WO2010013565A1 - Ni基合金用溶接材料 - Google Patents

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憲治 川崎
山本 隆一
好邦 角屋
西本 慎
聖一 川口
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Definitions

  • ferritic 12Cr steel that is excellent in manufacturability and heat resistant strength and has a small coefficient of thermal expansion is mainly used.
  • the rotor 210 is manufactured by integrally forming by melting and forging using 12Cr steel (see FIG. 2A), or the body portion 221 that becomes high temperature is melted and forged by using 12Cr steel.
  • the rotor 220 is manufactured by forming the shaft end 222 side of the low alloy steel by melting and forging and welding and joining the main body 221 and the shaft end 222 ( (See FIG. 2B).
  • the present invention provides a welding material for a Ni-based alloy that can suppress high-temperature cracking during welding while being excellent in weldability to an austenitic Ni-based alloy or the like having a low coefficient of thermal expansion. With the goal.
  • the welding material for Ni-based alloy according to the first invention is C ⁇ 0.05 mass%, 8 mass% ⁇ Cr ⁇ 25 mass%, Fe ⁇ 4.0 mass%, W ⁇ 15 mass%, 5 mass% ⁇ Mo + 1/2 (W + Re) ⁇ 20 mass%, Co ⁇ 20 mass%, 0.01 mass% ⁇ Al ⁇ 2.0 mass%, 0.01 mass% ⁇ Ti ⁇ 2 0.0% by mass, Al + 1 / 2Ti ⁇ 3.0% by mass, Nb + 1 / 2Ta ⁇ 1.5% by mass, B ⁇ 0.007% by mass, Zr ⁇ 0.04% by mass, 0.01% by mass ⁇ Si ⁇ 0 0.5% by mass, Mn ⁇ 1.0% by mass, P ⁇ 0.010% by mass, S ⁇ 0.002% by mass, O ⁇ 0.005% by mass, the balance being made of Ni and inevitable impurities .
  • the welding material for Ni-based alloy according to the first embodiment is C ⁇ 0.05 mass%, 8 mass% ⁇ Cr ⁇ 25 mass%, Fe ⁇ 4.0 mass%, W ⁇ 15 mass%, 5 mass. % ⁇ Mo + 1/2 (W + Re) ⁇ 20 mass%, Co ⁇ 20 mass%, 0.01 mass% ⁇ Al ⁇ 2.0 mass%, 0.01 mass% ⁇ Ti ⁇ 2.0 mass%, Al + 1 / 2Ti ⁇ 3.0 mass%, Nb + 1 / 2Ta ⁇ 1.5 mass%, B ⁇ 0.007 mass%, Zr ⁇ 0.04 mass%, 0.01 mass% ⁇ Si ⁇ 0.5 mass%, Mn ⁇ 1 0.0% by mass, P ⁇ 0.010% by mass, S ⁇ 0.002% by mass, O ⁇ 0.005% by mass, with the balance being composed of Ni and inevitable impurities.
  • C carbon
  • the amount is set to 05% by mass or less.
  • S sulfur
  • S sulfur is an inevitable impurity that forms a low-melting point eutectic with Ni and easily causes high-temperature cracking during welding. Therefore, the lower the content thereof, the more preferable. 0.002% by mass or less.
  • O oxygen
  • the content is preferably 0.005% by mass or less.
  • Ni-base alloy welding material by including Nb in an amount of more than 1.5% by mass, the solidification cracking at the time of welding is allowed to some extent, but the ductility reduction at the time of welding is reduced. The cracks are greatly suppressed.
  • the total amount of Nb and Ta is too large, the volume ratio of the ⁇ ′ phase to be formed is excessively increased and hot workability is remarkably deteriorated, and solidification cracking during welding cannot be allowed. Therefore, “Nb ⁇ 6.5% by mass” and “Nb + 1 / 2Ta ⁇ 6.5% by mass” are set.
