できるかが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 本発明による鋳鉄は低磁性、強靱性、低温靱性、耐摩耗性、鋳造性、被削性に優れた材料である。非磁性用途、低温用途では高マンガン鋼、オーステナイト系ステンレス鋼、ダクタイルニレジストの代用として、耐摩耗用途では高マンガン鋼の代用として利用できる。非磁性および低温靭性を備えた材料はモーター部品や液化ガス貯蔵タンク周辺部品、あるいは超伝導設備、核融合炉設備の構造用材料など今後需要拡大が予想される用途に利用可能である。一方、強靭性および耐摩耗性を併せ持つため、鉱山機械などの用途にも利用可能である。鋳鉄の優れた鋳造性により薄肉、複雑形状製品が製造可能であり、用途により合理的な設計に対応することが可能である。更に被削性が良好なことから設計の自由度が広がり、加工精度が向上することにより用途拡大が期待される。

Claims (2)

  1.  C含有量2.5~4.0重量%、Si含有量1.5~6.0重量%、Mn含有量7.0~18.0重量%、Mg含有量0.015~0.1重量%、Mn含有量7.0~10.0重量%の範囲ではNi含有量10.0重量%以下及びMn含有量10.0~18.0重量%の範囲ではNi含有量を下記(1)式の範囲とし、残部がFeおよび不純物から成り、且つ組織中に球状黒鉛を分散せしめたことを特徴とする高マンガン球状黒鉛鋳鉄。
         Mn重量%>Ni重量% ・・・ (1)式
  2.  請求項1に記載の鋳鉄を1073~1373Kに加熱して炭化物を分解してオーステナイト中に固溶させ、続いて1073~1273Kから急冷することにより、炭化物を減少または無くした準安定オーステナイトを基地組織とすることを特徴とする高マンガン球状黒鉛鋳鉄の製造方法。
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