WO2010041530A1 - 毛髪化粧料 - Google Patents

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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners

Definitions

  • the present invention relates to a hair cosmetic composition that imparts smoothness of hair and smoothness of hair.
  • Conditioning polymer is one of hair cosmetics developed for damaged hair (Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-137830).
  • This polymer exhibits not only a hair repair effect but also an effect of imparting gloss and smoothness to the hair.
  • this anionic polymer and a cationic component which is an indispensable system for current conditioners, form a complex, and due to the decrease in viscosity, the elongation at the time of coating is poor and the storage stability is poor. is there. For this reason, there has been a demand for a technique for solving the above problems while maintaining the hair repairing action (the roughness of the hair and the smoothness of the hair).
  • JP 2007-137830 A JP 2007-161986
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and while maintaining the hair repairing action (hairiness and smoothness of the hair), even if an acrylic acid polymer and a cationic component are used in combination,
  • An object of the present invention is to provide a hair cosmetic that has good elongation and good storage stability.
  • the present inventor in hair cosmetics containing a specific (A) acrylic acid polymer and (C) a cationic surfactant, (A) and (B) components
  • (B) HLB14-18 nonionic surfactant and (D) linear saturated aliphatic alcohol are blended in specific amounts, respectively,
  • the acrylic acid polymer and the cationic component are used in combination while maintaining the hair repairing action (hairiness and smoothness of the hair).
  • the present inventors have found that hair cosmetics with good agent elongation and good storage stability can be provided, and have made the present invention.
  • the present invention provides the following hair cosmetics. [1].
  • Hair cosmetic characterized by ⁇ 18.00.
  • (A) As a constituent unit 70 to 95 mol% of a monomer unit represented by the following general formula (1) and 5 to 30 mol% of a monomer unit represented by the following general formula (2) are included.
  • Acrylic acid polymer (Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a —CH 2 OH group, and A represents an oxygen atom or —NH—). (In the formula, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or an amine.) [2].
  • the agent even when an acrylic acid polymer and a cationic component are used in combination while maintaining the hair repairing action (the smoothness of the hair and the smoothness of the hair), the agent has good elongation and the storage stability. Can provide a good hair cosmetic.
  • the hair cosmetic composition of the present invention comprises (A) an acrylic acid polymer of 0.1 to 2% by mass, (B) 0.1 to 3% by mass of a nonionic surfactant of HLB 14 to 18, and (C) a cationic surfactant.
  • (A) component and (B) component represented by (A) / (B), containing 0.5 to 5% by mass of the agent and (D) 0.5 to 10% by mass of the linear saturated fatty alcohol Is a hair cosmetic composition having a mass ratio of 0.05 to 18.00.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom or a —CH 2 OH group
  • A represents an oxygen atom or —NH—
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or an amine.
  • alkali metal atom examples include sodium atom, potassium atom, and amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.
  • M is an alkali metal atom, ammonium or amine, -COOM forms a salt. To do.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is a hydrogen atom
  • A is —NH—
  • R 3 is preferably a hydrogen atom
  • M is preferably a hydrogen atom and / or a sodium atom.
  • the ratio of the monomer unit represented by the general formula (1) is 70 to 95 mol% in the acrylic acid polymer (100 mol% of all monomer units), preferably 75 to 90 mol%.
  • the proportion of the monomer unit represented by the formula (2) is 5 to 30 mol% in the acrylic acid polymer (in 100 mol% of all monomer units), and preferably 10 to 25 mol%.
  • the acrylic acid-based polymer can contain a monomer unit other than the monomer unit represented by the general formula (1) or (2) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Examples of other monomer units include nonionic monomers, amphoteric monomers, semipolar monomers, and cationic monomers other than the monomer units represented by the general formula (1) or (2).
  • monomer units corresponding to monomers and polysiloxane group-containing monomers are preferably 0 to 25 mol% in the acrylic acid polymer.
  • the acrylic acid polymer of the present invention may be a random copolymer or a block copolymer, and the acrylic acid polymer of the present invention comprises monomer units represented by the general formulas (1) and (2).
  • An acrylic acid polymer comprising a copolymer as a unit is preferred.
  • nonionic monomers include esters of alcohols having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid, amides of alkylamines having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid, ethylene glycol, 1 1,3-propylene glycol and the like (meth) acrylic acid monoesters, esters obtained by etherifying the hydroxyl groups of these monoesters with methanol, ethanol, etc., (meth) acryloylmorpholine, etc.
  • Examples of the body include betaine group-containing (meth) acrylic esters, betaine group-containing (meth) acrylamides, etc.
  • examples of semipolar monomers include amine oxide group-containing (meth) acrylic esters and amine oxide groups (Meth) acrylamide and the like.
  • examples of the cationic monomer include a quaternary amine. Sulfonium group-containing (meth) acrylic esters, quaternary ammonium group-containing (meth) acrylamide and the like.
  • the polysiloxane group-containing monomer is a compound having a polysiloxane structure and a structure capable of being covalently linked to an acrylic acid polymer.