  • the weldability is excellent while being excellent in weldability to an austenitic Ni-base alloy having a low thermal expansion coefficient. Hot cracking at the time can be suppressed (specific examples will be described later).
  • rare earth elements such as La (lanthanum) and Ce (cerium) have a large deoxidation action and desulfurization action, they can suppress cracks that occur during thermal processing due to grain boundary strengthening, and at the time of welding.
  • REM rare earth elements
  • the amount is excessive, it becomes easy to cause solidification cracking during welding by forming a low-melting eutectic with Ni. % Or less.

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Abstract

 C≦0.05質量%、8質量%≦Cr≦25質量%、Fe≦4.0質量%、W≦15質量%、5質量%≦Mo+1/2(W+Re)≦20質量%、Co≦20質量%、0.01質量%≦Al<2.0質量%、0.01質量%≦Ti<2.0質量%、Al+1/2Ti≦3.0質量%、Nb+1/2Ta≦1.5質量%、B≦0.007質量%、Zr≦0.04質量%、0.01質量%≦Si≦0.5質量%、Mn≦1.0質量%、P≦0.010質量%、S≦0.002質量%、O≦0.005質量%、残部がNi及び不可避不純物からなるNi基合金用溶接材料とした。

Description

Ni基合金用溶接材料
 本発明は、Ni基合金に溶接を行うNi基合金用溶接材料に関する。
 例えば、蒸気タービンやガスタービンの高温となるロータにおいては、製造性及び耐熱強度に優れて熱膨張率が小さいフェライト系の12Cr鋼が主に用いられている。例えば、図2に示すように、12Cr鋼を用いて溶解・鍛造によって一体的に成形してロータ210を製造したり(図2A参照)、高温となる本体部221を12Cr鋼で溶解・鍛造によって成形する一方、軸端部222側を低合金鋼で溶解・鍛造によって成形して、上記本体部221と上記軸端部222とを溶接接合することにより、ロータ220を製造したりしている(図2B参照)。
 ところで、近年、例えば、蒸気タービンにおいては、熱効率の向上を図るため、蒸気の温度をさらに高める(650℃以上)ことが検討されている。このような650℃以上の高温蒸気を適用すると、12Cr鋼からなるロータでは十分な耐熱強度を得ることが難しくなってしまう。そこで、例えば、下記特許文献1等においては、熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金をロータに用いることを提案している。
特開2007-332412号公報 特開平3―077791号公報 特表2005-070612号公報
 前述したような特許文献1等で提案されているNi基合金は、多様な元素成分を含んでいることから、12Cr鋼等のように、溶解・鍛造によって大型のロータを一体的に成形してしまうと、各種元素成分が均一にならずに偏析してしまう可能性がある。
 そのため、図1に示すように、複数に分割した本体部111A,111Bを熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金で溶解・鍛造によってそれぞれ成形する一方、600℃程度の軸端部112側を比較的低価格な12Cr鋼又は低合金鋼で溶解・鍛造によって成形して、上記本体部111A,111Bと上記軸端部112とを溶接接合することにより、ロータ110を製造することや(図1A参照)、複数に分割した本体部121A,121BをNi基合金で溶解・鍛造によってそれぞれ成形する一方、軸端部122側を低合金鋼で溶解・鍛造によって成形すると共に、中間部123を12Cr鋼で溶解・鍛造によって成形して、上記本体部121A,121Bと上記軸端部122とを上記中間部123を介して溶接接合することにより、ロータ120を製造すること(図1B参照)が考えられている。
