WO2010076009A1 - Pyrimidinderivate und ihre verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums - Google Patents

Pyrimidinderivate und ihre verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums Download PDF

Info

Publication number
WO2010076009A1
WO2010076009A1 PCT/EP2009/009287 EP2009009287W WO2010076009A1 WO 2010076009 A1 WO2010076009 A1 WO 2010076009A1 EP 2009009287 W EP2009009287 W EP 2009009287W WO 2010076009 A1 WO2010076009 A1 WO 2010076009A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
haloalkyl
compounds
general formula
group
Prior art date
Application number
PCT/EP2009/009287
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2010076009A8 (de
Inventor
Klemens Minn
Hansjörg Dietrich
Jan Dittgen
Dieter Feucht
Isolde HÄUSER-HAHN
Christopher Hugh Rosinger
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Priority to AU2009335286A priority Critical patent/AU2009335286A1/en
Priority to CN200980153524.1A priority patent/CN102272107B/zh
Priority to JP2011543990A priority patent/JP5826633B2/ja
Priority to CA2748577A priority patent/CA2748577A1/en
Priority to BRPI0923893-0A priority patent/BRPI0923893B1/pt
Priority to EP09799289.5A priority patent/EP2384322B1/de
Priority to MX2011006278A priority patent/MX2011006278A/es
Publication of WO2010076009A1 publication Critical patent/WO2010076009A1/de
Publication of WO2010076009A8 publication Critical patent/WO2010076009A8/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/50—Three nitrogen atoms