  • a structural unit has a high affinity with the silicone oil usually used together in the cosmetic composition, and serves to bind the silicone oil with other structural units in the acrylic acid-based polymer. In particular, it is considered that there is a function to increase the adsorption power of silicone oil to damaged hair and the like.
  • the ratio of each monomer unit in the acrylic acid polymer is the carbonyl group, amide bond, IR absorption of polysiloxane structure and various functional groups, and the methyl group or amide bond site of polydimethylsiloxane and adjacent to them. It can be measured by 1 H-NMR of a methyl group, methylene group or the like, or 13 C-NMR thereof.
  • the weight average molecular weight of the acrylic acid polymer is preferably 3,000 to 100,000. If it is less than 3,000, there is a fear that the hair is not smooth, the smoothness of the hair and the conditioning effect are weak, and if it exceeds 100,000, the ease of elongation of the agent may deteriorate. In order to increase the roughness of the hair, the ease of elongation of the agent, and the smoothness of the hair, it is more preferably 10,000 to 30,000, more preferably 10,000 to 20,000, and more preferably 12,000 to 17 Is more preferred.
  • the molecular weight of the acrylic acid polymer can be adjusted, for example, by controlling the degree of polymerization of the polymer.
  • the molecular weight and viscosity can also be controlled by increasing or decreasing the addition amount of a crosslinking agent such as a polyfunctional acrylate.
  • a crosslinking agent such as a polyfunctional acrylate.
  • the acrylic acid polymer can be obtained in accordance with the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-161986. For example, it can be obtained by mixing monomers that give respective structural units or precursors thereof and copolymerizing them by a method such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or the like.
  • the counter ion in the general formula (2) can be subjected to polymerization by substituting a part or all of it for other than hydrogen ion by a neutralization reaction before polymerization, and neutralized after polymerization or other reaction. A part or all of the reaction can be replaced with other than hydrogen ions. These can be appropriately selected depending on the ease of synthesis.
  • the polymerization reaction is preferably performed in a hydrophilic solvent such as ethanol.
  • a known polymerization initiator such as dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) can be used.
  • each monomer is mix
  • the proportion of the structural unit composed of each monomer in the copolymer of the present invention is the same as the blending amount of each monomer at the time of copolymerization.
  • the polymerization reaction is preferably performed in a hydrophilic solvent.
  • hydrophilic solvents include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, and sec-butanol, water, and the like Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use an alcohol solvent.
  • peroxides such as benzoyl
  • the polymerization reaction can be performed, for example, in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, preferably at 30 to 120 ° C., more preferably at 40 to 100 ° C., usually for 1 to 30 hours.
  • the produced copolymer may be isolated from the reaction solution by an appropriate means such as solvent distillation or addition of a poor solvent.
  • This copolymer can be used as it is or after further purification, for example, in the production of cosmetics. Purification can be carried out by combining appropriate means such as reprecipitation, solvent washing, membrane separation and the like as necessary.
  • the content of the component (A) in the hair cosmetic is 0.1 to 2% by mass, preferably 0.2 to 1.5% by mass. If the amount is less than 0.1% by mass, the effects of the lack of hairiness, the smoothness of the hair, and the ease of elongation of the agent are difficult to obtain, and if it exceeds 2% by mass, the smoothness of the hair is deteriorated.
  • Nonionic surfactant of HLB 14-18 The nonionic surfactant of the present invention is HLB 14-18, preferably 15-18. With a nonionic surfactant having an HLB of less than 14, the smoothness of the hair is deteriorated and the effect of improving the storage stability cannot be exhibited.
  • the HLB value is a value indicating the balance between the strength of the hydrophilic group and the hydrophobic group constituting the surfactant, and is calculated according to the following Kawakami's equation. In the present invention, HLB is a value obtained by rounding off the first decimal point.
  • HLB value 7 + 11.7 log (M W / M O )
  • M W Molecular weight of hydrophilic part of surfactant
  • M O Molecular weight of surfactant lipophilic part
  • the above HLB means a weighted average value when two or more kinds of nonionic surfactants are used in combination. If the weighted average value is in the range of 14 to 18, the HLB of each nonionic surfactant may not be 14 to 18, but it is preferable to include one nonionic surfactant of HLB 14 to 18.
  • the weighted average HLB value is calculated by multiplying the nonionic surfactant by the HLB value of the nonionic surfactant and the used weight of the nonionic surfactant for all the nonionic surfactants. It means a value obtained by dividing the sum by the total used mass of all nonionic surfactants.
  • Nonionic surfactants of HLB14-18 include polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hardened Castor oil (average number of moles of added ethylene oxide: 60 to 100), ethylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester such as mono-fatty acid polyethylene glycol (average number of added moles of ethylene oxide: 12 to 150), alkyl glyceryl ether, polyoxyethylene alkyl ether And polyoxyethylene alkyl ether fatty acid esters. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • HLB14 polyethylene glycol monolaurate (12EO), polyethylene glycol monostearate (20EO), tetraoleic acid POE (60) sorbit, POE (60) hydrogenated castor oil, decaglyceryl monomyristate, POE (25) Stearyl ether and the like.