 しかしながら、このような熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金等を代表的なNi基合金の溶接材料(例えば、AWS規格 A5.14 「ERNiCrMo-3」等)を用いて溶接すると、脆性温度領域(BTR)が大きく(「ERNiCrMo-3」の場合には、200℃程度)、溶接時の高温割れを起こしやすくなってしまうおそれがあった。
 このようなことから、本発明は、熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金等に対する溶接性に優れながらも溶接時の高温割れを抑制することができるNi基合金用溶接材料を提供することを目的とする。
 前述した課題を解決するための、第一番目の発明に係るNi基合金用溶接材料は、C≦0.05質量%、8質量%≦Cr≦25質量%、Fe≦4.0質量%、W≦15質量%、5質量%≦Mo+1/2(W+Re)≦20質量%、Co≦20質量%、0.01質量%≦Al<2.0質量%、0.01質量%≦Ti<2.0質量%、Al+1/2Ti≦3.0質量%、Nb+1/2Ta≦1.5質量%、B≦0.007質量%、Zr≦0.04質量%、0.01質量%≦Si≦0.5質量%、Mn≦1.0質量%、P≦0.010質量%、S≦0.002質量%、O≦0.005質量%、残部がNi及び不可避不純物からなることを特徴とする。
 また、第二番目の発明に係るNi基合金用溶接材料は、C≦0.05質量%、8質量%≦Cr≦25質量%、Fe≦4.0質量%、W≦15質量%、5質量%≦Mo+1/2(W+Re)≦20質量%、Co≦20質量%、0.01質量%≦Al<2.0質量%、0.01質量%≦Ti<2.0質量%、Al+1/2Ti≦3.0質量%、1.5質量%<Nb≦6.5質量%、Nb+1/2Ta≦6.5質量%、B≦0.007質量%、Zr≦0.04質量%、0.01質量%≦Si≦0.5質量%、Mn≦1.0質量%、P≦0.010質量%、S≦0.002質量%、O≦0.005質量%、残部がNi及び不可避不純物からなることを特徴とする。
 第三番目の発明に係るNi基合金用溶接材料は、第二番目の発明において、さらに、N≦0.03質量%、C+N≦0.05質量%であることを特徴とする。
 第四番目の発明に係るNi基合金用溶接材料は、第二番目の発明において、さらに、希土類元素≦0.01質量%であることを特徴とする。
 本発明に係るNi基合金用溶接材料によれば、上記組成を有することから、熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金等に対する溶接性に優れながらも溶接時の高温割れを抑制することができる。
タービンのロータの本体部にNi基合金を用いる場合のロータの材料説明図である。 タービンのロータの本体部に12Cr鋼を用いる場合のロータの材料説明図である。
 本発明に係るNi基合金用溶接材料の実施形態を以下に説明する。なお、各実施形態において、先に説明した実施形態と同一の内容については、その説明を省略する。
[第一番目の実施形態]
 第一番目の実施形態に係るNi基合金用溶接材料は、C≦0.05質量%、8質量%≦Cr≦25質量%、Fe≦4.0質量%、W≦15質量%、5質量%≦Mo+1/2(W+Re)≦20質量%、Co≦20質量%、0.01質量%≦Al<2.0質量%、0.01質量%≦Ti<2.0質量%、Al+1/2Ti≦3.0質量%、Nb+1/2Ta≦1.5質量%、B≦0.007質量%、Zr≦0.04質量%、0.01質量%≦Si≦0.5質量%、Mn≦1.0質量%、P≦0.010質量%、S≦0.002質量%、O≦0.005質量%、残部がNi及び不可避不純物からなる組成を有するものである。
 C(炭素)は、固溶体を強化して引張強度を増大させる作用がある一方、過剰量になると、炭化物の生成に伴って熱間加工性を低下させてしまうことから、その含有量を0.05質量%以下としている。