Definitions

  • the invention relates to the technical field of pesticides, in particular that of herbicides for the selective control of weeds and grass weeds in crops.
  • EP 0 523 533 A1 describes substituted 4-aminopyrimidines and their use in the field of crop protection.
  • WO 2008/043031 discloses (R) -6-chloro-N 4 - (8-fluorochroman-4-yl) pyrimidine-2,4,5-triamine as precursor for the preparation of pharmacologically active purines.
  • pyrimidine derivatives which are used as herbicides or plant growth regulators.
  • gulatoren in particular with a satisfactory herbicidal activity against harmful plants, with a broad spectrum against harmful plants and / or with a high selectivity in crops can be used.
  • These pyrimidine derivatives should preferably have a better property profile, in particular a better herbicidal action against harmful plants, a broader spectrum of harmful plants and / or a higher selectivity in crops than the pyrimidine derivatives known from the prior art.
  • new pyrimidines have now been found which can be used advantageously as herbicides and plant growth regulators.
  • the compounds of this series are distinguished not only by good activity profile and crop plant compatibility, but also by cost-effective production processes and access possibilities, since the substances according to the invention can be prepared from inexpensive and easily accessible precursors and therefore to the
  • the present invention therefore relates to compounds of the formula (I) and their salts
  • R 1 and R 2 are selected from the group consisting of Hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, nitro, amino, C (O) OH, C (O) NH 2 ;
  • C 6 haloalkenylcarbonyl, (C 2 -C 6 ) alkenyloxy, (C 2 -C 6 ) haloalkenyloxy, (C 2 -C 6 ) alkenyloxycarbonyl, (C 2 -C 6 ) haloalkenyloxycarbonyl; (C 2 -C 6) -alkynyl, (C 2 -C 6) -haloalkynyl, (C 2 -C 6) -alkynylcarbonyl, (C 2 - C 6) -Haloalkinylcarbonyl, (C 2 -C 6) alkynyloxy, (C 2 -C 6 ) -haloalkynyloxy, (C 2 -C 6 ) -alkynyloxycarbonyl, (C 2 -C 6 ) -haloalkynyloxycarbonyl;
  • (C 1 -C 6 ) -alkyl and / or halogen may be substituted; (C 3 -C 8 ) -cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (Cs-C 1 -C 6 -cycloalkyKd-C 6 ) -haloalkyl, (Cs-CjO-cycloalkyKCrCeO -alkoxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -haloalkoxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkylcarbonyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkoxycarbonyl, (C 3 -C 8 ) -Cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkylcarbonyl, (C 3 -C 8 ) -Cycloal
  • Haloalkylsulfonyl (dC ⁇ -haloalkylthio, (C 1 -C 6) - haloalkylsulfinyl, (C 1 -C 6) alkylsulphonyl (C 1 -C 6) alkyl, (C 1 -C 6) - Alkylthio (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkylsulfinyl (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkylsulfonyKCi-CeJ-alkylCrCeJ-haloalkylthio-Cd-CeJ-alkyl, (C 1 -C 6) - Haloalkylsulfinyl- (C 1 -C 6) alkyl l (C 1 -C 6) alkylsulphonyl (C 1 -C
  • R 3 is selected from the group consisting of hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl and (dC 6 ) haloalkyl;
  • R 4 and R 5 are selected from the group consisting of hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl,
  • R 7 each independently, are selected from the group consisting of hydrogen, (CrC 6) alkyl, (dC 6) -haloalkyl, (C 1 -C 6) - Alkoxy, (CrC 6) -haloalkoxy, (C 6 -C 4) -aryl, (C 6 -C 14) aryloxy, (C 6 - C 4) arylcarbonyl and (C 6 -C 14) aryloxycarbonyl; or the radicals R 6 and R 7 together form a (C 2 -C 7 ) -alkylene group, which may contain one or more oxygen and / or sulfur atoms, wherein the (C 2 -C 7 ) -alkylene group by halogen singly or multiply may be substituted and the respective halogen substituents may be identical or different,
  • R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are each selected from the group consisting of hydrogen, halogen, cyano, nitro, (C 1 -
  • X is a bond, CH 2 , O, S, carbonyl, NH, CR 12 Ri 3 and NR 14 ,
  • R 12 R 13 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, (C r C6) alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl,
  • R 14 is selected from the group consisting of hydrogen, (C 1 -C 6 ) -
  • R 1 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 or R 11 is other than hydrogen when R 2 is CF 3
  • R 2 is not chlorine when R 1 is NH 2 .
  • the compounds according to the invention differ from the compounds according to EP 0 523 533 A1 in that they are bicyclically substituted 4-aminopyrimidine-2-amines. According to the invention, it has been found that these compounds have a good activity profile and crop plant compatibility. In the following, preferred, particularly preferred and very particularly preferred meanings for the individual substituents will now be described.
  • a first embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which
  • R 1 is particularly preferably selected from the group consisting of hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, trimethylsilylethynyl, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-heptyl , Cyclopropyl, cyclobutyl, acetyl, ethynyl, amino, dimethylamino,
  • Trifluoromethyl difluoromethyl, monofluoromethyl, methoxy, ethoxy and methoxymethyl
  • R 1 is very particularly preferably cyano, acetyl or trifluoromethyl.
  • a second embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which
  • R 2 is preferably selected from the group consisting of hydrogen, halogen, (C 1 -C 6 ) -alkylphenyl, (C 6 -C 4 ) -aryl, which is bonded to the aryl radical by (C 1 -)
  • C 6 ) alkyl, (C 6 -C 14 ) haloalkyl and / or halogen may be substituted; C 6 -aryl (CrC 6) -haloalkyl, (Ci-C 6) -alkyl, (d-CeJ-HaloalkyUd-CeJ-alkoxy, (C 1 -C 6) - Alkoxy (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl which may be substituted by (Ci- C 6) alkyl, (C 6 -C 4) haloaryl and / or halogen on the cycloalkyl radical ; 1- (C 1 -C 6 ) -alkylcyclopropyl, 1 - ((C 1 -C 6 ) -alkyl-C 6 -aryl) -cyclopropyl, 1- (monohalophenyl) -cyclopropyl, 1 -
  • R 2 is particularly preferably selected from the group consisting of
  • R 2 is very particularly preferably hydrogen, methyl or difluoromethyl.
  • a third embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which
  • R 1 and R 2 together with the carbon atoms to which they are attached preferably form a five- or six-membered ring which may be interrupted by one or two heteroatoms selected from the group consisting of oxygen and sulfur;
  • a fourth embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which
  • R 3 is preferably hydrogen or (C 1 -C 6 ) alkyl
  • R 3 is particularly preferably hydrogen.
  • a fifth embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which
  • R 4 and R 5 are preferably selected from the group consisting of hydrogen, (C 1 -C 6) -alkyl, hydroxy,
  • R 4 and R 5 are each independently selected, more preferably selected from the group consisting of hydrogen, methyl, ethyl, propyl,
  • R 4 and R 5 are each independently, most preferably methyl, ethyl or hydrogen.
  • R 4 and R 5 are hydrogen. It is further preferred if at least one of the radicals R 4 or R 5 is hydrogen and the other radical R 4 or R 5 is other than hydrogen, in particular (C 1 -C 6 -alkyl.
  • one of the radicals R 4 or R 5 is hydrogen and the other radical of R 4 or R 5 is methyl.
  • a sixth embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which R 4 and R 5 preferably together form a (C 2 -C 7 ) -alkylene group which may contain one or more oxygen and / or sulfur atoms, wherein the (C 2 -C 7 ) -alkylene group may be monosubstituted or polysubstituted by halogen and the respective halogen substituents may be the same or different; and
  • R 4 and R 5 are more preferably -CH 2 -CH 2 -CH 2 - or -CH 2 -CH 2 -.
  • a seventh embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which
  • R 6 and R 7 are preferably selected from the group consisting of hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl and (C 6 -C 14 ) -aryl;
  • R 6 and R 7 independently of one another, are more preferably selected from the group consisting of hydrogen, methyl and phenyl;
  • R 6 and R 7 are very particularly preferably hydrogen.
  • An eighth embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which
  • R 8 is preferably selected from the group consisting of hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl or halogen;
  • R 8 is more preferably selected from the group consisting of hydrogen, methyl or fluorine
  • R 8 is very particularly preferably hydrogen.
  • a ninth embodiment of the present invention includes compounds of the general formula (I) in which
  • R 9 is preferably selected from the group consisting of hydrogen and (C 1 -C 6 ) -alkyl
  • R 9 is more preferably selected from the group consisting of hydrogen and methyl
  • R 9 is very particularly preferably hydrogen.
  • a tenth embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which
  • R 10 is preferably selected from the group consisting of hydrogen, (Cr C 6) alkyl, di- (Ci-C 6) alkylamino, halogen, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl,
  • R 10 is particularly preferably selected from the group consisting of hydrogen, methyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, dimethylamino, fluorine, chlorine,
  • R 10 is very particularly preferably hydrogen or methyl.
  • An eleventh embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which
  • R 11 is preferably selected from the group consisting of hydrogen and (C 1 -C 6) -alkyl; R 11 is more preferably selected from the group consisting of hydrogen and methyl; and
  • R 11 is very particularly preferably hydrogen.
  • a twelfth embodiment of the present invention comprises compounds of the general formula (I) in which
  • X is preferably selected from the group consisting of CH 2 , O, NH, a chemical bond and S;
  • X is more preferably selected from the group consisting of CH 2 and O and a chemical bond.
  • the compound of the general formula (I) also includes compounds which are quaternized by a) protonation, b) alkylation or c) oxidation on a nitrogen atom.
  • the compounds of formula (I) can form salts.
  • (I) carried an acidic hydrogen atom, for example, in the case that R 1 contains a COOH group or a sulfonamide group -NHSO 2 -.
  • Suitable bases are, for example, organic amines, such as trialkylamines, morpholine, piperidine or pyridine and ammonium, alkali or alkaline earth metal hydroxides, carbonates and bicarbonates, in particular sodium and potassium hydroxide, sodium and KaIi- umcarbonat and sodium and potassium bicarbonate.
  • salts are compounds in which the acidic hydrogen is replaced by an agriculturally suitable cation, for example metal salts, in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or else ammonium salts, salts with organic amines or quaternary (quaternary) ammonium salts with, for example, cations of the formula [NRR ' R ' R '' ] where R 1 to R ''' each independently of one another are an organic radical, in particular alkyl, aryl, aralkyl or alkylaryl. such as (C 1 -C 4 ) -trialkylsulfonium and (C 1 -C 4 ) -trialkylsulfoxonium salts.
  • an agriculturally suitable cation for example metal salts, in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or else ammonium salts, salts with organic amines or quaternary (
  • the compounds of formula (I) may be prepared by addition of a suitable inorganic or organic acid such as mineral acids such as HCl, HBr, H 2 SO 4 , H 3 PO 4 or HNO 3 , or organic acids, e.g.
  • a suitable inorganic or organic acid such as mineral acids such as HCl, HBr, H 2 SO 4 , H 3 PO 4 or HNO 3
  • organic acids e.g.
  • carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, lactic acid or salicylic acid or sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid to form a basic group such as amino, alkylamino, dialkylamino, piperidino, morpholino or pyridino, salts.
  • These salts then contain the conjugate base of the acid as an anion.
  • Suitable substituents which are in deprotonated form e.g. Sulfonic acids or carboxylic acids are present, inner salts with their turn protonatable groups, such as amino groups form.
  • these radicals are the lower carbon skeletons, e.g. B. with 1 to 6 carbon atoms, in particular 1 to 4 carbon atoms, or in unsaturated groups having 2 to 6 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, is preferred.
  • Alkyl radicals including in the composite meanings such as alkoxy, haloalkyl, etc., mean, for example, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls, such as n-hexyl, i -Hexyl and 1, 3-dimethylbutyl, heptyls such as n-heptyl, 1-methylhexyl and 1, 4-dimethylpentyl; Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals; wherein at least one double bond or triple bond, preferably a double bond or triple bond is included.
  • Alkenyl is, for example, vinyl, allyl, 1-methylprop-2-en-1-yl, 2-methyl-prop-2-en-1-yl, but-2-en-1-yl, but-3-ene-1 -yl, 1-methylbut-3-en-1-yl and 1-methyl-but-2-en-1-yl;
  • Alkynyl means, for example, ethynyl, propargyl, but-2-yn-1-yl, but-3-yn-1-yl and 1-methyl-but-3-yn-1-yl.
  • Cycloalkyl groups are, for. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl.
  • the cycloalkyl groups can occur in bi- or tri-cyclic form.
  • haloalkyl groups and haloalkyl groups of haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkenyl, haloalkynyl and the like are mentioned. are indicated in these residues, the lower carbon skeletons, z. B. with 1 to 6 carbon atoms or 2 to 6, in particular 1 to 4 carbon atoms or preferably 2 to 4 carbon atoms, and the corresponding unsaturated and / or substituted radicals in the carbon skeleton in each case straight-chain or branched. Examples are difluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, trifluoroallyl, 1-chloroprop-1-yl-3-yl.
  • Alkylene groups in these residues are the lower carbon skeletons, e.g. B. with 1 to 10 C-atoms, in particular 1 to 6 C-atoms or preferably 2 to 4 C-atoms, as well as the appropriate unsaturated and / or substituted remainders in Carbon skeleton, which can each be straight-chain or branched. Examples are methylene, ethylene, n- and i-propylene and n-, s-, i-, t-butylene.
  • Hydroxyalkyl groups in these residues are the lower carbon skeletons, e.g. B. with 1 to 6 carbon atoms, in particular 1 to 4 carbon atoms, and the corresponding unsaturated and / or substituted radicals in the carbon skeleton, which may each be straight-chain or branched. Examples of these are 1, 2-dihydroxyethyl and 3-hydroxypropyl.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Haloalkoxy is, for example, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, CF 3 CF 2 O, OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 Cl; the same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals.
  • Aryl means a mono-, bi- or polycyclic aromatic system, for example phenyl or naphthyl, preferably phenyl.
  • compounds of the general formula (I) or their agrochemical salts or quaternary N derivatives of the invention are of particular interest, in which individual radicals are one of those already mentioned or mentioned below have preferred meanings, or in particular those in which one or more of the aforementioned or mentioned below preferred meanings occur in combination.
  • the present compounds of the general formula (I) have a chiral carbon atom, which is illustrated in the structure shown below by the label ( * ):
  • this carbon atom can have both an (R) and an (S) configuration.
  • the present invention relates to compounds of the general formula (I) having both (S) and (R) configurations, that is to say that the present invention covers the compounds of the general formula (I) in which the carbon atom in question
  • the present invention relates in particular to compounds of the general formula (I) in which the stereochemical configuration at the carbon atom marked with ( * ) having a stereochemical purity of 60 to 100% (R), preferably 80 to 100% (R), in particular 90 to 100% (R), especially 95 to 100% (R).
  • the present invention relates in particular to compounds of the general formula (I) in which the stereochemical configuration at the carbon atom marked with (*) having a stereochemical purity of 60 to 100% (R, or analog-R), preferably 80 to 100 % (R, or analog-R), in particular 90 to 100% (R, or analog-R), very particularly 95 to 100% (R, or analog-R), is present.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention may have further chiral centers on the carbon atoms labeled with ( ** ) and (3):
  • diastereomers (Z and E isomers) can occur.
  • enantiomers and diastereomers may occur.
  • Corresponding stereoisomers can be obtained from the mixtures obtained in the preparation by customary separation methods, for example by chromatographic separation methods. Similarly, stereoisomers can be selectively prepared by using stereoselective reactions using optically active sources and / or adjuvants. The invention thus also relates to all stereoisomers which are encompassed by the general formula (I) but are not specified with their specific stereoform and their mixtures.
  • a further subject of the present invention are processes for preparing corresponding compounds of the general formula (I) and / or salts thereof and / or their agrochemically compatible quaternized nitrogen derivatives: a.) For the preparation of compounds of the general formula (I)
  • R 1 and R 2 have the above meaning and Z 1 is an exchangeable radical or a leaving group, in particular chlorine, trichloromethyl, (Ci-C 4 ) alkylsulfonyl, unsubstituted or substituted phenyl (dC 4 ) alkylsulfonyl or (C 1 -C 4 ) -alkylphenylsulfonyl, with an amine of the general formula (III) or an acid addition salt thereof
  • the isomer mixture of (II) and (V) obtained in this way can be separated by chromatography or used as a mixture in the subsequent reaction.
  • amines of the general formula (III) or the acid addition salt thereof are commercially available or their synthesis is described in WO 2004/069814 A1.
  • the pyrimidines of the general formula (II) are commercially available; Special derivatives can be prepared by known methods. For example a. According to the publication by Perez et al., Synthesis 1983, p. 402, the corresponding 4-hydroxy-pyrimidines can be prepared from cyanoacetamide and N-cyanocarboximidoates, which are then subsequently exemplified with phosphorus oxychloride in the compounds of the general formula
  • R 2 or R 10 halogen, in particular iodine or bromine, with acetylenes or with trimethylsilyl-protected acetylene with transition metal catalysis, for example with bis (triphenylphosphine) - palladium (II) chloride, in protic or aprotic solvents and addition of base at temperatures between 20 and 150 0 C too
  • Alkoxyalkyl or aminoalkyl or diaminoalkyl be implemented. Collections of compounds of formula (I) and / or their salts, which may be synthesized following the above reactions, may also be prepared in a parallelized manner, which may be done in a manual, partially automated or fully automated manner. It is possible, for example, to automate the reaction procedure, the work-up or the purification of the products or intermediates. Overall, this is understood to mean a procedure as described, for example, by D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (publisher Günther Jung), Verlag Wiley 1999, on pages 1 to 34.
  • chromatography apparatuses are available, for example the company ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
  • the listed equipment leads to a modular procedure, in which the individual work steps are automated, but between the work steps, manual operations must be performed.
  • This can be circumvented by the use of partially or fully integrated automation systems in which the respective automation modules are operated, for example, by robots.
  • Such automation systems can be obtained, for example, from Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA.
  • the preparation of compounds of general formula (I) and their salts can be carried out fully or partially by solid-phase assisted methods.
  • solid phase assisted synthetic methods are well described in the literature, e.g. Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998 and Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (published by Günther Jung), published by Wiley, 1999.
  • the use of solid-phase assisted synthetic methods allows a number of protocols known from the literature, which in turn can be performed manually or automatically.
  • the reactions can be carried out, for example, by means of IRORI technology in microreactors (microreactors) from Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA.
  • the preparation according to the methods described herein provides compounds of formula (I) and their salts in the form of substance collections called libraries.
  • the present invention also provides libraries containing at least two compounds of formula (I) and their salts.
  • Another object of the invention is due to the herbicidal property of the compounds of general formula (I), the use of the Compounds of the general formula (I) according to the invention as herbicides for controlling harmful plants.
  • Herbicides are used in agricultural crops during various stages of cultivation. Thus, the application of some products already before or during the sowing. Others are applied before the crop is run up, i. before the seedling breaks through the earth's surface (pre-emergence herbicides). Postemergence herbicides are finally used when either the cotyledons or leaves are already formed from the crop.
  • the compounds of the invention can be used both in the forerun and in the wake, wherein a use of the compounds of the invention in the flow is preferred.
  • Pre-emergence treatment includes pre-sowing (ppi) pre-sowing treatment as well as treatment of sown, but not overgrown crop areas.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention and their salts, also referred to below together as compounds of the formula (I), have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants. Even difficult to control perennial weeds, which expel from rhizomes, rhizomes or other permanent organs, are well detected by the active ingredients. It does not matter whether the substances are applied in the pre-sowing, pre-emergence or postemergence process.
  • dicotyledonous weed species In dicotyledonous weed species, the spectrum of activity extends to species such. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon and Sida on the annall side as well as Convolvulus, Cirsium, Rumex and Artemisia in perennial weeds.
  • herbicidal activity in dicotyledonous weeds such as Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga,
  • the active compounds of the general formula (I) When the active compounds of the general formula (I) are applied to the green plant parts in the postemergence process, a drastic growth arrest also occurs very rapidly after the treatment and the weed plants remain in the growth stage present at the time of application or die completely after a certain time, so that This way, a weed competition that is harmful to cultivated plants is eliminated very early and sustainably.
  • the compounds of general formula (I) according to the invention have excellent herbicidal activity against mono- and dicotyledonous weeds, crops of economically important crops such. As wheat, barley, rye, rice, corn, sugar beet, cotton, oilseed rape and soy only insignificant or not at all damaged. For these reasons, the present compounds are very well suited for the selective control of undesired plant growth in agricultural crops.
  • the substances of the general formula (I) according to the invention have excellent growth-regulatory properties in crop plants. They regulate the plant's metabolism and can thus be used to specifically influence plant constituents and to facilitate harvesting, such as, for example, B. be used by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of unwanted vegetative growth, without killing the plants. An inhibition of vegetative growth plays in many mono- and dicots
  • the active compounds can also be used for controlling harmful plants in crops of known or yet to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate to z. B. the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients.
  • transgenic plants with increased starch content or altered quality of the starch or those with other fatty acid composition of the crop are known.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn or cultures of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds of general formula (I) can be used as herbicides in crops which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been made genetically resistant.
  • Conventional ways of producing new plants which have modified properties in comparison to previously occurring plants consist, for example, in classical breeding methods and the production of mutants.
  • new plants with altered properties can be generated by means of genetic engineering methods (see, for example, EP 0221044, EP 0131624).
  • a) genetic modifications of crop plants were described for the purpose of modifying the starch synthesized in the plants (eg WO 92/011376, WO 92/014827, WO 91/019806), b) transgenic crop plants which are resistant to certain herbicides of the type glufosinate (cf., for example, EP 0242236, EP 0242246) or glyphosate (WO 92/000377) or the sulfonylureas (EP 0257993, US 5013659), c) transgenic crop plants, for example cotton, with the ability Bacillus thuringiensis Producing toxins (Bt toxins) which render the plants resistant to certain pests (EP 0142924, EP 0193259), d) transgenic modified fatty acid culture plants (WO 91/013972), e) genetically modified crops with new content or secondary substances z.
  • Bt toxins Bacillus thuringiensis Producing toxins
  • transgenic crops (F) genetically modified plants with reduced photorespiration, which have higher yields and higher stress tolerance (EP 0305398), g) transgenic crops, the pharmaceutically or diagnostically important proteins h) transgenic crops which are characterized by higher yields or better quality, i) transgenic crop plants which are characterized by a combination of, for example, the above new properties ("gene stacking").
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids that allow mutagenesis or sequence alteration by recombination of DNA sequences. With the help of standard methods z. For example, base substitutions are made, partial sequences are removed, or natural or synthetic sequences are added.
  • adapters or linkers can be attached to the fragments, see, for example, US Pat. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed. CoId Spring Harbor Laboratory Press, ColD Spring Harbor, NY; or Winnacker "Genes and Clones", VCH Weinheim 2nd edition 1996.
  • the production of plant cells having a reduced activity of a gene product can be achieved, for example, by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA for the purpose of achieving a cosupressing effect or the expression of at least one corresponding thereto engineered ribozyme which specifically cleaves transcripts of the above gene product.
  • DNA molecules may be used which comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts must be long enough to be present in the cells to cause an antisense effect. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but are not completely identical.
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell. But to achieve the localization in a particular compartment, z.
  • the coding region can be linked to DNA sequences that ensure localization in a particular compartment.
  • nucleic acid molecules can also take place in the organelles of the plant cells.
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants may, in principle, be plants of any plant species, that is, both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can be used in transgenic cultures which are resistant to growth substances, such as B. Dicamba or against herbicides, the essential plant enzymes, eg. As acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or Hydroxyphenylpyruvat dioxygenases (HPPD) inhibit or herbicides from the group of sulfonylureas, the glyphosate, glufosinate or benzoylisoxazole and analogues, resistant.
  • the essential plant enzymes eg. As acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or Hydroxyphenylpyruvat dioxygenases (HPPD) inhibit or herbicides from the group of sulfonylureas, the glyphosate, glufosinate or benzoylisoxazole and analogues, resistant.
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds of the general formula (I) according to the invention as herbicides for controlling harmful plants in transgenic crop plants.
  • the compounds of the general formula (I) can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are predetermined. Possible formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions , Suspension concentrates (SC), oil or water based dispersions, oil miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusts (DP), mordants, granules for litter and soil application, granules (GR) in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations, microcapsules and waxes.
  • WP wettable powder
  • SP water-soluble powders
  • EC emulsifiable concentrates
  • Injection powders are preparations which are uniformly dispersible in water and, in addition to the active ingredient, also contain ionic and / or nonionic surfactants (wetting agent, dispersant) in addition to a diluent or inert substance, eg.
  • the herbicidal active compounds for example, in conventional apparatus such as hammer mills, blower mills and Finely ground air jet mills and mixed simultaneously or subsequently with the formulation auxiliaries.
  • Emulsifiable concentrates are prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent z.
  • organic solvent z B. butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or else higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more surfactants of ionic and / or nonionic type (emulsifiers).
  • emulsifiers which can be used are: alkylarylsulfonic acid calcium salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide / ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as, for example, B. Sorbitanfett Text- ester or Polyoxethylenensorbitanester such. B. Polyoxyethylensorbitanfett Text- ester.
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate
  • nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide / ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers,
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solids, eg. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solids eg. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates may be water or oil based. You can, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and optionally added surfactants, such as. B. are already listed above in the other formulation types, are produced.
  • Emulsions eg. As oil-in-water emulsions (EW) can be, for example, by means of stirring, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally surfactants, such as. B. are listed above in the other types of formulation produced.
  • EW oil-in-water emulsions
  • Granules can be prepared either by spraying the active ingredient on adsorptive, granulated inert material or by applying active substance concentrates by means of adhesives, for.
  • adhesives for.
  • polyvinyl alcohol polyacrylsaurem Sodium or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. It is also possible to granulate suitable active ingredients in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired mixed with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are generally prepared by the usual methods such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • spray drying for the preparation of plate, fluidized bed, extruder and spray granules see, for. B. Methods in "Spray-Drying Handbook” 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration”, Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff; Perry's Chemical Engineer's Handbook, 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57.
  • the agrochemical preparations generally contain from 0.1 to 99% by weight, in particular from 0.1 to 95% by weight, of active compound of the formula (I).
  • the active ingredient concentration z. B. about 10 to 90 wt .-%, the remainder to 100 wt .-% consists of conventional formulation components.
  • the active ingredient concentration may be about 1 to 90, preferably 5 to 80 wt .-%.
  • Dusty formulations contain 1 to 30 wt .-% of active ingredient, preferably usually 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% of active ingredient.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is liquid or solid and which granulating aids, fillers and the like are used.
  • the content of active ingredient is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesion, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving, antifreeze and solvents, fillers, carriers and dyes, antifoams, evaporation inhibitors and the pH and viscosity modifiers.
  • the compounds of the general formula (I) or salts thereof can be used as such or in the form of their preparations (formulations) with other pesticidal substances, such.
  • pesticidal substances such as insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or growth regulators combined.
  • combination partners for the compounds according to the invention in mixture formulations or in the tank mix for example, known active compounds which are based on an inhibition of, for example, acetylactate synthase, acetyl-CoA-Ca rboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase, glutamine synthetase , p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, Photosystem I 1 photosystem II, protoporphyrinogen oxidase are based, can be used, for example, as described in Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 13th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc.
  • herbicides or plant growth regulators which can be combined with the compounds according to the invention are the following active substances (the compounds are either with the "common name” according to the International Organization for Standardization (ISO) or with the chemical name or with the code number and always include all forms of use such as acids, salts, esters and isomers such as stereoisomers and optical isomers.
  • ISO International Organization for Standardization
  • isomers such as stereoisomers and optical isomers.
  • the safeners are preferably selected from the group consisting of:
  • the safeners are preferably selected from the group consisting of: S1) compounds of the formula (S1),
  • n A is a natural number from 0 to 5, preferably 0 to 3;
  • R A 1 is halogen, (C 1 -C 4) -alkyl, (Ci-C 4) alkoxy, nitro or (dC 4) haloalkyl;
  • W A is an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic radical from the group of the unsaturated or unsaturated five-membered ring heterocycles having 1 to 3 hetero ring atoms from the group N and O, wherein at least one N atom and at most one O atom is contained in the ring, preferably a radical from the group (W A 1 ) to (W A 4 ),
  • n A is 0 or 1;
  • R A 2 is OR A 3 , SR A 3 or NRA 3 R A 4 or a saturated or unsaturated 3- to 7-membered heterocycle having at least one N atom and up to 3 hetero atoms, preferably from the group O and S. which is connected via the N atom with the carbonyl group in (S1) and is unsubstituted or substituted by radicals from the group (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy or optionally substituted phenyl, preferably a radical of the formula ORA 3 , NHR A 4 or N (CH 3 ) 2 , in particular of the formula OR A 3 ;
  • RA 3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon radical, preferably having a total of 1 to 18 C atoms;
  • RA 4 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 6 ) alkoxy or substituted or unsubstituted phenyl;
  • RA 5 is H, (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) haloalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy (C 1 -C 8 ) alkyl, cyano or COORA 9 , wherein R A 9 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) alkyl , (Ci-C ⁇ ) haloalkyl, (C 1 - C 4) alkoxy (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 6) hydroxyalkyl, (C 3 -C 12) cycloalkyl or tri- (C r C 4 ) -alkyl-silyl; RA 6 , RA 7 , RA 8 are identical or different hydrogen, (Ci-C 8 ) alky
  • R 6 1 is halogen, (C 1 -C 4 ) AIKyI, (Ci-C 4 ) alkoxy, nitro or (C r C 4 ) haloalkyl;
  • n B is a natural number from 0 to 5, preferably 0 to 3;
  • RB 2 is OR 8 3 , SR B 3 or NR 6 3 RB 4 or a saturated or unsaturated 3- to 7-membered heterocycle having at least one
  • N atom and up to 3 heteroatoms preferably from the group O and S, which is connected via the N atom to the carbonyl group in (S2) and unsubstituted or by radicals from the group (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy or optionally substituted phenyl, preferably a radical of the formula OR B 3 , NHR 6 4 or N (CH 3 ) 2 , in particular of the formula OR B 3 ;
  • RB 3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon radical, preferably having a total of 1 to 18 C atoms;
  • RB 4 is hydrogen, (C 1 -C 6 alkyl, (C 1 -C 6 ) alkoxy or substituted or unsubstituted phenyl;
  • T B is a (C 1 or C 2 ) alkanediyl chain which is unsubstituted or substituted by one or two (C 1 -C 4 ) Alkyl radicals or is substituted by [(CrCaJ-alkoxyJ-carbonyl;
  • S2 a Compounds of the 8-quinolinoxyacetic acid (S2 a), preferably (5-chloro-8-quinolinoxy) ester acetic acid, ethyl (1-methylhexyl) ( “cloquintocet-mexyl”) (S2-1),
  • EP-A-191 736 or EP-AO 492 366 as well as (5-chloro-8-quinolinoxy) acetic acid (S2-10), their hydrates and salts, for example their lithium, sodium, potassium, calcium , Magnesium, aluminum, iron,
  • Rc 1 is (C r C4) alkyl, (Ci-C 4) haloalkyl, (C 2 -C 4) alkenyl, (C 2 -C 4) haloalkenyl, (C 3 - C 7 ) cycloalkyl, preferably dichloromethyl;
  • Rc 2, rc 3 are identical or different hydrogen, (Ci-C 4) alkyl, (C 2 -C 4) alkenyl,
  • R-29148 (3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidine) from Stauffer (S3-2),
  • Benoxacor (4-dichloroacetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine) (S3-4),
  • PPG-1292 N-allyl-N - [(1,3-dioxolan-2-yl) -methyl] -dichloroacetamide
  • AD-67 or "MON 4660” (3-dichloroacetyl-1-oxa-3-aza-spiro [4,5] decane) of
  • X 0 is CH or N;
  • RD 1 is CO-NRD 5 RD 6 or NHCO-R 0 7 ;
  • RD 2 is halogen, (dC 4) haloalkyl, (Ci-C 4) haloalkoxy, nitro, (C 1 -C 4) AIKyI, (Ci-C 4) alkoxy, (Ci-C 4) alkylsulfonyl, (Ci-C 4) alkoxycarbonyl or (C -C 4) alkylcarbonyl!;
  • R D 3 is hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl or (C 2 -C 4 ) alkynyl;
  • R 0 4 is halogen, nitro, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, phenyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, cyano, (Ci-C 4) alkylthio, (C r C4) alkylsulfinyl, (CrC ⁇ alkylsulfonyl, (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl or (C 1 -C 4) alkylcarbonyl;
  • R D 5 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 5 -C 6 ) cycloalkenyl, Phenyl or 3- to 6-membered heterocyclyl containing
  • V 0 heteroatoms from the group of nitrogen, oxygen and sulfur where the seven last-mentioned radicals are represented by v D substituents from the group consisting of halogen, (C 1 -C 6 ) alkoxy, (C 1 -C 6 ) halogenoalkoxy, (C 1 -C 2 ) alkylsulfinyl, (C 1 -C 2 ) alkylsulfonyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 4 ) -alkylcarbonyl and phenyl and in the case of cyclic radicals also (C 1 -C 4 ) -alkyl and (C - ⁇ -C 4 ) haloalkyl are substituted;
  • RD 6 is hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl or (C 2 -C 6 ) alkynyl, where the three latter radicals are represented by v D radicals from the group consisting of halogen, hydroxy, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy and (C 1 -C 4 ) alkylthio, or R 0 5 and R D 6 together with the nitrogen atom carrying them form a pyrrolidinyl or piperidinyl radical;
  • R D 7 is hydrogen, (Ci-C 4) alkylamino, di- (C 1 -C 4) alkylamino, (C r C6) alkyl,
  • (C 3 -C 6 ) cycloalkyl where the 2 latter radicals by v D substituents alkoxy, (Ci-C ⁇ JHaloalkoxy and (CrC 4) alkylthio and in case of cyclic radicals, also (Ci-C 4) alkyl and (C- ⁇ -C 4) haloalkyl substituted from the group halogen, (4 Ci-C); is O, 1 or 2;
  • ⁇ ID is 1 or 2;
  • VD is O, 1, 2 or 3;
  • RD 4 is halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, CF 3; (TID 1 or 2; VD is O, 1, 2 or 3;
  • Acylsulfamoylbenzoeklareamide for example, the following formula (S4 b ), for example, are known from WO-A-99/16744,
  • R 0 8 and R 0 9 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -alkenyl, (C 3 -C 6 ) -alkynyl,
  • R 0 4 is halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, CF 3 m D is 1 or 2;
  • RE 1 are independently halogen, (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) alkoxy,
  • RE 3 are independently hydrogen, (Ci-C 4) alkyl, (C 2 - C 6) alkenyl, (C 2 -C 4) alkynyl, cyanoalkyl, (dC 4) haloalkyl, phenyl,
  • n E 1 is 0 or 1
  • ⁇ IE 2 , ⁇ E 3 are each independently 0, 1 or 2, preferably: diphenylmethoxyacetic acid,
  • RF 1 is halogen, (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy, (C 1 -C 4) HaIOaIkOXy,
  • R F 2 is hydrogen or (C r C 4 ) alkyl
  • R F 3 is hydrogen, (Ci-C 8 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, or aryl, wherein each of the aforementioned C-containing radicals unsubstituted or by one or more, preferably up to three identical or different radicals from the group consisting of halogen and alkoxy are substituted, or their salts,
  • XF CH, ⁇ F is an integer from 0 to 2
  • RF 1 is halogen, (C r C4) alkyl, (CrC 4) haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy, (C 1 -C 4) HaIOaIkOXy,
  • RF 2 is hydrogen or (C r C 4 ) alkyl
  • RF 3 is hydrogen, (Ci-C ⁇ ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, or aryl, wherein each of the aforementioned C-containing radicals unsubstituted or by one or more, preferably to to three equal or different residues from the
  • R G 1 is halogen, (C r C 4 ) alkyl, methoxy, nitro, cyano, CF 3 , OCF 3
  • Y G , ZG independently of one another are O or S, nc is an integer from 0 to 4,
  • R G 2 (C 1 -C 6 ) AIKyI, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, aryl; Benzyl, halobenzyl,
  • RG 3 is hydrogen or (Ci-C 6 ) alkyl.
  • S11) oxyimino compound type compounds (S11) known as seed dressings such as those described in US Pat. B.
  • Oxabetrinil ((Z) -1, 3-dioxolan-2-ylmethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (S11-1), which is known as a seed dressing safener for millet against damage by metolachlor,
  • Fluorofenim (1- (4-chlorophenyl) -2,2,2-trifluoro-1-ethanone-O- (1,3-dioxolan-2-ylmethyl) -oxime) (S11-2), which is used as a seed dressing Safener for millet is known against damage from metolachlor, and
  • Cyometrinil or “CGA-43089” ((Z) -cyanomethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (S11-3), which is known as a seed dressing safener for millet against damage by metolachlor.
  • S12 Isothiochromanone (S12) class agents, e.g. Methyl - [(3-oxo-1H-2-benzothiopyran-4 (3H) -ylidene) methoxy] acetate (CAS No. 205121-04-6) (S12-1) and related compounds of WO-A -1998 / 13361.
  • S12 Isothiochromanone (S12) class agents, e.g. Methyl - [(3-oxo-1H-2-benzothiopyran-4 (3H) -ylidene) methoxy] acetate (CAS No. 205121-04-6) (S12-1) and related compounds of WO-A -1998 / 13361.
  • S13 One or more compounds from group (S13): "Naphthalene anhydride” (1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride) (S13-1), which is known as a seed safener for corn against damage by thiocarbamate herbicides.
  • “Flurazole” (benzyl 2-chloro-4-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carboxylate) (S13-3), which is known as a seed dressing safener for millet against damage by alachlor and metachachlor, "CL 304415 "(CAS Reg. No. 31541-57-8) (4-carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-acetic acid) (S13-4) of the company
  • MG 191 (CAS Reg. No. 96420-72-3) (2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane) (S13-5) from Nitrokemia, which is known as safener for corn, " MG-838 "(CAS Reg. No. 133993-74-5)
  • Some of the safeners are already known as herbicides and therefore, in addition to the herbicidal effect on harmful plants, also have a protective effect on the crop plants.
  • the weight ratio of herbicide (mixture) to safener generally depends on the application rate of herbicide and the effectiveness of the particular safener and can vary within wide limits, for example in the range from 200: 1 to 1: 200, preferably 100: 1 to 1: 100, in particular 20: 1 to 1:20.
  • the safeners can be formulated analogously to the compounds of the formula (I) or mixtures thereof with further herbicides / pesticides and provided and used as finished formulation or tank mixture with the herbicides.
  • the formulations present in commercial form are optionally diluted in the usual way, for.
  • the type of herbicide used u.a. varies the required application rate of the compounds of general formula (I). It can vary within wide limits, eg. B. between 0.001 and 10.0 kg / ha or more active substance, but it is preferably between 0.005 and 5 kg / ha.
  • a dust is obtained by mixing 10 parts by weight of a compound of formula (I) and / or salts thereof and 90 parts by weight of talc as an inert material and comminuted in a hammer mill.
  • a wettable powder readily dispersible in water is obtained by reacting 25 parts by weight of a compound of the formula (I) and / or its salts,
  • a dispersion concentrate readily dispersible in water is obtained by reacting 20 parts by weight of a compound of the formula (I) and / or salts thereof with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether ( ⁇ Triton X 207), 3% by weight.
  • An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of a compound of the formula (I) and / or salts thereof, 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent and 10 parts by weight of ethoxylated nonylphenol as emulsifier.
  • a compound of formula (I) and / or salts thereof 10 parts by weight of calcium lignosulfonate, 5 parts by weight of sodium lauryl sulfate, 3 parts by weight of polyvinyl alcohol and 7 parts by weight of kaolin mixed on one Grinds pin mill and the powder granulated in a fluidized bed by spraying water as Granulier crampkeit.
  • a water-dispersible granule is also obtained by reacting 25 parts by weight of a compound of the formula (I) and / or its salts,
  • Herbicidal action or crop plant compatibility in pre-emergence Seeds of monocotyledonous or dicotyledonous weed or crop plants are laid out in sandy loam in wood fiber pots and covered with soil.
  • the compounds of the invention formulated in the form of wettable powders (WP) or as emulsion concentrates (EC) are then applied to the surface of the cover soil as an aqueous suspension or emulsion having a water application rate of 600 to 800 l / ha with addition of 0.2% wetting agent applied.
  • ABUTH Abutilon theophrasti
  • ALOMY Alopecurus myosuroides
  • AMARE Amaranthus retroflexus
  • CHEAL Chenopodium album
  • ECHCG Echinochloa crus-galli
  • POLCO Polygonum convolvulus
  • PHBPU Pharitis purpurea
  • SETVI Setaria viridis STEM: Stellaria media VERPE: Veronica persica VIOTR: Viola tricolor
  • compounds of the invention have a good herbicidal pre-emergence activity against a broad spectrum of grass weeds and weeds.
  • the compounds of Table 1 have very good herbicidal activity against harmful plants such as Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Amaranthus retroflexus and Alopecurus myosuroides pre-emergence at an application rate of 0.32 kg and less active ingredient per hectare.
  • compounds according to the invention have a good herbicidal postemergence activity against a broad spectrum of grass weeds and weeds.
  • the compounds of Table 2 have very good herbicidal activity against harmful plants such as Echinochloa crus-galli, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus postemergence at an application rate of 0.32 kg and less active ingredient per hectare.