  • HLB15 polyethylene glycol stearate (30EO), POE (80) hydrogenated castor oil, POE (100) hydrogenated castor oil, monoisostearic acid POE (20) sorbitan, monooleic acid POE (20) sorbitan, POE (25)
  • Examples include isocetyl ether, POE (20) lauryl ether, POE (30) stearyl ether, and polyoxyethylene glyceryl isostearate (30EO).
  • HLB 16 include polyethylene glycol monostearate (40 EO), POE (15) oleyl ether, POE (40) stearyl ether, polyoxyethylene glyceryl isostearate (50 EO), and the like.
  • HLB18 examples include polyethylene glycol monostearate (150EO). Among them, a nonionic surfactant of HLB15 or higher is preferable, and polyethylene glycol monostearate (150EO) of HLB18 is more preferable in terms of exhibiting effects on smoothness of hair and storage stability. Note that EO is an abbreviation for ethylene oxide, and POE is an abbreviation for polyoxyethylene.
  • the content of the component (B) in the hair cosmetic is 0.1 to 3% by mass, preferably 0.3 to 1% by mass. If it is less than 0.1% by mass, the storage stability will be poor, and if it exceeds 3% by mass, the hair will not be crisp and the hair will not be smooth, making it difficult to dissolve in other ingredients and making it difficult to blend. .
  • the mass ratio of the component (A) and the component (B) represented by (A) / (B) is 0.05 to 18.00, preferably 0.60 to 5.00.
  • the mass ratio is less than 0.05, the smoothness of the hair is deteriorated, and when it exceeds 18.00, the storage stability, the ease of extending the agent, and the smoothness of the hair are adversely affected.
  • the above ratio is rounded off to the third decimal place.
  • Cationic surfactants include aliphatic amine salts such as behenamidopropyldimethylamine and quaternary ammonium salts thereof, fatty acid amidoamine salts such as dimethylaminopropylamide stearate, and alkyltrialkylenes.
  • Amino acid cationic surfactants such as glycol ammonium salts, acylguanidine derivatives, mono-N-long chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salts, alkylbenzalkonium salts, alkylpyridinium salts, imidazolinium salts, etc. 1 type can be used individually or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • quaternary ammonium salts of aliphatic amines are preferable, and quaternary ammonium salts having 18 to 22 carbon atoms are more preferable.
  • Specific examples include behenyltrimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride (Arcard T-800; Lion Corporation).
  • the content of the component (C) in the hair cosmetic is 0.5 to 5% by mass, preferably 1 to 3% by mass.
  • the content is less than 0.5% by mass, the agent is easily stretched and the smoothness of the hair is deteriorated.
  • the content is more than 5% by mass, the hair becomes brittle and the storage stability is adversely affected.
  • (D) Linear saturated aliphatic alcohol As the linear saturated aliphatic alcohol, those having an alkyl group of 12 to 24 carbon atoms can be used, and those having 16 to 22 carbon atoms are preferred. Specific examples include cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, and behenyl alcohol. Among them, cetyl alcohol and stearyl alcohol are preferable.
  • the content of component (D) in the hair cosmetic is 0.5 to 10% by mass, preferably 2 to 6% by mass.
  • the content is less than 0.5% by mass, the agent is easily stretched and the smoothness of the hair is deteriorated.
  • the content exceeds 10% by mass the smoothness of the hair and the storage stability are adversely affected.
  • the hair cosmetic of the present invention can be blended with various additive components that are widely used in hair cosmetics, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additional components include silicone compounds such as dimethylpolysiloxane and amino-modified silicone, anionic surfactants such as alkyl sulfate ester salts, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, and lauryl dimethyl.
  • Betaine amphoteric surfactants such as betaine aminoacetate, amphoteric surfactants such as hydrogenated soybean phospholipid, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, sodium laurylaminopropionate, rice germ oil, rice bran oil, camellia oil, marmond oil, water Fats and waxes such as jojoba oil, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, pantothenic acid, gallic acid-3,5-diglucoside, gallic acid-3,4-diglucoside, methyl gallate- 3,5-digluco , Edetic acid, hyaluronic acid, amino acids, lactic acid, malic acid, pyrrolidone carboxylic acid, glycolic acid and other organic acids and their salts, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, dipropylene glycol and other polyhydric alcohols, erythrito
  • the hair cosmetic composition of the present invention can be prepared based on a conventional method by mixing the above-mentioned essential and optional components and water residue as necessary.
  • Examples of the hair cosmetic of the present invention include shampoo, rinse, conditioner, treatment, styling agent and the like.
  • a rinse, a conditioner, and a treatment are preferable, and a rinse type is particularly preferable.
  • Preparation Example 1 A reactor equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirrer was charged with 100 parts by mass of ethanol, and 88.6 parts by mass of 2-hydroxyethylacrylamide and 11.4 parts by mass of acrylic acid were added to the dropping funnel. A monomer mixed solution consisting of 80 parts by mass of ethanol and 80 parts by mass of ethanol was charged, the reactor was purged with nitrogen, and then heated to 80 ° C. Into the reactor, 1 part by weight of dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) (V-601; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the monomer mixture was added over 2 hours. It was dripped.