 Cr(クロム)は、耐食性を向上させる作用がある一方、過剰量になると、溶接時の高温割れ感受性の増加及び熱膨張率の増加を引き起こしてしまうことから、その含有量を8~25質量%としている。
 Fe(鉄)は、高Cr量の場合に生じるスケールの発生を抑制する作用がある一方、過剰量になると、高温強度の低下及び熱膨張率の増加を引き起こしてしまうことから、その含有量を4質量%以下としている。
 Mo(モリブデン),W(タングステン),Re(レニウム)は、オーステナイト相に固溶し、固溶体を強化して高温強度を増大させると共に、熱膨張率を低下させる作用がある一方、これらの合計が過剰量になると、熱間加工性の低下及び延性の低下を引き起こしてしまうと共に、Wが15質量%を超えると、α-Wが析出して熱間加工性の低下を引き起こしてしまうことから、Mo+1/2(W+Re)を5~20質量%とすると共に、Wを15質量%以下としている。
 Co(コバルト)は、オーステナイト相に固溶し、固溶体を強化して強度を増大させる作用がある一方、過剰量になると、熱間加工性及び溶接性の低下を引き起こしてしまうことから、その含有量を20質量%以下としている。
 Al(アルミニウム),Ti(チタン)は、溶接の際の脱酸素剤として作用すると共に、Niと結合してγ’相を形成して析出強化する作用がある。さらに、Tiは、熱膨張率を低下させると共に、γ’相の時効析出硬化を促進させる作用がある。しかしながら、Al,Tiは、これらの合計が過剰量になると、高温延性が低下して溶接時の高温割れを起こし易くなると共に、それぞれ2質量%以上になると、溶接の際に溶融池の表面にスラグが浮上して、溶接金属の表面にスケール被膜となって強固に密着し、融合不良等の原因となって溶接作業性の低下を引き起こしてしまうことから、Al及びTiをそれぞれ0.01質量%以上2.0質量%未満とすると共に、Al+1/2Tiを3.0質量%以下としている。
 Nb(ニオブ),Ta(タンタル)は、炭化物を形成して延性低下割れを抑制する作用があると共に、Niと結合して析出強化相であるγ’相を形成して炭化物と共に高温強度を増加させる作用がある。しかしながら、Nb量が多いと、溶接時の凝固割れを起こし易くなり、Ta量が多いと、延性が低下してしまうことから、Nb+1/2Taを1.5質量%以下としている。
 B(硼素)は、結晶粒界に偏析して高温強度を高める作用があると共に、熱間加工性を向上させる作用があるだけでなく、Tiの多い合金においてη相の析出を抑える作用がある一方、過剰量になると、溶接性が低下してしまうことから、その含有量を0.007質量%以下としている。
 Zr(ジルコニウム)は、結晶粒界に偏析して高温強度を高める作用があると共に、熱間加工性を向上させる作用がある一方、過剰量になると、溶接性が低下してしまうことから、その含有量を0.04質量%以下としている。
 Si(珪素)は、溶接の際の脱酸素剤として作用する一方、過剰量になると、溶接時の凝固割れを起こし易くなってしまうことから、その含有量を0.01~0.5質量%としている。
 Mn(マンガン)は、溶接の際の脱酸素剤として作用すると共に、溶接時の高温割れを引き起こすSを固定して溶接時の高温割れを抑制する脱硫作用を発揮する一方、過剰量になると、溶接の際にスラグの湯流れを悪くして溶接作業性を低下させてしまうことから、その含有量を1.0質量%以下としている。
 P(リン)は、Niと低融点の共晶体を形成して、溶接時の凝固割れを起こし易くなってしまうため、その含有量が少ないほど好ましいが、過度に低減させようとすると、経済性を損なうことから、その含有量を0.010質量%以下としている。
 S(硫黄)は、Niと低融点の共晶体を形成して、溶接時の高温割れを起こし易くなってしまう不可避不純物であるため、その含有量が少ないほど好ましいことから、その含有量を0.002質量%以下としている。
 O(酸素)は、溶加材の溶製中に大気から侵入して、溶接金属の結晶粒界に酸化物となって集まり、結晶粒界の高温強度を低下させると共に、溶接時の高温割れ感受性を増加させてしまうため、その含有量を0.005質量%以下とすると望ましい。
 したがって、本実施形態に係るNi基合金用溶接材料においては、上述したような組成を有することから、熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金等に対する溶接性に優れながらも溶接時の高温割れを抑制することができる(具体例は後述する)。