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums Beschrieben werden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Verwendung im Bereich des Pflanzenschutzes.

Description

Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen.
Speziell betrifft sie 2-Aminopyrimidine, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen.
Aus dem Stand der Technik sind Pyrimidine bekannt, welche eine herbizide Wirkung aufweisen. So beschreibt beispielsweise die EP 0 523 533 A1 substituierte 4- Aminopyrimidine und deren Anwendung im Bereich des Pflanzenschutzes. WO 2008/043031 offenbart (R)-6-Chlor-N4-(8-fluorchroman-4-yl)pyrimidin-2,4,5- triamin als Vorstufe zur Herstellung von pharmakologisch wirksamen Purinen.
Die Anwendung der Derivate dieses Typs als selektive Herbizide zur Schadpflanzenbekämpfung oder als Pflanzenwachstumsregulatoren in verschiedenen Nutzpflanzenkulturen erfordert jedoch häufig eine unzeitgemäße Aufwandmenge oder führt zu unerwünschten Schädigungen der Nutzpflanzen. Zudem ist die Anwendung der Wirkstoffe in vielen Fällen wegen verhältnismäßig hoher Herstellkosten unwirtschaftlich.
Es ist deshalb wünschenswert, alternative chemische Wirkstoffe auf Basis von Pyrimidin-Derivaten bereitzustellen, die als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren eingesetzt werden können und mit welchen bestimmte Vorteile im Vergleich zu aus dem Stand der Technik bekannten Systemen verbunden sind.
Damit ergibt sich im Allgemeinen als Aufgabe der vorliegenden Erfindung, alternative Pyrimidin-Derivate bereitzustellen, welche als Herbizide oder Pflanzenwachstumsre- gulatoren, insbesondere mit einer zufriedenstellenden herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen, mit einem breiten Spektrum gegenüber Schadpflanzen und/oder mit einer hohen Selektivität in Nutzpflanzenkulturen, eingesetzt werden können. Diese Pyrimidin-Derivate sollten dabei vorzugsweise ein besseres Eigenschaftsprofil, insbesondere eine bessere herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen, ein breiteres Spektrum gegenüber Schadpflanzen und/oder eine höhere Selektivität in Nutzpflanzenkulturen, als die aus dem Stand der Technik bekannten Pyrimidin- Derivate zeigen.
Erfindungsgemäß wurden nun neue Pyrimidine gefunden, welche vorteilhaft als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren eingesetzt werden können. Die Verbindungen dieser Reihe zeichnen sich neben gutem Wirksamkeitsprofil und Kulturpflanzenverträglichkeit durch kostengünstige Herstellprozesse und Zugangsmöglichkeiten aus, da die erfindungsgemäßen Substanzen aus preiswerten und gut zugänglichen Vorstufen hergestellt werden können und daher auf die
Verwendung teurer und schwer zugänglicher Zwischenprodukte verzichtet werden kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Verbindungen der Formel (I) und deren Salze
Figure imgf000004_0001
in welchen
R1 und R2, unabhängig voneinander, ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Amino, C(O)OH, C(O)NH2;
(d-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (C1-C6)- Haloalkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyloxy, (C1-C6)- Halogenalkylcarbonyloxy, (CrC6)-Alkylcarbonyl-(Ci-C4)-alkyl;
(C1-Ce)-AIkOXy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C1- C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)- Haloalkoxycarbonyl-(C1-C6)-alkyl, (CrC6)-Alkoxycarbonyl-(CrC6)- halogenalkyl, (Ci-C6)-Halogenalkoxycarbonyl-(Ci-C6)-halogenalkyl; - (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkenylcarbonyl, (C2-
C6)-Haloalkenylcarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Haloalkenyloxy, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C6)-Haloalkenyloxycarbonyl; (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C2-C6)-Alkinylcarbonyl, (C2- C6)-Haloalkinylcarbonyl, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxycarbonyl, (C2-C6)-Halogenalkinyloxycarbonyl;
Tri-(Ci-C6)-alkylsilyl-(C2-C6)-alkinyl Di-(Ci-C6)-alkylsilyl-(C2-C6)-alkinyl, Mono-(CrC6)-alkylsilyl-(C2-C6)-alkinyl; Phenylsilyl-(C2-C6)-alkinyl; (C6-C14)-Aryl, (C6-C14)-Aryloxy, (C6-C14)-Arylcarbonyl und (C6-C14)-Aryl- oxycarbonyl, welche jeweils am Arylteil mit Halogen, (CrCe)-Alkyl und/oder (CrCe)-Haloalkyl substituiert sein können;
(C6-C14)-Aryl-(C1-C6)-alkyl, (C6-Ci4)-Aryl-(Ci -C6)-alkoxy, (C6-Ci4)-Aryl- (Ci-C6)-alkyl-carbonyl, (C6-Ci4)-Aryl-(CrC6)-alkyl-carbonyloxy, (C6- Ci4)-Aryl-(CrC6)-alkoxycarbonyl, (C6-C14)-Aryl-(CrC6)- alkoxycarbonyloxy; - Mono-^CrCeJ-alkyO-amino, Mono-((CrC6)-haloalkyl)-amino, DK(C1-
C6)-alkyl)-amino, Di-((C1-C6)-haloalkyl)-amino, ((C1-C6)-Alkyl-(C1-C6)- haloalkyl)-amino, N-((C1-C6)-Alkanoyl)-amino, N-((CrC6)- Haloalkanoyl)-amino, Aminocarbonyl-d-CeJ-alkyl, Di-(CrC6)- Alkylaminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl; - Mono-((CrC6)-alkyl)-amino-carbonyl, Mono-((CrC6)-haloalkyl)-amino- carbonyl, Di-((CrCe)-alkyl)-amino-carbonyl, Di-((CrC6)-haloalkyl)- amino-carbonyl, ((CrC6)-Alkyl-(CrC6)-haloalkyl)-amino-carbonyl, N- ((Ci-C6)-Alkanoyl)-amino-carbonyl, N-((Ci-C6)-Haloalkanoyl)-amino- carbonyl;
(C1 -Ce)-AIkOXy-(C1 -C6)-alkyl, (C1-Ce)-AIkOXy-(C1-C6)^IkOXy, (C1-C6)- Alkoxycarbonyl-(CrC6)-alkoxy; - (C3-C8)-Cycloalkyl, welches gegebenenfalls am Cycloalkylrest durch
(CrC6)-Alkyl und/oder Halogen substituiert sein kann; (C3-C8)- Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkyl, (Cs-C^-CycloalkyKd- C6)-haloalkyl, (Cs-CjO-CycloalkyKCrCeO-alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1- C6)-haloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkylcarbonyl, (C3-C8)-
Cycloalkyl-(C1-C6)-haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C6)- alkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C6)-haloalkoxycarbonyl, (C3- C8)-Cycloalkylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyloxy, (C3-C8)- Cycloalkyl-^rCeJ-alkylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C6)- halogenalkylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C-i-C6)- alkoxycarbonyloxy, (Cs-CsJ-Cycloalkyl-^TCeJ-haloalkoxycarbonyloxy; (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl- (Ci-C6)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C6)-halogenalkyl, (C3-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C6)-alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C6)- halogenalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl- oxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C6)-alkylcarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C6)-halogenalkylcarbonyl, (Cs-CsJ-CycloalkenyKCT C6)-alkoxycarbonyl, (Cs-CsJ-Cycloalkenyl-^rC^-haloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkenylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxycarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(C1-Ce)-alkylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl-
(CrCe)-halogenalkylcarbonyloxy, (Cs-CsJ-Cycloalkenyl^d-CeJ-alkoxy- carbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(CrC6)-haloalkoxycarbonyloxy; Hydroxy-(CrC6)-alkyl, Hydroxy-(C1-C6)-alkoxy Cyano-(CrC6)-alkoxy, Cyano-(CrC6)-alkyl; - (Ci-Ce)-Alkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylthio, (CrC6)-Alkylsulfinyl, (C1-C6)-
Haloalkylsulfonyl, (d-C^-Halogenalkylthio, (C1-C6)- Halogenalkylsulfinyl, (C1-C6)-Alkylsulfonyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)- AlkylthJo-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-AlkylsulfJnyl-(Ci-C6)-alkyl, (CrCe)-HaIo- alkylsulfonyKCi-CeJ-alkyl^CrCeJ-Haloalkylthio-Cd-CeJ-alkyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfinyl-(C1-C6)-alkyll (C1-C6)-Alkylsulfonyl-(C1-C6)-haloalkyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-haloalkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfinyl-(CrC6)- haloalkyl, (C1-C6)-Haloalkylsulfonyl-(C1-C6)-haloalkyl, (CrC6)-
Haloalkylthio-(CrC6)-haloalkyl, (CrC6)-Haloalkylsulfinyl-(CrC6)- haloalkyl, (CrC6)-Alkylsulfonyloxy, (CrC6)-Halogenalkylsulfonyloxy, (CrC6)-Alkylthiocarbonyl, (d-CeJ-Haloalkylthiocarbonyl, (C1-C6)- Alkylthiocarbonyloxy, (d-C^-Haloalkylthiocarbonyloxy, (C1-C6)- Alkylthio-(CrC6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkoxy, (d-C6)-Alkyl- thio-(d-C6)-alkylcarbonyl, (CrC6)-Alkylthio-(CrC6)-alkylcarbonyloxy, (C4-C14)-Arylsulfonyl, (C6-C 14)-Arylthio, (C6-C14)-Arylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkylthio, (C3-C8)-Alkenylthio, (C3-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C6)- Alkinylthio; - die Reste R1 und R2 zusammen eine (C2-C6)-Alkylengruppe bilden, die ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthalten können, wobei die (C2-C6)-Alkylengruppe durch Halogen einfach oder mehrfach substituiert sein kann und die jeweilgen Halogensubstituenten gleich oder verschieden sein können;
R3 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (C1-C6)- Alkyl und (d-C6)-Haloalkyl;
R4 und R5, jeweils unabhängig voneinander, ausgewählt sind aus der Grup- pe, bestehend aus Wasserstoff, (d-C6)-Alkyl, (d-C6)-Haloalkyl,
Hydroxy, (d-C6)-Alkoxy und (d-C6)-Halogenalkoxy; oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welchem sie gebunden sind, einen drei- bis siebengliedrigen Ring bilden;
R6 und
R7, jeweils unabhängig voneinander, ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl, (d-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)- Alkoxy, (CrC6)-Halogenalkoxy, (C6-Ci4)-Aryl, (C6-C 14)-Aryloxy, (C6- Ci4)-Arylcarbonyl und (C6-C14)-Aryloxycarbonyl; oder die Reste R6 und R7 zusammen eine (C2-C7)-Alkylengruppe bilden, die ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthalten können, wobei die (C2- C7)-Alkylengruppe durch Halogen einfach oder mehrfach substituiert sein kann und die jeweilgen Halogensubstituenten gleich oder verschieden sein können,
R8, R9, R10 und R11, unabhängig voneinander, jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, (C1-
C6)-Alkyl, (d-CeJ-Alkylcarbonyl, (d-CeJ-Alkyloxycarbonyl, (C1-C6)- Alkylaminocarbonyl, (Ci-C^-Di-Alkylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C1-Ce)-AIkOXy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)- Halogenalkinyl, (C2-C6)-Alkinylcarbonyl, (C2-C6)-Haloalkinylcarbonyl, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxycarbonyl und (C2-C6)-Halogenalkinyloxycarbonyl; und
X für eine Bindung, CH2, O, S, Carbonyl, NH, CR12Ri3 und NR14 steht,
R12 R13 jeweils unabhängig voneinander, ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl,
R14 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (C1-C6)-
Alkyl, (CrCeO-Haloalkyl,
a) mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest von R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 oder R11 ungleich Wasserstoff ist, wenn R2 gleich CF3 ist, b) R2 nicht Chlor bedeutet, wenn R1 für NH2 steht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen unterscheiden sich von den Verbindungen gemäß EP 0 523 533 A1 dahingehend, dass es sich um bicyclisch substituierte 4- Aminopyrimidin-2-amine handelt. Erfindungsgemäß wurde herausgefunden, dass diese Verbindungen ein gutes Wirksamkeitsprofil und Kulturpflanzenverträglichkeit aufweisen. Im Folgenden werden nunmehr zunächst bevorzugte, besonders bevorzugte und ganz besonders bevorzugte Bedeutungen für die einzelnen Substituenten beschrieben.
Eine erste Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R1 bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, Cyano, C(=O)NH2, NO2, (Ci-C6)-Alkyl, (d-CeJ-Alkylcarbonyl, (C1-C6)- Haloalkyl, (C3-C6)-Cyclopropyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (Ci-C6)-Thioalkyl, (C2-C6)- Alkinyl, Mono-(Ci-C6)-alkylamino, Di-(CrC6)-alkylamino und Tn-(C1-C6)- alkylsilyl-(C2-C6)-alkinyl;
R1 besonders bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, Nitro, Trimethylsilylethinyl, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Heptyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Acetyl, Ethinyl, Amino, Dimethylamino,
Trifluormethyl, Difluormethyl, Monofluormethyl, Methoxy, Ethoxy und Methoxymethyl; und
R1 ganz besonders bevorzugt Cyano, Acetyl oder Trifluormethyl ist.
Eine zweite Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R2 bevozugt ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, (CrC6)-Alkylphenyl, (C6-Ci4)-Aryl, welches am Arylrest durch (C1-
C6)-Alkyl, (C6-C14)-Haloalkyl und/oder Halogen substituiert sein kann; C6-Aryl- (CrC6)-haloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl, (d-CeJ-HaloalkyUd-CeJ-Alkoxy, (C1-C6)- Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, welches am Cycloalkylrest durch (Ci- C6)-Alkyl, (C6-Ci4)-Haloaryl und/oder Halogen substituiert sein kann; 1-(Cr C6)-Alkylcyclopropyl, 1-((Ci-C6)-Alkyl-C6-aryl)-cyclopropyl, 1- (Monohalogenphenyl)-cyclopropyl, 1 -(Dihalogenphenyl)-cyclopropyl, Mono- (CrC6)-alkylamino, DKCrCeJ-alkylamino, (Ci-C6)-Thioalkyl, (CrC6)-Alkylthio,
(Ci-C6)-Alkoxy und Amino;
R2 besonders bevorzugt ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus
Wasserstoff, Chlor, Phenyl, 2-Methylphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Heptyl, Trifluormethyl, 1-
Methylcyclopropyl, 1-(p-Xylyl)-cyclopropyl, 1-(2,4-Dichlorphenyl)-cyclopropyl, Amino, Dimethylamino, Trifluormethyl, Difluormethyl, Monofluormethyl, CHFCH3, CF(CHs)2, CHF(CH2CH3), I-Fluorcyclopropyl, Cyclopentyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Thiomethyl, Methylthio und Methoxy; und
R2 ganz besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Difluormethyl ist.
Eine dritte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R1 und R2 bevorzugt zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an welche sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden, welcher durch ein oder zwei Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Sauerstoff und Schwefel, unterbrochen sein kann;
besonders bevorzugt zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an welche sie gebunden sind, einen fünfgliedrigen Ring bilden, welcher durch ein Heteroatom, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Sauerstoff und Schwefel, unterbrochen sein kann; und
ganz besonders bevorzugt -CH2-CH2-CH2- oder -CH2-S-CH2- sind. Eine vierte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R3 bevorzugt Wasserstoff oder (CrC6)-Alkyl ist; und
R3 besonders bevorzugt Wasserstoff ist.
Eine fünfte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R4 und R5, jeweils unabhängig voneinander, bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (C 1 -Ce)-Al ky I, Hydroxy,
Cycloproypl und (Ci-CβJ-Alkoxy;
R4 und R5, jeweils unabhängig voneinander, besonders bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl,
Cycloproypl, Hydroxy und Methoxy; und
R4 und R5, jeweils unabhängig voneinander, ganz besonders bevorzugt Methyl, Ethyl oder Wasserstoff sind.
In dieser fünften Ausführungsform ist speziell bevorzugt, wenn mindestens einer der Reste R4 bzw. R5 Wasserstoff ist. Weiter bevorzugt ist, wenn mindestens einer der Reste R4 bzw. R5 Wasserstoff und der andere Rest R4 bzw. R5 ungleich Wasserstoff, insbesondere (C-i-CβJ-Alkyl ist.
In dieser fünften Ausführungsform ist ganz speziell bevorzugt, wenn einer der Reste R4 bzw. R5 Wasserstoff und der andere Rest von R4 bzw. R5 Methyl ist.
Eine sechste Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen R4 und R5 bevorzugt zusammen eine (C2-C7)-Alkylengruppe bilden, die ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthalten können, wobei die (C2-C7)-Alkylengruppe durch Halogen einfach oder mehrfach substituiert sein kann und die jeweilgen Halogensubstituenten gleich oder verschieden sein können; und
R4 und R5 besonders bevorzugt -CH2-CH2-CH2- oder -CH2-CH2- sind.
Eine siebte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R6 und R7, unabhängig voneinander, bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl und (C6-C14)-Aryl;
R6 und R7, unabhängig voneinander, besonders bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Methyl und Phenyl; und
R6 und R7 ganz besonders bevorzugt Wasserstoff sind.
Eine achte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R8 bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (C1- C6)-Alkyl oder Halogen;
R8 besonders bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Methyl oder Fluor; und
R8 ganz besonders bevorzugt Wasserstoff ist. Eine neunte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R9 bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und (Ci-C6)-Alkyl;
R9 besonders bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und Methyl; und
R9 ganz besonders bevorzugt Wasserstoff ist.
Eine zehnte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R10 bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (Cr C6)-Alkyl, Di-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl,
(Ci-C6)-Alkyl-(C2-C6)-alkinyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl-(C2-C6)-alkinyl; Cya- no, (Ci-CβJ-Alkoxycarbonyl und Aminocarbonyl;
R10 besonders bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasser- stoff, Methyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, tert.-Butyl, Dimethylamino, Fluor, Chlor,
Brom, lod, Ethenyl, Ethinyl, Methylethinyl, Ethylethinyl, MeOCH2C≡C-, Cyano, COOMe und CONH2; und
R10 ganz besonders bevorzugt Wasserstoff oder Methyl ist.
Eine elfte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R11 bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und (CrCβ)-Alkyl; R11 besonders bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und Methyl; und
R11 ganz besonders bevorzugt Wasserstoff ist.
Eine zwölfte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
X bevorzugt ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus CH2, O, NH, einer chemischen Bindung und S; und
X besonders bevorzugt ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus CH2 und O und einer chemischen Bindung.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es möglich, die einzelnen bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen für die Substituenten R1 bis R11 und X beliebig miteinander zu kombinieren. Das heißt, dass Verbindungen der allgemeinen Formel (I) von der vorliegenden Erfindung umfasst sind, in welchen beispielsweise der Substituent R1 eine bevorzugte Bedeutung aufweist und die Substituenten R2 bis R11 die allgemeine Bedeutung aufweisen oder aber der Substituent R2 eine bevorzugte Bedeutung aufweist, der Substituent R3 eine besonders bevorzugte Bedeutung aufweist und die übrigen Substituenten eine allgemeine Bedeutung aufweisen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind von der Verbindung der allgemeinen Formel (I) auch Verbindungen umfasst, die durch a) Protonierung, b) Alkylierung oder c) Oxidation an einem Stickstoffatom quatemiert sind.
Die Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden.
Salzbildung kann durch Einwirkung einer Base auf solche Verbindungen der Formel
(I) erfolgen, die ein acides Wasserstoffatom tragen, z.B. im Falle dass R1 eine COOH-Gruppe oder eine Sulfonamid-Gruppe -NHSO2- enthält. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin oder Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Natrium- und KaIi- umcarbonat und Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat. Diese Salze sind Verbin- düngen, in denen der acide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NRR'R"R"']\ worin R bis R'" jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und Alkylsulfoxoni- umsalze, wie (Ci-C4)-Trialkylsulfonium- und (Ci-C4)-Trialkylsulfoxoniumsalze.
Die Verbindungen der Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten anor- ganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, wie beispielsweise HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 oder HNO3, oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion.
Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Grup- pen, wie Aminogruppen bilden.
Im Folgenden werden die Verbindungen der Formel (I) und ihre Salze auch kurz als erfindungsgemäß verwendete oder erfindungsgemäße "Verbindungen (I)" bezeichnet.
In der allgemeinen Formel (I) und allen übrigen Formeln in der vorliegenden Erfindung können die Reste Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino, Alkylthio, Haloalkylthio, sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z. B. mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeu- tung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung, vorzugsweise eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, AIIyI, 1- Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1- Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, Pro- pargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl und 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Cycloalkyl-Gruppen sind z. B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl. Die Cycloalkyl Gruppen können in bi- oder tri-cyclischer Form vorkommen.
Wenn Haloalkylgruppen und Haloalkylreste von Haloalkoxy, Haloalkylthio, Haloalkenyl, Haloalkinyl u.a. angegeben sind, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z. B. mit 1 bis 6 C-Atomen oder 2 bis 6, insbesondere 1 bis 4 C- Atomen oder bevorzugt 2 bis 4 C-Atomen, sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt. Beispiele sind Difluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Trifluorallyl, 1-Chlorprop- 1-yl-3-yl.
Alkylen-Gruppen sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z. B. mit 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 1 bis 6 C-Atomen oder bevorzugt 2 bis 4 C-Atomen, sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst, die jeweils geradkettig oder verzweigt sein können. Beispiele sind Methylen, Ethylen, n- und i- Propylen und n-, s-, i-, t-Butylen.
Hydroxyalkylgruppen sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z. B. mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere 1 bis 4 C-Atomen, sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Resten im Kohlenstoffgerüst, die jeweils geradkettig oder verzweigt sein können. Beispiele hierzu sind 1 ,2-Dihydroxyethyl und 3-Hydroxypropyl.
Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder lod. Haloalkyl, -alkenyl und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere durch Fluor und/oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl), Perhaloalkyl, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI1 CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.
Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, beispielsweise Phenyl oder Naphthyl, vorzugsweise Phenyl.
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren agrochemischen Salze oder quartären N-Derivate von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.
Die oben angeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angeführten Restede- finitionen gelten sowohl für die Endprodukte der allgemeinen Formel (I) als auch entsprechend für die die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- und Zwischen- Produkte. Diese Restedefinitionen können untereinander, als auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen vertauscht werden.
Die vorliegenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weisen ein chirales Kohlenstoffatom auf, welches in der unten dargestellten Struktur durch die Kennzeichnung (*) verdeutlicht ist:
Figure imgf000018_0001
Gemäß den Regeln nach Cahn, Ingold und Prelog (CIP-Regeln) kann dieses Kohlenstoffatom sowohl eine (R)- als auch eine (S)-Konfiguration aufweisen.
Von der vorliegenden Erfindung werden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sowohl mit (S)- als auch mit (R)-Konfiguration erfasst, d.h., dass die vorliegende Erfindung die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfasst, in welchen das betreffende Kohlenstoffatom
(1) eine (R)-Konfiguration; oder
(2) eine (S)-Konfiguration
aufweist.
Darüber hinaus werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch
(3) beliebige Mischungen von Verbindungen der allgemeinen Formel (I), welche eine (R)-Konfiguation (Verbindungen der allgemeinen Formel (I- (R)) aufweisen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel (I), welche eine (S)-Konfigu ratio n (Verbindungen der allgemeinen Formel (I-(S)) aufweisen,
erfasst, wobei eine racemische Mischung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit (R)- und (S)-Konfiguration von der vorliegenden Erfindung ebenfalls umfasst ist.
Allerdings sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit (R)-Konfiguration mit einer Selektivität von 60 bis 100%, vorzugsweise 80 bis 100%, insbesondere 90 bis 100%, ganz besonders 95 bis 100%, bevorzugt, wobei die jeweilige (R)-Verbindung mit einer Enantioselektivität von jeweils mehr als 50% ee, vorzugsweise 60 bis 100% ee, insbesondere 80 bis 100% ee, ganz besonders 90 bis 100% ee, meist bevorzugt 95 bis 100% ee, bezogen auf den Gesamtgehalt an betreffender (R)-Verbindung vorliegt.
Daher betrifft die vorliegende Erfindung insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen die stereochemische Konfiguration an dem mit (*) gekennzeichnet Kohlenstoffatom mit einer stereochemischen Reinheit von 60 bis 100 % (R), vorzugsweise 80 bis 100 % (R), insbesondere 90 bis 100 % (R), ganz besonders 95 bis 100 % (R), vorliegt.
Unter Berücksichtigung der Regel nach Cahn, Ingold und Prelog kann es an dem mit (*) gekennzeichneten Kohlenstoffatom auch zu einer Situation kommen, in welcher aufgrund der Priorität der jeweiligen Substituenten die (S)-Konfiguration am mit (*) gekennzeichneten Kohlenstoffatom bevorzugt ist. Dieses ist beispielweise dann der Fall, wenn die Reste R4 und/oder R5 einem CrCβ-Alkoxyrest entsprechen.