  • V-601 dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate
  • Preparation Example 4 An acrylic acid polymer (A-4) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the blending amount was adjusted so as to be the structural unit shown in Table 1 below.
  • Preparation Example 5 An acrylic acid polymer (A-5) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the blending amount was adjusted so as to be the structural unit shown in Table 1 below.
  • Ratio of the functional group of the general formula (1) or (2), the general formula (1) or (2) monomer unit (molar ratio) of the acrylic acid polymer (A-1 to A-5, A′-6). ), And weight average molecular weight are shown in Table 1.
  • wash-out hair conditioners were prepared by the following method. Specifically, the oil component is dissolved and mixed, and polyols (polyhydric alcohol or sugar alcohol) are added and mixed to form a gel liquid crystal and make it uniform.
  • polyols polyhydric alcohol or sugar alcohol
  • Acrylic acid polymer is added to the gel liquid crystal, and further mixed uniformly. Thereafter, an aqueous phase in which an organic acid and a water-soluble component were dissolved was added to carry out phase inversion emulsification. The mixture was further cooled to room temperature with stirring. The pH was adjusted to 3.7 with sodium hydroxide.
  • pH and a viscosity measuring method are as showing below, and the following evaluation was performed about the obtained hair conditioner. Measurement conditions pH: pH meter; HM-30G manufactured by Toa DKK Corporation, measurement temperature: 25 ° C Viscosity: Viscometer; BM viscometer No. manufactured by TOKIMEC 4 rotors 30rpm 20 seconds later, measured temperature; 25 ° C
  • the following hair conditioner and hair treatment preparation were prepared according to the above-described production method. All of these hair cosmetics were excellent in hairiness, smoothness of hair, ease of extension of the agent, and storage stability.

Abstract

（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１～２質量％、（Ｂ）ＨＬＢ１４～１８のノニオン性界面活性剤０．１～３質量％、（Ｃ）カチオン性界面活性剤０．５～５質量％、及び（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコール０．５～１０質量％含み、（Ａ）／（Ｂ）で表される質量比が０．０５～１８．００であることを特徴とする毛髪化粧料。 （Ａ）一般式（１）で表される単量体単位７０～９５モル％と、一般式（２）で表される単量体単位５～３０モル％とを含むアクリル酸系ポリマー （式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は水素原子又は－ＣＨ2ＯＨ基、Ａは酸素原子又は－ＮＨ－、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）

Description

毛髪化粧料
　本発明は、髪のぱさつきのなさ・髪のなめらかさを付与する毛髪化粧料に関するものである。
　ダメージ毛に対応して開発された毛髪化粧料（特許文献１：特開２００７－１３７８３０号公報）の一つにコンディショニングポリマーが挙げられる。このポリマーは毛髪補修効果だけでなく、髪にツヤやなめらかさを付与するといった効果も示している。しかしながら、このアニオン性のポリマーと現在のコンディショナーに不可欠な系であるカチオン性成分とは複合体を形成し、粘度の減少により、塗布時の伸びが悪い、保存安定性が悪くなるという問題点がある。そのため、毛髪補修作用（髪のぱさつきのなさ・髪のなめらかさ）を保持しつつ、上記問題を解決する技術が求められていた。
特開２００７－１３７８３０号公報 特開２００７－１６１９８６号公報
　本発明は上記事情に鑑みなされたもので、毛髪補修作用（髪のぱさつきのなさ・髪のなめらかさ）を保持しつつ、アクリル酸系ポリマーとカチオン性成分とを併用しても、塗布時の伸びがよく、保存安定性が良好な毛髪化粧料を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の（Ａ）アクリル酸系ポリマー及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有する毛髪化粧料において、（Ａ），（Ｂ）成分と共に、（Ｂ）ＨＬＢ１４～１８のノニオン性界面活性剤及び（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコールをそれぞれ特定量配合し、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比を０．０５～１８．００とすることにより、毛髪補修作用（髪のぱさつきのなさ・髪のなめらかさ）を保持しつつ、アクリル酸系ポリマーとカチオン性成分とを併用しても、剤の伸びがよく、保存安定性が良好な毛髪化粧料を提供できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
　従って、本発明は下記毛髪化粧料を提供する。
[１]．下記（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１～２質量％、（Ｂ）ＨＬＢ１４～１８のノニオン性界面活性剤０．１～３質量％、（Ｃ）カチオン性界面活性剤０．５～５質量％、及び（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコール０．５～１０質量％を含み、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が０．０５～１８．００であることを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される単量体単位７０～９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５～３０モル％とを、構成単位として含むアクリル酸系ポリマー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は－ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は－ＮＨ－を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