[第二番目の実施形態]
 第二番目の実施形態に係るNi基合金用溶接材料は、C≦0.05質量%、8質量%≦Cr≦25質量%、Fe≦4.0質量%、W≦15質量%、5質量%≦Mo+1/2(W+Re)≦20質量%、Co≦20質量%、0.01質量%≦Al<2.0質量%、0.01質量%≦Ti<2.0質量%、Al+1/2Ti≦3.0質量%、1.5質量%<Nb≦6.5質量%、Nb+1/2Ta≦6.5質量%、B≦0.007質量%、Zr≦0.04質量%、0.01質量%≦Si≦0.5質量%、Mn≦1.0質量%、P≦0.010質量%、S≦0.002質量%、O≦0.005質量%、残部がNi及び不可避不純物からなる組成を有するものである。
 つまり、前述した第一番目の実施形態に係るNi基合金用溶接材料においては、Nb及びTaが、「Nb+1/2Ta≦1.5質量%」となる組成を有するものであったが、本実施形態に係るNi基合金用溶接材料においては、Nb及びTaが、「1.5質量%<Nb≦6.5質量%」であると共に「Nb+1/2Ta≦6.5質量%」となる組成を有するものとなっているのである。この相違点について以下に説明する。
 Nb及びTaは、先に説明したように、溶接時の延性低下割れを抑制する作用がある一方、Nb量が多いと、溶接時の凝固割れを起こし易くなってしまう。このため、前述した第一番目の実施形態に係るNi基合金用溶接材料においては、「Nb+1/2Ta≦1.5質量%」とすることにより、溶接時の延性低下割れの大幅な抑制を図るよりも、溶接時の凝固割れの発生を防止するようにしている。
 これに対し、本実施形態に係るNi基合金用溶接材料においては、Nbを1.5質量%よりも多く含有させることにより、溶接時の凝固割れを多少許容しながらも、溶接時の延性低下割れを大幅に抑制するようにしている。このとき、Nb及びTaの合計量が多過ぎてしまうと、形成されるγ’相の体積割合が多くなり過ぎて熱間加工性が著しく低下してしまうと共に、溶接時の凝固割れが許容できない範囲となってしまうことから、「Nb≦6.5質量%」とすると共に「Nb+1/2Ta≦6.5質量%」としているのである。
 したがって、本実施形態に係るNi基合金用溶接材料においては、前述した第一番目の実施形態の場合のように、熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金等に対する溶接性に優れながらも溶接時の高温割れを抑制することができる(具体例は後述する)。
[第三番目の実施形態]
 第三番目の実施形態に係るNi基合金用溶接材料は、前述した第二番目の実施形態に係るNi基合金用溶接材料において、さらに、N≦0.03質量%、C+N≦0.05質量%からなる組成を有するものである。
 N(窒素)は、Cと同様に、固溶体を強化して引張強度を増大させる作用があると共に、窒化物を形成して溶接金属部の組織を微細化することにより溶接時の高温割れ感受性を低下させる作用がある一方、過剰量になると、ブローホールの発生や、引張強度の増加に伴う脆化を引き起こしてしまうことから、その含有量を0.03質量%以下とすると共に、Cと合わせた含有量を0.05質量%以下としている。
 したがって、本実施形態に係るNi基合金用溶接材料においては、前述した第二番目の実施形態の場合のように、熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金等に対する溶接性に優れながらも溶接時の高温割れを抑制することができる(具体例は後述する)。
[第四番目の実施形態]
 第四番目の実施形態に係るNi基合金用溶接材料は、前述した第二番目の実施形態に係るNi基合金用溶接材料において、さらに、希土類元素≦0.01質量%からなる組成を有するものである。
 La(ランタン)やCe(セリウム)等のような希土類元素(REM)は、脱酸素作用及び脱硫作用が大きいため、粒界強化による熱加工時に発生する割れを抑制することができると共に、溶接時の高温割れ感受性を低下させることができる一方、過剰量になると、Niと低融点の共晶体を形成して溶接時の凝固割れを起こし易くなってしまうことから、その含有量を0.01質量%以下としている。