Daher sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel (I), die in ihrer räumlichen Anordnung denjenigen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit R4 und R5 = Wasserstoff mit (R)-Konfiguration entsprechen, mit einer Selektivität von 60 bis 100 %, vorzugsweise 80 bis 100 %, insbesondere 90 bis 100 %, ganz besonders 95 bis 100 %, bevorzugt, wobei die jeweilige (R)-analoge-Verbindung mit einer Enantioselektivität von jeweils mehr als 50 % ee, vorzugsweise 60 bis 100 % ee, insbesondere 80 bis 100 % ee, ganz besonders 90 bis 100 % ee, meist bevorzugt 95 bis 100 % ee, bezogen auf den Gesamtgehalt an betreffender (R)-analogen-Verbindung, vorliegt. Daher betrifft die vorliegende Erfindung insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen die stereochemische Konfiguration an dem mit (*) gekennzeichnet Kohlenstoffatom mit einer stereochemischen Reinheit von 60 bis 100 % (R, bzw. analog-R), vorzugsweise 80 bis 100 % (R, bzw. analog-R), insbesondere 90 bis 100 % (R, bzw. analog-R), ganz besonders 95 bis 100 % (R, bzw. analog-R), vorliegt.
Insbesondere können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) noch weitere Chiralitätszentren an den mit (**) und (***) gekennzeichneten Kohlenstoffatomen aufweisen:
Figure imgf000020_0001
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind beliebige stereochemische Konfigurationen an den mit (*), (**) und (***) gekennzeichneten Kohlenstoffatomen möglich:
Figure imgf000020_0002
Darüber hinaus können, je nach Wahl der jeweiligen Reste, weitere Stereoelemente in den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorliegen.
Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E-Isomere) auftreten.
Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten.
Entsprechende Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden, beispielsweise durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfaßt werden, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind und deren Gemische.
Die Kombinationsmöglichkeiten der verschiedenen Substituenten der allgemeinen Formel (I) sind so zu verstehen, dass die allgemeinen Grundsätze des Aufbaus chemischer Verbindungen zu beachten sind, d.h. die Formel (I) nicht Verbindungen umfasst, von denen der Fachmann weiß, dass sie chemisch nicht möglich sind.
In nachflogender Tabelle werden spezifische Ausführungsbeispiele der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) genannt:
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000033_0001
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung entsprechender Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze und/oder deren agrochemisch verträglichen quarternierten Stickstoff-Derivate: a.) Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000034_0001
in welchen die Reste R1 bis R11 und X die vorstehenden Bedeutungen aufwei- sen, kann man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000034_0002
worin R1 und R2 die vorstehende Bedeutung aufweisen und Z1 einen aus- tauschfähigen Rest oder eine Abgangsgruppe, wie insbesondere Chlor, Trich- lormethyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl- (d-C4)-alkylsulfonyl oder (Ci-C4)-Alkylphenylsulfonyl, bedeutet, mit einem Amin der allgemeinen Formel (III) oder einem Säureadditionssalz davon
Figure imgf000035_0001
umsetzen, wobei die Reste R3 bis R11 und X die vorstehende Bedeutung aufweisen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) können für Z = Chlor durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) mit Ammoniak gemäß nachfolgendem Reaktionsschema erhalten werden:
Figure imgf000035_0002
Das dabei erhaltene Isomerengemisch aus (II) und (V) kann chromatographisch getrennt werden oder als Gemisch in der nachfolgenden Umsetzung verwendet werden.
Die Amine der allgemeinen Formel (III) oder die Säureadditionssalz davon sind kommerziell verfügbar oder deren Synthese ist in WO 2004/069814 A1 beschrieben.
Die Pyrimidine der allgemeinen Formel (II) sind kommerziell verfügbar; spe- zielle Derivate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise a. können entsprechend der Veröffentlichung von Perez et al., Synthesis 1983, S. 402, aus Cyanacetamid und N- cyanocarboximidoaten die entsprechenden 4-Hydroxy-Pyrimidine hergestellt werden, die dann nachfolgend beispielswiese mit Phosphoroxychlorid in die Verbindungen der allgemeinen Formel
(II) überführt werden können; b. können aus Acetessigestern 4-Hydroxypyrimidine entsprechend dem von Gershon et al., J. Heterocyclic Chem., 20, 219 (1983) und J. Heterocycl. Chem., 21 (4), (1984), 1161 veröffentlichten Verfahren hergestellt und in Chlorpyrimidine überführt werden.
b.) Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können Verbindungen als Vorstufen verwendet werden und wie nachstehend ausgeführt in andere erfindungsgemäße Verbindungen umgewandelt werden: i. Beispielsweise können Derivate der allgemeinen Formel (I) mit R1,
R2 oder R10 = Halogen, insbesondere lod oder Brom, mit Acetylenen oder mit durch Trimethylsilyl geschützten Acetylen unter Übergangsmetallkatalyse, z.B. mit Bis-(triphenylphosphin)- palladium-(ll)-chlorid, in protischen oder aprotischen Lösemitteln und Basenzusatz bei Temperaturen zwischen 20 und 150 0C zu
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit R1, R2 oder R10 = Alkinyl umgesetzt werden, ii. Beispielsweise können Derivate der allgemeinen Formel (I) mit R1 =
CN sauer oder basenkatalysiert verseift werden; die so erhaltenen Carbonsäuren können nach bekannten Verfahren in Säurechloride und diese wiederum in Amide überführt werden, iii. Beispielsweise können Derivate der allgemeinen Formel (I) mit R2 = HaI in protischen oder aprotischen Lösemitteln und Basenzusatz bei Temperaturen zwischen 100 und 250 0C durch Reaktion mit Al- koholaten oder Aminen zu Verbindungen der Formel (I) mit R2 =
Alkoxyalkyl oder Aminoalkyl oder Diaminoalkyl umgesetzt werden. Kollektionen aus Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen, die nach den oben genannten Reaktionen synthetisiert werden können, können auch in parallelisierter Weise hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es beispielsweise möglich, die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die Reinigung der Produkte bzw. Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley 1999, auf den Seiten 1 bis 34 beschrieben ist.
Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden, beispielsweise Calpyso- Reaktionsblöcke (Caylpso reaction blocks) der Firma Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, USA oder Reaktionsstationen (reaction stations) der Firma Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, CB 11 3AZ, England oder MultiPROBE Automated Workstations der Firma Perkin Elmar, Waltham, Massachusetts 02451 , USA. Für die parallelisierte Aufreinigung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen beziehungsweise von bei der Herstellung anfallenden Zwischenprodukten stehen unter anderem Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
Die aufgeführten Apparaturen führen zu einer modularen Vorgehensweise, bei der die einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz von teilweise oder vollständig integrierten Automationssystemen umgangen werden, bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise durch Roboter bedient werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA bezogen werden.
Die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte kann durch den Einsatz von Polymer-supported reagents/Scavanger-Harze unterstützt werden. In der Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in ChemFiles, Vol. 4, No. 1 , Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).
Neben den hier beschriebenen Methoden kann die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen vollständig oder partiell durch Festphasen unterstützte Methoden erfolgen. Zu diesem Zweck werden einzelne Zwischenstufen oder alle Zwischenstufen der Synthese oder einer für die entsprechende Vorgehensweise angepassten Synthese an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen- unterstützte Synthesemethoden sind in der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z.B. Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 und Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley, 1999. Die Verwendung von Festphasen- unterstützten Synthesemethoden erlaubt eine Reihe von literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisiert ausgeführt werden können. Die Reaktionen können beispielsweise mittels IRORI-Technologie in Mikroreaktoren (microreactors) der Firma Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA durchgeführt werden.
Sowohl an fester als auch in flüssiger Phase kann die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte durch den Einsatz der Mikrowellen-Technologie unterstützt werden. In der Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (Herausgeber C. O. Kappe und A. Stadler), Verlag Wiley, 2005.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen der Formel (I) und deren Salze in Form von Substanzkollektionen, die Bibliotheken genannt werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Bibliotheken, die mindestens zwei Verbindungen der Formel (I) und deren Salzen enthalten.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist aufgrund der herbiziden Eigenschaft der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen.
Herbizide werden in landwirtschaftlich genutzten Kulturen während verschiedener Anbauphasen eingesetzt. So erfolgt die Applikation einiger Produkte schon vor oder während der Saat. Andere werden ausgebracht, bevor die Kulturpflanze aufläuft, d.h. bevor der Keimling die Erdoberfläche durchbricht (Vorauflauf-Herbizide). Nachauflauf-Herbizide schließlich werden verwendet, wenn von der Kulturpflanze entweder bereits die Keimblätter oder Laubblätter ausgebildet sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können dabei sowohl im Vorlauf als auch im Nachlauf angewendet werden, wobei eine Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen im Vorlauf bevorzugt ist.
Die Vorauflauf-Behandlung schließt sowohl die Behandlung der Anbaufläche vor der Aussaat (ppi = pre plant incorporation) als auch die Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, im folgenden auch synonym zusammen auch als Verbindungen der Formel (I) bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden.
Im einzelnem seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll. Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z. B. Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria,
Sphenoclea, sowie Cyperusarten vorwiegend aus der annuellen Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z. B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern. Außerdem wird herbizide Wirkung bei dikotylen Unkräutern wie Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga,
Lepidium, Lindernia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rotala, Seneceio, Sesbania, Solanum, Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica und Xanthium beobachtet.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z. B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle, Raps und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen der allgemeinen Formel (I) hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z. B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativem Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen
Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
Weitere besondere Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z. B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung liegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind. Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP 0221044, EP 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen a) gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/011376, WO 92/014827, WO 91/019806), b) transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z. B. EP 0242236, EP 0242246) oder Glyphosate (WO 92/000377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP 0257993, US 5013659) resistent sind, c) transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP 0142924, EP 0193259), d) transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/013972), e) gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder Sekundärstoffen z. B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte Krankheitsresistenz verursachen (EP 0309862, EP 0464461), f) gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EP 0305398), g) transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming"), h) transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen, i) transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombination z. B. der o. g. neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking").
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z. B. I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431.
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. CoId Spring Harbor Laboratory Press, CoId Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind. Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z. B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z. B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydroxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse. Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösemittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid
Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z. B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-Dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösemittel z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, XyIoI oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösemittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykol- ester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z. B. Sorbitanfettsäu- reester oder Polyoxethylensorbitanester wie z. B. Polyoxyethylensorbitanfettsäu- reester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z. B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rühren, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösemitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - ge- wünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z. B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z. B. G. C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81-96 und J. D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I).
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe u.a. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%. Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösemittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Ver- dunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Sa- fenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl- CoA-Ca rboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I1 Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 13th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen oder mit der Codenummer bezeichnet) und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere. Dabei sind beispielhaft eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt:
Acetochlor, Acibenzolar, Acibenzolar-S-methyl, Acifluorfen, Acifluorfen-sodium, Aclonifen, Alachlor, Allidochlor, Alloxydim, Alloxydim-sodium, Ametryn, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Aminopyralid, Amitrole, Ammoniumsulfamat, Ancymidol, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Aziprotryn, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, Beflubutamid, Benazolin, Benazolin-ethyl, Bencarbazone, Benfluralin, Benfuresate, Bensulide, Bensulfuron-methyl, Bentazone, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzofluor, Benzoylprop, Bifenox, Bilanafos, Bilanafos- natrium, Bispyribac, Bispyribac-natrium, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Bromuron, Buminafos, Busoxinone, Butachlor, Butafenacil, Butamifos, Butenachlor, Butralin, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Carfentrazone, Carfentrazone-ethyl, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chlorazifop, Chlorazifop-butyl, Chlorbromuron, Chlorbufam, Chlorfenac, Chlorfenac-natrium, Chlorfenprop, Chlorflurenol, Chlorflurenol-methyl, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorimuron-ethyl, Chlormequat-chlorid, Chlornitrofen, Chlorophthalim, Chlorthal- dimethyl, Chlorotoluron, Chlorsulfuron, Cinidon, Cinidon-ethyl, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop Clodinafop-propargyl, Clofencet, Clomazone, Clomeprop, Cloprop, Clopyralid, Cloransulam, Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanamide, Cyanazine, Cyclanilide, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cycluron, Cyhalofop, Cyhalofop-butyl, Cyperquat, Cyprazine, Cyprazole, 2,4-D, 2,4- DB, Daimuron/Dymron, Dalapon, Daminozide, Dazomet, n-Decanol, Desmedipham, Desmetryn, Detosyl-Pyrazolate (DTP), Diallate, Dicamba, Dichlobenil, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diclofop, Diclofop-methyl, Diclofop-P-methyl, Diclosulam, Diethatyl, Diethatyl-ethyl, Difenoxuron, Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Diflufenzopyr- natrium, Dimefuron, Dikegulac-sodium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimethenamid-P, Dimethipin, Dimetrasulfuron, Dinitramine, Dinoseb, Dinoterb, Diphenamid, Dipropetryn, Diquat, Diquat-dibromide, Dithiopyr, Diuron, DNOC, Eglinazine-ethyl, Endothal, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron-methyl, Ethephon, Ethidimuron, Ethiozin, Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxyfen-ethyl, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, F-5331 , d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4- (3fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid, Fenoprop, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl, Fentrazamide, Fenuron, Flamprop, Flamprop-M-isopropyl, Flamprop-M-methyl, Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop, Fluazifop-P, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Fluazolate, Flucarbazone, Flucarbazone-sodium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet (Thiafluamide), Flufenpyr, Flufenpyr-ethyl, Flumetralin, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumiclorac-pentyl, Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorodifen, Fluoroglycofen, Fluoroglycofen-ethyl, Flupoxam, Flupropacil, Flupropanate, Flupyrsulfuron, Flupyrsulfuron-methyl-sodium, Flurenol, Flurenol-butyl, Fluridone, Flurochloridone, Fluroxypyr, Fluroxypyr-meptyl, Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet, Fluthiacet-methyl, Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Forchlorfenuron, Fosamine, Furyloxyfen, Gibberellinsäure, Glufosinate, L- Glufosinate, L-Glufosinate-ammonium, Glufosinate-ammonium, Glyphosate, Glyphosate-isopropylammonium, H-9201 , Halosafen, Halosulfuron, Halosulfuron- methyl, Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-ethoxyethyl, Haloxyfop-P-ethoxyethyl, Haloxyfop-methyl, Haloxyfop-P-methyl, Hexazinone, HNPC-9908, HOK-201 , HW-02, Imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Inabenfide, Indanofan, Indolessigsäure (IAA), 4-lndol-3-ylbuttersäure (IBA), lodosulfuron, lodosulfuron-methyl-natrium, loxynil, Isocarbamid, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, IDH-100, KUH-043, KUH-071 , Karbutilate, Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, Maleinsäurehydrazid, MCPA, MCPB, MCPB-methyl, - ethyl und -natrium, Mecoprop, Mecoprop-natrium, Mecoprop-butotyl, Mecoprop-P- butotyl, Mecoprop-P-dimethylammonium, Mecoprop-P-2-ethylhexyl, Mecoprop-P- kalium, Mefenacet, Mefluidide, Mepiquat-chlorid, Mesosulfuron, Mesosulfuron- methyl, Mesotrione, Methabenzthiazuron, Metam, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Methazole, Methoxyphenone, Methyldymron, 1-Methylcyclopropen, Methylisothiocyanat, Metobenzuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, S- Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-methyl, Molinate, Monalide, Monocarbamide, Monocarbamide-dihydrogensulfat, Monolinuron, Monosulfuron, Monuron, MT 128, MT-5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1- methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011 , Naproanilide, Napropamide, Naptalam, NC-310, d.h. 4-(2,4-dichlorobenzoyl)-1-methyl-5-benzyloxypyrazole, Neburon, Nicosulfuron, Nipyraclofen, Nitralin, Nitrofen, Nitrophenolat-natrium (Isomerengemisch), Nitrofluorfen, Nonansäure, Norflurazon, Orbencarb, Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paclobutrazol, Paraquat, Paraquat-dichlorid, Pelargonsäure (Nonansäure), Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentanochlor, Pentoxazone, Perfluidone, Pethoxamid, Phenisopham, Phenmedipham, Phenmedipham-ethyl, Picloram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pirifenop, Pirifenop-butyl, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-methyl, Probenazole, Profluazol, Procyazine, Prodiamine, Prifluraline, Profoxydim, Prohexadione, Prohexadione-calcium, Prohydrojasmone, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine, Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-natrium, Propyzamide, Prosulfalin, Prosulfocarb, Prosulfuron, Prynachlor, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen-ethyl, Pyrasulfotole, Pyrazolynate (Pyrazolate),
Pyrazosulfuron-ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribambenz, Pyribambenz-isopropyl, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridafol, Pyridate, Pyriftalid, Pyriminobac, Pyriminobac- methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac-natrium, Pyroxasulfone, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-ethyl, Quizalofop-P-tefuryl, Rimsulfuron, Secbumeton, Sethoxydim, Siduron, Simazine, Simetryn, SN-106279, Sulcotrione, Sulfallate (CDEC), Sulfentrazone, Sulfometuron, Sulfometuron-methyl, Sulfosate (Glyphosate- trimesium), Sulfosulfuron, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, Tebutam, Tebuthiuron, Tecnazene, Tefuryltrione, Tembotrione, Tepraloxydim, Terbacil, Terbucarb, Terbuchlor, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn, TH-547,
Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazafluron, Thiazopyr, Thidiazimin, Thidiazuron, Thiencarbazone, Thiencarbazone-methyl, Thifensulfuron, Thifensulfuron-methyl, Thiobencarb, Tiocarbazil, Topramezone, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triaziflam, Triazofenamide, Tribenuron, Tribenuron-methyl, Trichloressigsäure (TCA), Triclopyr, Tridiphane, Trietazine, Trifloxysulfuron, Trifloxysulfuron-natrium, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron-methyl, Trimeturon, Trinexapac, Trinexapac- ethyl, Tritosulfuron, Tsitodef, Uniconazole, Uniconazole-P, Vernolate, ZJ-0166, ZJ- 0270, ZJ-0543, ZJ-0862 sowie die folgenden Verbindungen
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizi- täten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z. B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugswiese Getreide.
Die Safener sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
Die Safener sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: S1) Verbindungen der Formel (S1),
Figure imgf000054_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: nA ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3; RA 1 ist Halogen, (C1-C4)AIkVl, (Ci-C4)Alkoxy, Nitro oder (d-C4)Haloalkyl;
WA ist ein unsubstituierter oder substituierter divalenter heterocyclischer Rest aus der Gruppe der teilungesättigten oder aromatischen Fünfring-Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N und O, wobei mindestens ein N- Atom und höchstens ein O-Atom im Ring enthalten ist, vorzugsweise ein Rest aus der Gruppe (WA 1) bis (WA 4),
Figure imgf000054_0002
mA ist 0 oder 1 ;
RA 2 ist ORA 3, SRA 3 oder NRA3RA 4 oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7- gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Hetero- atomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S1) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (CrC4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORA3, NHRA 4 oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORA 3;
RA3 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen;
RA4 ist Wasserstoff, (CrC6)Alkyl, (CrC6)Alkoxy oder substituiertes oder unsubsti- tuiertes Phenyl; RA5 ist H, (Ci-C8)Alkyl, (d-C8)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy(Ci-C8)Alkyl, Cyano oder COORA9, worin RA 9 Wasserstoff, (CrC8)Alkyl, (Ci-Cβ)Haloalkyl, (C1- C4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C6)Hydroxyalkyl, (C3-C12)Cycloalkyl oder Tri-(Cr C4)-alkyl-silyl ist; RA6, RA7, RA8 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci-C8)Alkyl, (CrC8)Halo- alkyl, (C3-Ci2)Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;
vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (S1a), vor- zugsweise Verbindungen wie
1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure, 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure- ethylester (S1-1) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind; b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (S1b), vorzugsweise Verbindungen wie 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethyl- ester (S1-2), 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethyl- ester (S1 -3), 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(1 , 1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbon- säureethyl-ester (S1-4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind; c) Derivate der 1 ,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (S1C), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S1-5), 1-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (S1-6) und verwandte Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 be- schrieben sind; d) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (S1d), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h.