[２]．（Ｂ）成分が、モノ脂肪酸ポリエチレングリコール（エチレンオキシド平均付加モル数：１２～１５０）又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキシド平均付加モル数：６０～１００）である[１]記載の毛髪化粧料。
　本発明によれば、毛髪補修作用（髪のぱさつきのなさ・髪のなめらかさ）を保持しつつ、アクリル酸系ポリマーとカチオン性成分とを併用しても、剤の伸びがよく、保存安定性が良好な毛髪化粧料を提供できることができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１～２質量％、（Ｂ）ＨＬＢ１４～１８のノニオン性界面活性剤０．１～３質量％、（Ｃ）カチオン性界面活性剤０．５～５質量％、及び（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコール０．５～１０質量％を含み、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が０．０５～１８．００である毛髪化粧料である。
（Ａ）アクリル酸系ポリマー
　下記一般式（１）で表される単量体単位７０～９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５～３０モル％とを、構成単位として含む共重合体からなるアクリル酸系ポリマーであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は－ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は－ＮＨ－を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
　アルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子、アミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられ、なお、Ｍがアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンの場合、－ＣＯＯＭは塩を形成する。
　一般式（１）で表される単量体単位としては、Ｒ1が水素原子、Ｒ2が水素原子、Ａが－ＮＨ－であるものが好ましく、下記一般式（２）で表される単量体単位としては、Ｒ3が水素原子、Ｍは水素原子及び／又はナトリウム原子のものが好ましい。
　一般式（１）で表される単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中（全単量体単位１００モル％中）７０～９５モル％であり、７５～９０モル％が好ましく、一般式（２）で表される単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中（全単量体単位１００モル％中）５～３０モル％であり、１０～２５モル％が好ましい。一般式（１）で表される単量体単位の割合が９５モル％を超えると、指通りが悪くなる等、髪のなめらかさが低下し、７０モル％未満だと、指通りが悪くなる等、髪のなめらかさが低下し、保存安定性も悪くなる。
　アクリル酸系ポリマーには、本発明の効果を損なわない限り、一般式（１）又は（２）で表される単量体単位以外の単量体単位を含むことができる。他の単量体単位としては、例えば、一般式（１）又は（２）で表される単量体単位以外のノニオン性単量体、両性単量体、半極性単量体、カチオン性単量体、ポリシロキサン基含有単量体に相当する単量体単位が挙げられる。一般式（１）又は（２）で表される単量体単位以外の単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中０～２５モル％が好ましい。本発明のアクリル酸系ポリマーは、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよく、本発明のアクリル酸系ポリマーとしては、一般式（１）及び（２）で表される単量体単位を構成単位とする共重合体からなるアクリル酸系ポリマーが好ましい。
　ノニオン性単量体としては、例えば、炭素数１～２２のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルや、炭素数１～２２のアルキルアミンと（メタ）アクリル酸とのアミド、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール等と（メタ）アクリル酸とのモノエステル、さらにはこのモノエステルの水酸基がメタノールやエタノール等でエーテル化されたエステル、（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられ、両性単量体としては例えば、ベタイン基含有（メタ）アクリルエステル、ベタイン基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、半極性単量体としては、例えば、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルエステル、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、カチオン性単量体としては、例えば、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリルエステル、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　ポリシロキサン基含有単量体は、ポリシロキサン構造を有し、アクリル酸系ポリマーに共有結合で連結できる構造を有する化合物である。このような構成単位は、化粧料組成物中で通常併用されるシリコーン油との親和性が高く、アクリル酸系ポリマー中の他の構成単位とシリコーン油とを結びつける働きをし、肌や毛髪、特にダメージ毛等に対してシリコーン油の吸着力を高める働きがあると考えられる。
　なお、アクリル酸系ポリマー中の各単量体単位の割合は、カルボニル基、アミド結合、ポリシロキサン構造や各種官能基等のＩＲ吸収や、ポリジメチルシロキサンのメチル基やアミド結合部位及びそれらに隣接するメチル基、メチレン基等の1Ｈ－ＮＭＲ、あるいはそれらの13Ｃ－ＮＭＲ等により測定することができる。
　アクリル酸系ポリマーの重量平均分子量は３，０００～１００，０００が好ましい。３，０００未満では、髪のぱさつきのなさ、髪のなめらかさ及びコンディショニング効果が弱くなるおそれがあり、また、１００，０００を超えると、剤の伸び易さが劣化する場合がある。髪のぱさつきのなさ、剤の伸び易さ及び髪のなめらかさを高めるには１０，０００～３０，０００とすることがより好ましく、１０，０００～２０，０００がより好ましく、１２，０００～１７，０００がさらに好ましい。
　重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定することができ、具体的には、装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社　Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ　Ｇ－５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１(容量比)）を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として求めることができる。
　アクリル酸系ポリマーの分子量の調整は、例えば、ポリマーの重合度を制御することによって行うことができる。また多官能アクリレート等の架橋剤の添加量を増減することによっても分子量及び粘度が制御できる。但し、架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまう等、工業的に製造する上では制御が困難な面がある。このため架橋剤は含まないことが好ましい。
　アクリル酸系ポリマーは、特開２００７－１６１９８６号公報に記載された方法により準拠して得ることができる。例えば、それぞれの構成単位を与える単量体又はその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により共重合させることにより得ることができる。また、一般式（２）中の対イオンは、重合する前に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えて重合に供することもでき、重合やその他の反応の後に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えることもできる。これらはその合成のしやすさにより適宜選択して行うことができる。重合反応はエタノール等の親水性溶媒中で行うことが好ましく、重合開始剤としてはジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネイト）等の公知の重合開始剤を用いることができる。なお、各単量体は全単量体の合計量（１００モル％）に対して、各単量体が特定モルになるように配合する。本発明の共重合体における各単量体からなる構成単位の割合は、共重合する際の各単量体の配合量と同様である。