 したがって、本実施形態に係るNi基合金用溶接材料においては、前述した第二番目の実施形態の場合よりも、溶接時の高温割れをさらに抑制することができる(具体例は後述する)。
 本発明に係るNi基合金用溶接材料の効果を確認するために行った確認試験を以下に説明するが、本発明は以下に説明する確認試験のみに限定されるものではない。
[確認試験]
 下記の表1,2に示す組成(各値共に質量%)を有するNi基合金用溶接材料の試験体1~4を作製し、トランス-バレストレイン試験法により、脆性温度領域(BTR)を求めた。また、比較のため、代表的なNi基合金の溶接材料(AWS規格 A5.14 「ERNiCrMo-3」/比較体)に対しても、トランス-バレストレイン試験法により、脆性温度領域(BTR)を併せて求めた。その結果を下記の表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記表3からわかるように、本発明に係るNi基合金用溶接材料の試験体1~4は、従来のNi基合金用溶接材料の比較体よりも、BTRがすべて低かった。このことから、本発明に係るNi基合金用溶接材料は、熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金等に対する溶接性に優れながらも溶接時の高温割れを抑制できることが確認された。
 本発明に係るNi基合金用溶接材料は、熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金等に対する溶接性に優れながらも溶接時の高温割れを抑制することができることから、例えば、熱効率の向上を図るために蒸気の温度を高めた(650℃以上)蒸気タービンのロータを熱膨張率の小さいオーステナイト系のNi基合金等で製造することができるので、産業上、極めて有益に利用することができる。
 110 ロータ
 111A,111B 本体部
 112 軸端部
 120 ロータ
 121A,121B 本体部
 122 軸端部
 123 中間部

Claims (4)

  1.  C≦0.05質量%、
     8質量%≦Cr≦25質量%、
     Fe≦4.0質量%、
     W≦15質量%、
     5質量%≦Mo+1/2(W+Re)≦20質量%、
     Co≦20質量%
     0.01質量%≦Al<2.0質量%、
     0.01質量%≦Ti<2.0質量%、
     Al+1/2Ti≦3.0質量%、
     Nb+1/2Ta≦1.5質量%、
     B≦0.007質量%、
     Zr≦0.04質量%、
     0.01質量%≦Si≦0.5質量%、
     Mn≦1.0質量%、
     P≦0.010質量%、
     S≦0.002質量%、
     O≦0.005質量%、
     残部がNi及び不可避不純物からなる
     ことを特徴とするNi基合金用溶接材料。
  2.  C≦0.05質量%、
     8質量%≦Cr≦25質量%、
     Fe≦4.0質量%、
     W≦15質量%、
     5質量%≦Mo+1/2(W+Re)≦20質量%、
     Co≦20質量%
     0.01質量%≦Al<2.0質量%、
     0.01質量%≦Ti<2.0質量%、
     Al+1/2Ti≦3.0質量%、
     1.5質量%<Nb≦6.5質量%、
     Nb+1/2Ta≦6.5質量%、
     B≦0.007質量%、
     Zr≦0.04質量%、
     0.01質量%≦Si≦0.5質量%、
     Mn≦1.0質量%、
     P≦0.010質量%、
     S≦0.002質量%、
     O≦0.005質量%、
     残部がNi及び不可避不純物からなる
     ことを特徴とするNi基合金用溶接材料。
  3.  請求項2に記載のNi基合金用溶接材料において、
     さらに、
     N≦0.03質量%、
     C+N≦0.05質量%
     であることを特徴とするNi基合金用溶接材料。
  4.  請求項2に記載のNi基合金用溶接材料において、
     さらに、
     希土類元素≦0.01質量%
     であることを特徴とするNi基合金用溶接材料。
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