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(1 H)-1 ,2,4-triazol-3-carbonsäure- ethylester (S1-7), und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-174 562 und EP-A-346 620 beschrieben sind; e) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure oder der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure (S1e), vorzugsweise Verbindungen wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-8) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (S1-10) oder 5,5-Diphenyl-2- isoxazolin-carbonsäureethylester (S1 -11 ) ("Isoxadifen-ethyl") oder
-n-propylester (S1-12) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäureethylester (S1-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
S2) Chinolinderivate der Formel (S2),
Figure imgf000056_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: R6 1 ist Halogen, (C1-C4)AIKyI, (Ci-C4)Alkoxy, Nitro oder (CrC4)Haloalkyl; nB ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3; RB2 ist OR8 3, SRB 3 oder NR6 3RB4 oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem
N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S2) verbunden ist und un- substituiert oder durch Reste aus der Gruppe (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORB 3, NHR6 4 oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORB 3;
RB3 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen; RB4 ist Wasserstoff, (CrCβJAlkyl, (Ci-C6)Alkoxy oder substituiertes oder unsubsti- tuiertes Phenyl; TB ist eine (C1 oder C2)-Alkandiylkette, die unsubstituiert oder mit einem oder zwei (C1-C4)Alkylresten oder mit [(CrCaJ-AlkoxyJ-carbonyl substituiert ist;
vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2a), vorzugsweise (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1-methylhexyl)ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1 ,3-dimethyl-but-1 -yl)ester (S2-2), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyloxy-butylester (S2-3),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-1-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-1 -ethylester
(S2-8), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-1-ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750, EP-A-94 349 und
EP-A-191 736 oder EP-A-O 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8- chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise de- ren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-,
Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind; b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2b), vorzugsweise Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolin- oxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-O 582 198 beschrieben sind.
S3) Verbindungen der Formel (S3)
Figure imgf000057_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: Rc1 ist (CrC4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Haloalkenyl, (C3-C7)Cycloalkyl, vorzugsweise Dichlormethyl; Rc2, Rc3 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl,
(C2-C4)Alkinyl, (CrC4)Haloalkyl, (C2-C4)Haloalkenyl, (CrC^Alkylcarbamoyl- (Ci-C4)alkyl, (C2-C4)Alkenylcarbamoyl-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C4)Alkoxy-(Ci- C4)alkyl, Dioxolanyl-(Ci-C4)alkyl, Thiazolyl, Furyl, Furylalkyl, Thienyl, Piperi- dyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder Rc 2 und Rc3 bilden zusammen einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring, vorzugsweise einen Oxazolidin-, Thiazolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexa- hydropyrimidin- oder Benzoxazinring;
vorzugsweise:
Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaufsafener
(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1),
"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2),
"R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1 ,3-oxazolidin) der Firma Stauffer
(S3-3),
"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1 ,4-benzoxazin) (S3-4),
"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(1 ,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG Industries (S3-5),
"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma
Sagro-Chem (S3-6),
"AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der
Firma Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7), "TI-35" (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),
"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (S3-9) ((RS)-I-
Dichloracetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[1 ,2-a]pyrimidin-6-on) der Firma
BASF,
"Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyl- oxazolidin) (S3-10); sowie dessen (R)-Isomer (S3-11 ).
S4) N-Acylsulfonamide der Formel (S4) und ihre Salze,
Figure imgf000059_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
X0 ist CH oder N; RD1 ist CO-NRD5RD6 oder NHCO-R0 7;
RD2 ist Halogen, (d-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Haloalkoxy, Nitro, (C1-C4)AIKyI, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Alkylsulfonyl, (Ci-C4)Alkoxycarbonyl oder (C!-C4)Alkylcarbonyl;
RD 3 ist Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl oder (C2-C4)Alkinyl; R0 4 ist Halogen, Nitro, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (C1-C4)HaIOaIkOXy, (C3-C6)Cycloalkyl, Phenyl, (C1-C4)AIkOXy, Cyano, (Ci-C4)Alkylthio, (CrC4)Alkylsulfinyl, (CrC^Alkylsulfonyl, (C1-C4)Alkoxycarbonyl oder (C1-C4)Alkylcarbonyl;
RD 5 ist Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl oder 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl enthaltend
V0 Heteroatome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, wobei die sieben letztgenannten Reste durch vD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C6)AIkOXy, (C1-C6)HaIOaIkOXy, (CrC2)Alkylsulfinyl, (C1- C2)Alkylsulfonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (CrC^AIkoxycarbonyl, (C1- C4)Alkylcarbonyl und Phenyl und im Falle cyclischer Reste auch (C1-C4) Alkyl und (C-ι-C4)Haloalkyl substituiert sind;
RD6 ist Wasserstoff, (d-C^Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei die drei letztgenannten Reste durch vD Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (CrC4)Alkyl, (C1-C4)AIkOXy und (C^C^Alkylthio substituiert sind, oder R0 5 und RD 6 gemeinsam mit dem dem sie tragenden Stickstoffatom einen Pyrrolidi- nyl- oder Piperidinyl-Rest bilden;
RD 7 ist Wasserstoff, (Ci-C4)Alkylamino, Di-(C1-C4)alkylamino, (CrC6)Alkyl,
(C3-C6)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch vD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-CβJHaloalkoxy und (CrC4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (Ci-C4)Alkyl und (C-ι-C4)Haloalkyl substituiert sind; ist O, 1 oder 2;
ΠΓID ist 1 oder 2; VD ist O, 1 , 2 oder 3;
davon bevorzugt sind Verbindungen von Typ der N-Acylsulfonamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S4a), die z. B. bekannt sind aus WO-A-97/45016
Figure imgf000060_0001
worin
RD7 (Ci-C6)Alkyl, (Cs-CβJCycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch vD
Substituenten aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy und (d-C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (Ci-C4)Alkyl und
(CrC-OHaloalkyl substituiert sind;
RD4 Halogen, (CrC4)Alkyl, (C1-C4)AIkOXy, CF3; (TID 1 oder 2; VD ist O, 1 , 2 oder 3 bedeutet;
sowie
Acylsulfamoylbenzoesäureamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S4b), die z.B. bekannt sind aus WO-A-99/16744,
Figure imgf000060_0002
z.B. solche worin
RD5 = Cyclopropyl und (R0 4) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S4-1),
RD5 = Cyclopropyl und (R0 4) = 5-CI-2-OMe ist (S4-2),
R0 5 = Ethyl und (R0 4) = 2-OMe ist (S4-3), R0 5 = Isopropyl und (R0 4) = 5-CI-2-OMe ist (S4-4) und R0 5 = Isopropyl und (R0 4) = 2-OMe ist (S4-5).
sowie Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel
(S4C), die z.B. bekannt sind aus der EP-A-365484,
Figure imgf000061_0001
worin
R0 8 und R0 9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-Ce)AIRyI, (C3-C8)Cycloalkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl,
R0 4 Halogen, (d-C4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, CF3 mD 1 oder 2 bedeutet;
beispielsweise 1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, 1-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff.
55) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch- aliphatischen Carbonsäurederivate (S5), z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoe- säure, 3,5-Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicycl- säure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4-Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A- 2004/084631 , WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001 beschrieben sind.
56) Wirkstoffe aus der Klasse der 1 ,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B. 1-Methyl-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1-Methyl-3-(2-thienyl)-1 ,2- dihydrochinoxalin-2-thion, 1 -(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydro- chinoxalin-2-on-hydrochlorid, 1 -(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-1 ,2- dihydro-chinoxalin-2-on, wie sie in der WO-A-2005/112630 beschrieben sind. 57) Verbindungen der Formel (S7),wie sie in der WO-A-1998/38856 beschrieben sind
Figure imgf000062_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RE1 , RE2 sind unabhängig voneinander Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy,
(CrC4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkylamino, Di-(C1-C4)Alkylamino, Nitro; AE ist COORE3 oder COSRE 4
RE3, RE4 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-C4)Alkyl, (C2- C6)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, Cyanoalkyl, (d-C4)Haloalkyl, Phenyl,
Nitrophenyl, Benzyl, Halobenzyl, Pyridinylalkyl und Alkylammonium, nE 1 ist 0 oder 1
ΓIE2, ΠE3 sind unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise: Diphenylmethoxyessigsäure,
Diphenylmethoxyessigsäureethylester, Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1).
58) Verbindungen der Formel (S8),wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind
Figure imgf000062_0002
worin
XF CH oder N, nF für den Fall, dass XF=N ist, eine ganze Zahl von 0 bis 4 und für den Fall, dass XF=CH ist, eine ganze Zahl von 0 bis 5 ,
RF1 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (C1-C4)HaIOaIkOXy,
Nitro, (CrC4)Alkylthio, (d-C4)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)Alkoxycarbonyl, ggf. sub- stituiertes. Phenyl, ggf. substituiertes Phenoxy,
RF 2 Wasserstoff oder (CrC4)Alkyl
RF 3 Wasserstoff, (Ci-C8)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist;bedeuten, oder deren Salze,
vorzugsweise Verbindungen worin
XF CH, ΠF eine ganze Zahl von 0 bis 2 ,
RF1 Halogen, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (C1-C4)HaIOaIkOXy,
RF2 Wasserstoff oder (CrC4)Alkyl,
RF3 Wasserstoff, (Ci-Cβ)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der
Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist, bedeuten, oder deren Salze.
S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B. 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1 -ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-
Reg. Nr. 219479-18-2), 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1-methyl-3-(5-tetrazolyl- carbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr. 95855-00-8), wie sie in der WO-A-1999/000020 beschrieben sind.
S10) Verbindungen der Formeln (S10a) oder (S10b) wie sie in der WO-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind
Figure imgf000064_0001
worin
RG 1 Halogen, (CrC4)Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3
YG, ZG unabhängig voneinander O oder S, nc eine ganze Zahl von 0 bis 4,
RG 2 (C1-Ci6)AIKyI, (C2-C6)Alkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl,
RG3 Wasserstoff oder (Ci-C6)Alkyl bedeutet.
S11) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen (S11), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Oxabetrinil" ((Z)-1 ,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S11-1), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,
"Fluxofenim" (1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-1-ethanon-O-(1 ,3-dioxolan-2- ylmethyl)-oxim) (S11-2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und
"Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S11-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.
S12) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S12), wie z.B. Methyl-[(3- oxo-1 H-2-benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (CAS-Reg.Nr. 205121-04-6) (S12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.
S13) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13): "Naphthalic anhydrid" (1 ,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,
"Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Preti- lachlor in gesätem Reis bekannt ist,
"Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-1 ,3-thiazol-5-carboxylat) (S13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Meto- lachlor bekannt ist, "CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541-57-8) (4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma
American Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazoli- nonen bekannt ist,
"MG 191" (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist, "MG-838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)
(2-propenyl 1-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate) (S13-6) der Firma
Nitrokemia,
"Disulfoton" (O,O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7),
"Dietholate" (O,0-Diethyl-O-phenylphosphorotioat) (S13-8), "Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S13-9).
S14) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B. "Dimepiperate" oder "MY-93" (S-1-Methyl-1-phenylethyl-piperidin-1- carbothioat), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,
"Daimuron" oder "SK 23" (1-(1-Methyl-1-phenylethyl)-3-p-tolyl-harnstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist, "Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-1-(1-methyl-1-phenyl- ethyl)harnstoff, siehe JP-A-60087254), das als Safener für Reis gegen
Schäden einiger Herbizide bekannt ist, "Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist, "CSB" (1-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091-06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis be- kannt ist.
S15) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch
Safenerwirkung auf Kulturpflanzen aufweisen, z.B.
(2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D), (4-Chlorphenoxy)essigsäure,
(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop),
4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB),
(4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA),
4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure, 4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure,
3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba),
1-(Ethoxycarbonyl)ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor-ethyl).
Einige der Safener sind bereits als Herbizide bekannt und entfalten somit neben der Herbizidwirkung bei Schadpflanzen zugleich auch Schutzwirkung bei den Kulturpflanzen.
Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200:1 bis 1 :200, vorzugsweise 100:1 bis 1 :100, insbesondere 20:1 bis 1 :20. Die Safener können analog den Verbindungen der Formel (I) oder deren Mischungen mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der allgemeinen Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha.
Die vorliegende Erfindung wird ahand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert, welche die Erfindung jedoch keinesfalls beschränken.
A. Synthesebeispiele
Herstellbeispiele:
2-Amino-4-indanyl-1-amino-6-methyl-pyrimidin (Bsp.: I-4)
Eine Mischung aus 2.9 g (20 mmol) 2-Amino-4-chlor-6-methyl-pyrimidin, 2.9 g (22 mmol) 1-Aminoindan und 4.1 g (30 mmol) Kaliumcarbonat in 30 ml Dimethylformamid wird 3 Stunden auf 145 0C erhitzt. Nach Abkühlen wird das Reaktionsgemisch hydrolysiert, die wässrige Mischung wird mit Methylenchlorid extrahiert, die abgetrennte organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet. Nach Abfiltrieren des Trockenmittels und einengen der organischen Phase wird das Rohgemisch mittels säulenchromatographischer Trennung mit Essigester/Methanol/Triethylamin 90/10/1 als Laufmittel getrennt. Das so erhaltente 2-Amino-4-indanyl-1-amino-6-methyl-pyrimidin wird in Essigester/Heptan 2:8 aufgenommen und mit Aktiv-Kohle behandelt. Nach Abtrennung der Aktiv-Kohle und einengen des Lösemittels erhält man 1 g 2-Amino-4-indanyl-1-amino-6-methyl- pyrimidin (glasartig fest, Smp.: 53 -54 0C, 20 % Ausbeute, 95 % Reinheit). N4-[(1 R,2S)-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-1 H-inden-1 -yl]-6-(trifluoromethyl)pyrimidine- 2,4-diamin (Bsp.: I-27)
Eine Mischung aus 0.3 g (1.5 mmol) 2-Amino-4-chlor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 0.3 g (1.5 mmol) (1 R,2S)-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-1 H-inden-1-aminiumchlorid und 0.53 g (3.8 mmol) Kaliumcarbonat in 3 ml Dimethylformamid wird 5 Stunden auf 120 0C erhitzt. Nach Abkühlen wird das Reaktionsgemisch auf Kieselgel aufgezogen und säulenchromatographisch mit Essigester/Heptan als Laufmittel gereinigt. Nach Einengen erhält man 0.24 g festes N4-[(1 R,2S)-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-1 H-inden-1 - yl]-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-2,4-diamin (44 % Ausbeute, 90 % Reinheit).
Zu einer Mischung aus 85 ml Phosphoroxychlorid und 47.5 ml Dimethylanilin gibt man portionsweise (jeweils ca. 5 g) 33.4 g (0.186 mol) 4-Hydroxy-6-trifluoromethyl- pyrimidin-2-yl-amin und erhitzt die Mischung solange zum Rückfluß bis sich der zugefügte Feststoff gelöst hat. Die Mischung wird anschließend weitere 90 Minuten zum Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wird die Reaktionsmischung unter Beachtung der Vorsichtsmaßnahmen für Phosphoroxychlorid auf Eiswasser gegeben. Die wäss- rige Phase wird mit Methylenchlorid extrahiert, die organische Phase abgetrennt, diese mit Natriumsulfat getrocknet, das Trockenmittel abfiltriert. Nach Einengen erhält man 47.8 g Rohgemisch. Nach säulenchromatographischer Trennung mit Essigester/Heptan als Laufmittel wurden 8.5 g 4-chloro-6-trifluoromethyl-pyrimidin-2- ylamine (fest, 22 % Ausbeute, Reinheit 95 %) erhalten.
5-Chlor-N4-[(1 R,2S)-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-1 H-inden-1 -yl]-6- (trifluoromethyl)pyrimidin-2,4-diamin (Bsp.: I-38)
Eine Mischung aus 0.10 g (0.43 mmol) 4,5-Dichlor-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-2- amin, 0.08 g (0.51 mmol) (1 R,2S)-2,6-Dimethyl-2,3-dihydro-1 H-inden-1 -amin und 0.14 g (1.3 mmol) Kaliumcarbonat werden in 1 ml Dimethylacetamid als Lösemittel wird in einem Mikrowellengerät (Biotage Initiator, http://www.biotage.com/DynPage.aspx?id=22001) 30 Minuten auf 125 0C erhitzt. Das Rohgemisch wird auf Kieselgel aufgezogen und nach säulenchromatographi- scher Trennung erhält man 0.089 g 5-Chlor-N4-[(1 R,2S)-2,6-dimethyl-2,3-dihydro- 1 H-inden-1-yl]-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-2,4-diamin (fest, 55 % Ausbeute, 95 % Reinheit).
2-Amino-4-phenyl-6-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ylamino]pyrimidin-5- carbonitril (Bsp.: I-53)
Eine Mischung aus 0.40 g (1.21 mmol) 2-Amino-4-chloro-6-phenylpyrimidin-5- carbonitril (Rohgemsich aus Vorstufe, ca. 70 % Reinheit), 0.27 g (1.82 mmol)
(1 R,2S)-2,6-Dimethyl-2,3-dihydro-1 H-inden-1-amin und 0.34 g (2.42 mmol) Kalium- carbonat werden in 1 ml N-Methylpyrrolidon als Lösemittel in einem Mikrowellengerät (Biotage Initiator, http://www.biotage.com/DynPage.aspx?id=22001) 60 Minuten auf 150 0C erhitzt. Das Rohgemisch wird auf Kieselgel aufgezogen und nach säu- lenchromatographischer Trennung erhält man 0.291 g 2-Amino-4-phenyl-6-[(1 R)- 1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ylamino]pyrimidin-5-carbonitril (fest, 67 % Ausbeute, 95 % Reinheit).
Zu einer Mischung aus 50 ml Phosphoroxychlorid und 0.5 ml Dimethylanilin gibt man portionsweise (jeweils ca. 1 g) 6.6 g (31.1 mmol) 2-Amino-6-oxo-4-phenyl-1 ,6- dihydropyrimidin-5-carbonitril und erhitzt die Mischung solange zum Rückfluß, bis sich der zugefügte Feststoff gelöst hat. Die Mischung wird anschließend weitere 90 Minuten zum Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wird die Reaktionsmischung unter Beachtung der Vorsichtsmaßnahmen für Phosphoroxychlorid auf Eiswasser gege- ben. Die wässrige Phase wird mit Methylenchlorid extrahiert, die organische Phase abgetrennt, diese mit Natriumsulfat getrocknet, das Trockenmittel abfiltriert. Nach Einengen erhält man 3.2 g 2-Amino-4-chloro-6-phenylpyrimidin-5-carbonitril (fest, ca. 70 % Reinheit, verunreinigt mit 2-Amino-6-oxo-4-phenyl-1 ,6-dihydropyrimidin-5- carbonitril und Dimethylanilin; das Rohgemisch kann ohne weitere Reinigung in die Folgestufe eingesetzt werden). Zu einer Mischung aus 80 ml Methanol, 5.5 g (34.5 mmol) Methyl-N- cyanobenzolcarboximidoat und 2.9 g (34.5 mmol) Cyanacetamid tropft man 7.6 ml (7.4 g, Dichte 0.98 g/l, 41.2 mmol) einer kommerziell verfügbaren 30 % Natrium- methanolatlösung. Das Reaktionsgemisch erhitzt man 120 Minuten zum Rückfluß, kühlt die Mischung ab, engt ein und nimmt den verbleibenden Rückstand in Wasser auf. Anschließend neutralisiert man die wässrige Phase mit konz. Schwefelsäure und isoliert den ausgefallenen Feststoff. Nach trocknen erhält man 6.78 g 2-Amino- 6-oxo-4-phenyl-1 ,6-dihydropyrimidin-5-carbonitril (fest, ca. 95 % Reinheit).
N4-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1 -yl]-5-(trifluoromethyl)pyrimidine-2,4-diamine (Bsp.: 1.60)
Zu einer auf ca. 5 0C gekühlten methanolischen Ammoniaklösung (ca. 8 mol Ammoniak in Methanol) gibt man unter Rühren 1.0 g 2,4-Dichloro-5- (trifluormethyl)pyrimidin, Aldrich Bestell-Nr. 684864, lässt auf 25 0C erwärmen und rührt zwei Stunden bei der Temperatur. Die Mischung wird eingeengt und auf Wasser gegeben. Nach Absaugen erhält man 0.56 g einer Mischung aus 4-Amino-2- chlor-5-trifluormethylpyrimidin (ca. 45 %) und 2-Amino-4-chlor-5- trifluormethylpyrimidin (ca. 45 %).
Anschließend erhitzt man in einer geschlossenen Küvette eine Mischung aus 0.25 g des oben erhaltenen Feststoffes sowie 0.224 g (1.47 mmol) (R)-1 ,2,3,4-Tetrahydro- 1-naphthylamin und 0.35 g (2.53 mmol) Kaliumcarbonat in 1 ml N-Methylpyrrolidon als Lösemittel in einem Mikrowellengerät (Biotage Initiator, http://www.biotage.com/DynPage.aspx?id=22001) 60 Minuten auf 160 0C. Das Rohgemisch wird auf Kieselgel aufgezogen und nach säulenchromatographischer Trennung erhält man 0,190 g N4-[(1 R)-1 ,2,3,4-Tetrahydronaphthalen-1-yl]-5- (trifluoromethyl)pyrimidin-2,4-diamin (wachsartig, 95 % Reinheit). Chemisch-physikalische Daten:
Figure imgf000071_0001
Figure imgf000072_0001
Figure imgf000073_0001
B. Formulierungsbeispiele
a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze,
64 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsul- fonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, in- dem man 20 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze mit 6 Gew.-Teilen Alkylphenolpolyglykolether (©Triton X 207), 3 Gew. -Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277 C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Calcium, 5 Gew.-Teile Natriumlaurylsulfat, 3 Gew.-Teile Polyvinylalkohol und 7 Gew.-Teile Kaolin mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.
f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze,
5 Gew.-Teile 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium
2 Gew.-Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gew.-Teil Polyvinylalkohol,
17 Gew.-Teile Calciumcarbonat und 50 Gew.-Teile Wasser auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
C. Biologische Beispiele
Versuchsbeschreibung
1. Herbizide Wirkung bzw. Kulturpflanzenverträglichkeit im Vorauflauf Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Schäden an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
In den nachfolgenden Tabellen werden folgende Abkürzungen verwendet:
ABUTH: Abutilon theophrasti ALOMY: Alopecurus myosuroides AMARE: Amaranthus retroflexus CHEAL: Chenopodium album
CYPES: Cyperus esculentus ECHCG: Echinochloa crus-galli
LOLMU: Lolium multiflorum MATIN: Matricaria inodora
POLCO: Polygonum convolvulus PHBPU: Pharbitis purpurea
SETVI: Setaria viridis STEME: Stellaria media VERPE: Veronica persica VIOTR: Viola tricolor
Figure imgf000076_0001
Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfindungsgemäße Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise haben die Verbindungen aus Tabelle 1 sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Amaranthus retroflexus und Alopecurus myosuroides im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0.32 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar.
2. Herbizide Wirkung bzw. Kulturpflanzenverträglichkeit im Nachauflauf Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Figure imgf000077_0001
Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfindungsgemäße Verbindungen eine gute herbizide Nachauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise haben die Verbindungen aus Tabelle 2 sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Echinochloa crus-galli, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus im Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0.32 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar.