　重合反応は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｉ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。なかでもアルコール系溶媒を用いることが好ましい。
　重合開始剤としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネイト）等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、又はそのレドックス系等、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤は全単量体に対して、０．０１～５質量％の範囲で用いることが好ましい。
　重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは３０～１２０℃、より好ましくは４０～１００℃で通常１～３０時間行うことができる。重合終了後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加等適宜の手段で反応液から単離するとよい。この共重合体はそのまま、又はさらに精製して、例えば化粧料の製造に用いることができる。精製は再沈澱、溶媒洗浄、膜分離等、適宜の手段を必要に応じて組み合わせて行うことができる。
　毛髪化粧料中における（Ａ）成分の含有量は０．１～２質量％であり、０．２～１．５質量％が好ましい。０．１質量％未満では髪のぱさつきのなさ、髪のなめらかさ及び剤の伸び易さの効果が出にくく、２質量％を超えると、髪のなめらかさが悪くなる。
（Ｂ）ＨＬＢ１４～１８のノニオン性界面活性剤
　本発明のノニオン性界面活性剤はＨＬＢ１４～１８、好ましくは１５～１８のものを用いる。ＨＬＢ１４未満のノニオン性界面活性剤では、髪のなめらかさが悪くなり、保存安定性に向上効果を発揮できなくなる。なお、ＨＬＢ値とは、界面活性剤を構成している親水基と疎水基の強さのバランスを示す値であり、以下の川上の式に従って算出する。なお、本発明において、ＨＬＢは少数点１桁目を四捨五入した値である。
ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭW／ＭO）
ＭW：界面活性剤親水部分の分子量
ＭO：界面活性剤親油部分の分子量
　上記ＨＬＢは、２種以上のノニオン性界面活性剤を併用する場合は加重平均値を意味する。加重平均値が１４～１８の範囲であれば、各ノニオン性界面活性剤のＨＬＢが１４～１８でなくてもよいが、１種でＨＬＢ１４～１８のノニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。なお、加重平均ＨＬＢ値とは、全てのノニオン性界面活性剤について、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値とそのノニオン性界面活性剤の使用重量とを乗じた値を算出し、その算出した値の総和を全てのノニオン性界面活性剤の合計使用質量で割った値を意味する。
　ＨＬＢ１４～１８のノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット・ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキシド平均付加モル数：６０～１００）、エチレングリコール脂肪酸エステル、モノ脂肪酸ポリエチレングリコール（エチレンオキシド平均付加モル数：１２～１５０）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　具体的には、ＨＬＢ１４としては、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（１２ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２０ＥＯ）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、モノミリスチン酸デカグリセリル、ＰＯＥ（２５）ステアリルエーテル等が挙げられる。ＨＬＢ１５としては、ステアリン酸ポリエチレングリコール（３０ＥＯ）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、ＰＯＥ（２５）イソセチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（３０）ステアリルエーテル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（３０ＥＯ）等が挙げられる。ＨＬＢ１６としては、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル、ＰＯＥ（４０）ステアリルエーテル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（５０ＥＯ）等が挙げられる。ＨＬＢ１８では、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ）等が挙げられる。その中でも、髪のなめらかさ、保存安定性に効果をより発揮する点で、ＨＬＢ１５以上のノニオン性界面活性剤が好ましく、ＨＬＢ１８のモノステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ）がより好ましい。なお、ＥＯはエチレンオキシドの略であり、ＰＯＥはポリオキシエチレンの略である。
　毛髪化粧料中における（Ｂ）成分の含有量は０．１～３質量％であり、０．３～１質量％が好ましい。０．１質量％未満では保存安定性が悪くなり、３質量％を超えると、髪のぱさつきのなさや、髪のなめらかさが悪くなり、他の原料に溶解しにくくなり配合することが難しくなる。
　また、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比は、０．０５～１８．００であり、０．６０～５．００が好ましい。この質量比が０．０５未満では、髪のなめらかさが悪くなり、１８．００を超えると、保存安定性、剤の伸ばし易さ、髪のなめらかさに悪影響を与える。なお、上記比率は小数点第３桁目を四捨五入したものである。
（Ｃ）カチオン性界面活性剤
　　カチオン性界面活性剤としては、ベヘナミドプロピルジメチルアミン等の脂肪族アミン塩及びその４級アンモニウム塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の脂肪酸アミドアミン塩、アルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩、アシルグアニジン誘導体、モノ－Ｎ－長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩等のアミノ酸系カチオン性界面活性剤、アルキルベンザルコニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、脂肪族アミンの４級アンモニウム塩が好ましく、炭素数１８～２２の４級アンモニウム塩がより好ましい。具体的には、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（アーカードＴ－８００；ライオン（株））等が挙げられる。
　毛髪化粧料中における（Ｃ）成分の含有量は０．５～５質量％であり、１～３質量％が好ましい。含有量が０．５質量％未満では、剤の伸ばし易さ、髪のなめらかさが悪くなり、５質量％を超えると、髪のぱさつき、保存安定性に悪影響を及ぼす。
（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコール
　直鎖飽和脂肪族アルコールとしては、アルキル基が炭素数１２～２４のものが使用でき、炭素数が１６～２２のものが好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、中でも、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。
　毛髪化粧料中における（Ｄ）成分の含有量は０．５～１０質量％であり、２～６質量％が好ましい。含有量が０．５質量％未満では、剤の伸ばし易さ、髪のなめらかさが悪くなり、１０質量％を超えると、髪のなめらかさ、保存安定性に悪影響を及ぼす。
　本発明の毛髪化粧料には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、毛髪化粧料に汎用されている各種添加成分を所望に応じて配合することができる。これらの添加成分としては、例えば、ジメチルポリシロキサンやアミノ変性シリコーン等のシリコーン化合物、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系両性界面活性剤、水素添加大豆リン脂質、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等の両性界面活性剤、コメ胚芽油、コメヌカ油、ツバキ油、マーモンド油、水添ホホバ油等の油脂・ロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、パントテン酸、没食子酸－３，５－ジグルコシド、没食子酸－３，４－ジグルコシド、没食子酸メチル－３，５－ジグルコシド、エデト酸、ヒアルロン酸、アミノ酸、乳酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン酸、グリコール酸等の有機酸及びその塩、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、エリスリトール、ソルビトール等の糖アルコール、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、エステル油、（Ａ）成分を除くアニオン性ポリマー、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオン性ポリマー、ポリビニルピロリドン、ＰＶＰ／ＶＡ（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）共重合体等のノニオン性ポリマー、両性ポリマー、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合物、生薬、植物抽出物、各種タンパク加水分解物、ビタミン、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、ｐＨ緩衝剤、香料、溶剤（エタノール等）、微粒子粉末等が挙げられる。これらの添加成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができ、また、毛髪化粧料組成物を調製する際の適当な段階で配合することができる。
　本発明の毛髪化粧料は、上記必須、必要に応じて任意成分、水残部を混合し、常法に基づき調製することができる。本発明の毛髪化粧料としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、スタイリング剤等が挙げられる。リンス、コンディショナー、トリートメントには塗布後に洗い流すタイプ、洗い流さないタイプがある。この中でも、リンス、コンディショナー、トリートメントが好ましく、特に、洗い流すタイプのものが好ましい。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示し、表中の各成分の量は純分換算した量である。
　　［調製例１］
　還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２－ヒドロキシエチルアクリルアミド８８．６質量部、アクリル酸１１．４質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネイト）（Ｖ－６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、水酸化ナトリウムで中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ－１）を得た。２－ヒドロキシエチルアクリルアミド／アクリル酸ナトリウム＝８３モル％／１７モル％
　　［調製例２］
　還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２，３－ジヒドロキシプロピルアクリルアミド８２．５質量部、アクリル酸１７．５質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネイト）（Ｖ－６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ－２）を得た。２，３－ジヒドロキシプロピルアクリルアミド／アクリル酸（ナトリウム）＝７０モル％／３０モル％
　　［調製例３］
　還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２，３－ジヒドロキシプロピルアクリルアミド９７．５質量部、アクリル酸２．５質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネイト）（Ｖ－６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ－３）を得た。２，３－ジヒドロキシプロピルアクリルアミド／アクリル酸（ナトリウム）＝９５モル％／５モル％
　　［調製例４］
　下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ－４）を得た。
　　［調製例５］
　下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ－５）を得た。
　　［比較調製例６］
　下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ’－６）を得た。
　上記アクリル酸ポリマー（Ａ－１～Ａ－５，Ａ’－６）の一般式（１）又は（２）の官能基、一般式（１）又は（２）単量体単位の比率（モル比）、重量平均分子量を表１に示す。なお、重量平均分子量は、装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社　Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ　Ｇ－５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１（容量比））を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　　[実施例１～２９、比較例１～１２]
[調製方法]
　表２～９に示す組成に従い、洗い流すタイプのヘアコンディショナーを下記方法により調製した。具体的には、油性成分を溶解混合し、ポリオール類（多価アルコール又は糖アルコール）を加え混合、ゲル液晶を形成させ均一化する。ゲル液晶に（Ａ）アクリル酸系ポリマーを加え、さらに均一混合する。その後、有機酸及び水溶性成分を溶解した水相を加え転相乳化した。さらに攪拌しながら室温まで冷却した。水酸化ナトリウムによりｐＨ３．７に調整した。
　なお、ｐＨ、粘度測定方法は下記示すとおりであり、得られたヘアコンディショナーについて、下記評価を行った。
測定条件
ｐＨ：ｐＨメーター；東亜ディーケーケー株式会社製　ＨＭ－３０Ｇ、測定温度；２５℃
粘度：粘度計；ＴＯＫＩＭＥＣ社製　ＢＭ型粘度計　Ｎｏ．４ローター　３０ｒｐｍ　２０秒後、測定温度；２５℃
[評価方法]
（１）「髪のぱさつきのなさ」、「髪のなめらかさ」、「剤の伸び易さ」
　最近２ヶ月以内に白髪染めを行った５０才～６０才で、髪のぱさつきやダメージを感じている女性３０名が、各洗い流すタイプのコンディショナー組成物を７日間使用した（シャンプーはライオン（株）「植物物語　ハーブブレンド　さっぱりさらさらタイプ」を使用）。「髪のぱさつきのなさ」、「髪のなめらかさ」、「剤の伸び易さ」の項目について評価した。結果を、良好と答えた人数により、下記基準に基づき示す。
〈評価基準〉
◎：良好と答えた者が３０名中２５名以上
○：良好と答えた者が３０名中１５～２４名
△：良好と答えた者が３０名中５～１４名
×：良好と答えた者が５名未満
（２）保存安定性
　洗い流すタイプのヘアコンディショナーを５０ｍＬのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）バイアルに充填し、４０℃の恒温槽中で６ヶ月間保存した後に肉眼観察し、下記の評価基準に基づいて評価した。
〈評価基準〉
◎：分離、析出は見られない
○：ごく僅かに分離又は析出は見られるが、商品価値上問題は無い
×：完全に二層に分離している
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013


Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　上述した製法に従って、以下のヘアコンディショナー、ヘアトリートメント製剤を調製した。いずれも、髪のぱさつき、髪のなめらかさ、剤の伸ばし易さ、及び保存安定性に優れる毛髪化粧料であった。