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren agrochemischverträglichen Salze,
Figure imgf000078_0001
in welchen
R1 und R2, unabhängig voneinander, ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus
Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Amino, C(O)OH, C(O)NH2;
(d-C6)-Alkyl, (CrC6)-Halogenalkyl, (d-C6)-Alkylcarbonyl, (C1-C6)- Haloalkylcarbonyl, (Ci-C^-Alkylcarbonyloxy, (CrC6)- Halogenalkylcarbonyloxy, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl-(CrC4)-alkyl; (Ci -C6)-Alkoxy, (d-C6)-Halogenalkoxy, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (d- C6)-Haloalkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl-(d-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Haloalkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (d-C6)-Alkoxycarbonyl-(d-C6)- halogenalkyl, (Ci-C6)-Halogenalkoxycarbonyl-(Ci-C6)-halogenalkyl; (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkenylcarbonyl, (C2- C6)-Haloalkenylcarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Haloalkenyloxy, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C6)-Haloalkenyloxycarbonyl; (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C2-C6)-Alkinylcarbonyl, (C2- C6)-Haloalkinylcarbonyl, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxycarbonyl, (C2-C6)-Halogenalkinyloxycarbonyl; TrKd-CeJ-alkylsilyl-^-CeJ-alkinyl Di-(C1 -C6)-alkylsilyl-(C2-C6)-alkinyl, Mono-(Ci-C6)-alkylsilyl-(C2-C6)-alkinyl, Phenylsilyl-(C2-C6)-alkinyl;
(C6-Ci4)-Aryl, (C6-C14)-Aryloxy, (C6-C14)-Arylcarbonyl und (C6-C 14)-Ary I- oxycarbonyl, welche jeweils am Arylteil mit Halogen, (Ci-C6)-Alkyl und/oder (Ci-C6)-Haloalkyl substituiert sein können; (C6-Ci-O-AryKCrCe)-alkyl, (C6-Cu)-AIyI-(C1-C6)^IkOXy, (C6-C 14)-Ary I- (d-Ce)-alkyl-carbonyl, (C6-C14)-Aryl-(C1-C6)-alkyl-carbonyloxy, (C6-
C^-AryHd-QO-alkoxycarbonyl, (C6-C14)-Aryl-(C1-C6)- alkoxycarbonyloxy;
Mono-((C1-C6)-alkyl)-amino, Mono-((CrC6)-haloalkyl)-amino, DK(C1- C6)-alkyl)-amino, Di-((CrC6)-haloalkyl)-amino, ((C1-C6)-Alkyl-(C1-C6)- haloalkyl)-amino, N-((C1-C6)-Alkanoyl)-amino, N-((C1-C6)-
Haloalkanoyl)-amino, Aminocarbonyl-CrC^-alkyl, Di-(C1-C6)- Alkylaminocarbonyl-(C1-C6)-alkyl;
Mono-((CrC6)-alkyl)-amino-carbonyl, Mono-((Ci-C6)-haloalkyl)-amino- carbonyl, Di-((C1-C6)-alkyl)-amino-carbonyl, Di-((C1-C6)-haloalkyl)- amino-carbonyl, ((C1-C6)-Alkyl-(C1-C6)-haloalkyl)-amino-carbonyl, N-
((CrC^-AlkanoyO-amino-carbonyl, N-((C1-C6)-Haloalkanoyl)-amino- carbonyl;
(C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-Ce)-AIkOXy-(C1-C6)^IkOXy, (C1-C6)- Alkoxycarbonyl-^rCδJ-alkoxy; (Cß-CsJ-Cycloalkyl, welches gegebenenfalls am Cycloalkylrest durch
(CrCβJ-Alkyl und/oder Halogen substituiert sein kann; (C3-C8)- Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Cr C6)-haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci- C6)-haloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkoxycarbonyl, (CrCsJ-Cycloalkyl-^rCeJ-alkylcarbonyl, (C3-C8)-
CycloaIkyl-(C1-C6)-haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C6)- alkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C6)-haloalkoxycarbonyl, (C3- C8)-Cycloalkylcarbonyloxy, (C3-Ca)-Cycloalkoxycarbonyloxy, (C3-C8)- Cycloalkyl-(CrC6)-alkylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C6)- halogenalkylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C6)- alkoxycarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-haloalkoxycarbonyloxy; (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl-
(Ci-C6)-alkyl, (Cs-CsJ-CycloalkenyKd-CeJ-halogenalkyl, (C3-C8)- Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)- halogenalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl- oxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(C-ι-C6)-alkylcarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkenyl-(Ci-C6)-halogenalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(Ci-
C6)-alkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C6)-haloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkenylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxycarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl- (Ci-C6)-halogenalkylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkoxy- carbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-haloalkoxycarbonyloxy;
Hydroxy-(Ci-C6)-alkyl, Hydroxy-(Ci-C6)-alkoxy Cyano-(Ci-C6)-alkoxy,
Cyano-(Ci-C6)-alkyl;
(Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylthio, (Ci-C6)-Alkylsulfinyl, (Ci-C6)-
Haloalkylsulfonyl, (CrC6)-Halogenalkylthio, (Ci-C6)- Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl-(Ci-C6)-alkyl, (CrC6)-
Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfinyl-(Ci-C6)-alkyl, (C1-Ce)-HaIo- alkylsulfonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfinyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl-(C1-C6)-haloalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-haloalkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfinyl-(Ci-C6)- haloalkyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfonyl-(CrC6)-haloalkyl, (Ci-C6)-
Haloalkylthio-(Ci-C6)-haloalkyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfinyl-(Ci-C6)- haloalkyl, (CrCeJ-Alkylsulfonyloxy, (CrCβJ-Halogenalkylsulfonyloxy, (CrCeJ-Alkylthiocarbonyl, (CrCeJ-Haloalkylthiocarbonyl, (C1-C6)- Alkylthiocarbonyloxy, (CrC^-Haloalkylthiocarbonyloxy, (Ci-C6)- Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkyl- thio-(Ci-C6)-alkylcarbonyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-alkylcarbonyloxy, (C4-C14)-Arylsulfonyl, (C6-C14)-Arylthio, (C6-C14)-Arylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkylthio, (C3-C8)-Alkenylthio, (C3-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C6)- Alkinylthio; die Reste R1 und R2 zusammen eine (C2-C6)-Alkylengruppe bilden, die ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthalten können, wobei die (C2-C6)-Alkylengruppe durch Halogen einfach oder mehrfach substituiert sein kann und die jeweilgen Halogensubstituenten gleich oder verschieden sein können;
R3 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (C1-C6)- Alkyl und (d-C6)-Haloalkyl;
R4 und R5, jeweils unabhängig voneinander, ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (CrC6)-Haloalkyl, Hydroxy, (C1-Ce)-AIkOXy und (Ci-C6)-Halogenalkoxy; oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welchem sie gebunden sind, einen drei- bis siebengliedrigen Ring bilden;
R6 und
R7, jeweils unabhängig voneinander, ausgewählt sind aus der Gruppe, be- stehend aus Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)-
Alkoxy, (C^CeO-Halogenalkoxy, (C6-C14)-Aryl, (C6-C14)-Aryloxy, (C6- Ci4)-Arylcarbonyl und (C6-Ci4)-Aryloxycarbonyl; oder die Reste R6 und R7 zusammen eine (C2-C7)-Alkylengruppe bilden, die ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthalten können, wobei die (C2- C7)-Alkylengruppe durch Halogen einfach oder mehrfach substituiert sein kann und die jeweilgen Halogensubstituenten gleich oder verschieden sein können,
R8, R9, R10 und R11, unabhängig voneinander, jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, (C1-
C6)-Alkyl, (d-CeJ-Alkylcarbonyl, (CrC6)-Alkyloxycarbonyl, (C1-C6)- Alkylaminocarbonyl, (CrC^-Di-Alkylaminocarbonyl, (CrC^-Haloalkyl, (C1-Ce)-AIkOXy1 (CrC6)-Halogenalkoxy, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)- Halogenalkinyl, (C2-C6)-Alkinylcarbonyl, (C2-C6)-Haloalkinylcarbonyl, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxycarbonyl und (C2-C6)-Halogenalkinyloxycarbonyl; und
X für eine Bindung, CH2, O, S, Carbonyl, NH, CR12R13 und NR14 steht,
R12 R13 jeweils unabhängig voneinander, ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl,
R14 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (C1-C6)- Alkyl, (d-CeJ-Haloalkyl,
a) mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest von R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 oder R11 ungleich Wasserstoff ist, wenn R2 gleich CF3 ist, b) R2 nicht Chlor bedeutet, wenn R1 für NH2 steht.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R1 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, Cyano, C(=O)NH2, NO2, (Ci-C6)-Alkyl, (C1-C6)-
Haloalkyl, (Ccs-CeO-Cyclopropyl, (CrC6)-Alkoxy, (d-CeJ-Thioalkyl, (Ci-C6)- Alkylthio, (C2-C6)-Alkinyl, Mono-(Ci-C6)-alkylamino, Di-(CrC6)-alkylamino und TrKCrCeO-alkylsilyKC^CeJ-alkinyl.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R2 ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, (d-Ce)-Alkylphenyl, (C6-C14)-Aryl, welches am Arylrest durch (Ci-C6)-Alkyl, (C6-C14)-Haloalkyl und/oder Halogen substituiert sein kann; C6-Aryl-(Ci-C6)-haloallcyl, (Ci-C6)-Alkyl, (C1-C6)- Haloalkyl, (CrC6)-Alkoxy, (d-C6)-Alkoxy-(d-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, welches am Cycloalkylrest durch (d-C6)-Alkyl, (C6-C14)-Haloaryl und/oder Halogen substituiert sein kann; I^d-Cej-Alkylcyclopropyl, 1-((C1-C6)-Alkyl-C6- aryl)-cyclopropyl, 1 -(Monohalogenphenyl)-cyclopropyl, 1 -(Dihalogenphenyl)- cyclopropyl, Mono-(Ci-C6)-alkylamino, Di-(Ci-C6)-alkylamino, (Ci-Cβ)- Thioalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio, (d-C6)-Alkoxy und Amino.
4. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an welche sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden, welcher durch ein oder zwei Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Sauerstoff und Schwefel, unterbrochen sein kann;
5. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R3 Wasserstoff oder (Ci-Cβ)-Alkyl ist.
6. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R4 und R5, jeweils unabhängig voneinander, ausgewählt werden aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Hydroxy, Cycloproypl und (C-ι-C6)-Alkoxy.
7. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R4 und R5 zusammen eine (CrC7)-
Alkylengruppe bilden, die ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthalten können, wobei die (Ci-C7)-Alkylengruppe durch Halogen einfach oder mehrfach substituiert sein kann und die jeweilgen Halogensubstituenten gleich oder verschieden sein können.
8. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R6 und R7, unabhängig voneinander, ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl und (C6-C14)-Aryl.
9. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R8 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (Ci-CβJ-Alkyl und Halogen.
10. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R9 bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und (Ci-C6)-Alkyl.
11. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R10 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, (d-CβJ-Alkyl, Di-(C1-C6)-alkylamino, Halogen, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C1-C6)-Alkyl-(C2-C6)-alkinyl, (C1-Ce)-AIkOXy- (Ci-C6)-alkyl-(C2-C6)-alkinyl, Cyano, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl und Aminocarbo- nyl.
12. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass R11 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und (Ci-C6)-Alkyl.
13. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass X ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus CH2, O und einer chemischen Bindung.
14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000084_0001
worin die Reste R1 bis R11 und X die Bedeutungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 aufweisen, dadurch gekennzeichnet, dass
(1) eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000085_0001
worin R1 und R2 eine Bedeutung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 aufweist und Z1 einen austauschfähigen Rest oder eine Abgangsgruppe, wie insbesondere Chlor, Trichlormethyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, un- substituiertes oder substituiertes Phenyl-(Ci-C4)-alkylsulfonyl oder (d- C4)-Alkylphenylsulfonyl, bedeutet, mit einem Amin der allgemeinen Formel (IM) oder einem Säureadditionssalz davon
Figure imgf000085_0002
umsetzt.
15. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze nach einem der Ansprüche 1 bis 13 enthält.
16. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge von einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen nach einem der Ansprüche 1 bis 13 auf Pflanzen, Pflanzenteile, Pflan- zensamen oder auf eine Anbaufläche appliziert.
17. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.
18. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen in Kulturen von Nutz- oder Zierpflanzen eingesetzt werden.
19. Verwendung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Kulturpflanzen transgene Kulturpflanzen sind.
20. Verwendung nach Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Kulturpflanzen aus Plantagenkulturen ausgewählt sind.
PCT/EP2009/009287 2000-12-30 2009-12-28 Pyrimidinderivate und ihre verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums WO2010076009A1 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2009335286A AU2009335286A1 (en) 2008-12-30 2009-12-28 Pyrimidine derivatives and the use thereof for combating undesired plant growth
CN200980153524.1A CN102272107B (zh) 2008-12-30 2009-12-28 嘧啶衍生物及其用于抵抗不希望的植物生长的用途
JP2011543990A JP5826633B2 (ja) 2008-12-30 2009-12-28 ピリミジン誘導体および望ましくない植物生長と闘うためのこれらの使用
CA2748577A CA2748577A1 (en) 2008-12-30 2009-12-28 Pyrimidine derivatives and the use thereof for combating undesired plant growth
BRPI0923893-0A BRPI0923893B1 (pt) 2000-12-30 2009-12-28 derivados de pirimidina opticamente ativos, seu uso e seu processo de preparação, composição herbicida ou reguladora do crescimento de plantas, e processo para controle de plantas nocivas ou para regular o crescimento de plantas
EP09799289.5A EP2384322B1 (de) 2008-12-30 2009-12-28 Pyrimidinderivate und ihre verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
MX2011006278A MX2011006278A (es) 2008-12-30 2009-12-28 Derivados de pirimidina y su utilizacion para la represion de un crecimiento indeseado de plantas.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08022522.0 2008-12-30
EP08022522A EP2206703A1 (de) 2008-12-30 2008-12-30 Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2010076009A1 true WO2010076009A1 (de) 2010-07-08
WO2010076009A8 WO2010076009A8 (de) 2011-06-23

Family

ID=40395202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2009/009287 WO2010076009A1 (de) 2000-12-30 2009-12-28 Pyrimidinderivate und ihre verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8445408B2 (de)
EP (2) EP2206703A1 (de)
JP (1) JP5826633B2 (de)
KR (1) KR20110102482A (de)
CN (1) CN102272107B (de)
AR (1) AR074921A1 (de)
AU (1) AU2009335286A1 (de)
BR (1) BRPI0923893B1 (de)
CA (1) CA2748577A1 (de)
MX (1) MX2011006278A (de)
TW (1) TW201034572A (de)
WO (1) WO2010076009A1 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013144187A1 (de) 2012-03-29 2013-10-03 Bayer Intellectual Property Gmbh 5-amino-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
WO2018184978A1 (de) 2017-04-05 2018-10-11 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-amino-5-oxyalkyl-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
US10183914B2 (en) 2014-07-01 2019-01-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-amino-5-keto-pyrimidine derivatives and the use thereof for controlling undesired plant growth
US10251395B2 (en) 2015-07-24 2019-04-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted furano-/thienocycloalkylamino-2-pyrimidine derivatives and use thereof for controlling undesired plant growth
US10806142B2 (en) 2015-12-21 2020-10-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-amino-5-ketoxime-pyrimidine derivatives and their use for controlling undesired plant growth

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2210879A1 (de) * 2008-12-30 2010-07-28 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
US10743540B2 (en) * 2016-06-24 2020-08-18 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 3-amino-1,2,4-triazine derivatives and their use for controlling undesired plant growth