　　［実施例３０］ヘアコンディショナー
組成　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　　１．５
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
アクリル酸系ポリマー（Ａ－１）　　　　　　　　　　　　　０．６
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ）（ＨＬＢ１８）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ジメチルシリコーン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
高重合アミノ変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体　　　　０．２
ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
ヒドロキシプロピルメチルセルロース　　　　　　　　　　　０．３
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス
　合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
ｐＨ３．５、粘度８．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
（Ａ）／（Ｂ）＝２．００
髪のぱさつきのなさ◎
髪のなめらかさ◎
剤の伸び易さ◎
保存安定性（４０℃・６ヶ月）◎
　　［実施例３１］ヘアトリートメント
組成　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　　２．５
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
アクリル酸系ポリマー（Ａ－１）　　　　　　　　　　　　　０．６
ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）（ＨＬＢ１６）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ジメチルシリコーン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
高重合アミノ変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体　　　　０．２
アンモニア水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス
　合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
ｐＨ３．３、粘度１５．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
（Ａ）／（Ｂ）＝１．２０
髪のぱさつきのなさ◎
髪のなめらかさ◎
剤の伸び易さ◎
保存安定性（４０℃・６ヶ月）◎
　　［実施例３２］コンディショナー
組成　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　　１．５
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ソルビット　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
Ａ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ）（ＨＬＢ１８）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）（ＨＬＢ１１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ジメチルシリコーン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
高重合アミノ変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体　　　　０．２
ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
ヒドロキシプロピルメチルセルロース　　　　　　　　　　　０．３
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス
　合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
ｐＨ３．５、粘度８．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
ノニオン性界面活性剤の加重平均ＨＬＢ値１５．７（少数点第第２桁目４捨５入）
（Ａ）／（Ｂ）＝２
髪のぱさつきのなさ◎
髪のなめらかさ◎
剤の伸び易さ◎
保存安定性（４０℃・６ヶ月）◎
　　［実施例３３］トリートメント
組成　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　　２．５
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
Ａ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
ソルビット　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ）（ＨＬＢ１８）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００ＥＯ）（ＨＬＢ１５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）（ＨＬＢ１１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ジメチルシリコーン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
高重合アミノ変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体　　　　０．２
アンモニア水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス
　合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
ｐＨ３．３、粘度１５．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
ノニオン性界面活性剤の加重平均ＨＬＢ値１４．６（少数点第第２桁目４捨５入）
（Ａ）／（Ｂ）＝１．２
髪のぱさつきのなさ◎
髪のなめらかさ◎
剤の伸び易さ◎
保存安定性（４０℃・６ヶ月）◎
　実施例及び比較例を調製する際に用いた原料を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016

Claims (2)

  1. 　下記（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１～２質量％、（Ｂ）ＨＬＢ１４～１８のノニオン性界面活性剤０．１～３質量％、（Ｃ）カチオン性界面活性剤０．５～５質量％、及び（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコール０．５～１０質量％を含み、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が０．０５～１８．００であることを特徴とする毛髪化粧料。
    （Ａ）下記一般式（１）で表される単量体単位７０～９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５～３０モル％とを、構成単位として含むアクリル酸系ポリマー
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は－ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は－ＮＨ－を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
  2. 　（Ｂ）成分が、モノ脂肪酸ポリエチレングリコール（エチレンオキシド平均付加モル数：１２～１５０）又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキシド平均付加モル数：６０～１００）である請求項１記載の毛髪化粧料。
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