Citations (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0086750A2 (de) 1982-02-17 1983-08-24 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0094349A2 (de) 1982-05-07 1983-11-16 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0131624A1 (de) 1983-01-17 1985-01-23 Monsanto Co Plasmide zur transformation von pflanzenzellen.
JPS6087254A (ja) 1983-10-19 1985-05-16 Japan Carlit Co Ltd:The 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤
EP0142924A2 (de) 1983-09-26 1985-05-29 Mycogen Plant Science, Inc. Insektresistente Pflanzen
EP0174562A2 (de) 1984-09-11 1986-03-19 Hoechst Aktiengesellschaft Pflanzenschützende Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazolderivaten sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols
EP0191736A2 (de) 1985-02-14 1986-08-20 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0193259A1 (de) 1985-01-18 1986-09-03 Plant Genetic Systems N.V. Modifikation von Pflanzen auf pentechnologischem Wege zur Bekämpfung oder zur Kontrolle von Insekten
EP0221044A1 (de) 1985-10-25 1987-05-06 Monsanto Company Pflanzenvektoren
EP0242236A1 (de) 1986-03-11 1987-10-21 Plant Genetic Systems N.V. Durch Gentechnologie erhaltene und gegen Glutaminsynthetase-Inhibitoren resistente Pflanzenzellen
EP0257993A2 (de) 1986-08-26 1988-03-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbizid-resistante Pflanzen-Acetolactatsynthase kodierendes Nucleinsäurefragment
EP0268554A2 (de) 1986-10-22 1988-05-25 Ciba-Geigy Ag 1,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäurederivate zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0269806A1 (de) 1986-10-04 1988-06-08 Hoechst Aktiengesellschaft Phenylpyrazolcarbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Safener
EP0305398A1 (de) 1986-05-01 1989-03-08 Honeywell Inc Verbindungsanordnung für mehrere integrierte schaltungen.
EP0309862A1 (de) 1987-09-30 1989-04-05 Bayer Ag Stilbensynthase-Gen
EP0333131A1 (de) 1988-03-17 1989-09-20 Hoechst Aktiengesellschaft Pflanzenschützende Mittel auf Basis von Pyrazolcarbonsäurederivaten
EP0346620A1 (de) 1988-05-20 1989-12-20 Hoechst Aktiengesellschaft 1,2,4-Triazolderivate enthaltende pflanzenschützende Mittel sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols
EP0365484A1 (de) 1988-10-20 1990-04-25 Ciba-Geigy Ag Sulfamoylphenylharnstoffe
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
WO1991008202A1 (de) 1989-11-25 1991-06-13 Hoechst Aktiengesellschaft Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschützende mittel
WO1991007874A1 (de) 1989-11-30 1991-06-13 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenüber herbiziden
WO1991013972A1 (en) 1990-03-16 1991-09-19 Calgene, Inc. Plant desaturases - compositions and uses
WO1991019806A1 (en) 1990-06-18 1991-12-26 Monsanto Company Increased starch content in plants
EP0464461A2 (de) 1990-06-29 1992-01-08 Bayer Ag Stilbensynthase-Gene aus Weinrebe
WO1992000377A1 (en) 1990-06-25 1992-01-09 Monsanto Company Glyphosate tolerant plants
EP0492366A2 (de) 1990-12-21 1992-07-01 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
WO1992011376A1 (en) 1990-12-21 1992-07-09 Amylogene Hb Genetically engineered modification of potato to form amylopectin-type starch
WO1992014827A1 (en) 1991-02-13 1992-09-03 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Plasmids containing dna-sequences that cause changes in the carbohydrate concentration and the carbohydrate composition in plants, as well as plant cells and plants containing these plasmids
EP0523533A1 (de) 1991-07-16 1993-01-20 BASF Aktiengesellschaft Substituierte Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0582198A2 (de) 1992-08-01 1994-02-09 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Substituierte (Hetero-)Arylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
WO1995007897A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte isoxazoline, verfahren zu deren herstellung, diese enthaltende mittel und deren verwendung als safener
WO1997045016A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue n-acylsulfonamide, neue mischungen aus herbiziden und antidots und deren verwendung
WO1998013361A1 (en) 1996-09-26 1998-04-02 Novartis Ag Herbicidal composition
WO1998027049A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-fluoracrylsäurederivate, neue mischungen aus herbiziden und antidots und deren verwendung
WO1998038856A1 (en) 1997-03-04 1998-09-11 Zeneca Limited Compositions for safening rice against acetochlor
WO1999000020A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel
WO1999016744A1 (de) 1997-09-29 1999-04-08 Aventis Cropscience Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung
WO2002034048A1 (en) 2000-10-23 2002-05-02 Syngenta Participations Ag Agrochemical compositions with quinoline safeners
WO2004069814A1 (en) 2003-02-05 2004-08-19 Bayer Cropscience Gmbh Amino 1, 3, 5-triazines n-substituted with chiral bicyclic radicals, process for their preparation, compositions thereof and their use as herbicides and plant growth regulators
WO2004084631A1 (de) 2003-03-26 2004-10-07 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von hydroxyaromaten als safener
WO2005015994A1 (de) 2003-08-05 2005-02-24 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von hydroxyaromaten als safener
WO2005016001A1 (de) 2003-08-05 2005-02-24 Bayer Cropscience Gmbh Safener auf basis aromatisch-aliphatischer carbonsäurederivate
WO2005112630A1 (de) 2004-05-12 2005-12-01 Bayer Cropscience Gmbh Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
WO2007023719A1 (ja) 2005-08-22 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
WO2007023764A1 (ja) 2005-08-26 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
WO2008043031A1 (en) 2006-10-04 2008-04-10 Pharmacopeia, Inc. 6-substituted 2-(benzimidazolyl)purine and purinone derivatives for immunosuppression

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4948395A (en) 1989-09-12 1990-08-14 Advanced Separations Technologies Inc. Chiral separation media
US5580009A (en) * 1994-11-17 1996-12-03 Kennedy; Joseph Solid waste comminutor
ZA96211B (en) 1995-01-12 1996-07-26 Teva Pharma Compositions containing and methods of using 1- aminoindan and derivatives thereof and process for preparing optically active 1-aminoindan derivatives
EA000711B1 (ru) 1995-11-27 2000-02-28 Идемицу Козан Ко., Лтд. Производные триазина, способ их получения и применение в качестве гербицидов
DE19607450A1 (de) * 1996-02-28 1997-09-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 2-Amino-4-bicycloamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
GB9708119D0 (en) 1997-04-22 1997-06-11 Glaxo Group Ltd Chemical compounds
WO2000068230A1 (en) * 1999-05-05 2000-11-16 Darwin Discovery Limited 9-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)-1,9-dihydropurin-6-one derivatives as pde7 inhibitors
JP2002065286A (ja) 2000-08-29 2002-03-05 Nippon Steel Chem Co Ltd 光学活性（ｒ）‐１‐インダンアミド誘導体およびその製造方法
WO2003099266A2 (en) 2002-05-23 2003-12-04 Abbott Laboratories Acetamides and benzamides that are useful in treating sexual dysfunction
WO2008031556A2 (en) * 2006-09-12 2008-03-20 Ucb Pharma, S.A. 2 amino-pyrimidine derivatives as h4 receptor antagonists, processes for preparing them and their use in pharmaceutical compositions

Patent Citations (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0086750A2 (de) 1982-02-17 1983-08-24 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0094349A2 (de) 1982-05-07 1983-11-16 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0131624A1 (de) 1983-01-17 1985-01-23 Monsanto Co Plasmide zur transformation von pflanzenzellen.
EP0142924A2 (de) 1983-09-26 1985-05-29 Mycogen Plant Science, Inc. Insektresistente Pflanzen
JPS6087254A (ja) 1983-10-19 1985-05-16 Japan Carlit Co Ltd:The 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤
EP0174562A2 (de) 1984-09-11 1986-03-19 Hoechst Aktiengesellschaft Pflanzenschützende Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazolderivaten sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols
EP0193259A1 (de) 1985-01-18 1986-09-03 Plant Genetic Systems N.V. Modifikation von Pflanzen auf pentechnologischem Wege zur Bekämpfung oder zur Kontrolle von Insekten
EP0191736A2 (de) 1985-02-14 1986-08-20 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0221044A1 (de) 1985-10-25 1987-05-06 Monsanto Company Pflanzenvektoren
EP0242246A1 (de) 1986-03-11 1987-10-21 Plant Genetic Systems N.V. Durch Gentechnologie erhaltene und gegen Glutaminsynthetase-Inhibitoren resistente Pflanzenzellen
EP0242236A1 (de) 1986-03-11 1987-10-21 Plant Genetic Systems N.V. Durch Gentechnologie erhaltene und gegen Glutaminsynthetase-Inhibitoren resistente Pflanzenzellen
EP0305398A1 (de) 1986-05-01 1989-03-08 Honeywell Inc Verbindungsanordnung für mehrere integrierte schaltungen.
EP0257993A2 (de) 1986-08-26 1988-03-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbizid-resistante Pflanzen-Acetolactatsynthase kodierendes Nucleinsäurefragment
EP0269806A1 (de) 1986-10-04 1988-06-08 Hoechst Aktiengesellschaft Phenylpyrazolcarbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Safener
EP0268554A2 (de) 1986-10-22 1988-05-25 Ciba-Geigy Ag 1,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäurederivate zum Schützen von Kulturpflanzen
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
EP0309862A1 (de) 1987-09-30 1989-04-05 Bayer Ag Stilbensynthase-Gen
EP0333131A1 (de) 1988-03-17 1989-09-20 Hoechst Aktiengesellschaft Pflanzenschützende Mittel auf Basis von Pyrazolcarbonsäurederivaten
EP0346620A1 (de) 1988-05-20 1989-12-20 Hoechst Aktiengesellschaft 1,2,4-Triazolderivate enthaltende pflanzenschützende Mittel sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols
EP0365484A1 (de) 1988-10-20 1990-04-25 Ciba-Geigy Ag Sulfamoylphenylharnstoffe
WO1991008202A1 (de) 1989-11-25 1991-06-13 Hoechst Aktiengesellschaft Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschützende mittel
WO1991007874A1 (de) 1989-11-30 1991-06-13 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenüber herbiziden
WO1991013972A1 (en) 1990-03-16 1991-09-19 Calgene, Inc. Plant desaturases - compositions and uses
WO1991019806A1 (en) 1990-06-18 1991-12-26 Monsanto Company Increased starch content in plants
WO1992000377A1 (en) 1990-06-25 1992-01-09 Monsanto Company Glyphosate tolerant plants
EP0464461A2 (de) 1990-06-29 1992-01-08 Bayer Ag Stilbensynthase-Gene aus Weinrebe
EP0492366A2 (de) 1990-12-21 1992-07-01 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
WO1992011376A1 (en) 1990-12-21 1992-07-09 Amylogene Hb Genetically engineered modification of potato to form amylopectin-type starch
WO1992014827A1 (en) 1991-02-13 1992-09-03 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Plasmids containing dna-sequences that cause changes in the carbohydrate concentration and the carbohydrate composition in plants, as well as plant cells and plants containing these plasmids
EP0523533A1 (de) 1991-07-16 1993-01-20 BASF Aktiengesellschaft Substituierte Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0582198A2 (de) 1992-08-01 1994-02-09 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Substituierte (Hetero-)Arylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
WO1995007897A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte isoxazoline, verfahren zu deren herstellung, diese enthaltende mittel und deren verwendung als safener
WO1997045016A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue n-acylsulfonamide, neue mischungen aus herbiziden und antidots und deren verwendung
WO1998013361A1 (en) 1996-09-26 1998-04-02 Novartis Ag Herbicidal composition
WO1998027049A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-fluoracrylsäurederivate, neue mischungen aus herbiziden und antidots und deren verwendung
WO1998038856A1 (en) 1997-03-04 1998-09-11 Zeneca Limited Compositions for safening rice against acetochlor
WO1999000020A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel
WO1999016744A1 (de) 1997-09-29 1999-04-08 Aventis Cropscience Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung
WO2002034048A1 (en) 2000-10-23 2002-05-02 Syngenta Participations Ag Agrochemical compositions with quinoline safeners
WO2004069814A1 (en) 2003-02-05 2004-08-19 Bayer Cropscience Gmbh Amino 1, 3, 5-triazines n-substituted with chiral bicyclic radicals, process for their preparation, compositions thereof and their use as herbicides and plant growth regulators
WO2004084631A1 (de) 2003-03-26 2004-10-07 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von hydroxyaromaten als safener
WO2005015994A1 (de) 2003-08-05 2005-02-24 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von hydroxyaromaten als safener
WO2005016001A1 (de) 2003-08-05 2005-02-24 Bayer Cropscience Gmbh Safener auf basis aromatisch-aliphatischer carbonsäurederivate
WO2005112630A1 (de) 2004-05-12 2005-12-01 Bayer Cropscience Gmbh Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
WO2007023719A1 (ja) 2005-08-22 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
WO2007023764A1 (ja) 2005-08-26 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
WO2008043031A1 (en) 2006-10-04 2008-04-10 Pharmacopeia, Inc. 6-substituted 2-(benzimidazolyl)purine and purinone derivatives for immunosuppression

Non-Patent Citations (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening", 1999, VERLAG WILEY
"Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry", 2005, VERLAG WILEY
"Perry's Chemical Engineer's Handbook", 1973, MCGRAW-HILL, pages: 8 - 57
"Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis", CHEMFILES, vol. 4, no. 1
"Spray-Drying Handbook", 1979, G. GOODWIN LTD.
"The Pesticide Manual", 2003, THE BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL AND THE ROYAL SOC. OF CHEMISTRY
BARRY A. BUNIN: "The Combinatorial Index", 1998, VERLAG ACADEMIC PRESS
BRAUN ET AL., EMBO J., vol. 11, 1992, pages 3219 - 3227
C. MARSDEN: "Solvents Guide", 1963, INTERSCIENCE
CHRISTOU: "Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual", vol. 1, 1995, SPRINGER VERLAG BERLIN, article "Trends in Plant Science", pages: 423 - 431
D. TIEBES: "Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening", 1999, VERLAG WILEY, pages: 1 - 34
G.C. KLINGMAN: "Weed Control as a Science", 1961, JOHN WILEY AND SONS, INC., pages: 81 - 96
GERSHON ET AL., J. HETEROCYCLIC CHEM., vol. 20, 1983, pages 219
J. HETEROCYCL. CHEM., vol. 21, no. 4, 1984, pages 1161
J.D. FREYER; S.A. EVANS: "Weed Control Handbook", 1968, BLACKWELL SCIENTIFIC PUBLICATIONS, pages: 101 - 103
J.E. BROWNING: "Agglomeration", CHEMICAL AND ENGINEERING, 1967, pages 147 FF
K. MARTENS: "Spray Drying", 1979, G. GOODWIN LTD.
MCCUTCHEON'S: "Detergents and Emulsifiers Annual", MC PUBL. CORP.
OLPHEN: "Introduction to Clay Colloid Chemistry", J. WILEY & SONS
PEREZ ET AL., SYNTHESIS, 1983, pages 402
SAMBROOK ET AL.: "Molecular Cloning, A Laboratory Manual", 1989, COLD SPRING HARBOR LABORATORY PRESS
SCHÖNFELDT: "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", 1976, WISS. VERLAGSGESELL., article "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte"
SISLEY; WOOD: "Encyclopedia of Surface Active Agents", 1964, CHEM. PUBL. CO. INC.
SONNEWALD ET AL., PLANT J., vol. 1, 1991, pages 95 - 106
WADE VAN VALKENBURG: "Pesticide Formulations", 1973, MARCEL DEKKER
WATKINS: "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", DARLAND BOOKS
WEED RESEARCH, vol. 26, 1986, pages 441 - 445
WINNACKER: "Gene und Klone", 1996, VCH WEINHEIM 2
WINNACKER-KÜCHLER: "Chemische Technologie", vol. 7, 1986, C. HANSER VERLAG
WOLTER ET AL., PROC. NATL. ACAD. SCI. USA, vol. 85, 1988, pages 846 - 850

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013144187A1 (de) 2012-03-29 2013-10-03 Bayer Intellectual Property Gmbh 5-amino-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
JP2015516383A (ja) * 2012-03-29 2015-06-11 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ５−アミノピリミジン誘導体及び望ましくない植物の成長を防除するためのそれらの使用
US9375002B2 (en) 2012-03-29 2016-06-28 Bayer Intellectual Property Gmbh 5-aminopyrimidine derivatives and use thereof for combating undesired plant growth
US10183914B2 (en) 2014-07-01 2019-01-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-amino-5-keto-pyrimidine derivatives and the use thereof for controlling undesired plant growth
US10251395B2 (en) 2015-07-24 2019-04-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted furano-/thienocycloalkylamino-2-pyrimidine derivatives and use thereof for controlling undesired plant growth
US10806142B2 (en) 2015-12-21 2020-10-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-amino-5-ketoxime-pyrimidine derivatives and their use for controlling undesired plant growth
WO2018184978A1 (de) 2017-04-05 2018-10-11 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-amino-5-oxyalkyl-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
US11477982B2 (en) 2017-04-05 2022-10-25 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-amino-5-oxyalkyl-pyrimidine derivatives and their use for controlling undesired plant growth

Also Published As

Publication number Publication date
US8445408B2 (en) 2013-05-21
EP2384322B1 (de) 2014-08-27
EP2384322A1 (de) 2011-11-09
BRPI0923893A2 (pt) 2020-08-11
EP2206703A1 (de) 2010-07-14
AU2009335286A1 (en) 2011-07-21
CA2748577A1 (en) 2010-07-08
MX2011006278A (es) 2011-06-24
AR074921A1 (es) 2011-02-23
BRPI0923893B1 (pt) 2021-03-09
US20100167935A1 (en) 2010-07-01
CN102272107A (zh) 2011-12-07
CN102272107B (zh) 2015-10-14
JP5826633B2 (ja) 2015-12-02
KR20110102482A (ko) 2011-09-16
WO2010076009A8 (de) 2011-06-23
TW201034572A (en) 2010-10-01
JP2012514016A (ja) 2012-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2384321B1 (de) Pyrimidinderivate und ihre verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
US8309557B2 (en) Pyrimidin-4-ylpropanedinitrile derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
EP2831050B1 (de) 5-amino-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
EP2384322B1 (de) Pyrimidinderivate und ihre verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
EP2274305B1 (de) 2-[(1h-pyrazol-4-ylmethyl)-sulfonyl]-oxazol-derivate, 2-[(1h-pyrazol-4-ylmethyl)-sulfanyl]-oxazol-derivate und chirale 2-[(1h-pyrazol-4-ylmethyl)-sulfinyl]-oxazol-derivate, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US11477982B2 (en) 2-amino-5-oxyalkyl-pyrimidine derivatives and their use for controlling undesired plant growth
EP2294058A1 (de) 2-(benzylsulfonyl)-oxazol-derivate, chirale 2-(benzylsulfinyl)-oxazol-derivate 2- (benzylsulfanyl) -oxazol-derivate, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
WO2010127795A1 (de) Herbizide verbindungen auf basis von n-azinyl-n'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
WO2019110398A1 (de) 3-amino-[1,2,4]-triazolderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
WO2011039276A1 (de) Oxathiazinyl-(het)arylsulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als planzenschutzmittel und pflaznenwachstumsregulatoren

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980153524.1

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09799289

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009799289

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/A/2011/006278

Country of ref document: MX

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2011543990

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009335286

Country of ref document: AU

Ref document number: 2748577

Country of ref document: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 4664/CHENP/2011

Country of ref document: IN

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2009335286

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20091228

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20117017807

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: PI0923893

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0923893

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20110630